NO315123B1 - Fremgangsmåte for hydroisomerisering av utgangsmaterialer som stammer fra Fischer-Tropsch-syntesen - Google Patents
Fremgangsmåte for hydroisomerisering av utgangsmaterialer som stammer fra Fischer-Tropsch-syntesen Download PDFInfo
- Publication number
- NO315123B1 NO315123B1 NO19954877A NO954877A NO315123B1 NO 315123 B1 NO315123 B1 NO 315123B1 NO 19954877 A NO19954877 A NO 19954877A NO 954877 A NO954877 A NO 954877A NO 315123 B1 NO315123 B1 NO 315123B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- catalyst
- hydroisomerization
- weight
- metal
- pore volume
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 40
- 239000007858 starting material Substances 0.000 title claims description 23
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 77
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 54
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 38
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 38
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 20
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 18
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 16
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 14
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 14
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 9
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 8
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 7
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 claims description 6
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000011959 amorphous silica alumina Substances 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 claims description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 4
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 claims description 3
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 3
- 229910001392 phosphorus oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- VSAISIQCTGDGPU-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus hexaoxide Chemical compound O1P(O2)OP3OP1OP2O3 VSAISIQCTGDGPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 9
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 6
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 4
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 4
- 229910003294 NiMo Inorganic materials 0.000 description 3
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 2
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052810 boron oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000009795 derivation Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000011066 ex-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N oxoplatinum Chemical compound [Pt]=O MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003057 platinum Chemical class 0.000 description 1
- 229910003446 platinum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
- C10G45/60—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used
- C10G45/62—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used containing platinum group metals or compounds thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/12—Silica and alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/635—0.5-1.0 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/64—Pore diameter
- B01J35/643—Pore diameter less than 2 nm
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/64—Pore diameter
- B01J35/647—2-50 nm
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/66—Pore distribution
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Oppfinnelsen angår en fremgangsmåte for hydroisomerisering av utgangsmaterialer som stammer fra Fischer-Tropsch-prosessen, for å fremstille smøre-oljer.
I Fischer-Tropsch-prosessen omdannes syntesegass (CO + H2) katalytisk til oksygenerte produkter og i hovedsak lineære hydrokarboner i gassformig, flytende eller fast tilstand. Disse produkter er generelt fri for forurensninger i form av heteroatomer, så som svovel, nitrogen eller metaller. De inneholder praktisk talt heller ikke noen aromater, naftener, eller mer generelt, cykliske forbindelser. De kan imidlertid inneholde en neglisjerbar mengde oksygenerte produkter som, uttrykt som vekten av oksygen, er mindre enn ca. 5%, og mindre enn 10 vekt% umettede forbindelser (generelt olefiniske forbindelser). Disse forbindelser kan imidlertid ikke anvendes som de er, hovedsakelig på grunn av at produktenes kuldemotstandsegenskaper er uforenlige med den normale anvendelse av petroleumfraksjoner. Hellepunktet for et lineært hydrokarbon som inneholder 30 karbonatomer pr. molekyl (kokepunkt ca. 450°C, dvs. en del av oljefraksjonen) er f.eks. ca. +67°C, mens kundespesifikasjoner krever et hellepunkt under -9°C for en kommersiell olje. Disse hydrokarboner fra Fischer-Tropsch-prosessen må derfor omdannes til mer oppgraderte produkter, så som smøreoljer, etter at de har gjennomgått katalytiske hydroisomeriseirngsreaksjoner.
Katalysatorer som for tiden anvendes for hydroisomerisering er alle av den bifunksjonelle type, og kombinerer en syrefunksjon og en hydrogeneringsfunksjon. Syrefunksjonen tilveiebringes av bærere med store overflatearealer (generelt 150 til 800 m<2> ■ g-<1>) som har overflatesurhet, så som halogenerte (spesielt klorerte eller fluorerte) aluminiumoksyder, fosforholdige aluminiumoksyder, kombinasjoner av oksyder av bor og aluminium, amorfe silisiumdioksyd-aluminiumoksyder og silisiumdioksyd-aluminiumoksyder. Den hydrogenerende funksjon tilveiebringes enten ved hjelp av ett eller flere metaller fra gruppe VIII i det periodiske system, så som jern, kobolt, nikkel, ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium og platina, eller av en kombinasjon av minst ett metall fra gruppe VI, så som krom, molybden og wolfram, med minst ett metall fra gruppe VIII.
Balansen mellom de to funksjoner, syre og hydrogenering, er den funda-mentale parameter som styrer katalysatorens aktivitet og selektivitet. En svak syrefunksjon og en sterk hydrogeneringsfunksjon gir katalysatorer som er mindre aktive og selektive når det gjelder isomerisering, mens en sterk syrefunksjon og en svak hydrogeneringsfunksjon gir katalysatorer som er svært aktive og selektive katalysatorer for krakking. En tredje mulighet er å anvende en sterk syrefunksjon og en sterk hydrogeneringsfunksjon for å oppnå en katalysator som er svært aktiv, men som også er svært selektiv når det gjelder isomerisering. Det er således mulig å regulere balansen aktivitet/selektivitet for katalysatoren ved omhyggelig valg av hver av funksjonene.
Vår forskning på flere silisiumdioksyd-aluminiumoksyd-typer har ført til den overraskende oppdagelse at anvendelsen av en katalysator som hverken inneholder halogen eller zeolitt og som omfatter et partikkelformig silisiumdioksyd-aluminiumoksyd kan gi katalysatorer som er svært aktive, men som også er svært selektive når det gjelder isomerisering av utgangsmaterialer som definert neden-for.
Mer presist består katalysatoren i hovedsak av 0,05-10 vekt% av minst ett edelt metall fra gruppe VIII anbrakt på en amorf silisiumdioksyd-aluminiumoksyd-bærer som inneholder 5-70 vekt% silisiumdioksyd og som har et BET spesifikt overflateareale på 100-500 m^/g, idet katalysatoren har:
en midlere porediameter mellom 1 og 12 nm,
et porevolum av porer med diametre mellom den midlere diameter som definert ovenfor redusert med 3 nm og den midlere diameter som definert
ovenfor øket med 3 nm, på mer enn 40% av det totale porevolum,
en dispersjon av edelt metall mellom 20 og 100%,
en fordelingskoeffisient for det edle metall på mer enn 0,1.
Foreliggende oppfinnelse omfatter en fremgangsmåte for behandling av utgangsmaterialer fra en Fischer-Tropsch-prosess for å oppnå smøreoljer, hvor utgangsmaterialet hydroisomeriseres i en hydroisomeriseringssone, det oppnådde avløp fraksjoneres for å oppnå en isomerisert rest, denne rest awokses for å oppnå en oljefraksjon og en ikke-olje-fraksjon, idet hydroisomeriseringssonen drives ved en temperatur på 200-450°C, ved et partialtrykk for hydrogen på 2-25 MPa, med en romhastighet pr. time på 0,1-10 timer 1 og et volumforhold hydrogen/hydrokarbon på 100-2000, kjennetegnet ved at det anvendes en katalysator som i hovedsak består av 0,05-10 vekt% av minst ett edelt metall valgt fra gruppe VIII anbrakt på en bærer av amorft silisiumdioksyd-aluminiumoksyd, hvor katalysatoren er fri for zeolitt og i alt vesentlig fri for halogen og har et konstant silisiumdioksyd-innhold, hvor bæreren inneholder 5-70 vekt% silisiumdioksyd og har et BET spesifikt overflateareale på 100-500 nvfyg, og katalysatoren har en midlere porediameter på 1-12 nm, og porevolumet for porer med diametre mellom den midlere diameter redusert med 3 nm og den midlere diameter øket med 3 nm er større enn 40% av det totale porevolum, dispersjonen av det edle metall er mellom 20 og 100%, og fordelingskoeffisienten for det edle metall i katalysatoren
er større enn 0,1.
Mer detaljert er disse karakteristikker:
Silisiumdioksyd-innhold: Bæreren som anvendes for å fremstille katalysatoren beskrevet i dette patent er sammensatt av silisiumdioksyd (SiC>2) og aluminiumoksyd (AI2O3). Silisiumdioksyd-innholdet, uttrykt som vektprosent, er mellom 5% og 70%, fortrinnsvis mellom 20% og 60%, mer foretrukket mellom 22% og 45%. Dette innhold kan måles nøyaktig under anvendelse av røntgen-tråleftuorescens. Det er konstant over hele katalysatoren, dvs. at silisiumdioksyd-konsentrasjonen ikke er høyere f.eks. på katalysatorens overflate. Silisiumdi-oksydet i katalysatoren er homogent.
Edelmetallets natur: For denne spesielle reaksjonstype tilveiebringes den metalliske funksjon av et edelmetall fra gruppe VIII i elementenes periodiske system, spesielt platina.
Innhold av edelt metall: Edelmetall-innholdet, uttrykt i vektprosent metall i forhold til katalysatoren, er mellom 0,05 og 10, fortrinnsvis mellom 0,1 og 5.
Edelmetalldispersjon: Dispersjonen, som representerer den fraksjon av metallet som er tilgjengelig for reaktanten i forhold til den totale mengde metall i katalysatoren, kan f.eks. måles ved H2/02-titrering. Metallet reduseres først, dvs. det gjennomgår behandling i en hydrogenstrøm ved høy temperatur under betingelser som omvandler alle platina-atomene som er tilgjengelige for hydrogen til metallet. En oksygenstrøm tilføres da under driftsbetingelser som oksyderer alle de reduserte platina-atomer som er tilgjengelige for oksygen til PtC>2- Ved å beregne forskjellen mellom den mengde oksygen som innføres og mengden av oksygen som går ut, kan mengden av forbrukt oksygen avledes. Denne verdi tillater utleding av den mengde platina som er tilgjengelig for oksygen. Dispersjonen er således lik forholdet mellom mengden av platina som er tilgjengelig for oksygen og den totale mengde platina i katalysatoren. I vårt tilfelle er dispersjonen mellom 20% og 100%, fortrinnsvis mellom 30% og 100%.
Fordelingen av edelt metall: Fordelingen av det edle metall representerer fordelingen av metallet inne i et korn av katalysatoren, idet metallet er godt eller dårlig dispergert. Det er således mulig å oppnå dårlig fordelt platina (f.eks. oppdaget i en ring hvor tykkelsen er betydelig mindre enn radien av komet), men som er godt dispergert, dvs. at alle platina-atomer i ringen er tilgjengelige for reaktanten. i vårt tilfelle er platinafordelingen god, dvs. at platinaprofilen, målt under anvendelse av Castaing-mikroprobe-analysemetoden, har en fordelingskoeffisient for mer enn 0,1, fortrinnsvis mer enn 0,2.
BET overflateareale: BET overflatearealet for bæreren er mellom
<10>0 m2/g og 500 m<2>/9j fortrinnsvis mellom 250 m<2>/g og 450 m<2>/g, mer foretrukket mellom 310 m<2>/g og 450 m<2>/g.
Midlere porediameter: Den midlere porediameter for katalysatoren måles fra en porefordeligsprofil oppnådd under anvendelse av et kvikksølv-porøsimeter. Den midlere porediameter defineres som diameteren som tilsvarer nullpunktet av kurven avledet fra kvikksølv-porøsitetskurven. Den midlere porediameter, som definert, er mellom 1 nm (1 x 10"<9> meter) og 12 nm (12 x 10~<9> meter), fortrinnsvis mellom 2,5 nm (2,5 x 10-<9> meter) og 11 nm (11 x 10-<9> meter), mer foretrukket mellom 4 nm (4 x 10-<9> meter) og 10,5 nm (10,5 x 10-<9> meter), og med fordel mellom 3 og 9 nm.
Porefordeling: Katalysatoren ifølge dette patent har en porefordeling slik at porevolumet for porene med diametre mellom den midlere diameter som definert ovenfor redusert med 3 nm og den midlere diameter som definert ovenfor øket med 3 nm (dvs. den midlere diameter ± 3 nm) er mer enn 40% av det totale porevolum, fortrinnsvis mellom 50 og 90% av det totale porevolum, mer fordelaktig mellom 50 og 80% av det totale porevolum og mest fordelaktig mellom 50 og 70% av det totale porevolum. Katalysatoren har således en ensartet porefordeling, mer monomodal enn bimodat.
Totalt porevolum for bæreren: Dette er generelt mindre enn 1,0 ml/g, fortrinnsvis mellom 0,3 og 0,9 ml/g, og mer fordelaktig mindre enn 0,85 ml/g. Generelt har bæreren et totalt porevolum på mer enn 0,55 ml/g, fortrinnsvis minst 0,6 ml/g.
Silisiumdioksyd-aluminiumoksydet fremstilles og formes under anvendelse av de vanlige metoder, som er velkjente av fagmannen. Det er fordelaktig dersom bæreren kalsineres før impregnering av metallet, f.eks. ved varmebehandling ved 300-750°C (fortrinnsvis 600°C) i 0,25-10 timer (fortrinnsvis 2 timer) i 2-30 volum% vanndamp (fortrinnsvis 7,5%).
Metallsaltet føres inn under anvendelse av de vanlige metoder for avset-ning av metall (fortrinnsvis platina) på en bæreroverflate. Én av de foretrukne metoder er tørrimpregnering, som består i innføring av metallsaltet i et volum av løsning som er likt porevolumet for katalysatormassen som skal impregneres. En sur, nøytral eller basisk løsning av et metallsalt (spesielt platina) er egnet. Nøytrale løsninger (pH nær pH for vann) eller basiske løsninger er foretrukket. Før reduk-sjon kan katalysatoren kalsineres, f.eks. ved behandling i tørr luft ved 300-750°C (fortrinnsvis 520°C) i 0,25-10 timer (fortrinnsvis 2 timer).
Før det anvendes i hydroisomeriseringsreaksjonen må metallet som befinner seg i katalysatoren reduseres. Én foretrukket metode for å redusere metallet er behandling i hydrogen ved en temperatur mellom 150°C og 650°C ved et totalt trykk mellom 0,1 og 25 MPa. Reduksjonen består f.eks. i et trinn på 2 timer ved 150°C, fulgt av forhøying av temperaturen til 450°C med en hastighet på 1°C/minutt, og så et 2 timers trinn ved 450°C. Under hele dette reduksjonstrinn er strømningsgraden for hydrogen 1000 I hydrogen/l katalysator. Det bør også be-merkes at hvilken som helst eks.-situ-reduksjonsmetode er egnet.
Den beskrevne katalysator er f.eks. aktiv for hydroisomerisering av utgangsmaterialer fra Fischer-Tropsch-prosessen, for å oppnå en stor mengde produkter som resulterer fra hydroisomeriseringen fra de paraffinmolekyler som er til stede i det opprinnelige utgangsmateriale. Det er av spesiell interesse å produ-sere produkter som så kan anvendes som komponenter i smørende produkter.
Utgangsmaterialet bringes i kontakt med hydroisomeringskatalysatoren i en hydroisomeriseringssone eller (-reaktor) ved et partialtrykk for hydrogen på 2 til 25 MPa, med fordel 2 til 20 MPa, fortrinnsvis 2 til 18 MPa, ved en temperatur på 200-450°C, med fordel 250-450°C, fortrinnsvis 300-450°C og mest foretrukket 320-450°C, eller 200-400°C, 300-400°C eller 320-400°C, ved en romhastighet pr. time på 0,1-10 timer"!, med fordel 0,2-10 timer 1, fortrinnsvis 0,5-5 timer 1, ved et volumforhold hydrogen/utgangsmateriale på 100 til 2000. Avløpet fra hydro-isomeriseringsreaktoren fraksjoneres i forskjellige konvensjonelle petroleumfraksjoner, så som gass, bensintyper, mellomdestillater og "isomerisert rest"; idet fraksjonen betegnet "isomerisert rest" representerer den tyngste fraksjon oppnådd under fraksjoneringen, og oljefraksjonen ekstraheres fra denne fraksjon. Oljefraksjonen ekstraheres tradisjonelt ved en operasjon betegnet som awoksing. Valget av temperaturer under fraksjoneringstrinnet for avløpene fra hydroisome-ringsreaktoren kan i høy grad varieres, avhengig av de spesifikke krav for raffine-ringsanlegget.
Dersom mengdene av umettede eller oksygenerte produkter er tilbøyelige til å forårsake for stor deaktivering av det katalytiske system før inngangen til hydroisomeringssonen, må utgangsmaterialet fra Fischer-Tropsch-prosessen hydrobehandies i en hydrobehandlingssone. Hydrogen reageres med utgangsmaterialet i kontakt med en hydrobehandlingskatalysator, hvis rolle det er å redusere konsentrasjonen av umettet hydrokarbon og oksygenerte molekyler produsert under Fischer-Tropsch-prosessen. Avløpet fra denne hydrobehandlingssone behandles så i hydroisomeriseringssonen.
Hydrobehandlingskatalysatoren er en ikke-krakkende katalysator som omfatter minst én matriks, fortrinnsvis aluminiumoksydbasert, og minst ett metall eller en metallforbindelse som har en hydro-dehydrogenerende funksjon. Denne matriks kan også inneholde silisiumdioksyd-aluminiumoksyd, boroksyd, mag-nesiumoksyd, zirkoniumoksyd, titanoksyd, leire eller en kombinasjon av disse oksyder. Hydro-dehydrogeneringsfunksjonen tilveiebringes fortrinnsvis ved hjelp av minst ett metall eller en metallforbindelse fra gruppe VIII, spesielt nikkel eller kobolt. En kombinasjon av minst ett metall eller en metallforbindelse fra gruppe VI (spesielt molybden eller wolfram) og minst ett metall eller en metallforbindelse fra gruppe VIII i elementenes periodiske system (spesielt kobolt eller nikkel) kan anvendes. Hydro-dehydrogeneringskomponenten kan også være et edelt metall (fortrinnsvis platina eller palladium), f.eks. i en konsentrasjon på 0,01-5 vekt% i forhold til den ferdige katalysator. Konsentrasjonen av det uedle metall fra gruppe VIII, dersom et slikt anvendes, er 0,01-5 vekt% i forhold til den ferdige katalysator.
Denne katalysator kan med fordel inneholde fosfor. I virkeligheten gir denne forbindelse hydrobehandlingskatalysatorer med to fordeler, nemlig enkel fremstilling, spesielt ved impregnering med løsninger av nikkel og molybden, samt høyre hydrogeneringsaktivitet.
Den totale konsentrasjon av metaller fra grupper VI og VIII, uttrykt som metalloksyder, er mellom 5 vekt% og 40 vekt%, fortrinnsvis mellom 7 vekt% og 30 vekt%, og vektforholdet metall(er) fra gruppe VI i forhold til metall(er) fra gruppe VIII er mellom 1,25 og 20, fortrinnsvis mellom 2 og 10, uttrykt som oksydet. Konsentrasjonen av fosforoksyd P2O5 er mindre enn 15 vekt%, fortrinnsvis mindre enn 10 vekt%.
En katalysator som inneholder bor og fosfor, som beskrevet i europeisk patent EP-A 0 297 949, kan anvendes. Summen av mengdene av bor og fosfor, uttrykt som hhv. vekten av bortrioksyd og fosforpentoksyd, er ca. 5 til 15% i forhold til vekten av bæreren, og atomforholdet bor til fosfor er ca. 1:1 til 2:1, og minst 40% av det totale porevolum i den ferdige katalysator befinner seg i porer med en midlere diameter på over 13 nanometer. Fortrinnsvis er mengden av metall fra gruppe VI, så som molybden og wolfram, slik at atomforholdet fosfor til metall fra gruppe VIB er ca. 0,5:1 til 1,5:1; mengdene av metall fra gruppe VIB og gruppe VIII, så som nikkel og kobolt, er slik at atomforholdet for metallet fra gruppe VIII til metallet fra gruppe VIB er ca. 0,3:1 til 0,7:1. Mengdene av metall fra gruppe VIB, uttrykt som vekten av metall i forhold til vekten av ferdig katalysator, er ca. 2% til 30%, og mengden av metall fra gruppe VIII, uttrykt som vekten av metall i forhold til vekten av den ferdige katalysator, er ca. 0,01% til 15%.
Foretrukne katalysatorer er NiMo på aluminiumoksyd, NiMo på aluminiumoksyd behandlet med bor og fosfor og NiMo på silisiumdioksyd-aluminiumoksyd.
Det anvendes med fordel eta- eller gamma-aluminiumoksyd.
I hydrobehandlingssonen er partialtrykket for hydrogen mellom 0,5 og 25 MPa, med fordel 0,5-20 MPa, fortrinnsvis mellom 2 og 18 MPa, ved en temperatur
på 250-400°C, fortrinnsvis 300-380°C. Under disse driftsbetingelser er syklustiden for det katalytiske system minst ett år, fortrinnsvis 2 år, og katalysatorde-aktiveringen, dvs. den temperaturøkning som må finne sted i det katalytiske system for å opprettholde omdannelse, er mindre enn 5°C pr. måned, fortrinnsvis mindre enn 2,5°C pr. måned. Under disse betingelser reduseres konsentrasjonen av umettede og oksygenerte molekyler til mindre enn 0,5%, generelt til ca. 0,1%.
Oljene som oppnås ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, har svært gode egenskaper på grunn av den i høy grad paraffiniske karakter. Viskositets-indeksen (VI) for oljen oppnådd etter awoksing av 380<+->fraksjonen i MEK/toluen-løsemiddel er f.eks. høyere enn eller lik 130, fortrinnsvis høyere enn 135, og hellepunktet er lavere enn eller lik -12°C. Utbyttet av olje i forhold til resten av-henger av den totale omdannelse av utgangsmaterialet. Når det gjelder foreliggende oppfinnelse, er dette utbytte mellom 5 og 100 vekt%, fortrinnsvis høy-ere enn 10 og mer fordelaktig høyere enn 60 vekt%. I én fordelaktig utførelse resirkuleres minst en andel av ikke-oljefraksjonen oppnådd under awoksingstrinnet for den isomeriserte rest til hydrobehandlingssonen og/eller til hydroisomeriseringssonen.
De følgende eksempler illustrerer trekkene i oppfinnelsen.
EKSEMPEL 1
Fremstilling av en hydroisomeriseringskatalysator
i henhold til oppfinnelsen
Bæreren var et silisiumdioksyd-aluminiumoksyd i form av ekstrudater. Det inneholdt 29,1 vekt% silisiumdioksyd, Si02, og 70,9 vekt% aluminiumoksyd,
AI2O3. Før tilsetning av edelmetallet hadde silisiumdioksyd-aluminiumoksydet et overflateareale på 389 m<2>/g og en midlere porediameter på 6,6 nm. Det totale porevolum for bæreren var 0,76 ml/g.
Den korresponderende katalysator ble oppnådd etter impregnering av edelmetallet i bæreren. Platinasaltet Pt(NH3)4Cl2 ble oppløst i et volum av løsning som tilsvarte det totale porevolum som skulle impregneres. pH-verdien for vannet var 6,31 og pH-verdien for den oppnådde løsning var 6,07. Det faste stoff ble så kalsinert i 2 timer i tørr luft ved 520°C. Platina-innholdet var 0,60 vekt%. Platina-dispersjonen var 60%, og fordelingen var ensartet over komet. Katalysatoren hadde et porevolum på 0,75 ml/g, et BET overflateareale på 332 m<2>/g og en midlere porediameter på 6,5 nm. Porevolumet tilsvarende porer med diametre mellom 3,5 nm og 9,5 nm var 0,44 ml/g, dvs. 59% av det totale porevolum.
Porefordelingen for denne katalysator var som følger:
Porediam. <6 nm porevolum = 0,16 ml/g = 21% av det totale
EKSEMPEL 2
Undersøkelse av en katalysator i et forsøk gjennomført
ved hydroisomeriseringsbetingelser
Katalysatoren fremstilt som beskrevet i det foregående eksempel ble anvendt under hydroisomeriseringsbetingelser på et paraffin-utgangsmateriale fra Fischer-Tropsch-syntesen. For å kunne anvende hydroisomeriseirngskatalysa-toren direkte, ble utgangsmaterialet først hydrobehandlet og oksygeninnholdet redusert til under 0,1 vekt%. Hovedkarakteristikkene var som følger:
Den katalytiske testenhet omfattet en reaktor med ett eneste fast skikt med oppstrøm, hvor det ble anbrakt 80 ml katalysator. Katalysatoren ble så utsatt for en atmosfære av rent hydrogen ved et trykk på 7 MPa for å redusere platinaok-sydet til metallisk platina, og så ble utgangsmaterialet injisert. Det totale trykk var 7 MPa, strømningshastigheten for hydrogen var 1000 liter hydrogengass pr. liter injisert utgangsmateriale, volumhastigheten pr. time var 1 time-^ og reaksjons-temperaturen var 370°C.
Den følgende tabell oppsummerer resultatene for det opprinnelige utgangsmateriale og utgangsmaterialet etter hydroisomeirseringen.
Det kan tydelig sees at det ikke-hydroisomeriserte utgangsmateriale hadde et svært lavt oljeutbytte, mens oljeutbyttet etter hydroisomeirseringen var svært tilfredsstillende og den utvunnede olje hadde en svært høy viskositetsindeks (VI = 142) og et hellepunkt på -21 °C. Beregninger viste dessuten at det samlede utbytte av nafta 220" (definert som produktene med en destillasjonstemperatur lavere enn 220°C) var svært lavt ettersom det var 18 vekt% for en samlet omdannelse av
370- på 73,9 vekt%.
EKSEMPEL 2A
Den samme katalysator ble brakt i kontakt med det samme utgangsmateriale under de samme betingelser, med unntak av at temperaturen ble forhøyet til 375°C. Resultatene er vist i den følgende tabell:
EKSEMPEL 3
Evaluering av katalysatoren ifølge eksempel 1 ved tester gjennomført uten resirkulering og med resirkulering av ikke-oljefraksjonen oppnådd etter awoksing
Katalysatoren hvis fremstilling ble beskrevet i eksempel 1, ble anvendt under hydroisomeriseirngsbetingelser med et paraffin-utgangsmateriale fra Fischer-Tropsch-syntesen beskrevet i det foregående.
Den katalytiske test var identisk med den som er beskrevet i de foregående eksempler. I ett tilfelle ble reaksjonen gjennomført uten resirkulering og i det andre tilfelle med resirkulering av ikke-oljefraksjonen oppnådd etter awoksing av rest-fraksjonen. Denne ikke-oljefraksjon oppnådd etter awoksing er normalt kjent som "awoksingskake" ("dewaxing cake"). Driftsbetingelsene ble regulert for å til-veiebringe de samme utbytter av restfraksjon (dvs. 390<+->fraksjonen).
Den følgende tabell viser de katalytiske ytelser med og uten resirkulering av "awoksingskaken".
I alle tilfeller hadde de oppnådde oljer en viskositetsindeks (VI) på mer enn 140 og et hellepunkt på under -12°C.
Claims (22)
1. Fremgangsmåte for behandling av utgangsmaterialer fra en Fischer-Tropsch-prosess for å oppnå smøreoljer, hvor utgangsmaterialet hydroisomeriseres i en hydroisomeriseringssone, det oppnådde avløp fraksjoneres for å oppnå en isomerisert rest, denne rest awokses for å oppnå en oljefraksjon og en ikke-olje-fraksjon, idet hydroisomeriseringssonen drives ved en temperatur på 200-450°C, ved et partialtrykk for hydrogen på 2-25 MPa, med en romhastighet pr. time på 0,1-10 timer^ og et volumforhold hydrogen/hydrokarbon på 100-2000, karakterisert ved at det anvendes en katalysator som i hovedsak består av 0,05-10 vekt% av minst ett edelt metall valgt fra gruppe VIII anbrakt på en bærer av amorft silisiumdioksyd-aluminiumoksyd, hvor katalysatoren er fri for zeolitt og i alt vesentlig fri for halogen og har et konstant silisiumdioksyd-innhofd, hvor bæreren inneholder 5-70 vekt% silisiumdioksyd og har et BET spesifikt overflateareale på 100-500 m<2>/g, og katalysatoren har en midlere porediameter på 1-12 nm, og porevolumet for porer med diametre mellom den midlere diameter redusert med 3 nm og den midlere diameter øket med 3 nm er større enn 40% av det totale porevolum, dispersjonen av det edle metall er mellom 20 og 100%, og fordelingskoeffisienten for det edle metall i katalysatoren er større enn 0,1.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at utgangsmaterialet før hydroisomerisering er hydrobehandlet i en hydrobehandlingssone under anvendelse av en katalysator som omfatter aluminiumoksyd og minst én hydro-dehydrogeneringskomponent, idet temperaturen er 250-400°C og partialtrykket for hydrogen er 0,5-25 MPa.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2,
karakterisert ved at minst en andel av ikke-oljefraksjonen oppnådd fra awoksingstrinnet resirkuleres til hydroisomeriseringssonen og/eller til hydrobehandlingssonen.
4. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at edelmetallet i hydroisomeriseringskatalysatoren er platina.
5. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at silisiumdioksyd-innholdet i bæreren for hydroisomeriseringskatalysatoren er mellom 20 vekt% og 60 vekt%.
6. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at silisiumdioksyd-innholdet i bæreren for hydroisomeriseringskatalysatoren er mellom 22 vekt% og 45 vekt%.
7. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at det totale porevolum i bæreren for hydroisomeriseringskatalysatoren er mindre enn 1,0 ml/g.
8. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at hydroisomeriseringskatalysatoren har et totalt porevolum på minst 0,3 ml/g og mindre enn 0,9 ml/g.
9. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at hydroisomeriseringskatalysatoren har en midlere porediameter mellom 2,5 og 11 nm.
10. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at den midlere porediameter er mellom 4 og 10,5 nm.
11. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at hydroisomeriseringskatalysatoren har et porevolum for porer med diametre mellom den midlere diameter redusert med 3 nm og den midlere diameter øket med 3 nm på mellom 50% og 90% av det totale porevolum.
12. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at hydroisomeriseringskatalysatoren har et porevolum for porer med diametre mellom den midlere diameter redusert med 3 nm og den midlere diameter øket med 3 nm på mellom 50% og 80% av det totale porevolum.
13. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at hydroisomeriseringskatalysatoren har et porevolum for porer med diametre mellom den midlere diameter redusert med 3 nm og den midlere diameter øket med 3 nm på mellom 50% og 70% av det totale porevolum.
14. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at bæreren for hydroisomeriseringskatalysatoren har et spesifikt overflateareale mellom 250 og 450 m^/g.
15. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at bæreren for hydroisomeriseringskatalysatoren har et spesifikt overflateareale mellom 310 og 450 m<2>/g.
16. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at bæreren for hydroisomeriseringskatalysatoren er impregnert med en nøytral eller basisk løsning av et edelmetallsatt.
17. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at hydroisomeriseringssonen drives ved et trykk på 2-18 MPa og ved en temperatur på 300-450°C.
18. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at prosessen gjennomføres ved en temperatur på 320-450°C.
19. Fremgangsmåte ifølge krav 2,
karakterisert ved at hydro-dehydrogeneringskomponenten er en kombinasjon av minst ett metall eller en metallforbindelse fra gruppe VIII og minst ett metall eller en metallforbindelse fra gruppe VI i elementenes periodiske system, idet den totale konsentrasjon av metaller fra grupper VI og VIII, uttrykt som metalloksydene, er mellom 5 vekt% og 40 vekt%, og at forholdet mellom metalloksyder fra gruppe VI og gruppe VIII er mellom 1,25 og 20 vekt%.
20. Fremgangsmåte ifølge krav 2,
karakterisert ved at hydro-dehydrogeneringskomponenten er et edelt metall valgt fra gruppen som utgjøres av platina og palladium.
21. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 2,19 eller 20, karakterisert ved at konsentrasjonen for hydrobehandlingskatalysatoren av metall fra gruppe VIII, uttrykt som vekten i forhold til den endelige katalysator, er mellom 0,01% og 5% når det gjelder et edelt metall og mellom 0,01 % og 15% når det gjelder et ikke-edelt metall.
22. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 2,19, 20 eller 21, karakterisert ved at hydro-dehydrogeneringskomponenten videre omfatter fosfor i en mengde som, uttrykt som vekten av fosforoksyd, P2O5, er mindre enn 15% i forhold til den endelige katalysator.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9403869A FR2718145B1 (fr) | 1994-04-01 | 1994-04-01 | Procédé de traitement avec hydroisomérisation de charges issues du procédé fischer-tropsch. |
| PCT/FR1995/000353 WO1995027020A1 (fr) | 1994-04-01 | 1995-03-22 | Procede de traitement avec hydroisomerisation de charges issues du procede fischer-tropsch |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO954877D0 NO954877D0 (no) | 1995-11-30 |
| NO954877L NO954877L (no) | 1995-11-30 |
| NO315123B1 true NO315123B1 (no) | 2003-07-14 |
Family
ID=9461667
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO19954877A NO315123B1 (no) | 1994-04-01 | 1995-11-30 | Fremgangsmåte for hydroisomerisering av utgangsmaterialer som stammer fra Fischer-Tropsch-syntesen |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5834522A (no) |
| EP (1) | EP0725810B1 (no) |
| JP (1) | JP3658671B2 (no) |
| KR (1) | KR100336725B1 (no) |
| CN (1) | CN1044130C (no) |
| DE (1) | DE69512017T2 (no) |
| ES (1) | ES2138731T3 (no) |
| FR (1) | FR2718145B1 (no) |
| NO (1) | NO315123B1 (no) |
| WO (1) | WO1995027020A1 (no) |
| ZA (1) | ZA952674B (no) |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DZ2129A1 (fr) * | 1995-11-28 | 2002-07-23 | Shell Int Research | Procédé pour produire des huiles lubrifiantes de base. |
| CA2320113C (en) * | 1998-02-13 | 2008-06-03 | Exxon Research And Engineering Company | A lube basestock with excellent low temperature properties and a method for making |
| US6059955A (en) * | 1998-02-13 | 2000-05-09 | Exxon Research And Engineering Co. | Low viscosity lube basestock |
| US6383366B1 (en) * | 1998-02-13 | 2002-05-07 | Exxon Research And Engineering Company | Wax hydroisomerization process |
| JP2002503756A (ja) | 1998-02-13 | 2002-02-05 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | 混合触媒系による潤滑油の製造 |
| US20040112792A1 (en) * | 1998-02-13 | 2004-06-17 | Murphy William J. | Method for making lube basestocks |
| CN1096296C (zh) * | 1998-11-13 | 2002-12-18 | 中国石油化工集团公司 | 一种生产中间馏分油的加氢裂化催化剂及其制备 |
| EP1273336B1 (en) | 1998-12-25 | 2008-01-23 | Tosoh Corporation | Process for removing organic compounds using combustion catalysts |
| FR2792945B1 (fr) * | 1999-04-29 | 2006-01-13 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production de bases huiles et distillats moyens avec une conversion-hydroisomerisation suivie d'un deparaffinage catalytique |
| FR2805543B1 (fr) * | 2000-02-24 | 2003-09-05 | Inst Francais Du Petrole | Procede flexible de production de bases huiles et distillats moyens avec une conversion-hydroisomerisation suivie d'un deparaffinage catalytique |
| FR2805542B1 (fr) * | 2000-02-24 | 2003-09-05 | Inst Francais Du Petrole | Procede flexible de production de bases huiles et de distillats par une conversion-hydroisomerisation sur un catalyseur faiblement disperse suivie d'un deparaffinage catalytique |
| NL1015036C2 (nl) * | 1999-04-29 | 2001-02-12 | Inst Francais Du Petrole | Flexibel proces voor de productie van basisoliÙn en gemiddelde destillatieproducten met een omzetting-hydro-isomerisatie gevolgd door een katalytische ontparaffinering. |
| FR2792946B1 (fr) * | 1999-04-29 | 2003-10-24 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production de bases huiles et de distillats moyens a partir de charges hydrocarbonees par une conversion-hydroisomerisation sur un catalyseur faiblement disperse suivie d'un deparaffinage catalytique |
| FR2792851B1 (fr) * | 1999-04-29 | 2002-04-05 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur a base de metal noble faiblement disperse et son utilisation pour la conversion de charges hydrocarbonees |
| ES2190303B1 (es) | 1999-04-29 | 2005-02-16 | Institut Francais Du Petrole | Procedimiento flexible de produccion de bases de aceites y destilados para una conversion-hidroisomerizacion sobre un catalizador ligeramente disperso seguida de un desparafinado catalitico. |
| AU7725200A (en) * | 1999-09-30 | 2001-04-30 | Virginia Tech Intellectual Properties, Inc. | Novel transition metal phosphide catalysts |
| KR100353412B1 (ko) * | 2000-01-31 | 2002-09-18 | 한국과학기술원 | 탈왁스 공정용 금속함유 이원촉매의 제조방법 |
| FR2812301B1 (fr) | 2000-07-26 | 2003-04-04 | Inst Francais Du Petrole | Procede flexible de production de bases huiles et de distillats moyens a partir de charge contenant des heteroatomes |
| TW507587U (en) * | 2001-07-13 | 2002-10-21 | Jin-Shiang Chen | Exercise device |
| US7077947B2 (en) * | 2002-10-08 | 2006-07-18 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process for preparing basestocks having high VI using oxygenated dewaxing catalyst |
| US6995112B2 (en) | 2002-11-08 | 2006-02-07 | Chevron U.S.A. Inc. | Highly homogeneous amorphous silica-alumina catalyst composition |
| FR2851569B1 (fr) * | 2003-02-21 | 2007-04-20 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'hydrocraquage en deux etapes utilisant un catalyseur amorphe a base de platine et de palladium |
| WO2005005644A1 (en) | 2003-07-11 | 2005-01-20 | Cytos Biotechnology Ag | Gene expression system |
| US7348293B2 (en) * | 2003-12-05 | 2008-03-25 | Chevron U.S.A. Inc. | Homogeneous modified-alumina Fischer-Tropsch catalyst supports |
| US20080032886A1 (en) * | 2006-08-03 | 2008-02-07 | Abb Lummus Global, Inc. | Doped solid acid catalyst composition, process of conversion using same and conversion products thereof |
| CN102300960B (zh) * | 2009-01-30 | 2014-03-12 | 日本石油天然气·金属矿物资源机构 | Ft合成油的精制方法及混合原油 |
| US8309616B2 (en) | 2010-05-28 | 2012-11-13 | University Of Kentucky Research Foundation | Incorporation of catalytic dehydrogenation into fischer-tropsch synthesis to significantly reduce carbon dioxide emissions |
| US8268897B2 (en) | 2010-05-28 | 2012-09-18 | The University Of Kentucky Research Foundation | Incorporation of catalytic dehydrogenation into Fischer-Tropsch synthesis to lower carbon dioxide emissions |
| JP5693332B2 (ja) * | 2011-03-31 | 2015-04-01 | 独立行政法人石油天然ガス・金属鉱物資源機構 | 再生水素化精製触媒及び炭化水素油の製造方法 |
| FR2991198B1 (fr) * | 2012-05-30 | 2015-05-15 | IFP Energies Nouvelles | Procede de preparation d'un catalyseur mettant en oeuvre au moins une etape de sechage rapide et au moins une etape de sechage en lit fluidise et son utilisation pour la synthese fischer-tropsch |
| CN110964564A (zh) * | 2018-09-29 | 2020-04-07 | 内蒙古伊泰煤基新材料研究院有限公司 | 一种费托合成基钻井液基础油及其制备方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5141641B2 (no) * | 1972-01-06 | 1976-11-11 | ||
| US4419271A (en) * | 1979-10-15 | 1983-12-06 | Union Oil Company Of California | Hydrocarbon conversion catalyst |
| FR2563120A1 (fr) * | 1984-04-23 | 1985-10-25 | Leuna Werke Veb | Catalyseur pour le reformage d'hydrocarbures, et procede pour sa fabrication |
| AU610312B2 (en) * | 1987-12-18 | 1991-05-16 | Exxon Research And Engineering Company | Method for isomerizing wax to lube base oils |
| NO885605L (no) * | 1987-12-18 | 1989-06-19 | Exxon Research Engineering Co | Fremgangsmaate for fremstilling av smoereolje. |
| US5151172A (en) * | 1991-05-03 | 1992-09-29 | Amoco Corporation | Distillate hydrogenation |
| GB9119495D0 (en) * | 1991-09-12 | 1991-10-23 | Shell Int Research | Process for the preparation of hydrocarbon fuels |
| US5187138A (en) * | 1991-09-16 | 1993-02-16 | Exxon Research And Engineering Company | Silica modified hydroisomerization catalyst |
| US5248409A (en) * | 1992-02-27 | 1993-09-28 | Exxon Research & Engineering Company | Metal on rare earth modified silica alumina as hydrocarbon conversion catalyst |
-
1994
- 1994-04-01 FR FR9403869A patent/FR2718145B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-03-22 DE DE69512017T patent/DE69512017T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-22 US US08/553,654 patent/US5834522A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-22 ES ES95914400T patent/ES2138731T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-22 KR KR1019950705396A patent/KR100336725B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-03-22 JP JP52544195A patent/JP3658671B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-22 WO PCT/FR1995/000353 patent/WO1995027020A1/fr active IP Right Grant
- 1995-03-22 CN CN95190230A patent/CN1044130C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-22 EP EP95914400A patent/EP0725810B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-31 ZA ZA952674A patent/ZA952674B/xx unknown
- 1995-11-30 NO NO19954877A patent/NO315123B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08511302A (ja) | 1996-11-26 |
| NO954877D0 (no) | 1995-11-30 |
| KR960702859A (ko) | 1996-05-23 |
| EP0725810B1 (fr) | 1999-09-08 |
| EP0725810A1 (fr) | 1996-08-14 |
| DE69512017T2 (de) | 2000-03-02 |
| WO1995027020A1 (fr) | 1995-10-12 |
| ES2138731T3 (es) | 2000-01-16 |
| DE69512017D1 (de) | 1999-10-14 |
| NO954877L (no) | 1995-11-30 |
| US5834522A (en) | 1998-11-10 |
| CN1044130C (zh) | 1999-07-14 |
| FR2718145A1 (fr) | 1995-10-06 |
| CN1125960A (zh) | 1996-07-03 |
| KR100336725B1 (ko) | 2002-12-05 |
| ZA952674B (en) | 1996-09-30 |
| JP3658671B2 (ja) | 2005-06-08 |
| FR2718145B1 (fr) | 1996-05-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO315123B1 (no) | Fremgangsmåte for hydroisomerisering av utgangsmaterialer som stammer fra Fischer-Tropsch-syntesen | |
| KR100766344B1 (ko) | 분산도가 낮은 귀금속계 촉매 및 탄화수소 공급원료의전환 반응에서의 이의 용도 | |
| AU610671B2 (en) | Process for the hydroisomerization of fischer-tropsch wax to produce lubricating oil | |
| US4992159A (en) | Upgrading waxy distillates and raffinates by the process of hydrotreating and hydroisomerization | |
| JP4224637B2 (ja) | 転化／水素化異性化とそれに続く接触脱パラフィンにより基油および中間溜出物を製造するための改良された融通性のある方法 | |
| CA2077006C (en) | Silica modified hydroisomerization catalyst | |
| KR100695180B1 (ko) | 전환-수소화 이성화 반응후 접촉 탈왁스화 처리에 의한베이스 오일 및 중간 증류물의 융통적인 제조 방법 | |
| KR20000071875A (ko) | 분산도가 낮은 전환-수소화 이성화 반응후 접촉 탈왁스화처리에 의한 베이스 오일 및 증류물의 융통적인 제조 방법 | |
| US7220349B2 (en) | Process for the production of middle distillates by two-step hydroisomerisation and hydrocracking of feeds from the Fischer-Tropsch process | |
| EP0585358A4 (en) | High porosity, high surface area isomerization catalyst and its use | |
| NO335524B1 (no) | Fremgangsmåte for å fremstille mellomdestillater fra en parafintilførsel fremstilt av Fischer-Tropsch prosessen | |
| NO335525B1 (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av mellomdestillater fra en parafinfødestrøm fremstilt av Fischer-Tropsch prosessen | |
| CA1334183C (en) | Process for hydrocracking of a hydrocarbon feedstock | |
| RU2005141063A (ru) | Способ получения средних дистилляторов и основ для смазки исходя из синтетического углеводородного сырья | |
| EP0070125B1 (en) | Crystalline silica zeolite-containing catalyst and hydrocarbon hydroprocess utilizing the catalyst | |
| NO335523B1 (no) | Fremgangsmåte og apparat for fremstilling av mellomdestillater fra en parafintilførsel fremstilt av Fischer-Tropsch prosessen. | |
| KR100336723B1 (ko) | 귀금속및실리카-알루미나를주성분으로하는촉매및중질공급물을수소이성질체화시키는방법 | |
| US9273255B2 (en) | Production of middle distillates from an effluent originating from fischer-tropsch synthesis comprising a step of reducing the content of oxygenated compounds | |
| US8709234B2 (en) | Process for producing middle distillates by hydroismerizing and hydrocracking a heavy fraction from a fischer-tropsch effluent | |
| JP2004504441A (ja) | 無色潤滑基油の製造方法 | |
| TW464687B (en) | Catalyst composition for use in the hydrogenation of a hydrocarbon feedstock comprising aromatic compounds and process for preparing the same | |
| US9353320B2 (en) | Optimized method for producing middle distillates from a feedstock originating from the Fischer-Tropsch process containing a limited quantity of oxygenated compounds | |
| US3453204A (en) | Hydrocracking process employing a catalyst composite containing silica and a noble metal component |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK1K | Patent expired |