NO325715B1 - Tverrbindbare polymerer, fremgangsmate for produksjon derav, og formlegemer dannet av tverrbindbare polymerer - Google Patents

Tverrbindbare polymerer, fremgangsmate for produksjon derav, og formlegemer dannet av tverrbindbare polymerer Download PDF

Info

Publication number
NO325715B1
NO325715B1 NO20011917A NO20011917A NO325715B1 NO 325715 B1 NO325715 B1 NO 325715B1 NO 20011917 A NO20011917 A NO 20011917A NO 20011917 A NO20011917 A NO 20011917A NO 325715 B1 NO325715 B1 NO 325715B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
residue
fluoroalkylsilane
radical
grafting
hydrolyzable
Prior art date
Application number
NO20011917A
Other languages
English (en)
Other versions
NO20011917L (no
NO20011917D0 (no
Inventor
Burkhard Standke
Michael Horn
Jaroslaw Monkiewicz
Albert-Johannes Frings
Ralf Laven
Roland Edelmann
Helmut Mack
Peter Jenker
Original Assignee
Degussa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa filed Critical Degussa
Publication of NO20011917D0 publication Critical patent/NO20011917D0/no
Publication of NO20011917L publication Critical patent/NO20011917L/no
Publication of NO325715B1 publication Critical patent/NO325715B1/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
    • C08F230/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
    • C08F230/08—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F291/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)

Description

Oppfinnelsen angår tverrbindbare polymerer, som inneholder hydrolyserbare silangrupper, samt en fremgangsmåte til deres fremstilling ved en podereaksjon. Oppfinnelsen angår videre en fremgangsmåte til fremstilling av formlegemer ved formgivning og tverrbinding av de tverrbindbare polymerene. Oppfinnelsen angår til slutt de således fremstilte formlegemer.
Formlegemer fra tverrbundne polymerer utmerker seg blant annet ved gode mekaniske egenskaper, høy termostabilitet og god bestandighet overfor kjemiske og fysikalske påvirkninger. Til fremstilling av slike formlegemer går man ut fra en tverrbindbar polymer, bringer dette til den ønskede formen og tverrbinder den. En kjent fremgangsmåte anvender standardpolymerer som tverrbindes etter formgivingen ved elektronstråler. Denne fremgangsmåten er kostbar og krever omfattende strålebeskyttelsestiltak. Videre lar standardpolymerer seg tverrbinde ved oppvarming med en radikaldanner. Denne fremgangsmåten er energiforbrukende og tillater bare lave produksjonsrater.
En annen fremgangsmåte som er blitt kjent under betegnelsen SIOPLAS er beskrevet i US-A-3646155. Derved omsettes i et første trinn polyolefiner ved en temperatur på >140°C i nærvær av en radikaldanner med et umettet, hydrolyserbart silan (dvs. et silan med minst en hydrolyserbar substituent), hensiktsmessig i en snekkeekstruder. Det dannes et podet polyolefin med hydrolyserbare silangrupper, som står til sidekjedene. I et annet trinn hydrolyseres de hydrolyserbare silangruppene ved påvirkning av vann og de dannede silanolgruppene kondenseres under påvirkning av en katalysator. Ifølge skriftet kan kondensasjonskatalysatoren tilsettes før, under eller etter podereaksjonen. Fortrinnsvis tilsettes katalysatoren det tverrbindbare polyolefinet straks før formgivingen, fordelaktig i form av en konsentratblanding av det umodifiserte polyolefinet og katalysatoren, som homogeniseres med det tverrbindbare polyolefinet. Ved denne arbeidsmåten kan fremstillingen av det tverrbindbare polyolefinet skje hos råstoffprodusent og blandingen med katalysatoren kan skje hos produsenten av formlegemet.
MONOSIL-prosessen kjent fra US-A-4117195 tilsvarer i alt vesentlig SIOPLAS-prosessen ifølge US-A-3646155, dog tilsettes kondensasjonskatalysatoren allerede ved podereaksjonen og den således katalyserte tverrbindbare polymeren formes og tverrbindes straks deretter til et formlegeme. Denne fremgangsmåten utføres fullstendig hos produsenten av formlegemet.
Ved den såkalte COPO-prosessen ifølge Jap. Kokai Tokkyo Koho 80 155040 (Mitsubishi Petrochemical) innføres de tverrbindbare silangruppene ikke ved poding, men et olefin og et olefinisk umettet hydrolyserbart silan polymeres i nærvær av en silankondensasjonskatalysator radikalisk initiert til en tverrbindbar kopolymer. De tverrbindbare silangruppene står til polymerhovedkjeden. Tverrbindingen skjer igjen ved hydrolyse og påfølgende katalyserte silanolkondensasj on.
Ifølge EP-Bl-0 351 241, EP-A2-0 245 938 og WO 90/07542 kan ved alle de tre nevnte prosesser allerede ved produksjonen av silangruppe-inneholdende polymerer og endog før den planlagte tverrbindingsreaksjonen inntre en for tidlig tverrbinding, som ifølge de begge førstnevnte skriftene fører til problemer ved produksjonen av formlegemet eller til formlegemer med utilfredsstillende fysikalske og mekaniske egenskaper. Den for tidlige tverrbindingen er spesielt ufordelaktig ved produksjonen av tråd- og kabelisolasjoner. Ifølge den første av de tre nevnte publikasjonene kan den for tidlige tverrbindingen motvirkes, idet man tilsetter den tverrbindbare polymeren en ester av dipentaerytritt med en eller flere C4- til Cs-karboksylsyrer samt en organometallisk silanolkondensasjonskatalysator. Den andre nevnte publikasjonen beskriver tilsetningen av minst 2 vekt% av et fyllstoff samt ett eller flere vann-oppfangende stoff, nemlig en organisk ortoester, et organisk ketal eller acetal eller et siloksan (upassende betegnet som "silan") med formel
hvor R9, Rio, Rn, R12, R13 og Rh er like eller forskjellige og står for hydrogen, et hydrokarbon- eller en oksyhydrokarbonrest. Ifølge den nevnte publikasjonen WO 90/07542 fører en for tidlig tverrbinding til en gelering og hefting av gelen på overflaten av apparatet. Det danner seg klebrige avleiringer med risiko for tilstopping, slik at det etter kort tid er nødvendig med en mekanisk og følgelig tidkrevende rengjøring av ekstruder. Når den tverrbindbare polymeren til fremstilling av kabler anvendes til belegging av tråder, hefter den tverrbundne polymeren seg relativt fast til metallet, slik at belegget ikke lett lar seg rive av, noe som f.eks. er ufordelaktig ved etterfølgende arbeider. En ytterligere ulempe som går tilbake til en for tidlig tverrbinding består i det at gelpartikler i formlegemet danner klumper, som i tilfelle av tynne sjikt, som filmer og folier, gjør produktet i de fleste tilfeller ubrukelige. Etter forslaget i WO 90/07542 motvirker man den for tidlige tverrbindingen, idet man anvender et silan med en generell formel
I formelen betyr
R<1> en enverdig hydrokarbonrest med 13 til 30 karbonatorner eller en toverdig
hydrokarbonrest med 4 til 24 karbonatorner,
R<2> like eller forskjellige hydrokarbonrester med 1 til 10 karbonatorner,
X like eller forskjellige hydrolyserbare rester,
n 0, 1 eller 2 og
m 1 eller 2.
Den tverrbindbare polymeren kan være en hydrolyserbar silangruppe-inneholdende kopolymer eller podepolymer. Silanet med formel I kan være fast eller flytende og innarbeides i ethvert tilfelle i den ferdige tverrbindbare polymeren. I tilfelle av et fast stoff kan dette skje ved homogen fordeling, f.eks. i en ekstruder. I tilfelle av væsker, kommer i tillegg innårbeidelsen ved impregnering i betraktning.
Videre er det angitt i US 5,282,998 et kryssbindingsmiddel for termoplastiske polyolefiner som er en blanding av lineære og sykliske siloksaner eller siloksan oligomerer.
Det er derfor en hensikt med den foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe et
middel, en fremgangsmåte for fremstilling derav og et formlegeme som overkommer minst noen av de ovenfor nevnte ulempene. Denne hensikten er oppnådd ved den foreliggende oppfinnelsen som er kjennetegnet ved det som fremkommer av kravene.
En gjenstand med oppfinnelsen er å tilveiebringe en fremgangsmåte til fremstilling
av tverrbindbare polymerer som inneholder silangrupper med minst en hydrolyserbar rest ved radikalisk initiert poding av basispolymerer med et olefinisk, umettet silan med minst en hydrolyserbar rest, idet man gjennomfører podingen i nærvær av
(a) et alkylsilan med formel I
hvor
R<1> er en enverdig hydrokarbonrest med 1 til 33 karbonatorner eller en
toverdig hydrokarbonrest med 4 til 24 karbonatorner,
R er en hydrokarbonrest med 1 til 10 karbonatorner,
X er like eller forskjellige hydrolyserbare rester,
n er 0, 1 eller 2, og
m er 1 eller 2,
og/eller
(b) et fluoralkylsilan med den generelle formel
hvor
R er en fluoralkylrest,
R<4> er en alkylrest og
X er en hydrolyserbar rest,
x står for et helt tall på 1 til 3,
y_ står for 0, 1 eller 2 og
z står for et helt tall på 1 til 3,
under den forutsetning av at x+y_+z=4.
En annen gjenstand ved oppfinnelsen er å tilveiebringe ifølge den oppfinneriske fremgangsmåten oppnåelige tverrbindbare polymerer som inneholder silangrupper med minst en hydrolyserbar rest samt et alkylsilan (a) og/eller et fluoralkylsilan (b).
En ytterligere gjenstand ved oppfinnelsen er å tilveiebringe en fremgangsmåte til fremstilling av formlegemer på basisen av polymerer tverrbundet over siloksanbroer (-Si-O-Si-), idet de oppfinneriske tverrbindbare polymerene inneholdende silangrupper med minst en hydrolyserbar rest tilveiebrakt i den ønskede formen, behandles med vann.
En ytterligere gjenstand med oppfinnelsen er til slutt å tilveiebringe på denne måten oppnåelige formlegemer.
Fordeler med oppfinnelsen er som følger. I motsetning til det som er angitt i WO 90/07542 innarbeides ikke alkylsilanet I og/eller fluoralkylsilanet II i ettertid i polymeren som inneholder det fordannede tverrbindbare, silangrupper med minst en hydrolyserbar rest, men tilsettes allerede ved dens fremstilling. Man sparer derved inn ett arbeidstrinn, og den nevnte dannelsen av klebrige avleiringer på overflaten til apparatet under podereaksjonen svekkes i betydelig grad. Tilsvarende forlenges driftsintervallene, og apparaturen må ikke så ofte mekanisk og følgelig arbeidskrevende renses. Også ved den videre anvendelsen av de tverrbindbare polymerene dannes mindre klebrige avleiringer enn ved polymerer uten additivene ifølge (a) og/eller (b). Dette er en fordel f.eks. ved fremstilling av kabler ved belegging av kobber- eller aluminiumsledere. Derved er heftelsen av det tverrbindbare polymere isolasjonsmaterialet på lederen uønsket, fordi de er til hinder ved den senere tilberedningen ("avisolering").
Som termoplastiske basispolymerer regnes spesielt polyolefiner, som polyetylen i sine forskjellige varianter (PE-HD, PE-MD, PE-LD, PE-LLD, PE-VLD og metallocen-PE), eller kopolymerer av etylen med en eller flere komonomerer, som alfa-olefiner, f.eks. propylen, 1-buten, 1-heksen, 1-okten og 4-metyl-l -penten; vinylestere, f.eks. vinylacetat og vinylpropionat;
akryl- eller metakrylsyreestere, f.eks. metyl(met)akrylat, etyl(met)akrylat, butyl(met)akrylat og 2-etylheksyl(met)akrylat; olefinisk, umettede karboksylsyrer eller karboksylsyreanhydrider, som (met)akrylsyre, maleinsyre, fumarsyre og maleinsyreanhydrid; derivater av olefinisk, umettede karboksylsyrer, f.eks.
(met)akrylnitril eller (met)akrylamid; vinyleter, f.eks. vinylmetyleter, vinylbutyleter og vinylfenyleter; samt vinylaromatiske forbindelser, som styren og alfa-metylstyren. Av komonomerene av etylen tilfaller det fordelaktig opptil 40 vekt%, spesielt 1-25 vekt% av kopolymeren. Basispolymerene har fordelaktige smelte- eller mykningspunkter på 90 til 120°C, slik at de under betingelsene for podingen, som generelt skjer ved 120 til 220°C, foreligger som mer eller mindre høyviskøse smelter.
Silanet anvendt til poding inneholder en olefinisk, umettet rest og minst en hydrolyserbar rest, fordelaktig 3 hydrolyserbare rester. Det tilsvarer den generelle formelen
hvor
R<5> er en olefinisk umettet rest,
R<6> er en alkylrest og
X er en hydrolyserbar rest og
z er et helt tall på 1 til 3.
Den olefinisk umettede resten R<5> kan f.eks. være en alkenylrest med 2 til 6 karbonatorner, som allyl, metallyl eller 2-butenyl, og er fordelaktig en vinylrest. Andre egnede olefiniske umettede rester av R<5> er (met)akryloksyalkylrester med 5 til 10 karbonatorner. R<6> står fortrinnsvis for en alkylrest med 1 til 8 karbonatorner, spesielt med 1 til 4 karbonatorner. Foretrukne hydrolyserbare rester av X er alkoksyrester med 1 til 5 karbonatorner, spesielt etoksy- eller metoksyrester. Andre egnede hydrolyserbare rester er f.eks. acyloksyrester av alifatiske karboksylsyrer, spesielt av fettsyrer, med 2 til 6 karbonatorner samt klor- eller bromatomer. Av de egnede silanene med olefinisk, umettede og hydrolyserbare rester skal nevnes vinyltrimetoksysilan, vinyltrietoksysilan, vinylbismetoksyetoksysilan, vinyltriacetoksysilan, gamma-akryloksypropyltrimetoksysil an, gamma-met-akryloksypropyltrimetoksysilan og gamma-metakryloksypropyltrietoksysilan.
Silanet III brukt til poding anvendes bare i små mengder. Fordelaktig tilfaller 1 ekvivalent silan på 100 til 10000, spesielt på 500 til 2000 ekvivalenter av de repeterende enheter til polymeren.
Et vesentlig kjennetegn ved oppfinnelsen er at man gjennomfører podereaksjonen i nærvær av
(a) et alkylsilan med den generelle formel I og/eller
(b) et fluoralkylsilan med den generelle formel II.
I alkylsilanet med den generelle formel I
betyr
R<1> en enverdig hydrokarbonrest med 1 til 33, fortrinnsvis 3 til 18, og spesielt 6
til 12 karbonatorner, eller en toverdig hydrokarbonrest med 4 til 24, fordelaktig 8 til 16, og spesielt 6 til 12 karbonatorner,
R like eller forskjellige hydrokarbonrester, spesielt alkylrester, med 1 til 20,
fordelaktig 1 til 10, og spesielt 1 til 7 karbonatorner, eller fenylrester,
X like eller forskjellige hydrolyserbare rester, fordelaktig alkoksyrester med 1
til 5 karbonatorner, spesielt etoksy- eller metoksyrester, eller acyloksyrester av karboksylsyrer, spesielt av fettsyrer med 2 til 6 karbonatorner, eller klor-eller bromatomer,
n 0, 1 eller 2 og
m 1 eller 2, og fortrinnsvis 1.
Alkylsilanet I er generelt flytende ved romtemperatur og koker over 200°C, slik at de ved temperaturer, hvorved podingen av basispolymerene og formgivingen av de tverrbindbare polymerene finner sted, har et relativt lavt damptrykk, og at de iallfall ikke koker.
Av de egnede alkylsilaner I skal f.eks. nevnes n-oktyltrietoksysilan, tetradekyltrimetoksysilan, heksadekyltrioksysilan, heksadekyltrimetoksysilan, heksadekyltriacetoksysilan, metyl-heksadekyldiacetoksysilan, metyl-heksadekyldimetoksysilan, oktadekyltrimetoksysilan, oktadekyltriklorsilan, oktadekyltrietoksysilan og 1,12-bis-trimetoksysilyldodekan.
I fluoralkylsilaner med den generelle formel II
betyr
R ■a like eller forskjellige mono-, oligo- eller perfluorerte alkylrester, fordelaktig med 1 til 12, spesielt med 1 til 9 karbonatorner, eventuelt med et oksygen-eller svovelatom i karbonkjeden,
R<4> like eller forskjellige alkylrester med 1 til 20 karbonatorner, fordelaktig med 1 til 10 og spesielt med 1 til 7 karbonatorner, eller like eller forskjellige arylrester, spesielt fenylrester,
X like eller forskjellige hydrolyserbare rester, fordelaktig alkoksyrester med 1
til 5 karbonatorner, spesielt etoksy- eller metoksyrester, eller acyloksyrester av karboksylsyrer, spesielt av fettsyrer med 2 til 6 karbonatorner, eller klor-eller bromatomer,
x et helt tall på 1 til 3,
y_ 0, 1 eller 2 og
z et helt tall på 1 eller 3,
med den forutsetning at summen x+y_+z=4.
Egnede fluoralkylsilaner er blant annet 2-fluoretyltrimetoksysilan, 2-fluor-etyltriklorsilan, perfluorpropyltrimetoksysilan, perfluorpropyltriacetoksysilan, bisperfluor-propyl-dimetoksysilan, perfluorpropyl-metyl-diacetoksysilan, perfluorpropyl-metyl-dimetoksysilan og 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridekafluortrimetoksysilan.
Additivene I og/eller II anvendes hensiktsmessig i mengder på 0,001 til 15 vekt%, fordelaktig 0,1 til 5 vekt%, og spesielt 0,1 til 3 vekt%, regnet på basispolymeren. De optimale mengdene avhenger av bl.a. den respektive basispolymeren og det valgte additivet og lar seg lett fastslå ved orienterende forsøk.
Podereaksjonen initieres ved frie radikaler, som leveres av radikaldannere, hvis spaltningstemperatur bestemmer temperaturen på podereaksjonen. Egnede radikaldannere er peroksider, som dibenzoylperoksid, dikumylperoksid, di-tert.-butylperoksid, tert.-butylkumylperoksid, bis-tert.-butylperoksyisopropylbenzen, bis-tert.-butylperoksydimetylheksan- eller -heksin; samt azoforbindelser, som azoisobutyronitril. Radikaldanneren anvendes generelt i mengder på 0,01 til 0,2 vekt%, regnet på basispolymeren.
Tverrbindingen av den sillylerte polymer finner sted ved hydrolyse av silangrupper og silanolkondensasjon. De akselereres ved katalysatorer, som påskynder disse reaksjonene. Kjente katalysatorer er karboksylsyresalter av forskjellige metaller, som tinn, sink, jern, bly og kobolt, og organiske baser. Enkeltvis er salter, som dibutyltinndilaurat, dibutyltinnkacetat, dioktyltinndilaurat, tinn(II)-acetat, blynaftenat, sinkkaprylat og koboltnaftenat; aminer, som etylaminer, dibutylamin, heksylaminer og pyridin; uorganiske syrer, som svovelsyre og saltsyre; og organiske syrer, som para-toluensulfonsyre, eddiksyre og maleinsyre. Tinnsalter av karboksylsyrer er foretrukket. Katalysatorene innføres hensiktsmessig allerede i ansatsen for podereaksjonen og anvendes fordelaktig i mengder på 0,01 til 0,1 vekt%, fortrinnsvis 0,02 til 0,05 vekt%, regnet på basispolymeren.
Eventuelt ytterligere kjente hjelpe- eller tilsetningsstoffer, som fyllstoffer (f.eks. hydroksider, silikater, silisiumdioksid), pigmenter eller fargestoffer (fargekonsentratblandinger, sot), varme- eller UV-stabilisatorer, oksidasjonsinhibitorer, prosesshjelpemidler (silikoner, fluorpolymerer), tilføres likeledes hensiktsmessig allerede i ansatsen for podereaksjonen. Man anvender materialene kjent for disse formål i de vanlige, hensiktsmessige mengdene.
De oppfinneriske tverrbindbare polymerene lar seg fremstille satsvis eller spesielt fordelaktig kontinuerlig i oppvarmede apparater, som bevirker en god blanding av komponentene..
Egnede apparater er f.eks. eltere, valsestoler, sprøytestøpmaskiner og fortrinnsvis oppvarmbare en- eller tosnekkeekstrudere. Ved en utførelsesform av fremgangsmåten lar man virke før podingen en radikaldanner, det olefinisk, umettede silanet, katalysatoren samt alkylsilanet (a) og/eller fluoralkylsilanet (b) sammen på basispolymeren, eventuelt i nærvær av et løsemiddel. Man kan la de nevnte komponentene f.eks. virke i en trommelblander ved en temperatur under smelte- eller mykningspunktet til basispolymeren, til de er blitt absorbert av basispolymeren. Alternativt kan man anvende en radikaldanner og/eller de olefinisk umettede silanet og/eller katalysatoren og/eller alkylsilanet (a) og/eller fluoralkylsilanet (b) i form av en konsentratblanding i basispolymeren. Til slutt kan man også innføre de nevnte additivene atskilt fra basispolymeren i blandeapparatet. Den termoplastiske basispolymeren blir, på den ene eller andre måten utstyrt med additivene, i blandeapparatet, fordelaktig en oppvarmet ekstruder, dosert og smeltet. Alt etter smelte- eller mykningstemperatur til basispolymeren, viskositeten på smeiten og spaltningstemperaturen til den valgte radikaldanneren finner podingen sted ved en temperatur, som generelt er 120 til 250°C. Reaksjonsblandingens oppholdstid er som regel 30 sekunder til 15 minutter.
På grunn av silangruppenes hydrolyserbarhet er det hensiktsmessig å tilsette så vannfrie utgangsstoffer som mulig og å arbeide under omhyggelig utelukkelse av vann.
Den homogene podede, tverrbindbare polymeren kan etter utløpet fra reaksjonssonen avkjøles og etter stivningen på vanlig måte oppdeles i småbiter, fordelaktig til et granulat, som man kan forme på ønsket måte i et ytterligere trinn, f.eks. ved sprøytestøping eller pressing. Alternativt kan man bringe smeiten umiddelbart i den ønskede formen for den senere formdelen. Den tverrbindbare polymeren tverrbindes i begge tilfeller under dannelse av -Si-O-Si-broer. Dette lykkes i prinsippet allerede ved innvirkning av luftfuktighet ved romtemperatur eller moderat økt temperatur. I interesse av akseptable tverrbindingstider velger man dog fordelaktig energetiske betingelser, f.eks. 2 til 24 timer i vannbad på 40 til 100°C. Alternativt anvender man såkalte badstuer, idet vannet i dampform virker inn på formdelen som skal tverrbindes. De således oppnådde produktene utmerker seg ved høy varmeformsbestandighet, spenningsrissbestandighet og slitasjebestandighet. F.eks. lar de tverrbindbare polymerene seg tilberede til trådbelegninger for elektrisk kabel, til rør, skum, sprøytestøpartikler og blåseformprodukter.
Oppfinnelsen skal belyses nærmere ved de følgende eksempler, men som ikke begrenser oppfinnelsens beskyttelsesområde, som det fremlagt i patentkravene.
Eksempel 1
Poding i laboratorieekstruder
5 kg lineært polyetylen av lav tetthet (PE-LLD; Escorene LLN 1004 YB fra Exxon Chemical Europe Inc. (Belgia)) (smelteindeks 2,8 g/10 minutter; tetthet 0,918
g/cm ) i granulatform ble oppvarmet i en trommelblander på 50°C og blandet med 1 g vinyltrimetoksysilan (DYNASYLAN® VTMO fra Sivento Chemie Rheinfelden GmbH, D-79618 Rheinfelden), 0,1 g dikumylperoksid (Interox® DCUP fra Peroxid-Chemie GmbH, Pullach, Tyskland), 0,05 g dibutyltinndilaurat (Tinnstab<®> BL 277 fra Arcos Chemicals, Diiren, Tyskland) og 0,1 g oktyltrietoksysilan (DYNASYLAN<®> OCTEO fra Sivento) 60 minutter. De flytende bestanddelene av blandingen ble etterpå absorbert av polyetylenet, og det ble oppnådd et granulat med risleevne. Podereaksjonen ble utført i en parallelldreiende tosnekkeekstruder (ZE 25 fra Hermann Berstorff Maschinenbau GmbH, D-30627 Hannover); diameter 2,5 cm; lengde 82,5 cm. Ekstruderen ble drevet med de følgende parametrene:
- Temperaturprofil (i °C):
140/150/170/195/200/200/200 (topptemperatur)
- Produksjon ca. 4 kg/h
Det podede, tverrbindbare polyetylenet ble utvunnet i form av et bånd med 20 mm bredde og 2 mm tykkelse.
For tverrbinding ble båndene holdt 8 timer i vann ved 80°C og stanset til prøveformål til standardprøvelegemer ifølge VDE 207/IEC 502/540.1 tilslutning til VDE 207 ble det gjennomført undersøkelser med de følgende resultater:
- Varmeutvidelse: 40-50%
- Gelinnhold: 67%
- Strekkfasthet: 23,7 N/mm<2>
- Bruddforlengelse: 1070%
En mengde av podet, fortsatt ikke-tverrbundet materiale, ble påført en kobberplate og en aluminiumsfolie på 400 cm og presset sammen. Innstillingsdata for pressen var:
- Temperatur: 200°C
- Presstrykk: 750 kg/cm<2>
- Pressvarighet: 5 minutter
Virkningen av de anvendte oktyltrietoksysilaner ble undersøkt ved et sammenligningsforsøk uten oktyltrimetoksysilan under ellers like betingelser. Derved ble følgende forskjeller fastslått: Ved anvendelse av oktyltrietoksysilan var polymerens tilbøyelighet, til å danne klebrige avleiringer i ekstruderen ved podingen, klart redusert. Tilsvarende var kostnaden for den mekaniske rengjøringen av ekstruderen betydelig lavere.
Uten oktyltrietoksysilan lar den tverrbundne polymeren seg ikke løse fra substratet, uten at klebringsrester blir tilbake på metalloverflaten. Ved anvendelse av oktyltrimetoksysilan lar polymeren seg glatt, med klart lavere kraftkostnad og uten klebringsrester seg løse, selv om akrylsilaner som bekjent fungerer som koblingsagens mellom polare og upolare materialer.
Eksempel 2
Poding og belegging av kobbertråd i produksjonsekstruder Det ble anvendt en 120 en-snekkeekstruder (Nokia Maillefer S.A., Lausanne, Sveits) med podings- og beleggingsverktøy, barrieresnekke og et forhold på lengde:diameter = 30. Ekstruderen ble drevet med de følgende parametre:
- PE-LLD-granulat med silantilsetning, som fremstilt i eksempel 1
- Temperaturprofil i °C i podingsverktøy:
Kjøling i innløp/120/150/170/220/220
- Temperaturprofil i °C i beleggingsverktøy:
Enhetlig opptil utløpsdyse 230
- Turtallet ble variert i området fra 0 til 80 opm, produksjonen var tilsvarende på 0 til 400 m kabel/min. Denne variasjonen skulle simulere driftsnære forhold med vekslende produksjon inkludert stillstand ved materialveksel, hvor det erfaringsmessig er en spesiell tilbøyelighet til dannelse av klebrige avleiringer på snekke og ekstrudervegg.
- Kabeldiameter: 3 mm
- Lederdiameter: 1,38 mm (= 1,5 mm tverrsnittflate)
Virkningen av det anvendte oktyltrietoksysilan ble undersøkt i et sammenligningsforsøk uten oktyltrimetoksysilan under ellers like betingelser. Etter en ukes drift ble ekstrudersnekken "trukket". Det viste seg at avleiringene på metalloverflaten ved anvendelse oktyltrimetoksysilan var betydelig lavere. Tilsvarende lavere var kostnaden for den mekaniske rengjøringen.
Eksempel 3
Poding i laboratorieekstruder
5 kg lineært polyetylen (som i eksempel 1) ble oppvarmet i en trommelblander ved 50°C og blandet i 60 minutter med 1 g vinyltrimetoksysilan (som i eksempel 1), 0,1 g dikumylperoksid (som i eksempel 1), 0,05 g dibutyltinndilaurat (som i eksempel 1) og 0,1 g tridekafluoroktyltrimetoksysilan (DYNASYLAN<®> F 8261 fra Sivento). De flytende bestanddelene i blandingen var da absorbert av polyetylenet, og det var dannet et granulat med risleevne. Podereaksjonen ble gjennomført i to-snekkeekstruderen anvendt i eksempel 1. Det ekstruderte båndet av tverrbindbar polymer ble tverrbundet som i eksempel 1.
Undersøkelsen av den tverrbindbare polymeren som i eksempel 1 ga de følgende verdiene:
- Varmeutvidelse: 40-50%
- Gelinnhold: 74%
- Strekkfasthet: 23,2 N/mm<2>
- Bruddforlengelse: 1,095%
Ikke-tverrbundet polymer ble presset ut, som i eksempel 1, på en kobberplate eller aluminiumsfolie.
Virkningen av det anvendte tridekafluoroktyltrimetoksylan fremkom ved sammenligning med sammenligningsforsøket i eksempel 1.
Med hensyn til de klebrige avleiringene på metalloverflaten av ekstruderen og den tverrbindbare polymerens evne til å avløses fra kobber og aluminium virket dekafluoroktyltrimetoksysilan som oktyltrimetoksysilan i eksempel 1.

Claims (9)

1. Fremgangsmåte til fremstilling av tverrbindbare polymerer som inneholder silangrupper med minst en hydrolyserbar rest ved radikalisk initiert poding av basispolymerer med et olefinisk, umettet silan med minst en hydrolyserbar rest, karakterisert ved at podingen utføres (a) i nærvær av et alkylsilan med formel I hvor R<1> er en enverdig hydrokarbonrest med 1 til 33 karbonatorner eller en toverdig hydrokarbonrest med 4 til 24 karbonatorner, R er en hydrokarbonrest med 1 til 10 karbonatorner, X er like eller forskjellige hydrolyserbare rester, n er 0, 1 eller 2 og m er 1 eller 2, og et fluoralkylsilan med den generelle formel hvor R<3> er en fluoralkylrest, R<4> er en alkylrest og X er en hydrolyserbar rest, x er et helt tall på 1 til 3, y_ er 0, 1 eller 2 og z er et helt tall på 1 til 3, med den forutsetning at summen x+y+z=4, eller (b) i nærvær av et fluoralkylsilan med den generelle formel hvor R er en fluoralkylrest, R<4> er en alkylrest og X er en hydrolyserbar rest, x er et helt tall på 1 til 3, y_ er 0, 1 eller 2 og z er et helt tall på 1 til 3, med den forutsetning at summen x+y_+z=4,
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at podingen utføres i nærvær av en katalysator for silanoltilknytning.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved at før podingen virker en radikaldanner, det olefinisk umettede silanet, katalysatoren samt (a) alkylsilanet og fluoralkylsilanet eller (b) fluoralkylsilanet sammen inn på basispolymeren.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved at det anvendes en radikaldanner og/eller det olefinisk, umettede silanet og/eller katalysatoren og/eller (a) alkylsilanet og fluoralkylsilanet eller (b) fluoralkylsilanet i form av en konsentratblanding i basispolymeren.
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 1-3, karakterisert ved at podereaksjonen utføres i en en- eller tosnekkeekstruder som kan være oppvarmet.
6. Tverrbindbare polymerer som inneholder silangrupper, karakterisert ved minst en hydrolyserbar rest samt (a), et alkylsilan og et fluoralkylsilan eller (b) et fluoralkylsilan ifølge krav 1.
7. Tverrbindbare polymerer som angitt i krav 6, karakterisert ved at de inneholder en katalysator for silanolkondensasj onen.
8. Fremgangsmåte til fremstilling av formlegemer på basis av polymerer tverrbundet over siloksanbroer (-Si-O-Si-), karakterisert ved at de tverrbindbare polymerer, som inneholder silangrupper med minst en hydrolyserbar rest tilveiebrakt i den ønskede form ifølge ett av kravene 1-5, behandles med vann.
9. Formlegeme, karakterisert ved at det er oppnåelig ifølge fremgangsmåten som angitt i krav 8.
NO20011917A 1998-10-21 2001-04-18 Tverrbindbare polymerer, fremgangsmate for produksjon derav, og formlegemer dannet av tverrbindbare polymerer NO325715B1 (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19848351A DE19848351A1 (de) 1998-10-21 1998-10-21 Vernetzbare Polymere, Verfahren zu deren Herstellung und Formkörper aus vernetzten Polymeren
PCT/EP1999/007729 WO2000023486A1 (de) 1998-10-21 1999-10-14 Vernetzbare polymere, verfahren zu deren herstellung und formkörper aus vernetzten polymeren

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO20011917D0 NO20011917D0 (no) 2001-04-18
NO20011917L NO20011917L (no) 2001-06-20
NO325715B1 true NO325715B1 (no) 2008-07-07

Family

ID=7885072

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20011917A NO325715B1 (no) 1998-10-21 2001-04-18 Tverrbindbare polymerer, fremgangsmate for produksjon derav, og formlegemer dannet av tverrbindbare polymerer

Country Status (11)

Country Link
US (1) US6528585B1 (no)
EP (1) EP1124870B1 (no)
JP (1) JP4658323B2 (no)
KR (1) KR100560323B1 (no)
AT (1) ATE271079T1 (no)
DE (2) DE19848351A1 (no)
MA (1) MA26035A1 (no)
MY (1) MY120828A (no)
NO (1) NO325715B1 (no)
WO (1) WO2000023486A1 (no)
ZA (1) ZA200104065B (no)

Families Citing this family (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6541671B1 (en) 2002-02-13 2003-04-01 The Regents Of The University Of California Synthesis of 2H- and 13C-substituted dithanes
EP1195416A3 (de) * 2000-10-05 2005-12-28 Degussa AG Polymerisierbare siliciumorganische Nanokapseln
EP1195417B1 (de) 2000-10-05 2009-10-14 Evonik Degussa GmbH Siliciumorganische Nanokapseln
DE10056343A1 (de) 2000-11-14 2002-05-16 Degussa Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Organoalkoxysiloxanen
DE10056344A1 (de) * 2000-11-14 2002-05-16 Degussa n-Propylethoxysiloxane, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE10100384A1 (de) * 2001-01-05 2002-07-11 Degussa Verfahren zur Modifizierung der Funktionalität von organofunktionellen Substratoberflächen
DE10106342A1 (de) * 2001-02-12 2002-08-22 Nanogate Technologies Gmbh Dreidimensional vernetzbares Blockamphibil
JP2002249593A (ja) * 2001-02-26 2002-09-06 Inoac Corp 架橋ポリオレフィンの製造方法
EP1249470A3 (de) 2001-03-30 2005-12-28 Degussa AG Hochgefüllte pastöse siliciumorganische Nano- und/oder Mikrohybridkapseln enthaltende Zusammensetzung für kratz- und/oder abriebfeste Beschichtungen
WO2002081588A1 (fr) * 2001-04-02 2002-10-17 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Film hydrophobe et son procede de preparation, et tete a jet d'encre et dispositif d'enregistrement du type a jet d'encre utilisant celle-ci
DE10141687A1 (de) 2001-08-25 2003-03-06 Degussa Siliciumverbindungen enthaltendes Mittel zur Beschichtung von Oberflächen
DE10142555A1 (de) 2001-08-30 2003-03-20 Degussa Mittel für die Verbesserung der Scorch-Bedingungen bei der Herstellung gepfropfter und/oder vernetzter Polymere sowie gefüllter Kunststoffe
US20030059613A1 (en) * 2001-09-04 2003-03-27 Diego Tirelli Self-extinguishing cable and flame-retardant composition used therein
DE10151264A1 (de) 2001-10-17 2003-04-30 Degussa Aminoalkylalkoxysiloxanhaltige Gemische, deren Herstellung und deren Verwendung
DE10153803A1 (de) 2001-11-05 2003-05-15 Degussa Korrosionsinhibitor für Stahlbeton
US7348388B2 (en) * 2001-11-16 2008-03-25 E.I. Du Pont De Nemours And Company Copolymers of olefins and vinyl- and allylsilanes
EP1331238A3 (de) * 2002-01-23 2004-01-14 Degussa AG Gemisch kettenförmiger und cyclischer Siloxanoligomerer, dessen Herstellung und dessen Verwendung
DE10238369A1 (de) 2002-08-22 2004-03-04 Degussa Ag Mittel als Haftvermittler für gefüllte und peroxidisch zu vernetzende Gummicompounds
DE10240756A1 (de) * 2002-08-30 2004-03-11 Degussa Ag Alkoxysiloxanhaltiges Trockenmittel für vernetzbare Polymermassen
DE10321320A1 (de) 2003-05-13 2004-12-02 Degussa Ag Organofunktionelle Siloxangemische
DE10334574A1 (de) * 2003-07-28 2005-02-24 Degussa Ag Siliziumverbindungen enthaltende Polymerdispersionen
DE10362060B4 (de) * 2003-10-21 2009-07-09 Altana Coatings & Sealants Gmbh Verpackungsmaterial mit einer Barriereschicht für Gase
DE102004049427A1 (de) * 2004-10-08 2006-04-13 Degussa Ag Polyetherfunktionelle Siloxane, polyethersiloxanhaltige Zusammensetzungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE102005004872A1 (de) * 2005-02-03 2006-08-10 Degussa Ag Wässrige Emulsionen von funktionellen Alkoxysilanen und deren kondensierten Oligomeren, deren Herstellung und Verwendung zur Oberflächenbehandlung
KR100853430B1 (ko) * 2006-01-24 2008-08-21 주식회사 엘지화학 복원력이 향상된 열가소성 엘라스토머
DE102006013090A1 (de) * 2006-03-20 2007-09-27 Georg-August-Universität Göttingen Kompositwerkstoff aus Holz und thermoplastischem Kunststoff
ATE434507T1 (de) * 2006-04-05 2009-07-15 Pirelli Verfahren zur behandlung einer kieselerde umfassenden, vernetzbaren elastomeren zusammensetzung
US8211985B2 (en) 2007-03-30 2012-07-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Silicon-containing ethylene-based polymer blends, methods for making same, and articles made therefrom
US8183328B2 (en) * 2007-03-30 2012-05-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Compositions comprising grafted and crosslinked LLDPE's, Methods for making same, and articles made therefrom
DK1982964T3 (da) 2007-04-20 2019-05-20 Evonik Degussa Gmbh Blanding indeholdende organosiliciumforbindelse og anvendelse heraf
DE102007038314A1 (de) * 2007-08-14 2009-04-16 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur kontrollierten Hydrolyse und Kondensation von Epoxy-funktionellen Organosilanen sowie deren Condensation mit weiteren organofunktionellen Alkoxysilanen
DE102007038313A1 (de) * 2007-08-14 2009-02-19 Evonik Degussa Gmbh Anorganisch-modifizierte Polyesterbindemittelzubereitung, Verfahren zur Herstellung und ihre Verwendung
DE102007040246A1 (de) 2007-08-25 2009-02-26 Evonik Degussa Gmbh Strahlenhärtbare Formulierungen
DE102007045186A1 (de) * 2007-09-21 2009-04-09 Continental Teves Ag & Co. Ohg Rückstandsfreies, schichtbildendes, wässriges Versiegelungssystem für metallische Oberflächen auf Silan-Basis
ATE508154T1 (de) * 2008-05-15 2011-05-15 Evonik Degussa Gmbh Elektronische verpackung
DE102008001855A1 (de) * 2008-05-19 2009-11-26 Evonik Degussa Gmbh Zweikomponenten-Zusammensetzung zur Herstellung von flexiblen Polyurethan-Gelcoats
DE102008041920A1 (de) * 2008-09-09 2010-03-11 Evonik Degussa Gmbh Neue Katalysatoren für die Vernetzung von funktionellen Silanen oder funktionellen Siloxanen, insbesondere mit Substraten
DE102008041919A1 (de) * 2008-09-09 2010-03-11 Evonik Degussa Gmbh Verwendung von Silicium enthaltenden Vorläuferverbindungen einer organischen Säure als Katalysator zur Vernetzung von gefüllten und ungefüllten Polymer-Compounds
DE102008041918A1 (de) * 2008-09-09 2010-03-11 Evonik Degussa Gmbh Silanolkondensationskatalysatoren zur Vernetzung von gefüllten und ungefüllten Polymer-Compounds
DE102009027090A1 (de) 2009-06-23 2010-12-30 Evonik Degussa Gmbh Magnetische Partikel und Polyethylen enthaltendes Kompositmaterial
FR2947947A1 (fr) * 2009-07-09 2011-01-14 Nexans Composition reticulable pour cable d'energie et/ou de telecommunication a base d'un cocktail silane et procede de fabrication dudit cable
DE102010002358A1 (de) 2010-02-25 2011-08-25 Evonik Degussa GmbH, 45128 Carboxyfunktionalisierte Silicium enthaltende Vorläuferverbindung verschiedener organischer Carbonsäuren
WO2014084047A1 (ja) * 2012-11-30 2014-06-05 古河電気工業株式会社 耐熱性シラン架橋性樹脂組成物を用いた成形体の製造方法
WO2014084048A1 (ja) * 2012-11-30 2014-06-05 古河電気工業株式会社 耐熱性シラン架橋性樹脂組成物を用いた成形体の製造方法
FR3008980B1 (fr) * 2013-07-23 2016-09-30 Bostik Sa Polymeres hydrocarbones a deux groupements terminaux alcoxysilanes
JP6376464B2 (ja) * 2014-06-19 2018-08-22 日立金属株式会社 絶縁電線
US10982112B2 (en) * 2018-02-20 2021-04-20 Chemical Dynamics Llc Hydrophobic silicone coating
KR102300608B1 (ko) * 2020-11-20 2021-09-09 한국신발피혁연구원 실란 수가교용 가교제 마스터배치 조성물

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5161550A (en) * 1974-11-27 1976-05-28 Furukawa Electric Co Ltd Kakyokobunshino seizoho
JPS5450056A (en) * 1977-09-28 1979-04-19 Tonichi Densen Kk Method of crosslinking polyolefin
US4526922A (en) * 1983-04-15 1985-07-02 Union Carbide Corporation Organofunctional silane-siloxane oligomer coupling compositions, curable and cured elastomeric compositions containing same and novel electric cable containing said cured elastomeric compositions
SE462752B (sv) 1988-12-23 1990-08-27 Neste Oy Silanfoernaetningsbar polymerkomposition innehaallande en silanfoerening som motverkar foer tidig haerdning
ES2120423T3 (es) * 1991-06-08 1998-11-01 Huels Chemische Werke Ag Mezclas de oligomeros de siloxano en forma de cadena y ciclicos, procedimiento para su fabricacion, asi como su uso.
JPH06136066A (ja) * 1992-10-29 1994-05-17 Furukawa Electric Co Ltd:The シラングラフト化樹脂組成物の製造方法およびシラン架橋樹脂組成物成形品の製造方法
JP3400148B2 (ja) * 1994-11-18 2003-04-28 株式会社豊田自動織機 撥水性耐摩耗薄膜の形成方法
US5459198A (en) * 1994-07-29 1995-10-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluoroinfused composites, articles of manufacture formed therefrom, and processes for the preparation thereof
US5883144A (en) 1994-09-19 1999-03-16 Sentinel Products Corp. Silane-grafted materials for solid and foam applications
US5973023A (en) * 1996-04-04 1999-10-26 Dow Corning Corporation Sealants containing fungicides exhibiting less chromophoric development upon exposure to UV by the incorporation of zinc oxide
JPH101520A (ja) * 1996-06-14 1998-01-06 Sumitomo Bakelite Co Ltd 難燃シラン架橋ポリオレフィンの製造方法
DE19624032A1 (de) 1996-06-17 1997-12-18 Huels Chemische Werke Ag Oligomerengemisch kondensierter Alkylalkoxysilane
EP0827994B1 (de) * 1996-09-04 2002-12-18 Degussa AG Verwendung von silangepfropften amorphen Poly-alpha-Olefinen als feuchtigkeitsvernetzender Klebrohstoff oder Klebstoff
DE19639782A1 (de) 1996-09-27 1998-04-02 Huels Chemische Werke Ag Glycidether-, Acryl- und/oder Methacryl-funktionelle Organopolysiloxan-haltige Zusammensetzungen auf Wasser-Basis, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE69723289T2 (de) 1996-11-15 2004-05-27 Sentinel Products Corp., Hyannis Offenzellige geschäumte gegenstände enthaltend mit silan gepfropfte polyolefinharze
DE19649953A1 (de) 1996-12-03 1998-06-04 Huels Chemische Werke Ag Fluoralkyl-funktionelle Organopolysiloxan-haltige Zusammensetzungen auf Wasserbasis, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE19649955A1 (de) 1996-12-03 1998-06-04 Huels Chemische Werke Ag Fluoralkyl-funktionelle Organopolysiloxan-haltige Zusammensetzungen auf Wasser/Alkohol-Basis, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE19808888A1 (de) 1998-03-03 1999-09-09 Huels Chemische Werke Ag Verstärkte Formmasse
DE19818923A1 (de) 1998-04-28 1999-11-04 Degussa Stabile Zusammensetzungen wasserlöslicher, Amino- und Alkenyl-funktioneller Organosiloxane, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19818924A1 (de) 1998-04-28 1999-11-04 Degussa Oberflächenmodifizierte Füllstoffe, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE19821156B4 (de) 1998-05-12 2006-04-06 Degussa Ag Verfahren zur Minderung von Resthalogengehalten und Farbzahlverbesserung in Alkoxysilanen oder Alkoxysilan-basierenden Zusammensetzungen und die Verwendung von Aktivkohle dazu
DE19823390A1 (de) 1998-05-26 1999-12-16 Degussa Oligomerisiertes Organopolysiloxan-Cokondensat, dessen Herstellung und dessen Verwendung
DE19834990B4 (de) 1998-08-03 2005-09-15 Degussa Ag Acryloxypropyl- oder Methacryloxypropyl-Gruppen enthaltende Siloxan-Oligomere, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung
DE19849196A1 (de) 1998-10-26 2000-04-27 Degussa Verfahren zur Neutralisation und Minderung von Resthalogengehalten in Alkoxysilanen oder Alkoxysilan-basierenden Zusammensetzungen
DE19904132C2 (de) * 1999-02-03 2002-11-28 Degussa Zusammensetzung fluororganofunktioneller Silane und Siloxane, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
JP4658323B2 (ja) 2011-03-23
US6528585B1 (en) 2003-03-04
DE19848351A1 (de) 2000-04-27
JP2002527586A (ja) 2002-08-27
KR20010075651A (ko) 2001-08-09
DE59909971D1 (de) 2004-08-19
ZA200104065B (en) 2002-01-14
NO20011917L (no) 2001-06-20
NO20011917D0 (no) 2001-04-18
MA26035A1 (fr) 2004-04-01
MY120828A (en) 2005-11-30
WO2000023486A1 (de) 2000-04-27
KR100560323B1 (ko) 2006-03-14
EP1124870A1 (de) 2001-08-22
EP1124870B1 (de) 2004-07-14
ATE271079T1 (de) 2004-07-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO325715B1 (no) Tverrbindbare polymerer, fremgangsmate for produksjon derav, og formlegemer dannet av tverrbindbare polymerer
JP3091232B2 (ja) オレフィンポリマーの架橋のためのシラン、フリーラジカル発生剤、アミンブレンド
JP7335820B2 (ja) 水分硬化性ワイヤおよびケーブル構造
US20030134969A1 (en) Moisture-crosslinked and filled cable compounds
JP5894710B2 (ja) 架橋性エチレン系ポリマー組成物中の過酸化物のマイグレーションを低減するための方法
JPH0593010A (ja) 実質的に架橋していない無水マレイン酸変性エチレンポリマー及びその製造法
US11203650B2 (en) Process for cross-linked polyethylene production
KR20080009054A (ko) 저 휘발성 유기 화합물을 생성하는 실란 가교제를 포함하여구성되는 가교 중합체의 제조 방법 및 그 결과로 얻은가교 중합체
CA2362851A1 (en) Silane grafted copolymers of an isomonoolefin and a vinyl aromatic monomer
JPS6223978B2 (no)
JP5395085B2 (ja) ポリオレフィンの湿分架橋のための金属塩水和物の脱水による水のイン・サイチュ生成方法
US11136427B2 (en) Non-extrusion process for functionalization of low viscosity polyolefins
JP2012513526A (ja) エチレン−ビニルシランコポリマーの湿分硬化用触媒系
KR19990036239A (ko) 실란 가교 폴리올레핀의 제조 방법
CN113563524B (zh) 一种硅烷改性的聚丙烯接枝物作为绝缘材料的应用和绝缘材料
KR20210005003A (ko) 와이어 및 케이블 코팅용 발포 폴리올레핀 조성물
JPH0816137B2 (ja) 不飽和共重合体樹脂複合体
CN113563529B (zh) 一种硅烷改性的聚丙烯接枝物及其制备方法与应用
WO2011142948A1 (en) Adhesion promoter system, and method of producing the same
JP7479532B1 (ja) 液状シラングラフトオレフィン組成物のシラン架橋硬化物、及びその製造方法
WO2005063836A1 (ja) 変性オレフィン系重合体の製造方法
CN113563523B (zh) 一种含有酸酐基团的聚丙烯接枝物及其制备方法与应用
KR102718107B1 (ko) 저점도 폴리올레핀의 작용화를 위한 비-압출 공정
JP2003165872A (ja) ポリオレフィン系樹脂組成物
JP2023152647A (ja) 架橋成形体の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees