RU2253658C2 - Способ получения расширяющихся полистирольных гранул - Google Patents
Способ получения расширяющихся полистирольных гранул Download PDFInfo
- Publication number
- RU2253658C2 RU2253658C2 RU2001119050/04A RU2001119050A RU2253658C2 RU 2253658 C2 RU2253658 C2 RU 2253658C2 RU 2001119050/04 A RU2001119050/04 A RU 2001119050/04A RU 2001119050 A RU2001119050 A RU 2001119050A RU 2253658 C2 RU2253658 C2 RU 2253658C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polymerization
- styrene
- phosphate
- swollen graphite
- terms
- Prior art date
Links
- 239000008187 granular material Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 229920006248 expandable polystyrene Polymers 0.000 title claims abstract description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims abstract description 29
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 12
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 11
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 8
- -1 phosphorus compound Chemical class 0.000 claims description 6
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- KDRBAEZRIDZKRP-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis[3-(aziridin-1-yl)propanoyloxymethyl]butyl 3-(aziridin-1-yl)propanoate Chemical compound C1CN1CCC(=O)OCC(COC(=O)CCN1CC1)(CC)COC(=O)CCN1CC1 KDRBAEZRIDZKRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ASMQGLCHMVWBQR-UHFFFAOYSA-M diphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(=O)([O-])OC1=CC=CC=C1 ASMQGLCHMVWBQR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- XMNDMAQKWSQVOV-UHFFFAOYSA-N (2-methylphenyl) diphenyl phosphate Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 XMNDMAQKWSQVOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004114 Ammonium polyphosphate Substances 0.000 claims description 2
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000019826 ammonium polyphosphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920001276 ammonium polyphosphate Polymers 0.000 claims description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 2
- XFZRQAZGUOTJCS-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound OP(O)(O)=O.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 XFZRQAZGUOTJCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims 4
- 229910052816 inorganic phosphate Inorganic materials 0.000 claims 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 12
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 12
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 7
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 229920006327 polystyrene foam Polymers 0.000 description 5
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 2
- DXZMANYCMVCPIM-UHFFFAOYSA-L zinc;diethylphosphinate Chemical compound [Zn+2].CCP([O-])(=O)CC.CCP([O-])(=O)CC DXZMANYCMVCPIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HGTUJZTUQFXBIH-UHFFFAOYSA-N (2,3-dimethyl-3-phenylbutan-2-yl)benzene Chemical group C=1C=CC=CC=1C(C)(C)C(C)(C)C1=CC=CC=C1 HGTUJZTUQFXBIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical class [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- XZTWHWHGBBCSMX-UHFFFAOYSA-J dimagnesium;phosphonato phosphate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XZTWHWHGBBCSMX-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- OXDOANYFRLHSML-UHFFFAOYSA-N dimethoxyphosphorylbenzene Chemical compound COP(=O)(OC)C1=CC=CC=C1 OXDOANYFRLHSML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VONWDASPFIQPDY-UHFFFAOYSA-N dimethyl methylphosphonate Chemical compound COP(C)(=O)OC VONWDASPFIQPDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000004794 expanded polystyrene Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 230000009970 fire resistant effect Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- WYKYCHHWIJXDAO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOC(C)(C)C WYKYCHHWIJXDAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/16—Making expandable particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F12/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F12/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F12/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F12/06—Hydrocarbons
- C08F12/08—Styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0014—Use of organic additives
- C08J9/0038—Use of organic additives containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0066—Use of inorganic compounding ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
- C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
Описывается способ получения расширяющихся гранул полимера стирола посредством полимеризации стирола, при необходимости, вместе с сомономерами, в водной суспензии при добавке вспенивающего агента до, во время или после полимеризации, отличающийся тем, что полимеризацию проводят в присутствии набухшего графита, имеющего среднюю величину частиц от 20 до 100 мкм, в количестве от 5 до 50 мас.%, в пересчете на мономеры, и фосфорного соединения в количестве от 2 до 20 мас.%, в пересчете на мономеры и гранулированный расширяющийся полимер полистирола. Техническим результатом является получение расширяющихся полистирольных гранул, которые снабжены свободными от галогена огнезащитными средствами. 2 н. и 4 з.п.ф-лы.
Description
Изобретение относится к способу получения расширяющихся полистирольных гранул, которые снабжены свободными от галогена огнезащитными средствами.
Полистирольные пенопласты широко применяются для изоляции зданий и частей зданий. Для этой цели они должны быть огнестойкими. Обычно применяемые для придания огнеустойчивости полистирольного пенопласта огнезащитные средства содержат галогены. Из соображений защиты окружающей среды применение галогенов следует сокращать.
Задачей изобретения поэтому является разработка расширяющегося полистирола, который можно перерабатывать в пенопласты с классом огнестойкости В 1 и В 2 и которые изготавливаются без применения содержащих галогены огнезащитных средств.
Эта задача решается способом получения расширяющихся полистирольных гранул полимеризацией стирола необязательно вместе с сомономерами, в водной суспензии при добавке вспенивающего агента до, во время или после полимеризации в присутствии порообразующего графита от 5 до 50 мас.%, в пересчете на мономеры.
Другим объектом изобретения являются расширяющиеся полистирольные гранулы, которые содержат от 5 до 50 мас.%, в пересчете на полистирол, порообразующего графита со средней величиной частиц от 20 до 100 мм, предпочтительно от 30 до 80 мм, с гомогенным распределением.
Набухший графит описывается в литературных источниках в комбинации с красным фосфором, соответственно, фосфоросодержащими соединениями как огнезащитное средство для компактного полистирола. При более ранних опытах было установлено, что несодержащие галоген огнезащитные средства, которые применимы при компактном полистироле, не могут применяться для получения пенопластов, так как или сильно нарушается процесс вспенивания, или же термостабильность формы пенопласта слишком сильно снижается. Это неожиданным образом не имеет места при настоящем изобретении.
В патенте США 3574644 описывается добавка набухшего графита в качестве огнезащитного средства для воспламеняющихся материалов, среди прочего пенопласта, в которых набухший графит содержится в количестве от 20 до 40 мас.%. Набухший графит может или врабатываться в расширяющийся материал перед расширением, или же материал может покрываться набухшим графитом после расширения. Получение расширяющегося полистирола полимеризацией стирола в присутствии набухшего графита здесь не описывается.
Патент Японии №03-167236 описывает пенополистирол, который содержит в качестве огнезщитного средства набухший графит, поверхность которого полностью покрыта пленкообразующей смолой. Это покрытие считается необходимым, чтобы предотвратить коррозию перерабатывающих машин вследствие постоянно содержащихся в набухшем графите кислот. Это требует, однако, дополнительной сложной стадии обработки. Наряду с набухшим графитом пенополистирол может содержать еще и обычные огнезащитные средства, например такие как галогенированные органические фосфаты. Полистирольный пенопласт предпочтительно получают смешением частичек пенополистирола с промотором адгезии и с покрытым набухшим графитом. Величина частичек набухшего графита составляет, предпочтительно, от 30 до 120 ед., что соответствует диаметру прибл. от 120 до 540 мкм. При размере гранул менее чем 150 ед. (104 мкм) огнезащитное действие порообразующего графита считается сильно сниженным.
Вследствие своей слоистой решетной структуры графит может образовывать специальные формы соединений включения. В этих так называемых промежуточных соединениях решетки посторонние атомы или молекулы размещены в пространствах между углеродными атомами частично в стехиометрических соотношениях. Эти соединения графита, например, с серной кислотой в качестве посторенней молекулы, которые также получают в технических масштабах, называются набухшим графитом. Плотность такого набухшего графита лежит в пределах от 1,5 до 2,1 г/см3, средний размер частиц составляет в общем от 20 до 2000 мкм. В настоящем случае, предпочтительно, от 20 до 100 мкм и, в частности, от 30 до 80 мкм.
В качестве фосфорных соединений могут применяться неорганические или органические фосфаты, фосфиты или фосфонаты, а также красный фосфор. Предпочтительными фософорными соединениями являются, например, дифенилфосфат, трифенилфосфат, дифенилкрезилфосфат, полифосфат аммония, дифенилфосфат резоцинола, меламинфосфат, сложный диметиловый эфир фенилфософновой кислоты или диметилметилфисфонат.
При суспензионной полимеризации по изобретению в качестве мономера применяется предпочтительно стирол. Однако до 20% его веса могут быть заменены другими ненасыщенными этиленом мономерами, такими как алкилстиролы, дивинилбезол, акрилнитрил, 1,1-дифениловый эфир или α-метилстирол.
При предлагаемой суспензионной полимеризации могут добавляться обычные вспомогательные агенты, такие как пероксидные инициаторы, стабилизаторы суспензии, впенивающие агенты, переносчики цепи, вспомогательный агент расширения, затравки и мягчители. Набухший графит добавляется при полимеризации в количестве от 5 до 50 мас.%, предпочтительно от 8 до 30 мас.%, форсфорные соединения в количестве от 2 до 20 мас.%, предпочтительно от 3 до 10 мас.%, вспенивающие агенты добавляются в количестве от 3 до 10 мас.% в пересчете на количество мономера. Их можно добавлять до, во время или после полимеризации суспензии. Пригодными вспенивающими агентами могут быть алифатические углеводороды с 4 до 6 углеродными атомами. Преимущество дает применение в качестве стабилизаторов суспензии неорганических пиккеринговых диспергаторов, например, пирофосфата магния или фосфата кальция. При применении набухшего графита с малой величиной гранул, т.е. со средним диаметром от 20 до 100 мкм, предпочтительно от 30 до 80 мкм, улучшается стабильность суспензии по сравнению с более крупными частицами порообразующего графита и возникают частицы с меньшим внутренним содержанием воды.
При суспензионной полимеризации возникают бисерообразные, в основном круглые гранулы со средним диаметром в диапазоне 0,2 до 2 мм. Они могут покрываться обычными покрывающими материалами, например стеаратами металлов, глицериновыми эфирами и мелкозернистыми силикатами. Наряду с полимеризацией в суспензии по п.1 расширяющиеся полистирольные гранулы могут быть получены согласно п.7 смешением полистирольного расплава и впенивающего агента с набухшим графитом со средней величиной частиц от 20 до 100 мкм, а также, в случае необходимости, с фосфорным соединением, экструдированием, охлаждением и гранулироанием. Также возможно дополнительное импрегнирование содежащего набухший графит полистирольного гранулята.
Расширяющиеся полистирольные гранулы могут перерабатываться в пенополистирол с плотностью от 5 до 100 г/л, предпочтительно от 10 до 50 г/л. Для этого расширяющийся гранулят предварительно вспенивают. Это осуществляется по меньшей мере нагревом гранул в водяном паре в так называемых предварительных пенообразователях. Предварительно вспененные таким образом гранулы свариваются в формованные изделия и обрабатываются водяным паром. После охлаждения формованные изделия могут извлекаться.
Пример 1
В 18,0 кг стирола растворяют 61,0 г дикумилпероксида и 20,2 г дибензолпероксида, а также добавляют 900 г сложного диметилового эфира фенилфосфоновой кислоты (5 мас.% в пересчете на стирол). Органическую фазу в 20,2 л полностью обессоленной воды подают в 50-литровый котел. Водная фаза содержит 35,0 г пирофорсфата натрия и 70,0 г сульфата магния (горькой соли). Суспензию быстро нагревают до 90°С и в течение 4 часов до 130°С. Через один час после достижения 90°С добавляют 1,8 г эмульгатора К 30 (фирмы Байер АГ). Через еще один час добавляют 2,7 кг набухшего графита (UCAR, Grafguard 160-80, средняя величина частиц 100 мкм), суспендировнного в 2,0 кг стирола. Через следующие 30 минут прибавляют 1,6 кг пентана. После этого реакционную смесь полимеризируют при конечной температуре 130°С. Полученные содержащие вспенивающий агент полистирольные гранулы декантируют, промывают и высушивают внутреннюю воду. Обычным методом их вспенивают в гранулы пенопласта и затем спекают в пенопластовые блоки.
Полученный таким образом пенопластовые блоки или формованные изделия выполняют требования классов огнестойкости В 1 и В 2.
Пример 2
В 14,4 кг стирола растворяют 3,6 кг полистирола (VPT, фирмы БАСФ Актиен-гезельшафт), 61,0 г дикумилпреоксида и 20,2 г трет.-бутилперокси-2-этилгексаноата, а также добавляют 900 г сложного диметилового эфира фенилфосфоновой кислоты (5 мас.% в пересчете на стирол и полистирол). После этого суспендируют при перемешивании 2,7 кг набухшего графита со средней величиной частиц в 45 мкм. Органическую фазу в 20,2 л полностью обессоленой воде подают 50-литровый котел. Водная фаза содержит 35,0 г пирофосфата натрия и 70,0 г сульфата магния (горькой соли). Суспензию нагревают быстро до 90°С и потом в течение 4 часов до 130°С. 60 минут до достижения температуры 90°С добавляют 1,8 г эмульгатора К 30 (фирмы Bayer AG). Через еще 90 минут прибавляют 1,6 кг пентана. После этого при конечной температуре в 130°С производят полимеризацию. Полученный содержащий вспенивающий агент полистирольный бисерообразный гранулят декантируют, промывают и высушивают внутреннюю воду. Его вспенивают известным методом и после этого спекают в пенопластовые блоки или формованные элементы.
Полученный таким образом пенопластовые блоки или формованные элементы выполняют требования классов огнестойкости В 1 и В 2.
Пример 3
Смесь из полистирола, а также 15 мас.% набухшего графита (средняя величина частиц 45 мкм) и 5 мас.% красного фосфора непрерывно подают в экструдер с внутренним диаметром шнека в 53 мм и расплавляют. Через впускное отверстие экструдера подают под давлением 6 мас.% пентана в качестве порообразователя и вырабатывают его в расплав. Расплав гранулируют с помощью работающего под давлением подводного гранулятора, размещенного на сопловой пластине экструдера, в бисерообразные гранулы.
Двукратным вспениванием водяным паром получают гранулы пенопласта с насыпной плотностью 15 г/л. Эти пенопластовые гранулы и изготовленные из них пенопластовые формованные элементы отвечают требованиям классов огнестойкости В 1 и В 2 по стандарту ДИН 4102.
Claims (6)
1. Способ получения расширяющихся гранул полимера стирола посредством полимеризации стирола при необходимости вместе с сомономерами в водной суспензии при добавке вспенивающего агента до, во время или после полимеризации, отличающийся тем, что полимеризацию проводят в присутствии набухшего графита, имеющего среднюю величину частиц от 20 до 100 мкм, в количестве от 5 до 50 мас.% в пересчете на мономеры и фосфорного соединения в количестве от 2 до 20 мас.% в пересчете на мономеры.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве фосфорного соединения берут красный фосфор, органический или неорганический фосфат, фосфит или фосфонат.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве фосфорного соединения берут трифенилфосфат, дифенилкрезилфосфат, полифосфат аммония, меламинфосфат, сложный диметиловый эфир фенилфосфоновой кислоты или дифенилфосфат.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что набухший графит имеет плотность от 1,5 до 2,1 г/см3.
5. Гранулированный расширяющийся полимер полистирола, содержащий от 5 до 50 мас.% в пересчете на полимер стирола, набухшего графита в качестве огнестойкого средства в гомогенном распределении, полученный способом по любому из пп.1-4.
6. Гранулированный расширяющийся полимер стирола по п.5 для получения гранулированного пеностирола, отвечающего требованиям классов огнестойкости В1 и В2.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19856758 | 1998-12-09 | ||
DE19856758.8 | 1998-12-09 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2001119050A RU2001119050A (ru) | 2003-06-10 |
RU2253658C2 true RU2253658C2 (ru) | 2005-06-10 |
Family
ID=7890487
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2001119050/04A RU2253658C2 (ru) | 1998-12-09 | 1999-12-07 | Способ получения расширяющихся полистирольных гранул |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6444714B1 (ru) |
EP (1) | EP1137700B1 (ru) |
JP (1) | JP2002531647A (ru) |
KR (1) | KR100601233B1 (ru) |
CN (1) | CN1135251C (ru) |
AT (1) | ATE251196T1 (ru) |
AU (1) | AU2537700A (ru) |
CZ (1) | CZ296402B6 (ru) |
DE (1) | DE59907232D1 (ru) |
ES (1) | ES2211224T3 (ru) |
NO (1) | NO326183B1 (ru) |
PL (1) | PL196871B1 (ru) |
RU (1) | RU2253658C2 (ru) |
WO (1) | WO2000034342A2 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EA016792B1 (ru) * | 2009-04-10 | 2012-07-30 | Сергей Валерьевич Кажуро | Способ получения пенопласта с графитовым наполнителем и теплоизоляционное изделие на его основе |
RU2510406C2 (ru) * | 2008-12-19 | 2014-03-27 | Полимери Эуропа С.П.А. | Композиции из вспениваемых винилароматических полимеров с улучшенной теплоизоляционной способностью, способ их получения и вспененные изделия, полученные из этих композиций |
Families Citing this family (56)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10011543A1 (de) * | 2000-03-09 | 2001-09-13 | Bayer Ag | Perlpolymerisate enthaltend halogenfreie Phosphorverbindungen |
KR100483112B1 (ko) * | 2002-05-03 | 2005-04-14 | 애경화학 주식회사 | 열팽창성 흑연을 사용한 난연성 불포화폴리에스테르의 제조 |
ES2379460T3 (es) * | 2002-12-18 | 2012-04-26 | Synbra Technology B.V. | Materiales resistentes al fuego |
NL1023639C2 (nl) * | 2003-06-11 | 2004-12-14 | Synbra Tech Bv | Deeltjesvormig, expandeerbaar polystyreen (EPS), werkwijze ter vervaardiging van deeltjesvormig expandeerbaar polystyreen, alsmede een bijzondere toepassing van polystyreenschuimmateriaal. |
DE10358786A1 (de) * | 2003-12-12 | 2005-07-14 | Basf Ag | Partikelschaumformteile aus expandierbaren, Füllstoff enthaltenden Polymergranulaten |
DE102004034514A1 (de) * | 2004-07-15 | 2006-02-16 | Basf Ag | Synergistische Flammschutzmischungen für Polystyrolschaumstoffe |
KR101197972B1 (ko) * | 2004-07-19 | 2012-11-05 | 브로민 콤파운드 리미티드 | 방향족 폴리할로겐화 할로메틸 화합물의 합성 |
US8309619B2 (en) * | 2004-09-03 | 2012-11-13 | Pactiv LLC | Reduced-VOC and non-VOC blowing agents for making expanded and extruded thermoplastic foams |
DE102004044380A1 (de) * | 2004-09-10 | 2006-03-30 | Basf Ag | Halogenfreie, flammgeschützte Polymerschaumstoffe |
DE102004058586A1 (de) * | 2004-12-03 | 2006-06-14 | Basf Ag | Halogenfrei flammgeschützte, expandierbare Styrolpolymerisate |
KR100602205B1 (ko) * | 2004-12-18 | 2006-07-19 | 금호석유화학 주식회사 | 팽창흑연을 함유한 불연성 난연 폴리스티렌 발포체수지입자의 제조방법 |
AT501586B1 (de) * | 2004-12-29 | 2012-06-15 | Gerhard Melcher | Formmasse bestehend aus mit überzugsmasse überzogenen partikeln und deren verwendung zur herstellung von formkörpern |
NL1028357C2 (nl) * | 2005-02-21 | 2006-08-22 | Synbra Tech Bv | Deeltjesvormig, expandeerbaar polystyreen (EPS), werkwijze ter vervaardiging van deeltjesvormig expandeerbaar polystyreen, alsmede een bijzondere toepassing van polystyreenschuimmateriaal. |
KR100782311B1 (ko) * | 2005-11-22 | 2007-12-06 | 금호석유화학 주식회사 | 단열 특성이 우수한 발포성 폴리스티렌 입자의 제조 방법 |
ES2326099T3 (es) * | 2006-03-07 | 2009-09-30 | Basf Se | Procedimiento para la obtencion de polimeros del estireno expandibles. |
CN101528828A (zh) * | 2006-08-10 | 2009-09-09 | 陶氏环球技术公司 | 填充有高倍膨胀石墨的聚合物 |
KR100660192B1 (ko) * | 2006-08-30 | 2006-12-21 | 주식회사 제일화성 | 난연성 폴리스티렌폼 단열재의 제조방법 |
TWI442086B (zh) * | 2006-08-31 | 2014-06-21 | Liquavista Bv | 包含一單元陣列之電子裝置及其操作方法 |
KR100770028B1 (ko) * | 2006-12-28 | 2007-10-25 | 주식회사 에스에이치케미칼 | 소음 저감 및 단열 특성이 우수한 고발포성 폴리스티렌입자 및 이의 제조방법 |
KR100828949B1 (ko) * | 2007-04-18 | 2008-05-13 | 아이케이 주식회사 | 난연성 보드 및 그 제조방법 |
CN101796114A (zh) * | 2007-05-30 | 2010-08-04 | 金在千 | 具有优异的绝热和防火效果的可发性聚苯乙烯珠粒及其生产方法 |
EP2167583B1 (de) * | 2007-07-10 | 2012-02-29 | Basf Se | Flammgeschütztes, elastisches blockcopolymerisat |
WO2009043758A1 (de) | 2007-09-28 | 2009-04-09 | Basf Se | Verfahren zur herstellung flammgeschützter thermoplastischer formmassen |
KR101096797B1 (ko) | 2007-11-19 | 2011-12-22 | 현대이피 주식회사 | 발포성 폴리스티렌 비드 및 그 제조방법 |
EP2262854B1 (de) * | 2008-04-01 | 2012-02-08 | Styrolution GmbH | Flammgeschützte thermoplastische formmassen |
WO2010003891A1 (de) * | 2008-07-07 | 2010-01-14 | Basf Se | Kautschukmodifizierte flammgeschützte formmassen |
KR101064177B1 (ko) | 2009-01-07 | 2011-09-15 | 현대이피 주식회사 | 발포성 스티렌계 수지 입자 |
PL2478044T3 (pl) | 2009-09-14 | 2013-12-31 | Basf Se | Bezfluorowcowe, ogniochronne polimerowe tworzywa piankowe zawierające co najmniej jeden związek oligofosforowy |
DE202010017374U1 (de) | 2009-09-24 | 2011-10-11 | Sunpor Kunststoff Gesellschaft M.B.H. | Flammgeschützte expandierbare Polymerisate |
WO2011039292A1 (de) | 2009-10-01 | 2011-04-07 | Basf Se | Verfahren zur herstellung funktionalisierter expandierbarer graphiteinlagerungsverbindungen |
WO2011039301A1 (de) | 2009-10-01 | 2011-04-07 | Basf Se | Funktionalisierte expandierbare graphiteinlagerungsverbindungen |
IT1396193B1 (it) | 2009-10-07 | 2012-11-16 | Polimeri Europa Spa | Composizioni polimeriche nanocomposite termoplastiche espansibili con migliorata capacita' di isolamento termico. |
KR101824268B1 (ko) * | 2009-12-16 | 2018-01-31 | 바스프 에스이 | 난연제 |
PL219632B1 (pl) | 2010-01-14 | 2015-06-30 | Termo Organika Spółka Z Ograniczoną Odpowiedzialnością | Spreparowane polimery styrenowe i sposób preparacji polimerów styrenowych |
US9115312B2 (en) * | 2010-04-01 | 2015-08-25 | Basf Se | Flame retardant |
KR101332431B1 (ko) * | 2010-07-08 | 2013-11-22 | 제일모직주식회사 | 난연성 발포 폴리스티렌계 비드 및 그 제조방법 |
KR20120021718A (ko) * | 2010-08-13 | 2012-03-09 | 제일모직주식회사 | 난연성 발포 폴리스티렌계 중합형 비드 및 그 제조방법 |
US9034949B2 (en) | 2010-10-15 | 2015-05-19 | Styrolution Europe Gmbh | Method for producing flame-proofed thermoplastic molding compounds |
JP5685072B2 (ja) * | 2010-12-15 | 2015-03-18 | 積水化学工業株式会社 | 熱発泡性粒子及び発泡体の製造方法 |
US20140323606A1 (en) | 2010-12-16 | 2014-10-30 | Basf Se | Rubber-modified flame-retardant moulding compositions and production thereof |
KR101242744B1 (ko) * | 2010-12-17 | 2013-03-11 | 금호석유화학 주식회사 | 발포성 시드 입자를 이용한 발포성 폴리스티렌 입자의 제조방법 |
US20120172467A1 (en) * | 2010-12-27 | 2012-07-05 | Basf Se | Flame retardant system |
KR101951964B1 (ko) * | 2010-12-27 | 2019-02-25 | 바스프 에스이 | 난연제 시스템 |
CN102140182B (zh) * | 2011-01-12 | 2013-10-30 | 上海容志材料科技有限公司 | 一种可发性聚苯乙烯颗粒的制备方法及其应用 |
CN102382386A (zh) * | 2011-09-22 | 2012-03-21 | 苏州常乐泡塑有限公司 | 可发性聚苯乙烯树脂板材 |
KR101886435B1 (ko) * | 2012-03-08 | 2018-08-07 | 현대자동차주식회사 | 팽창 그라파이트에 팽창 고분자 비드가 충전된 하이브리드 필러를 함유한 고방열 복합재 및 그 제조방법 |
CN102660084B (zh) * | 2012-04-12 | 2013-11-13 | 北京华辰德创化工技术有限公司 | 一种复合阻燃型可发性聚苯乙烯颗粒及其制备工艺 |
CN103333422B (zh) * | 2013-03-22 | 2015-09-02 | 李春光 | 一种掺有低硫膨胀石墨的阻燃型可发性聚苯乙烯颗粒及其制备方法 |
CN105061917B (zh) * | 2015-08-17 | 2017-05-10 | 河南科技大学 | 一种阻燃低烟聚苯乙烯复合材料的制备方法 |
KR101713655B1 (ko) * | 2015-12-07 | 2017-03-09 | 금호석유화학 주식회사 | 불연성을 지니는 발포성 폴리스티렌 입자의 제조 방법 |
DE102017100313A1 (de) | 2016-01-09 | 2017-07-13 | Fernando Tahmouresinia | Flamm- oder Brandschutzmittel und dessen Herstellung und Verwendung insbesondere für Holz-, Cellulose- und Polyolefin-basierte Produkte |
CN105419141B (zh) * | 2016-01-25 | 2017-08-25 | 深圳市摩天氟碳科技有限公司 | 一种防火性能优异的保温材料的制造方法 |
JP6612634B2 (ja) * | 2016-01-30 | 2019-11-27 | 積水化成品工業株式会社 | スチレン系樹脂発泡性粒子、発泡粒子及び発泡成形体 |
US10544277B2 (en) * | 2017-10-18 | 2020-01-28 | Baker Hughes, A Ge Company, Llc | Process for making gray expanded polystyrene |
JP2020105340A (ja) * | 2018-12-27 | 2020-07-09 | 積水化成品工業株式会社 | 難燃性発泡複合樹脂粒子、その製造方法及び発泡成形体 |
CN111978587A (zh) * | 2020-09-02 | 2020-11-24 | 安徽祥欣新材料科技有限公司 | 一种阻燃聚苯乙烯材料及其制备方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3574644A (en) * | 1965-03-22 | 1971-04-13 | Dow Chemical Co | Method of rendering normally flamable materials flame resistant |
JP2924020B2 (ja) * | 1989-11-28 | 1999-07-26 | 日本化成株式会社 | 難燃性ポリスチレン系樹脂発泡体およびその製造法 |
US5760115A (en) | 1995-03-03 | 1998-06-02 | Tosoh Corporation | Fire-retardant polymer composition |
GB9506836D0 (en) * | 1995-04-03 | 1995-05-24 | Metzeler Kay Ltd | Flame retardant flexible foam |
DE19843327A1 (de) | 1998-09-22 | 2000-03-23 | Basf Ag | Teilchenförmige, expandierbare Styrolpolymerisate |
-
1999
- 1999-12-07 ES ES99968341T patent/ES2211224T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-07 AU AU25377/00A patent/AU2537700A/en not_active Abandoned
- 1999-12-07 PL PL349415A patent/PL196871B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1999-12-07 JP JP2000586783A patent/JP2002531647A/ja not_active Withdrawn
- 1999-12-07 CZ CZ20012048A patent/CZ296402B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-12-07 DE DE59907232T patent/DE59907232D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-07 RU RU2001119050/04A patent/RU2253658C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-12-07 US US09/856,487 patent/US6444714B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-07 AT AT99968341T patent/ATE251196T1/de active
- 1999-12-07 CN CNB998142522A patent/CN1135251C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-07 KR KR1020017007141A patent/KR100601233B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-12-07 EP EP99968341A patent/EP1137700B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-07 WO PCT/EP1999/009553 patent/WO2000034342A2/de active IP Right Grant
-
2001
- 2001-06-08 NO NO20012839A patent/NO326183B1/no not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
ЭНЦИКЛОПЕДИЯ ПОЛИМЕРОВ, Москва, Советская Энциклопедия, 1972, стр.1009. * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2510406C2 (ru) * | 2008-12-19 | 2014-03-27 | Полимери Эуропа С.П.А. | Композиции из вспениваемых винилароматических полимеров с улучшенной теплоизоляционной способностью, способ их получения и вспененные изделия, полученные из этих композиций |
EA016792B1 (ru) * | 2009-04-10 | 2012-07-30 | Сергей Валерьевич Кажуро | Способ получения пенопласта с графитовым наполнителем и теплоизоляционное изделие на его основе |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU2537700A (en) | 2000-06-26 |
NO326183B1 (no) | 2008-10-13 |
WO2000034342A2 (de) | 2000-06-15 |
PL349415A1 (en) | 2002-07-29 |
EP1137700A2 (de) | 2001-10-04 |
PL196871B1 (pl) | 2008-02-29 |
EP1137700B1 (de) | 2003-10-01 |
KR20010080720A (ko) | 2001-08-22 |
ES2211224T3 (es) | 2004-07-01 |
JP2002531647A (ja) | 2002-09-24 |
NO20012839L (no) | 2001-06-08 |
CZ296402B6 (cs) | 2006-03-15 |
US6444714B1 (en) | 2002-09-03 |
DE59907232D1 (de) | 2003-11-06 |
CN1135251C (zh) | 2004-01-21 |
WO2000034342A3 (de) | 2000-10-19 |
CZ20012048A3 (cs) | 2002-01-16 |
CN1329634A (zh) | 2002-01-02 |
ATE251196T1 (de) | 2003-10-15 |
NO20012839D0 (no) | 2001-06-08 |
KR100601233B1 (ko) | 2006-07-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2253658C2 (ru) | Способ получения расширяющихся полистирольных гранул | |
RU2223984C2 (ru) | Способ получения содержащего частицы графита расширяющегося полистирола | |
RU2371455C2 (ru) | Формованные изделия из частиц пенопласта, выполненные из способных вспениваться, содержащих наполнитель полимерных гранулятов | |
KR100492199B1 (ko) | 흑연 입자를 함유하는 발포성 스티렌 중합체의 제조 방법 | |
US6420442B1 (en) | Flame-proofed polystyrene foamed materials | |
US20080058435A1 (en) | Halogen-Fere Flame-Retarded Polymer Foams | |
US6414041B1 (en) | Expandable styrene polymers containing graphite particles | |
KR101636091B1 (ko) | 금속 함량이 낮은 ps 발포체 | |
KR101951964B1 (ko) | 난연제 시스템 | |
KR20130008577A (ko) | 감소된 열전도도를 갖는 발포성 스티렌 중합체 입자의 제조 방법 | |
KR20090051670A (ko) | 발포성 폴리스티렌 비드 및 그 제조방법 | |
US8691896B2 (en) | Halogen-free, phosphorus-containing flame-retardant polymer foams | |
US6342540B1 (en) | Method for producing water expandable styrene polymers | |
ES2219718T3 (es) | Polimeros de estireno expandibles, que contienen agentes protectores contra las llamas exentos de halogeno. | |
US20110196052A1 (en) | Flame retardants | |
US20220298320A1 (en) | Expandable Vinyl Aromatic Polymers with Improved Flame Retardancy | |
MXPA01005630A (en) | Method for producing expandable polystyrene particles | |
KR101353627B1 (ko) | 팽창가능 스티렌 중합체의 제조 방법 | |
KR20120116014A (ko) | 난연제 | |
KR100876211B1 (ko) | 레진으로 코팅된 판상형 활석을 포함하는 발포성폴리스티렌 비드 및 그 제조 방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20131208 |