NO311501B1 - Katalysator basert på edelmetall og silisiumdioksyd/aluminiumoksyd, samt fremgangsmåte forhydroisomerisering av tunge utgangsmaterialer - Google Patents

Katalysator basert på edelmetall og silisiumdioksyd/aluminiumoksyd, samt fremgangsmåte forhydroisomerisering av tunge utgangsmaterialer Download PDF

Info

Publication number
NO311501B1
NO311501B1 NO19954876A NO954876A NO311501B1 NO 311501 B1 NO311501 B1 NO 311501B1 NO 19954876 A NO19954876 A NO 19954876A NO 954876 A NO954876 A NO 954876A NO 311501 B1 NO311501 B1 NO 311501B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
catalyst according
pore volume
catalyst
weight
mean diameter
Prior art date
Application number
NO19954876A
Other languages
English (en)
Other versions
NO954876D0 (no
NO954876L (no
Inventor
Samuel Mignard
Nathalie Marchal
Slavik Kasztelan
Pierre-Henri Bigeard
Alain Billon
Original Assignee
Inst Francais Du Petrole
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from FR9403866A external-priority patent/FR2718060B1/fr
Priority claimed from FR9403867A external-priority patent/FR2718144B1/fr
Application filed by Inst Francais Du Petrole filed Critical Inst Francais Du Petrole
Publication of NO954876D0 publication Critical patent/NO954876D0/no
Publication of NO954876L publication Critical patent/NO954876L/no
Publication of NO311501B1 publication Critical patent/NO311501B1/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/58Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
    • C10G45/60Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used
    • C10G45/62Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used containing platinum group metals or compounds thereof
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61Surface area
    • B01J35/615100-500 m2/g
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63Pore volume
    • B01J35/6350.5-1.0 ml/g
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/64Pore diameter
    • B01J35/6472-50 nm
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/66Pore distribution
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/66Pore distribution
    • B01J35/67Pore distribution monomodal
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/66Pore distribution
    • B01J35/69Pore distribution bimodal
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/12Silica and alumina

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description

Oppfinnelsen angår en katalysator som anvendes i hydro-omdannelsesprosesser for utgangsmaterialer med redusert innhold av metaller.
Foreliggende oppfinnelse angår også en hydro-omdannelses- og hydro-isomeriseringsprosess for utgangsmaterialer med koke-punkter som i hovedsak er over 350°C og med redusert innhold av metaller.
Fremgangsmåten er spesielt fordelaktig for hydroisomeringsbehandlingen av utgangsmaterialer (så som hydrokrakkingrester) for å oppnå produkter med mye høyere verdi, så som kerosin, gassoljer og smøreoljer.
Et stort antall katalysatorer kan anvendes for å gjennomføre hydroisomeriseringsreaksjonen. US-patent US-A 4 929 795 beskriver f.eks. anvendelsen av en katalysator sammensatt av 0,6 vekt% platina anbrakt på et halogenert aluminiumoksyd inneholdende 7,2 vekt% fluor, for å oppnå smøreolje fra paraffiner. Vi har utviklet en halogenfri katalysator som kan anvendes i en enklere prosess, etter-som katalysatoren nettopp beskrevet krever kontinuerlig injeksjon av den fluorerte forbindelse inn i den katalytiske enhet.
I US-patent US-A 4 428 819 beskrives en katalysator som inneholder en zeolitt som anvendes for å gjennomføre isomeriseringen av en blanding av paraffiner fra olje blandet med en smøreolje og oppnådd ved katalytisk deparaffinering med det formål å forbedre sløringspunktet. Til slutt beskrives i US-patent US-A 4 547 283 en hydroisomeriseirngskatalysator for paraffiner fra olje som inneholder minst ett aktivt metall fra gruppe 2a, 3a, 4a og/eller 4b i elementenes periodiske system, på en bærer som fortrinnsvis er silisiumdioksyd.
Vi har utviklet en katalysator som er lettere å anvende ved at anvendelsen av zeolittene eller tilsetningen av ytterligere elementer under fremstillingen av katalysatoren unngås.
Katalysatorer som for tiden anvendes for hydroisomerisering er alle av den bifunksjonelle type, og kombinerer en syrefunksjon og en hydrogeneringsfunksjon. Syrefunksjonen tilveiebringes av bærere med store overflatearealer (generelt 150 til 800 nri<2->g-<1>) som har overflatesurhet, så som halogenerte (spesielt klorerte eller fluorerte) aluminiumoksyder, fosforholdige aluminiumoksyder, kombinasjoner av oksyder av bor og aluminium, amorfe silisiumdioksyd-aluminiumoksyder og silisiumdioksyd-aluminiumoksyder. Den hydrogenerende funksjon tilveiebringes en-ten ved hjelp av ett eller flere metaller fra gruppe VIII i det periodiske system, så som jern, kobolt, nikkel, ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium og platina, eller av en kombinasjon av minst ett metall fra gruppe VI, så som krom, mo-lybden og wolfram, med minst ett metall fra gruppe VIII.
Balansen mellom syre- og hydrogeneringsfunksjonen er den fundamentale parameter som styrer katalysatorens aktivitet og selektivitet. En svak syrefunksjon og en sterk hydrogeneringsfunksjon gir katalysatorer som er mindre aktive og selektive når det gjelder isomerisering, mens en sterk syrefunksjon og en svak hydrogeneringsfunksjon gir katalysatorer som er svært aktive og selektive katalysatorer for krakking. En tredje mulighet er å anvende en sterk syrefunksjon og en sterk hydrogeneringsfunksjon for å oppnå en katalysator som er svært aktiv, men som også er svært selektiv når det gjelder isomerisering. Det er således mulig å regule-re balansen aktivitet/selektivitet for katalysatoren ved omhyggelig valg av hver av funksjonene.
Vår forskning på flere silisiumdioksyd-aluminiumoksyd-typer har ført til den overraskende oppdagelse at anvendelsen av en katalysator som hverken inneholder halogen eller zeolitt og som omfatter et partikkelformig silisiumdioksyd-aluminiumoksyd kan gi katalysatorer som er svært aktive, men som også er svært selektive når det gjelder isomerisering av utgangsmaterialer som definert nedenfor.
Mer presist består katalysatoren ifølge oppfinnelsen i hovedsak av 0,05-10 vekt% av minst ett edelt metall fra gruppe VIII anbrakt på en amorf silisiumdioksyd-aluminiumoksyd-bærer som inneholder 5-70 vekt% silisiumdioksyd og som har et BET spesifikt overflateareale på 100-500 m<2>/g, idet katalysatoren har:
en midlere porediameter mellom 1 og 12 nm,
et porevolum av porer med diametre mellom den midlere diameter som definert ovenfor redusert med 3 nm og den midlere diameter som definert
ovenfor øket med 3 nm, på mer enn 40% av det totale porevolum,
en dispersjon av edelt metall mellom 20 og 100%,
en fordelingskoeffisient for det edle metall på mer enn 0,1.
Mer detaljert er disse karakteristikker:
Silisiumdioksyd-innhold: Bæreren som anvendes for å fremstille katalysatoren beskrevet i dette patent er sammensatt av silisiumdioksyd (Si02) og aluminiumoksyd (AI2O3). Silisiumdioksyd-innholdet, uttrykt som vektprosent, er mellom 5% og 70%, fortrinnsvis mellom 20% og 60%, mer foretrukket mellom 22% og 45%. Dette innhold kan måles nøyaktig under anvendelse av røntgenstrålefluore-scens. Det er konstant over hele katalysatoren, dvs. at silisiumdioksyd-konsentrasjonen ikke er høyere f.eks. på katalysatorens overflate. Silisium-dioksydet i katalysatoren er homogent.
Edelmetallets natur: For denne spesielle reaksjonstype tilveiebringes den metalliske funksjon av et edelmetall fra gruppe VIII i elementenes periodiske system, spesielt platina.
Innhold av edelt metall: Edelmetall-innholdet, uttrykt i vektprosent metall i forhold til katalysatoren, er mellom 0,05 og 10, fortrinnsvis mellom 0,1 og 5.
Edelmetalldispersjon: Dispersjonen, som representerer den fraksjon av metallet som er tilgjengelig for reaktanten i forhold til den totale mengde metall i katalysatoren, kan f.eks. måles ved htø/C^-titrering. Metallet reduseres først, dvs. det gjennomgår behandling i en hydrogenstrøm ved høy temperatur under betingelser som omvandler alle platina-atomene som er tilgjengelige for hydrogen til metallet. En oksygenstrøm tilføres da under driftsbetingelser som oksyderer alle de reduserte platina-atomer som er tilgjengelige for oksygen til RO2. Ved å beregne forskjellen mellom den mengde oksygen som innføres og mengden av oksygen som går ut, kan mengden av forbrukt oksygen avledes. Denne verdi tillater utle-ding av den mengde platina som er tilgjengelig for oksygen. Dispersjonen er således lik forholdet mellom mengden av platina som er tilgjengelig for oksygen og den totale mengde platina i katalysatoren. I vårt tilfelle er dispersjonen mellom 20% og 100%, fortrinnsvis mellom 30% og 100%.
Fordelingen av edelt metall: Fordelingen av det edle metall representerer fordelingen av metallet inne i et korn av katalysatoren, idet metallet er godt eller dårlig dispergert. Det er således mulig å oppnå dårlig fordelt platina (f.eks. oppda-get i en ring hvor tykkelsen er betydelig mindre enn radien av kornet), men som er godt dispergert, dvs. at alle platina-atomer i ringen er tilgjengelige for reaktanten. I vårt tilfelle er platinafordelingen god, dvs. at platinaprofilen, målt under anvendelse av Castaing-mikroprobe-analysemetoden, har en fordelingskoeffisient for mer enn 0,1, fortrinnsvis mer enn 0,2.
BET overflateareale: BET overflatearealet for bæreren er mellom 100 m<2>/g og 500 m2/gi fortrinnsvis mellom 250 m<2>/g og 450 m<2>/g, mer foretrukket mellom 310 m<2>/g og 450 m<2>/g.
Midlere porediameter: Den midlere porediameter for katalysatoren måles fra en porefordeligsprofil oppnådd under anvendelse av et kvikksølv-porosimeter. Den midlere porediameter defineres som diameteren som tilsvarer nullpunktet av kurven avledet fra kvikksølv-porositetskurven. Den midlere porediameter, som definert, er mellom 1 nm (1 x 10_<9> meter) og 12 nm (12 x 10~<9> meter), fortrinnsvis mellom 2,5 nm (2,5 x 10~<9> meter) og 11 nm (11 x 10_<9> meter), mer foretrukket mellom 4 nm (4 x 10~<9> meter) og 10,5 nm (10,5 x 10~<9> meter), og med fordel mellom 3 og 9 nm.
Porefordeling: Katalysatoren ifølge dette patent har en porefordeling slik at porevolumet for porene med diametre mellom den midlere diameter som definert ovenfor redusert med 3 nm og den midlere diameter som definert ovenfor øket med 3 nm (dvs. den midlere diameter ± 3 nm) er mer enn 40% av det totale porevolum, fortrinnsvis mellom 50 og 90% av det totale porevolum, mer fordelaktig mellom 50 og 80% av det totale porevolum og mest fordelaktig mellom 50 og 70% av det totale porevolum. Katalysatoren har således en ensartet porefordeling, mer monomodal enn bimodal.
Totalt porevolum for bæreren: Dette er generelt mindre enn 1,0 ml/g,
fortrinnsvis mellom 0,3 og 0,9 ml/g, og mer fordelaktig mindre enn 0,85 ml/g. Generelt har bæreren et totalt porevolum på mer enn 0,55 ml/g, fortrinnsvis minst 0,6
ml/g.
Silisiumdioksyd-aluminiumoksydet fremstilles og formes under anvendelse av de vanlige metoder, som er velkjente av fagmannen. Det er fordelaktig dersom bæreren kalsineres før impregnering av metallet, f.eks. ved varmebehandling ved 300-750°C (fortrinnsvis 600°C) i 0,25-10 timer (fortrinnsvis 2 timer) i 2-30 volum% vanndamp (fortrinnsvis 7,5%).
Metallsaltet føres inn under anvendelse av de vanlige metoder for avsetning av metall (fortrinnsvis platina) på en bæreroverflate. Én av de foretrukne metoder er tørrimpregnering, som består i innføring av metallsaltet i et volum av løsning som er likt porevolumet for katalysatormassen som skal impregneres. Før reduk-sjon kan katalysatoren kalsineres, f.eks. ved behandling i tørr luft ved 300-750°C (fortrinnsvis 520°C) i 0,25-10 timer (fortrinnsvis 2 timer).
Før det anvendes i omdannelsesreaksjonen må metallet som befinner seg i katalysatoren reduseres. Én foretrukket metode for å redusere metallet er behandling i hydrogen ved en temperatur mellom 150°C og 650°C ved et totalt trykk mellom 0,1 og 25 MPa. Reduksjonen består f.eks. i et trinn på 2 timer ved 150°C, fulgt av forhøying av temperaturen til 450°C med en hastighet på 1°C/minutt, og så et 2 timers trinn ved 450°C. Under hele dette reduksjonstrinn er strømningsgraden for hydrogen 1000 I hydrogen/l katalysator. Det bør også bemerkes at hvilken som helst eks.-situ-reduksjonsmetode er egnet.
Den beskrevne katalysator er f.eks. aktiv for hydroisomerisering av utgangsmaterialer så som de som beskrives i det følgende for å oppnå en stor mengde produkter som resulterer fra hydroisomeriseringen fra de molekyler som er til stede i det opprinnelige utgangsmateriale. Det er av spesiell interesse å pro-dusere produkter som så kan anvendes som komponenter i smørende produkter.
Ethvert rent utgangsmateriale kan anvendes, f.eks. vakuumdestillater, va-kuumrester, atmosfæriske rester eller paraffinprodukter fra deparaffinering av et olje-utgangsmateriale, f.eks. dersom utgangsmaterialet er en deasfaltert va-kuumrest. Disse utgangsmaterialer inneholder molekyler som inneholder minst ca. 10 karbonatomer. De kan inneholde paraffiniske fragmenter eller de kan være full-stendig paraffiniske, og innholdet av aromatisk karbon er maksimalt 20 vekt% av de totale karbonatomer i utgangsmaterialet. Betegnelsen rent utgangsmateriale betyr utgangsmaterialer hvor svovelinnholdet er lavere enn 1000 vekt-ppm, fortrinnsvis lavere enn 500 vekt-ppm, mer foretrukket lavere enn 300 vekt-ppm, og nitrogeninnholdet er lavere enn 200 vekt-ppm, fortrinnsvis lavere enn 100 vekt-ppm, mer foretrukket lavere enn 50 vekt-ppm. Metallinnholdet i utgangsmaterialet, så som nikkel og vanadium, er ekstremt lavt, dvs. lavere enn 50 vekt-ppm, mer fordelaktig lavere enn 10 vekt-ppm.
Tunge utgangsmaterialer hydromeriseres fortrinnsvis, så som hydrokrakkingrester, dvs. slike med kokepunkter som i hovedsak er høyere enn 350°C. Disse utgangsmaterialer inneholder molekyler med minst 20 karbonatomer som inneholder paraffiniske fragmenter eller som i sin helhet er paraffiniske molekyler. Hydroisomerisering angår i hovedsak paraffiner, spesielt n-paraffiner, og produserer isoparaffiner.
Driftsbetingelsene som anvendes for denne hydroisomeriseringsreaksjon, er en temperatur på 200°C til 450°C, fortrinnsvis 250°C til 430°C, med fordel over 340°C, et hydrogen-partialtrykk på 2 MPa til 25 MPa, fortrinnsvis mellom 3 MPa og 20 MPa, en romhastighet pr. time mellom 0,1 og 10 timer<1>, fortrinnsvis mellom 0,2 og 2 timer<1>, og et hydrogenforhold på mellom 100 og 2000 liter hydrogen pr. liter utgangsmateriale, fortrinnsvis mellom 150 og 1500 liter hydrogen pr. liter utgangsmateriale.
Anvendelsen av denne katalysator er ikke begrenset til hydroisomerisering. Den er generelt egnet for omdannelse av hydrokarboner under egnede betingelser for å oppnå den ønskede omdannelse.
EKSEMPEL
Eksemplet beskrevet i det følgende illustrerer trekkene ved oppfinnelsen uten på noen måte å begrense dens ramme.
Fremstilling av katalysatoren:
Bæreren var et silisiumdioksyd-aluminiumoksyd i form av ekstrudater. Det inneholdt 29,1 vekt% silisiumdioksyd, SiC>2, og 70,9 vekt% aluminiumoksyd, AI2O3. Før tilsetning av edelmetallet hadde silisiumdioksyd-aluminiumoksydet et overflateareale på 389 m<2>/g og en midlere porediameter på 6,6 nm. Det totale porevolum for bæreren var 0,76 ml/g.
Den korresponderende katalysator ble oppnådd etter impregnering av edelmetallet i bæreren. Platinasaltet Pt(NH3)4Cl2 ble oppløst i et volum av løsning som tilsvarte det totale porevolum som skulle impregneres. Det faste stoff ble så kalsinert i 2 timer i tørr luft ved 520°C. Platina-innholdet var 0,60 vekt%. Platina-dispersjonen var 60%, og fordelingen var ensartet over komet. Katalysatoren hadde et porevolum på 0,75 ml/g, et BET overflateareale på 332 m<2>/g og en midlere porediameter på 6,5 nm. Porevolumet tilsvarende porer med diametre mellom 3,5 nm og 9,5 nm var 0,46 ml/g, dvs. 59% av det totale porevolum.
Porefordeiingen for denne katalysator var som følger:
Karakteristikker for utgangsmaterialet:
Tabellen nedenfor lister opp de fysikalske/kjemiske karakteristikker for utgangsmaterialet som anvendes for hydroisomeriseringsreaksjonen. Dette var en hydrokrakkingrest fra en vakuumdestillasjons-fraksjon.
Fremstilling av smøreolje etter reaksjon
Katalysatoren fremstilt som beskrevet ovenfor ble anvendt for å fremstille en smøreolje ved hydroisomerisering av det beskrevne utgangsmateriale.
Reaksjonen fant sted ved 355°C, ved et totalt trykk på 12 MPa, en romhastighet pr. time på 1 time"<1> og en hydrogen-strømningsgrad på 1000 liter hydrogen/liter utgangsmateriale. Under disse driftsbetingelser var netto-omdannelsen til 400" 55 vekt% og utbytte av smøreolje var 85 vekt%. Den utvunnede olje hadde en viskositetsindeks på 135.
I den følgende tabell sammenlignes karakteristikkene for oljen etter hydroisomerisering med karakteristikkene for oljen ekstrahert fra en hydrokrakkingrest under anvendelse av en konvensjonell løsemiddel-ekstraksjonsmetode (MEK/Tol). Det kan sees at de to oljer ligger svært nær hverandre når det gjelder densitet og viskositet. Viskositetsindeksene, hellepunktene og fremfor alt olje/rest-utbyttene er derimot bedre for det hydroisomeriserte produkt.

Claims (15)

1. Katalysator som i hovedsak består av 0,05-10 vekt% av minst ett edelt metall fra gruppe VIII, anbrakt på en amorf silisiumdioksyd-aluminiumoksyd-bærer, idet katalysatoren ikke inneholder hverken zeolitt eller halogen og har et konstant silisiumdioksydinnhold, karakterisert ved at bæreren inneholder 5-70 vekt% silisiumdioksyd og har et BET spesifikt overflateareale på 100-500 m<2>/g , idet katalysatoren har en midlere porediameter mellom 1 og 12 nm, et porevolum for porer med diametre mellom den midlere diameter redusert med 3 nm og den midlere diameter øket med 3 nm, på mer enn 40% av det totale porevolum, en dispersjon av edelt metall mellom 20 og 100%, en fordelingskoeftisient for det edle metall på mer enn 0,1.
2. Katalysator ifølge krav 1, karakterisert ved at det totale porevolum for bæreren er mindre enn 1,0 ml/g.
3. Katalysator ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at bæreren har et totalt porevolum på minst 0,3 ml/g og under 0,9 ml/g.
4. Katalysator ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at bæreren har et totalt porevolum på under 0,85 ml/g.
5. Katalysator ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at den midlere porediameter er mellom 2,5 og 11 nm.
6. Katalysator ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at den midlere porediameter er mellom 4 og 10,5 nm.
7. Katalysator ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at porevolumet for porer med diametre mellom den midlere diameter redusert med 3 nm og den midlere diameter øket med 3 nm er mellom 50% og 90% av det totale porevolum.
8. Katalysator ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at porevolumet for porer med diametre mellom den midlere diameter redusert med 3 nm og den midlere diameter øket med 3 nm er mellom 50% og 80% av det totale porevolum.
9. Katalysator ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at porevolumet for porer med diametre mellom den midlere diameter redusert med 3 nm og den midlere diameter øket med 3 nm er mellom 50% og 70% av det totale porevolum.
10. Katalysator ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at bæreren inneholder 20-60 vekt% silisiumdioksyd.
11. Katalysator ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at bæreren inneholder 22-45 vekt% silisiumdioksyd.
12. Katalysator ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at bæreren har et spesifikt overflateareale mellom 250 og 450 rri<2>/g.
13. Katalysator ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at bæreren har et spesifikt overflateareale mellom 310 og 450 m2/g.
14. Katalysator ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at edelmetallet er platina.
15. Fremgangsmåte for hydroisomeriseringsbehandling av tunge petroleum-fraksjoner med kokepunkter som i hovedsak er høyere enn 350°C og som har et nitrogeninnhold på mindre enn 200 vekt-ppm og et metallinnhold mindre enn 50 vekt-ppm, karakterisert ved at den gjennomføres ved en temperatur på 200-450°C ved et partialtrykk for hydrogen på 2-25 MPa, en romhastighet pr. time på 0,1-10 timer<1> og et volumforhold hydrogen/utgangsmateriale på 100-2000, under anvendelse av en katalysator ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 14.
NO19954876A 1994-04-01 1995-11-30 Katalysator basert på edelmetall og silisiumdioksyd/aluminiumoksyd, samt fremgangsmåte forhydroisomerisering av tunge utgangsmaterialer NO311501B1 (no)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9403866A FR2718060B1 (fr) 1994-04-01 1994-04-01 Catalyseur pour la conversion de charges hydrocarbonées, à base de métal noble et silice-alumine.
FR9403867A FR2718144B1 (fr) 1994-04-01 1994-04-01 Procédé de traitement avec hydroisomérisation de charges lourdes.
PCT/FR1995/000352 WO1995026819A1 (fr) 1994-04-01 1995-03-22 Catalyseur a base de metal noble et silice-alumine et procede de traitement avec hydroisomerisation de charges lourdes

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO954876D0 NO954876D0 (no) 1995-11-30
NO954876L NO954876L (no) 1995-11-30
NO311501B1 true NO311501B1 (no) 2001-12-03

Family

ID=26231063

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO19954876A NO311501B1 (no) 1994-04-01 1995-11-30 Katalysator basert på edelmetall og silisiumdioksyd/aluminiumoksyd, samt fremgangsmåte forhydroisomerisering av tunge utgangsmaterialer

Country Status (10)

Country Link
US (1) US5879539A (no)
EP (1) EP0701480B1 (no)
JP (1) JP3843345B2 (no)
KR (1) KR100336723B1 (no)
CN (1) CN1071134C (no)
DE (1) DE69511974T2 (no)
ES (1) ES2138730T3 (no)
NO (1) NO311501B1 (no)
RU (1) RU2141380C1 (no)
WO (1) WO1995026819A1 (no)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1123383C (zh) * 1997-09-10 2003-10-08 中国石油化工集团公司 一种无定形硅铝及其制备方法
ES2190303B1 (es) * 1999-04-29 2005-02-16 Institut Francais Du Petrole Procedimiento flexible de produccion de bases de aceites y destilados para una conversion-hidroisomerizacion sobre un catalizador ligeramente disperso seguida de un desparafinado catalitico.
FR2792851B1 (fr) 1999-04-29 2002-04-05 Inst Francais Du Petrole Catalyseur a base de metal noble faiblement disperse et son utilisation pour la conversion de charges hydrocarbonees
CN1102077C (zh) * 1999-06-25 2003-02-26 李海 一种支撑、复盖催化剂的保护剂及其制造方法
FR2846574B1 (fr) * 2002-10-30 2006-05-26 Inst Francais Du Petrole Catalyseur et procede d'hydrocraquage de charges hydrocarbonees
US7030053B2 (en) * 2002-11-06 2006-04-18 Conocophillips Company Catalyst composition comprising ruthenium and a treated silica support component and processes therefor and therewith for preparing high molecular weight hydrocarbons such as polymethylene
US6902664B2 (en) * 2002-11-08 2005-06-07 Chevron U.S.A. Inc. Extremely low acidity USY and homogeneous, amorphous silica-alumina hydrocracking catalyst and process
US6995112B2 (en) * 2002-11-08 2006-02-07 Chevron U.S.A. Inc. Highly homogeneous amorphous silica-alumina catalyst composition
FR2851569B1 (fr) * 2003-02-21 2007-04-20 Inst Francais Du Petrole Procede d'hydrocraquage en deux etapes utilisant un catalyseur amorphe a base de platine et de palladium
US7943547B2 (en) * 2005-09-14 2011-05-17 Hamilton Sundstrand Space Systems International, Inc. Selective catalytic oxidation of ammonia to water and nitrogen
US8114806B2 (en) 2008-04-10 2012-02-14 Shell Oil Company Catalysts having selected pore size distributions, method of making such catalysts, methods of producing a crude product, products obtained from such methods, and uses of products obtained
US9187702B2 (en) * 2009-07-01 2015-11-17 Chevron U.S.A. Inc. Hydroprocessing catalyst and method of making the same
KR101833077B1 (ko) * 2009-12-15 2018-02-27 바스프 에스이 방향족 화합물의 수소화를 위한 촉매 및 방법
US11559789B2 (en) * 2021-03-11 2023-01-24 Chevron U.S.A. Inc. Base oil hydrotreating catalyst and process of use

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6021802A (ja) * 1983-07-15 1985-02-04 Daido Sanso Kk 均一な細孔を有する金属酸化物、その製造方法およびその金属酸化物からなる触媒用担体
DD223077B1 (de) * 1984-04-23 1989-04-12 Leuna Werke Veb Verfahren zur herstellung eines katalysators fuer die kohlenwasserstoffreformierung
FR2563120A1 (fr) * 1984-04-23 1985-10-25 Leuna Werke Veb Catalyseur pour le reformage d'hydrocarbures, et procede pour sa fabrication
JPS6115739A (ja) * 1984-04-25 1986-01-23 Toa Nenryo Kogyo Kk 水素化処理用触媒
FR2565504B1 (fr) * 1984-06-07 1986-08-29 Inst Francais Du Petrole Procede de fabrication d'un catalyseur d'hydrocraquage de fractions petrolieres lourdes
US5157187A (en) * 1991-01-02 1992-10-20 Mobil Oil Corp. Hydroisomerization process for pour point reduction of long chain alkyl aromatic compounds
US5187138A (en) * 1991-09-16 1993-02-16 Exxon Research And Engineering Company Silica modified hydroisomerization catalyst

Also Published As

Publication number Publication date
DE69511974T2 (de) 2000-05-31
US5879539A (en) 1999-03-09
WO1995026819A1 (fr) 1995-10-12
JP3843345B2 (ja) 2006-11-08
JPH08511199A (ja) 1996-11-26
CN1071134C (zh) 2001-09-19
DE69511974D1 (de) 1999-10-14
ES2138730T3 (es) 2000-01-16
CN1125912A (zh) 1996-07-03
KR960702770A (ko) 1996-05-23
NO954876D0 (no) 1995-11-30
RU2141380C1 (ru) 1999-11-20
EP0701480A1 (fr) 1996-03-20
EP0701480B1 (fr) 1999-09-08
KR100336723B1 (ko) 2002-11-18
NO954876L (no) 1995-11-30
RU95104891A (ru) 1996-12-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO315123B1 (no) Fremgangsmåte for hydroisomerisering av utgangsmaterialer som stammer fra Fischer-Tropsch-syntesen
Calemma et al. Upgrading of LCO by partial hydrogenation of aromatics and ring opening of naphthenes over bi-functional catalysts
JP4224637B2 (ja) 転化/水素化異性化とそれに続く接触脱パラフィンにより基油および中間溜出物を製造するための改良された融通性のある方法
NO311501B1 (no) Katalysator basert på edelmetall og silisiumdioksyd/aluminiumoksyd, samt fremgangsmåte forhydroisomerisering av tunge utgangsmaterialer
CA2109228C (en) High porosity, high surface area isomerization catalyst and its use
JP3581198B2 (ja) ロウ性原料の水素異性化方法
KR100766344B1 (ko) 분산도가 낮은 귀금속계 촉매 및 탄화수소 공급원료의전환 반응에서의 이의 용도
EP3356035B1 (en) Process for producing aromatics from a heavy hydrocarbon feed
NO335873B1 (no) Fremgangsmåte for fremstilling av mellomdestillater fra lineære parafiner.
NO171318B (no) Fremgangsmaate for hydroisomerisering og hydrokrakking av fischer-tropsch-voks for aa fremstille synkrud og forbedrede hydrokarbonprodukter
RU2291184C2 (ru) Способ получения средних дистиллятов гидроизомеризацией и гидрокрекингом в две стадии сырья, полученного синтезом фишера-тропша, и установка для его осуществления
NO116209B (no)
NO335524B1 (no) Fremgangsmåte for å fremstille mellomdestillater fra en parafintilførsel fremstilt av Fischer-Tropsch prosessen
KR20000071874A (ko) 전환-수소화 이성화 반응후 접촉 탈왁스화 처리에 의한베이스 오일 및 중간 증류물의 융통적인 제조 방법
RU2345123C2 (ru) Способ получения средних дистиллятов и основ для смазки, исходя из синтетического углеводородного сырья
NO335525B1 (no) Fremgangsmåte for fremstilling av mellomdestillater fra en parafinfødestrøm fremstilt av Fischer-Tropsch prosessen
NO335523B1 (no) Fremgangsmåte og apparat for fremstilling av mellomdestillater fra en parafintilførsel fremstilt av Fischer-Tropsch prosessen.
RU97103141A (ru) Способ получения смазочного масла с использованием катализатора с высокой селективностью индекса
EP0070125B1 (en) Crystalline silica zeolite-containing catalyst and hydrocarbon hydroprocess utilizing the catalyst
JP5097545B2 (ja) フィッシャー−トロプシュ・ワックスからの超重質潤滑油の製造
NO335850B1 (no) Fremgangsmåte for fremstilling av paraffiniske mellomdestillater
Jahangiri et al. Preparation of Pt/Al2O3-Cl catalyst and investigation of operating variables effects on isomerization reaction
US4959337A (en) Wax isomerization catalyst and method for its production
NO311178B1 (no) Fremgangsmåte for å undertrykke CH4-utbyttet ved hydroisomerisering av en C5+-parafininnmatning
Golubev et al. Development of protective-layer catalysts for removal of chlorine compounds from diesel fractions

Legal Events

Date Code Title Description
MK1K Patent expired