NO311088B1 - Fremgangsmåte for polyestersammensetninger av et metallsubstrat med ekstruderingsbelegging - Google Patents

Fremgangsmåte for polyestersammensetninger av et metallsubstrat med ekstruderingsbelegging Download PDF

Info

Publication number
NO311088B1
NO311088B1 NO19984805A NO984805A NO311088B1 NO 311088 B1 NO311088 B1 NO 311088B1 NO 19984805 A NO19984805 A NO 19984805A NO 984805 A NO984805 A NO 984805A NO 311088 B1 NO311088 B1 NO 311088B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
approx
coating composition
composition
metal substrate
resin
Prior art date
Application number
NO19984805A
Other languages
English (en)
Other versions
NO984805D0 (no
NO984805L (no
Inventor
Christian Schmid
Rolf Jung
Hans Widmer
Martin Lu
Artemio Jimenez
Louis Sharp
Stephen Postle
Original Assignee
Dexter Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=24604977&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NO311088(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Dexter Corp filed Critical Dexter Corp
Publication of NO984805D0 publication Critical patent/NO984805D0/no
Publication of NO984805L publication Critical patent/NO984805L/no
Publication of NO311088B1 publication Critical patent/NO311088B1/no

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/26—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by applying the liquid or other fluent material from an outlet device in contact with, or almost in contact with, the surface
    • B05D1/265—Extrusion coatings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/02—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by baking
    • B05D3/0218—Pretreatment, e.g. heating the substrate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/14—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/14—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies
    • B05D7/16—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies using synthetic lacquers or varnishes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07—Flat, e.g. panels
    • B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/15—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. extrusion moulding around inserts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/14—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
    • B32B37/15—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state
    • B32B37/153—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state at least one layer is extruded and immediately laminated while in semi-molten state
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D167/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2202/00—Metallic substrate
    • B05D2202/10—Metallic substrate based on Fe
    • B05D2202/15—Stainless steel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2202/00—Metallic substrate
    • B05D2202/20—Metallic substrate based on light metals
    • B05D2202/25—Metallic substrate based on light metals based on Al
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2701/00—Coatings being able to withstand changes in the shape of the substrate or to withstand welding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/02—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by baking
    • B05D3/0254—After-treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/02—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by baking
    • B05D3/0254—After-treatment
    • B05D3/0281—After-treatment with induction heating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/714—Inert, i.e. inert to chemical degradation, corrosion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/18—Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12—Polyphenylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1355—Elemental metal containing [e.g., substrate, foil, film, coating, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31511—Of epoxy ether
    • Y10T428/31529—Next to metal
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal
    • Y10T428/31681—Next to polyester, polyamide or polyimide [e.g., alkyd, glue, or nylon, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for belegging av et metallsubstrat med ekstruderingsbeleggingssammensetninger for metallsubstrater som etter påføring viser utmerket adhesjon, værbestandighet, barriere-egenskaper og fleksibilitet; en fremgangsmåte for ekstruderingsbelegging av et metallsubstrat; og en metallgjenstand, såsom en metallbeholder eller -container, eller et konstruksjonsmateriale, som aluminiumskledning, som har minst en overflate belagt med et vedhengende lag av en ekstrudeirngsbeleggingssammensetning. En ekstrudeirngsbeleggingssammensetning innbefatter: (a) en polyester som har en vektgjennomsnittlig molekylvekt på ca. 10.000 til ca. 35.000, og eventuelt (b) en modifiserende harpiks, f.eks. en epoksy- eller fenoksyharpiks som har en epoksyekvivalentvekt på ca. 500 til ca. 15.000. En ekstruderingsbeleggingssammensetning påføres på et metallsubstrat som en film har en tykkelse på ca.
1 til ca. 40 mikrometer.
Det er velkjent at en vandig oppløsning i kontakt med et ubehandlet metallsubstrat kan resultere i korrosjon av det ubehandlede metallsubstratet. Derfor gjøres en metallgjenstand, såsom en metallbeholder for et vannbasert produkt, som et næringsmiddel eller en drikk, korrosjonsresistent for å retardere eller eliminere interaksjoner mellom det vannbaserte produktet og metallgjenstanden. Generelt tilveiebringes korrosjons-resistens til metallgjenstanden, eller til et metallsubstrat generelt, ved passivering av metallsubstratet, eller belegging av metallsubstratet med et korrosjonsinhiberende belegg.
Forskere har kontinuerlig søkt etter forbedrede beleggingssammensetninger som reduserer eller eliminerer korrosjonen av en metallgjenstand og som ikke i negativ retning påvirker et vandig produkt forpakket i metallgjenstanden. For eksempel har forskere søkt å forbedre ugjennomtrengeligheten av belegget for å forhindre korrosjonsforårsakende ioner, oksygenmolekyler og vannmolekyler å komme i kontakt og interagere med et metallsubstrat. Ugjennomtrengelighet kan forbedres ved at det tilveiebringes et tykkere, mer fleksibelt og mer adhesivt belegg, men ofte oppnås forbedring av en fordelaktig egenskap på bekostning av en annen fordelaktig egenskap.
I tillegg begrenser praktiske betraktninger tykkelsen, de adhesive egenskapene og fleksibiliteten av et belegg påført på et metallsubstrat. For eksempel er tykke belegg dyre, krever en lang herdetid, kan være estetisk utilfredsstillende og kan i negativ retning påvirke fremgangsmåten med avstempling og formgivning av det belagte metallsubstratet til en nyttig metallgjenstand. Tilsvarende bør belegget være tilstrekkelig fleksibelt slik at kontinuiteten av belegget ikke ødelegges ved avstempling og formgivning av metallsubstratet til den ønskede formen av metallgjenstanden.
Forskere har også søkt belegg som har kjemisk resistens i tillegg til korrosjonsinhibering. Et nyttig belegg for det indre av en metallbeholder må være i stand til å motstå de solvatiserende egenskapene av et produkt forpakket i metallbeholderen. Dersom belegget ikke har tilstrekkelig kjemisk resistens, kan komponenter av belegget ekstraheres inn i det forpakkede produktet og i negativ retning påvirke produktet. Selv små mengder av ekstraherte beleggingskomponenter kan i negativ retning påvirke sensitive produkter, som øl, ved å gi en bismak til produktet.
Konvensjonelt ble organisk oppløsningsmiddel-baserte beleggingssammensetninger anvendt for å tilveiebringe herdede belegg som har utmerket kjemisk resistens. Slike oppløsningsmiddel-baserte sammensetninger innbefatter bestanddeler som i seg selv er vannuoppløselige, og som derved effektivt motstår de solvatiserende egenskapene av vannbaserte produkter forpakket i metallbeholderen. På grunn av miljømessige og toksikologiske hensyn, og for å oppfylle de stadig strengere statlige bestemmelsene, er imidlertid et økende antall beleggingssammensetninger vannbaserte. De vannbaserte beleggingssammensetningene innbefatter bestanddeler som er vannoppløselige eller vanndispergerbare og derfor er herdede belegg som resulterer fra vannbaserte beleggingssammensetninger ofte mer utsatt for de solvatiserende egenskapene av vann.
I tillegg overvinner vannbaserte beleggingssammensetninger ikke fullstendig de miljø-messige og toksikologiske problemene forbundet med organiske oppløsningsmidler, fordi vannbaserte sammensetninger typisk inneholder 0,2 eller flere kilo av organisk opp-løsningsmiddel pr. liter beleggingssammensetning. Det organiske oppløsningsmidlet er en nødvendig bestanddel for å oppløse og dispergere sammensetningsbestanddelene, og for å forbedre flyten og viskositeten av sammensetningen. For fullstendig å unngå de miljømessige og toksikologiske problemene forbundet med organiske oppløsningsmidler, har forskere derfor søkt etter faste beleggingssammensetninger som kan påføres på et metallsubstrat. Frem til i dag har forskere hatt vanskelighet med å tilveiebringe en beleggingssammensetning som kommer på linje med en flytende beleggingssammensetning med hensyn til filmuniformitet, filmutseende og filmoppførsel.
I tidligere forsøk på å finne en nyttig fast beleggingssammensetning har forskere utprøvd pulverbelegg, laminerte filmbelegg, strålingsherdebelegg og ekstruderingsbelegg. Omfattende forskning har vært utført ved anvendelse av frie filmlaminater av polymerer såsom polyetylentereftalat (PET), polypropylen (PP) og polyetylen (PE). I denne fremgangsmåten påføres en forformet polymerfilm, ca. 10 til ca. 25 mikrometer tykk, på metallsubstratet. Filmlaminatfremgangsmåten er en rask fremgangsmåte for belegging av et metallsubstrat, men fremgangsmåten er dyr og det belagte metallsubstratet har ikke alle egenskapene som er påkrevet, eller ønsket, av beholder, beholder-endestykket og lukningsfabrikanter.
Faste pulverbelegg har også vært anvendt for å belegge et metallsubstrat med en beleggingssammensetning. Imidlertid er påføringen av et tynt, uniformt belegg på et metallsubstrat, dvs. mindre enn 40 mikrometer, vanskelig til umulig ved anvendelse av pulverbeleggingsfremgangsmåten. Dersom et tynt belegg påføres på et metallsubstrat ved anvendelse av en pulverbeleggingsfremgangsmåte, har belegget ofte imperfeksjoner som forårsaker at filmen svikter. Slik svikt er utillatelig innen næringsmiddel- og drikk-beholderindustrien, hvilket ytterligere krever tynne belegg som kan tåle formgivning av et flatt belagt metallsubstrat til en beholder, beholder-endestykke eller en lukning.
Faste beleggingssammensetninger har også vært ekstrudert på et metallsubstrat, f.eks. som beskrevet i europeisk patent nr. 0 067 060, PCT publikasjon WO 94/01224 og Smith et al., US patent nr. 5 407 702. Ekstruderingsbeleggingen av en fast sammensetning på et metallsubstrat kompliseres ved det faktum at den faste sammensetningen må oppvarmes tilstrekkelig til å smelte sammensetningen for å flyte gjennom ekstruderingsapparaturen. Oppvarmingstrinnet kan forårsake en for tidlig herding av beleggingssammensetningen, spesielt en termoherdesammensetning, hvilket gjør ekstrudering på metallsubstratet vanskelig på grunn av tverrbinding i ekstruderen og disse kan i negativ retning påvirke oppførselen av sammensetningen belagt på metallsubstratet.
For å overvinne problemet med for tidlig herding, har forskere forsøkt på ekstrudere termoplastiske beleggingssammensetninger på et metallsubstrat. Disse forskerne møtte også alvorlige problemer, såsom sammensetningskomponenter som har enten for høy molekylvekt for enkel, økonomisk ekstrudering, eller for lav molekylvekt, slik at det derved tilveiebringes en ekstrudert film som er for myk for mange praktiske anvendelser, såsom på det indre eller ytre av en beholder for et næringsmiddel eller en drikk. Derfor er mange patenter og publikasjoner innen feltet rettet mot ekstruderingsapparatur og ekstruderingsfremgangsmåter som tillater påføringen av slike faste beleggingssammensetninger på et metallsubstrat.
Forskere har derfor søkt etter en fast, ekstruderbar beleggingssammensetning for anvendelse på det ytre og indre av beholdere for næringsmiddel og drikk som viser de fordelaktige egenskapene med adhesjon, fleksibilitet, kjemisk resistens og korrosjonsinhibering, og som er økonomisk og ikke i negativ retning påvirker smaken eller andre estetiske egenskaper av sensitive næringsmidler og drikkevarer forpakket i beholderen. Forskere har spesielt søkt etter nyttige ekstrudeirngsbeleggingssammensetninger for å redusere de miljømessige og toksikologiske betenkelighetene forbundet med organiske oppløsningsmidler. Spesielt har forskere søkt etter en fast ekstruderingsbeleggingssammensetning for beholdere for næringsmidler og drikkevarer som (1) oppfyller de stadige strengere bestemmelsene med hensyn på miljøvern, (2) som har korrosjons-inhiberingsegenskaper minst like gode som eksisterende beleggingssammensetninger basert på organisk oppløsningsmiddel og (3) lett ekstruderes på et metallsubstrat som en tynn, uniform film. En slik ekstruderingsbeleggingssammensetning vil oppfylle et lenge følt behov innen teknikken.
En foreliggende ekstruderingsbeleggingssammensetning innbefatter: (a) en polyester, eller blanding av polyestere og eventuelt (b) en modifiserende harpiks. En foreliggende ekstruderingsbeleggingssammensetning er en termoplastisk sammensetning og som er ekstruderbar på et metallsubstrat. Derfor er et tverrbindingstrinn, såsom et ytterligere oppvarmingstrinn etter ekstrudering av sammensetningen på metallsubstratet eller anvendelse av et tverrbindende middel, ikke påkrevet. En foreliggende ekstruderingsbeleggingssammensetning er fri for organiske oppløsningsmidler, likevel viser en ekstrudert film utmerkede beleggingsegenskaper, såsom adhesjon, hardhet og fleksibilitet.
En fast ekstruderingsbeleggingssammensetning som blir brukt i fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse inneholder ingen organiske oppløsningsmidler og overvinner derfor de miljømessige og toksikologiske problemene forbundet med flytende beleggingssammensetninger. De foreliggende, termoplastiske ekstruderingsbeleggingssammensetningene tilveiebringer også et tilstrekkelig fleksibelt ekstrudert belegg slik at det belagte metallsubstratet kan deformeres uten at filmkontinuiteten ødelegges. Derimot tilveiebringer termoherdende sammensetninger ofte en herdet film som gjør det vanskelig til umulig å belegge metallsubstratet før deformasjon, dvs. formgivning, av metallsubstratet til en metallgjenstand, som en metall-lukning, beholder eller beholder-endestykke. Belegging av et metallsubstrat før formgivning av metallsubstratet er den nåværende standard industrielle praksis.
Som en ytterligere fordel foretrekkes det at foreliggende ekstruderingsbeleggingssammensetning kan anvendes på beholder-endestykker, beholderlegemer og lukninger, og derved overflødiggjøre anvendelsen av forskjellige beleggingssammensetninger hos beholderfabrikanter. Videre viser en foreliggende ekstrudeirngsbeleggingssammensetning tilstrekkelig klarhet, hårdhet og oppskrapingsresistens etter påføring for anvendelse som et belegg på det ytre av en metallbeholder. Følgelig har ekstruderingsbeleggingssammensetningen et mer universelt område av anvendelser, såsom for innerbelegg av en metallbeholder for næringsmiddel- eller drikkevareprodukter, eller for ytre belegging av en metallbeholder eller et konstruksjonsmateriale, som aluminiumkledning; den overvinner de miljømessige og toksikologiske betenkelighetene forbundet med en flytende beleggingssammensetning; og overvinner ulempene som foreligger ved andre fremgangsmåter for påføring av en fast beleggingssammensetning på et metallsubstrat.
Foreliggende oppfinnelse er rettet mot en fremgangamåte for belegging av et metallsubstrat der det blir brukt en ekstrudeirngsbeleggingssammensetning som, etter påføring på metallsubstratet, effektivt inhiberer korrosjon av metallsubstratet, ikke i negativ retning påvirker produkter forpakket i en beholder som har en inneroverflate belagt med sammensetningen, og viser utmerket fleksibilitet, barriere-egenskaper, værbestandighet, kjemisk resistens og adhesjon.
Den oppfunnede fremgangsmåten innbefatter:
(a) oppvarming av metallsubstratet til en temperatur på ca. 120°C til ca. 250°C for å tilveiebringe et foroppvarmet metallsubstrat; (b) oppvarming av en fast, termoplastisk beleggingssammensetning til en tilstrekkelig temperatur på ca. 180°C til ca. 240°C for å smelte beleggingssammensetningen og tilveiebringe en smeltet beleggingssammensetning, hvor beleggingssammensetningen innbefatter: (i) ca. 50% til ca. 100%, av den samlede vekten av sammensetningen, av en polyester som har en vektgjennomsnittlig molekylvekt på ca. 10.000 til ca. 35.000, en glasstransisjonstemperatur på ca. -30°C til ca. 120°C, en smelteviskositet på ca. 25 til ca. 150 Pa.s ved 240°C, og fortrinnsvis ca. 40 til ca. 175 Pa.s ved 240°C, en smeltestrømsindeks på ca. 20 til ca. 800 g/10 min., og fortrinnsvis ca. 25 til ca. 600 g/10 min. ved 200°C, og et mykningspunkt på ca. 120°C til ca. 200°C, og (ii) 0% til ca. 15%, av den samlede vekten av sammensetningen, av en modifiserende harpiks valgt fra gruppen bestående av en epoksy- eller fenoksyharpiks som har en epoksyekvivalentvekt på ca. 500 til ca. 15.000, og fortrinnsvis ca. 1000 TEL CA. 10.000, en akrylisk harpiks som har en vektgjennomsnittlig molekylvekt på ca. 15.000 til ca. 100.000, en polyoleifnharpiks som har en vektgjennomsnittlig molekylvekt på ca. 15.000 til ca. 1.000.000, og blandinger derav; (c) ekstrudering av den smeltede beleggingssammensetningen på en overflate av det foroppvarmede metallsubstratet for å tilveiebringe et lag av smeltet beleggingssammensetning ca. 1 til ca. 40 mikrometer tykt på det foroppvarmede metallsubstratet og tilveiebringe et belagt substrat;
(d) det belagte metallsubstratet tillates å avkjøle; og
som er kjennetegnet ved
(e) oppvarming av det avkjølte belagte metallsubstratet fra trinn (d) ved en temperatur på ca. 250°C til ca. 550°C i ca. 5 til ca. 30 sekunder.
Ekstrudeirngsbeleggingssammensetningen kan anvendes på lukninger, beholder-endestykker og beholderlegemer, og på det indre og ytre av beholdere, så vel som konstruksjonsmaterialer, som aluminiumkledning og -renner. En ekstruderingsbeleggingssammensetning inhiberer effektivt korrosjon av jern og ikke-jern metallsubstrater når sammensetningene ekstruderes på en overflate av metallsubstratet.
En foreliggende ekstrudeirngsbeleggingssammensetning innbefatter: (a) en termoplastisk polyester, eller en blanding av polyestere, som har en vektgjennomsnittlig molekylvekt (Mw) på ca. 10.000 til ca. 35.000, og eventuelt, (b) en modifiserende harpiks, såsom en epoksy- eller fenoksyharpiks som har en epoksyekvivalentvekt (EEW) på ca. 500 til ca. 15.000. Sammensetningen er fri for organiske oppløsningsmidler.
Spesielt innbefatter foreliggende ekstrudeirngsbeleggingssammensetning: (a) ca. 50% til ca. 100% av samlet vekt av sammensetningen, av en polyester som har en Mw på ca. 10.000 til ca. 35.000, og fortrinnsvis ca. 15.000 til ca. 35.000, eller en blanding av slike polyestere, og eventuelt (b) 0% til ca. 15%, av samlet vekt av sammensetningen, av en modifiserende harpiks, feks. en epoksy- eller fenoksyharpiks som har en EEW på ca. 500 til ca. 15.000, og fortrinnsvis ca. 1000 til ca. 10.000, eller en akrylisk harpiks som har en Mw på ca. 15.000 til ca. 100.000, eller en polyolefin som har en Mw på ca. 15.000 til ca. 1.000.000, eller en blanding derav. En foreliggende ekstruderingsbeleggingssammensetning kan eventuelt innbefatte: (c) 0% til ca. 50%, av samlet vekt av sammensetningen, av et uorganisk fyllstoff, og (d) 0% til ca. 4%, av samlet vekt av sammensetningen, av et flytkontrollmiddel.
Spesielt er en polyester innbefattet i ekstrudeirngsbeleggingssammensetningen en termoplastisk polyester fremstilt fra en syre, fortrinnsvis tereftalsyre, isoftalsyre, eller en blanding derav, og en alifatisk diol. Polyesteren er mest foretrukket en kopolyester inneholdende tereftalsyre og isoftalsyre. Polyesteren har en syreverdi på 0 til ca. 150 mg KOH (kaliumhydroksyd)/g og en hydroksylverdi på 0 til ca. 150 mg KOH/g, et mykningspunkt på 140°C eller høyere, og en glasstransisjonstemperatur (Tg) på ca. -30°C til 120°C. I tillegg har polyesteren en smelteviskositet på ca. 10 til ca. 100 Pa.s (Pascal sekunder) ved 200°C og ca. 25 til ca. 200 Pa.s ved 240°C, og en smeltestrøms-indeks (MFI) på ca. 20 til ca. 800 g/10 min. ved 200°C. Blends, eller blandinger, av polyestere er også nyttige i sammensetningen og fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse.
Komponenter (a) og (b) og (c) og (d), om til stede, og andre eventuelle komponenter oppvarmes og blandes grundig for å tilveiebringe en homogen ekstruderingsbeleggingssammensetning. Etter avkjøling findeles ekstrudeirngsbeleggingssammensetningen til pellets som har en partikkeldiameter på ca. 1 til ca. 10 mm, og fortrinnsvis ca. 4 til ca. 8 mm.
Slik betegnelsen benyttes her og i det følgende defineres "ekstruderingsbeleggingssammensetning" som en fast beleggingssammensetning innbefattende en polyester, en valgfri modifiserende harpiks, et eventuelt fyllstoff, et eventuelt flytkontrollmiddel og eventuelle andre valgfrie bestanddeler. Betegnelsen "ekstrudert beleggingssammensetning" defineres som et adherende, polymert belegg som oppnås ved ekstrudering av en ekstruderingsbeleggingssammensetning på et metallsubstrat.
Derfor er et viktig trekk ved foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en ekstruderingsbeleggingssammensetning som effektivt inhiberer korrosjonen av jern og ikke-jern metallsubstrat. En ekstrudeirngsbeleggingssammensetning tilveiebringer, etter ekstrudering på et metallsubstrat, et adherende barrierelag av en ekstrudert beleggingssammensetning som effektivt inhiberer korrosjon, viser utmerket fleksibilitet og adhesjon på metallsubstratet, og som ikke i negativ retning påvirker et produkt, som et næringsmiddel eller en drikk, som kommer i kontakt med den ekstruderte beleggingssammensetningen. På grunn av disse fordelaktige egenskapene kan en ekstrudert beleggingssammensetning anvendes for å belegge det indre av beholdere for næringsmidler og drikker og overvinne ulempene som er forbundet med konvensjonelle flytende sammensetninger og med faste sammensetninger påført ved fremgangsmåter såsom pulverbelegging og laminering. En ekstrudert beleggingssammensetning innbefatter polyesteren og, om til stede, den modifiserende harpiksen, fyllstoffet og flytkontrollmidlet, i det vesentlige i mengdene disse bestanddelene er til stede i ekstrudeirngsbeleggingssammensetningen.
En ekstrudert beleggingssammensetning demonstrerer utmerket fleksibilitet og adhesjon til et metallsubstrat. Den utmerkede adhesjonen av en ekstrudert beleggingssammensetning på et metallsubstrat forbedrer barrieren og de korrosjonsinhiberende egenskapene av beleggingssammensetningen. Den utmerkede fleksibiliteten av en ekstrudert beleggingssammensetning letter bearbeidelsen av det belagte metallsubstratet til en belagt metallgjenstand, som ved formgivning eller utstemplings-prosesstrinnene, slik at den herdede beleggingssammensetningen forblir i kontinuerlig og nær kontakt med metallsubstratet. En ekstrudert beleggingssammensetning viser utmerket kjemisk resistens og påvirker ikke i negativ retning et næringsmiddel eller en drikk forpakket i en beholder som har en indre overflate belagt med den herdede beleggingssammensetningen. En ekstrudert beleggingssammensetning er tilstrekkelig hard til å motstå oppskraping.
Ifølge et annet viktig trekk ved foreliggende oppfinnelse kan en ekstruderingsbeleggingssammensetning ifølge foreliggende oppfinnelse ekstruderes på et metallsubstrat for å tilveiebringe en uniform film av ekstrudert beleggingssammensetning som har en filmtykkelse på ca. 1 til ca. 40 mikrometer, og fortrinnsvis 2 til ca. 30 mikrometer. Uniforme filmer av en så liten tykkelse har ikke vært oppnåelig ved anvendelse av pulver-beleggingssammensetninger og -fremgangsmåter. I tillegg kan en foreliggende ekstrudeirngsbeleggingssammensetning anvendes både på det indre og ytre av beholderlegemer og beholder-ender, derved overflødiggjøres behovet for en beholderfabrikant for å anvende flere beleggingssammensetninger.
Disse og andre trekk og fordeler ved foreliggende oppfinnelse vil fremgå fra den etter-følgende detaljerte beskrivelsen av de foretrukne utførelsesformene.
Figur 1 er en grafisk fremstilling av viskositet som funksjon av tid for ekstruderingsbeleggingssammensetninger ifølge foreliggende oppfinnelse som viser en akseptabel endring i viskositet over tid ved smeltepunktet for sammensetningen.
En ekstrudeirngsbeleggingssammensetning tilveiebringer etterpåføring på et metallsubstrat en ekstrudert beleggingssammensetning som effektivt .inhiberer korrosjonen av metallsubstrater, såsom, men ikke begrenset til, aluminium, jern, stål og kobber. En ekstrudert beleggingssammensetning demonstrerer også utmerket adhesjon til metallsubstratet, utmerket kjemisk resistens og avskrapningsresistens, og utmerket fleksibilitet. En ekstrudert beleggingssammensetning gir ikke smak til næringsmidler eller drikker som kommer i kontakt med den ekstruderte beleggingssammensetningen.
Generelt innbefatter en foreliggende ekstruderingsbeleggingssammensetning:
(a) polyester, eller en blanding av polyestere, som har en Mw på ca. 10.000 til ca. 35.000. Ekstrudeirngsbeleggingssammensetningen er et faststoff og er fri for organiske oppløs-ningsmidler. En ekstrudeirngsbeleggingssammensetning kan eventuelt videre innbefatte: (b) et modifiserende harpiks, såsom en epoksy- eller fenoksyharpiks som har en EEW på ca. 500 til ca. 15.000, og/eller (c) et fyllstoff og/eller (d) et flytkontrollmiddel. I tillegg kan foreliggende ekstrudeirngsbeleggingssammensetning eventuelt innbefatte bestanddeler som forbedrer det estetiske utseende av sammensetningen, som letter fremstillingen og/eller ekstruderingen av sammensetningen, eller som forbedrer en funksjonell egenskap av sammensetningen. De individuelle sammensetningsbestanddelene er beskrevet i større detalj nedenfor.
(a) Polyester
Ifølge et viktig trekk ved foreliggende oppfinnelse innbefatter en ekstruderingsbeleggingssammensetning en eller flere termoplastiske polyestere i en samlet mengde på ca. 50% til ca. 100%, av den samlede vekten av sammensetningen. Fortrinnsvis innbefatter en ekstruderingssammensetning fra ca. 55% til ca. 90%, av den samlede vekten av sammensetningen, av en polyester. For å oppnå den fulle fordelen av foreliggende oppfinnelse, innbefatter en ekstrudeirngsbeleggingssammensetning ca. 60% til ca. 85% av en polyester, av den samlede vekten av sammensetningen. Slik betegnelsen her og i det følgende anvendes, refererer betegnelsen "polyester" til en enkelt polyester eller til en blanding av to eller flere polyestere.
Polyestrene fremstilles fra en dikarboksylsyre, fortrinnsvis en aromatisk dikarboksylsyre og en alifatisk diol. Disse bestanddelene interagerer for å tilveiebringe en polyester som har en Mw på ca. 10.000 til ca. 35.000, fortrinnsvis på ca. 15.000 til ca. 35.000, og for å oppnå den fulle fordelen av foreliggende oppfinnelse, ca. 20.000 til ca. 35.000.
Alternativt uttrykt har polyestrene en antallsgjennomsnittlig molekylvekt (M„) på ca. 5.000 til ca. 30.000. Følgelig anses polyestrene som polyestere av høy molekylvekt. Polyestrene har et syretall på 0 til ca. 150 mg KOH/g, og fortrinnsvis ca. 5 til ca. 150 mg KOH/g. Polyestrene har et hydroksyltall på 0 til ca. 150 mg KOH/g, og fortrinnsvis ca. 5 til ca. 100 mg KOH/g.
Nyttige polyestere har også egenskaper som tillater polyesteren å blandes med de eventuelle modifiserende harpiksene og andre sammensetningskomponenter, og å ekstruderes på et metallsubstrat, og å tilveiebringe en ekstrudert beleggingssammensetning som har den nødvendige adhesjonen og fleksibiliteten til å påføres på et metallsubstrat før formgivning av metallsubstratet til en metallgjenstand. Polyesteren er også tilstrekkelig ikke-reaktiv slik at når ekstruderingssammensetningen smeltes før og under ekstrudering, inngår polyesteren ikke i en tverrbindingsreaksjon med den eventuelle modifiserende harpiksen eller andre sammensetningskomponenter.
En polyester som er egnet for anvendelse i en foreliggende ekstruderingsbeleggingssammensetning tilveiebringer en ekstrudert beleggingssammensetning som har god filmstrekkstyrke, god gjennomtrengningsresistens, retorsjon, og gode barriere-egenskaper. Polyesteren og ekstrudeirngsbeleggingssammensetningen har derfor et mykningspunkt på 140°C eller høyere, målt i henhold til fremgangsmåten angitt i DIN 52011. Fortrinnsvis har polyesteren og ekstrudeirngsbeleggingssammensetningen et mykningspunkt på 120°C til ca. 200°C. Over ca. 200°C taper polyesteren og ekstruderingsbeleggingssammensetningen fleksibilitet, og etterfølgende formgivning av et belagt metallsubstrat til en metallgjenstand kan forårsake filmsvikt. Under 120°C er polyesteren og ekstrudeirngsbeleggingssammensetningen for myk til å tåle pasteuri-serings- og bearbeidelsestemperaturer anvendt ved næringsmiddelforpakning når det forpakkes næringsmidler i en metallbeholder.
Tilsvarende har polyesteren en Tg på ca. -30°C til ca. 120°C, og fortrinnsvis ca. 15°C til ca. 100°C. For å oppnå den fulle fordelen av foreliggende oppfinnelse har polyesteren en Tg på ca. 20°C til ca. 80°C. I dette Tg-området er en polyester tilstrekkelig fleksibel til å tillate deformasjon av en ekstrudert beleggingssammensetning uten at det dannes sprekker, og er tilstrekkelig hård til å vise utmerket kjemisk- og oppsprekkingsresistens. Dersom Tg av polyesteren er under ca. -30°C, er en ekstrudert beleggingssammensetning for myk for å tilveiebringe effektiv kjemisk resistens og ødeleggelsesresistens. Dersom polyesteren har en Tg over ca. 120°C, mangler en ekstrudert beleggingssammensetning tilstrekkelig fleksibilitet.
Nyttige polyestere viser også en smelteviskositet på ca. 10 til ca. 100 Pa.s (Pascal
sekunder), og fortrinnsvis ca. 20 til ca. 100 Pa.s, ved 200°C, eller ca. 25 til ca. 200 Pa.s, og fortrinnsvis ca. 40 til ca. 175 Pa.s ved 240°C. Smeltestrømsindeksen (MFI), målt ved anvendelse av DIN 53735, av en nyttig polyester er ca. 20 til ca. 800, og fortrinnsvis ca.
25 til ca. 600 g/10 min. ved 200°C.
Polyesteren fremstilles typisk ved kondensasjon av en dikarboksylsyre med en alifatisk diol. For å tilveiebringe en polyester som har optimale egenskaper for en ekstruderingsbeleggingssammensetningen for en beholder for næringsmiddel eller drikk, er dikarboksylsyren fortrinnsvis en aromatisk dikarboksylsyre. For å oppnå den fulle fordelen ved foreliggende oppfinnelse innbefatter dikarboksylsyren tereftalsyre, isoftalsyre, en naftalendikarboksylsyre og blandinger derav. Det skal også understrekes at et foresterbart derivat av en dikarboksylsyre, såsom en dimetylester eller et anhydrid av en dikarboksylsyre, kan anvendes for å fremstille polyesteren.
Spesielt innbefatter eksempler på dikarboksylsyrer anvendt for å fremstille en polyester alifatiske og aromatiske dikarboksylsyrer, såsom, men ikke begrenset til, ftalsyre, isoftalsyre, tereftalsyre, adipinsyre, malonsyre, 2,6-naftalendikarboksylsyre, 1,5-naftalendikarboksylsyre, heksahydrotereftalsyre, cykloheksandikarboksylsyre, sebacinsyre, azelainsyre, ravsyre, glutarsyre og blandinger og foresterbare derivater derav. Substituerte alifatiske og aromatiske dikarboksylsyrer, såsom halogen eller alkyl-substituerte dikarboksylsyrer, er også nyttige. Fortrinnsvis anvendes minst 60 mol-% aromatiske dikarboksylsyrer for å fremstille polyesteren.
Eksempelvise, ikke-begrensende, dioler anvendt for å fremstille en polyester innbefatter etylenglykol, dietylenglykol, trietylenglykol, propylenglykol, dipropylenglykol, heksylen-glykol, butylenglykol, neopentylglykol, trimetylpropandiol, cykloheksandimetanol, en polyetylen- eller polypropylenglykol som har en molekylvekt på ca. 500 eller mindre, og blandinger derav. En liten mengde av en triol eller polyol, dvs. 0 til 3 mol-% diol, kan anvendes for å tilveiebringe en delvis forgrenet, i motsetning til en lineær, polyester.
Diolen og dikarboksylsyren, i korrekte andeler, interageres under standard forestrings-fremgangsmåter for å tilveiebringe en polyester som har den nødvendige Mw, molekyl-vektfordeling, forgrening, krystallinitet og funksjonalitet for anvendelse i foreliggende ekstrudeirngsbeleggingssammensetning. Eksempler på nyttige polyestere kan fremstilles som angitt i Briinig et al., US patent nr. 4 012 363, innlemmet her som referanse, og i canadisk patent nr. 2 091 875.
I tillegg er nyttige polyestere kommersielt tilgjengelige under handelsnavnet "DYNAPOL" fra Huls AG, Berlin, Tyskland. Eksempler på spesifikke polyestere er "DYNAPOL P1500", "DYNAPOL P1510" og "DYNAPOL P1550", hver tilgjengelig fra Huls AG og basert på tereftalsyre og/eller isoftalsyre. En annen nyttig polyester er "GRILESTA V 79/20", tilgjengelig fra EMS. Andre nyttige kommersielle polyestere innbefatter, men er ikke begrenset til, "SHELL CARD?AK P76", tilgjengelig fra Shell Chemicals (Europa), Sveits; "SELAR PT 6129" og "SELAR PT 8307" begge tilgjengelig fra DuPont Packaging and Industrial Polymers, Wilmington, DE. I foretrukne utførelsesformer inneholder foreliggende ekstruderingsbeleggingssammensetninger en blanding av polyestere, som har forskjellige molekylvekter, for å optimalisere film-oppførsel og estetiske hensyn.
En polyester kan også fremstilles ved kondensasjon av en dikarboksylsyre eller derivat av en dikarboksylsyre beskrevet ovenfor med en epoksyforbindelse med lav molekylvekt. Epoksyforbindelsen med lav molekylvekt inneholder et gjennomsnitt på ca. 1,5 til ca, 2,5 epoksygrupper pr. molekyl og har en EEW på ca. 150 til ca. 500. Et eksempel på epoksyforbindelse med lav molekylvekt er "EPON 828", tilgjengelig fra Shell Chemical Co., Houston, TX.
Spesielt nyttige polyestere innbefatter polyetylentereftalater (PET), polybutylenteref-talater (PET), polyetylennaftalater (PEN) og polybutylennaftalater (PBN) og blandinger derav.
(b) Eventuell modifiserende harpiks
Ekstruderingsbeleggingssammensetningen innbefatter også 0% til ca. 15%, uttrykt ved samlet vekt av sammensetningen, av en eventuell modifiserende harpiks. Fortrinnsvis inneholder en ekstruderingssammensetning ca. 2% til ca. 15% av en eventuell modifiserende harpiks, uttrykt ved den samlede vekten av sammensetningen. For å oppnå den fulle fordelen av foreliggende oppfinnelse inneholder ekstruderingssammensetningen ca. 8% til ca. 15% av en eventuell modifiserende harpiks, uttrykt ved den samlede vekten av sammensetningen.
Den eventuelle modifiserende harpiksen reagerer ikke vesentlig med polyesteren under fremstilling av ekstruderingsbeleggingssammensetningen eller under ekstruderings-prosessen. Etter påføring på et metallsubstrat er ekstruderingsbeleggingssammensetningen følgelig ikke underkastet et herdetrinn. Den modifiserende harpiksen forbedrer imidlertid barriereegenskapene av det ekstruderte belegget og adhesjonen av den belagte beleggingssammensetningen på metallsubstratet.
En nyttig modifiserende harpiks er en epoksy- eller fenoksyharpiks som har en EEW på ca. 500 til ca. 15.000, og fortrinnsvis ca. 1000 til ca. 10.000. For å oppnå den fulle fordelen av foreliggende oppfinnelse har epoksy- eller fenoksyharpiksen en EEW på ca.
2000 til ca. 8000. Innenfor det ovenfor nevnte EEW-området for epoksy- eller fenoksyharpiksen, er den ekstruderte beleggingssammensetningen tilstrekkelig fleksibel til å tillate deformasjon av en ekstrudert beleggingssammensetning uten at det dannes sprekker, og er tilstrekkelig hard til å vise utmerket kjemisk og mekanisk resistens.
Fortrinnsvis er epoksy- eller fenoksyharpiksene et fast materiale som kan smeltes og blandes med den smeltede polyesteren for å tilveiebringe en ekstruderingsbeleggingssammensetning ifølge foreliggende oppfinnelse. Foretrukne epoksy- og fenoksyharpikser inneholder et gjennomsnitt på ca. 1,5 til ca. 2,5 epoksygrupper pr. molekyl av epoksyharpiks, men epoksynovolakharpikser inneholdende mer enn ca. 2,5 epoksygrupper pr. molekyl kan også anvendes, dvs. inneholdende ca. 2,5 epoksygrupper til ca.
6 epoksygrupper.
Epoksy- eller fenoksyharpiksen kan være en alifatisk harpiks eller en aromatisk harpiks. De foretrukne epoksy- og fenoksyharpiksene er aromatiske, som epoksy- og fenoksyharpikser basert på diglycidyleteren av bisfenol-A eller bisfenol-F. En epoksyharpiks kan anvendes i dens kommersielt tilgjengelige form, idet det kan fremstilles ved å arrangere en epoksyforbindelse av lav molekylvekt ved standard fremgangsmåter som er velkjente for fagmannen.
Eksempler på epoksyharpikser innbefatter, men er ikke begrenset til, "EPON 1004", "EPON 1007" og "EPON 1009", alle tilgjengelige fra Shell Chemical Co., Houston, Texas eller "ARALDITE 6099", tilgjengelig fra Ciba-Geigy Corp., Ardsley, NY.
Generelt er egnede epoksy- og fenoksyharpikser alifatisk-, cykloalifatisk- eller aromatisk-baserte epoksyharpikser, såsom f. eks. epoksyharpiksene representert ved struktur-fondene I og II.
hvori hver A, uavhengig av hverandre, er en toverdig hydrokarbylgruppe inneholdende 1 til 12, fortrinnsvis 1 til 6, og mest foretrukket 1 til 4, karbonatomer; hver R er, uavhengig av hverandre, hydrogen eller en alkylgruppe inneholdende 1 til 3 karbonatomer; hver X er, uavhengig av hverandre, hydrogen, en hydrokarbyl- eller hydrokarbyloksygruppe inneholdende 1 til 12, fortrinnsvis 1 til 6, og mest foretrukket 1 til 4 karbonatomer, eller et halogenatom, fortrinnsvis klor eller brom; n er 0 eller 1, og n' har en gjennomsnittlig verdi på 2 til 30, og fortrinnsvis 10 til 30.
Spesielt er de foretrukne epoksy- og fenoksyharpiksene (diglycidyleter/bisfenol-A)-harpikser, dvs. polyeterdiepoksyder fremstilt ved polymerisk adduksjon av bisfenol-A
(III).
og diglycidyleteren av bisfenol-A (IV).
I dette tilfellet er epoksyharpiksen en blanding innbefattende polymere species tilsvarende forskjellige verdi av n' i den følgende idealiserte formel V:
hvori n' er et tall fra 2 til 30.
I tillegg til bisfenol-A kan nyttige epoksy- og fenoksyharpikser fremstilles ved å avansere en diglycidyleter av en bisfenol angitt nedenfor med en eksempelvis, men ikke-begrensende, bisfenol angitt nedenfor:
I dag utsteder statlige kontorer reguleringer vedrørende mengden av frie epoksygrupper i belegg til stede på beholdere og lukninger for næringsmidler og drikkevarer. For visse anvendelser er en epoksyharpiks derfor ikke en egnet modifiserende harpiks. I disse anvendelsene kan en akrylisk harpiks eller en polyoleifnharpiks anvendes som den eventuelle modifiserende harpiksen. En blanding av en epoksyharpiks, en akrylisk harpiks og en polyoleifnharpiks kan.også anvendes. Den akryliske harpiksen har en Mw på ca. 15.000 til ca. 100.000, og fortrinnsvis ca. 20.000 til ca. 80.000. Polyolefinharpiksen har en Mw på ca. 15.000 til ca. 1.000.000, og fortrinnsvis ca. 25.000 til ca. 750.000.
Akryliske harpikser innbefatter, men er ikke begrenset til, homopolymer og kopolymerer av akrylsyre, metakrylsyre, estere av akrylsyre, estere av metakrylsyre, akrylamider og metakrylamider. Polyolefinharpikser innbefatter, men er ikke begrenset til, homopolymerer og kopolymerer av etylen, propylen, etylen-propylenblandinger, 1-buten og 1-penten. Polyolefinet kan også inneholde funksjonaliserte olefiner, såsom et olefin funksjonalisert med hydroksy- eller karboksygrupper.
(c) Eventuelt uorganisk fyllstoff
For å oppnå den fulle fordelen av foreliggende oppfinnelse innbefatter en ekstruderingsbeleggingssammensetning opptil 50%, og fortrinnsvis opptil 20%, uttrykt ved den samlede vekten av sammensetningen, av et uorganisk fyllstoff. Et uorganisk fyllstoff er innbefattet for å forbedre de fysikalske egenskapene av en ekstrudert beleggingssammensetning.
Eksempler på uorganiske fyllstoffer anvendt i beleggingssammensetningen ifølge foreliggende oppfinnelse innbefatter, men er ikke begrenset til, leire, glimmer, aluminiumsilikat, damputfelt silisiumoksyd, magnesiumoksyd, sinkoksyd, bariumoksyd, kalsiumsulfat, kalsiumoksyd, aluminiumoksyd, magnesiumaluminiumoksyd, sinkaluminiumoksyd, magnesiumtitanoksyd, jerntitanoksyd, kalsiumtitanoksyd og blandinger derav. Det uorganiske fyllstoffet er i det vesentlige ikke-reaktivt og er innbefattet i ekstruderingsbeleggingssammensetningen i form av et pulver, generelt ca. 10 til 200 mikrometer i diameter, og spesielt, ca. 50 mikrometer til ca. 125 mikrometer i diameter.
(d) Eventuelt flvtkontrollmiddel
En ekstrudeirngsbeleggingssammensetning ifølge foreliggende oppfinnelse kan også inneholde et flvtkontrollmiddel for å lette oppnåelsen av en uniform film av ekstrudert beleggingssammensetning på metallsubstratet. Flytkontrollmidlet er til stede i en mengde på opptil 6%, og fortrinnsvis opptil 5%, av den samlede vekten av sammensetningen.
Et eksempelvis, men ikke-begrensende, flvtkontrollmiddel er et polyakrylat tilgjengelig fra Henkel Corporation, som "PERENOL F 30 P". Et annet nyttig polyakrylat flytkontrollmiddel er "ACRYLON MFP". Tallrike andre forbindelser og andre akryliske harpikser kjent for fagmannen kan også anvendes som et flytkontrollmiddel.
(e) Andre valgfrie bestanddeler
En ekstrudeirngsbeleggingssammensetning ifølge foreliggende oppfinnelse kan også innbefatte andre valgfrie bestanddeler som ikke i negativ retning påvirker ekstruderingsbeleggingssammensetningen eller en ekstrudert beleggingssammensetning som oppnås derfra. Slike valgfrie bestanddeler er kjente innen teknikken, og er innbefattet i en ekstrudeirngsbeleggingssammensetning for å fremme sammensetningens estetiske utseende, for å lette fremstilling og påføring av ekstruderingsbeleggingssammensetningen, og for ytterligere å forbedre en spesiell funksjonell egenskap av en ekstruderingsbeleggingssammensetning eller en ekstrudert beleggingssammensetning som oppnås derfra.
Slike eventuelle bestanddeler innbefatter f eks. fargestoffer, pigmenter, antikorrosjons-midler, antioksydanter, adhesjonspromoterer, lysstabilisatorer og blandinger derav. Hver eventuelle bestanddel er innbefattet i en tilstrekkelig mengde til å tjene til det planlagte formålet, men ikke i en slik mengde at det negativt påvirker en ekstruderingsbeleggingssammensetning eller en ekstrudert beleggingssammensetning som oppnås derfra.
For eksempel er et pigment, i en mengde på opptil 50 vekt-% av sammensetningen, en vanlig valgfri bestanddel. Et typisk pigment er titandioksyd, bariumsulfat, kjønrøk eller et jernoksyd. I tillegg kan et organisk fargestoff eller pigment være inkorporert i ekstruderingsbeleggingssammensetningen.
I tillegg kan en ytterligere polymer, dvs. en andre modifiserende polymer, tilsettes til ekstruderingsbeleggingssammensetningen for å forbedre egenskapene av den ekstruderte beleggingssammensetningen. Den andre modifiserende polymeren er fortrinnsvis kompatibel med de andre sammensetningskomponentene og påvirker ikke i negativ retning den ekstruderte beleggingssammensetningen. For å oppnå et belagt metallsubstrat som har en ikke-glanset finish, kan den andre modifiserende polymeren være i det vesentlige inkompatibel med polyesteren og valgfri modifiserende polymer. Den andre modifiserende polymeren kan være en termoplast eller en termoherdeharpiks, og er til stede i ekstmderingsbeleggingssammensetningen i en mengde på opptil 50%, fortrinnsvis opptil 20%, av den samlede vekten av sammensetningen.
Ikke-begrensende eksempler på eventuelle andre modifiserende polymerer som kan inkorporeres i ekstrudeirngsbeleggingssammensetningen er en karboksylert polyester, et karboksylert polyolefin, et polyamid, en fluorkarbonharpiks, et polykarbonat, en styrenharpiks, en ABS (akrylonitril-butadien-styren)-harpiks, en klorert polyeter, en uretan-harpiks og lignende harpikser. Polyamidharpikser innbefatter f. eks. nylon 66, nylon 6, nylon 610 og nylon 11. Et nyttig polyolefin er polyvinylklorid, innbefattende homopolymerer og kopolymerer, f eks. med etylen eller feks. vinylacetat. Fluorkarbon-harpikser innbefatter tetrafluorerte polyetylen, trifluorert, monoklorert polyetylen, heksafluorert etylen-propylenharpiks, polyvinylfluorid og polyvinylidefluorid, som eksempler. Selv om en eventuell andre modifiserende polymer tilsettes til ekstruderings-belegget, er ekstrudeirngsbeleggingssammensetningen imidlertid fri for et tverrbindende middel og underkastes ikke et herdetrinn etter ekstrudering på et metallsubstrat.
En ekstrudeirngsbeleggingssammensetning kan fremstilles ved fremgangsmåter som er velkjente innen teknikken, såsom ved individuell oppvarming av polyesteren og eventuelt modifiserende harpiks til en tilstrekkelig temperatur til å smelte hver bestanddel, deretter blanding av den smeltede polyesteren og valgfri modifiserende harpiks, såsom en enkeltskrue- eller dobbeltskrue-ekstruder for å tilveiebringe en uniform ekstruderingsbeleggingssammensetning. Valgfrie bestanddeler kan tilsettes til ekstruderingsbeleggingssammensetningen enten ved inkorporering i en av de smeltede bestanddelene før blanding av de smeltede bestanddelene, eller kan tilsettes til den smeltede ekstruderingsbeleggingssammensetningen etter at bestanddelene er blandet. Dersom en valgfri andre modifiserende polymer er til stede i sammensetningen, smeltes den andre modifiserende polymeren og tilsettes til den smeltede ekstrudeirngsbeleggingssammensetningen ved et hvilket som helst hensiktsmessig trinn av fremstillingsprosessen. Alternativt kan alle sammensetningsbestanddeler blandes i fast tilstand, etterfulgt av smelting av den resulterende blandingen og ekstrudering, for å tilveiebringe en uniform smeltet sammensetning.
Etter at en uniform smeltet sammensetning er fremstilt, tillates ekstruderingsbeleggingssammensetningen å avkjøles og størkne. Den resulterende ekstruderingsbeleggingssammensetningen formes deretter til pellets som har en partikkeldiameter på ca. 1 til ca.
10 mm. Pelleten lagres og holdes tørre inntil bruk i en ekstruderingsprosess. Fortrinnsvis underkastes pelleten et oppvarmingstrinn før ekstrudering for å presse ut eventuelt vann absorbert av ekstrudeirngsbeleggingssammensetningen under lagring.
For å demonstrere anvendeligheten av en vannbåret beleggingssammensetning ifølge foreliggende oppfinnelse ble de følgende eksemplene fremstilt, deretter ekstrudert på et metallsubstrat for å tilveiebringe et belagt metallsubstrat. De belagte metallsubstratene ble deretter testet for anvendelse som en beholder for næringsmiddel eller drikkevarer. De ekstruderte beleggene ble testet med hensyn til evnen til å inhibere korrosjon av et metallsubstrat, med henblikk på adhesjon til metallsubstratet, kjemisk resistens, fleksibilitet, og for oppskrapings- og oppskallingsresistens. Eksempler 1 til og med 9 illustrerer visse viktige trekk og utførelsesformer av en ekstrudeirngsbeleggingssammensetning ifølge foreliggende oppfinnelse, og illustrerer fremgangsmåter for ekstrudering av en beleggingssammensetning ifølge foreliggende oppfinnelse.
Ekstrudeirngsbeleggingssammensetningen ifølge eksempel 1 ble fremstilt ved å smelte polyesteren og tilsette bariumsulfatet og flytkontrollmidlet, under omrøring, til den smeltede polyesteren. Den resulterende blandingen ble oppvarmet for å holde polyesteren i smeltet tilstand. Deretter ble den på forhånd smeltede epoksyharpiksen blandet med den smeltede polyesteren ved å føre epoksyharpiks og polyester gjennom en dobbeltbladet ekstruder. Den resulterende sammensetningen ifølge eksempel 1 ble tillatt å avkjøles til romtemperatur og størkne. Den faste sammensetningen ble deretter formet til pellets, hvor hovedmengden hadde en partikkeldiameter på ca. 1 til ca. 10 mm. Ekstruderingsbeleggingssammensetningen ifølge eksempel 1 hadde en smeltestrømsindeks (MFI) på 62,2 g/10 min. ved 200°C, og en smeltetopp på 172,2°C (bestemt ved differensiell sveipkalometri (DSC)).
Sammensetningen i eksempel 2 ble fremstilt på i det vesentlige samme måte som sammensetningen ifølge eksempel 1, bortsett fra at bariumsulfat utelates fra sammensetningen. Den faste sammensetningen i eksempel 2 ble formet til pellets, hvor hovedmengden har en partikkeldiameter på ca. 1 til ca. 10 mm. Ekstruderingsbeleggingssammensetningen ifølge eksempel 2 hadde en smeltestrømsindeks (MFI) på 66,2 g/10 min. ved 200°C, og en smeltetopp på 170,7°C (bestemt ved DSC).
Sammensetningen ifølge eksempel 3 ble fremstilt på i det vesentlige samme måte som sammensetningen ifølge eksempel 1, bortsett fra at ytterligere fyllstoffer og pigmenter blir inkorporert i sammensetningen. Faststoffsammensetningen ifølge eksempel 3 ble deretter formet til pellets, hvor hoveddelen hadde en partikkeldiameter på 1 til 10 mm. Ekstrudeirngsbeleggingssammensetningen ifølge eksempel 3 hadde en smeltestrøms-indeks (MFI) på 86,9 g/10 min. ved 200°C, og en smeltetopp på 171,9°C (bestemt ved
DSC).
Sammensetningen ifølge eksempel 4 ble fremstilt på samme måte som sammensetningen ifølge eksempel 2. Den faste sammensetningen ble deretter formet til pellets, hoveddelen med en partikkeldiameter på 1 til 10 mm.
Sammensetningen ifølge eksempel 5 ble fremstilt på samme måte som sammensetningen ifølge eksempel 3. Den faste sammensetningen ifølge eksempel 5 ble deretter formet til pellets, hoveddelen med en partikkeldiameter på 1 til 10 mm. Ekstruderingsbeleggingssammensetning ifølge eksempel 5 hadde en smeltestrømsindeks (MFI) på 80,3 g/10 min. ved 200°C, og en smeltetopp på 158,2°C (bestemt ved DSC).
Sammensetningen ifølge eksempel 6 ble fremstilt på samme måte som sammensetningen ifølge eksempel 3. Den faste sammensetningen ble deretter formet til pellets, hoveddelen med en partikkeldiameter på 1 til 10 mm. Ekstrudeirngsbeleggingssammensetningen ifølge eksempel 6 hadde en smeltestrømsindeks (MFI) på 92,2 g/10 min. ved 200°C, og en smeltetopp på 159,9°C (bestemt ved DSC).
Sammensetningen ifølge eksempel 7 ble fremstilt på samme måte som sammensetningen ifølge eksempel 3. Den faste sammensetningen ble formet til pellets, hoveddelen med en partikkeldiameter på 1 til 10 mm. Ekstrudeirngsbeleggingssammensetning ifølge eksempel 6 hadde en smeltestrømsindeks (MFI) på 96,8 g/10 min. ved 200°C, og en smeltetopp ved 157,3°C (bestemt ved DSC).
Sammensetningen ifølge eksempel 8 ble fremstilt på samme måte som sammensetningen ifølge eksempel 3. Den faste sammensetningen ble deretter formet til pellets, hoveddelen med en partikkeldiameter på 1 til 10 mm. Ekstruderingsbeleggingssammensetningen ifølge eksempel 8 hadde en smeltestrømsindeks (MFI) på 66,5 g/10 min. ved 200°C, og en smeltetopp på 157,8°C (bestemt ved DSC).
Sammensetningen ifølge eksempel 9 ble fremstilt på samme måte som sammensetningen ifølge eksempel 3. Den faste sammensetningen ble deretter formet til pellets, hoveddelen med en partikkeldiameter på 1 til 10 mm. Ekstrudeirngsbeleggingssammensetningen ifølge eksempel 9 hadde en smeltestrømsindeks (MFI) på 86,3 g/10 min. ved 200°C, og en smeltetopp på 159,3°C (bestemt ved DSC). Ekstmderingsbeleggingssammensetninger ble ekstrudert på et metallsubstrat for å tilveiebringe et belagt metallsubstrat som har et vedhengende barrierelag av en ekstrudert sammensetning. Typisk påføres sammensetningene på et lag eller en kveil av et metallsubstrat som beveger seg relativt til en ekstruder som påfører sammensetningen på metallsubstratet. Ekstruderen innbefatter en skrue for å overføre den smeltede sammensetningen, og en form for å påføre sammensetningen på metallsubstratet i en på forhånd bestemt tykkelse. Ekstruderen påfører ekstruderingsbeleggingssammensetningen på metallsubstratet som et lag på 1 til 40, og fortrinnsvis 2 til 30 mikrometer. For å oppnå den fulle fordelen ved foreliggende oppfinnelse er den ekstruderte beleggingssammensetningen 1 til 10 mikrometer tykk.
De belagte metallsubstratene blir deretter undersøkt med tanke på anvendelse som indre overflate av en beholder for et næringsmiddel eller en drikk. Som det fremgå klarere nedenfor, er en ekstrudert beleggingssammensetning som oppnås ved ekstrudering av en ekstrudeirngsbeleggingssammensetning ifølge foreliggende oppfinnelse egnet som innerbelegg av en metallbeholder for næringsmidler eller drikkevarer. Foreliggende ekstrudeirngsbeleggingssammensetning tilveiebragte utmerkede ekstruderte belegg i fråvær av et herdetrinn.
Spesielt kan en ekstruderingsbeleggingssammensetning ifølge foreliggende oppfinnelse påføres på i det vesentlige hvilket som helst metallsubstrat. Eksempler på metallsubstrater er aluminium, tinnfritt stål, tinnplate, stål, sink-belagt stål, sinklegert-belagt stål, blybelagt stål, blylegert-belagt stål, aluminium-belagt stål, aluminiumlegeringsbelagt stål og rustfritt stål.
I ekstrudeirngsbeleggingsfremgangsmåten smelte den ekstruderte beleggingssammensetningen langsomt og omhyggelig ved først å oppvarme sammensetningen til 100°C til 120°C, deretter langsomt øke temperaturen til 180°C til 240°C, for fullstendig å smelte ekstrudeirngsbeleggingssammensetningen. Den øvre temperaturen er ikke spesielt begrenset, men må være tilstrekkelig høy til å smelte sammensetningen. Sammensetningen bør ikke oppvarmes til en temperatur langt over smeltepunktet (dvs. større enn ca. 100°C over smeltepunktet) for å unngå uønskede reaksjoner mellom polyesteren og den valgfrie, modifiserende harpiksen eller nedbrytning av polyesteren.
Et viktig trekk ved foreliggende ekstruderingsbeleggingssammensetninger er stabilitet av sammensetningen ved smeltepunktstemperaturen. Figur 1 viser at ekstruderingsbeleggingssammensetninger ifølge foreliggende oppfinnelse øker i viskositet med mindre enn 100 Pa.s når de holdes ved, eller over, smeltepunktet i 20 minutter. Denne svake økningen i viskositet viser at polyesteren og epoksy ikke reagerer, dvs. undergår herding, ved smeltepunktet for å danne en tverrbundet harpiks, og at polyesteren ikke er nedbrytende. Dersom tverrbinding fant sted, ville viskositeten øke dramatisk, og det ville være vanskelig til umulig å ekstrudere ekstruderingsbeleggingssammensetningen på et metallsubstrat. En reduksjon i viskositet ville indikere at polyesteren var nedbrytende ved smeltepunktet.
I tillegg oppvarmes metallet før ekstrudering til en temperatur på 120°C til 250°C. Foroppvarming av metallsubstratet er viktig for å oppnå tilstrekkelig flyt av ekstrudeirngsbeleggingssammensetningen på metallsubstratet, og for å oppnå adhesjon av den ekstruderte sammensetningen på metallsubstratet.
Ekstruderingsbeleggingssammensetningen herder eller tverrbinder ikke i vesentlig grad under, eller etter, ekstrudering på det oppvarmede substratet. Derfor utelates et trinn med herding av den ekstruderte sammensetningen ved en forhøyet temperatur. For imidlertid å optimalisere egenskapene for den ekstruderte sammensetningen, underkastes det belagte metallsubstratet etter avkjøling, fortrinnsvis et etterekstruderingsopp-varmingstrinn som gjennomføres ved 250°C til 550°C, i 5 til 30 sekunder, og fortrinnsvis 300°C til 500°C i 10 til 20 sekunder.
De resulterende ekstruderte beleggingssammensetningene hadde et glatt, glansfylt utseende og var defekt frie. De ekstruderte beleggene hadde god adhesjon og viste gode barriereegenskaper og antikorrosjonsegenskaper.
Spesielt tilveiebringer foreliggende ekstrudeirngsbeleggingssammensetninger et høyt beskyttende, selvsmørende lag når de ekstruderes på et metallsubstrat. Sammensetningene kan ekstruderes på metallkveiler eller lag ved en høy hastighet for å tilveiebringe et lag av ekstrudert sammensetning som har en tykkelse på 1 til 40 mikrometer, fortrinnsvis 2 til 30 mikrometer. For mange anvendelser har den ekstruderte sammensetningen en tykkelse på 1 til 10 mikrometer. Typisk har ekstruderen et lengde-til-diameter-forhold (L/D) på 10:1 til 30:1, og fortrinnsvis 15:1 til 25:1. Ekstruderen kan inneholde en enkelt skrue, eller to skruer, enten samroterende eller motroterende. Den ekstruderte sammensetningen er overlegen sammenlignet med flytende og pulver-beleggingssammensetninger, og reduserer kostnaden for påføring av et tynt beskyttende lag på et metallsubstrat.
J 1
Totalt sett demonstrerer en ekstrudeirngsbeleggingssammensetning fordelene med eliminering av kjemisk forbehandling av metallsubstratet; substituerende anvendelsen av en liten induksjonsovn for foroppvarming av metallsubstratet og for etteroppvarming istedenfor en konveksjonsovn for tørking av en flytende sammensetning; anvendelse av en fast sammensetning som ikke inneholder organiske forbindelser istedenfor en væske inneholdende organiske oppløsningsmidler; eliminering av smørende stasjoner, og eliminering av forbrenningsanlegg for oppløsningsmiddel.
Forskjellige tester ble utført på ekstruderingsbeleggingssammensetningene. I en test ble ekstrudeirngsbeleggingssammensetningene underkastet en porsjonsblandet test. Porsjonsblanderen anvender et par blader av valsetypen for å blande sammensetningen i et 50 cm3 kammer. Porsjonsblanderen måler vridningsmomentet som funksjon av tid og driftstemperatur. En "vridningsmoment versus tid"-kurve er en måling av bearbeidbar-heten av sammensetningen, og endringen av vridningsmoment kan tolkes som en hastighet, f eks. en hastighet for nedbrytning eller hastighet for tverrbinding.
I denne testen ble blanderen først foroppvarmet til forsøkstemperaturen. Utstyret ble
kalibrert til null vridningsmoment ved forsøksrotasjonshastighet og temperatur. En prøve av forsøkssammensetningen (70% av blandevolumet) ble tilsatt, og vridningsmomentet (i meter gram) ble målt som funksjon av tid og temperatur. Spesifikt ble sammensetningene ifølge eksempler 1 og 3 sammenlignet med en kontroll av en kommersiell lavdensitets-polyetylen (dvs. "CHEVRON 1017"). I porsjonsblandetesten ble sammensetningene ifølge eksempler 1 og 3, på samme måte som kontrollen, funnet å være stabile ved 200°C i minst 10 minutter. Sammensetningene ifølge eksempler 1 og 3 var mindre viskøse (dvs. hadde lavere vridningsmoment) enn kontrollen.
Sammensetningen ifølge eksempel 3 ble også ekstrudert på et aluminiumsubstrat. For-søksresultatet indikerte at gode filmegenskaper ble oppnådd. Spesielt var filmen fleksibel, hadde god adhesjon på substratet, som vist i vannpasteurisering, koke DOWFAX og revers støttetester, og hadde en lav emaljebedømmelse.
Sammensetningen ifølge eksempel 3 ble også ekstrudert på andre metallpaneler, og panelene ble underkastet en retortetest for å bestemme om den ekstruderte beleggingssammensetningen kunne tåle de høye temperaturene som opptrer under bearbeidelse av næringsmidler. Spesielt ble de belagte metallsubstratene utsatt for hundemat, kattemat og tomatprodukter i 90 minutter ved 121°C og 103,4 kPa. Sammensetningen ifølge eksempel 3, ekstrudert på tinnfritt stål eller aluminium, tålte retortetesten, og kan anvendes for næringsmiddelforpakning. Det ble funnet at et etteroppvarmingstrinn (dvs. etterekstrudering) tilveiebragte et belagt substrat med bedre adhesjon, antiflekkdannelse og antiblæredannelsesegenskaper enn belagte substrater som ikke var etterbehandlet. I tillegg tilveiebragte koekstrudering av sammensetningen ifølge eksempel 3 med et lag av polymer for å forbedre adhesjonen til metall (dvs. DuPont "BRYNEL") et belagt substrat som hadde god adhesjon innen belegget.
I en annen test ble sammensetningen ifølge eksempel 3 belagt på ark av tinnfritt stål (tykkelse 0,19 mm). Seks ark hadde en ekstrudert beleggingstykkelse på 25 mikrometer (ark A) og seks ark hadde en beleggingstykkelse på 20 mikrometer (ark B). Ark A og B ble etteroppvarmet til 260°C i ca. 12 sekunder.
Ark A og B ble testet og funnet å ha utmerket filmfleksibilitet og adhesjon, og en lav filmporøsitet. De belagte arkene var retorterbare i deionisert vann ved 121°C i 1 time. Følgelig er sammensetningen ifølge eksempel 3 egnet for anvendelse på det ytre av en metallbeholder for næringsmiddel. Arkene ble også funnet å være egnede for de ytre og indre av metallbeholderen inneholdende et surt produkt, som eplesaus (dvs. tålte 30 minutter retortetest ved 100°C). Ark A og B viste utilstrekkelig retorterbarhet ved 121°C i 1 time i nærvær av et polyfosfat. Den følgende tabell 1 sammenfatter forsøksresultatene. Totalt viste ark A og B en bedre samlet oppførsel enn et metallsubstrat belagt med en flytende beleggingssammensetning.
I en annen test ble sammensetningen ifølge eksempel 3 påført på et aluminiumsubstrat og på et tinnfritt stålsubstrat med en linjehastighet på 122 m/min. Temperaturen av substratet ved 1,1 m/min. var 190°C og den estimerte temperaturen av substratet ved 122 m/min. var 170°C. Tykkelsen av det ekstruderte belegget på aluminium (ark C) var 5 til 8 mikrometer. Tykkelsen av det ekstruderte belegget på tinnfritt stål (ark D) var 7 til 11 mikrometer. Ark C og ark D ble ikke foroppvarmet for å forbedre adhesjon. Arkene ble ikke bråkjølt etter foroppvarming.
Ark C og D ble trukket for å danne metallbeholdere og endestykker. Ca. 2/3 av endestykkene ble gjenoppvarmet. Halvparten av de gjenopp varmede endestykkene ble langsomt avkjølt, og en halvpart ble bråkjølt.
Integriteten av den ekstruderte sammensetningen på den flate og de formede områdene av beholder-endestykkene ble vurdert ved å utføre emaljebedømmelse og kobberklorid-nålehullstester på fem formede beholder-endestykker. Resultatene er sammenfattet i tabell 2. Adhesjonstester ble også utført. Resultatene av adhesjonstestene er sammenfattet i tabell 3. Den ekstruderte sammensetningen av eksempel 3 demonstrerte utmerket adhesjon var tilstrekkelig hård til å motstå effektene av næringsmiddel og drikke lagret i en metallbeholder. Endestykkene belagt med eksempel 3 og som ikke var gjenoppvarmet virket spesielt godt. Det har vært antatt at gjenoppvarming av de formede endestykkene kan nedbryte belegget og føre til redusert ytelse. De formede endestykkene som har et ekstrudert belegg ifølge eksempel 3 motstod hvitning og passerte med hell våt-tape-testen.
Tabell 4 og 5 sammenfatter resultatene av forsøk utført på beholdere fremstilt av aluminiumlag belagt med ekstruderingsbeleggingssammensetningen ifølge eksempel 3. Flere beholdere ble fremstilt ved å anvende forskjellige kombinasjoner av filmtykkelse og avkjølingsmekanismer (dvs. bråkjøling eller ingen bråkjøling). Individuelle beholdere ble testet med henblikk på adhesjon, nålehulldannelse og resistens overfor oppvarming. Beholdere belagt med ekstrudeirngsbeleggingssammensetningen ifølge eksempel 3 virker meget godt, spesielt sammenlignet med andre faste sammensetninger. Det ble også funnet at gjenoppvarming av beholderne i betydelig grad forbedret virkningen av en ekstrudert sammensetning ifølge eksempel 3.
Ekstruderingsbeleggingssammensetninger ifølge foreliggende oppfinnelse, det vil si sammensetningene fra eksemplene 3 og 7, ble ekstrudert på et aluminiumsubstrat, og det resulterende ekstruderte belegget ble sammenlignet med en film av eksempel 3 på ført på et aluminiumsubstrat i en pulverbeleggingsfremgangsmåte og med en kommersiell, oppløsningsmiddelbasert termoherde polyesterbasert sammensetning påført på et aluminiumsubstrat som en væske. Forsøksresultatene er angitt i tabell 6. De sammenlignende data i tabell 6 viser at et ekstrudert belegg var overlegent et pulverbelegg av samme sammensetning, og at det ekstruderte belegget var langt tynnere, dvs. ca. 2 til 3 ganger tynnere, enn pulverbelegget. Det ekstruderte belegget tilveiebringer derfor bedre barrierebeskyttelse ved anvendelse av et tynnere belegg, hvilket i stor grad fremmer økonomien ved beleggingsprosessen. Den ekstruderte, termoherdende sammensetningen ifølge eksempel 3 virket også fordelaktig sammenlignet med den flytende, termoherdende sammensetningen.
De foreliggende ekstrudeirngsbeleggingssammensetningene viste beleggingsegenskaper som var minst like gode som nåværende kommersielle sammensetning anvendt for tilsvarende praktiske påføringer. Data sammenfattet ovenfor illustrerer at en ekstruderingsbeleggingssammensetning ifølge foreliggende oppfinnelse tilveiebringer en ekstrudert beleggingssammensetning som er nyttig på den indre eller ytre beleggingen av en beholder for et næringsmiddel eller en drikk.
Spesielt må en beleggingssammensetning for en metallbeholder vise utmerket adhesjon og fleksibilitet, fordi metallbeholdere fremstilles ved først å belegge flate ark av metallsubstratet, deretter formes de belagte lagene til en ønsket form. Belegg som har dårlig adhesjonsegenskaper kan separere fra metallsubstratet under formgivningsprosessen. En mangel på adhesjon kan derfor i negativ retning påvirke evnen av den herdede belegg-sammensetningen til å inhibere korrosjon av metallsubstratet. En foreliggende ekstruderingsbeleggingssammensetning viser en utmerket adhesjon til et metallsubstrat og derfor kan et belegg ekstruderes på et metallsubstrat, og metallsubstratet kan deretter deformeres uten at kontinuiteten av beleggingsfilmen påvirkes i negativ retning.
De ekstruderte beleggingssammensetningene har utmerket fleksibilitet. Fleksibilitet er en viktig egenskap for et polymert belegg, fordi metallsubstratet belegges før utstempling eller annen formgivning av metallsubstratet til en ønsket metallgjenstand, såsom en metallbeholder. Det belagte metallsubstratet undergår alvorlige deformasjoner under formgivningsprosessen, og dersom et belegg mangler tilstrekkelig fleksibilitet, kan belegget danne sprekker eller frakturer. Slike sprekker resulterer i korrosjon av metallsubstratet fordi de vandige komponentene av beholderen kan ha større tilgang til metallsubstratet. Metallsubstrater belagt med en foreliggende ekstruderingsbeleggingssammensetning ble deformert til formen av en metallbeholder. Ingen sprekker eller frakturer ble observert. I tillegg, som beskrevet tidligere, er et ekstrudert belegg tilveiebragt ved en ekstrudeirngsbeleggingssammensetning ifølge foreliggende oppfinnelse tilstrekkelig vedhengende til metallsubstratet, og forblir tilstrekkelig vedhengende under bearbeidelsen til en metallgjenstand og derfor fremmes korrosjonsinhiberingen ytterligere.
Testene som omfattet i tabeller 1-6 demonstrerer at en foreliggende ekstrudert beleggingssammensetning opprettholder adhesjon til metallsubstratet, er fleksibel, er tilstrekkelig hård og er for skrape og oppsprekkingsresistent, motstår hvitning og motstår kjemisk angrep. En slik kombinasjon av fordeler er nødvendig, eller i det minste ønskelig, i et belegg påført på det indre av beholdere for næringsmidler og drikkevarer.
De ovenfor omtalte fordelene gjør en ekstrudeirngsbeleggingssammensetning nyttig for anvendelse på det indre eller ekstruderingsoverflaten av en rekke metallgjenstander, såsom for det indre av metallbeholdere for næringsmidler og drikkevarer. En foreliggende ekstrudeirngsbeleggingssammensetning er spesielt nyttig som et belegg på en metallbeholder som inneholder smakssensitive næringsmidler eller drikker som øl, fordi den ekstruderte beleggingssammensetningen er i det vesentlige fri for komponenter som påvirker smaken av næringsmidlet eller drikken.
De ovenfor omtalte testene utført på metallsubstrater belagt med en ekstruderingsbeleggingssammensetning ifølge foreliggende oppfinnelse er velkjente for fagmannen og er sammenfattet som følger:
DOWFAX- test
Belagte prøver ble neddykket i en kokende 1,67% vandig oppløsning av "DOWFAX 2Al"-overflateaktivt middel i 15 minutter, renset i varmt vann og tørket. Prøvene ble deretter krysskuttet, tapet og bedømt for adhesjon i henhold til følgende system:
0 - perfekt
1 - meget svak pickoff fra kanter av kvadrater
2 - svak pickoff (1-2%)
3 - moderat pickoff (2-50%)
4 - alvorlig pickoff (> 50%)
5 - meget alvorlig, krysskutting fjerner belegget.
Prøvene ble også bedømt med hensyn på hvitning som følger:
0 - perfekt
1 - meget svakt slør på overflaten
2 - svakt uklart utseende
3 - moderat uklart utseende
4 - meget uklart og matt utseende, mulig misfarging
Hvitningsresistenstesten demonstrerer evnen av et ekstrudert belegg til å motstå angrep av en varm detergentsoppløsning. Adhesjon testes ved tverrkuttingsadhesjonstesten hvor barberblader gjør perpendikulære tverrkuttingsmønstere i et herdet belegg. Limbånd påføres deretter på tverrkuttmønstrene, deretter fjernes limbåndet ved en 90° vinkel i en rask bevegelse. Omfanget av ekstrudert belegg som blir igjen som metallsubstratet bestemmes deretter.
Våt- tape- test
Belagte prøver ble neddykket i vann i en trykkoker i 1 time ved 103,4 kPa. Prøvene ble bedømt som i DOWFAX-testen.
Varmtvannstest
Prøvene ble neddykket i vann i 30 minutter ved 65°C. Prøvene ble bedømt som i DOWFAX-testen.
Nålehullstest
For flatt ark ble en sirkel av plastilina (vanligvis ca. 50 cm<2>) plassert fast på en belagt prøve. Arealet inne i sirkelen ble fylt med 2% (vekt/volum) kobberklorid og etterlatt i flere timer. Prøvene ble deretter undersøkt med henblikk på rødlige avsetninger som indikerer nærværet av nålehull i belegget. Konverterte endestykker ble plassert oppned og kobberkloridoppløsningen ble plassert i kaviteten dannet av forsenkningen.
" Feathering"- test
Stykker (vanligvis rundt 50 cm<2>) ble plassert i vann av 65°C i 15 minutter. To 45° spalter ble dannet ca. 3 cm fra hverandre på kanten slik at de peker mot hverandre og metallutsiden av spaltene ble plassert i en kleminnretning. Det frie metallet mellom de to spaltene ble trukket i sideretning ved anvendelse av holdeinnretninger og ble vridd for å rulle opp et triangulært stykke av metall fra stykket. Metallkantene av stykket ble deretter undersøkt med henblikk på overhengende belegg. Intet overhengende belegg er en perfekt bedømmelse på 0.
Diett sprite- og gatorade- tester
Fire individuelle prøver av et belagt metallsubstrat ble plassert i begere inneholdende "Lemon-Lime Gatorade" (en drikk som anvendes av sportsfolk inneholdende en stor mengde salt) eller diett sprite (en kullsyreholdig sitrussmakende drikk). Begge glassene ble dekket og et med hver drikk ble lagret ved 65°C og 82°C i 7 dager. Prøvene ble deretter vurdert med hensyn på adhesjon og hvitning som i DOWFAX-testen. Prøvene ble undersøkt med hensyn til blæredannelse og penselhårdhet.
Bedømmelsen for blæredannelse er som følger:
0 - perfekt, ingen blærer
1 - blærer til stede (< 1/6 cm<2>) eller ru overflate
2 - få blærer
3 - mange blærer, men ikke fullstendig dekkende overflaten
4 - belegg er fullstendig blæret og faller fra hverandre
Blvanthårdhet
Prøvene ble bedømt med henblikk på blyanthårdhet ved å skrape belegget med blyanter av forskjellig hårdhet. Den hårdeste blyanten som ikke trenger gjennom overflaten er den bedømmelsen som gis til belegget. Blyanter varierer fra 4H, som er den hårdeste, til 2B, som er den bløteste, med 3H, 2H, H, F, HB, B mellom dette.
Vannpasteurisering
Etter neddykking i vann av 82°C i 30 minutter ble de belagte panelene testet for 11,34 kg reversstøt, hvitning og penselhårdhet.
Retortetest
Retortetesten ble utført for å bedømme resistensen og adhesjonen av belegg under næringsmiddelbearbeidelsesbetingelser (90 minutter ved 121°C og 103,4 kPa).
Emaliebedømmelse ( ER)
Emaljebedømmelsen tester kontinuitet av en beleggingsfilm påført på en beholderdel, såsom et beholder-endestykke eller et beholderlegeme. Emaljebedømmelsestesten måler passasjen av strøm fra en elektrode gjennom en elektrolytt til den formgitte beholder-delen. Belegget fungerer som en isolator og følgelig flyter ingen strøm dersom film-kontinuitet er perfekt. Jo lavere milliamp (mA) avlesningen er, jo mer kontinuerlig er belegget på metallsubstratet.
4- kantdose
Dette er et grunt, trukket beholderlegeme av tilnærmet rektangulær form. Hver av de fire hjørnene er krummet og hvert krummet hjørne har en annen diameter. 4-kantdosen fremstilles fra et metallsubstrat som har et belegg påført derpå før beholderlegemet dannes.
Mi ( melkesyre)-. Cv ( cvstein)- og NaCl/ HAC ( natriumklorid/ eddiksvre) tester Et belagt substrat formet til en 4-kantdosebeholder, deretter tilsettes en forsøksoppløs-ning til 4-kantdosen og holdes ved 120°C i 1 time. Melkesyreoppløsningen er en 1% vandig melkesyreoppløsning. Cysteinoppløsningen inneholder 0,45 g cystein og ca. 10 g fosfat pr. liter vandig oppløsning. NaCl/HAC-oppløsningen inneholder 2% natriumklorid og 2% eddiksyre i vann.
Civo- test
En 4-kantdosebeholder plasseres i en større beholder, og den større beholderen fylles med en 3% vandig eddiksyreoppløsning. Den store beholderen oppvarmes til 70°C og holdes i 2 timer. Beholderen avkjøles deretter, og lagres i 10 dager ved 40°C. 4-kant-dosebeholderen inspiseres deretter med hensyn til defekter.
De følgende ekstruderingsbeleggingssammensetningene i eksempler 10-41 ble også fremstilt og ekstrudert på metallsubstrater ved fremgangsmåtene omtalt ovenfor. Disse eksemplene viser at utmerkede ekstrudeirngsbeleggingssammensetninger oppnås når en modifiserende harpiks utelukkes fra sammensetningen, eller når en blanding polyestere anvendes i sammensetningen.
Eksempler 9 og 10 illustrerer ekstruderingsbeleggingssystemer inneholdende en enkelt polyester, inneholdende (eksempel 9) og fri for (eksempel 10) en valgfri modifiserende polymer. Eksempler 11 til og med 30 illustrerer ekstruderingsbeleggingssammensetninger inneholdende en enkelt PET-eller PBT-polyester, og blandinger av en PET- eller PBT-polyester med en kopolyester, hver inneholdende og fri for en eventuell modifiserende polymer. Eksempler 31-39 illustrerer ekstruderingsbeleggingssammensetninger inneholdende blandinger av PET- og PBT-poIyestere, og blandinger av PET- og PBT-polyestere med en kopolyester, hver inneholdende og fri for en modifiserende harpiks. Eksempler 40 og 41 illustrerer pigmenterte ekstrudeirngsbeleggingssammensetninger.
Egenskapene av ekstruderte beleggingssammensetninger som oppstår fra ekstruderingsbeleggingssammensetningene i eksempler 10-41 er angitt i den følgende tabell 7. Generelt viser resultatene sammenfattet i tabell 7 at PET- og PBT-polyestere forbedrer adhesjonen av en kopolyester til et metallsubstrat (eksempler 11-30). Følgelig kan en modifiserende harpiks, som fremmer adhesjon, utelukkes fra ekstruderingsbeleggingssammensetningen. Eksempler 31-40 viser at blandinger av polyestere har gode filmegenskaper, og at innbefatning av en liten mengde av en kopolyester forbedret virkning, dvs. mindre hvitning ble observert. Muligheten for å anvende en polyester, som PET og PBT, har derfor fordelene med at kostnadene for sammensetninger reduseres uten at virkningen av den ekstruderte beleggingssammensetningen påvirkes i negativ retning, og det tilveiebringes evne til å utforme ekstruderingsbeleggingssammensetninger som har en viskositet egnet for spesifikk påføringsapparatur og påføringsfremgangsmåter.

Claims (41)

1. Fremgangsmåte for belegging av et metallsubstrat, som innbefatter: (a) oppvarming av metallsubstratet til en temperatur på ca. 120°C til ca. 250°C for å tilveiebringe et foroppvarmet metallsubstrat; (b) oppvarming av en fast, termoplastisk beleggingssammensetning til en tilstrekkelig temperatur på ca. 180°C til ca. 240°C for å smelte beleggingssammensetningen og tilveiebringe en smeltet beleggingssammensetning, hvor beleggingssammensetningen innbefatter: (iii) ca. 50% til ca. 100%, av den samlede vekten av sammensetningen, av en polyester som har en vektgjennomsnittlig molekylvekt på ca. 10.000 til ca. 35.000, en glasstransisjonstemperatur på ca. -30°C til ca. 120°C, en smelteviskositet på ca. 25 til ca. 150 Pa.s ved 240°C, og fortrinnsvis ca. 40 til ca. 175 Pa.s ved 240°C, en smeltestrømsindeks på ca. 20 til ca. 800 g/10 min., og fortrinnsvis ca. 25 til ca. 600 g/10 min. ved 200°C, og et mykningspunkt på ca. 120°C til ca. 200°C, og (iv) 0% til ca. 15%, av den samlede vekten av sammensetningen, av en modifiserende harpiks valgt fra gruppen bestående av en epoksy- eller fenoksyharpiks som har en epoksyekvivalentvekt på ca. 500 til ca. 15.000, og fortrinnsvis ca. 1000 TIL CA. 10.000, en akrylisk harpiks som har en vektgjennomsnittlig molekylvekt på ca. 15.000 til ca. 100.000, en polyoleifnharpiks som har en vektgjennomsnittlig molekylvekt på ca. 15.000 til ca. 1.000.000, og blandinger derav; (c) ekstrudering av den smeltede beleggingssammensetningen på en overflate av det foroppvarmede metallsubstratet for å tilveiebringe et lag av smeltet beleggingssammensetning ca. 1 til ca. 40 mikrometer tykt på det foroppvarmede metallsubstratet og tilveiebringe et belagt substrat; (d) det belagte metallsubstratet tillates å avkjøle; og karakterisert ved(e) oppvarming av det avkjølte belagte metallsubstratet fra trinn (d) ved en temperatur på ca. 250°C til ca. 550°C i ca. 5 til ca. 30 sekunder.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at den termoplastiske beleggingssammensetningen videre innbefatter: (iii) 0 til ca. 50%, av den samlede vekten av sammensetningen, av et uorganisk fyllstoff; og (iv) 0% til ca. 4%, av den samlede vekten av sammensetningen, av et flytkontrollmiddel.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at den termoplastiske beleggingssammensetningen videre innbefatter 0% til ca. 50%, av den samlede vekten av samensetningen, av en andre modifiserende polymer.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at den andre modifiserende polymeren er en termoplastisk polymer.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at den andre modifiserende polymeren er en termoherdepolymer.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at metallsubstratet velges fra gruppen bestående av aluminium, tinnfritt stål, hvitt blikk, stål, sink-belagt stål, sinklegerings-belagt stål, bly-belagt stål, blylegerings-belagt stål, aluminium-belagt stål, aluminiumlegerings-belagt stål og rustfritt stål.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at beleggingssammensetningen oppvarmes til et maksimum på 100°C over smeltepunktet for beleggingssammensetningen. .
8. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at beleggingssammensetningen er fri for organiske oppløsningsmidler.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at belegginssammensetningen innbefatter ca. 60% til ca. 85%, av den samlede vekten av sammensetningen, av en polyester.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at polyesteren har en vektgjennomsnittlig molekylvekt på ca. 15.000 til ca. 35.000.
11. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at polyesteren har et syretall på 0 til ca. 150 mg KOH/g og et hydroksytall på 0 til ca. 150 mg KOH/g.
12. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at polyesteren har en glasstransasjonstemperatur på ca. 15°C til ca. 100°C.
13. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at beleggingssammensetningen innbefatter to eller flere polyestere.
14. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at polyesteren innbefatter kondensasjonsprodukt av (i) en dikarboksylsyre eller et foresterbart derivat av en dikarboksylsyre, og (ii) an alifatisk diol, hvor med 60 mol-% av dikarboksylsyren eller dikarboksylsyrederivatet er en aromatisk dikarboksylsyre.
15. Fremgangsmåte ifølge krav 14, karakterisert ved at den aromatiske dikarboksylsyren velges fra gruppen bestående av ftalsyre, isoftalsyre, tereftalsyre, en naftalendikarboksylsyre og blandinger derav.
16. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at polyesteren innbefatter reaksjonsproduktet av (i) en dikarboksylsyre eller et foresterbart derivat av en dikarobksylsyre, og (ii) en epoksyharpiks av lav molekylvekt som har EEW på ca. 150 til ca. 500.
17. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at polyesteren velges fra gruppen bestående av polyetylentereftalat, et polybutylentereftalat, et polyetylennaftanat, et polybutylennaftanat, en kopolyester, og blandinger derav.
18. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at beleggingssammensetningen innbefatter ca. 2% til ca. 20%, av den samlede vekten av sammensetningen, av en modifiserende harpiks.
19. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at den modifiserende harpiksen innbefatter en epoksyharpiks som har epoksyekvivalent på ca.
2000 til ca. 8000.
20. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at epoksyharpiksen er et fast materiale inneholdende et gjennomsnitt på ca. 1,5 til ca. 2,5 epoksygrupper pr. molekyl av epoksyharpiksen.
21. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at epoksyharpiksen er et fast materiale inneholdende et gjennomsnitt på ca. 2,5 til ca. 6 epoksygrupper pr. molekyl av epoksyharpiksen.
22. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at epoksyharpiksen innbefatter en blanding av en epoksyharpiks som har ca. 1,5 til ca. 2,5 epoksygrupper pr. molekyl av epoksyharpiksen og en epoksyharpiks som har ca. 2,5 til ca. 6 epoksygrupper pr. molekyl av epoksyharpiksen.
23. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at epoksyharpiksen er en aromatisk epoksyharpiks.
24. Fremgangsmåte ifølge krav 23, karakterisert ved at den aromatiske epoksyharpiksen ert basert på bisfenol-A eller bisfenol-F.
25. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at den modifiserende harpisken er en akrylisk harpiks som har en vektgjennomsnittlig molekylvekt på ca. 20.000 til ca. 80.000.
26. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at den akryliske harpiksen er en homopolymer eller en kopolymer av homopoilymer og kopolymerer av karylsyre, metakrylsyre, estere av akrylsyre, estere av metakrylsyre, akrylamider og metakrylamider.
27. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at den modifiserte harpiksen er en polyoleifnharpiks som har en vektgjennomsnittlig molekylvekt på ca. 25.000 til ca. 750.000.
28. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at polyolefinharpiksen er en homopolymer eller en kopolymer av etylen, propylen, etylen, propylenblandinger, 1-butenog 1-penten.
29. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at polyolefinet innbefatter et funksjonalisert olefin.
30. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at den smeltede beleggingssammensetningen ekstruderes på motstående overflater av det foroppvarmede metallsubstratet.
31. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at laget av smeltet belegginssammensetning er ca. 2 til ca. 30 mikrometer tykt.
32. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at laget av smeltet beleggingssammensetning er ca. 1 til ca. 10 mikrometer tykt.
33. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at den smeltede beleggingssammensetningen ekstruderes på det foroppvarmede metallsubstratet ved hjelp av en ekstruder innbefattende en skrue og form, hvor det foroppvarmede metallsubstratet beveger seg relativt til formen.
34. Fremgangsmåte ifølge krav 33, karakterisert ved at skruen er en ftikeltskrue, en samroterende dobbeltskine eller en motroterende dobbeltskine.
35. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at oppvarmingstrinnet utføres ved 300°C til ca. 500°C i ca. 15 til ca. 20 sekunder.
36. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at beleggingssammensetningen innbefatter 0% til ca. 20%, av den samlede vekten av sammensetningen, av et uorganisk fyllstoff.
37. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at det uorganiske fyllstoffet velges fra gruppen bestående av leire, glimmer, aluminiumsilikat, dampet silisiumoksyd, magnesiumoksyd, sinkoksyd, bariumoksyd kalsiumsulfat, kalsiumoksyd, aluminiumoksyd, magnesiumaluminiumoksyd, sinkaluminiumoksyd, magnesiumtitanoksyd, jerntitanoksyd, kalsiumtitanoksyd og blandinger derav.
38. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at flytkontrollmidlet innbefatter en akrylisk harpiks.
39. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at den termoplastiske beleggingssammensetningen videre innbefatter et pigment, et organisk fargestoff eller en blanding derav.
40. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at den andre modifiserende polymeren velges fra gruppen bestående av en karboksylert polyester, et karboksylert polyolefin, et polyamid, en fluorkarbonharpiks, et polykarbonat, en styrenharpiks, en akrylonitirl-butadien-styrenharpiks, en klorert polyeter, en uretan-harpiks og blandinger derav.
41. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at den andre modifiserende polymeren er i stand til å tilveiebringe et belagt metallsubstrat som har en ikke-glanset overflate.
NO19984805A 1996-05-17 1998-10-15 Fremgangsmåte for polyestersammensetninger av et metallsubstrat med ekstruderingsbelegging NO311088B1 (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US64948096A 1996-05-17 1996-05-17
PCT/US1997/008356 WO1997044394A1 (en) 1996-05-17 1997-05-16 Polyester compositions and use thereof in extrusion coating

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO984805D0 NO984805D0 (no) 1998-10-15
NO984805L NO984805L (no) 1998-10-15
NO311088B1 true NO311088B1 (no) 2001-10-08

Family

ID=24604977

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO19984805A NO311088B1 (no) 1996-05-17 1998-10-15 Fremgangsmåte for polyestersammensetninger av et metallsubstrat med ekstruderingsbelegging

Country Status (21)

Country Link
US (6) US6153264A (no)
EP (2) EP1435377B1 (no)
JP (1) JP3713278B2 (no)
CN (1) CN1111187C (no)
AT (2) ATE337369T1 (no)
AU (1) AU718885B2 (no)
BR (1) BR9709009A (no)
CA (1) CA2246453C (no)
CZ (1) CZ296374B6 (no)
DE (2) DE69736572T2 (no)
ES (2) ES2239355T3 (no)
HK (1) HK1018284A1 (no)
HU (1) HUP9902696A3 (no)
IL (1) IL127016A0 (no)
NO (1) NO311088B1 (no)
NZ (1) NZ331218A (no)
PL (1) PL190850B1 (no)
RU (1) RU2188837C2 (no)
SI (1) SI9720032A (no)
WO (1) WO1997044394A1 (no)
ZA (1) ZA973692B (no)

Families Citing this family (85)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA973692B (en) * 1996-05-17 1997-11-25 Dexter Corp Extrusion coating compositions and method.
US6472472B2 (en) 1996-05-17 2002-10-29 The Valspar Corporation Powder coating compositions and method
US6458439B1 (en) * 1996-05-17 2002-10-01 The Valspar Corporation Extrusion coating compositions and method
US6270855B1 (en) 1996-05-17 2001-08-07 The Valspar Corporation Powder coating compositions and methods
DE69833486T2 (de) * 1997-05-30 2006-07-20 Alcoa Inc. Verfahren zur beschichtung von aluminiumbändern
CN1237126C (zh) * 1997-12-12 2006-01-18 杰富意钢铁株式会社 能消除应力退火、耐溶剂性优良的电工钢板
US5994462A (en) * 1998-06-11 1999-11-30 The Dexter Corporation Solid coating compositions for powder and extrusion applications
US6579611B1 (en) † 1998-12-01 2003-06-17 Toyo Kohan Co., Ltd. Resin film for producing decorative laminate and decorative laminate containing the resin film
US20090042055A1 (en) * 2000-01-24 2009-02-12 Sinsel John A Methods and apparatus for surface preparation and dual polymeric layer coating of continuous-strip flat-rolled sheet metal, and coated product
US20030031859A1 (en) * 2000-01-24 2003-02-13 Sinsel John A. Processing and apparatus for production of engineered composite combining continuous-strip sheet metal and thermoplastic polymers
WO2001053004A2 (en) * 2000-01-24 2001-07-26 Weirton Steel Corporation Polymeric coated metal strip and method for producing same
US7101454B2 (en) * 2000-01-24 2006-09-05 Isg Technologies, Inc. Surface preparation and polymeric coating of continuous-strip flat-rolled steel and coated product
JP3937933B2 (ja) * 2001-08-31 2007-06-27 東洋インキ製造株式会社 絞り加工缶用上塗り外面塗料組成物及び該組成物の利用
US20030079333A1 (en) * 2001-10-29 2003-05-01 Guthrie Joseph D. Process for making a metal-polymer composite having an irradiated polymer coating
US7052541B2 (en) * 2002-06-19 2006-05-30 Board Of Regents, The University Of Texas System Color compositions
US6773217B2 (en) * 2002-07-30 2004-08-10 Weirton Steeel Corporation Polymeric coating formulations and steel substrate composites
DE60327865D1 (de) 2002-08-01 2009-07-16 Valspar Sourcing Inc Beschichtungszusammensetzung für metallsubstrate
US20040132895A1 (en) * 2002-08-30 2004-07-08 Ambrose Ronald R. Compositions and methods for coating food cans
US7745508B2 (en) * 2002-08-30 2010-06-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Compositions and methods for coating food cans
JP3938020B2 (ja) * 2002-11-25 2007-06-27 東洋インキ製造株式会社 高速塗装性に優れた絞り加工缶用外面塗料組成物及び該組成物の利用
EP1449883A1 (en) * 2003-02-18 2004-08-25 Corus Technology BV Polymer packaging layer with improved release properties
DE602004025684D1 (de) * 2003-03-28 2010-04-08 Corus Staal Bv Bahnmaterial zur verformung, daraus hergestellter
CN101352931A (zh) * 2003-04-03 2009-01-28 Isg技术公司 把固态聚合物膜结合到平轧金属板连续带上的挤压熔融聚合物膜结合
US7236303B2 (en) * 2004-06-15 2007-06-26 Eastman Kodak Company Thermoplastic optical feature with high apex sharpness
EP1802697B1 (en) * 2004-10-20 2011-07-20 E.I. Du Pont De Nemours And Company Additive package for thermoplastic condensation polymers
TW200630415A (en) * 2004-12-21 2006-09-01 Clariant Int Ltd Process for the preparation of cross-linked PBT particles
US7425235B2 (en) * 2005-02-11 2008-09-16 The Board Of Regents Of The University Of Texas System Color compositions and methods of manufacture
JP4996064B2 (ja) * 2005-06-10 2012-08-08 パナソニック株式会社 透明性樹脂組成物及び成形品
WO2006138566A2 (en) * 2005-06-17 2006-12-28 The Board Of Regents Of The University Of Texas System Organic/inorganic lewis acid composite materials
US7758954B2 (en) * 2005-08-18 2010-07-20 James Hardie Technology Limited Coated substrate having one or more cross-linked interfacial zones
DK1928766T3 (da) * 2005-09-02 2013-07-08 Span Tech Llc Slidbestandig konnektor til en båndtransportør med modulforbindelsesled
US9186875B1 (en) 2005-09-13 2015-11-17 Mark V. Loen Processing improvements in applying polyester onto a metal substrate
US8309671B2 (en) * 2005-10-24 2012-11-13 Lucite International, Inc. Extrudable acrylic compositions
CA2648405C (en) 2006-04-03 2013-06-04 Span Tech Llc Powder coating product conveying components and related methods
US20070252303A1 (en) * 2006-04-18 2007-11-01 Loen Mark V Production Method for Sound Deadening Structure
KR101115271B1 (ko) * 2006-04-27 2012-07-12 아사히 가세이 일렉트로닉스 가부시끼가이샤 도전 입자 배치 시트 및 이방성 도전 필름
PL2083999T3 (pl) * 2006-10-16 2011-01-31 Valspar Sourcing Inc Wielowarstwowa folia termoplastyczna
JP2010506723A (ja) * 2006-10-16 2010-03-04 ヴァルスパー・ソーシング・インコーポレーテッド 被覆プロセス及び物品
DE102006059115A1 (de) * 2006-12-14 2008-06-19 W.R. Grace & Co.-Conn. Metallsubstratbeschichtungsverfahren
EP2160439A4 (en) * 2007-06-28 2013-12-04 Hardie James Technology Ltd COLOR FORMULATION FOR A BUILDING MATERIAL
WO2009006324A1 (en) * 2007-06-29 2009-01-08 James Hardie International Finance B.V. Multifunctional primers
JP5158086B2 (ja) * 2007-08-29 2013-03-06 東亞合成株式会社 飽和ポリエステル系樹脂組成物及びホットメルト接着剤組成物
DE102008015658A1 (de) * 2008-03-25 2009-11-12 Gesellschaft für aero- und thermodynamische Verfahrenstechnik mbH Vorrichtung und Verfahren zur Erwärmung von Metallbändern
US20110226410A1 (en) * 2008-05-08 2011-09-22 Empting Jr Harry V Edge Banding
US20090280321A1 (en) * 2008-05-08 2009-11-12 Empting Jr Harry V Edge Banding
JP5473911B2 (ja) * 2008-06-27 2014-04-16 ユニチカ株式会社 易接着性ポリエステルフィルムおよびそれを用いた包装材料
US9289795B2 (en) 2008-07-01 2016-03-22 Precision Coating Innovations, Llc Pressurization coating systems, methods, and apparatuses
US20100004399A1 (en) * 2008-07-01 2010-01-07 Empting Jr Harry V Edge Banding
US20100015456A1 (en) * 2008-07-16 2010-01-21 Eastman Chemical Company Thermoplastic formulations for enhanced paintability toughness and melt process ability
EP2370252A2 (en) * 2008-11-25 2011-10-05 Valspar Sourcing, Inc. Packaging articles and lamination films
US8691337B2 (en) * 2009-02-23 2014-04-08 Guardian Industries Corp. Techniques for applying mar reducing overcoats to articles having layer stacks disposed thereon
CH700449A1 (de) 2009-02-26 2010-08-31 Schekolin Ag Pulverförmige Zusammensetzung, insbesondere zur Beschichtung metallischer Substrate.
US20100227185A1 (en) * 2009-03-06 2010-09-09 Empting Jr Harry V T-Molding
CN102414245B (zh) * 2009-04-29 2017-02-08 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 包含聚酯和带环氧乙烷基团的交联剂且能为由其涂布的基材提供改善的耐腐蚀性的粉末涂料组合物
KR101920960B1 (ko) * 2009-06-19 2018-11-22 로디아 오퍼레이션스 폴리아미드 및 폴리에스테르 수지의 블렌드의 조성물
US8734909B2 (en) 2010-03-10 2014-05-27 Eastman Chemical Company Methods and apparatus for coating substrates
KR102032749B1 (ko) 2010-04-16 2019-10-16 에스더블유아이엠씨 엘엘씨 패키징 용품을 위한 코팅 조성물 및 코팅 방법
EP4357264A2 (en) 2010-10-15 2024-04-24 Swimc Llc Polyester-based coating composition for metal substrates
JP5922588B2 (ja) * 2011-01-12 2016-05-24 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 アルミホイールの塗装方法及びアルミホイール
WO2012161758A2 (en) 2011-02-07 2012-11-29 Valspar Sourcing, Inc. Coating compositions for containers and other articles and methods of coating
EA201100480A1 (ru) * 2011-03-11 2012-03-30 Игорь Юрьевич Девятловский Способ восстановления изделий из термопластичного полимерного материала методом экструзионной наплавки
CN102220072B (zh) * 2011-04-20 2015-09-09 镇江市万源电子有限公司 铝带材绝缘涂层专用涂料
US8734927B2 (en) 2011-10-19 2014-05-27 Ultra Tech Extrusions Of Tennessee Green multi-polymer T-molding
EP2814746B1 (en) * 2012-02-17 2019-09-18 Swimc Llc Methods and materials for the functionalization of polymers and coatings including functionalized polymer
US9616457B2 (en) 2012-04-30 2017-04-11 Innovative Coatings, Inc. Pressurization coating systems, methods, and apparatuses
CN104540744B (zh) 2012-08-09 2017-08-25 威士伯采购公司 容器涂层体系
MX2015001646A (es) 2012-08-09 2015-04-08 Valspar Sourcing Inc Composiciones para contenedores y otros articulos y metodos para usarlos.
JP5765741B2 (ja) * 2012-08-28 2015-08-19 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 高意匠複層塗膜形成方法
ES2971740T3 (es) * 2012-10-26 2024-06-06 Swimc Llc Composición de revestimiento en polvo
US8865261B2 (en) 2012-12-06 2014-10-21 Eastman Chemical Company Extrusion coating of elongated substrates
KR101296285B1 (ko) 2013-04-12 2013-08-13 주식회사 엠.에스.라이팅 친환경 분체도료 및 이를 이용한 조명등기구
CN103265859B (zh) * 2013-05-31 2015-08-19 滁州市宏源喷涂有限公司 一种高透光性涂料及其制备方法
CN103407227A (zh) * 2013-07-31 2013-11-27 绵阳东方特种工程塑料有限公司 一种新型复合钢带及其制备方法和应用
KR101493612B1 (ko) * 2013-10-08 2015-02-13 쌩-고벵 글래스 프랑스 발광 디바이스용 적층체 및 그의 제조 방법
US9744707B2 (en) 2013-10-18 2017-08-29 Eastman Chemical Company Extrusion-coated structural members having extruded profile members
US20150110996A1 (en) * 2013-10-18 2015-04-23 Eastman Chemical Company Extrusion-coated structural systems having integrated hardware elements
US9920526B2 (en) 2013-10-18 2018-03-20 Eastman Chemical Company Coated structural members having improved resistance to cracking
CA2942399C (en) 2014-04-14 2022-08-30 Valspar Sourcing, Inc. Methods of preparing compositions for containers and other articles and methods of using same
CN104312389A (zh) * 2014-11-05 2015-01-28 苏州Ppg包装涂料有限公司 含高Mn 聚酯和低Mn 聚酯的涂料组合物
TWI614275B (zh) 2015-11-03 2018-02-11 Valspar Sourcing Inc 用於製備聚合物的液體環氧樹脂組合物
CN105968730B (zh) * 2016-05-12 2019-01-08 北京鸿鹄雄狮技术开发有限公司 一种用于制备复杂内腔制件的低熔点型芯构成材料及低熔点型芯
MX2019008165A (es) * 2017-01-09 2019-09-06 Henkel Ag & Co Kgaa Una composicion de revestimiento protector curable.
KR102500018B1 (ko) 2017-06-29 2023-02-15 도레이 카부시키가이샤 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물 및 그 성형품
US20190248051A1 (en) * 2018-02-12 2019-08-15 Sun-Fly International Business Development Limited Process for manufacturing a metal container having a plastic exterior susceptable to receiving indicia using dye sublimation
MX2023005373A (es) * 2020-11-09 2023-05-22 Huntsman Advanced Mat Americas Llc Secado por aspersion de resinas fenoxi o epoxi solidas.

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
LU37356A1 (no) * 1958-08-22
US3382295A (en) * 1963-08-12 1968-05-07 Goodyear Tire & Rubber Blend of amorphous polyesters as fluidized bed coating material
DE2346559B2 (de) * 1973-09-15 1975-09-11 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Beschichtungspulver auf der Basis von thermoplastischen Polyestern
US4286011A (en) * 1978-03-30 1981-08-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polyester films with improved processability and tear resistance
JPS5592758A (en) * 1978-11-06 1980-07-14 Toray Ind Inc Resin composition
JPS57203545A (en) * 1981-06-09 1982-12-13 Taiyo Seiko Kk Surface treated metallic plate
DE3641436A1 (de) * 1986-12-04 1988-06-09 Schmalbach Lubeca Loesungsmittelfreie, monomerarme bzw. -freie, polymerisierbare schmelzmasse, verfahren zu deren herstellung und verarbeitung
US5318648A (en) * 1989-06-08 1994-06-07 Cmb Foodcan Plc Laminates of metal and polyester film
GB9013678D0 (en) * 1990-06-19 1990-08-08 Ici Plc Curable composition comprising a crystallisable polymer
JPH04103678A (ja) * 1990-08-22 1992-04-06 Nippon Paint Co Ltd 粉体塗料組成物
DE4038681A1 (de) * 1990-12-05 1992-06-11 Basf Lacke & Farben Pulverlack und dessen verwendung zur innenbeschichtung von verpackungsbehaeltern und zur schweissnahtabdeckung
US5384354A (en) * 1992-01-16 1995-01-24 Teijin Limited Polyester film for lamination onto metal sheet for processing of said sheet, and use thereof
EP0553845B1 (en) * 1992-01-30 1998-04-08 Kao Corporation Plastic molding having luster and method of molding the same
CA2139760C (en) * 1992-07-08 2005-05-03 Ian Thomas Nisbet Jones Coating process and compositions
GB9304940D0 (en) * 1993-03-11 1993-04-28 Ucb Sa Thermosetting powder compositions based on polyesters and acrylic copolymers
US5407702A (en) * 1993-05-05 1995-04-18 Aluminum Company Of America Method for coating a metal strip
USH1667H (en) * 1993-09-02 1997-07-01 The Dow Chemical Company Solid powder coating composition
CA2108728C (en) * 1993-10-19 2001-02-13 Takaaki Okamura Metal sheet laminated with triple layered thermoplastic resin and a method for producing thereof
US6458439B1 (en) * 1996-05-17 2002-10-01 The Valspar Corporation Extrusion coating compositions and method
ZA973692B (en) * 1996-05-17 1997-11-25 Dexter Corp Extrusion coating compositions and method.

Also Published As

Publication number Publication date
ES2271712T3 (es) 2007-04-16
HUP9902696A2 (hu) 1999-11-29
DE69733017D1 (de) 2005-05-19
HUP9902696A3 (en) 2001-03-28
ZA973692B (en) 1997-11-25
PL190850B1 (pl) 2006-02-28
US7101590B2 (en) 2006-09-05
US6827980B2 (en) 2004-12-07
BR9709009A (pt) 1999-08-03
EP1435377A1 (en) 2004-07-07
SI9720032A (sl) 1999-08-31
AU718885B2 (en) 2000-04-20
HK1018284A1 (en) 1999-12-17
NO984805D0 (no) 1998-10-15
ATE293146T1 (de) 2005-04-15
US6153264A (en) 2000-11-28
US20030207035A1 (en) 2003-11-06
US5942285A (en) 1999-08-24
IL127016A0 (en) 1999-09-22
NZ331218A (en) 1999-11-29
CA2246453C (en) 2009-09-29
US20070154643A1 (en) 2007-07-05
DE69736572D1 (de) 2006-10-05
CZ296374B6 (cs) 2006-03-15
CN1111187C (zh) 2003-06-11
NO984805L (no) 1998-10-15
EP0898595A1 (en) 1999-03-03
EP0898595B1 (en) 2005-04-13
DE69736572T2 (de) 2007-08-23
JP2000511575A (ja) 2000-09-05
ES2239355T3 (es) 2005-09-16
EP1435377B1 (en) 2006-08-23
ATE337369T1 (de) 2006-09-15
CA2246453A1 (en) 1997-11-27
WO1997044394A1 (en) 1997-11-27
CZ370498A3 (cs) 2000-02-16
US6551662B1 (en) 2003-04-22
PL329923A1 (en) 1999-04-26
DE69733017T2 (de) 2006-01-26
CN1218491A (zh) 1999-06-02
JP3713278B2 (ja) 2005-11-09
RU2188837C2 (ru) 2002-09-10
US20050112391A1 (en) 2005-05-26
AU3069897A (en) 1997-12-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO311088B1 (no) Fremgangsmåte for polyestersammensetninger av et metallsubstrat med ekstruderingsbelegging
US6472472B2 (en) Powder coating compositions and method
EP0964038B1 (en) Solid coating compositions for powder and extrusion applications
EP1165712B1 (en) Polyester powder coating compositions
AU2009314847B8 (en) Colored and laminated metal plate for container
US6458439B1 (en) Extrusion coating compositions and method
KR20110091877A (ko) 포장 용품 및 라미네이션 필름
PL181712B1 (en) Coating composition for application on metal surfaces
KR100480220B1 (ko) 폴리에스테르조성물및이의압출코팅용도
JP2001347621A (ja) 金属板表面被覆用ポリエステル積層体
JP6051784B2 (ja) 容器用樹脂被覆金属板