KR100660192B1 - 난연성 폴리스티렌폼 단열재의 제조방법 - Google Patents

난연성 폴리스티렌폼 단열재의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR100660192B1
KR100660192B1 KR1020060083002A KR20060083002A KR100660192B1 KR 100660192 B1 KR100660192 B1 KR 100660192B1 KR 1020060083002 A KR1020060083002 A KR 1020060083002A KR 20060083002 A KR20060083002 A KR 20060083002A KR 100660192 B1 KR100660192 B1 KR 100660192B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
formaldehyde
polystyrene foam
melamine
formaldehyde resin
partially sulfonated
Prior art date
Application number
KR1020060083002A
Other languages
English (en)
Inventor
양준모
박철규
한만소
김용렬
Original Assignee
주식회사 제일화성
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 제일화성 filed Critical 주식회사 제일화성
Priority to KR1020060083002A priority Critical patent/KR100660192B1/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100660192B1 publication Critical patent/KR100660192B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/22—After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
    • C08J9/228—Forming foamed products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/06—Polystyrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08L61/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
    • C08L61/28—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds with melamine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D161/00—Coating compositions based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D161/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C09D161/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
    • C09D161/28—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds with melamine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
    • C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08J2325/06—Polystyrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2361/00—Characterised by the use of condensation polymers of aldehydes or ketones; Derivatives of such polymers
    • C08J2361/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08J2361/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
    • C08J2361/28—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds with melamine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

난연성 폴리스티렌폼 단열재의 제조방법이 제공된다.
본 발명에 따른 난연성 폴리스티렌폼 단열재의 제조방법은 (a) 멜라민과 포름알데히드를 1:3의 몰비로 반응시켜 트리메틸올멜라민을 제조하고 에스테르기 함유물질 20 내지 40중량% 또는 방향족알콜 1 내지 10중량%를 첨가하여 잔여 포름알데히드를 제거하는 단계; (b) NaHSO4를 상기 트리메틸올멜라민과 1:1 몰비로 첨가하여 부분술폰화한 후 중합하여 부분술폰화된 멜라민-포름알데히드 수지를 제조하는 단계; (c) 상기 부분술폰화된 멜라민-포름알데히드 수지 수용액을 함침조에 투입하고 발포 폴리스티렌폼을 함침시킨 후 진공상태를 유지하며 폴리스티렌폼의 공극내에 부분술폰화된 멜라민-포름알데히드 수지를 함침시키는 단계; 및 (d) 온도를 50∼80℃으로 승온시키고 pH를 3∼5로 조절함으로써 상기 부분술폰화된 멜라민-포름알데히드 수지의 중합도를 높인 후 건조시키는 단계를 포함하는데, 상기 방법에 따라 제조된 단열재는 방출되는 포름알데히드의 양이 대폭 감소되기 때문에 새집증후군 등의 환경오염문제를 해결한 고급건축자재로 사용될 수 있으며 기계적강도 및 난연성이 우수하다.

Description

난연성 폴리스티렌폼 단열재의 제조방법{Method for manufacturing flame-retardant polystyrene foam insulator}
본 발명은 난연성 폴리스티렌폼 단열재의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 기계적 강도 및 난연성이 우수하고 작업성이 개선된 난연성 폴리스티렌폼 단열재의 제조방법에 관한 것이다.
폴리스티렌폼은 가격에 비해 그 기계적 강도가 우수하기 때문에 건축 단열재용 복합판넬소재로 많이 사용되고 있으나, 상기 폴리스티렌이 열에 취약하고 기계적 강도가 약하기 때문에 다양한 난연제를 사용하여 난연성을 향상시키려는 시도가 행해지고 있다.
미국등록특허공보 제US 4,229,554호에는 말단이 할로겐화된 난연제 및 이를 첨가한 고분자 섬유가 개시되어 있고, 미국등록특허공보 제US 4,286,071호에는 브롬 화합물과 상승제를 포함하는 팽창성 폴리스티렌 입자가 개시되어 있지만, 상기 할로겐계 난연제를 포함하는 고분자는 소각시에 독성물질이 배출되어 환경오염을 야기하기 때문에 사용상 제약이 따른다는 문제가 있다.
한편, 대한민국 공개특허공보 제 2001-0088725호에는 비드상으로 발포된 폴 리스틸렌폼의 공극에 규산소다(sodium silicate)액과 같이 액상 무기질을 주입하는 것을 시사하고 있지만, 복합판넬 제조시 상기 무기물에 의하여 접착제의 접착력이 떨어진다는 문제점이 있다.
따라서, 비할로겐계 유기난연제를 사용하여 폴리스티렌폼의 공극상에 함침시킴으로써 난연성 및 기계적 강도를 향상시키려는 시도가 행해졌는데, 대한민국 등록특허공보 제542050호에는 열경화성수지와 경화제를 함침조에 주입하고, 고발포 폴리스티렌폼을 함침시킨 후, 진공상태를 유지함으로써 상기 열경화성수지를 상기 고발포 폴리스티렌폼의 공극에 함침시킨 다음, 건조 및 경화시켜 난연성 단열판상체를 제조하는 방법이 개시되어 있다. 상기 열경화성수지로는 페놀수지, 요소수지, 멜라민수지 등의 다양한 수지가 사용될 수 있으나, 특히 멜라민수지의 경우에는 열화학적 안정성 및 기계적 강도가 우수하기 때문에 난연제로서 바람직한데, 상기 멜라민수지에서는 유독성물질인 포름알데히드가 방출되기 때문에 최종적인 단열판상체에서 포름알데히드가 다량 방출된다는 문제점이 있었다. 이러한 포름알데히드는 새집증후군을 일으키는 주범으로서 호흡기성 질환, 알레르기 질환, 중추신경 질환, 여성 생리불순 등 각종 인체 피해를 일으키는 것으로 밝혀졌으며, 따라서, 건축자재에서의 포름알데히드의 방출량에 대한 규제가 갈수록 강화되고 있는 실정이다. 또한, 폴리스티렌폼의 공극내에 함침시키는 멜라민수지의 경우 점도가 높기 때문에 폴리스티렌폼의 공극내에 함침이 용이하지 않아 최종 단열판상체의 기계적 강도가 충분하지 않다는 문제점이 있었다.
따라서, 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 종래기술의 문제점을 극복하여 최종 폴리스티렌폼 단열재에서 방출되는 포름알데히드의 양을 대폭 감소시키고, 공극내의 함침량이 높아서 기계적 강도가 우수한 난연성 폴리스티렌폼 단열재의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명은 상기 기술적 과제를 달성하기 위하여,
(a) 멜라민과 포름알데히드를 1:3의 몰비로 반응시켜 트리메틸올멜라민을 제조하고 에스테르기 함유물질 20 내지 40중량% 또는 방향족알콜 1 내지 10중량%를 첨가하여 잔여 포름알데히드를 제거하는 단계;
(b) NaHSO4를 상기 트리메틸올멜라민과 1:1 몰비로 첨가하여 부분술폰화한 후 중합하여 부분술폰화된 멜라민-포름알데히드 수지를 제조하는 단계;
(c) 상기 부분술폰화된 멜라민-포름알데히드 수지 수용액을 함침조에 투입하고 발포 폴리스티렌폼을 함침시킨 후 진공상태를 유지하며 폴리스티렌폼의 공극내에 부분술폰화된 멜라민-포름알데히드 수지를 함침시키는 단계; 및
(d) 온도를 50∼80℃으로 승온시키고 pH를 3∼5로 조절함으로써 상기 부분술폰화된 멜라민-포름알데히드 수지의 중합도를 높인 후 건조시키는 단계를 포함하는 난연성 폴리스티렌폼 단열재의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 (a)단계의 에스테르기 함유물질은 폴리비닐아세테이트 또는 무수아세트산일 수 있다.
또한, 상기 (a)단계의 방향족알콜은 하이드로퀴논, 레소시놀, 피로카테콜, 1,2,4-벤젠트리올, 피로갈롤, o-크레졸, m-크레졸, p-크레졸, 벤질알콜, 1,4-벤젠디메탄올 및 1,3-벤젠디메탄올로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나일 수 있다.
본 발명의 다른 실시예에 의하면, 상기 (b)단계의 온도는 1∼5℃인 것이 바람직하다.
본 발명의 바람직한 실시예에 의하면, 상기 (a)단계는 수산화나트륨 또는 트리에틸아민을 사용하여 pH를 10으로 조절하고 90∼120℃에서 50∼60분간 반응시키는 것일 수 있다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명에 따른 난연성 폴리스티렌폼 단열재의 제조방법은 에스테르기 물질또는 방향족알콜을 사용함으로써 단열재에서 발생하는 포름알데히드의 방출량을 대폭 감소시키는 한편, 스티렌 폼의 공극에 함침되는 멜라민-포름알데히드 수지의 분자구조를 물에 쉽게 용해될 수 있는 구조로 변형시켜, 낮은 점도로 공극에의 침투를 용이하게 함으로써, 공극내의 함침량을 증가시켜 단열재의 기계적 강도 및 난연성을 향상시킬 수 있다는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 난연성 폴리스티렌폼 단열재의 제조방법은 (a) 멜라민과 포름알데히드를 1:3의 몰비로 반응시켜 트리메틸올멜라민을 제조하고 에스테르기 함유물질 20 내지 40중량% 또는 방향족알콜 1 내지 10중량%를 첨가하여 잔여 포름알 데히드를 제거하는 단계; (b) NaHSO4를 상기 트리메틸올멜라민과 1:1 몰비로 첨가하여 부분술폰화한 후 중합하여 부분술폰화된 멜라민-포름알데히드 수지를 제조하는 단계; (c) 상기 부분술폰화된 멜라민-포름알데히드 수지 수용액을 함침조에 투입하고 발포 폴리스티렌폼을 함침시킨 후 진공상태를 유지하며 폴리스티렌폼의 공극내에 부분술폰화된 멜라민-포름알데히드 수지를 함침시키는 단계; 및 (d) 온도를 50∼80℃으로 승온시키고 pH를 3∼5로 조절함으로써 상기 부분술폰화된 멜라민-포름알데히드 수지의 중합도를 높인 후 건조시키는 단계를 포함하는데, 상기 (a)단계에서 멜라민과 포름알데히드의 몰비가 1:3인 이유는 멜라민의 아민기에 포름알데히드가 각각 1개씩만 반응하도록 함으로써 최종 수지의 점도를 조절하기 위함이다.
한편, 상기 (a)단계에서 사용되는 에스테르기 함유물질 또는 방향족알콜은 상기 멜라민과 반응하고 남은 포름알데히드와 반응하여 유리된 포름알데히드를 제거함으로써 단열재에서 포름알데히드가 방출되는 것을 방지하는 역할을 한다. 상기 에스테르기 함유물질은 폴리비닐아세테이트 또는 무수아세트산을 사용할 수 있으며, 그 사용량은 20 내지 40중량%인 것이 바람직한데, 20중량% 미만인 때에는 포름알데히드가 충분히 제거되지 않을 염려가 있고, 40중량%를 초과하는 때에는 멜라민-포름알데히드 수지의 물성에 악영향을 미칠 염려가 있다.
또한 상기 방향족알콜은 하이드로퀴논, 레소시놀, 피로카테콜, 1,2,4-벤젠트리올, 피로갈롤, o-크레졸, m-크레졸, p-크레졸, 벤질알콜, 1,4-벤젠디메탄올 및 1,3-벤젠디메탄올로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나일 수 있으며, 그 사용량은 1 내지 10중량%인 것이 바람직한데, 1중량% 미만인 때에는 포름알데히드가 충분히 제거되지 않을 염려가 있고, 10중량%를 초과하는 때에는 멜라민-포름알데히드 수지의 물성에 악영향을 미칠 염려가 있다. 상기 방향족알콜은 유리된 포름알데히드를 제거하는 역할 뿐만 아니라, 멜라민-포름알데히드 수지내에 하나의 단량체로서 작용하여 상기 수지의 기계적물성을 향상시키는 역할도 한다.
상기 (a)단계에서는 수산화나트륨 또는 트리에틸아민을 사용하여 pH를 10으로 조절하고 90∼120℃에서 50∼60분간 반응시키는 것이 바람직하다. 이때 생성되는 트리메틸올멜라민은 수불용성이기 때문에 침전이 생성되어 중합이 진행되지 않는다.
본 발명의 (b)단계에서는 NaHSO4가 트리메틸올멜라민과 1:1의 몰비로 반응하여 상기 트리메틸올멜라민의 OH작용기 한개만을 술폰화시킴으로써, 용해도를 증가시켜 중합이 진행되도록 하며, 최종적으로 부분술폰화된 멜라민-포름알데히드 수지의 용해도를 향상시키고, 이에 의해 점도를 낮춤으로써 폴리스티렌폼의 공극내로의 함침성 및 함침량을 향상시키는 역할을 한다.
상기에서 부분술폰화된 멜라민-포름알데히드 수지의 경우 지나치게 고분자화되면 점도가 높아지기 때문에 이를 조절하기 위하여 온도를 1∼5℃로 유지시킴으로써 중합속도를 낮추는 것이 바람직하다.
다음으로, 상기 부분술폰화된 멜라민-포름알데히드 수지 수용액을 함침조에 투입하고 발포 폴리스티렌폼을 함침시킨 후 진공상태를 유지하며 폴리스티렌폼의 공극내에 부분술폰화된 멜라민-포름알데히드 수지를 함침시키는 단계를 수행하는데, 상기 진공상태는 일반적으로 공지된 진공펌프를 이용하여 약 10-3torr를 유지시키는 것이 바람직하다.
마지막으로, 온도를 50∼80℃으로 승온시키고 HCl 등을 사용하여 pH를 3∼5로 조절함으로써 폴리스티렌폼의 공극내에 침투되어 있는 상기 부분술폰화된 멜라민-포름알데히드 수지의 중합도를 높인 다음, 승온건조시켜 최종적인 단열재를 제조하게 된다. 상기 HCl은 촉매로 작용하여 에테르 결합을 형성하도록 함으로써 가교도를 높이는 역할을 한다.
이하, 바람직한 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만 본 발명이 이에 의해 제한되는 것은 아니다.
실시예 1
환류냉각기, 교반장치 및 온도계가 장착된 반응기에 37.3% 포름알데히드 수용액 9.6ml와 50% 수산화나트륨 0.6ml 및 멜라민 5.0g을 넣고 75℃에서 60분간 반응시킨 다음, 폴리비닐아세테이트(Aldrich사 제조) 4.6g을 첨가하여 60분간 반응시켰다. 다음으로, NaHSO4 4.8g을 첨가하여 부분술폰화한 후, pH를 10으로 유지시키고 온도를 4℃로 조절하여 부분술폰화된 멜라민-포름알데히드 수용액을 제조하였다. 상기 부분술폰화된 멜라민-포름알데히드 수용액을 함침조에 투입하고, 발포 폴리스티렌폼을 함침시킨 다음, 압력을 5x10-5 torr로 유지시키고, HCl을 사용하여 pH를 4 로 조절한 후 70℃로 가열하여 중합도를 높이고, 건조시켜 단열재를 제조하였다.
실시예 2
폴리비닐아세테이트 대신에 하이드로퀴논 0.46g을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 단열재를 제조하였다.
실시예 3
폴리비닐아세테이트 대신에 하이드로퀴논 0.92g을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 단열재를 제조하였다.
비교예 1
환류냉각기, 교반장치 및 온도계가 장착된 반응기에 멜라민과 포름알데히드를 1대3으로 투입하고 촉매로 50% 수산화나트륨을 사용하여 pH를 10.0으로 조절하고 100℃의 온도로 50분간 반응시켜 멜라민-포름알데히드 수지를 제조하였다. 상기 수지와 경화제로서 염화암모늄을 100:2의 비율로 혼합하여 함침조에 주입하고 발포 폴리스티렌폼을 함침시킨 다음, 압력을 5x10-5 torr로 유지시키고, 함침이 완료된 폴리스티렌폼을 건조숙성실에서 70℃의 온도로 50분간 건조시켜 단열재를 제조하였다.
시험예 1
포름알데히드 방출량 측정
상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1에 의해 제조된 함침 이전의 멜라민-포름알데히드 수지 1mL와 아세톤 2mL를 혼합한 후 방출되는 포름알데히드의 상대적 양을 SPME(Solid Phase Microextraction)에 의해 포집하고 기체크로마토그래피를 사용하여 측정하여 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. 상기 포름알데히드는 포름알데히드는 물론, 포름알데히드 이량체와 삼량체를 모두 합하여 포름알데히드 유사체의 양을 측정한 것이며 아세톤을 기준으로 하여 상기 포름알데히드유사체의 방출량비를 계산한 것이다.
실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 1
포름알데히드 방출량비 0.01755 0.016985 0.0084925 0.02463
상기 표 1에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예 1의 경우에는 비교예 1에서 방출되는 포름알데히드의 방출량의 29%가 감소되며, 실시예 2의 경우에는 31%가 감소되고 실시예 3의 경우에는 62%가 감소된다는 것을 확인할 수 있다.
상기에서 살펴본 바와 같이, 본 발명에 따라 제조된 난연성 폴리스티렌폼 단열재는 방출되는 포름알데히드의 양이 대폭 감소되기 때문에 새집증후군 등의 환경오염문제를 해결한 고급건축자재로 사용될 수 있으며 기계적강도 및 난연성이 우수 하다.

Claims (5)

  1. (a) 멜라민과 포름알데히드를 1:3의 몰비로 반응시켜 트리메틸올멜라민을 제조하고 에스테르기 함유물질 20 내지 40중량% 또는 방향족알콜 1 내지 10중량%를 첨가하여 잔여 포름알데히드를 제거하는 단계;
    (b) NaHSO4를 상기 트리메틸올멜라민과 1:1 몰비로 첨가하여 부분술폰화한 후 중합하여 부분술폰화된 멜라민-포름알데히드 수지를 제조하는 단계;
    (c) 상기 부분술폰화된 멜라민-포름알데히드 수지 수용액을 함침조에 투입하고 발포 폴리스티렌폼을 함침시킨 후 진공상태를 유지하며 폴리스티렌폼의 공극내에 부분술폰화된 멜라민-포름알데히드 수지를 함침시키는 단계; 및
    (d) 온도를 50∼80℃으로 승온시키고 pH를 3∼5로 조절함으로써 상기 부분술폰화된 멜라민-포름알데히드 수지의 중합도를 높인 후 건조시키는 단계를 포함하는 난연성 폴리스티렌폼 단열재의 제조방법.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 (a)단계의 에스테르기 함유물질은 폴리비닐아세테이트 또는 무수아세트산인 것을 특징으로 하는 난연성 폴리스티렌폼 단열재의 제조방법.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 (a)단계의 방향족알콜은 하이드로퀴논, 레소시놀, 피 로카테콜, 1,2,4-벤젠트리올, 피로갈롤, o-크레졸, m-크레졸, p-크레졸, 벤질알콜, 1,4-벤젠디메탄올 및 1,3-벤젠디메탄올로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 난연성 폴리스티렌폼 단열재의 제조방법.
  4. 제 1항에 있어서, 상기 (b)단계의 온도는 1∼5℃인 것을 특징으로 하는 난연성 폴리스티렌폼 단열재의 제조방법.
  5. 제 1항에 있어서, 상기 (a)단계는 수산화나트륨 또는 트리에틸아민을 사용하여 pH를 10으로 조절하고 90∼120℃에서 50∼60분간 반응시키는 것을 특징으로 하는 난연성 폴리스티렌폼 단열재의 제조방법.
KR1020060083002A 2006-08-30 2006-08-30 난연성 폴리스티렌폼 단열재의 제조방법 KR100660192B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020060083002A KR100660192B1 (ko) 2006-08-30 2006-08-30 난연성 폴리스티렌폼 단열재의 제조방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020060083002A KR100660192B1 (ko) 2006-08-30 2006-08-30 난연성 폴리스티렌폼 단열재의 제조방법

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR100660192B1 true KR100660192B1 (ko) 2006-12-21

Family

ID=37815162

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020060083002A KR100660192B1 (ko) 2006-08-30 2006-08-30 난연성 폴리스티렌폼 단열재의 제조방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100660192B1 (ko)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160046361A (ko) * 2014-10-20 2016-04-29 한국신발피혁연구원 저비중 불연성 복합재료의 제조방법
KR101979449B1 (ko) 2018-05-29 2019-08-28 유한회사 장인내화 단열재용 난연 코팅 조성물을 이용한 난연 단열재
KR102084204B1 (ko) 2019-07-12 2020-04-24 (주)에콘스 난연 스티로폼 보드, 이의 제조방법 및 eps 외단열재

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4596682A (en) 1984-05-11 1986-06-24 Benjamin Mosier Method of manufacturing fire retardant polystyrene insulating board
KR20010080720A (ko) * 1998-12-09 2001-08-22 스타르크, 카르크 발포 폴리스티렌 입자의 제조 방법
KR20020027783A (ko) * 2000-10-05 2002-04-15 전승길 유기인계 난연제 및 이를 함유하는 난연 열가소성 수지조성물
KR20040052864A (ko) * 2004-05-11 2004-06-23 한국미부주식회사 난연 발포 폴리스티렌 보온재를 이용한 샌드위치 판넬 및그 제조방법
KR20040090888A (ko) * 2003-04-18 2004-10-27 주식회사 경동세라텍 내화성이 우수한 발포 플라스틱 성형체
KR100542050B1 (ko) 2005-08-09 2006-01-10 김창환 고발포 폴리스틸렌폼의 공극에 열경화성수지를 함침시킨난연성 단열판상체 및 그 제조방법

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4596682A (en) 1984-05-11 1986-06-24 Benjamin Mosier Method of manufacturing fire retardant polystyrene insulating board
KR20010080720A (ko) * 1998-12-09 2001-08-22 스타르크, 카르크 발포 폴리스티렌 입자의 제조 방법
KR20020027783A (ko) * 2000-10-05 2002-04-15 전승길 유기인계 난연제 및 이를 함유하는 난연 열가소성 수지조성물
KR20040090888A (ko) * 2003-04-18 2004-10-27 주식회사 경동세라텍 내화성이 우수한 발포 플라스틱 성형체
KR20040052864A (ko) * 2004-05-11 2004-06-23 한국미부주식회사 난연 발포 폴리스티렌 보온재를 이용한 샌드위치 판넬 및그 제조방법
KR100542050B1 (ko) 2005-08-09 2006-01-10 김창환 고발포 폴리스틸렌폼의 공극에 열경화성수지를 함침시킨난연성 단열판상체 및 그 제조방법

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160046361A (ko) * 2014-10-20 2016-04-29 한국신발피혁연구원 저비중 불연성 복합재료의 제조방법
KR101684694B1 (ko) * 2014-10-20 2016-12-08 한국신발피혁연구원 저비중 불연성 복합재료의 제조방법
KR101979449B1 (ko) 2018-05-29 2019-08-28 유한회사 장인내화 단열재용 난연 코팅 조성물을 이용한 난연 단열재
KR102084204B1 (ko) 2019-07-12 2020-04-24 (주)에콘스 난연 스티로폼 보드, 이의 제조방법 및 eps 외단열재

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1887032B1 (en) Expandable resol-type phenolic resin molding material and phenolic resin foam
EP0152445B1 (en) Moulding composition
JP5885855B2 (ja) フェノール樹脂をベースとする発泡材料
CN107629186A (zh) 一种阻燃聚氨酯泡沫的制备方法
KR100660192B1 (ko) 난연성 폴리스티렌폼 단열재의 제조방법
KR102335439B1 (ko) 페놀 발포체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 단열재
US4740540A (en) Fiber-reinforced resol-epoxy-amine resin composition molding material and method for producing same
US5710239A (en) Water-soluble sulfonated melamine-formaldehyde resins
CA1337613C (en) Fire retardant polymer resin
CN108912291B (zh) 一种增韧阻燃的酚醛树脂、酚醛泡沫材料及其制备方法
KR20110109926A (ko) 에어로젤, 에어로젤용 조성물 및 에어로젤의 제조방법
CN105001386B (zh) 高活性酚类化合物改性可发性酚醛树脂及其制备方法
JPS61238833A (ja) フエノ−ル樹脂発泡体
US4350776A (en) Method of making a low-friability, thermosetting foam
JP3147182B2 (ja) 硬化性プリプレグ及びそれを硬化した成形品
JP2551481B2 (ja) 発泡用フェノール樹脂組成物
JP3139159B2 (ja) フエノール樹脂発泡体の製造方法
CN110982219A (zh) 一种中性酚醛泡沫材料及制备方法
KR100715468B1 (ko) 레졸형 페놀수지에 함유된 미반응 포름알데히드의 제거방법
JPH111604A (ja) 熱硬化性樹脂組成物
JP3555012B2 (ja) フェノール系樹脂発泡性組成物及び該組成物を用いた発泡体の製造方法
JPH10237207A (ja) 発泡性フェノール樹脂組成物
KR20240070057A (ko) 발포성 페놀계 수지 조성물, 페놀폼 및 페놀폼 제조방법
CN109369856A (zh) 低反应温度酚醛树脂注浆加固材料及其制备方法
JPH058935B2 (ko)

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
A302 Request for accelerated examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee