NO326183B1 - Fremgangsmate for fremstilling av ekspanderbare polystyrenpartikler - Google Patents
Fremgangsmate for fremstilling av ekspanderbare polystyrenpartikler Download PDFInfo
- Publication number
- NO326183B1 NO326183B1 NO20012839A NO20012839A NO326183B1 NO 326183 B1 NO326183 B1 NO 326183B1 NO 20012839 A NO20012839 A NO 20012839A NO 20012839 A NO20012839 A NO 20012839A NO 326183 B1 NO326183 B1 NO 326183B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- expanded graphite
- stated
- weight
- polymerization
- procedure
- Prior art date
Links
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 229920006248 expandable polystyrene Polymers 0.000 title claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 32
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 32
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 15
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 13
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 13
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 10
- 229920006327 polystyrene foam Polymers 0.000 claims description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 7
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 7
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 7
- -1 phosphorus compound Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OXDOANYFRLHSML-UHFFFAOYSA-N dimethoxyphosphorylbenzene Chemical compound COP(=O)(OC)C1=CC=CC=C1 OXDOANYFRLHSML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 3
- XMNDMAQKWSQVOV-UHFFFAOYSA-N (2-methylphenyl) diphenyl phosphate Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 XMNDMAQKWSQVOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004114 Ammonium polyphosphate Substances 0.000 claims description 2
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000019826 ammonium polyphosphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920001276 ammonium polyphosphate Polymers 0.000 claims description 2
- ASMQGLCHMVWBQR-UHFFFAOYSA-M diphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(=O)([O-])OC1=CC=CC=C1 ASMQGLCHMVWBQR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- XFZRQAZGUOTJCS-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound OP(O)(O)=O.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 XFZRQAZGUOTJCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052816 inorganic phosphate Inorganic materials 0.000 claims 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 14
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 7
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 7
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 2
- AWYVETCHVQGXMB-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxyphenyl) diphenyl phosphate Chemical compound OC1=CC=CC(OP(=O)(OC=2C=CC=CC=2)OC=2C=CC=CC=2)=C1 AWYVETCHVQGXMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical class [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- XZTWHWHGBBCSMX-UHFFFAOYSA-J dimagnesium;phosphonato phosphate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XZTWHWHGBBCSMX-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- VONWDASPFIQPDY-UHFFFAOYSA-N dimethyl methylphosphonate Chemical compound COP(C)(=O)OC VONWDASPFIQPDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 150000002314 glycerols Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000013518 molded foam Substances 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/16—Making expandable particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F12/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F12/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F12/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F12/06—Hydrocarbons
- C08F12/08—Styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0014—Use of organic additives
- C08J9/0038—Use of organic additives containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0066—Use of inorganic compounding ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
- C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører ekspanderbare, partikkelformige styrenpolymerer som er blitt tilveiebragt med halogenfrie, brannhemmende midler.
Støpt polystyrenskum er i utstrakt bruk for å isolere bygninger og bygnings-deler. For denne anvendelse må de være brannhemmende. Brannhemmende midler som vanligvis anvendes for å gjøre polystyrenskum brannhemmende omfatter halogener. Av miljømessige grunner bør anvendelsen av halogener i skum reduseres.
Det er et formål for foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe ekspanderbare polystyrenpartikler som kan bearbeides for å gi skum som oppnår brannklassifi-seringer B1 og B2 og som er blitt produsert uten anvendelse av halogenholdige, brannhemmende midler.
Vi har oppdaget at dette formål oppnås ved en fremgangsmåte for fremstilling av partikkelformige, ekspanderbare styrenpolymerer ved polymerisering av styren, når det er riktig, sammen med komonomerer, i vandig suspensjon med anvendelse av blåsemidler før, under eller etter polymerisering, hvor polymeriseringen blir utført i nærvær av fra 5 til 50 vekt%, basert på monomerene, av ekspandert grafitt.
Oppfinnelsen tilveiebringer også partikkelformig, ekspanderbare styrenpolymerer som omfatter fra 5 til 50 vekt%, basert på styrenpolymeren, av jevnt fordelt, ekspandert grafitt med en gjennomsnittlig partikkelstørrelse på fra 20 til 100 um, fortrinnsvis fra 30 til 80 um.
Ekspandert grafitt er beskrevet i litteraturen i kombinasjon med rød fosfor og/eller med fosforholdige forbindelser som et brannhemmende middel for kompakt polystyren. Imidlertid er det blitt oppdaget i tidligere forsøk at halogenfrie, brannhemmende midler som kan benyttes for kompakt polystyren ikke kan anvendes i skumproduksjon, siden de enten har en alvorlig ugunstig effekt på skummeprosessen eller gir en usedvanlig sterk reduksjon av varmebestandig-heten til skummet. Imidlertid er dette, overraskende nok, ikke tilfelle i foreliggende oppfinnelse.
US-A 3,574,644 beskriver tilsetning av ekspandert grafitt som brannhemmende middel for lettantennelige materialer, bl.a. for skum hvor mengden av ekspandert grafitt som er til stede bør være fra 20 til 40 vekt%. Den ekspanderte grafitt kan enten innlemmes i det ekspanderbare materiale før ekspansjon, eller belegges på dette materiale etter ekspansjonsprosessen. Fremstillingen av ekspanderbare polystyrenpartikler ved polymerisering av styren i nærvær av ekspandert grafitt er ikke beskrevet.
JP-A 03-167 236 beskriver et polystyrenskum som omfatter, som brannhemmende middel, ekspandert grafitt hvor overflaten ble fullstendig dekket med en filmdannende harpiks. Dette belegget er antydet å være nødvendig for å for-hindre korrosjon av prosesseringsmaskineriet på grunn av syrer som alltid er til stede i den ekspanderte grafitt. Imidlertid krever det en ytterligere og komplisert operasjon. Ved siden av den ekspanderte grafitt kan polystyrenskummet også omfatte konvensjonelle brannhemmende midler, for eksempel halogenerte, organiske fosfater. Polystyrenskummet fremstilles fortrinnsvis ved å blande polysty-renskumpartikler med et adhesjonsfremmende middel og med den belagte, ekspanderte grafitt. Partikkelstørrelsen til den ekspanderte grafitt bør fortrinnsvis være fra 30 til 120 mesh, tilsvarende en diameter på fra omtrent 120 til 540 pm. Ved partikkelstørrelser under 150 mesh (104 pm) er det sagt at den brannhemmende virkning hos den ekspanderte grafitt blir markert redusert.
Den lagvise gitterstruktur hos grafitt gjør den istand til å danne spesifikke typer av innskuddsforbindelser. I disse forbindelser, som er kjent som interstitielle forbindelser, er fremmede atomer eller fremmede molekyler blitt absorbert inn i rommene mellom karbonatomene, noen ganger i støkiometriske forhold. Disse grafittforbindelsene, for eksempel med svovelsyre som det fremmede molekyl, blir også fremstilt i industriell skala og betegnes ekspandert grafitt. Tettheten til denne ekspanderte grafitt er fra 1,5 til 2,1 g/cm<3>, og dens gjennomsnittlige partikkelstør-relse er generelt fra 20 til 2000 pm, i foreliggende tilfelle fortrinnsvis fra 20 til 100 pm, og spesielt fra 30 til 80 pm.
Foreliggende oppfinnelse omfatter en fremgangsmåte for fremstilling av partikkelformige, ekspanderbare styrenpolymerer ved polymerisering av styren, når det er riktig, sammen med komonomerer, i vandige suspensjoner under anvendelse av blåsemidler før, under eller etter polymeriseringen, hvor polymeriseringen utføres i nærvær av fra 5 til 50 vekt%, basert på monomerene, av ekspandert grafitt.
Videre omfatter oppfinnelsen en partikkelformig, ekspanderbar styrenpolymer som omfatter fra 5 til 50 vekt%, basert på styrenpolymeren, av ekspandert grafitt som jevnt fordelt brannhemmende middel, hvor den ekspanderte grafitt har en gjennomsnittlig partikkelstørrelse på fra 20 til 100 pm.
I foreliggende oppfinnelse beskrives også anvendelse av de ekspanderbare polystyrenpartikler som angitt i det foregående, for produksjon av støpte polystyrenskumartikler som tilfredsstiller kravene til brannklassifiseringene B1 og B2.
Fosforforbindelser som kan anvendes er uorganiske eller organiske fosfater, fosfitter eller fosfonater, og også rød fosfor. Eksempler på foretrukne fosforforbindelser er difenylfosfat, trifenylfosfat, difenylcresylfosfat, ammoniumpolyfosfat, resorcinoldifenylfosfat, melaminfosfat, dimetylfenylfosfonat og dimetylmetylfos-fonat.
I suspensjonspolymeriseringen i foreliggende oppfinnelse er det foretrukket å anvende kun styren som monomer. Imidlertid kan opptil 20 vekt% av styren ha blitt erstattet av andre etylenisk umettede monomerer, så som alkylstyrener, divi-nylbenzen, akrylnitril, difenyleter eller a-metylstyren.
Under suspensjonspolymeriseringen kan det gjøres bruk av de vanlige hjel-pestoffene, for eksempel peroksydinitiatorer, suspensjonsstabiliserende midler, blåsemidler, kjedeoverføringsmidler, ekspansjonshjelpestoffer, kjernedannende midler og mykgjørende midler. Den ekspanderte grafitt tilsettes i løpet av polymeriseringen i mengder på fra 5 til 50 vekt%, fortrinnsvis fra 8 til 30 vekt%, og fosforforbindelsen i mengder på fra 2 til 20 vekt%, fortrinnsvis fra 3 til 10 vekt%. Blåsemidler tilsettes i mengder på fra 3 til 10 vekt%, basert på monomer. De kan tilsettes før, under eller etter polymeriseringen av suspensjonen. Egnede blåsemidler er alifatiske hydrokarboner som har fra 4 til 6 karbonatomer. Det er fordelaktig for uorganiske Pickering-dispergeringsmidler å bli anvendt som suspensjons-stabiliseringsmidler, for eksempel magnesiumpyrofosfat eller kalsiumfosfat. Det er blitt oppdaget at når ekspandert grafitt med relativt liten partikkelstørrelse anvendes, dvs. ekspandert grafitt med en gjennomsnittlig diameter på fra 20 til 100 pm, fortrinnsvis fra 30 til 80 pm, er stabiliteten til suspensjonen bedre enn ved anvendelse av grovere ekspandert grafittpartikler, og de fremstilte partiklene har lavere indre vanninnhold.
Suspensjonspolymeriseringen gir perleformede, vesentlig runde partikler med en gjennomsnittlig diameter i området fra 0,2 til 2 mm. De kan belegges med de vanlige belegningsmidler, for eksempel metallstearater, glycerolestere eller silikater med fin partikkelstørrelse.
De ekspanderbare polystyrenpartikler kan fremstilles ikke bare ved suspensjonspolymerisering i henhold til krav 1, men også, som i krav 7, ved å blande sty-renpolymersmelte og blåsemiddel med ekspandert grafitt hvis gjennomsnittlige partikkelstørrelse er fra 20 til 100 pm, og også, når det er riktig, med fosforforbindelsen, ekstrudering, avkjøling og pelletisering. Påfølgende impregnering av sty-renpolymerpellets omfattende ekspandert grafitt er også mulig.
De ekspanderbare polystyrenpartikler kan bearbeides for å gi polyssty-renskum med tetthet på fra 5 til 100 g/l, fortrinnsvis fra 10 til 50 g/l. For dette formål blir de ekspanderbare partikler forhåndsskumdannet. Dette finner oftest sted ved oppvarming av partiklene med damp i det som er kjent som forhåndsskum-dannere. De resulterende, forhåndsskumdannede partikler blir deretter smeltet sammen for å gi støpte artikler.
For dette formål innføres de forhåndsskumdannede partikler inn i ikke-gasstette støpeformer, og partiklene bringes i kontakt med damp. Støpeformene kan fjernes etter avkjøling.
Eksempel 1
61,0 g dicumylperoksyd og 20,2 g dibenzoylperoksyd oppløses i 18,0 kg styren, og 900 g dimetylfenylfosfonat tilsettes (5 vekt%, basert på styren). Den organiske fase føres inn i 20,2 I demineralisert vann i et 501 blandekar. Den vandige fase omfatter 35,0 g natriumpyrofosfat og 70,0 g magnesiumsulfat (Epsom-salt). Suspensjonen oppvarmes raskt til 90°C og deretter, innen en periode på 4
timer, til 130°C. 1 time etter at 90°C er blitt nådd, måles 1,8 g emulgeringsmiddel K 30 (Bayer AG) inn. Etter en ytterligere time blir 2,7 kg ekspandert grafitt (UCAR, Grafguard 160-80, gjennomsnittlig partikkelstørrelse 100 pm), suspendert i 2,0 kg styren, tilsatt til reaksjonsblandingen. Etter ytterligere 30 min. blir 1,6 kg pentan målt inn. Endelig finner fullførelse av polymeriseringen sted ved den endelige temperatur på 130°C. De resulterende polystyrenperler, omfattende blåsemiddel, blir isolert ved dekantering, vasket og tørket for å fjerne indre vann. De skumdannes ved konvensjonelle fremgangsmåter for å gi skumperler og blir deretter sintrert for å gi skumblokker eller støpte artikler.
De resulterende skumblokker eller støpte artikler tilfredsstiller kravene til brannklassifikasjonene B1 og B2.
Eksempel 2
3,6 kg polystyren (VPT, BASF Aktiengesellschaft), 61,0 g dicumylperoksyd og 20,2 g tert.butylperoksy-2-etylheksanoat oppløses i 14,4 kg styren og 900 g dimetylfenylfosfonat tilsettes (5 vekt%, basert på styren og polystyren). 2,7 kg av en ekspandert grafitt med en gjennomsnittlig partikkelstørrelse på 45 pm blir deretter suspendert under omrøring. Den organiske fasen innføres i 20,2 I demineralisert vann i et 501 blandekar. Den vandige fase omfatter 35,0 g natriumpyrofosfat og 70,0 g magnesiumsulfat (Epsom-salt). Suspensjonen oppvarmes raskt til 90°C og deretter, innen en periode på 4 timer, til 130°C. 60 min. etter at 90°C er blitt
nådd blir 1,8 g emulgeringsmiddel K 30 (Bayer AG) målt inn. Etter ytterligere 90 min. blir 1,6 kg pentan målt inn. Til slutt finner fullførelse av polymeriseringen sted ved den endelige temperatur på 130°C. De resulterende polystyrenperler omfattende blåsemiddel blir isolert ved dekantering, vasket og tørket for å fjerne indre vann. De skumdannes ved konvensjonelle fremgangsmåter for å gi skumperler og blir deretter sintrert for å gi skumblokker eller støpte artikler.
De resulterende skumblokker eller støpte artikler tilfredsstiller kravene til brannklassifiseringene B1 og B2.
Eksempel 3
En blanding laget av polystyren og også 15 vekt% ekspandert grafitt (gjennomsnittlig partikkelstørrelse 45 pm) og 5 vekt% rød fosfor, ble kontinuerlig innført i en ekstruder med en indre skruediameter på 53 mm og smeltet. 6 vekt% pentan injiseres kontinuerlig i ekstruderen som blåsemiddel, via en innløpsåpning i ekstruderen, og innlemmes i smeiten. Smeiten ble pelletisert for å gi perleformede partikler, via et undervanns-pelletiseringsapparat festet til farveplaten på ekstruderen og utførelse under trykk.
Skumperler med en bulktetthet på 15 g/l ble oppnådd ved å skumdanne to ganger under anvendelse av damp. Disse skumperler, og en støpt skumartikkel produsert av dem, fylte kravene til brannklassifiseringene B1 og B2 i DIN 4102.
Claims (9)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av partikkelformige, ekspanderbare styrenpolymerer ved polymerisering av styren, når det er riktig, sammen med komonomerer, i vandige suspensjoner under anvendelse av blåsemidler før, under eller etter polymeriseringen,
karakterisert ved at polymeriseringen utføres i nærvær av fra 5 til 50 vekt%, basert på monomerene, av ekspandert grafitt.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1,
karakterisert ved at fra 2 til 20 vekt%, basert på monomerene, av en fosforforbindelse også er til stede under polymeriseringen.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 2,
karakterisert ved at fosforforbindelsen er rød fosfor, eller et organisk eller uorganisk fosfat, fosfitt eller fosfonat.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 2,
karakterisert ved at fosforforbindelsen er trifenylfosfat, difenylcresylfosfat, ammoniumpolyfosfat, melaminfosfat, dimetylfenylfosfonat eller difenylfosfat.
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 1,
karakterisert ved at den ekspanderte grafitt har en tetthet på fra 1,5 til 2,1 g/cm<3> og en gjennomsnitt partikkelstørrelse (lengste diameter) på fra 20 til 2000 pm.
6. Fremgangsmåte som angitt i krav 5,
karakterisert ved at den gjennomsnittlige partikkelstørrelse er fra 20 til 100 pm.
7. Partikkelformig, ekspanderbar styrenpolymer som omfatter fra 5 til 50 vekt%, basert på styrenpolymeren, av ekspandert grafitt som jevnt fordelt brannhemmende middel,
karakterisert ved at den ekspanderte grafitt har en gjennomsnittlig par-tikkelstørrelse på fra 20 til 100 pm.
8. Partikkelformig, ekspanderbar styrenpolymer som angitt i krav 7, karakterisert ved at nevnte partikkelformig, ekspanderbar styrenpolymer omfatter fra 2 til 20 vekt%, basert på styrenpolymeren, av en fosforforbindelse.
9. Anvendelse av de ekspanderbare polystyrenpartikler som angitt i krav 1 eller 7, for produksjon av støpte polystyrenskumartikler som tilfredsstiller kravene til brannklassifiseringene B1 og B2.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19856758 | 1998-12-09 | ||
| PCT/EP1999/009553 WO2000034342A2 (de) | 1998-12-09 | 1999-12-07 | Verfahren zur herstellung von expandierbaren polystyrolteilchen |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO20012839L NO20012839L (no) | 2001-06-08 |
| NO20012839D0 NO20012839D0 (no) | 2001-06-08 |
| NO326183B1 true NO326183B1 (no) | 2008-10-13 |
Family
ID=7890487
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO20012839A NO326183B1 (no) | 1998-12-09 | 2001-06-08 | Fremgangsmate for fremstilling av ekspanderbare polystyrenpartikler |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6444714B1 (no) |
| EP (1) | EP1137700B1 (no) |
| JP (1) | JP2002531647A (no) |
| KR (1) | KR100601233B1 (no) |
| CN (1) | CN1135251C (no) |
| AT (1) | ATE251196T1 (no) |
| AU (1) | AU2537700A (no) |
| CZ (1) | CZ296402B6 (no) |
| DE (1) | DE59907232D1 (no) |
| ES (1) | ES2211224T3 (no) |
| NO (1) | NO326183B1 (no) |
| PL (1) | PL196871B1 (no) |
| RU (1) | RU2253658C2 (no) |
| WO (1) | WO2000034342A2 (no) |
Families Citing this family (58)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10011543A1 (de) * | 2000-03-09 | 2001-09-13 | Bayer Ag | Perlpolymerisate enthaltend halogenfreie Phosphorverbindungen |
| KR100483112B1 (ko) * | 2002-05-03 | 2005-04-14 | 애경화학 주식회사 | 열팽창성 흑연을 사용한 난연성 불포화폴리에스테르의 제조 |
| ES2379460T3 (es) * | 2002-12-18 | 2012-04-26 | Synbra Technology B.V. | Materiales resistentes al fuego |
| NL1023639C2 (nl) * | 2003-06-11 | 2004-12-14 | Synbra Tech Bv | Deeltjesvormig, expandeerbaar polystyreen (EPS), werkwijze ter vervaardiging van deeltjesvormig expandeerbaar polystyreen, alsmede een bijzondere toepassing van polystyreenschuimmateriaal. |
| DE10358786A1 (de) * | 2003-12-12 | 2005-07-14 | Basf Ag | Partikelschaumformteile aus expandierbaren, Füllstoff enthaltenden Polymergranulaten |
| DE102004034514A1 (de) * | 2004-07-15 | 2006-02-16 | Basf Ag | Synergistische Flammschutzmischungen für Polystyrolschaumstoffe |
| US7601774B2 (en) * | 2004-07-19 | 2009-10-13 | Bromine Compounds Ltd. | Synthesis of aromatic polyhalogenated halomethyl compounds |
| US8309619B2 (en) * | 2004-09-03 | 2012-11-13 | Pactiv LLC | Reduced-VOC and non-VOC blowing agents for making expanded and extruded thermoplastic foams |
| DE102004044380A1 (de) * | 2004-09-10 | 2006-03-30 | Basf Ag | Halogenfreie, flammgeschützte Polymerschaumstoffe |
| DE102004058586A1 (de) * | 2004-12-03 | 2006-06-14 | Basf Ag | Halogenfrei flammgeschützte, expandierbare Styrolpolymerisate |
| KR100602205B1 (ko) * | 2004-12-18 | 2006-07-19 | 금호석유화학 주식회사 | 팽창흑연을 함유한 불연성 난연 폴리스티렌 발포체수지입자의 제조방법 |
| AT501586B1 (de) * | 2004-12-29 | 2012-06-15 | Gerhard Melcher | Formmasse bestehend aus mit überzugsmasse überzogenen partikeln und deren verwendung zur herstellung von formkörpern |
| NL1028357C2 (nl) * | 2005-02-21 | 2006-08-22 | Synbra Tech Bv | Deeltjesvormig, expandeerbaar polystyreen (EPS), werkwijze ter vervaardiging van deeltjesvormig expandeerbaar polystyreen, alsmede een bijzondere toepassing van polystyreenschuimmateriaal. |
| KR100782311B1 (ko) * | 2005-11-22 | 2007-12-06 | 금호석유화학 주식회사 | 단열 특성이 우수한 발포성 폴리스티렌 입자의 제조 방법 |
| KR101353627B1 (ko) * | 2006-03-07 | 2014-02-18 | 바스프 에스이 | 팽창가능 스티렌 중합체의 제조 방법 |
| CN101528828A (zh) * | 2006-08-10 | 2009-09-09 | 陶氏环球技术公司 | 填充有高倍膨胀石墨的聚合物 |
| KR100660192B1 (ko) * | 2006-08-30 | 2006-12-21 | 주식회사 제일화성 | 난연성 폴리스티렌폼 단열재의 제조방법 |
| TWI442086B (zh) * | 2006-08-31 | 2014-06-21 | Liquavista Bv | 包含一單元陣列之電子裝置及其操作方法 |
| KR100770028B1 (ko) * | 2006-12-28 | 2007-10-25 | 주식회사 에스에이치케미칼 | 소음 저감 및 단열 특성이 우수한 고발포성 폴리스티렌입자 및 이의 제조방법 |
| KR100828949B1 (ko) * | 2007-04-18 | 2008-05-13 | 아이케이 주식회사 | 난연성 보드 및 그 제조방법 |
| US20100204350A1 (en) * | 2007-05-30 | 2010-08-12 | Jae-Cheon Kim | Expandable polystyrene bead with superior adiabatic and flameproof effects and method of producing the same |
| WO2009007370A1 (de) | 2007-07-10 | 2009-01-15 | Basf Se | Flammgeschütztes, elastisches blockcopolymerisat |
| CN101808798A (zh) | 2007-09-28 | 2010-08-18 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于制备阻燃热塑性成型材料的方法 |
| KR101096797B1 (ko) | 2007-11-19 | 2011-12-22 | 현대이피 주식회사 | 발포성 폴리스티렌 비드 및 그 제조방법 |
| KR20100132537A (ko) * | 2008-04-01 | 2010-12-17 | 바스프 에스이 | 난연성 열가소성 조성물 |
| EP2297240B1 (de) * | 2008-07-07 | 2012-10-24 | Styrolution GmbH | Kautschukmodifizierte flammgeschützte formmassen |
| IT1392391B1 (it) | 2008-12-19 | 2012-03-02 | Polimeri Europa Spa | Composizioni di polimeri vinilaromatici espansibili a migliorata capacita' di isolamento termico, procedimento per la loro preparazione ed articoli espansi da loro ottenuti |
| KR101064177B1 (ko) | 2009-01-07 | 2011-09-15 | 현대이피 주식회사 | 발포성 스티렌계 수지 입자 |
| EA016792B1 (ru) * | 2009-04-10 | 2012-07-30 | Сергей Валерьевич Кажуро | Способ получения пенопласта с графитовым наполнителем и теплоизоляционное изделие на его основе |
| EP2478044B1 (de) | 2009-09-14 | 2013-07-17 | Basf Se | Halogenfreie, flammgeschützte polymerschaumstoffe, enthaltend mindestens eine oligophosphorverbindung |
| WO2011035357A1 (de) | 2009-09-24 | 2011-03-31 | Sunpor Kunststoff Ges.M.B.H. | Flammgeschützte expandierbare polymerisate |
| WO2011039301A1 (de) | 2009-10-01 | 2011-04-07 | Basf Se | Funktionalisierte expandierbare graphiteinlagerungsverbindungen |
| WO2011039292A1 (de) | 2009-10-01 | 2011-04-07 | Basf Se | Verfahren zur herstellung funktionalisierter expandierbarer graphiteinlagerungsverbindungen |
| IT1396193B1 (it) | 2009-10-07 | 2012-11-16 | Polimeri Europa Spa | Composizioni polimeriche nanocomposite termoplastiche espansibili con migliorata capacita' di isolamento termico. |
| WO2011083009A1 (de) * | 2009-12-16 | 2011-07-14 | Basf Se | Flammschutzmittel |
| PL219632B1 (pl) | 2010-01-14 | 2015-06-30 | Termo Organika Spółka Z Ograniczoną Odpowiedzialnością | Spreparowane polimery styrenowe i sposób preparacji polimerów styrenowych |
| US9115312B2 (en) * | 2010-04-01 | 2015-08-25 | Basf Se | Flame retardant |
| KR101332431B1 (ko) * | 2010-07-08 | 2013-11-22 | 제일모직주식회사 | 난연성 발포 폴리스티렌계 비드 및 그 제조방법 |
| KR20120021718A (ko) * | 2010-08-13 | 2012-03-09 | 제일모직주식회사 | 난연성 발포 폴리스티렌계 중합형 비드 및 그 제조방법 |
| ES2533960T3 (es) | 2010-10-15 | 2015-04-16 | Styrolution Europe Gmbh | Procedimiento para la preparación de masas moldeables termoplásticas ignífugas |
| JP5685072B2 (ja) * | 2010-12-15 | 2015-03-18 | 積水化学工業株式会社 | 熱発泡性粒子及び発泡体の製造方法 |
| KR20140033328A (ko) | 2010-12-16 | 2014-03-18 | 바스프 에스이 | 고무 개질된 난연성 성형 조성물 및 그의 제조 |
| KR101242744B1 (ko) * | 2010-12-17 | 2013-03-11 | 금호석유화학 주식회사 | 발포성 시드 입자를 이용한 발포성 폴리스티렌 입자의 제조방법 |
| BR112013016682A2 (pt) * | 2010-12-27 | 2016-10-04 | Basf Se | sistema retardante de chama, usos de uma mistura dos sinergistas retardantes de chama, e de uma composição polimérica isenta de halogênio e/ou de uma composição polimérica, processos para tornar polímeros espumados ou não espumados retardantes de chama, para produzir um polímero de estireno expansível, e para produzir uma espuma de estireno extrusada, e, composição polimérica |
| US20120172467A1 (en) * | 2010-12-27 | 2012-07-05 | Basf Se | Flame retardant system |
| CN102140182B (zh) * | 2011-01-12 | 2013-10-30 | 上海容志材料科技有限公司 | 一种可发性聚苯乙烯颗粒的制备方法及其应用 |
| CN102382386A (zh) * | 2011-09-22 | 2012-03-21 | 苏州常乐泡塑有限公司 | 可发性聚苯乙烯树脂板材 |
| KR101886435B1 (ko) | 2012-03-08 | 2018-08-07 | 현대자동차주식회사 | 팽창 그라파이트에 팽창 고분자 비드가 충전된 하이브리드 필러를 함유한 고방열 복합재 및 그 제조방법 |
| CN102660084B (zh) * | 2012-04-12 | 2013-11-13 | 北京华辰德创化工技术有限公司 | 一种复合阻燃型可发性聚苯乙烯颗粒及其制备工艺 |
| CN103333422B (zh) * | 2013-03-22 | 2015-09-02 | 李春光 | 一种掺有低硫膨胀石墨的阻燃型可发性聚苯乙烯颗粒及其制备方法 |
| CN105061917B (zh) * | 2015-08-17 | 2017-05-10 | 河南科技大学 | 一种阻燃低烟聚苯乙烯复合材料的制备方法 |
| KR101713655B1 (ko) * | 2015-12-07 | 2017-03-09 | 금호석유화학 주식회사 | 불연성을 지니는 발포성 폴리스티렌 입자의 제조 방법 |
| DE102017100313A1 (de) * | 2016-01-09 | 2017-07-13 | Fernando Tahmouresinia | Flamm- oder Brandschutzmittel und dessen Herstellung und Verwendung insbesondere für Holz-, Cellulose- und Polyolefin-basierte Produkte |
| CN105419141B (zh) * | 2016-01-25 | 2017-08-25 | 深圳市摩天氟碳科技有限公司 | 一种防火性能优异的保温材料的制造方法 |
| JP6612634B2 (ja) * | 2016-01-30 | 2019-11-27 | 積水化成品工業株式会社 | スチレン系樹脂発泡性粒子、発泡粒子及び発泡成形体 |
| US10544277B2 (en) * | 2017-10-18 | 2020-01-28 | Baker Hughes, A Ge Company, Llc | Process for making gray expanded polystyrene |
| JP2020105340A (ja) * | 2018-12-27 | 2020-07-09 | 積水化成品工業株式会社 | 難燃性発泡複合樹脂粒子、その製造方法及び発泡成形体 |
| CN111978587A (zh) * | 2020-09-02 | 2020-11-24 | 安徽祥欣新材料科技有限公司 | 一种阻燃聚苯乙烯材料及其制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3574644A (en) * | 1965-03-22 | 1971-04-13 | Dow Chemical Co | Method of rendering normally flamable materials flame resistant |
| JP2924020B2 (ja) * | 1989-11-28 | 1999-07-26 | 日本化成株式会社 | 難燃性ポリスチレン系樹脂発泡体およびその製造法 |
| US5760115A (en) | 1995-03-03 | 1998-06-02 | Tosoh Corporation | Fire-retardant polymer composition |
| GB9506836D0 (en) * | 1995-04-03 | 1995-05-24 | Metzeler Kay Ltd | Flame retardant flexible foam |
| DE19843327A1 (de) | 1998-09-22 | 2000-03-23 | Basf Ag | Teilchenförmige, expandierbare Styrolpolymerisate |
-
1999
- 1999-12-07 AT AT99968341T patent/ATE251196T1/de active
- 1999-12-07 RU RU2001119050/04A patent/RU2253658C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-12-07 CN CNB998142522A patent/CN1135251C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-07 US US09/856,487 patent/US6444714B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-07 AU AU25377/00A patent/AU2537700A/en not_active Abandoned
- 1999-12-07 CZ CZ20012048A patent/CZ296402B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-12-07 WO PCT/EP1999/009553 patent/WO2000034342A2/de active IP Right Grant
- 1999-12-07 JP JP2000586783A patent/JP2002531647A/ja not_active Withdrawn
- 1999-12-07 ES ES99968341T patent/ES2211224T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-07 EP EP99968341A patent/EP1137700B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-07 PL PL349415A patent/PL196871B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1999-12-07 DE DE59907232T patent/DE59907232D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-07 KR KR1020017007141A patent/KR100601233B1/ko not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-06-08 NO NO20012839A patent/NO326183B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ20012048A3 (cs) | 2002-01-16 |
| NO20012839L (no) | 2001-06-08 |
| NO20012839D0 (no) | 2001-06-08 |
| KR20010080720A (ko) | 2001-08-22 |
| WO2000034342A3 (de) | 2000-10-19 |
| CN1135251C (zh) | 2004-01-21 |
| RU2253658C2 (ru) | 2005-06-10 |
| EP1137700B1 (de) | 2003-10-01 |
| AU2537700A (en) | 2000-06-26 |
| DE59907232D1 (de) | 2003-11-06 |
| PL196871B1 (pl) | 2008-02-29 |
| ATE251196T1 (de) | 2003-10-15 |
| PL349415A1 (en) | 2002-07-29 |
| ES2211224T3 (es) | 2004-07-01 |
| WO2000034342A2 (de) | 2000-06-15 |
| CN1329634A (zh) | 2002-01-02 |
| US6444714B1 (en) | 2002-09-03 |
| JP2002531647A (ja) | 2002-09-24 |
| CZ296402B6 (cs) | 2006-03-15 |
| KR100601233B1 (ko) | 2006-07-19 |
| EP1137700A2 (de) | 2001-10-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO326183B1 (no) | Fremgangsmate for fremstilling av ekspanderbare polystyrenpartikler | |
| RU2327711C2 (ru) | Вспениваемые винилароматические полимеры и способ их приготовления | |
| US6130265A (en) | Method for producing expandable styrene polymers containing graphite particles | |
| RU2223984C2 (ru) | Способ получения содержащего частицы графита расширяющегося полистирола | |
| RU2412218C2 (ru) | Способ улучшения изолирующей способности вспененных винилароматических полимеров и таким образом полученные продукты | |
| EP2274370A1 (en) | Compositions of expandable vinyl aromatic polymers with an improved thermal insulation capacity, process for their preparation and expanded articles obtained therefrom | |
| CZ20011691A3 (cs) | Expandovatelné styrenové polymery obsahující grafitové částice, způsob jejich výroby a z nich vyrobené pěnové látky | |
| KR20130008577A (ko) | 감소된 열전도도를 갖는 발포성 스티렌 중합체 입자의 제조 방법 | |
| KR101636091B1 (ko) | 금속 함량이 낮은 ｐｓ 발포체 | |
| US6046245A (en) | Production of expandable styrene polymers | |
| US20110196052A1 (en) | Flame retardants | |
| KR101353627B1 (ko) | 팽창가능 스티렌 중합체의 제조 방법 | |
| EP2167571B1 (en) | Compositions of expandable vinyl aromatic polymers and process for their preparation | |
| US6310109B1 (en) | Process for the preparation of polymer particles | |
| MXPA01005630A (en) | Method for producing expandable polystyrene particles | |
| KR100876211B1 (ko) | 레진으로 코팅된 판상형 활석을 포함하는 발포성폴리스티렌 비드 및 그 제조 방법 | |
| US6545062B2 (en) | Production of water-expandable styrene polymers | |
| MX2012002778A (es) | Proceso para la preparacion de polimeros aromaticos de vinilo expandibles con una conductividad termica reducida por polimerizacion en suspension. | |
| PL205615B1 (pl) | Sposób wytwarzania polimerów winyloaromatycznych zdolnych do tworzenia porów | |
| ITMI20091266A1 (it) | Procedimento per la preparazione di polimeri vinilaromatici espansibili a ridotta conducibilita' termica mediante polimerizzazione in sospensione |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |