JPS61103901A - ジエン系共重合体ゴムの製造方法 - Google Patents
ジエン系共重合体ゴムの製造方法Info
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- JPS61103901A JPS61103901A JP59225493A JP22549384A JPS61103901A JP S61103901 A JPS61103901 A JP S61103901A JP 59225493 A JP59225493 A JP 59225493A JP 22549384 A JP22549384 A JP 22549384A JP S61103901 A JPS61103901 A JP S61103901A
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- JP
- Japan
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- rubber
- aromatic
- alkali metal
- copolymer rubber
- conjugated diene
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/30—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule
- C08C19/42—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with metals or metal-containing groups
- C08C19/44—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with metals or metal-containing groups of polymers containing metal atoms exclusively at one or both ends of the skeleton
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は改善された反ばつ弾性を有するジエン系共重合
体ゴムの製造方法に関するものであり、よシ詳しくは、
活性なジエニル−アルカリ金属結合末端を有するジエン
系共重合体ゴムと特定のアミノ化合物とを反応させるこ
とを特徴とするジエン系共重合体ゴムの製造方法−に関
するものである。
体ゴムの製造方法に関するものであり、よシ詳しくは、
活性なジエニル−アルカリ金属結合末端を有するジエン
系共重合体ゴムと特定のアミノ化合物とを反応させるこ
とを特徴とするジエン系共重合体ゴムの製造方法−に関
するものである。
近年、自動車タイヤの低燃費化の要求と走行安全性の要
求から、自動車タイヤトレッド用ゴムとして転がり摩擦
抵抗が小さく、ウェットスキッド抵抗の大きいゴム材料
が強く望まれている。転がり摩擦抵抗を小さくするには
、がム材料の反ばっ弾性をよシ高くする必要がある。し
かし、との二つの特性は相反するものであり、この二特
性の調和をはかるために種々の重合体の改良法が提案さ
れている。例えば、スチレン−ブタノエン共重合体のビ
ニル量とスチレン含有量を特定割合にする方法（特開昭
５４−６２２４８）、特定のスチレン連鎖分布にする方
法（特開昭５６−１４３２．０９ ）、特定のビニル結
合連鎖分布にする方法（特開昭５６−１４９４．１３）
、分子鎖中にジェニル−錯結合を導入する方法（特開昭
５７−８７４０７）等が提案されている。
求から、自動車タイヤトレッド用ゴムとして転がり摩擦
抵抗が小さく、ウェットスキッド抵抗の大きいゴム材料
が強く望まれている。転がり摩擦抵抗を小さくするには
、がム材料の反ばっ弾性をよシ高くする必要がある。し
かし、との二つの特性は相反するものであり、この二特
性の調和をはかるために種々の重合体の改良法が提案さ
れている。例えば、スチレン−ブタノエン共重合体のビ
ニル量とスチレン含有量を特定割合にする方法（特開昭
５４−６２２４８）、特定のスチレン連鎖分布にする方
法（特開昭５６−１４３２．０９ ）、特定のビニル結
合連鎖分布にする方法（特開昭５６−１４９４．１３）
、分子鎖中にジェニル−錯結合を導入する方法（特開昭
５７−８７４０７）等が提案されている。
本発明者等は先にアルカリ金属付加ジエン系重合体と特
定の芳香族（チオ）ケトンとを反応させて、特定の原子
団を重合体鎖中に導入したジエン系重合体は上記の特性
が改善されることを見い出した（特願昭５７−７２６８
０号）。本発明者等は、更に改善された高い反ばつ弾性
を有する共役ジエンモノマーと芳香族ビニルモノマーと
の共重合体を開発すべく、前記の特定の原子団導入方法
の改良を種々検討して来た。その結果、ジエニル−アル
カリ金属結合末端を有する該共重合体と特定の化合物と
を反応させることによって、転がシ抵抗（反ばつ弾性〕
とウェットスキッド抵抗のバランスのよシ優れたジエン
系共重合体ゴムが得られることを見い出し、本発明に到
達した。
定の芳香族（チオ）ケトンとを反応させて、特定の原子
団を重合体鎖中に導入したジエン系重合体は上記の特性
が改善されることを見い出した（特願昭５７−７２６８
０号）。本発明者等は、更に改善された高い反ばつ弾性
を有する共役ジエンモノマーと芳香族ビニルモノマーと
の共重合体を開発すべく、前記の特定の原子団導入方法
の改良を種々検討して来た。その結果、ジエニル−アル
カリ金属結合末端を有する該共重合体と特定の化合物と
を反応させることによって、転がシ抵抗（反ばつ弾性〕
とウェットスキッド抵抗のバランスのよシ優れたジエン
系共重合体ゴムが得られることを見い出し、本発明に到
達した。
本発明の目的は転が）抵抗（反ばつ弾性）とジエントス
キッド抵抗のバランスに優れたジエン系共重合体ゴムの
製造方法を提供することにあシ、炭化水素溶媒中で共役
ジエン系モノマーと芳香族ビニルモノマーとを有機アル
カリ金属開始剤を用いて重合を行ない分子鎖の末端がジ
エニル−アルカリ金属である共役ジエン−芳香族ビニル
共重合体ゴムを生成せしめ、しかる後に、該共重合体ゴ
ムと、芳香族アミノアルデヒド、芳香族アミノチオアル
デヒド、芳香族アミノケトン及び芳香族アミノチオケト
ンから選ばれる一種以上の化合物とを反応させることに
よシ達成される。
キッド抵抗のバランスに優れたジエン系共重合体ゴムの
製造方法を提供することにあシ、炭化水素溶媒中で共役
ジエン系モノマーと芳香族ビニルモノマーとを有機アル
カリ金属開始剤を用いて重合を行ない分子鎖の末端がジ
エニル−アルカリ金属である共役ジエン−芳香族ビニル
共重合体ゴムを生成せしめ、しかる後に、該共重合体ゴ
ムと、芳香族アミノアルデヒド、芳香族アミノチオアル
デヒド、芳香族アミノケトン及び芳香族アミノチオケト
ンから選ばれる一種以上の化合物とを反応させることに
よシ達成される。
本発明の特徴は重合体鎖の末端がジエニル−アルカリ金
属である共役ジエ／−芳香族ビニル共重合体ゴムと特定
の化合物とを反応させることにあシ、芳香族ビニル−ア
ルカリ金属結合末端を有する該共重合コ９ムを用いた場
合よシも反ばつ弾性は著しく改善される。
属である共役ジエ／−芳香族ビニル共重合体ゴムと特定
の化合物とを反応させることにあシ、芳香族ビニル−ア
ルカリ金属結合末端を有する該共重合コ９ムを用いた場
合よシも反ばつ弾性は著しく改善される。
一般に共役ジエンモノマーと芳香族ビニルモノマーを炭
化水素溶媒中で、有機アルカリ金属開始剤を用いて共重
合すると、前者の方が後者に比べ ｉて共重合反応性
は圧倒的に大きい。例えばＭ。
化水素溶媒中で、有機アルカリ金属開始剤を用いて共重
合すると、前者の方が後者に比べ ｉて共重合反応性
は圧倒的に大きい。例えばＭ。
ＭａｒｔｏＨによれば、ベンゼン溶媒中ではｒｌ（ブタ
ジェン）＝４．５＊ｒ２（スチレン） ＝ ０．０８〜
０．４１ であることがジャーナル・オツ・ポリマー
・ティエンスロー１巻２５頁（１９６２年）に記載され
ている。このような大きな共重合反応性の違いは、共役
ジエンモノマーが重合前半で消費されるため、重合末期
には芳香族ビニルモノマーが重合系中に多く残り、芳香
族ビニル−アルカリ金属結合を有する活性末端が多くな
ること全意味している。このことは例えば、ブタジエン
とスチレンを炭化水素溶媒中でｎ−プチルリチクムを触
媒に用いて重合した場合、重合率が低いところでは重合
系の色はブタシュエルアニオン特有の薄黄色であるが、
重合率が上シ、はぼシタジエンが消費され、スチレンが
多く残った状態では系の色がスチリルアニオン特有の赤
橙色に変シ、重合速度も犬きぐなる現象観察からも明ら
かである。
ジェン）＝４．５＊ｒ２（スチレン） ＝ ０．０８〜
０．４１ であることがジャーナル・オツ・ポリマー
・ティエンスロー１巻２５頁（１９６２年）に記載され
ている。このような大きな共重合反応性の違いは、共役
ジエンモノマーが重合前半で消費されるため、重合末期
には芳香族ビニルモノマーが重合系中に多く残り、芳香
族ビニル−アルカリ金属結合を有する活性末端が多くな
ること全意味している。このことは例えば、ブタジエン
とスチレンを炭化水素溶媒中でｎ−プチルリチクムを触
媒に用いて重合した場合、重合率が低いところでは重合
系の色はブタシュエルアニオン特有の薄黄色であるが、
重合率が上シ、はぼシタジエンが消費され、スチレンが
多く残った状態では系の色がスチリルアニオン特有の赤
橙色に変シ、重合速度も犬きぐなる現象観察からも明ら
かである。
本発明の目的はジエニル−アルカリ金属結合末端を有す
る共役ジエン−芳香族ビニル共重合体がムと特定の芳香
族アミン化合物とを反応させることによって初めて達成
されるが、重合体鎖中のシュエル−アルカリ金属結合末
端の直前のモノマーユニ、トは共役ジエンであっても芳
香族ビニルであってもよい。又、該典型８−ゴムの末端
をノエニルアルカリ金属とする方法は、例えば共重合完
了後に共役ジエンを添加する方法（通常、添加する共役
ジエンモノマーの量は活性なアルカリ金属末端に対して
当量以上であれば良いが、１０〜１００倍モル程度が好
ましい）、還流冷却器付き重合缶中での共重合など重合
体鎖の末端がジエンとなる方法であれば特に限定される
ものではない。
る共役ジエン−芳香族ビニル共重合体がムと特定の芳香
族アミン化合物とを反応させることによって初めて達成
されるが、重合体鎖中のシュエル−アルカリ金属結合末
端の直前のモノマーユニ、トは共役ジエンであっても芳
香族ビニルであってもよい。又、該典型８−ゴムの末端
をノエニルアルカリ金属とする方法は、例えば共重合完
了後に共役ジエンを添加する方法（通常、添加する共役
ジエンモノマーの量は活性なアルカリ金属末端に対して
当量以上であれば良いが、１０〜１００倍モル程度が好
ましい）、還流冷却器付き重合缶中での共重合など重合
体鎖の末端がジエンとなる方法であれば特に限定される
ものではない。
本発明で使用される共役ジエンモノマーとしてｔｒｉ
ｔ、３−ブタジェン、イソグレン、１，３−ペンタジェ
ン、２．３−ジメチル−１，３−シタジエン、１ｅ３＋
キサジエンなどが挙げられる。芳香族ビニルモノマーと
してはスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ビニルトルエン、ビニルナフタレンなどが挙ケら
レル。
ｔ、３−ブタジェン、イソグレン、１，３−ペンタジェ
ン、２．３−ジメチル−１，３−シタジエン、１ｅ３＋
キサジエンなどが挙げられる。芳香族ビニルモノマーと
してはスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ビニルトルエン、ビニルナフタレンなどが挙ケら
レル。
共役ジエンモノマーと芳香族ビニルモノマーの比率は９
５〜５０：５〜５０の重量比で使用され、好ましくは９
５〜６５ニル〜３５の重量比で使用される。
５〜５０：５〜５０の重量比で使用され、好ましくは９
５〜６５ニル〜３５の重量比で使用される。
本発明で使用される有機アルカリ金属開始剤としては、
通常の溶液重合で使用されるものでよく、特に有機リチ
ウム開始剤が好ましい。例えば、メチルリチウム、エチ
ルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、ｌ−プロピルリチ
ウム、ｎ−ブチルリチウム、５ｅｅ−ブチルリチウム、
ｔ−グチルリチウム、オクチルリチウム、ｎ−デシルリ
チウム、フェニルリチウム、２−ナフチルリチウム、２
−ブチル−フェニルリチウム、４−フェニル−ジチルリ
チウム、シクロヘキシルリチウム、４−シクロペンチル
リチウム、１，４−ノリチオ−ブテン−２などが挙げら
れる。有機アルカリ金属開始剤の使用量は通常全モノマ
ー１００グラムに対して０．２〜２０ミリモルの範囲で
ある。
通常の溶液重合で使用されるものでよく、特に有機リチ
ウム開始剤が好ましい。例えば、メチルリチウム、エチ
ルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、ｌ−プロピルリチ
ウム、ｎ−ブチルリチウム、５ｅｅ−ブチルリチウム、
ｔ−グチルリチウム、オクチルリチウム、ｎ−デシルリ
チウム、フェニルリチウム、２−ナフチルリチウム、２
−ブチル−フェニルリチウム、４−フェニル−ジチルリ
チウム、シクロヘキシルリチウム、４−シクロペンチル
リチウム、１，４−ノリチオ−ブテン−２などが挙げら
れる。有機アルカリ金属開始剤の使用量は通常全モノマ
ー１００グラムに対して０．２〜２０ミリモルの範囲で
ある。
有機アルカリ金属開始剤と共に共重合体のランダム化又
ハ共役ジエンモノマーユニットノビニル結合の割合を制
御する目的でエーテル化合物、アミン化合物及びホスフ
ィン化合物等の極性化合物を使用することができる。
ハ共役ジエンモノマーユニットノビニル結合の割合を制
御する目的でエーテル化合物、アミン化合物及びホスフ
ィン化合物等の極性化合物を使用することができる。
本発明で使用される炭化水素溶媒としては脂肪族炭化水
素、芳香族炭化水素、脂環族炭化水素から選ばれ、例え
ば、ゾロ・々ン、ｎ−ブタン、ｌ−ブタン、ｎ−（ンタ
ン、ｌ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ク
ロノヤン、１．−ｆ７ン、１−ｆテン、トランス−２−
ブテン、シス−２−ｆｆン、１−ペンテン、２−ペンテ
ン、１−ヘキセン、２−ヘキセン、ベンゼン、トルエン
、キシレン、エチルベンゼンなどが好ましい溶媒として
挙げられる。また、これらの溶剤は２種類以上混合して
使用することもできる。モノマーと溶剤の比率は重合溶
液の粘度、重合臼の攪拌力及び除熱能力によシ決まるが
、一般的には１：１０〜１：ｌの重量比で用いられる。
素、芳香族炭化水素、脂環族炭化水素から選ばれ、例え
ば、ゾロ・々ン、ｎ−ブタン、ｌ−ブタン、ｎ−（ンタ
ン、ｌ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ク
ロノヤン、１．−ｆ７ン、１−ｆテン、トランス−２−
ブテン、シス−２−ｆｆン、１−ペンテン、２−ペンテ
ン、１−ヘキセン、２−ヘキセン、ベンゼン、トルエン
、キシレン、エチルベンゼンなどが好ましい溶媒として
挙げられる。また、これらの溶剤は２種類以上混合して
使用することもできる。モノマーと溶剤の比率は重合溶
液の粘度、重合臼の攪拌力及び除熱能力によシ決まるが
、一般的には１：１０〜１：ｌの重量比で用いられる。
重合温度は一２０℃〜１５０℃の温度範囲で行われるが
、４０−１２０℃の温度範囲が好ましい。
、４０−１２０℃の温度範囲が好ましい。
重合は昇温又は一定温度のどちらでも行われうる。
本発明で使用される芳香族アミンアルデヒド、芳香族ア
ミノケトン及びこれらの対応のチオアルデヒド又はチオ
ケトンは分子中に１〜４個のアミノ基を有する芳香族化
合物である。窒素原子と結 ｆ合した置換基としては
水素又は炭素数が１〜１２のアルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシアルキレ
ン基などが挙げられる。ジ置換された置換基は同一でも
異なってもよい。芳香族核には該アミノ基以外の４個以
下の置換基が存在しても構わない。
ミノケトン及びこれらの対応のチオアルデヒド又はチオ
ケトンは分子中に１〜４個のアミノ基を有する芳香族化
合物である。窒素原子と結 ｆ合した置換基としては
水素又は炭素数が１〜１２のアルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシアルキレ
ン基などが挙げられる。ジ置換された置換基は同一でも
異なってもよい。芳香族核には該アミノ基以外の４個以
下の置換基が存在しても構わない。
具体的化合物としては、４，４′−ジアミノベンゾフェ
ノン、４．４’−ビス（ジメチルアミノ）−ベンゾフェ
ノン、４，４′−ビス（ノエチルアミノ）−ベンゾフェ
ノン、３−ジエチルアミノベンゾフェノン、２，２’
、３，３’−テトラメチルベンゾフェノン、３．３’
、５，５’−テトラ（ツノニルアミノ）ベンゾフェノン
、４−ジメチルアミノベンズアルデヒド、３．５−ビス
（ジデシルアミノ）−ベンズアルデヒド、２．４．６−
トリス（ジデシルアミノ）ベンズアルデヒド、４−ジシ
クロペンチルアミノベンズアルデヒドなど及びこれらの
対応のチオアルデヒド、チオケトンが皐げられるが、ア
ルカリ金属と反応するものであれば、これらに限定され
ない。特に好ましい化合物はＮ、Ｎ−ジ置換アミノ化合
物である。
ノン、４．４’−ビス（ジメチルアミノ）−ベンゾフェ
ノン、４，４′−ビス（ノエチルアミノ）−ベンゾフェ
ノン、３−ジエチルアミノベンゾフェノン、２，２’
、３，３’−テトラメチルベンゾフェノン、３．３’
、５，５’−テトラ（ツノニルアミノ）ベンゾフェノン
、４−ジメチルアミノベンズアルデヒド、３．５−ビス
（ジデシルアミノ）−ベンズアルデヒド、２．４．６−
トリス（ジデシルアミノ）ベンズアルデヒド、４−ジシ
クロペンチルアミノベンズアルデヒドなど及びこれらの
対応のチオアルデヒド、チオケトンが皐げられるが、ア
ルカリ金属と反応するものであれば、これらに限定され
ない。特に好ましい化合物はＮ、Ｎ−ジ置換アミノ化合
物である。
これらの化合物の使用量は活性なノエニルーアルカリ金
属結合末端を有するジエン系共重合体ゴム１モル当り、
好ましくは０．５モル以上である。
属結合末端を有するジエン系共重合体ゴム１モル当り、
好ましくは０．５モル以上である。
０、５モルより少ないと反ばつ弾性の向上が不充分であ
り、１．０モルよシ多く使用しても反応に関与せず、反
ばつ弾性のそれ以上の向上はない。ジエニル−アルカリ
金属結合を有するジエン系共重合体ゴムとの反応温度及
び反応時間は広範囲に選択できるが、一般的には室温〜
１００℃で数秒〜数時間である。
り、１．０モルよシ多く使用しても反応に関与せず、反
ばつ弾性のそれ以上の向上はない。ジエニル−アルカリ
金属結合を有するジエン系共重合体ゴムとの反応温度及
び反応時間は広範囲に選択できるが、一般的には室温〜
１００℃で数秒〜数時間である。
反応終了後、改質されたジエン系重合体ゴムは反応溶液
中へのメタノール、エタノール等のアルコール等の凝固
剤の添加あるいはスチーム凝固など通常の溶液重合によ
るゴムの製造において使用される凝固方法がその１ま用
いられ、凝固温度も特に制限されない。反応系から分離
されたクラムの乾燥も通常の合成ゴムの製造で用いられ
るバンドドライヤー、押出し型のドライヤーなどが使用
でき、乾燥温度も特に制限されない。
中へのメタノール、エタノール等のアルコール等の凝固
剤の添加あるいはスチーム凝固など通常の溶液重合によ
るゴムの製造において使用される凝固方法がその１ま用
いられ、凝固温度も特に制限されない。反応系から分離
されたクラムの乾燥も通常の合成ゴムの製造で用いられ
るバンドドライヤー、押出し型のドライヤーなどが使用
でき、乾燥温度も特に制限されない。
このようにして得られたジエン系共重合体ゴムは反撥弾
性とウェットスキッド抵抗のバランスが非常に優れてお
り、タイヤトレッド用ゴム材料として有用である。
性とウェットスキッド抵抗のバランスが非常に優れてお
り、タイヤトレッド用ゴム材料として有用である。
次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
実施例−１
（１） 内容積２１のステンレス製重合反応器を洗浄
、乾燥し、乾燥窒素で置換した後に、１，３−ブタジェ
ン１２０ＩＩ、スチレン４０ｇ、シクロヘキサン８４０
．９．テトラメチルエチレンジアミン０、４ミリモル、
ｎ−ブチルリチウム（ｎ−ヘキサン溶液）１．ｏミｌＪ
モルを添加し、内容物を攪拌しながら４５℃で５時間重
合を行なった。その後、゛ブタジェン濃度が１重量／４
−セントのブタノエンとシクロヘキサン混合液５０．９
を加え４５℃で１５分反応させた後、更に第１表に示す
化合物を１ミリモル添加し、３０分間付加反応を行なわ
せた。
、乾燥し、乾燥窒素で置換した後に、１，３−ブタジェ
ン１２０ＩＩ、スチレン４０ｇ、シクロヘキサン８４０
．９．テトラメチルエチレンジアミン０、４ミリモル、
ｎ−ブチルリチウム（ｎ−ヘキサン溶液）１．ｏミｌＪ
モルを添加し、内容物を攪拌しながら４５℃で５時間重
合を行なった。その後、゛ブタジェン濃度が１重量／４
−セントのブタノエンとシクロヘキサン混合液５０．９
を加え４５℃で１５分反応させた後、更に第１表に示す
化合物を１ミリモル添加し、３０分間付加反応を行なわ
せた。
その後、メタノール５ゴを添加して反応を停止させ、重
合体溶液を２，６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（
ＢＨＴ） １．５重量／４−セントのメタノール溶液中
に取シ出し、生成共重合体ゴムを凝固した゛のち、６０
Ｃで２４時間減圧乾燥した（ゴムＡＡ〜Ｈ）。
合体溶液を２，６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（
ＢＨＴ） １．５重量／４−セントのメタノール溶液中
に取シ出し、生成共重合体ゴムを凝固した゛のち、６０
Ｃで２４時間減圧乾燥した（ゴムＡＡ〜Ｈ）。
（２）ｆタジエンとスチレンの共重合反応終了後、ブタ
ノニンの添加を行なわずに直ちに第１表に示す化合物を
添加する以外は全て（１）と同じ条件で共重合体ゴムを
得た（コ９ムＡ Ｉ ＝ Ｊ ）・このようにして得ら
れた重合体のビニル結合含有率及びスチレン含有率は赤
外分光分析法（ＨａｍｐｔｏｎｓＡｎａｌ、 Ｃｈｅｍ
ｒ ２１，９２３ （１９４９）〕により求めた。これ
らの結果と共重合体がムのムーニー粘度ｆ：第１表に併
記した。
ノニンの添加を行なわずに直ちに第１表に示す化合物を
添加する以外は全て（１）と同じ条件で共重合体ゴムを
得た（コ９ムＡ Ｉ ＝ Ｊ ）・このようにして得ら
れた重合体のビニル結合含有率及びスチレン含有率は赤
外分光分析法（ＨａｍｐｔｏｎｓＡｎａｌ、 Ｃｈｅｍ
ｒ ２１，９２３ （１９４９）〕により求めた。これ
らの結果と共重合体がムのムーニー粘度ｆ：第１表に併
記した。
これらの共重合体ゴムを第２表の配合処方に従い、各配
合剤と容ｉ−２５０！ＩＬｌのプラベンダータイプミキ
テー中で混線混合し、ゴム配合組成物を得た。このもの
を１６０℃で２５分プレス加硫し、試験片を作成した。
合剤と容ｉ−２５０！ＩＬｌのプラベンダータイプミキ
テー中で混線混合し、ゴム配合組成物を得た。このもの
を１６０℃で２５分プレス加硫し、試験片を作成した。
加硫コ９ムの反撥弾性はダンロッデトリグソメーターを
用いて５０℃で測定した。
用いて５０℃で測定した。
ウェットスキッド抵抗はスタンレー社製ポータプルスキ
ッドテスターを用いて２３℃路面（ＡＳＴＭＥ−３０３
−７４，スリーエム社製屋外用タイグＢ、黒。
ッドテスターを用いて２３℃路面（ＡＳＴＭＥ−３０３
−７４，スリーエム社製屋外用タイグＢ、黒。
セーフティーフォーク）を用い測定した。結果を第３表
に示す。
に示す。
第２表 配合処方
共重合体ゴム １００ 重量部亜鉛華煮３
３１ ステアリ／酸 ２ ｔｐ硫黄
１．７５ ＃Ｎ−シクロヘキシルー
２−ベンゾ １．１ ７チアゾールス
ルフエンアミド 圧υ１カーデンプラ、り ５０ Ｎ芳
香族プロセス油 ５Ｉ 第 ３ 表 第３表の結果から本発明法によシ得られたツタジエン−
スチレン共重合ゴムは反撥弾性が非常に高く、該ゴムを
タイヤトレッドに使用したタイヤは転がり抵抗と９エツ
トスキツド抵抗のバランスがよいと考えられる・ 実施例−２ （１）２タジエンとスチレンの仕込みｊｔヲ第４表に示
す量に変更した以外は実施例１の（１）と同じ条件で共
重合及び後添加したブタジェンの重合を行なりｆＦ−後
、４ ｇ ４’−ビス（ツメチルアミノ）ペン！フェノ
ン１．ｏミＵ七ルを添加、反応させ共重合体ゴムを得た
（ゴムＡＫ、Ｌ）。
３１ ステアリ／酸 ２ ｔｐ硫黄
１．７５ ＃Ｎ−シクロヘキシルー
２−ベンゾ １．１ ７チアゾールス
ルフエンアミド 圧υ１カーデンプラ、り ５０ Ｎ芳
香族プロセス油 ５Ｉ 第 ３ 表 第３表の結果から本発明法によシ得られたツタジエン−
スチレン共重合ゴムは反撥弾性が非常に高く、該ゴムを
タイヤトレッドに使用したタイヤは転がり抵抗と９エツ
トスキツド抵抗のバランスがよいと考えられる・ 実施例−２ （１）２タジエンとスチレンの仕込みｊｔヲ第４表に示
す量に変更した以外は実施例１の（１）と同じ条件で共
重合及び後添加したブタジェンの重合を行なりｆＦ−後
、４ ｇ ４’−ビス（ツメチルアミノ）ペン！フェノ
ン１．ｏミＵ七ルを添加、反応させ共重合体ゴムを得た
（ゴムＡＫ、Ｌ）。
（２） テトラメチルエチレンジアミンの添加量を第
４表に示す量に変更した以外は実施例１の（１）と同じ
条件で共重合、後添加ツタジエンの重合、及び４，４′
−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノンとの反応を行
なわせ、共重合体ゴムを得た（ゴム屋Ｍ、Ｎ）。
４表に示す量に変更した以外は実施例１の（１）と同じ
条件で共重合、後添加ツタジエンの重合、及び４，４′
−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノンとの反応を行
なわせ、共重合体ゴムを得た（ゴム屋Ｍ、Ｎ）。
これら共重合体ゴムを実施例１と同じ配合処方で配合物
となし、それぞれの加硫物について反撥弾性とウェット
スキッド抵抗を測定した。
となし、それぞれの加硫物について反撥弾性とウェット
スキッド抵抗を測定した。
結果をｇｓ表に示す。
Claims (1)
- 炭化水素溶媒中で共役ジエン系モノマーと芳香族ビニル
モノマーとを有機アルカリ金属開始剤を用いて重合を行
ない分子鎖の末端がジエニル−アルカリ金属である共役
ジエン−芳香族ビニル共重合体ゴムを生成せしめ、しか
る後に該共重合体ゴムと、芳香族アミノアルデヒド、芳
香族アミノチオアルデヒド、芳香族アミノケトン及び芳
香族アミノチオケトンから選ばれる少なくとも１種の化
合物とを反応させることを特徴とするジエン系共重合ゴ
ムの製造方法。
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|---|---|---|---|
| JP59225493A JPS61103901A (ja) | 1984-10-26 | 1984-10-26 | ジエン系共重合体ゴムの製造方法 |
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|---|---|---|---|
| JP59225493A JPS61103901A (ja) | 1984-10-26 | 1984-10-26 | ジエン系共重合体ゴムの製造方法 |
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|---|---|
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| JPH0149361B2 JPH0149361B2 (ja) | 1989-10-24 |
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