NO752512L - - Google Patents

Info

Publication number
NO752512L
NO752512L NO752512A NO752512A NO752512L NO 752512 L NO752512 L NO 752512L NO 752512 A NO752512 A NO 752512A NO 752512 A NO752512 A NO 752512A NO 752512 L NO752512 L NO 752512L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
chain
arms
polymer
core
compound
Prior art date
Application number
NO752512A
Other languages
English (en)
Inventor
L J Fetters
L-K Bi
Original Assignee
Univ Akron
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Univ Akron filed Critical Univ Akron
Publication of NO752512L publication Critical patent/NO752512L/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
    • C08G81/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers at least one of the polymers being obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C08G81/021—Block or graft polymers containing only sequences of polymers of C08C or C08F
    • C08G81/022—Block or graft polymers containing only sequences of polymers of C08C or C08F containing sequences of polymers of conjugated dienes and of polymers of alkenyl aromatic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C19/00—Chemical modification of rubber
    • C08C19/30—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule
    • C08C19/42—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with metals or metal-containing groups
    • C08C19/44—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with metals or metal-containing groups of polymers containing metal atoms exclusively at one or both ends of the skeleton

Description

Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for fremstilling av nye og forbedrede polymerer og copolymerer omfattende konjugerte diener med en makrostruktur kjennetegnet ved minst tre, og fortrinsvis fire eller flere lineære eller hovedsakelig uforgrenede makromolekyler, hvert bundet ved én ende til en kjerne og til slike nye og forbedrede polymerer.
Polymerer og copolymerer omfattende konjugerte diener
med den ovenfor angitte struktur angis herefter som "stjerne"-polymerer, og makromolekylene bundet «til kjernen som polymere '♦armer". "Stjerne"-polymerer med 4 eller flere armer beskrives av praktiske grunner som "flerarmsstjernepolymerer".
Stjernepolymerer har allerede vært foreslått innen teknikkens stand, spesielt 3-armede og 4-armede polymerer avledet fra konjugerte diener og vinylaromatiske hydrocarboner. Eksempelvis er visse blokkpolymerer av enten butadien eller isopren og styren med en stjernemakrostruktur verdifulle termoplastiske elastomerer. Disse polymerers struktur kan representeres ved formelen:
hvor X representerer et molekyl av en kjededannende forbindelse,
B representerer en copolymerisert dienenhet,
A representerer en copolymerisert styrenenhet, og
.b og a representerer polymerisasjonsgraden for polydien hen-holdsvis polystyrenblokkene.
I den ovenfor angitte formel er antall armer represen-tert som enten tre eller fire. Hittil har det ikke vært mulig,
å fremstille stjernepolymerer med fire eller mere enn fire ar-
mer i godt utbytte, dvs. i fravær av betydelige eller dominerende mengder ukjedet polymer eller av polymer med .færre enn det 6n-skede antall armer. Eksempler på kjededannende forbindelser som har vært anvendt for å fremstille disse kjente stjernepolymerer
og som er relativt ueffektive, er diestere av dicarboxylsyrer og énverdige alkoholer.
Videre er de kjededannende forbindelser som er foreslått innen teknikkens stand for å danne flerarms stjernepolymerer ofte farlige eller uegnede for anvendelse, slik som f.eks. silicontetraklorid. Når denne forbindelæ tilsettes til polybutadienylli-thiura i stokiometriske mengder, dannes en 4-armet stjernepolymer i godt utbytte. På den annen side vil polyisoprenyl-lithium under de samme betingelser gi hovedsakelig en 3-armet stjernepolymer...
Britisk patentskrift nr. 996.251 og US patentskrift nr. 3.639.51.7 beskriver fremstilling av polymerer ved kobling eller kjededannelse av polymere makromolekyler med aktive carbanioner under dannelse av forgrenede polymerer, hvor der som kjededannende middel anvendes en difunksjonell monomer som er istand til selvaddisjon, f.eks. divinylbenzen. Begge patentskrifter beskriver anvendelse av meget små mengder av det kjededannende middel, eksempelvis angis der i britisk patentskrift 996.251 anvendelse av ikke mer enn 1 vektdel, og fortrinsvis fra 0,05 til 0,5 vektdeler kjededannende middel pr. lOO vektdeler monomer, og begge patentskrifter understreker uonsketheten av anvendelse av storre mengder kjededannende middel. Ingensteds har der vært foreslått at nye og flerarmede copolymerer kan erholdes ved anvendelse av betydelig storre mengder slike kjededannende midler.
Ifolge foreliggende oppfinnelse er der tilveiebragt en fremgangsmåte for fremstilling av en stjernepolymer omfattende en kjerne og minst tre polymere armer lopende fra kjernen, ved hvilken fremgangsmåte de polymere armer fremstilles ved polymerisering av én eller flere konjugerte diener alene eller sammen med én eller flere monovinylaromatiske forbindelser med en organometallisk initiator under dannelse av lineære eller hovedsakelig uforgrenede makromolekylære armer som hver inneholder minst 10 vekt% polymerisert konjugert dien, og som .hver har et aktivt endecarbanion, hvorefter der til armene tilsettes en polymeri serbar kjededannende forbindelse som har minst to funksjonelle grupper pr. molekyl i en mengde på minst tre molekyler av kjededannende forbindelse pr. aktivt carbanion under dannelse av kjernen ved polymerisering av den kjededannende forbindelse samtidig som armene kjédes til kjernen, hvorved stjernepolymeren dannes som det dominerende produkt ved den kjededannende reak-<s>jon.
Oppfinnelsen angår ennvidere en stjernepolymer omfattende en kjerne og minst 3 polymere armer utlopende fra kjernen, hvor hver arm er en lineær, eller hovedsakelig uforgrenet makromolekylær arm dannet ved polymerisering av én eller flere konjugerte diener alene eller sammen med én eller flere monovinylaromatiske forbindelser, hver inneholdende minst 10 vekt% polymerisert, konjugert dien, og hvor kjernen er avledet fra et flertall molekyler av en polymeriserbar kjededannende forbindelse som har minst.to funksjonelle grupper pr. molekyl, hvilken kjerne er blitt dannet samtidig med at armene er kjedet til denne, hvilken stjernepolymer er blitt dannet som det dominerende produkt ved den kjededannende reaksjon.
Den kjededannende forbindelse tilsettes i en mengde på minst tre molekyler, og fortrinsvis minst fem molekyler kjededannende forbindelse pr. aktivt carbanion, og i dette tilfelle vil antall armer være minst fire, og fortrinsvis seks eller flere, spesielt hvor den kjededannende forbindelse er difunksjonell, selvom mindre mengder kjededannende forbindelse pr. aktivt carbanion kan være tilstrekkelig til å danne flerarmede stjernepolymerer hvor funksjonaliteten til den kjededannende forbindelse er storre enn to.
Det konjugerte. dien anvendt til å danne armene, kan væ-re én eller flere av butadien, isopren eller pentadien, med butadien og isopren som de foretrukne, mens den monovinylaromatiske forbindelse kan være én eller flere av styren, vinyltoluen og a-methylstyren, hvor styren er foretrukket. Armene inneholder fortrinsvis minst 30 vekt% polymerisert, konjugert dien.
Ifolge foreliggende oppfinnelse tilveiebringes.der der-for for forste gang komposisjoner som inneholder en dominerende mengde stjernepolymerer med tre eller flere armer omfattende konjugerte diener eller copolymerer av konjugerte diener. En ut forelsesform av oppfinnelsen omfatter termoplastiske elastomerer som er stjerneblokkpolymerer av enten isopren eller butadien og en monovinylaromatisk forbindelse inneholdende minst tre polymere armer som er basert på polymeriserte blokker av dien og vinylaromatiske forbindelser, hvilke armer er kjedet ved én ende til en kjerne dannet fra et flertall molekyler av den kjededannende forbindelse.
Armene kan omfatte blokker av polymerisert dien som har en blokkmolekylvekt på fra 10.000 til 60.000, fortrinsvis 20.000 til 60.000, og blokker av polymerisert monovinylaromatisk forbindelse som har en blokkmolekylvekt på fra 5.000 til 40.000, fortrinsvis fra 8.000 til 30.000, hvor de sistnevnte blokker utgjor fra 15 til 45, fortrinsvis 20 til 35 vekt% av armene.
Således har f.eks. presstopte filmer av stjernepolymerer med 7 armer hver.sammensatt av styrenblokker med en blokkmolekylvekt på 8.000 og butadienblokker med en blokkmolekylvekt på 20.000 vist seg å ha strekkfasthet på ca. 360 kg/cm , mens presstopte filmer av styren-butadienlineære blokkcopolymerer med molekylvekter sammenlignbare med armenes molekylvekt har strekkfasthet bare innen områo det 80 - 100 kg/cm 2. I tillegg har disse stjernepolymerer lave 140°C smelteviskositeter.
En annen utforelsesform for oppfinnelsen omfatter væskeformige stjernepolymerer av konjugert dien med minst tre armer sammensatt av polymeriserte dienenheter, og ikke mere enn 20 vekt% monovinylaromatisk forbindelse, hvilke armer er kjedet ved én ende til en kjerne dannet av et flertall molekyler av den kjededannende forbindelse, hvor hver arms molekylvekt fortrinsvis er fra 1000 til 10.000.
I en foretrukken stjernepolymer ifolge oppfinnelsen er minst 6 polymere armer kjedet til en kjerne dannet fra et flertall molekyler av den kjededannende forbindelse, skjont anvend-bare flerarmede polymerer også kan fremstilles som har opp til 16 eller flere armer.
En fordel ved de foreliggende stjernepolymerer er at de kan anvendes til å fremstille et polymert produkt med ennu hoye-re molekylvekt ved sammenkobling av to eller flere stjernepolymerer ved deres kjerner. Således angår oppfinnelsen også et po lymert produkt omfattende minst to av de foreliggende stjernepolymerer koblet sammen ved sine kjerner. For å bevirke denne kobling kc,n et konvensjonelt koblingsmiddel slik som fosgen, silicontetraklorid eller et dihalosilan anvendes for å koble kjernen av én stjernepolymer til kjernen av en tilstøtende kjernepolymer.
Ved fremstilling av de foreliggende stjerneblokkpolymerer utfores en konvensjonell anionisk polymerisasjon i et inert opplSsningsmiddel under anvendelse av b mol konjugert dien, fortrinsvis enten butadien eller isopren (monomer B) og a mol monovinylaromatisk forbindelse, fortrinsvis styren (monomer. A) pr. mol organometallisk initiator, fortrinsvis en organolithiuminitiator av formelen RLi, under dannelse av makromolekylære carbanioner med formelen:
hvor R er et alifatisk, cycloalifatisk eller aromatisk radikal;
Når sluttproduktet skal være en termoplastisk elastomer, er A-blokkens molekylvekt vanligvis ca. 15.000, dvs. a er ca.
145. B-^blokkens molekylvekt er ca. 35.000, dvs. b er ca. 650
når B er butadien, og ca. 530 når B er isopren.
Den kjededannende forbindelse tilsettes nu til oppløs-ningen av makromolekylære carbanioner. Reaksjonstemperaturen er hensiktsmessig fra 20 til 50°C, fortrinsvis 25°C, ved hvilken temperatur kjededannelsen finner sted innen få timer, .f.eks. fra 1 til 12 tine r. I hvert tilfelle, og uavhengig av hvorvidt den kjededannende forbindelse tilsettes i én porsjon, kontinuerlig eller i flere porsjoner, og uavhengig av temperaturen og tids-rommet efter endelig tilsetning av den kjededannende forbindelse, er det nodvendig at minst 3 molekyler, og i mange tilfelle fortrinsvis minst 5 molekyler av kjededannende forbindelse anvendes i pr. aktivt carbanion som opprinnelig er tilstede, for å bevirke kjededannelse til en flerarmet stjernepolymer i hbyt utbytte,
dvs. slik at den polymermengde som bærer mindre enn 4 armer er mi-nimal.
Reaksjonen avsluttes derefter ved tilsetning av en pro-tondonator, og polymeren gjenvinnes efter kjente metoder. Al-ternativt kan frisk monomer tilsettes for å danne flere armer, hvorved der bevirkes en forbedring i utbytte av polymer pr. vekt-enhet av den kostbare organometalliske initiator.
Ved fremstilling av væskef<p>rmige stjernepolymerer av butadien under anvendelse av en organolithiuminitiator anvendes hovedsakelig den samme prosedyre. I dette tilfelle er molekylvekten til polybutadienylcarbanionet:
hvor B og R er som tidligere angitt, betydelig lavere, vanligvis ca. 5000, dvs. b er ca. 90. Den kjededannende reaksjon og efterfolgende bearbeidelse utfores hovedsakelig på samme måte.
De foretrukne organometalliske initiatorer er organo-lithiuminitiatorer som er hydrocarbonopploselige og som har formelen RLi hvor R betegner et alifatisk, cycloalifatisk eller aromatisk radikal. Slike forbindelser er velkjente initiatorer, og valg av en egnet initiator, f.eks. sekundær butyllithium, kan gjores på grunnlag av tilgjengelighet. Mengden av anvendt initiator vil avhenge av den onskede molekylvekt på polymerenhetene.
A-monomerene eller de monovinylaromatiske forbindelser som kan anvendes er styren og alkylerte styrener med fra 8 til 20 carbonatomer pr. molekyl hvor styren og a-methylstyren er foretrukne. B-mpnomerene eller de konjugerte diener som kan anvendes har minst 4 carbonatomer pr. molekyl, hvor isopren og 1,3-butadien er foretrukne.
De kjededannende forbindelser som kan anvendes i foreliggende fremgangsmåte er de som er istand til å gjennomgå homo-polymerisering, og de foretrukne kjededannende forbindelser er enten divinyl-eller trivinylaromatiske forbindelser eller visse alifatiske eller aromatiske diisocyanater og polyisocyanater. Den forstnevnte gruppe innbefatter slike forbindelser som: 1,2-divinylbenzen, 1,3-divinylbenzen og 1,4-divinylbenzen som ef de foretrukne forbindelser innen denne gruppe :' Den sistnevnte gruppe (isocyanater) omfatter forbindelser hvori carbonatomet som binder isocyanatgruppen er fri for andre substituenter enn hydrogen, og de som ikke cyclopolymeriseres. således vil forbindelser slike som toluendiisocyanat og tetramethylendiisocya-nat virke dårlig, om i det heletatt, i det annet reaksjonstrinn. Forbindelser som med fordel kan anvendes innbefatter dianisidin-diisocyanat; 1,6-diisocyanatohexan; 1,5-pentamethylen-diisocya nat; 3,31-bis-tolylen-4,41-diisocyanat og difenylmethandiisocyanat.
Andre difunksjonelle kjededannende forbindelser som kan anvendes er forskjellige diepoxyder, diketoner og dialdehyder, elten alifatiske eller aromatiske med opp til ca. 12 carbonatomer.
, Oppfinnelsen illustreres ytterligere i de efterfolgende eksempler:
Eksempel 1
De efterfolgende data demonstrerer den effektive kjededannelse av polybutadienmakromolekyler med divinylbenzen (DVB) erholdt under anvendelse av en molar konsentrasjon (DVB/opprin-nelige carbanioner, CLi) på minst 3, under dannelse av væskefor-mig stjernepolybutadien. Mengden av ukjedet polymer ble lett bestemt ved gel-gjennomtrengelig kromatografi. En typisk frem-stillingsmetode var som folger: 300 cm 3 tort benzen ble tilfort en torr reaksjonskolbe. Ca. 25 g tort butadien ble tilsatt, efterfulgt av en mengde sekundært butyllithium avhengig av den onskede molekylvekt av hver arm. Eksempelvis vil 0,4 m mol gi en et midlere antall molekylvekt på 6250. Efter ca. 12 timer var polymerisasjonen fullfort, og den mengde tort divinylbenzen som var oppfort i tabellen ble tilsatt som en 10 %'s opplosning i benzen. Den kjededannende reaksjon var fullfort efter ca. 6 timer ved 25°C. Methanol ble tilsatt for å spalte organolithiumkomplekset, og den væskeformige polymer ble gjenvunnet ved fordampning av benzenet.
Eksempel 2
De efterfolgende data demonstrerer den effektive kjededannelse med divinylbenzen ved fremstillingen av stjerneblokkpolymerer fra isopren og styren ved fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen. Polystyrenmengden var 30 vekt%. En typisk fremstil-lingsmétode er som folger: 300 cm 3 tort benzen ble tilfort en torr reaksjonskolbe. Ca. 6,4 g tort styren ble tilsatt, efterfulgt av 0,4 millimol sekundært butyllithium. Efter ca. 12 timer ved 25°C var polymerisasjonen fullfort, og ca. 14,8 g tort isopren ble tilsatt. Efter ytterligere 12 timer var dannelsen av styren-ispprenblokkpo-lymerarmen fullfort (arm-midlere nummer molekylvekt ca. 53.000 inneholdende ca. 30 vekt% styren polymerisert som en blokk. De polyisoprenyllithium-terminerte blokker ble dereftér kjedet ved tilsetning av den mengde tort divinylbenzen som er vist i tabellen (som en 10 %'s opplosning i benzen). Efter ca. 3 timer var den kjededannende reaksjon fullfort, og methanol ble tilsatt for å spalte organolithiumkomplekset. Stjerneblokkpolymeren ble gjenvunnet ved fordampning av opplosningsmidlet.
Eksempel 3
De efterfolgende data viser fordelene ved flerarmede stjérneblokkpolymerer (av klassen termoplastiske elastomerer) ifolge oppfinnelsen.
(1) Glimrende strekkfasthet. De efterfolgende data gjelder styren-isopren-styren-blokkpolymerer fremstillet ved kjededan-
neise av poly-(styren-isoprenyl)-lithiumblokker. Polystyreninn-holdet var ca. 30 vekt%. Blokkpolymerers arbeids-adferd har delvis vært tillagt deres morfologi. For lineære blokkpolymerer har der vært rappor-tert at filmer fremstillet ved presstopning har betydelig lavere strekkstyrke enn. filmer fremstillet ved opplosningsmiddelstopning. Dette fremgår av de ovenfor angitte data både for den lineære og den 3-armede stjernepolymer. Det kan antas at faseseparasjon forbedres ved stopning fra egnede opplosningsmidler i stedet for stopning i smeltet tilstand med en ledsagende hoy viskositet. På den annen side viser flerarmede stjernepolymerer liten forskjell i endelig strekkfasthet mellom opplosningsmiddelstopte og press-stopte filmer, og strelckstyrken er glimrende. (2) Lavere smelteviskositet, hvilken favoriserer enklere bearbeidelse og mer effektiv faseseparasjon i smeiten, og som fo-rer til glimrende strekkegenskaper. Eksempelvis kan 6- og 7-armede stjernepolymerer stopes ved temperaturer så lave som 120°C uten vanskelighet, og gi klare filmer med hoy strekkfasthet. På den annen side krever lineære blokkpolymerer og 3- og 4-armede blokkpolymerer en minimumstemperatur på 140°C for effektiv fase-separering, tilsynelatende en gjenspeiling av en lav smelteviskositet i de flerarmede (mer enn 4 armer) stjerneblokkcopolymerer. (3) på grunn av det storre område for polystyrenmengden som foreligger i flerarmede stjerneblokkpolymerer er strekkegenska-pene glimrende ved fdrhoyede temperaturer. (4) Av samme grunn er flerarmede stjernepolymerer istand til ■
å tolerere nærværet av ukjedede diblokkpolymerer meget bedre uten tap av strekkfasthet, hvilket står i skarp motsetning til den adferd som observeres for linære blokkcopolymerer.
Eksempel 4
Et overraskende trekk ved flerarmede stjernepolymerer som har minst 4 armer og så mange som opp til 18, hvor molekylvekten til polydienarmen er ca. 5000, er den relativt lave viskositet til polymeren når der taes i betraktning den relativt hoye totale, molekylvekt . Dette skyldes det mindre volum av stjernekonfigurasjonen sammenlignet med lineære polydiener med meget lavere molekylvekt. Da den teknologiske nytte av væskeformige dienpolymerer ligger i deres evne til å herdes ved hjelp av restumettetheten, vil nærvær av en permanent tverrbiridingsplass med hoy funksjonalitet ved kjernen av en stjernepolymer betydelig lette efterpolymerisasjonen for tverrbindingen. Således forbedres herdehastigheten for komposisjoner inneholdende væskeformige polydiener ved velkjente reaksjonsmekanismer, betydelig når poly-dienet har en stjernemakrostruktur.
Disse egenskaper eksemplifiseres ved folgende data:
Stjernepolybutadieners viskositet
Sammenligner man prover 1 og 2 fremgår der at en stor dkning i antall armer ikke har bevirket noen dkning i stjernepo-lymerens viskositet. (Effekten av forskjellen i mikrostruktur er relativt mindre).
E ksempel 5
De folgende data viser effektiv kjededannelse med 1,6-hexamethylendiisocyanat (HMDI) og difenylmethandiisocyanat (DPMDI) ved dannelsen av stjerneblokkpolymerer fra isopren og styren (ca. 30 % styren).

Claims (30)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av en stjernepolymer omfattende en kjerne og minst tre polymere armer utlopende fra kjernen, karakterisert ved at polymerarmene fremstilles ved polymerisering av én eller flere konjugerte diener alene eller sammen med én eller flere monovinylaromatiske forbindelser med en organometallisk initiator under dannelse av lineære eller hovedsakelig uforgrenede makromolekylære armer, hver inneholdende minst 10 vekt% polymerisert, konjugert dien og som hver har et aktivt endecarbanion, hvorefter der til armene tilsettes en polymeriserbar, kjededannende forbindelse som har minst to funksjonelle grupper pr. molekyl i en mengde på minst tre molekyler kjededannende forbindelse pr. aktivt carbanion for å danne kjernen ved polymerisering av den. kjededannende forbindelse samtidig som armene kjedes til kjernen under dannelse av stjernepolymeren som det dominerende produkt ved den kjededannende reaksjon.
2. Fremgangsmåte ifolge krav 1, karakterisert ved at den kjededannende forbindelse tilsettes i' en mengde på minst fem molekyler kjededannende forbindelse pr. aktivt carbanion.
3. Fremgangsmåte ifolge krav 1 eller 2, karakterisert ved at den organometalliske initiator er en organo-lithiumforbindelse av formelen RLi, hvor R er et alifatisk, cyc-alifatisk eller aromatisk hydrocarbonradika1.
4. Fremgangsmåte ifolge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at den kjededannende reaksjon utfores ved en temperatur på 20 - 50°C.
5. Fremgangsmåte ifolge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at det konjugerte dien er ett eller flere av 1,3-butadien, isopren og pentadien.
6. Fremgangsmåte ifolge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at den monovinylaromatiske forbindelse er én eller flere av styren, vinyltoluen og a-methylstyren o
7. Fremgangsmåte ifolge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at den kjededannende forbindelse er en diviny la r cm a ti sk forbindelse.
8. Fremgangsmåte ifolge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at den kjededannende forbindelse er divinylbenzen.
9. Fremgangsmåte ifolge hvilket som helst av krav 1-6, karakterisert ved at den kjededannende forbindelse er et alifatisk eller aromatisk di- eller polyisocyanat som ikke er cyclopolymeriserbart, eller hvor carbonatomet som binder isocyanatgruppen ikke er substituert ved annet enn hydrogen.
10. Fremgangsmåte ifolge hvilket som helst av krav 1 - 6 og 9, karakterisert ved at den kjededannende forbindelse er 1,6-hexamethylendiisocyanat eller difenylmethanisocyanat.
11. Fremgangsmåte ifolge hvilket som helst av krav 1-6, karakterisert ved at den kjededannende forbindelse er et alifatisk eller aromatisk diepoxyd, diketon eller dialdéhyd med opp til 12 carbonatomer.
12. Fremgangsmåte for fremstilling av en stjernepolymer ifolge krav 1, hovedsakelig som her beskrevet, i et hvilket som helst av de foregående eksempler.
13. Stjernepolymer, karakterisert ved at den omfatter en kjerne og minst tre polymere armer utlopende fra kjernen, idet hver arm er en lineær eller hovedsakelig uforgrenet makromolekylær arm dannet ved polymerisering av ett eller flere konjugerte diener alene eller sammen med én eller flere monovinyla^ romatiske forbindelser, og hver inneholdende minst 10 vekt% polymerisert, konjugert dien, og hvor kjernen er avledet fra et flertall molekyler av en polymeriserbar kjededannende forbindelse som har minst to funksjonelle grupper pr. molekyl, hvilken kjerne er dannet samtidig som armene er kjedet dertil, og hvilken stjernepolymer er dannet som det dominerende produkt ved den kjededannende reaksjon.
14. Polymer ifolge krav 13, karakterisert ved at antall armer er minst fire.
15. Polymer ifolge krav 13 eller 14, karakterisert ved at antall armer er minst seks.
16. Polymer ifolge hvilket som helst av krav 13 - 15, karakterisert ved at det konjugerte dien er ett eller flere av 1,3-butadien, isopren og péntadien.
17. Polymer ifolge hvilket som helst av krav 13 - 16, larakterisert ved at den monovinylar omatiske forbindelse er én eller flere av styren, vinyltoluen og a-methylstyren.
18. Polymer ifolge hvilket som helst av krav 13 - 17, karakterisert ved at armene inneholder minst 30 vekt% polymerisert, konjugert dien.
19. Polymer ifolge hvilket som helst av krav 13 - 18, karakterisert ved at armene omfatter blokker av polymerisert dien med en blokkmolekylvekt på fra 10.000 til 60.000, og blokker av polymerisert monovinylaromatisk forbindelse med en blokkmolekylvekt på fra 5.000 til 40.000, idet de sistnevnte blokker utgjor,fra 15 til 45 vekt% av armene.
20. Polymer ifolge hvilket som helst av krav 13 - 19, karakterisert ved at armene omfatter blokker av polymerisert dien med en blokkmolekylvekt på fra 20.000 til 60.000, og blokker av polymerisert monovinylaromatisk forbindelse med en blokkmolekylvekt på fra 8.000 til 30.000, idet de sistnevnte blokker utgjor fra 20 til 35 vekt% av armene.
21. Polymer ifolge hvilket som helst av krav 13 - 18, karakterisert ved at armene ikke inneholder mere enn 20 vekt% monovinylaromatisk forbindelse, og at polymeren er yæskeformig.
22.. Polymer ifolge krav 21, karakterisert ved at molekylvekten av hver arm er fra lOOO til 10,000.
23. Polymer ifolge hvilket som helst av krav 13 - 22, karakterisert ved at kjernen er avledet fra en di-vinylaromatisk forbindelse.
24. Polymer ifolge hvilket som helst av krav 13 - 23, karakterisert ved at kjernen er avledet fra divinylbenzen.
25. Polymer ifolge hvilket som helst av krav 13 - 22, karakterisert ved at kjernen er avledet fra et alifatisk eller di-eller polyisocyanat som ikke er cyclopolymeriser bart eller hvor carbonatomene som binder isocyariatgruppén ikke er substituert med annet enn hydrogen.
26. Polymer ifolge hvilket som helst av krav 13 - 22 og 25, karakterisert ved at kjernen er avledet fra 1,6-hexamethylendiisocyanat eller difenylmethandiisocycnat.
27. Polymer ifolge hvilket som helst av krav 13 - 22, karakterisert ved at kjernen er avledet fra et alifatisk eller aromatisk diepoxyd, diketon eller dialdehyd med opp til 12 carbonatomer.
28. Polymerprodukt omfattende minst to stjernepolymerer ifolge hvilket som helst av krav 13 - 27, koblet sammen ved sine kjerner.
29. Polymerprodukt ifolge krav 28, karakterisert ved at kjernen kobles med fosgen, silicontetraklorid eller et dihalosilan.
30. Stjernepolymer ifolge krav 13, hovedsakelig som beskrevet i hvilket som helst av de foregående eksempler.
NO752512A 1974-07-15 1975-07-14 NO752512L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05488676 US3985830B1 (en) 1974-07-15 1974-07-15 Star polymers and process for the preparation thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO752512L true NO752512L (no) 1976-01-16

Family

ID=23940676

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO752512A NO752512L (no) 1974-07-15 1975-07-14

Country Status (19)

Country Link
US (2) US3985830B1 (no)
JP (1) JPS5134290A (no)
AT (1) AT340134B (no)
AU (1) AU498278B2 (no)
BE (1) BE831357A (no)
CA (1) CA1057889A (no)
DE (1) DE2529065A1 (no)
DK (1) DK322175A (no)
ES (1) ES439341A1 (no)
FI (1) FI752019A (no)
FR (1) FR2278716A1 (no)
GB (1) GB1502800A (no)
IE (1) IE41579B1 (no)
IT (1) IT1036240B (no)
MY (1) MY7800482A (no)
NL (1) NL7507981A (no)
NO (1) NO752512L (no)
SE (1) SE7507958L (no)
ZA (1) ZA754224B (no)

Families Citing this family (211)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4010226A (en) * 1975-07-17 1977-03-01 Shell Oil Company Block polymers and their preparation
DE2550226C2 (de) * 1975-11-08 1984-12-13 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verzweigte Blockcopolymerisate und Verfahren zu ihrer Herstellung
GB1575507A (en) * 1976-02-10 1980-09-24 Shell Int Research Hydrogenated star-shaped polymers and oil compositions thereof
US4156673A (en) * 1976-02-10 1979-05-29 Shell Oil Company Hydrogenated star-shaped polymer
JPS6016448B2 (ja) * 1976-04-26 1985-04-25 電気化学工業株式会社 二重星型ブロツク共重合体及びその製造方法
US4120915A (en) * 1976-07-12 1978-10-17 Phillips Petroleum Company Styrene-diene1 -diene2 block terpolymer with improved thermal stability
JPS5545132Y2 (no) * 1977-05-10 1980-10-23
US4163764A (en) * 1977-06-23 1979-08-07 Phillips Petroleum Company Coupled block copolymers with improved tack for adhesives
AU515569B2 (en) * 1977-11-11 1981-04-09 Phillips Petroleum Company Coupled diene polymers
US4408006A (en) * 1979-09-07 1983-10-04 Atlantic Richfield Company Star elastomers in footwear compounds
EP0025353A1 (en) * 1979-09-07 1981-03-18 Arco Polymers, Inc. Thermoplastic star-block elastomers
DE2940861A1 (de) * 1979-10-09 1981-04-23 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von mischungen linearer dreiblockcopolymerisate sowie formteile aus diesen
US4304886A (en) * 1981-01-22 1981-12-08 Shell Oil Company Mixed coupling agent process
US4332760A (en) * 1981-03-30 1982-06-01 Atlantic Richfield Company Direct production of elastomer compound from reactor solution
US4346193A (en) * 1981-05-04 1982-08-24 Atlantic Richfield Company Continuous process for making star-block copolymers
JPS57187331A (en) * 1981-05-15 1982-11-18 Toyo Tire & Rubber Co Ltd Rubber composition for type
US4379891A (en) * 1981-06-15 1983-04-12 Shell Oil Company Multifunctional coupling agent
US4553578A (en) * 1981-07-13 1985-11-19 Gencorp Inc. Star-shaped polymers for improved tire treads
US4409368A (en) * 1981-07-13 1983-10-11 The General Tire & Rubber Company Preparation of star polymers
USRE31770E (en) * 1981-08-03 1984-12-18 Atlantic Richfield Company Derivatization of star-block copolymers
US4417029A (en) * 1981-08-03 1983-11-22 Atlantic Richfield Company Derivatization of star-block copolymers
US4409357A (en) * 1981-09-10 1983-10-11 Atlantic Richfield Company Footwear-compounds from derivatized star-block copolymers
US4427834A (en) 1981-12-21 1984-01-24 Shell Oil Company Dispersant-VI improver product
JPS58129032A (ja) * 1982-01-28 1983-08-01 Toyo Tire & Rubber Co Ltd 空気タイヤ組成物
US4371661A (en) * 1982-02-17 1983-02-01 Atlantic Richfield Company Semi-continuous process for making star-block copolymers
JPS58135519U (ja) * 1982-03-10 1983-09-12 富士通株式会社 弛み止めねじ
JPS5978214A (ja) * 1982-10-27 1984-05-07 Japan Synthetic Rubber Co Ltd ブタジエン系ゴム材料
US4507466A (en) * 1983-01-07 1985-03-26 The Dow Chemical Corporation Dense star polymers having core, core branches, terminal groups
IT1161826B (it) * 1983-05-03 1987-03-18 Anic Spa Metodo per la terminazione di polimeri viventi e composti adatti allo scopo
JPS59181312U (ja) * 1983-05-21 1984-12-04 牛山　英二 ボルト
US4780367A (en) * 1983-06-27 1988-10-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company Tackified star block copolymer pressure-sensitive adhesive composition and the sheet materials coated therewith
GB2144430B (en) * 1983-08-04 1986-11-19 Shell Int Research Hydrogenated modified star-shaped polymers
GB2144431B (en) * 1983-08-04 1987-03-11 Shell Int Research Hydrogenated modified star-shaped polymers
JPS61103901A (ja) * 1984-10-26 1986-05-22 Nippon Zeon Co Ltd ジエン系共重合体ゴムの製造方法
US4616069A (en) * 1984-10-26 1986-10-07 Nippon Zeon Co., Ltd. Process for making diene polymer rubbers
GB2169905A (en) * 1984-12-13 1986-07-23 Japan Synthetic Rubber Co Ltd Conjugated diene based rubber composition
DE3517211A1 (de) * 1985-05-13 1986-11-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Polymere mit tertiaerer alkohol-gruppierung
JPH0618978B2 (ja) * 1985-10-30 1994-03-16 日本合成ゴム株式会社 ゴム組成物
US4713975A (en) * 1986-05-30 1987-12-22 The Dow Chemical Company Dense star polymers for calibrating/characterizing sub-micron apertures
US4900875A (en) * 1987-07-10 1990-02-13 Shell Oil Company Polymeric viscosity index additive and oil composition comprising the same
US4849481A (en) * 1987-07-10 1989-07-18 Shell Oil Company Star shaped asymmetric block copolymer of monoalkenyl aromatic hydrocarbon and conjugated diene
USH876H (en) * 1987-11-16 1991-01-01 Bitumen composition
US4859737A (en) * 1987-11-24 1989-08-22 Shell Oil Company Polymeric composition
US4898784A (en) * 1987-12-30 1990-02-06 Shell Oil Company Tie layer composition and laminated structures containing same
US5104921A (en) * 1988-02-17 1992-04-14 Shell Oil Company Radiation cured polymer composition
US5039752A (en) * 1989-01-06 1991-08-13 The University Of Southern Mississippi Star-branched thermoplastic ionomers
US5399627A (en) * 1989-08-11 1995-03-21 The Dow Chemical Company Radial styrene-isoprene-butadiene multi-armed block copolymers and compositions and articles containing block copolymers
DE3934450A1 (de) * 1989-10-14 1991-04-18 Basf Ag Verzweigte copolymerisate
US5302667A (en) * 1990-04-16 1994-04-12 Shell Oil Company Asymmetrical radial polymer and composition of matter comprising the same
JP2975454B2 (ja) * 1990-05-29 1999-11-10 シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー 官能星型ポリマー
US5070131A (en) * 1990-09-28 1991-12-03 Shell Oil Company Gear oil viscosity index improvers
US5487951A (en) * 1991-07-08 1996-01-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Magnetic recording medium with a binder resin of a starblock copolymer having at least six arms
US5266648A (en) * 1991-09-27 1993-11-30 Shell Oil Company One phase melt radial polymer
KR930010066A (ko) * 1991-11-08 1993-06-22 알베르투스 빌헬무스, 요아네스 쩨스트라텐 성상 중합체, 이들의 제조 방법 및 이들을 함유하는 윤활유 조성물 및 농축물
US5306800A (en) * 1992-11-09 1994-04-26 Hoechst Celanese Corp. Pseudo network condensation polymers
US5298355A (en) * 1992-11-13 1994-03-29 Eastman Kodak Company Toner composition with semi-crystalline polyester wax and method of preparation
US5298356A (en) * 1992-11-13 1994-03-29 Eastman Kodak Company Toner composition with elastomeric thermoplastic polymer and process of preparing
US5643859A (en) * 1992-12-17 1997-07-01 Exxon Chemical Patents Inc. Derivatives of polyamines with one primary amine and secondary of tertiary amines
IL107810A0 (en) * 1992-12-17 1994-02-27 Exxon Chemical Patents Inc Functionalized polymers and processes for the preparation thereof
US5646332A (en) * 1992-12-17 1997-07-08 Exxon Chemical Patents Inc. Batch Koch carbonylation process
US5650536A (en) * 1992-12-17 1997-07-22 Exxon Chemical Patents Inc. Continuous process for production of functionalized olefins
US5276095A (en) * 1992-12-23 1994-01-04 Shell Oil Company Star block copolymers of vinyl aromatic hydrocarbons and polydimethylsiloxane and method of synthesis
US5296547A (en) * 1993-01-28 1994-03-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Block copolymer having mixed molecular weight endblocks
US5412031A (en) * 1993-05-25 1995-05-02 Minnesota Mining & Manufacturing Company Multi-arm block copolymers, and pressure sensitive adhesive and tape employing a multi-arm elastomeric block copolymer
US5334775A (en) * 1993-06-02 1994-08-02 Exxon Chemical Patents Inc. Polymer Alkylation of hydroxyaromatic compounds
JPH0753630A (ja) * 1993-06-30 1995-02-28 Shell Internatl Res Maatschappij Bv 末端に水酸基を有する液状スターポリマー
US5376738A (en) * 1993-09-22 1994-12-27 The University Of Akron Polymeric networks of polysiloxane with increased modulus
USH1464H (en) * 1993-11-09 1995-07-04 Shell Oil Company Method for preparing asymmetric radial copolymers having two first arms and two second arms
US5369175A (en) * 1993-11-09 1994-11-29 Shell Oil Company Method for preparing asymmetric radial copolymers having four first arms and two second arms
US5484866A (en) * 1993-11-09 1996-01-16 Mobil Oil Corporation Concentrates of a highly branched polymer and functional fluids prepared therefrom
US5462829A (en) * 1993-12-21 1995-10-31 Eastman Kodak Company Polymer blends and toner compositions comprising same
US5821307A (en) * 1994-05-13 1998-10-13 Fmc Corporation Functionalized chain extended initiators for anionic polymerization
US6197891B1 (en) 1994-05-13 2001-03-06 Fmc Corporation Functionalized chain extended initiators for anionic polymerization
DE59506540D1 (de) * 1994-06-16 1999-09-09 Basf Ag Thermoplastische formmasse
US5936041A (en) * 1994-06-17 1999-08-10 Exxon Chemical Patents Inc Dispersant additives and process
US5767046A (en) * 1994-06-17 1998-06-16 Exxon Chemical Company Functionalized additives useful in two-cycle engines
BR9508038A (pt) * 1994-06-17 1997-11-18 Exxon Chemical Patents Inc Produto contendo amida de um hidrocarboneto funcionalizado processo de produção do mesmo e composição de óleo lubrificante
US5458791A (en) * 1994-07-01 1995-10-17 Shell Oil Company Star polymer viscosity index improver for oil compositions
US5460739A (en) * 1994-09-09 1995-10-24 Shell Oil Company Star polymer viscosity index improver for oil compositions
US5550196A (en) * 1994-11-09 1996-08-27 Shell Oil Company Low viscosity adhesive compositions containing asymmetric radial polymers
AU706100B2 (en) * 1995-03-03 1999-06-10 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure sensitive adhesive comprising a block copolymer having low molecular weight endblocks and endblock-compatible tackifier or oil
US5922810A (en) * 1995-07-31 1999-07-13 Fmc Corporation Deprotection of protected functional polymers
US5798418A (en) * 1995-07-31 1998-08-25 Fmc Corporation Star polymers from mixed initiators
US5919870A (en) * 1995-07-31 1999-07-06 Fmc Corporation Functional telechelic star polymers
AU6643196A (en) * 1995-08-04 1997-03-05 Fmc Corporation Telechelic polystyrene/polyethylene copolymers and processes for making same
US5780551A (en) * 1995-11-02 1998-07-14 Fmc Corporation Telechelic polymers from mixed initiator
GB2307872A (en) * 1995-12-04 1997-06-11 Minnesota Mining & Mfg Star polymer binder for magnetic recording materials
US5773521A (en) * 1995-12-19 1998-06-30 Shell Oil Company Coupling to produce inside-out star polymers with expanded cores
US5616542A (en) * 1996-04-03 1997-04-01 Shell Oil Company Oil with asymmetric radial polymer having block copolymer arm
DE19621732A1 (de) 1996-05-30 1997-12-04 Basf Ag Flammwidrige thermoplastische Formmassen mit verbesserter Tropffestigkeit
DE19621734A1 (de) 1996-05-30 1997-12-04 Basf Ag Flammwidrige thermoplastische Formmassen auf Basis von Polyphenylenethern
US5965681A (en) * 1996-06-18 1999-10-12 Fmc Corporation Protected functionalized telechelic polymers and processes for making the same
AU3641897A (en) 1996-07-17 1998-02-09 Conrad W Kamienski Protected functionalized heterotelechelic polymers and processes for preparing the same
DE19642491A1 (de) 1996-10-15 1998-04-16 Basf Ag Flammwidrige thermoplastische Formmassen auf Basis von Polyphenylenethern und vinylaromatischen Polymeren
US6153706A (en) * 1997-07-30 2000-11-28 Fmc Corporation Protected multi-functionalized star polymers and processes for making the same
US6248827B1 (en) 1997-12-22 2001-06-19 Bridgestone Corporation Centipede polymers and preparation and application in rubber compositions
US6107408A (en) * 1998-02-26 2000-08-22 Fmc Corporation Processes for improving linking efficiencies in the synthesis of star polymers
US6204354B1 (en) 1998-05-06 2001-03-20 Bridgestone Corporation Soft compounds derived from polypropylene grafted disubstituted ethylene- maleimide copolymers
US6248825B1 (en) 1998-05-06 2001-06-19 Bridgestone Corporation Gels derived from extending grafted centipede polymers and polypropylene
US6207763B1 (en) 1998-06-12 2001-03-27 Bridgestone Corporation Application of disubstituted ethylene-maleimide copolymers in rubber compounds
US6184292B1 (en) 1998-10-05 2001-02-06 Bridgestone Corporation Soft gel polymers for high temperature use
EP1040147B1 (en) * 1998-10-26 2003-07-02 The Lubrizol Corporation Radial polymers prepared by stabilized free radical polymerization
US6133354A (en) * 1998-11-17 2000-10-17 Bridgestone Corporation Copolymers as additives in thermoplastic elastomer gels
US6191217B1 (en) 1998-11-17 2001-02-20 Bridgestone Corporation Gels derived from polypropylene grafted alkyl vinylether-maleimide copolymers
DE19857768A1 (de) * 1998-12-07 2000-06-08 Taiwan Synthetic Rubber Corp Verknüpfte Polymere und Verfahren zur Herstellung dieser
ES2168887B1 (es) * 1998-12-18 2003-11-01 Taiwan Synthetic Rubber Corp Polimeros acoplados y proceso para su preparacion.
US6734256B1 (en) * 1998-12-29 2004-05-11 3M Innovative Properties Company Block copolymer hot-melt processable adhesives, methods of their preparation, and articles therefrom
US6265486B1 (en) 1998-12-31 2001-07-24 Exxon Mobil Chemical Patents Inc. Triblock copolymers incorporating a styrene/isoolefin copolymer midblock
US6472486B2 (en) 1999-03-09 2002-10-29 Symyx Technologies, Inc. Controlled stable free radical emulsion polymerization processes
US6228939B1 (en) 1999-05-19 2001-05-08 Bridgestone Corporation Thermoreversible gels comprising near gelation polymers
US6329467B1 (en) * 1999-09-17 2001-12-11 The Goodyear Tire & Rubber Company Coupled rubbery polymers
US7034079B2 (en) * 1999-10-20 2006-04-25 The Lubrizol Corporation Radial polymers prepared by stabilized free radical polymerization
US6579940B1 (en) 1999-10-28 2003-06-17 Edwards Lifesciences Corporation Thermoplastic elastomeric material as a replacement for natural rubber latex
US6630531B1 (en) * 2000-02-02 2003-10-07 3M Innovative Properties Company Adhesive for bonding to low surface energy surfaces
US20030211308A1 (en) * 2001-02-02 2003-11-13 Khandpur Ashish K Adhesive for bonding to low surface energy surfaces
US6417259B1 (en) 2000-06-05 2002-07-09 Bridgestone Corporation Polyalkylene grafted centipede polymers
US6384134B1 (en) 2000-06-05 2002-05-07 Bridgestone Corporation Poly(alkenyl-co-maleimide) and maleated polyalkylene grafted with grafting agent, and epoxy polymer
US6476117B1 (en) 2000-06-05 2002-11-05 Bridgestone Corporation Grafted near-gelation polymers having high damping properties
US6350800B1 (en) 2000-06-05 2002-02-26 Bridgestone Corporation Soft polymer gel
US6353054B1 (en) 2000-07-31 2002-03-05 Bridgestone Corporation Alkenyl-co-maleimide/diene rubber copolymers and applications
US6613838B1 (en) 2000-08-30 2003-09-02 Edwards Lifesciences Corporation Synthetic rubber elastomers as replacements for natural rubber latex
US6359064B1 (en) 2000-09-08 2002-03-19 Bridgestone Corporation Compound of polyester and polyalkylene grafted comb polymer
US6462137B2 (en) * 2000-10-19 2002-10-08 China Petroleum And Chemical Corporation Star-block interpolymers and preparation of the same
US20030069366A1 (en) * 2001-09-17 2003-04-10 Letchford Robert J. Urethane oligomers of heterotelechelic amine functional polyolefins
WO2003040218A1 (en) * 2001-11-09 2003-05-15 Polymerat Pty Ltd Porous polymer films
US6987142B2 (en) 2002-02-07 2006-01-17 Kraton Polymers U.S. Llc Adhesives and sealants from controlled distribution block copolymers
US20030181584A1 (en) * 2002-02-07 2003-09-25 Kraton Polymers U.S. Llc Elastomeric articles prepared from controlled distribution block copolymers
EP1521787B1 (en) 2002-06-04 2019-01-23 Kraton Polymers U.S. LLC Process for making a coupled block copolymer composition and the resulting composition
US7001956B2 (en) * 2002-06-04 2006-02-21 Kraton Polymers U.S. Llc Articles prepared from hydrogenated block copolymers
US6699941B1 (en) 2002-11-07 2004-03-02 Kraton Polymers U.S. Llc Block copolymer
US8222346B2 (en) 2003-09-23 2012-07-17 Dais-Analytic Corp. Block copolymers and method for making same
US7589152B2 (en) * 2003-12-22 2009-09-15 Kraton Polymers U.S. Llc Adhesive formulations for novel radial (S-I/B)x polymers
EP2586803B1 (en) 2004-03-03 2020-05-06 Kraton Polymers U.S. LLC Block copolymers having high flow and high elasticity
US20050209408A1 (en) * 2004-03-17 2005-09-22 Lee Hyung-Jae Star-shaped polymer, multiple star polymer and their preparation methods
US7241540B2 (en) * 2004-04-27 2007-07-10 Kraton Polymers U.S. Llc Photocurable compositions and flexographic printing plates comprising the same
US7569281B2 (en) * 2005-07-25 2009-08-04 Kraton Polymers U.S. Llc Flexible packaging laminate films including a block copolymer layer
US7576148B2 (en) * 2005-11-09 2009-08-18 Kraton Polymers U.S. Llc Blown asphalt compositions
RU2405797C2 (ru) 2005-11-14 2010-12-10 Кратон Полимерз Рисёч Б.В. Способ получения композиции битумного вяжущего
DE102006009004A1 (de) * 2006-02-23 2007-09-06 Sustech Gmbh & Co. Kg Multifunktionelle sternförmige Präpolymere, deren Herstellung und Verwendung
US7592390B2 (en) * 2006-03-24 2009-09-22 Kraton Polymers U.S. Llc Hydrogenated block copolymer compositions
US7585916B2 (en) 2006-03-24 2009-09-08 Kraton Polymers Us Llc Block copolymer compositions
US7858693B2 (en) 2006-03-24 2010-12-28 Kratonpolymers U.S. Llc Unhydrogenated block copolymer compositions
US7582702B2 (en) 2006-03-24 2009-09-01 Kraton Polymers U.S. Llc Block copolymer compositons
WO2008012233A2 (de) 2006-07-26 2008-01-31 Basf Se Thermoplastische formmassen mit hoher steifigkeit
US8163844B2 (en) * 2006-09-15 2012-04-24 Kuraray Co., Ltd. Methacrylic resin composition, resin modifier, and molded article
WO2008063931A2 (en) 2006-11-13 2008-05-29 Kraton Polymers Us Llc Bituminous emulsions
US20080153971A1 (en) * 2006-12-21 2008-06-26 Kraton Polymers U.S. Llc Solvent sprayable contact adhesive formulations from (S-I/B)x polymers
US7622519B2 (en) 2007-05-01 2009-11-24 Kraton Polymers U.S. Llc Bituminous binder composition and process for preparing the same
DE102007027156A1 (de) 2007-06-13 2008-12-24 Kraiburg Tpe Gmbh & Co. Kg Transparente, thermoplastisch verarbeitbare, elastomere Polymerzusammensetzung mit UV-Stabilität und guten Haftungseigenschaften
WO2009007370A1 (de) * 2007-07-10 2009-01-15 Basf Se Flammgeschütztes, elastisches blockcopolymerisat
JP2011500895A (ja) * 2007-10-09 2011-01-06 クレイトン ポリマーズ ユー．エス． エルエルシー 特定のブロックコポリマーから調製される最終使用用途
US8513361B2 (en) 2007-12-28 2013-08-20 Bridgestone Corporation Interpolymers containing isobutylene and diene mer units
US7994256B2 (en) * 2008-01-18 2011-08-09 Kraton Polymers U.S. Llc Gel compositions
WO2009114596A1 (en) * 2008-03-13 2009-09-17 Kraton Polymers Us Llc Novel miktopolymer compositions
US20090247703A1 (en) * 2008-03-28 2009-10-01 Handlin Jr Dale L Process for improving tear resistance in elastic films
BRPI0822614A2 (pt) 2008-04-17 2015-06-23 Kraton Polymers Us Llc Composição de aglutinante betuminoso modificada por polímeros, composição polimérica, e, processo para preparar uma composição de copolímero em bloco ligado
US8012539B2 (en) 2008-05-09 2011-09-06 Kraton Polymers U.S. Llc Method for making sulfonated block copolymers, method for making membranes from such block copolymers and membrane structures
US20100010154A1 (en) * 2008-07-08 2010-01-14 Kraton Polymers U.S. Llc Gels prepared from dpe containing block copolymers
JP5544780B2 (ja) * 2008-08-07 2014-07-09 日立化成株式会社 ダイボンディングフィルム及びそれを用いた半導体装置
JP5544779B2 (ja) * 2008-08-07 2014-07-09 日立化成株式会社 ダイボンディングフィルム及びそれを用いた半導体装置
US20100056721A1 (en) * 2008-09-03 2010-03-04 Kathryn Wright Articles prepared from certain hydrogenated block copolymers
US20100130670A1 (en) * 2008-11-21 2010-05-27 Kraton Polymers Us Llc End use applications prepared from certain block copolymers
US20120208909A1 (en) 2009-10-09 2012-08-16 Basf Se Polymer mixtures of polystyrene having styrene butadiene block copolymers
US8263713B2 (en) * 2009-10-13 2012-09-11 Kraton Polymers U.S. Llc Amine neutralized sulfonated block copolymers and method for making same
US8445631B2 (en) 2009-10-13 2013-05-21 Kraton Polymers U.S. Llc Metal-neutralized sulfonated block copolymers, process for making them and their use
BR112012011124A2 (pt) 2009-11-12 2016-07-05 Kraton Polymers Us Llc composicao de copolímero em bloco
EP2363454B1 (en) 2010-02-23 2018-09-26 Infineum International Limited Use of a lubricating oil composition
US8324309B2 (en) 2010-04-27 2012-12-04 Kraton Polymers Us Llc High melt flow block copolymers for non-woven adhesives
US9394414B2 (en) 2010-09-29 2016-07-19 Kraton Polymers U.S. Llc Elastic, moisture-vapor permeable films, their preparation and their use
US9429366B2 (en) 2010-09-29 2016-08-30 Kraton Polymers U.S. Llc Energy recovery ventilation sulfonated block copolymer laminate membrane
US9365662B2 (en) 2010-10-18 2016-06-14 Kraton Polymers U.S. Llc Method for producing a sulfonated block copolymer composition
WO2012055919A1 (de) 2010-10-27 2012-05-03 Basf Se Gummielastische blockcopolymerisate mit einer sternförmigen molekularen architektur, wobei die sternförmige molekulare architektur mindestens zwei unterschiedliche sternäste aufweist
US9861941B2 (en) 2011-07-12 2018-01-09 Kraton Polymers U.S. Llc Modified sulfonated block copolymers and the preparation thereof
US10208168B2 (en) 2011-10-25 2019-02-19 Kraton Polymers U.S. Llc Polyoxyalkyleneamine modified sulfonated block copolymers, their preparation and their use
US11021559B2 (en) 2011-10-31 2021-06-01 Kraton Polymers Llc Sulfonated block copolymer laminates with polar or active metal substrates
US9133413B2 (en) 2011-12-21 2015-09-15 Infineum International Limited Viscosity index improvers for lubricating oil compositions
EP2607461B1 (en) 2011-12-21 2018-01-17 Infineum International Limited Marine engine lubrication
US20130225020A1 (en) 2012-02-24 2013-08-29 Kraton Polymers Us Llc High flow, hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer and applications
US9771473B2 (en) 2012-02-24 2017-09-26 Kraton Polymers U.S. Llc High flow, hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymers and applications
CN104220152A (zh) 2012-03-15 2014-12-17 科腾聚合物美国有限责任公司 磺化嵌段共聚物和微粒碳的共混物与包含它们的膜，薄膜和涂层
JP2016503441A (ja) 2012-11-05 2016-02-04 クレイトン・ポリマーズ・ユー・エス・エル・エル・シー 可撓性および強度を可能とするポリマー用難燃剤系
US9061254B2 (en) 2013-01-14 2015-06-23 Kraton Polymers U.S. Llc Block copolymers, their manufacture and their use
CN107056971B (zh) 2013-01-14 2019-08-13 科腾聚合物美国有限责任公司 阴离子交换嵌段共聚物，其制造及其用途
EP2781587B1 (en) 2013-03-21 2019-02-13 Infineum International Limited Marine engine lubrication
US10843401B2 (en) 2013-11-01 2020-11-24 Kraton Polymers U.S. Llc Fuse molded three dimensional article and a method for making the same
CN106029776B (zh) 2013-12-18 2019-12-31 英力士苯领集团股份公司 用于3-d打印的基于乙烯基芳族/二烯嵌段共聚物的成型材料
TWI630253B (zh) 2014-01-06 2018-07-21 科騰聚合物美國有限責任公司 包含具有高乙烯基及高二嵌段之苯乙烯－丁二烯聚合物之熱熔壓敏性黏著劑及熱固物
US9304231B2 (en) 2014-02-04 2016-04-05 Kraton Polymers U.S. Llc Heat fusible oil gels
US9458362B2 (en) 2014-04-02 2016-10-04 Kraton Polymers U.S. Llc Adhesive compositions containing a block copolymer with polymyrcene
US10053603B2 (en) 2014-04-02 2018-08-21 Kraton Polymers U.S. Llc Block copolymers containing a copolymer myrcene block
US9216405B1 (en) 2014-06-26 2015-12-22 Kraton Polymers U.S. Llc Rotary enthalpy exchange wheel having sulfonated block copolymer
CN105273204B (zh) 2014-07-16 2020-10-16 科腾聚合物美国有限责任公司 嵌段共聚物、其制备及其用途
KR102546052B1 (ko) 2015-06-12 2023-06-20 크레이튼 폴리머즈 유.에스. 엘엘씨 연질 외피용 조성물 및 이의 용도
US10011803B2 (en) 2015-12-09 2018-07-03 Infineum International Limited Viscosity index improver concentrates
US9790360B2 (en) 2015-12-30 2017-10-17 Kraton Polymers U.S. Llc Oil gel for asphalt modification and rejuvenation
CN108779221B (zh) 2016-03-24 2022-07-05 科腾聚合物美国有限责任公司 半结晶嵌段共聚物和得自其的组合物
EP3445815B1 (en) 2016-04-21 2021-06-09 INEOS Styrolution Group GmbH Abs molding composition having improved crack and chemical resistance and its use
WO2018001943A1 (en) 2016-06-29 2018-01-04 Ineos Styrolution Group Gmbh Polymer composition comprising at least one vinyl aromatic diene block copolymer and specific amounts of oil
CN109415475B (zh) 2016-06-30 2022-04-05 科腾聚合物美国有限责任公司 性能改进的高乙烯基嵌段共聚物组合物及其用途
US20220411637A1 (en) 2017-01-26 2022-12-29 Dynasol Elastómeros, S.A. De C.V. Counter Tapered Thermoplastic Elastomers
US10793720B2 (en) 2017-03-20 2020-10-06 Kraton Polymers U.S. Llc Reclaimed asphalt composition and methods of making and using same
KR20200123140A (ko) 2018-02-16 2020-10-28 이네오스 스티롤루션 그룹 게엠베하 높은 내열성 abs 성형 조성물
WO2021032827A1 (en) 2019-08-21 2021-02-25 Ineos Styrolution Group Gmbh Abs molding composition for sheet extrusion and thermoforming with high escr, high color and thermal stability and low tendency to delamination
CN114478953B (zh) * 2020-11-12 2023-11-28 中国石油天然气股份有限公司 三臂梳状星型支化丁基橡胶的制备方法
CN114478957B (zh) * 2020-11-12 2023-11-28 中国石油天然气股份有限公司 一种四臂梳状星型支化丁基橡胶的制备方法
CN114478956B (zh) * 2020-11-12 2023-11-28 中国石油天然气股份有限公司 一种高宽分布三杂臂梳状星型支化丁基橡胶的制备方法
CN114478955B (zh) * 2020-11-12 2023-11-28 中国石油天然气股份有限公司 一种宽分布四臂梳状星型支化丁基橡胶的制备方法
CN114478950B (zh) * 2020-11-12 2023-11-28 中国石油天然气股份有限公司 三臂梳状星型支化丁基橡胶及其制备方法与三臂星型成核剂的制备方法
CN114478949B (zh) * 2020-11-12 2023-11-28 中国石油天然气股份有限公司 一种宽分布三臂梳状星型支化丁基橡胶的制备方法
CN114478954B (zh) * 2020-11-12 2023-11-28 中国石油天然气股份有限公司 宽分布四臂梳状星型支化丁基橡胶的制备方法
CN114478951B (zh) * 2020-11-12 2023-11-28 中国石油天然气股份有限公司 宽分布三臂梳状星型支化丁基橡胶的制备方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE638995A (no) * 1962-07-16
US3281383A (en) * 1962-08-09 1966-10-25 Phillips Petroleum Co Branched polymers prepared from monolithium-terminated polymers and compounds having at least three reactive sites
GB1025295A (en) 1963-04-22 1966-04-06 Shell Int Research Process for the preparation of elastomeric block copolymers
NL133447C (no) * 1966-11-07
US3644322A (en) * 1969-02-03 1972-02-22 Phillips Petroleum Co Polymerization of conjugated dienes and monovinyl aromatic compounds with multifunctional polymerization initiators
US3778490A (en) * 1969-04-23 1973-12-11 Phillips Petroleum Co Polar compound adjuvants for improved block polymers prepared with primary hydrocarbyllithium initiators
US3639521A (en) * 1969-04-23 1972-02-01 Phillips Petroleum Co Polar compound adjuvants for improved block polymers prepared with primary hydrocarbyllithium initiators
US3639517A (en) * 1969-09-22 1972-02-01 Phillips Petroleum Co Resinous branched block copolymers
US3651025A (en) * 1970-02-02 1972-03-21 Shell Oil Co Diene polymerization process
US3692874A (en) * 1970-09-02 1972-09-19 Ralph C Farrar Process of coupling alkali metal-terminated polymers with silicic compound in presence of conjugated dienes
US3840616A (en) * 1972-10-12 1974-10-08 Phillips Petroleum Co Adjuvant in coupling of polyisoprene-alkali metal terminated polymers
US3803266A (en) * 1972-10-30 1974-04-09 Phillips Petroleum Co Phosphorous esters as coupling agents for lithium terminated resinous polymer

Also Published As

Publication number Publication date
FI752019A (no) 1976-01-16
ATA543575A (de) 1977-03-15
GB1502800A (en) 1978-03-01
ZA754224B (en) 1976-06-30
US3985830A (en) 1976-10-12
FR2278716A1 (fr) 1976-02-13
JPS5134290A (en) 1976-03-23
MY7800482A (en) 1978-12-31
SE7507958L (sv) 1976-01-16
DK322175A (da) 1976-01-16
NL7507981A (nl) 1976-01-19
IE41579L (en) 1976-01-15
DE2529065A1 (de) 1976-02-05
CA1057889A (en) 1979-07-03
BE831357A (fr) 1976-01-14
AU498278B2 (en) 1979-03-01
IE41579B1 (en) 1980-01-30
AT340134B (de) 1977-11-25
ES439341A1 (es) 1977-03-01
IT1036240B (it) 1979-10-30
FR2278716B1 (no) 1980-11-07
US4108945A (en) 1978-08-22
US3985830B1 (en) 1998-03-03
AU8293675A (en) 1977-01-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO752512L (no)
KR100312401B1 (ko) 블록공중합체조성물의제조방법
US4182818A (en) Polyfunctional lithium containing initiator
US4431777A (en) Block copolymers of diene having their terminal end blocks of a random copolymer of styrene or alkylstyrene and an alpha-methylstyrene
US4427837A (en) Process for preparation of diene-styrene-α-methylstyrene block polymers and polymers therefrom
KR20050021458A (ko) 커플링된 스티렌 블록 공중합체 및 이의 제조방법
US4196153A (en) Polyfunctional lithium containing initiator
KR100622112B1 (ko) 부타디엔/이소프렌/모노비닐 방향족 모노머 헵타블록공중합체 및 그의 제조방법
JP2975454B2 (ja) 官能星型ポリマー
EP3143057B1 (en) Branched broad mwd conjugated diene polymer
US20060160971A1 (en) Method for anionic polymerisation of $g(a)-methylstyrene
US6410654B1 (en) Highly rigid, high-tenacity impact-resistant polystyrene
JP6388577B2 (ja) ビニル芳香族のポリマー並びにビニル芳香族−ジエンブロックコポリマーの製造方法
US3819767A (en) Process for producing block copolymer
KR860001032B1 (ko) 이소프로페닐 방향족 단량체와 비닐 방향족 단량체와의 공중합체의 제조방법
JPH0446966B2 (no)
JP2003532767A (ja) アニオン重合により形成された耐衝撃性改良ポリスチレン
US6384164B2 (en) Process for the preparation of a branched diene elastomer via an anionic route
KR910001024B1 (ko) 디엔 스티렌 α-메틸스티렌 블럭 폴리머의 제조방법
EP0273291B1 (en) Clear, High impact block copolymers
NO169445B (no) Stjerneformede blokk-kopolymerer, fremgangsmaate for deresfremstilling og deres anvendelse i bitumenblandinger
US5998544A (en) Preparation of graft copolymers
JPH1180220A (ja) 共役ジエン系重合体の製造方法
JPS5810411B2 (ja) トウメイセイブロツクキヨウジユウゴウタイジユシ ノ セイゾウホウホウ
JPS6141927B2 (no)