RU2327711C2 - Вспениваемые винилароматические полимеры и способ их приготовления - Google Patents
Вспениваемые винилароматические полимеры и способ их приготовления Download PDFInfo
- Publication number
- RU2327711C2 RU2327711C2 RU2005128976/04A RU2005128976A RU2327711C2 RU 2327711 C2 RU2327711 C2 RU 2327711C2 RU 2005128976/04 A RU2005128976/04 A RU 2005128976/04A RU 2005128976 A RU2005128976 A RU 2005128976A RU 2327711 C2 RU2327711 C2 RU 2327711C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- vinyl aromatic
- polymer
- range
- carbon black
- polymerization
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 81
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 43
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 30
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 29
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000004071 soot Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims abstract description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M Superoxide Chemical compound [O-][O] OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 29
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 27
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 24
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 10
- DOGYSAWVOSELAN-UHFFFAOYSA-N 2-dibenzofuran-2-ylacetic acid Chemical compound C1=CC=C2C3=CC(CC(=O)O)=CC=C3OC2=C1 DOGYSAWVOSELAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 9
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 9
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 9
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 7
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 6
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 6
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical class [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 5
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 4
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- -1 chlorine or bromine Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 2
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 claims description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 150000005691 triesters Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 claims 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 7
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 abstract 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 6
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 5
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 5
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 4
- 229940075507 glyceryl monostearate Drugs 0.000 description 4
- 239000001788 mono and diglycerides of fatty acids Substances 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 4
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 4
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 4
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 4
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 4
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 4
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 4
- DEIGXXQKDWULML-UHFFFAOYSA-N 1,2,5,6,9,10-hexabromocyclododecane Chemical compound BrC1CCC(Br)C(Br)CCC(Br)C(Br)CCC1Br DEIGXXQKDWULML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 3
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920006248 expandable polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 3
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical class OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000872198 Serjania polyphylla Species 0.000 description 2
- 229910000394 calcium triphosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical group C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RFWLACFDYFIVMC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;[oxido(phosphonatooxy)phosphoryl] phosphate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O RFWLACFDYFIVMC-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- HGTUJZTUQFXBIH-UHFFFAOYSA-N (2,3-dimethyl-3-phenylbutan-2-yl)benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)C(C)(C)C1=CC=CC=C1 HGTUJZTUQFXBIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGZYQOSEVSXDNI-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoroethane Chemical compound FCC(F)F WGZYQOSEVSXDNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVHAMPNLOLKSFU-UHFFFAOYSA-N 1,2,2-trichloroethenylbenzene Chemical compound ClC(Cl)=C(Cl)C1=CC=CC=C1 SVHAMPNLOLKSFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCNJVIWFSMCZPE-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5-pentabromo-6-prop-2-enoxybenzene Chemical compound BrC1=C(Br)C(Br)=C(OCC=C)C(Br)=C1Br VCNJVIWFSMCZPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUHKVLIZXLBQSR-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-3-(1,2,2-trichloroethenyl)benzene Chemical compound ClC(Cl)=C(Cl)C1=CC=CC(Cl)=C1Cl AUHKVLIZXLBQSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPXMCUKPGZUFGR-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-(1,2,2-trichloroethenyl)benzene Chemical compound ClC(Cl)=C(Cl)C1=CC=CC=C1Cl XPXMCUKPGZUFGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJSRPVWDOJSWBX-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-[1-(4-chlorophenyl)-2,2,2-trifluoroethyl]benzene Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C(C(F)(F)F)C1=CC=C(Cl)C=C1 FJSRPVWDOJSWBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZFDQMKAGLCYPA-UHFFFAOYSA-N 1-phenylbutylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(CCC)C1=CC=CC=C1 SZFDQMKAGLCYPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTHJQRHPNQEPAB-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethenylbenzene Chemical compound COC=CC1=CC=CC=C1 CTHJQRHPNQEPAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NYKIDYRCATXKIG-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enamide;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC#N.CC(=C)C(N)=O NYKIDYRCATXKIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMFHUEMLVAIBFI-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=CC1=CC=CC=C1 FMFHUEMLVAIBFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004338 Dichlorodifluoromethane Substances 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000208202 Linaceae Species 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N but-1-enylbenzene Chemical compound CCC=CC1=CC=CC=C1 MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004794 expanded polystyrene Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KETWBQOXTBGBBN-UHFFFAOYSA-N hex-1-enylbenzene Chemical compound CCCCC=CC1=CC=CC=C1 KETWBQOXTBGBBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000006233 lamp black Substances 0.000 description 1
- GVALZJMUIHGIMD-UHFFFAOYSA-H magnesium phosphate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O GVALZJMUIHGIMD-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000004137 magnesium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229960002261 magnesium phosphate Drugs 0.000 description 1
- 229910000157 magnesium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010994 magnesium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical class CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920006327 polystyrene foam Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C=C LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 238000009781 safety test method Methods 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940029284 trichlorofluoromethane Drugs 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/16—Making expandable particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0066—Use of inorganic compounding ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
- C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к вспениваемым винилароматическим полимерам и способу их приготовления. Описаны вспениваемые винилароматические полимеры, которые включают: а) матрицу, полученную полимеризацией 50-100 мас.% одного или более винилароматических мономеров, и 0-50 мас.% мономера, способного к сополимеризации; б) 1-10 мас.%, в расчете на полимер (а), вспенивающего агента, заключенного в полимерной матрице; в) 0,01-20 мас.%, в расчете на полимер(а), сажи, гомогенно распределенной в полимерной матрице, имеющей средний диаметр в интервале от 30 до 2000 нм, площадь поверхности от 5 до 40 м2/г, содержание серы от 0,1 до 2000 млн.ч и содержание золы от 0,001 до 1%. Также описаны вспениваемые изделия, которые можно получить из указанных выше вспениваемых винилароматических полимеров, имеющие плотность в интервале от 5 до 50 г/л и теплопроводность от 25 до 50 мВт/мК, в целом более чем на 10% ниже, чем эта величина для аналогичных вспененных материалов без сажи. Также описан способ приготовления вспениваемых винилароматических полимеров, который включает полимеризацию в водной суспензии одного или более винилароматических мономеров, возможно вместе с по меньшей мере одним способным к сополимеризации мономером в количестве до 50 мас.%, в присутствии сажи, имеющей средний диаметр в интервале от 30 до 2000 нм, площадь поверхности от 5 до 40 м2/г, содержание серы от 0,1 до 2000 млн.ч и содержание золы от 0,001 до 1%, и в присутствии пероксидного радикального инициатора, возможно содержащего по меньшей мере одно ароматическое кольцо, и вспенивающего агента, добавленного до, в течение или в конце полимеризации, а также описан способ непрерывного получения в массе вспененных винилароматических полимеров. Технический эффект - получение винилароматических полимеров, которые после вспенивания имеют пониженную теплопроводность, в том числе при низкой плотности. 4 н. и 17 з.п. ф-лы.
Description
Изобретение относится к вспениваемым винилароматическим полимерам и способу их приготовления.
Более конкретно, настоящее изобретение относится к способу приготовления вспениваемых винилароматических полимеров, которые после вспенивания имеют пониженную теплопроводность, в том числе и при низкой плотности, и изделиям, получаемым таким образом.
Вспениваемые винилароматические полимеры и среди них, в частности, вспениваемые полистиролы, являются продуктами, которые были известны и использовались долгое время для изготовления вспениваемых изделий, которые можно применять в различных областях, среди которых одной из самых важных является теплоизоляция.
Эти вспененные изделия получают путем вспучивания в закрытой форме гранул вспениваемого полимера, пропитанных газом, и формования вспученных частиц, содержащихся внутри формы, путем одновременного воздействия давления и температуры. Вспучивание частиц, как правило, проводят при воздействии пара или другого газа, поддерживаемого при температуре немного выше, чем температура стеклования (Тс) полимера.
Теплоизоляция в строительной промышленности является особой областью применения вспениваемого полистирола, где он используется главным образом в виде плоских листов. Плоские листы вспененного полистирола обычно используются при плотности около 30 г/л, так как теплопроводность полимера имеет минимум при этих значениях. Ниже этого предела опускаться неблагоприятно, даже если технически возможно, так как это приводит к резкому увеличению теплопроводности листа, которую необходимо компенсировать увеличением толщины. Для устранения этих недостатков было предложено наполнять полимер атермическими материалами, такими как графит, сажа или оксид алюминия (европейский патент 620246).
В опубликованной патентной заявке Японии JP 61-171705 описывается способ приготовления частиц полистирола, в частности вспениваемых, наполненных сажей, который включает полимеризацию стирола в водной суспензии в присутствии бифункциональных органических пероксидов, не содержащих бензольного кольца, и углеродной сажи с размерами частиц менее 100 нм. Способ также включает добавление в процессе полимеризации или в ее конце порообразователя, например изопентана, концентрация которого может составлять от 1 до 6 мас.% в расчете на полистирол.
Радикальная реакция полимеризации виниловых мономеров в присутствии сажи в значительной степени замедляется при использовании пероксидов, содержащих бензольные кольца, как описано у K.Ohkita, "Carbon", 13, 443-448, 1975, до такой степени, что сажу даже используют в качестве ингибитора пероксидов, содержащих бензольные кольца, при полимеризации стирола (патент США 2933903).
В настоящее время заявитель обнаружил, что можно получать вспениваемые полимеры стирола, наполненные сажей, способные обеспечить получение вспениваемых материалов низкой плотности с характеристиками, сравнимыми с такими же характеристиками материалов, полученных известными способами с использованием пероксидов, обычно используемых в полимеризации в водных суспензиях с получением вспениваемого полистирола, и следовательно, без необходимости использования пероксидов, не содержащих бензольных колец. Следовательно, появляется возможность получения продуктов на основе винилароматических полимеров с теплопроводностью, также удовлетворяющей классу 035 DIN 18164, путем включения в них особенного типа сажи.
Таким образом, предмет настоящего изобретения относится к вспениваемым винилароматическим полимерам, которые включают:
а) матрицу, получаемую полимеризацией 50-100 мас.% одного или более винилароматических мономеров, и 0-50 мас.% по меньшей мере одного способного к сополимеризации мономера;
б) 1-10 мас.%, в расчете на полимер(а), вспенивающего агента, заключенного в полимерной матрице;
в) 0,01-20 мас.%, в расчете на полимер (а), сажевого наполнителя, равномерно распределенного в полимерной матрице, имеющего средний диаметр частиц от 30 до 2000 нм, площадь поверхности от 5 до 40 м2/г, содержание серы от 0,01 до 1000 млн.ч (частей на миллион) и содержание золы от 0,001 до 1%.
Согласно настоящему изобретению сажа также характеризуется потерей массы при нагревании от 0,001 до 1%, йодным числом от 0,001 до 20 г/кг и величиной абсорбции дибутилфталата («ДБФА») от 5 до 100 мл/100 г.
Термин «винилароматический мономер», используемый в настоящем описании и формуле изобретения, по существу относится к продукту, которому соответствует следующая общая формула:
где R - водород или метильная группа, n равно нулю или целое число от 1 до 5, и Y - галоген, такой как хлор или бром, или алкильный или алкоксильный радикал, имеющий от 1 до 4 атомов углерода.
Примерами винилароматических мономеров, имеющих общую формулу, определенную выше, являются стирол, α-метилстирол, метилстирол, этилстирол, моно-, ди-, три-, тетра- и пентахлорстирол, бромстирол, метокси-стирол, ацетоксистирол и т.д. Предпочтительными винилароматическими мономерами являются стирол и α-метилстирол.
Винилароматические мономеры, имеющие общую формулу (I), можно использовать сами по себе или в смеси с другими способными к сополимеризации мономерами в количестве до 50 мас.%. Примерами этих мономеров являются (мет)акриловая кислота, С1-С4алкиловые сложные эфиры (мет)акриловой кислоты, такие как метилакрилат, метилметакрилат, этилакрилат, этилметакрилат, изопропилакрилат, бутилакрилат, амиды и нитриды метакриловой кислоты, такие как акриламид, метакриламид, акрилонитрил, метакрилонитрил, бутадиен, этилен, дивинилбензол, малеиновый ангидрид и т.д. Предпочтительными мономерами, способными к сополимеризации, являются акрилонитрил и метилметакрилат.
Любой вспенивающий агент, который можно включить в матрицу винилароматического полимера, можно использовать в сочетании с вспениваемыми полимерами, представляющими собой предмет настоящего изобретения. Типичными примерами являются алифатические углеводороды, фреон, диоксид углерода, вода и т.д.
Сажевый наполнитель имеет средний диаметр частиц от 30 до 2000 нм, предпочтительно от 100 до 1000 нм, удельную поверхность (измеренную согласно ASTM D-6556) в интервале от 5 до 40 м2/г, предпочтительно от 8 до 20 м2/г, содержание серы в интервале от 0,1 до 2000 млн.ч, предпочтительно от 1 до 500 млн.ч, зольный остаток (измеренный согласно ASTM D-1506) в интереале от 0,001 до 1%, предпочтительно от 0,01 до 0,3%, потерю массы при нагревании (измеренную согласно ASTM D-1509) в интервале от 0,001 до 1%, предпочтительно от 0,01 до 0,5%, величину ДБФА (измеренную согласно ASTM D-2414) 5-100 мл/100 г, предпочтительно 20-80 мл/100 г, и йодное число (измеренное согласно ASTM D-1510) в интервале от 0,01 до 20 г/кг, предпочтительно от 0,1 до 10 г/кг. Указанный наполнитель можно добавлять к винилароматическому полимеру либо посредством полимеризации в суспензии; либо посредством непрерывной технологии в массе, в таких количествах, чтобы создать конечную концентрацию в полимере от 0,01 до 20 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 5%.
Сажу, используемую в настоящем изобретении, можно получить согласно следующим основным технологиям:
- печной способ (частичное сжигание жидкости, содержащей ароматические углводороды);
- способ получения термической сажи (способ, основанный на разложении природного газа или жидких углеводородов в отсутствие воздуха или пламени);
- способ получения ацетиленовой сажи (процесс термического разложения, 800-1000°С при атмосферном давлении);
- способ получения ламповой сажи (сжигание различных жидкостей или сырья в отсутствие воздуха).
Более подробные детали можно обнаружить, например, в энциклопедии Kirk-Othmer, издание 4, том 4.
В конце добавления наполнителя получают вспениваемый полимер, который можно перерабатывать с получением вспененных изделий, имеющих плотность в интервале от 5 до 50 г/л, предпочтительно от 10 до 25 г/л. Эти материалы также имеют отличную способность к теплоизоляции, выражающуюся в теплопроводности в интервале от 25 до 50 мВт/мК, предпочтительно от 30 до 45 мВт/мК, которая обычно в среднем даже более чем на 10% ниже, чем эта величина для равноценных ненаполненных вспененных материалов, в настоящее время имеющихся на рынке, например, EXTIR А-5000 от Polimeri Europa S.p.A. Благодаря этим характеристикам вспениваемых полимеров, составляющих предмет настоящего изобретения, можно получать теплоизоляционные изделия со значительной экономией материала или, например, получить листы, имеющие меньшую толщину, чем такие листы с традиционными ненаполненными полимерами, при соответствующем уменьшении занимаемого ими пространства.
Традиционные добавки, обычно используемые с традиционными материалами, такие как пигменты, стабилизаторы, огнезащитные составы, антистатики, отщепляющие агенты и т.д., можно добавлять к вспениваемым полимерам, составляющим предмет настоящего изобретения.
Другой предмет настоящего изобретения относится к способам приготовления вспениваемых полимеров с улучшенной теплопроводностью, с плотностью после расширения ниже 30 г/л.
В частности, другой предмет настоящего изобретения относится к способу приготовления вспениваемых внинилароматических полимеров, который включает полимеризацию в водной суспензии одного или более винилароматических мономеров, возможно совместно с по меньшей мере одним способным к полимеризации сомономером в количестве до 50 мас.%, в присутствии сажи, имеющей средний диаметр частиц от 30 до 2000 нм, площадь поверхности от 5 до 40 м2/г, содержание серы в интервале от 0,1 до 2000 млн.ч и зольный остаток в интервале от 0,001 до 1%, и в присутствии пероксидного радикального инициатора, возможно содержащего по меньшей мере одно ароматическое кольцо, и вспенивающего агента, добавленного до, во время или в конце полимеризации. Сажа также характеризуется потерей массы при нагревании в интервале от 0,001 до 1%, йодным числом в интервале от 0,001 до 20 г/кг и величиной ДБФА в интервале от 5 до 100 мл/100 г.
Полимеризацию проводят в водной суспензии в присутствии неорганических солей фосфорной кислоты, например трифосфата кальция или фосфата магния. Эти соли можно добавлять к полимеризационной смеси либо уже тонкоразмолотыми, либо синтезированными in situ с помощью реакции, например, между пирофосфатом натрия и сульфатом магния.
Эти неорганические соли сопровождаются добавками, известными специалистам, такими, как анионные поверхностно-активные агенты, например додецилбензолсульфонат натрия или метадисульфит натрия, как описано в патенте США 3631014.
Полимеризацию можно также проводить в присутствии органических суспендирующих агентов, таких как поливинилпирролидон, поливиниловый спирт и т.д.
Инициирующая система обычно включает два пероксида, первый с периодом полуразложения один час при 85-95°С, а второй с периодом полуразложения 1 час при 110-120°С. Примерами этих инициаторов являются пероксид бензоила и трет-бутилпербензоат.
Полученный винилароматический полимер или сополимер имеет молекулярную массу Mw в интервале от 50000 до 220000, предпочтительно от 70000 до 200000. Более подробно детали способов приготовления вспениваемых винилароматических полимеров в водных растворах, или в более общем смысле полимеризации в суспензиях, можно в целом найти в Journal of Macromolecular Science, Review in Macromolecular Chemistry and Physics, C31 (263), 215-299 (1991), или в международной патентной заявке WO 98/51734.
Для улучшения стабильности суспензии возможно увеличить вязкость раствора реагентов путем растворения в нем некоторого количества винилароматического полимера с концентрацией в интервале от 1 до 30 мас.%, предпочтительно от 5 до 20%, рассчитанной по отношению к одному мономеру. Раствор можно получить либо разбавлением предварительно полученного полимера (например, свежего полимера или отходов предшествующей полимеризации и/или вспениваний) в смеси реагентов, либо путем предварительной полимеризации мономера или смеси мономеров в массе до достижения вышеуказанных концентраций, с последующим продолжением полимеризации в водной суспензии в присутствии остальных добавок.
Во время полимеризации в суспензии используют полимеризационные добавки, обычно используемые для получения вспениваемых винилароматических полимеров, такие как стабилизирующие суспензию агенты, агенты переноса цепи, вспенивающие средства, зародышеобразующие агенты, пластификаторы и т.д. В частности, предпочтительно добавлять огнезащитные агенты во время полимеризации в количестве от 0,1% до 8 мас.% по отношению к массе получаемого полимера. Огнезащитными агентами, особенно подходящими для вспениваемых винилароматических полимеров, составляющих предмет настоящего изобретения, являются бромированные алифатические, циклоалифатические, ароматические соединения, такие как гексабромциклододекан, пентаброммонохлорциклогексан и пентабромфенил-аллиловый эфир.
Вспенивающие агенты предпочтительно добавляют в течение стадии полимеризации и выбирают из алифатических или циклоалифатических углеводородов, содержащих от 3 до 6 атомов углерода, таких как н-пентан, изопентан, циклопентан или их смеси; галогенированных производных алифатических углеводородов, содержащих от 1 до 3 атомов углерода, таких как, например, дихлордифторметан, 1,2,2-трифторэтан, 1,1,2-трифторэтан; диоксида углерода и воды.
В конце полимеризации получают по существу сферические полимерные гранулы со средним диаметром в интервале от 0,2 до 2 мм, внутри которых гомогенно распределена добавка.
Гранулы затем выгружают из реактора полимеризации и отмывают непрерывно и периодически неионными поверхностно-активными веществами или альтернативно кислотами, как описано в патенте США 5041465.
Другой предмет настоящего изобретения относится к способу непрерывного приготовления в массе вспениваемых винилароматических полимеров, включающему следующие последовательные стадии:
1) подачу винилароматического полимера, описанного выше, в экструдер вместе с сажевым наполнителем, имеющим средний диаметр частиц в интервале от 30 до 2000 нм, площадь поверхности от 5 до 40 м2/г, содержание серы в интервале от 0,1 до 2000 млн.ч и зольный остаток в интервале от 0,001 до 1%. Сажа также характеризуется потерей массы при нагревании в интервале от 0,001 до 1%, йодным числом в интервале от 0,001 до 20 г/кг и величиной ДБФА в интервале от 5 до 100 мл/100 г;
2) нагревание винилароматического полимера до температуры выше соответствующей температуры плавления;
3) инжектирование вспенивающего агента и возможных добавок, таких как огнезащитные агенты, в расплавленный полимер перед экструзией через фильеру, и;
4) формование через фильеру вспениваемых гранул по существу сферической формы со средним диаметром в интервале от 0,2 до 2 мм.
Подробно непрерывный способ приготовления винилароматического полимере в массе представлен в европейском патенте ЕР 126459.
В конце полимеризации, независимо от того, выполняли ее в суспензии или же в массе и непрерывно, полученные вспениваемые гранулы подвергают предварительной обработке, обычно применяемой к традиционным вспениваемым гранулам и по существу заключающейся в:
1) нанесении на гранулы жидкого антистатического агента, такого как амины, третичные этоксилированные алкиламины, сополимеры этиленоксида и пропиленоксида и т.д. Назначением этих агентов является содействие как адгезии покрытия, так и просеиванию гранул, приготовленных в суспензии;
2) нанесении на вышеупомянутые гранулы покрытия, причем указанное покрытие по существу состоит из смеси сложных моно- ди- и триэфиров глицерина (или других спиртов) с жирными кислотами и из стеаратов металлов, таких как стеарат цинка и/или магния, возможно, смешанных с сажей.
Некоторые иллюстрирующие, но не ограничивающие примеры приводятся для лучшего понимания настоящего изобретения и вариантов его выполнения.
ПРИМЕР 1
Смесь 100 мас.% стирола, 150 мас.% воды (в расчете на стирол), 0,2 мас.% пирофосфата натрия, 0,25 мас.% пероксида бензоила, 0,25 мас.% трет-бутил-пербензоата и 1 мас.% сажи Т990 от компании CONCARB из Хьюстона, Техас (США), со средним диаметром около 362 нм, площадью поверхности по БЭТ, равной 10 м2/г, содержанием золы 0,02%, содержанием серы 60 млн.ч, потерей массы при нагревании 0,1%, величиной ДБФА 44 мл/100 г и йодным числом 10 г/кг, загружают в закрытый контейнер с мешалкой. Смесь нагревают до 90°С при перемешивании.
После примерно 2 часов при 90°С добавляют 4 мас.% (в расчете на стирол) 10% раствора поливинилпирролидона. Смесь нагревают, продолжая перемешивать, в течение 2 часов до 100°С, добавляют 7 мас.% смеси н-пентана и изопентана в соотношении 70/30, смесь нагревают еще 4 часа до 125°С, затем ее охлаждают и партию выгружают. При выгрузке присутствовало некоторое количество пены.
Полученные таким образом гранулы вспениваемого полимера далее извлекают и промывают деминерализованной водой, содержащей 0,05% неионного поверхностно-активного агента, состоящего из жирного спирта, конденсированного с этиленоксидом и пропиленоксидом, поставляемого фирмой Huntsman под торговой маркой Empilan 2638. Затем их сушат в потоке теплого воздуха, добавляют 0,02% этоксилированного амина и просеивают, выделяя фракцию с диаметром в интервале от 1 до 1,5 мм.
Установлено, что эта фракция составляет 40%, при этом 30% составляет фракция в интервале от 0,5 до 1 мм, 15% - фракция между 0,2 и 0,5 мм и 15% грубая фракция между 1,5 и 3 мм.
Затем к фракции 1-1,5 мм добавляют 0,2% глицерилмоностеарата и 0,1% стеарата цинка.
Продукт предварительно вспенивают паром при температуре 100°С, выдерживают в течение суток и используют для формования блоков (размеры: 1040×1030×550 мм).
Блоки затем разрезали, чтобы получить плоские листы, на которых измеряли теплопроводность. Теплопроводность составляла 36,5 мВт/мК, тогда как эта величина для пластины с такой же плотностью (14 г/л), изготовленной из традиционного продукта (EXTIR А-5000), составляла 42,5 мВт/мК.
ПРИМЕР 2
Смесь 100 мас.% стирола, 150 мас.% частей (в расчете на стирол) воды, 0,2 мас.% трифосфата кальция, 0,25 мас.% пероксида бензоила, 0,25 мас.% трет-бутил-пербензоата, 0,01 мас.% додецилбензолсульфоната натрия и 1 мас.% сажи, используемой в примере 1, загружают в закрытый контейнер с мешалкой. Смесь нагревают до 90°С при перемешивании.
После примерно 2 часов при 90°С смесь нагревают, продолжая перемешивать, в течение еще 2 часов до 100°С, добавляют 7 мас.% смеси н-пентана и изопентана в соотношении 70/30, смесь нагревают еще 4 часа до 125°С, затем ее охлаждают и выгружают. При разгрузке реактора присутствовала обильная пена, которую можно устранить с помощью известных в технике пеногасителей или обильным количеством промывной воды.
Гранулы вспениваемого полимера, полученные таким образом, обрабатывают, как описано в примере 1, и отделяют фракцию в интервале от 1 до 1,5 мм.
Установлено, что эта фракция составляет 60%, при этом 25% составляет фракция в интервале от 0,5 до 1 мм, 5% - фракция между 0,2 и 0,5 мм, и 10% грубая фракция между 1,5 и 3 мм.
Затем к фракции от 1 до 1,5 мм добавляют 0,2% глицерилмоностеарата и 0,1% стеарата цинка.
Вспенивание и формование проводили, как описано в примере 1. Показано, что теплопроводность идентична этой величине в примере 1.
ПРИМЕР 3
Повторяли пример 2, за исключением додецилбензолсульфоната натрия, который заменяли на 0,01% метадисульфита натрия.
При разгрузке количество пены было незначительным.
Гранулы вспениваемого полимера, полученные таким образом, обрабатывают, как описано в примере 1, и отделяют фракцию в интервале от 1 до 1,5 мм.
Установлено, что эта фракция составляет 75%, при этом 10% составляет фракция в интервале от 0,5 до 1 мм, 5% - фракция между 0,2 и 0,5 мм, и 10% грубая фракция, между 1,5 и 3 мм.
Фракцию от 1 до 1,5 мм затем промывали, как описано в примере 1. Теплопроводность не изменялась.
ПРИМЕР 4
Повторяли пример 3, добавляя вместе со стиролом 0,7% гексабромциклододекана и 0,2% пероксида дикумила, для придания изделию огнестойкости.
При разгрузке реактора количество пены было незначительным.
Гранулы вспениваемого полимера, полученные таким образом, обрабатывают, как описано в примере 1, отделяя фракцию в интервале от 1 до 1,5 мм.
Установлено, что эта фракция составляет 70%, при этом 10% составляет фракция в интервале от 0,5 до 1 мм, 5% - фракция между 0,2 и 0,5 мм, и 10% грубая фракция, между 1,5 и 3 мм.
Фракцию от 1 до 1,5 мм затем промывают, как описано в примере 1. Листы помещают в печь при 70°С на 2 суток для удаления остаточного пентана; затем отбирают опытные образцы (9 см × 19 см × 2 см) для испытания на пожаробезопасность согласно инструкции DIN 4102. Образцы прошли испытание.
ПРИМЕР 5
97,8 мас.% полистирола, имеющего индекс расплава 12 г/10 мин при 200°С/5 кг, предварительно смешанного с 1 мас.% сажи, используемой в примере 1, 1 мас.% гексабромциклододекана (Saytex HP 900, поставляемый Albemarle) и 0,2 мас.% дифенилбутана (Perkadox 30, поставляемый Akzo), подают в двухшнековый экструдер, оборудованный загрузочной воронкой. После доведения полимера до расплавленного состояния впрыскивают 7 мас.% смеси н-пентан/изопентан с массовым соотношением 70/30.
Получаемую массу выпускают через головку экструдера, снабженную отверстиями. Полимер, выходящий из отверстий, разрезают с помощью группы вращающихся ножей, находящихся в контакте с поверхностью фильеры, с получением по существу сферических гранул, имеющих средний диаметр около 1,2 мм. Фильера погружена в водяную ванну.
Гранулы уносятся потоком воды, их охлаждают до 35°С, отделяют от воды и сушат в потоке теплого воздуха.
Затем к гранулам добавляют амин и наносят покрытие согласно примеру 1.
Затем гранулы вспенивают, формуют и, как в предыдущих примерах, отбирают образцы листов для испытания на пожаробезопасность. Образцы прошли испытание на пожаробезопасность согласно DIN 4102.
ПРИМЕР 6 (сравнительный)
Повторяли пример 1, заменяя сажу CONCARB типом сажи, имеющим диаметр 15 нм, удельную поверхность 200 м2/г и йодное число 30 г/кг, поставляемой DEGUSSA под торговой маркой Printex 85 ТМ.
Через 60 мин при 90°С суспензия агломерируется, так как гранулы прилипают друг к другу; конверсия стирола в полимер была также низкой (10%).
ПРИМЕР 7
Смесь 150 мас.% воды, 0,2 мас.% пирофосфата натрия, 80 мас.% стирола и 20 мас.% бутилстирола, 0,25 мас.% пероксида бензоила, 0,25 мас.% трет-бутил-пербензоата и 1 мас.% сажи, используемой в примере 1, загружают в закрытый контейнер с мешалкой. Смесь нагревают до 90°С при перемешивании.
После примерно 2 часов при 90°С добавляют 4 мас.% 10% раствора поливинилпирролидона. Смесь нагревают еще 4 часа до 125°С, затем ее охлаждают и партию выгружают.
Полученные таким образом гранулы вспениваемого полимера далее извлекают и промывают деминерализованной водой, содержащей 0,05% неионного поверхностно-активного агента, состоящего из жирного спирта, конденсированного с этиленоксидом и пропиленоксидом, поставляемого фирмой Huntsman под торговой маркой Empilan 2638. Затем их сушат в потоке теплого воздуха, добавляют 0,02% этоксилированного амина и просеивают, выделяя фракцию с диаметром в интервале от 1 до 1,5 мм. Установлено, что эта фракция составляет 35%.
Затем к этой фракции 1-1,5 мм добавляют 0,2% глицерилмоностеарата и 0,1% стеарата цинка.
Продукт предварительно вспенивают паром при температуре 100°С, выдерживают в течение суток и используют для формования блоков (размеры: 1040×1030×550 мм), имеющих плотность 14,0 г/л.
Блоки затем разрезали с получением плоских листов, на которых измеряли теплопроводность. Теплопроводность составляла 36,8 мВт/мК.
ПРИМЕР 8
Смесь 150 мас.% частей воды, 0,2 мас.% пирофосфата натрия, 80 мас.% альфа-метилстирола и 20 мас.% акрилонитрила, 0,25 мас.% пероксида бензоила, 0,25 мас.% трет-бутил-пербензоата и 1 мас.% сажи, используемой в примере 1, загружают в закрытый контейнер с мешалкой. Смесь нагревают до 90°С при перемешивании.
После примерно 2 часов при 90°С добавляют 4% масс. 10% раствора поливинилпирролидона. Смесь нагревают, продолжая перемешивать, в течение 2 часов до 100°С, добавляют 7,5% масс. трихлорфторметана, смесь нагревают еще 4 часа до 125°С, затем ее охлаждают и партию выгружают.
Полученные таким образом гранулы вспениваемого полимера далее извлекают и промывают деминерализованной водой, содержащей 0,05% неионного поверхностно-активного агента, состоящего из жирного спирта, конденсированного с этиленоксидом и пропиленоксидом, поставляемого фирмой Huntsman под торговой маркой Empilan 2638. Затем их сушат в потоке теплого воздуха, добавляют 0,02% этоксилированного амина и просеивают, выделяя фракцию с диаметром в интервале от 1 до 1,5 мм. Установлено, что эта фракция составляет 45%.
Затем к этой фракции 1-1,5 мм добавляют 0,2% глицерилмоностеарата и 0,1% стеарата цинка.
Продукт предварительно вспенивают паром при температуре 100°С, выдерживают в течение суток и используют для формования блоков (размеры: 1040×1030×550 мм), имеющих плотность 14,5 г/л.
Блоки затем разрезали с получением плоских листов, на которых измеряли теплопроводность. Теплопроводность составляла 36,2 мВт/мК.
Claims (21)
1. Вспениваемые винилароматические полимеры, которые включают
а) матрицу, полученную полимеризацией 50-100 мас.% одного или более винилароматических мономеров и 0-50 мас.% мономера, способного к сополимеризации;
б) 1-10 мас.%, в расчете на полимер (а), вспенивающего агента, заключенного в полимерной матрице;
в) 0,01-20 мас.%, в расчете на полимер (а), сажи, гомогенно распределенной в полимерной матрице, имеющей средний диаметр в интервале от 30 до 2000 нм, площадь поверхности от 5 до 40 м2/г, содержание серы от 0,1 до 2000 млн.ч. и содержание золы от 0,001 до 1%.
2. Полимеры по п.1, в которых сажа характеризуется потерей массы при нагревании от 0,001 до 1%, йодным числом от 0,001 до 20 г/кг и величиной абсорбции дибутилфталата (ДБФА) от 5 до 100 мл/100 г.
3. Полимеры по п.1, в которых винилароматический мономер выбран из мономеров, соответствующих следующей общей формуле
где R - водород или метальная группа, n равно нулю или целое число от 1 до 5 и Y - галоген, такой как хлор или бром, или алкильный или алкоксильный радикал, имеющий от 1 до 4 атомов углерода.
4. Полимеры по п.3, в которых винилароматические мономеры, имеющие общую формулу (I), используют в смеси, содержащей до 50 мас.% других способных к сополимеризации мономеров, выбранных из (мет)акриловой кислоты, C1-C4 алкиловых сложных эфиров (мет)акриловой кислоты, амидов и нитрилов (мет)акриловой кислоты, бутадиена, этилена, дивинилбензола, малеинового ангидрида.
5. Полимеры по п.4, в которых мономерами, способными к сополимеризации, являются акрилонитрил и метилметакрилат.
6. Полимеры по п.1, в которых сажевый наполнитель имеет средний диаметр в интервале от 100 до 1000 нм, площадь поверхности (измеренную согласно ASTM D-6556) от 8 до 20 м2/г, содержание серы от 1 до 500 млн.ч., зольный остаток (измеренный согласно ASTM D-1506) от 0,01 до 0,3%, потерю массы при нагревании (измеренную согласно ASTM D-1509) в интервале от 0,01 до 0,5%, величину ДБФА (измеренную согласно ASTM D-2414) 20-80 мл/100 г, и йодное число (измеренное согласно ASTM D-1510) в интервале от 0,1 до 10 г/кг.
7. Полимеры по п.1, в которых сажевый наполнитель используют в количестве от 0,1 до 5 мас.% в расчете на полимер.
8. Вспениваемые изделия, которые можно получить из вспениваемых винилароматических полимеров по любому из предшествующих пунктов, имеющие плотность в интервале от 5 до 50 г/л и теплопроводность от 25 до 50 мВт/мК, в целом более чем на 10% ниже, чем эта величина для аналогичных вспененных материалов без сажи.
9. Способ приготовления вспениваемых винилароматических полимеров, который включает полимеризацию в водной суспензии одного или более винилароматических мономеров, возможно вместе с по меньшей мере одним способным к сополимеризации мономером в количестве до 50 мас.%, в присутствии сажи, имеющей средний диаметр в интервале от 30 до 2000 нм, площадь поверхности от 5 до 40 м2/г, содержание серы от 0,1 до 2000 млн.ч. и содержание золы от 0,001 до 1%, и в присутствии пероксидного радикального инициатора, возможно содержащего по меньшей мере одно ароматическое кольцо, и вспенивающего агента, добавленного до, в течение или в конце полимеризации.
10. Способ по п.9, в котором сажа характеризуется потерей массы при нагревании от 0,001 до 1%, йодным числом от 0,001 до 20 г/кг и величиной ДБФА от 5 до 100 мл/100 г.
11. Способ по п.9 или 10, в котором полимеризацию проводят в присутствии суспендирующих агентов как органического, так и неорганического типа.
12. Способ по п.11, в котором неорганическим суспендирующим агентам содействуют анионные поверхностно-активные агенты или метадисульфид натрия.
13. Способ по п.9, в котором полимеризацию в суспензии осуществляют с использованием раствора винилароматического полимера в мономере или смеси мономеров, в котором концентрация полимера составляет от 1 до 30 мас.%.
14. Способ по п.9, в котором в конце полимеризации получают гранулы полимера по существу сферической формы со средним диаметром от 0,2 до 2 мм, внутри которых гомогенно распределен сажевый наполнитель.
15. Способ по п.9, в котором полимерные гранулы, полученные в конце полимеризации, отмывают неионными поверхностно-активными веществами.
16. Способ по п.9, в котором во время полимеризации добавляют огнезащитные агенты в количестве от 0,1 до 8 мас.% в расчете на массу получаемого полимера.
17. Способ по п.9, в котором вспенивающие агенты добавляют во время полимеризации и выбирают из алифатических или циклоалифатических углеводородов, содержащих от 3 до 6 атомов углерода; галогенированных производных алифатических углеводородов, содержащих от 1 до 3 атомов углерода; диоксида углерода и воды.
18. Способ непрерывного получения в массе вспененных винилароматических полимеров, который включает следующие последовательные стадии:
1) подачу винилароматического полимера, описанного выше, в экструдер вместе с сажевым наполнителем, имеющим средний диаметр в интервале от 30 до 2000 нм, площадь поверхности от 5 до 40 м2/г, содержание серы в интервале от 0,1 до 2000 млн.ч. и зольный остаток в интервале от 0,001 до 1%;
2) нагревание винилароматического полимера до температуры выше соответствующей температуры плавления;
3) инжектирование вспенивающего агента и возможных добавок, таких как огнезащитные агенты, в расплавленный полимер перед экструзией через фильеру, и;
4) формование через фильеру вспениваемых гранул по существу сферической формы, со средним диаметром в интервале от 0,2 до 2 мм.
19. Способ по п.18, в котором сажа характеризуется потерей массы при нагревании от 0,001 до 1%, йодным числом от 0,001 до 20 г/кг и величиной ДБФА от 5 до 100 мл/100 г.
20. Способ по п.9 или 18, где полученные вспениваемые гранулы предварительно обрабатывают с использованием методов, обычно применяемых к гранулам, получаемым традиционными способами, который по существу заключается в:
1) нанесении на гранулы жидкого антистатического агента, такого как амины, третичные этоксилированные алкиламины, сополимеры этиленоксида и пропиленоксида;
2) нанесение покрытия на обработанные таким образом гранулы, причем указанное покрытие по существу состоит из смеси сложных моно- ди- и триэфиров глицерина с жирными кислотами и из стеаратов металлов, таких как стеарат цинка и/или магния.
21. Способ по п.20, где в покрытие вместе со смесью сложных эфиров добавляют сажу.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT000627A ITMI20030627A1 (it) | 2003-03-31 | 2003-03-31 | Polimeri vinilaromatici espandibili e procedimento per la loro preparazione. |
| ITMI2003A000627 | 2003-03-31 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2005128976A RU2005128976A (ru) | 2006-04-27 |
| RU2327711C2 true RU2327711C2 (ru) | 2008-06-27 |
Family
ID=33105038
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2005128976/04A RU2327711C2 (ru) | 2003-03-31 | 2004-03-11 | Вспениваемые винилароматические полимеры и способ их приготовления |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7612119B2 (ru) |
| EP (1) | EP1608698B1 (ru) |
| JP (1) | JP4903037B2 (ru) |
| CN (1) | CN1768096B (ru) |
| AT (1) | ATE398149T1 (ru) |
| BR (1) | BRPI0408692B1 (ru) |
| CA (1) | CA2519911C (ru) |
| DE (1) | DE602004014350D1 (ru) |
| ES (1) | ES2308162T3 (ru) |
| IT (1) | ITMI20030627A1 (ru) |
| MX (1) | MXPA05010265A (ru) |
| PL (1) | PL1608698T3 (ru) |
| RU (1) | RU2327711C2 (ru) |
| WO (1) | WO2004087798A1 (ru) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2510406C2 (ru) * | 2008-12-19 | 2014-03-27 | Полимери Эуропа С.П.А. | Композиции из вспениваемых винилароматических полимеров с улучшенной теплоизоляционной способностью, способ их получения и вспененные изделия, полученные из этих композиций |
| RU2526045C2 (ru) * | 2009-09-07 | 2014-08-20 | Полимери Эуропа С.П.А. | Способ получения вспениваемых винилароматических полимеров с пониженной теплопроводностью посредством полимеризации в суспензии |
| RU2526549C2 (ru) * | 2008-05-07 | 2014-08-27 | Полимери Эуропа С.П.А. | Композиция на основе вспениваемых винилароматических полимеров с улучшенной теплоизоляционной способностью, способы ее получения и вспененное изделие, полученное из этой композиции |
| RU2529520C2 (ru) * | 2009-01-15 | 2014-09-27 | ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи | Пенополимер, характеризующийся низким уровнем содержания брома |
| RU2537311C2 (ru) * | 2009-10-07 | 2014-12-27 | Полимери Эуропа С.П.А. | Вспениваемые термопластичные нанокомпозиционные полимерные композиции с улучшенной теплоизоляционной способностью |
| RU2540527C2 (ru) * | 2009-10-06 | 2015-02-10 | ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи. | Экструдированная полистирольная пена с широким распределением содержания сомономера |
| RU2573636C2 (ru) * | 2010-05-31 | 2016-01-27 | Бриджстоун Корпорейшн | Содержащий гидроксильные группы метилстирол и полимеры на его основе |
| RU2786430C2 (ru) * | 2016-07-08 | 2022-12-21 | ВЕРСАЛИС С.п.А. | Вспениваемые композиции, содержащие винилароматические полимеры, имеющие самогасящие свойства и улучшенную обрабатываемость |
Families Citing this family (40)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2563549C (en) * | 2004-12-30 | 2012-10-09 | Sun Drilling Products Corporation | Thermoset nanocomposite particles, processing for their production, and their use in oil and natural gas drilling applications |
| JP2008532870A (ja) * | 2005-03-15 | 2008-08-21 | ロ・ヘクウォン | 小児用の安全蓋 |
| ITMI20050666A1 (it) * | 2005-04-15 | 2006-10-16 | Polimeri Europa Spa | Procedimento per il migoioramento del potere isolante di polimeri vinilaromatici espansi e prodotti cosi'ottenuti |
| IT1366567B (it) * | 2005-10-18 | 2009-10-06 | Polimeri Europa Spa | Granulati espandibili a basemdi polimeri vinilaromatici dotati di migliorata espansibilita'e procedimento per la loro preparazione |
| ITMI20062245A1 (it) * | 2006-11-23 | 2008-05-24 | Polimeri Europa Spa | Polimeri vinilaromatici espandibili a migliorata capacita' di isolamento termico e procedimento per la loro preparazione |
| RU2459842C2 (ru) | 2006-12-06 | 2012-08-27 | ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи | Пенопласт из сополимера стирола и акрилонитрила с агентом, ослабляющим инфракрасное излучение |
| ITMI20071003A1 (it) * | 2007-05-18 | 2008-11-19 | Polimeri Europa Spa | Compositi a base di polimeri vinilaromatici aventi migliorate proprieta' di isolamento termico e procedimento per la loro preparazione |
| ITMI20071447A1 (it) * | 2007-07-18 | 2009-01-19 | Polimeri Europa Spa | Composizioni di polimeri vinilaromatici espansibili e procedimento per la loro preparazione |
| RU2480490C2 (ru) | 2008-02-06 | 2013-04-27 | ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи | Изделие и способ производства пеносмеси стирольного полимера и полиолефина низкой плотности |
| US8006754B2 (en) | 2008-04-05 | 2011-08-30 | Sun Drilling Products Corporation | Proppants containing dispersed piezoelectric or magnetostrictive fillers or mixtures thereof, to enable proppant tracking and monitoring in a downhole environment |
| HUE028545T2 (en) | 2008-05-02 | 2016-12-28 | Basf Se | Polystyrene foams with low amount of metal |
| US8006755B2 (en) | 2008-08-15 | 2011-08-30 | Sun Drilling Products Corporation | Proppants coated by piezoelectric or magnetostrictive materials, or by mixtures or combinations thereof, to enable their tracking in a downhole environment |
| EP2364329B1 (en) * | 2008-12-12 | 2018-09-26 | Jackon GmbH | Process for the preparation of an expandable polymer composition in the form of beads |
| IT1393962B1 (it) * | 2009-05-05 | 2012-05-17 | Polimeri Europa Spa | Articoli espansi con ottima resistenza allo irraggiamento solare e ottime proprieta' termoisolanti e meccaniche |
| EA023965B1 (ru) | 2010-09-10 | 2016-07-29 | Тотал Ресерч Энд Текнолоджи Фелюи | Композиция вспенивающегося винилароматического полимера и её применение для изготовления вспененных изделий |
| IT1401950B1 (it) | 2010-09-21 | 2013-08-28 | Polimeri Europa Spa | Composizioni di (co)polimeri vinilaromatici espansibili autoestinguenti e procedimento per la loro preparazione. |
| NZ611620A (en) | 2010-12-15 | 2016-02-26 | Ciclofilin Pharmaceuticals Corp | Cyclosporine analogue molecules modified at amino acid 1 and 3 |
| WO2013068297A1 (de) | 2011-11-10 | 2013-05-16 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von expandierbaren styrolpolymeren mit hydrophobierten kohlenstoffpartikeln |
| EA029840B1 (ru) | 2012-12-28 | 2018-05-31 | Тотал Ресерч & Технолоджи Фелай | Улучшенные вспениваемые виниловые ароматические полимеры |
| EP2945981B1 (en) | 2013-01-18 | 2020-05-06 | BEWiSynbra RAW Oy | Method of producing polystyrene beads containing athermanous particles |
| WO2014111628A2 (en) | 2013-01-18 | 2014-07-24 | Styrochem Finland Oy | Method of producing polystyrene beads having low moisture content |
| EP3052557A1 (en) * | 2013-10-04 | 2016-08-10 | Bewi Styrochem OY | Method of producing polystyrene particles comprising carbon particles having a conical shape |
| WO2015052384A1 (en) | 2013-10-11 | 2015-04-16 | Bewi Styrochem Oy | Polystyrene beads with low thermal conductivity |
| WO2015097106A1 (en) | 2013-12-27 | 2015-07-02 | Synthos Dwory 7 Spolka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia S.K.A. | Combination of a mineral component with carbon black and its use for decreasing the thermal conductivity of vinyl aromatic polymer |
| WO2016017813A1 (ja) * | 2014-07-31 | 2016-02-04 | 積水化成品工業株式会社 | スチレン系樹脂発泡性粒子及びその製造方法、発泡粒子、発泡成形体並びにその用途 |
| MA41342A (fr) | 2015-01-14 | 2017-11-21 | Synthos Sa | Procédé pour la production de granulés de polymère vinylique aromatique expansible ayant une conductivité thermique réduite |
| WO2016113328A1 (en) | 2015-01-14 | 2016-07-21 | Synthos S.A. | Use of a mineral having perovskite structure in vinyl aromatic polymer foam |
| MA41344B1 (fr) | 2015-01-14 | 2019-01-31 | Synthos Sa | Combinaison de silice et de graphite et son utilisation pour réduire la conductivité thermique d'une mousse de polymère aromatique vinylique |
| ES2718408T3 (es) | 2015-01-14 | 2019-07-01 | Synthos Sa | Granulado de polímero aromático de vinilo expandible y espuma de polímero aromático de vinilo expandido que comprenden material compuesto de geopolímero y su uso en los mismos |
| CN104592662A (zh) * | 2015-02-02 | 2015-05-06 | 北京斯坦利科技有限公司 | 高热阻的可发性聚苯乙烯组合物颗粒及其制备方法 |
| JP6436575B2 (ja) * | 2015-03-30 | 2018-12-12 | 積水化成品工業株式会社 | 発泡体及びその製造方法 |
| IT201600071347A1 (it) * | 2016-07-08 | 2018-01-08 | Versalis Spa | Composizioni espandibili contenenti polimeri vinil aromatici aventi proprietà autoestinguenti e migliorata processabilità |
| AU2017300726B2 (en) | 2016-07-20 | 2021-12-02 | Synthos S.A. | Use of geopolymeric additive in combination with non-brominated flame retardant in polymer foams |
| AU2017300725A1 (en) | 2016-07-20 | 2019-02-07 | Synthos S.A. | Modified geopolymer and modified geopolymer composite and process for the production thereof |
| EP3487829B1 (en) | 2016-07-20 | 2021-09-22 | Synthos Dwory 7 spolka z ograniczona odpowiedzialnoscia spolka jawna | Process for the production of geopolymer or geopolymer composite |
| KR20190068530A (ko) | 2016-10-10 | 2019-06-18 | 토탈 리서치 앤드 테크놀로지 펠루이 | 개선된 팽창성 비닐 방향족 중합체 |
| WO2018069185A1 (en) | 2016-10-10 | 2018-04-19 | Total Research & Technology Feluy | Improved expandable vinyl aromatic polymers |
| US20190263991A1 (en) | 2016-10-10 | 2019-08-29 | Total Research & Technology Feluy | Improved Expandable Vinyl Aromatic Polymers |
| WO2021043552A1 (en) | 2019-09-04 | 2021-03-11 | Total Research & Technology Feluy | Expandable vinyl aromatic polymers with improved flame retardancy |
| CN116790139A (zh) * | 2023-06-28 | 2023-09-22 | 安徽黑猫新材料有限公司 | 一种免研磨自分散炭黑的制备方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3354243A (en) * | 1966-07-13 | 1967-11-21 | Nat Friction Products Corp | Method of curing rubber extrusions |
| JPS61171705A (ja) * | 1985-01-25 | 1986-08-02 | Hitachi Chem Co Ltd | スチレン系樹脂粒子の製造法 |
| US4593049A (en) * | 1985-10-16 | 1986-06-03 | Dow Corning Corporation | Method of producing elastomeric silicone foam |
| AU4754090A (en) * | 1988-11-25 | 1990-06-26 | Dow Chemical Company, The | Polystyrene foam containing carbon black |
| US5210105A (en) * | 1992-06-09 | 1993-05-11 | The Dow Chemical Company | Carbon black-containing bimodal foam structures and process for making |
| US5352289A (en) * | 1992-12-18 | 1994-10-04 | Cabot Corporation | Low ash carbon blacks |
| DE10101432A1 (de) * | 2001-01-13 | 2002-07-18 | Basf Ag | Kohlenstoffpartikel enthaltende expandierbare Styrolpolymerisate |
| ITMI20012168A1 (it) * | 2001-10-18 | 2003-04-18 | Enichem Spa | Polimeri vinilaromatici espandibili e procedimento per la loro preparazione |
-
2003
- 2003-03-31 IT IT000627A patent/ITMI20030627A1/it unknown
-
2004
- 2004-03-11 CN CN2004800088604A patent/CN1768096B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2004-03-11 DE DE602004014350T patent/DE602004014350D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-03-11 BR BRPI0408692-9A patent/BRPI0408692B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-03-11 PL PL04719454T patent/PL1608698T3/pl unknown
- 2004-03-11 AT AT04719454T patent/ATE398149T1/de not_active IP Right Cessation
- 2004-03-11 WO PCT/EP2004/002840 patent/WO2004087798A1/en active IP Right Grant
- 2004-03-11 EP EP04719454A patent/EP1608698B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-03-11 MX MXPA05010265A patent/MXPA05010265A/es active IP Right Grant
- 2004-03-11 CA CA2519911A patent/CA2519911C/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-03-11 ES ES04719454T patent/ES2308162T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2004-03-11 RU RU2005128976/04A patent/RU2327711C2/ru active
- 2004-03-11 JP JP2006504731A patent/JP4903037B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2004-03-11 US US10/551,524 patent/US7612119B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2526549C2 (ru) * | 2008-05-07 | 2014-08-27 | Полимери Эуропа С.П.А. | Композиция на основе вспениваемых винилароматических полимеров с улучшенной теплоизоляционной способностью, способы ее получения и вспененное изделие, полученное из этой композиции |
| RU2510406C2 (ru) * | 2008-12-19 | 2014-03-27 | Полимери Эуропа С.П.А. | Композиции из вспениваемых винилароматических полимеров с улучшенной теплоизоляционной способностью, способ их получения и вспененные изделия, полученные из этих композиций |
| RU2529520C2 (ru) * | 2009-01-15 | 2014-09-27 | ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи | Пенополимер, характеризующийся низким уровнем содержания брома |
| RU2526045C2 (ru) * | 2009-09-07 | 2014-08-20 | Полимери Эуропа С.П.А. | Способ получения вспениваемых винилароматических полимеров с пониженной теплопроводностью посредством полимеризации в суспензии |
| RU2540527C2 (ru) * | 2009-10-06 | 2015-02-10 | ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи. | Экструдированная полистирольная пена с широким распределением содержания сомономера |
| RU2537311C2 (ru) * | 2009-10-07 | 2014-12-27 | Полимери Эуропа С.П.А. | Вспениваемые термопластичные нанокомпозиционные полимерные композиции с улучшенной теплоизоляционной способностью |
| RU2537311C9 (ru) * | 2009-10-07 | 2015-05-20 | Полимери Эуропа С.П.А. | Вспениваемые термопластичные нанокомпозиционные полимерные композиции с улучшенной теплоизоляционной способностью |
| RU2573636C2 (ru) * | 2010-05-31 | 2016-01-27 | Бриджстоун Корпорейшн | Содержащий гидроксильные группы метилстирол и полимеры на его основе |
| RU2786430C2 (ru) * | 2016-07-08 | 2022-12-21 | ВЕРСАЛИС С.п.А. | Вспениваемые композиции, содержащие винилароматические полимеры, имеющие самогасящие свойства и улучшенную обрабатываемость |
| RU2799780C2 (ru) * | 2018-08-13 | 2023-07-11 | ВЕРСАЛИС С.п.А. | Экспандируемая винилароматическая полимерная композиция, обладающая улучшенными механическими и изолирующими свойствами |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2519911A1 (en) | 2004-10-14 |
| MXPA05010265A (es) | 2005-11-17 |
| ATE398149T1 (de) | 2008-07-15 |
| CA2519911C (en) | 2012-05-22 |
| US20060276557A1 (en) | 2006-12-07 |
| BRPI0408692A (pt) | 2006-03-28 |
| EP1608698B1 (en) | 2008-06-11 |
| RU2005128976A (ru) | 2006-04-27 |
| ES2308162T3 (es) | 2008-12-01 |
| CN1768096A (zh) | 2006-05-03 |
| PL1608698T3 (pl) | 2008-12-31 |
| CN1768096B (zh) | 2010-04-28 |
| JP2006522180A (ja) | 2006-09-28 |
| WO2004087798A1 (en) | 2004-10-14 |
| ITMI20030627A1 (it) | 2004-10-01 |
| JP4903037B2 (ja) | 2012-03-21 |
| BRPI0408692B1 (pt) | 2014-02-18 |
| EP1608698A1 (en) | 2005-12-28 |
| DE602004014350D1 (de) | 2008-07-24 |
| US7612119B2 (en) | 2009-11-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2327711C2 (ru) | Вспениваемые винилароматические полимеры и способ их приготовления | |
| RU2412218C2 (ru) | Способ улучшения изолирующей способности вспененных винилароматических полимеров и таким образом полученные продукты | |
| RU2406734C1 (ru) | Вспенивающиеся винилароматические полимеры с улучшенной теплоизоляцией и способ их получения | |
| RU2526549C2 (ru) | Композиция на основе вспениваемых винилароматических полимеров с улучшенной теплоизоляционной способностью, способы ее получения и вспененное изделие, полученное из этой композиции | |
| AU748704B2 (en) | Method for producing expandable styrene polymers containing graphite particles | |
| RU2510406C2 (ru) | Композиции из вспениваемых винилароматических полимеров с улучшенной теплоизоляционной способностью, способ их получения и вспененные изделия, полученные из этих композиций | |
| CZ20031877A3 (cs) | Zpěnitelné polymery styrenu obsahující částice uhlíku | |
| US6342540B1 (en) | Method for producing water expandable styrene polymers | |
| RU2468044C2 (ru) | Композиция вспениваемых винилароматических полимеров и способ ее изготовления |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TK4A | Correction to the publication in the bulletin (patent) |
Free format text: AMENDMENT TO CHAPTER -FG4A- IN JOURNAL: 18-2008 |