SI9720032A - Poliesterske zmesi in njihova uporaba v brizgani prevleki - Google Patents

Poliesterske zmesi in njihova uporaba v brizgani prevleki Download PDF

Info

Publication number
SI9720032A
SI9720032A SI9720032A SI9720032A SI9720032A SI 9720032 A SI9720032 A SI 9720032A SI 9720032 A SI9720032 A SI 9720032A SI 9720032 A SI9720032 A SI 9720032A SI 9720032 A SI9720032 A SI 9720032A
Authority
SI
Slovenia
Prior art keywords
mixture
coating
resin
polyester
metal substrate
Prior art date
Application number
SI9720032A
Other languages
English (en)
Inventor
Christian Schmid
Rolf Jung
Hans Widmer
Martin Lu
Artemio Jimenez
Louis Sharp
Stephen Postle
Original Assignee
The Dexter Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=24604977&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=SI9720032(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by The Dexter Corporation filed Critical The Dexter Corporation
Publication of SI9720032A publication Critical patent/SI9720032A/sl

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/26—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by applying the liquid or other fluent material from an outlet device in contact with, or almost in contact with, the surface
    • B05D1/265—Extrusion coatings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/02—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by baking
    • B05D3/0218—Pretreatment, e.g. heating the substrate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/14—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/14—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies
    • B05D7/16—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies using synthetic lacquers or varnishes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07—Flat, e.g. panels
    • B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/15—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. extrusion moulding around inserts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/14—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
    • B32B37/15—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state
    • B32B37/153—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state at least one layer is extruded and immediately laminated while in semi-molten state
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D167/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2202/00—Metallic substrate
    • B05D2202/10—Metallic substrate based on Fe
    • B05D2202/15—Stainless steel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2202/00—Metallic substrate
    • B05D2202/20—Metallic substrate based on light metals
    • B05D2202/25—Metallic substrate based on light metals based on Al
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2701/00—Coatings being able to withstand changes in the shape of the substrate or to withstand welding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/02—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by baking
    • B05D3/0254—After-treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/02—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by baking
    • B05D3/0254—After-treatment
    • B05D3/0281—After-treatment with induction heating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/714—Inert, i.e. inert to chemical degradation, corrosion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/18—Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12—Polyphenylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1355—Elemental metal containing [e.g., substrate, foil, film, coating, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31511—Of epoxy ether
    • Y10T428/31529—Next to metal
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal
    • Y10T428/31681—Next to polyester, polyamide or polyimide [e.g., alkyd, glue, or nylon, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

Predstavljene so trdne zmesi za brizganje prevleke kovinskih podlag, metoda za brizganje prevleke kovinske podlage in kovinskega predmeta. Zmes za brizganje prevleke je termoplastna snov in jo sestavljajo: (a) poliester s povprečno molekulsko maso od 10.000 do 50.000, lahko pa tudi (b) smola, izbrana izmed epoksidnih smol z epoksidno ekvivalentno maso od 5.000 do 15.000, akrilnih smol ali poliolefinskih smol. Zmes za brizganje prevleke se v postopku brizganja nanese na kovinsko podlago in tvori zmesno plast z debelino od približno 1 do približno 40 mikronov.ŕ

Description

Ta izum je povezan z zmesmi za brizganje prevleke kovinskih podlag, ki po nanosu kažejo odlično lepljivost, vremensko odpornost, tesnilne lastnosti in upogljivost; z metodo za brizganje prevleke kovinske podlage; is in s kovinskim predmetom, kot je na primer pločevinka ali posoda, ali gradbenim materialom, na primer aluminijastimi tračnicami, ki ima vsaj eno podlago prevlečeno z lepljivo plastjo zmesi za brizganje prevleke. Zmes za brizganje prevleke sestavljata: (a) poliester s povprečno molekulsko maso od približno 10.000 do približno 50.000, lahko pa tudi m (b) izbirna dodatna smola, na primer epoksidna ali fenoksidna smola z epoksidno ekvivalentno maso od približno 500 do približno 15.000. Zmes za brizganje prevleke se nanese na kovinsko podlago kot film z debelino od približno 1 do približno 40 mikronov.
Splošno znano je, da vodna raztopina v stiku z neobdelano kovinsko podlago lahko povzroči rjavenje neobdelane kovinske podlage. Zato je treba kovinskemu predmetu, kot na primer pločevinki za izdelek na vodni osnovi, na primer za hrano ali pijačo, povečati odpornost proti rjavenju, s s čimer se zakasni ali odstrani medsebojno delovanje med izdelkom na vodni osnovi in kovinskim predmetom. V splošnem se odpornost proti rjavenju kovinskega predmeta, ali kovinske podlage v širšem smislu, poveča z utrjevanjem kovinske podlage ali s prevleko kovinske podlage s prevleko proti rjavenju.
Raziskovalci so stalno iskali izboljšane zmesi prevleke, ki bi zmanjšale ali odstranile rjavenje kovinskega predmeta in ne bi imele negativnih učinkov na vodni izdelek, shranjen v kovinskem predmetu. Tako so na primer raziskovalci poskušali izboljšati neprepustnost prevleke, s čimer bi preprečili ionom, ki povzročajo rjavenje, kisikovim molekulam in vodnim is molekulam, da bi stopile v stik in reagirale s kovinsko podlago. Neprepustnost se lahko izboljša z debelejšo, bolj upogljivo in bolj lepljivo prevleko, toda pogosto se izboljšanje ene koristne lastnosti doseže na račun druge koristne lastnosti.
Poleg tega tudi praktični razlogi omejujejo debelino, lepljivost in upogljivost prevleke, ki se nanese na kovinsko podlago. Debele prevleke so na primer drage, zahtevajo daljši čas strjevanja, so lahko estetsko neustrezne in imajo lahko negativne učinke na postopek izrezovanja in oblikovanja kovinske podlage v uporaben kovinski predmet. Nadalje mora biti prevleka dovolj upogljiva, da se ne uniči zveznost prevleke med izrezovanjem in oblikovanjem kovinske podlage v zaželeno obliko kovinskega predmeta.
Raziskovalci so iskali prevleke, ki imajo poleg odpornosti proti rjavenju 5 tudi kemijsko upornost. Uporabna prevleka za notranjost kovinske posode mora vzdržati topnostne lastnosti izdelka, ki je shranjen v kovinski posodi. Če prevleka nima dovolj kemične odpornosti, se lahko deli prevleke izločijo v shranjen izdelek in imajo nanj negativen učinek. Že majhne količine izločenih delov prevleke imajo lahko negativen učinek na občutljive izdelke, kot je na primer pivo, ker dajo izdelku slab priokus.
Običajno so se zmesi prevleke na osnovi organskih topil uporabljale za strjene prevleke z odlično kemično odpornostjo. Takšne zmesi na osnovi organskih topil vsebujejo sestavine, ki so popolnoma nevodotopne in se torej učinkovito upirajo topnostnim lastnostim izdelkov na vodni osnovi, ki is so shranjeni v kovinski posodi. Zaradi okolje varstvenih in toksikoloških razlogov ter zaradi vedno natančnejših zakonskih predpisov je vedno več zmesi prevleke izdelanih na vodni osnovi. Zmesi prevleke na vodni osnovi vsebujejo sestavine, ki so vodotopne in se lahko v vodi razpršijo, zato so strjene prevleke iz zmesi prevleke na vodni osnovi pogosto bolj občutljive
2o na topnostne lastnosti vode.
Poleg tega zmesi prevleke na vodni osnovi ne rešijo v celoti okolje varstvenih in toksikoloških težav povezanih z organskimi topili, saj zmesi na vodni osnovi ponavadi vsebujejo kilogram ali več organskega topila na
4,5 litra zmesi prevleke. Organsko topilo je nujna sestavina za raztapljanje in razpršitev sestavin zmesi in za izboljšanje pretoka ter viskoznosti zmesi.
Da bi se v celoti izognili okolje varstvenim in toksikološkim težavam, povezanim z organskimi topili, so raziskovalci iskali trdne zmesi prevleke, ki se jih lahko nanese na kovinsko podlago. Do sedaj so imeli raziskovalci težave pri izdelavi trdne zmesi prevleke, ki bi ustrezala tekoči zmesi prevleke glede na enakomernost, izgled in kvaliteto filma.
V prejšnjih poizkusih pri iskanju uporabne trdne zmesi prevleke so io raziskovalci testirali prevleke v prahu, večplastne prevleke, prevleke, ki se sušijo z radioaktivnim sevanjem, in brizgane prevleke. Veliko raziskav je bilo izvedenih s prostimi tankimi laminati polimerov, kot je na primer polietilen tereftalat (PET), polipropilen (PP) in polietilen (PE). V tej metodi se na kovinsko podlago nanese predhodno izdelana polimerni film, is debeline od priblližno 10 do približno 25pm.
Metoda s tankimi laminati je hitra metoda prevleke kovinske podlage, vendar je sama metoda draga, prevlečena snov pa nima vseh potrebnih ali zaželjenih lastnosti, ki jih potrebujejo proizvajalci pločevink, koncev pločevink in pokrovov.
Za prevleko kovinske podlage z zmesjo prevleke so uporabljali tudi prevleke iz trdnega prahu. Vendar pa je nanašanje tanke, enakomerne prevleke na kovinsko podlago, t.j. manj kot 40μηη, zelo težko oz. skoraj nemogoče pri uporabi metode prevleke s prahom. Pri nanašanju tanke prevleke na kovinsko podlago z metodo prevleke s prahom je prevleka pogosto nepopolna, zato film razpoka. Takšne razpoke so nedopustne v prehrambeni industriji in pri polnjenju pijač, kjer so potrebne tanke prevleke, ki lahko vzdržijo oblikovanje ravne prevlečene kovinske podlage v pločevinko, konec pločevinke ali pokrov.
Trdne zmesi prevleke so že bile brizgane na kovinsko podlago, kot je na primer opisano v evropskem patentu št. 0 067 060, PCT publication WO 94/01224, in ameriškem patentu št. 5.407.702 (Smith etal.). Brizgana prevleka trdne zmesi na kovinsko podlago je zapletena zaradi dejstva, da io je treba trdno zmes dovolj segreti, da se zmes stali in teče skozi napravo za brizganje. Stopnja segrevanja lahko povzroči prezgodnje prečno povezovanje zmesi prevleke, s čimer postane brizganje na kovinsko podlago oteženo strjevanja v brizgani napravi, kar negativno vpliva na kvaliteto zmesi, prevlečene prek kovinske podlage, is Da bi rešili problem prezgodnjega strjevanja, so raziskovalci poskušali izbrizgati termoplastne zmesi prevleke na kovinsko podlago. Ti raziskovalci so naleteli na resne težave, ker so imele sestavine zmesi bodisi preveliko molekulsko maso za enostavno, ekonomično brizganje, bodisi premajhno molekulsko maso, zaradi česar je izbrizgani film premehek za mnoge praktične namene, na primer za zunanjost ali notranjost posode za hrano ali pijačo. Zato so mnogi patenti in objavljeni članki s tega področja usmerjeni v brizgalno napravo in brizgalno metodo, ki omogoča nanos takšne trdne zmesi prevleke na kovinsko podlago.
Raziskovalci so torej iskali trdno zmes za brizganje prevleke, ki bi se uporabljala na zunanjosti in notranjosti posod za hrano in pijačo in bi imela lastnosti lepljivosti, upogljivosti, kemične odpornosti, odpornosti proti rjavenju ter bi bila ekonomična in ne bi imela negativnih učinkov na okus ali druge estetske lastnosti občutljivih vrst hrane in pijače, ki so shranjene v posodi. Raziskovalci so še posebej iskali uporabne zmesi za brizganje prevleke, da bi zmanjšali okoljevarstvene in toksikološke težave, povezane z organskimi topili. Pri tem so iskali zlasti trdno zmes za brizganje prevleke posod za hrano in pijačo, ki (1) ustreza vedno strožjim io okoljevarstvenim predpisom, (2) ima vsaj tolikšno odpornost proti rjavenju kot obstoječe zmesi prevleke na osnovi organskih topil in (3) se zlahka brizga na kovinsko podlago kot enakomeren film. Takšna zmes za brizganje prevleke bi zadovoljila že dolgo časa prisotne potrebe na tem področju.
is To zmes za brizganje prevleke sestavljata: (a) poliester ali mešanica poliestrov, lahko pa tudi (b) izbirna dodatna smola. Ta zmes za brizganje prevleke je termoplastna zmes in se jo lahko brizga na kovinsko podlago. Zato ni potrebna stopnja strjevanja, kot na primer dodatna stopnja segrevanja po brizganju zmesi na kovinsko podlago ali uporaba sredstva za strjevanje. Ta zmes za brizganje prevleke ne vsebuje organskih topil, vendar ima brizgani film odlične lastnosti prevleke, kot na primer lepljivost, trdnost in upogljivost.
Trdna zmes za brizganje prevleke tega izuma ne vsebuje organskih topil in zato reši okoljevarstvene in toksikološke težave, povezane s tekočimi zmesmi prevleke. Ta termoplastna zmes za brizganje prevleke tvori tudi dovolj upogljivo brizgano prevleko, tako da se prevlečena s kovinska podlaga lahko deformira, ne da bi se uničila zveznost filma. Nasprotno pa od temperature odvisne zmesi pogosto tvorijo trdno strjeno plast, zato je zelo težko ali nemogoče prevleči kovinske podlage pred deformacijo, t.j. oblikovanjem kovinske podlage v kovinski predmet, kot naprimer pokrov, konec pločevinke ali pločevinko. Prevleka kovinske 10 podlage pred oblikovanjem kovinske podlage je običajna v industrijski proizvodnji.
Kot dodatno prednost predvidevamo, da se to zmes za brizganje prevleke lahko uporablja na koncih pločevink, ohišju pločevink in pokrovih, zaradi česar proizvajalcem posod ni potrebno uporabljati is različnih zmesi prevleke. Poleg tega je ta zmes za brizganje prevleke dovolj čista, trdna in odporna proti poškodbam, ko se nanese in uporablja kot prevleka zunanjosti kovinske posode. Skladno s tem ima zmes za brizganje prevleke tega izuma bolj vsestransko območje uporabnosti, kot na primer za notranjo prevleko kovinske posode za prehrambene izdelke 20 ali pijače, ali za zunanjo prevleko kovinske posode ali gradbenega materiala, na primer aluminijastih tračnic; reši okoljevarstvene in toksikološke težave, povezane s tekočo zmesjo prevleke; in nima slabih strani, ki so prisotne pri drugih metodah, kjer se trdna zmes prevleke nanaša na kovinsko podlago.
Ta izum je usmerjen v zmesi za brizganje prevleke, ki po nanosu na kovinsko podlago učinkovito preprečujejo rjavenje kovinske podlage, 5 nimajo negativnih učinkov na izdelke, shranjene v posodi, ki ima notranjo podlago prevlečeno z zmesjo, in kažejo odlično upogljivost, tesnilne lastnosti, vremensko odpornost, kemično upornost in lepljivost. Zmes za brizganje prevleke tega izuma se lahko uporablja na pokrovih, koncih pločevink in ohišju pločevink, in na zunanjosti in notranjosti posod, prav 10 tako pa tudi na gradbenih materialih, na primer aluminijastih tračnicah in žlebovih. Zmes za brizganje prevleke učinkovito preprečuje rjavenje železnih in neželeznih kovinskih podlag, kadar je zmes brizgana na kovinsko podlago.
To zmes za brizganje prevleke sestavljata: (a) termoplastni poliester ali is mešanica poliestrov, ki ima povprečno molekulsko maso (Mw) od približno 10.000 do približno 50.000, lahko pa tudi (b) izbirna dodatna smola, kot je na primer epoksidna ali fenoksidna smola z epoksidno ekvivalentno maso (EEW) od približno 500 do približno 15.000. Zmes ne vsebuje organskih topil.
so Podrobneje to zmes za brizganje prevleke sestavljajo: (a) približno 50% do približno 100% poliestra glede na celotno težo zmesi, z molekulsko maso od približno 10.000 do približno 50.000, po možnosti od približno 15.000 do približno 40.000, ali mešanica takšnih poliestrov, lahko pa tudi (b) 0% do približno 25% izbirne dodatne smole glede na celotno težo zmesi, na primer epoksidne ali fenoksidne smole z ekvivalentno epoksidno maso od približno 500 do približno 15.000, po možnosti od približno 1000 do približno 10.000, ali akrilne smole z molekulsko maso s od približno 15.000 do približno 100.000, ali poliolefinske smole z molekulsko maso od približno 15.000 do približno 1.000.000, ali njihove mešanice. Ta zmes za brizganje prevleke lahko vsebuje: (c) 0% do približno 50% anorganskega polnila glede na celotno težo zmesi in (d) 0% do približno 4% sredstva za regulacijo pretoka glede na celotno težo io zmesi.
Podrobneje je poliester, ki je vključen v zmes za brizganje prevleke, termoplastni poliester, pripravljen iz kisline, po možnosti tereftalične kisline, izoftalične kisline ali njune mešanice, in alifatskega diola. Poliester je po možnosti kopoliester, ki vsebuje tereftalično kislino in izoftalično is kislino. Poliester ima kislinsko vrednost od 0 do približno 150 mg (miligramov) KOH (kalijev hidroksid)/g (gram) in hidroksilno vrednost od 0 do približno 150 mg KOH/g, tališče pri 140°C ali več in temperaturo steklastega prehoda (Tg) od približno -30°C do približno 120°C. Poleg tega ima poliester viskoznost staljene snovi od približno 10 do približno ao 100 Pa.s (Pascal sekund) pri 200°C ali približno 25 do približno 200 Pa.s pri 240°C, in indeks pretoka staljene snovi (MFI) od približno 20 do približno 800 g/10 min (minut) pri 200°C. Zmesi ali mešanice poliestrov so prav tako uporabne v zmesi in metodi tega izuma.
Komponente (a) in (b) in (c) in (d), če so prisotne, in druge komponente, ki se lahko uporabijo, se segrejejo in primešajo, tako da nastane homogena zmes za brizganje prevleke. Po ohlajanju se zmes za brizganje prevleke zdrobi v kroglice s premerom od približno 1 do 5 približno 10 mm (milimetrov), po možnosti od približno 4 do približno 8 mm.
Na tem mestu in v nadaljevanju je uporabljeni izraz zmes za brizganje prevleke definiran kot trdna zmes prevleke, ki vsebuje poliester, lahko pa tudi izbirno dodatno smolo, izbirno polnilo, izbirno sredstvo za regulacijo io pretoka in katerekoli druge izbirne sestavine. Izraz zmes brizgane prevleke je definiran kot lepljiva polimerska prevleka, ki nastane z brizganjem zmesi za brizganje prevleke na kovinsko podlago.
Zato je pomemben vidik te izuma, da tvori zmes za brizganje prevleke, ki učinkovito preprečuje rjavenje železnih in neželeznih kovinskih podlag, is Zmes za brizganje prevleke po brizganju na kovinsko podlago tvori lepljivo tesnilno plast zmesi brizgane prevleke, ki učinkovito preprečuje rjavenje, kaže odlično upogljivost in lepljivost na kovinsko podlago in nima negativnih učinkov na izdelek, na primer na hrano ali pijačo, ki je v stiku z zmesjo brizgane prevleke. Zaradi teh koristnih lastnosti se zmes brizgane m prevleke lahko uporablja za prevleko notranjosti posod za hrano in pijačo in reši slabosti, povezane z običajnimi tekočimi zmesmi in s trdnimi zmesmi, ki se nanašajo z metodami, kot so na primer prevleka s prahom in laminati. Zmes brizgane prevleke sestavlja poliester in, če obstaja, dodatna smola, polnilo in sredstvo za regulacijo pretoka, pravzaprav v količinah, v katerih so te sestavine prisotne v zmesi za brizganje prevleke.
V skladu z drugim pomembnim vidikom tega izuma kaže zmes brizgane prevleke odlično upogljivost in lepljivost na kovinsko podlago. Odlična s lepljivost zmesi brizgane prevleke na kovinsko podlago izboljša tesnilne lastnosti in odpornost proti rjavenju zmesi prevleke. Odlična upogljivost zmesi brizgane prevleke olajša predelovanje prevlečene kovinske podlage v prevlečen kovinski predmet, na primer pri stopnjah oblikovanja in izrezovanja v okviru predelave, tako da strjena zmes prevleke ostane 10 zvezna in v tesnem stiku s kovinsko podlago. Zmes brizgane prevleke kaže odlično kemično odpornost in nima negativnih učinkov na hrano ali pijačo, shranjeno v posodi, ki ima notranjo površino prevlečeno s strjeno zmesjo prevleke. Zmes brizgane prevleke je dovolj trdna, da se ne poškoduje s praskanjem.
is V skladu z drugim pomembnim vidikom tega izuma se lahko zmes za brizganje prevleke tega izuma brizga na kovinsko podlago in tvori enakomeren film zmesi brizgane prevleke, kjer debelina filma znaša od približno 1 do približno 40μηη, po možnosti od 2 do približno 30 pm Enakomenih filmov tako majhne debeline ni bilo mogoče doseči z zmesjo m in metodo prevleke s prahom. Poleg tega se ta zmes za brizganje prevleke lahko uporablja tako na notranji kot na zunanji strani ohišja pločevink in koncev pločevink, zaradi česar proizvajalcu posod ni potrebno uporabljati več različnih zmesi prevleke.
Ti in drugi vidiki in prednosti tega izuma bodo postali razumljivi iz naslednjega podrobnega opisa optimalnih izvedb.
Slika 1 predstavlja graf viskoznosti v odvisnosti od časa za zmesi za brizganje prevleke tega izuma in kaže sprejemljivo spremembo v viskoznosti po času pri tališču zmesi.
Zmes za brizganje prevleke tega izuma po nanosu na kovinsko podlago tvori zmes brizgane prevleke, ki učinkovito preprečuje rjavenje kovinskih podlag, kot na primer, vendar ne samo, aluminija, železa, jekla in bakra. Zmes brizgane prevleke kaže tudi odlično lepljivost na kovinsko io podlago, odlično kemično odpornost in odpornost proti praskanju, ter odlično upogljivost. Zmes brizgane prevleke ne doda priokusa vrstam hrane in pijače, ki so v stiku z zmesjo brizgane prevleke.
V splošnem to zmes za brizganje prevleke sestavlja: (a) poliester ali mešanica poliestrov z molekulsko maso od približno 10.000 do približno is 50.000. Zmes za brizganje prevleke je trdna in ne vsebuje organskih topil.
Zmes za brizganje prevleke lahko nadalje sestavljajo: (b) dodatna smola, kot na primer epoksidna ali fenoksidna smola z epoksidno ekvivalentno maso od približno 500 do približno 15.000, oz. (c) polnilo oz. (d) sredstvo za regulacijo pretoka. Poleg tega lahko ta zmes za brizganje prevleke vsebuje izbirne sestavine, ki izboljšajo estetski videz zmesi, ki olajšajo proizvodnjo oz. brizganje zmesi, ali ki izboljšajo funkcionalne lastnosti zmesi. Posamezne sestavine zmesi so bolj podrobno opisane spodaj.
(a) Poliester
V skladu s pomembno lastnostjo tega izuma vsebuje zmes za brizganje prevleke enega ali več termoplastnih poliestrov, v skupnem iznosu od približno 50% do približno 100% celotne teže zmesi. Po možnosti vsebuje s zmes za brizganje prevleke od približno 55% do približno 90% poliestra glede na celotno težo zmesi. Za dosego vseh prednosti tega izuma vsebuje zmes za brizganje prevleke od približno 60% do približno 85% poliestra glede na celotno težo zmesi. Na tem mestu in v nadaljevanju uporabljeni izraz poliester se nanaša na en sam poliester ali na io mešanico dveh ali več poliestrov.
Poliestri so pripravljeni iz dikarboksilne kisline, po možnosti iz aromatske dikarboksilne skupine, in alifatskega diola. Ti dve sestavini medsebojno reagirata in tvorita poliester z molekulsko maso od približno 10.000 do približno 50.000, po možnosti od približno 15.000 do približno is 40.000, za dosego vseh prednosti tega izuma pa od približno 20.000 do približno 35.000. Drugače povedano, poliestri imajo število povprečne molekulske mase (Mn) od približno 5.000 do približno 30.000. V skladu s tem se poliestri smatrajo za poliestre z visoko molekulsko maso. POliestri imajo kislinsko število od približno 0 do približno 150 mg KOH/g, po 2o možnosti od približno 5 do približno 100 mg KOH/g. Poliestri imajo hidroksilno število od 0 do približno 150 mg KOH/g, po možnosti od približno 5 do približno 100 mg KOH/g.
Uporabni poliestri imajo tudi lastnosti, ki omogočajo mešanje poliestra z izbirnimi dodatnimi smolami in drugimi komponentami zmesi, ki se brizga na kovinsko podlago in tvori zmes brizgane prevleke, ki ima potrebno lepljivost in upogljivost, da se lahko nanese na kovinsko podlago pred s oblikovnjem kovinske podlage v kovinski predmet. Poliester je tudi dovolj nereaktiven, tako da pri taljenju zmesi za brizganje pred in med brizganjem poliester ne vstopa v reakcijo prečnih povezav z izbirno dodatno smolo ali z drugimi komponentami zmesi.
Poliester, primeren za uporabo v tej zmesi za brizganje prevleke, tvori 10 zmes brizgane prevleke z dobro natezno napetostjo filma, dobro upornostjo proti pronicanju, retortabilnostjo in dobrimi tesnilnimi lastnostmi. Poliester in zmes za brizganje prevleke imata torej tališče pri 140°C ali več, kot je bilo izmerjeno s postopkom, določenim v DIN 52011. Po možnosti imata poliester in zmes za brizganje prevleke tališče od 120° is C do približno 200°C. Nas približno 200°C poliester in zmes za brizganje prevleke izgubita upogljivost, tako da nadaljno oblikovanje prevlečene kovinske podlage v kovinski predmet lahko povzroči razpoke v filmu. Pod 120°C sta poliester in zmes za brizganje prevleke premehka, da bi vzdržala pasterizacijo in predelovalne temperature strojev za pakiranje m hrane pri pakiranju hrane v kovinsko posodo.
Podobno ima poliester Tg od približno -30°C do približno 120°C, po možnosti od približno 15°C do približno 100°C. Za dosego vseh prednosti tega izuma ima poliester Tg od približno 20°C do približno 80°C. V tem območju Tg je poliester dovolj upogljiv, da omogoča deformacijo zmesi brizgane prevleke brez nastajanja razpok, in dovolj trden, da kaže odlično kemično odpornost in odpornost proti praskanju. Če je Tg poliestra pod 30°C, je zmes brizgane prevleke premehka, da bi lahko nudila učinkovito kemično upornost in odpornost proti praskanju. Če ima poliester Tg nad 120°C, zmes brizgane prevleke nima zadostne upogljivosti.
Uporabni poliestri imajo tudi viskoznost staljene snovi od približno 10 do približno 100 Pa.s (Pascal sekund), po možnosti od približno 20 do približno 100 Pa.s pri 200°C, ali od približno 25 do približno 200 Pa.s in io po možnosti od približno 40 do približno 175 Pa.s pri 240°C. Indeks pretoka staljene snovi (MFI), izmerjen z uporabo DIN 53735, za uporabni poliester znaša od približno 20 do približno 800, po možnosti od približno do približno 600 g/10 min pri 200°C.
Poliester je ponavadi pripravljen s kondenzacijo dikarboksilne kisline z is alifatskim diolom. Za zagotovitev optimalnih lastnosti poliestra za zmes za brizganje prevleke posode za hrano ali pijačo, je dikarboksilna kislina po možnosti aromatska dikarboksilna kislina. Za dosego vseh prednosti tega izuma dikarboksilno kislino sestavljajo tereftalična kislina, izoftalična kislina, naftalen dikarboksilna kislina in njihove mešanice. Razume se
2o tudi, da se derivat dikarboksilne kisline, ki se ga da estrificirati, kot na primer dimetil ester ali anhidrid dikarboksilne kisline, lahko uporabi za pripravo poliestra.
Podrobneje primeri dikarboksilnih kislin, ki se uporabljajo za pripravo poliestra, obsegajo alifatske in aromatske dikarboksilne kisline, kot na primer, vendar ne samo, ftalično kislino, izoftalično kislino, tereftalično kislino, adipično kislino, malonsko kislino, 2,6-naftalen dikarboksilno kislino, 1,5-naftalen dikarboksilno kislino, heksahidro tereftalično kislino, cikloheksan dikarboksilno kislino, sebatično kislino, azeleično kislino, sukcinilno kislino, glutarno kislino in njihove mešanice ter derivate, ki se jih da estrificirati. Substituirane alifatske in aromatske kisline, kot na primer dikarboksilne kisline, substituirane s halogensko ali alkilno skupino, so prav tako uporabne. Po možnosti se za pripravo poliestra uporabi vsaj 60% mol% aromatskih dikarboksilnoh kislin.
Neomejujoč primer skupine diolov, ki se uporablja za pripravo poliestra, obsega etilen glikol, dietilen glikol, trietilenglikol, propilen glikol, dipropilen glikol, heksilen glikol, butilen glikol, neopentil glikol, trimetilpropan diol, cikloheksan dimetanol, polietilen ali polipropilen glikol z molekulsko maso približno 500 ali manj, in njihove mešanice. Majhna količina triola ali poliola, t.j. 0 do 3 mol % diola, se lahko uporabi za tvorjenje deloma razvejanega poliestra namesto linearnega poliestra.
Diol in dikarboksilna kislina v pravih razmerjih medsebojno reagirata po standardnem estrifikacijskem postopku in tvorita poliester s potrebno razporeditvijo molekulske mase, razvejanostjo, kristalno strukturo in funkcionalnostjo za uporabo v tej zmesi za brizganje prevleke. Primeri uporabnih poliestrov se lahko pripravijo, kot je opisano v ameriškem patentu št. 4.012.363 (Brunig et al.), ki je tu vključen v obliki navedka, in v kanadskem patentu št. 2.091.875.
Poleg tega so uporabni poliestri na voljo na tržišču pod tržnim imenom DYNAPOL, proizvaja jih Huls AG, Berlin, Nemčija. Primeri specifičnih s poliestrov so DYNAPOL P1500, DYNAPOL P1510 in DYNAPOL P1550, ki jih proizvaja Huls AG in so izdelani na osnovi tereftalične kisline oz. izoftalične kisline. Koristen poliester je tudi GRILESTA V 79/20, proizvaja ga EMS. Drugi uporabni poliestri, prisotni na tržišču, obsegajo, vendar niso omejeni na, SHELL CARIPAK P76, proizvaja ga Shell Chemicals io (Europe), Švica; SELAR PT 6129 in SELAR PT 8307, oba proizvaja DuPont Packaging and Industrial Polymers, VVilmington, DE. V optimalnih izvedbah ta zmes za brizganje prevleke vsebuje mešanico poliestrov z različnimi molekulskimi masami za optimizacijo kvalitete in estetskega videza filma.
is Poliester se lahko pripravi tudi s kondenzacijo dikarboksilne kisline ali derivata dikarboksilne kisline, opisanega zgoraj, z epoksidno spojino z nizko molekulsko maso. Epoksidna spojina z nizko molekulsko maso vsebuje v povprečju od približno 1,5 do približno 2,5 epoksidnih skupin na molekulo in ima epoksidno ekvivalentno maso od približno 150 do m približno 500. Primer epoksidne spojine z nizko molekulsko maso je
EPON 828, ki ga proizvaja Shell Chemical Co., Houston, TX.
Zlasti uporabni poliestri obsegajo polietilen tereftalate (PET), polibutilen tereftalate (PET), polietilen naftalate (PEN), polibutilen naftalate (PEN) in njihove mešanice.
s (b) Izbirna dodatna smola
Zmes za brizganje prevleke vsebuje tudi od 0% do približno 25% izbirne dodatne smole glede na celotno težo zmesi. Po možnosti zmes za brizganje prevleke vsebuje od približno 2% do približno 20% izbirne dodatne smole glede na celotno težo zmesi. Za dosego vseh prednosti io tega izuma vsebuje zmes za brizganje prevleke od približno 8% do približno 15% izbirne dodatne smole glede na celotno težo zmesi.
Izbirna dodatna smola med proizvodnjo zmesi za brizganje prevleke ali med postopkom brizganja ne reagira znatno s poliestrom. V skladu s tem po nanosu na kovinsko podlago zmes za brizganje prevleke ne gre skozi is stopnjo strjevanja. Dodatna smola pa izboljša tesnilne lastnosti zmesi brizgane prevleke in lepljivost zmesi brizgane prevleke na kovinsko podlago.
Ena od uporabnih dodatnih smol je epoksidna ali fenoksidna smola z epoksidno ekvivalentno maso od približno 500 do približno 15.000, po 2o možnosti od približno 1000 do približno 10.000. Za dosego vseh prednosti tega izuma ima epoksidna ali fenoksidna smola epoksidno ekvivalentno maso od približno 2000 do približno 8000. V okviru zgoraj omenjenega razpona epoksidne ekvivalentne mase za epoksidne ali fenoksidne smole je zmes brizgane prevleke dovolj upogljiva, da omogoča deformacijo zmesi brizgane prevleke ne da bi nastale razpoke, in je dovolj trdna, da kaže odlično kemično odpornost in odpornost proti praskanju.
Po možnosti je epoksidna ali fenoksidna smola trden material, ki se ga 5 da staliti in mu primešati stopljen poliester, da tvori zmes za brizganje prevleke tega izuma. Optimalne epoksidne ali fenoksidne smole vsebujejo v povprečju od približno 1,5 do približno 2,5 epoksidnih skupin na molekulo epoksidne smole, lahko pa se uporabijo tudi epoksidne novolac smole, ki vsebujejo več kot približno 2,5 epoksidnih skupin na io molekulo, t.j. od približno 2,5 epoksidnih skupin do približno 6 epoksidnih skupin.
Epoksidna ali fenoksidna smola je lahko alifatska smola ali aromatska smola. Optimalna epoksidne in fenoksidne smole so aromatske, kot na primer epoksidne in fenoksidne smole na osnovi diglicidilnega etra is bisfenola A ali bisfenola F. Epoksidna smola se lahko uporablja v obliki, ki je na voljo na tržišču, lahko pa se epoksidna spojina z nizko molekulsko maso dodatno izboljša s standardnimi metodami, ki so poznavalcem tega področja dobro poznane.
Primeri epoksidnih smol obsegajo, vendar niso omejeni na, EPON m 1004, EPON 1007 in EPON 1009, vse proizvaja Shell Chemical Co., Houston Texas, ali ARALDITE® 6099, ki ga proizvaja CIBA-GEIGY Corp.,
Ardsley, NY.
V splošnem so ustrezne epoksidne in fenoksidne smole epoksidne smole na alifatski, cikloalifatski ali aromatski osnovi, kot na primer epoksidni smoli, ki jih predstavljata strukturni formuli I in II:
H,C -
-C CHj—
I
R
B>, <X>4 <X>4
OH
I
CHj - C - CH, - ΟΙ
R <x>4 (X»4
(fl) /\
-CH,-C-CH,
(II) kjer je vsak A posebej dvovalentna hidrokarbilna skupina z 1 do približno 12, po možnosti od 1 do približno 6, optimalno pa z 1 do približno 4 ogljikovimi atomi; vsak R posebej je vodikova ali alkilna skupina z 1 do približno 3 ogljikovimi atomi; vsak X posebej je vodikova, hidrokarbilna ali hidrokarbiloksidna skupina z 1 do približno 12, po možnosti od 1 do približno 6, optimalno pa z 1 do približno 4 ogljikovimi atomi, ali pa halogeni atom, po možnosti klor ali brom; n je 0 ali 1, n' pa ima povprečno vrednost od približno 2 do približno 30, po možnosti od 10 do približno 30.
Podrobneje so optimalne epoksidne in fenoksidne smole (diglicidil eter/bisfenol-A) smole, t.j. polieterski diepoksidi, pripravljeni s polimerno addukcijo bisfenola-A (III)
H0
OH
CH in diglicidilnega etra bisfenola-A (IV).
CH,
V tem primeru je epoksidna smola mešanica, ki vsebuje vrste polimerov, ki ustrezajo različnim vrednostim n' v naslednji idealizirani
kjer je n' število od približno 2 do približno 30. is Poleg bisfenola-A se uporabne epoksidne in fenoksidne smole lahko pripravijo z dodatnim izboljšanjem diglicidilnega etra bisfenola z enim od spodaj navedenih neomejujočih primerov bisfenola:
OH
OH
OH
OH
OH
OH
CH
; 1
OH
HO
OH
MO MO en/ ch3
HO·
HO
II
OH ho—n-O
HO
OH
HO
OH
HO
HO·
CH3
OH
OH
Trenutno vladne službe izdajajo predpise, ki so usmerjeni v količino prostih epoksidnih skupin v prevlekah posod in pokrovov za hrano in pijačo. Zato za nekatere namene epoksidna smola ni ustrezna dodatna 10 smola. V teh nanosih se kot izbirna dodatna smola lahko uporabi akrilna smola ali poliolefinska smola. Lahko se uporabi tudi mešanica epoksidne smole, akrilne smole in poliolefinske smole. Akrilna smola ima molekulsko maso od približno 15.000 do približno 100.000, po možnosti od približno 20.000 do približno 80.000. Poliolefinska smola ima molekulsko maso od is približno 15.000 do približno 1.000.000, po možnosti od približno 25.000 do približno 750.000.
Akrilne smole obsegajo, vendar niso omejene na, homopolimere in kopolimere akrilne kisline, metakrilno kislino, estre akrilne kisline, estre metakrilne kisline, akrilamide in metakrilamide. Poliolefinske smole m obsegajo, vendar niso omejene na, homopolimere in kopolimere etilena, propilen, mešanice etilen-propilen, 1-buten in 1-penten. Poliolefin lahko vsebuje tudi funkcionalizirane olefine, kot na primer olefin, funkcionaliziran s hidroksi ali karboksi skupinami.
(c) Izbirno anorgansko polnilo
Za dosego vseh prednosti tega izuma vsebuje zmes za brizganje prevleke od 0% do približno 50%, po možnosti od 0% do približno 20% anorganskega polnila glede na celotno težo zmesi. Anorgansko polnilo je s vključeno zato, da izboljša fizikalne lastnosti zmesi brizgane prevleke.
Primeri anorganskega polnila, uporabljenega v zmesi prevleke tega izuma, obsegajo, vendar niso omejeni na, glino, sljudo, aluminijev silikat, dimljeno kremenčevo steklo, magnezijev oksid, cinkov oksid, barijev oksid, kalcijev sulfat, kalcijev oksid, aluminijev oksid, magnezij-aluminijev io oksid, cink-aluminijev oksid, magnezij-titanov oksid, železo-titanov oksid, kalcij-titanov oksid in njihove mešanice. Anorgansko polnilo je precej nereaktivno in je vključeno v zmes za brizganje prevleke v obliki prahu, v splošnem s premerom od približno 10 do 200 pm, podrobneje pa s premerom od približno 50 do približno 125 pm.
(d) Izbirno sredstvo za regulacijo pretoka
Zmes za brizganje prevleke tega izuma lahko vsebuje tudi sredstvo za regulacijo pretoka, ki pripomore k temu, da dosežemo enakomeren film 2o zmesi brizgane prevleke na kovinski podlagi. Sredstvo za regulacijo pretoka je prisotno v vrednosti od 0% do približno 6%, po možnosti od 0% do približno 5% glede na celotno težo zmesi.
Neomejujoč primer sredstva za regulacijo pretoka je poliakrilat, ki ga proizvaja Henkel Corporation kot PERENOL F 30 P. Drugo uporabno poliakrilatno sredstvo za regulacijo pretoka je ACRYLON MFP. Kot sredstvo za regulacijo pretoka se lahko uporabijo tudi številne druge s spojine in druge akrilne smole, ki so poznane poznavalcem tega področja.
(e) Druge izbirne sestavine
Zmes za brizganje prevleke tega izuma lahko vsebuje tudi druge izbirne sestavine, ki nimajo negativnega učinka na tako pripravljeno zmes io za brizganje prevleke ali zmes brizgane prevleke. Takšne izbirne sestavine so poznane na tem področju in so vključene v zmes za brizganje prevleke za povečanje estetike zmesi, za olajšanje proizvodnje in nanosa zmesi za brizganje prevleke in za nadaljno izboljšanje določene funkcionalne lastnosti tako nastale zmesi za brizganje prevleke ali zmesi is brizgane prevleke.
Takšne izbirne sestavine obsegajo, na primer, barvila, pigmente, sredstva proti rjavenju, antioksidante, sredstva za lepljivost, svetlobne stabilizatorje in njihove mešanice. Vsaka izbirna sestavina je vključena v zadostni količini, da služi svojemu namenu, toda ne v takšnih količinah, da 20 bi negativno vplivala na tako pripravljeno zmes za brizganje prevleke ali zmes brizgane prevleke.
Pigment v vrednosti od 0% do približno 50% glede na celotno težo zmesi je na primer običajna izbirna sestavina. Tipični pigment je titanov dioksid, barijev sulfat, črni ogljik ali železov oksid. Poleg tega se lahko v zmes za brizganje prevleke vključi anorgansko barvilo ali pigment.
Poleg tega se lahko zmesi za brizganje prevleke doda dodatni polimer, t.j. drugi dodatni polimer, s čimer se izboljšajo lastnosti zmesi brizgane prevleke. Drugi dodatni polimer je po možnosti združljiv z ostalimi komponentami zmesi in nima negativnega učinka na zmes brizgane prevleke. Za dosego kovinske podlage brez leska je lahko drugi dodatni polimer precej nezdružljiv s poliestrom in izbirnim dodatnim polimerom. Drugi dodatni polimer je lahko termoplastni ali duroplastni polimer, ki je vključen v zmes za brizganje prevleke v vrednosti od 0% do približno 50%, pomožnosti od 0% do približno 20% glede na celotno težo zmesi.
Neomejujoči primeri izbirnega drugega dodatnega polimera, ki se lahko vključi v zmes za brizganje prevleke, so karboksilirani poliester, karboksilirani poliolefin, poliamid, fluorogljikova smola, polikarbonat, stirenska smola, ABS (akrilonitril-butadien-stiren) smola, klorirani polieter, uretanska smola in podobne smole. Poliamidne smole obsegajo na primer nylon 66, nylon 6, nylon 610 in nylon 11. Uporabni poliolefin je polivinil klorid, ki obsega na primer polimere in kopolimere, na primer z etilenom ali vinil acetatom. Fluorogljikove smole na primer obsegajo tetrafluoriran polietilen, trifluoriran monohoriniran polietilen, heksafluoriran etilenpropilensko smolo, polivinil fluorid in poliviniliden fluorid. Vendar pa tudi v primeru, če je brizgani prevleki dodan izbirni drugi dodatni polimer, zmes za brizganje prevleke ne vsebuje sredstva za strjevanje in po nanosu na kovinsko podlago ne gre skozi stopnjo strjevanja.
Zmes za brizganje prevleke tega izuma se lahko pripravi z metodami, ki so dobro poznane na tem področju, kot na primer ločeno segrevanje s poliestra in izbirne dodatne smole do zadostne temperature, da se vsaka od sestavin stali, potem zmešanje staljenega poliestra in izbirne dodatne smole, na primer v enovijačni ali dvovijačni brizgalni napravi, tako da nastane enakomerna zmes za brizganje prevleke. Zmesi za brizganje prevleke se lahko dodajo izbirne sestavine, bodisi s primešanjem eni od 10 staljenih sestavin pred zmešanjem staljenih sestavin, ali pa se dodajo staljeni zmesi za brizganje prevleke potem, ko so bile sestavine že zmešane. Če zmes vsebuje izbirni drugi dodatni polimer, se drugi dodatni polimer stali in doda staljeni zmesi za brizganje prevleke v katerikoli od ustreznih stopenj postopka proizvodnje. Druga možnost je, da se vse is sestavine zmesi zmešajo v trdnem stanju, čemur sledi taljenje nastale mešanice in brizganje, tako da nastane enakomerna staljena zmes.
Po pripravi enakomerne staljene zmesi se zmes za brizganje prevleke lahko ohladi in strdi. Nastala zmes za brizganje prevleke je potem zdrobljena v kroglice s premerom od približno 1 do približno 10 mm. 2o Kroglice se shranijo na suhem mestu, dokler se ne uporabijo v postopku brizganja. Po možnosti gredo kroglice pred brizganjem skozi fazo segrevanja, zato da se iz zmesi za brizganje prevleke odstrani vsa voda, ki se je absorbirala v času shranjevanja.
Za prikaz uporabnosti zmesi prevleke tega izuma, ki vsebuje vodo, so bili pripravljeni naslednji primeri, ki so bili potem brizgani na kovinsko podlago in so tvorili prevleko kovinske podlage. Potem je bila testirana uporabnost prevlečenih kovinskih podlag kot posod za hrano ali pijačo, s Pri brizganih prevlekah so testirali sposobnost preprečevanja rjavenja kovinske podlage, lepljivost na kovinsko podlago, kemično odpornost, upogljivost in odpornost proti praskanju. Primeri od 1 do 9 ilustrirajo nekatere pomembne lastnosti in izvedbe zmesi za brizganje prevleke tega izuma ter ilustrirajo metode za brizganje zmesi prevleke tega izuma.
PRIMER 1
Sestavina Količina (utežnostni %)
Poliester1 81.37
Epoksidna smola 2 8.13
Barijev sulfat 10.00
Sredstvo za regulacijo pretoka3 0.50
1 DYNAPOL P1500, ki ga proizvaja Huls AG, s tališčem pri 170-176°C, Tg pri približno 23°C in viskoznostjo staljene snovi približno 70-80 Pa.s pri is 240°C.
2 ARALDITE® 6099, ki ga proizvaja CIBA-GEIGY z epoksidno ekvivalentno maso od približno 2500 do približno 4000; in 3 PERENOL F30P, ki ga proizvaja Henkel Corporation.
Zmes za brizganje prevleke v Primeru 1 je bila pripravljena s taljenjem poliestra in dodajanjem barijevega sulfata in sredstva za regulacijo s pretoka staljenemu poliestru hkrati z mešanjem. Nastala mešanica je bila segrevana, da je poliester ostal v staljenem stanju. Potem je bila predhodno staljena epoksidna smola zmešana s staljenim poliestrom na tak način, da sta epoksidna smola in poliester prehajala skozi brizgalno napravo z dvojnim rezilom. Nastala zmes Primera 1 se je lahko ohladila io na sobno temperaturo in strdila. Trdna zmes je bila potem zdrobljena v kroglice, katerih večina je imela premer od približno 1 do približno 10 mm. Zmes za brizganje prevleke Primera 1 je imela indeks pretoka staljene snovi (MFI) 62,2 g/10 minut pri 200°C in tališče pri 172,2°C (ugotovljeno z diferencialno pregledovalno kalorimetrijo (DSC)).
PRIMER 2 I
Sestavina Količina (utežnostni %) j
Poliester1 90.55
Epoksidna smola 2 8.90
Sredstvo za regulacijo pretoka 3 0.55
Zmes v Primeru 2 je bila pripravljena na precej podoben način kot zmes v Primeru 1, le da barijev sulfat ni bil vključen v zmes. Trdna zmes v
Primeru 2 je bila potem zdrobljena v kroglice, katerih večina je imela premer od približno 1 do približno 10 mm. Zmes za brizganje prevleke v Primeru 2 je imela indeks pretoka staljene snovi (MFI) 66,2 g/10 minut pri 200°C in tališče pri 170,7°C (ugotovljeno z diferencialno pregledovalno s kalorimetrijo (DSC)).
PRIMER 3 I
Sestavina Količina (utežnostni %)
Poliester1 36.0
Poliester4 36.0
Epoksidna smola 2 7.5
Banjev sulfat 5.0
Sredstvo za regulacijo pretoka 3 0.5
Titanov dioksid 8.0
Aluminijev silikat 4.0
Sljuda 3.0
4 DYNAPOL 1510, ki ga proizvaja Huls AG, s tališčem pri 147-154°C, Tg pri približno 23°C, viskoznost staljene snovi približno 35-40 Pa.s pri io 240°C in indeks pretoka staljene snovi približno 120 g/10 min pri 200°C.
Zmes v Primeru 3 je bila pripravljena na precej podoben način kot zmes v Primeru 1, le da so bile v zmes vključena dodatna polnila in pigmenti.
Trdna zmes v Primeru 3 je bila potem zdrobljena v kroglice, katerih večina je imela premer od približno 1 do približno 10 mm. Zmes za brizganje prevleke v Primeru 3 je imela indeks pretoka staljene snovi (MFI) 86,9 g/10 minut pri 200°C in tališče pri 171,9°C (ugotovljeno z diferencialno s pregledovalno kalorimetrijo (DSC)).
PRIMER 4
Sestavina Količina (utežnostni %) j
Poliester5 90.411
Epoksidna smola 2 9.033
Sredstvo za regulacijo pretoka 3 0.556
5 DYNAPOL 1550, ki ga proizvaja Huls AG.
io Zmes v Primeru 4 je bila pripravljena na enak način kot zmes v Primeru 2. Trdna zmes je bila potem zdrobljena v kroglice, katerih večina je imela premer od približno 1 do približno 10 mm.
PRIMER 5
Sestavina Količina (utežnostni %)
Poliester4 23.370
Poliester6 46.780
Epoksidna smola 2 16.304
Banjev sulfat 5.435
Sredstvo za regulacijo pretoka 3 0.543 j
Aluminijev silikat 4.348 |
Sljuda 3.261
6 GRILESTA V 79/20, poliester, ki ga proizvaja EMS, z gostoto 1,29 g/cm3 s tališčem pri 15°C, Tg pri približno 25°C in viskoznostjo staljene snovi približno 200 Pa.s pri 200°C.
Zmes v Primeru 5 je bila pripravljena na enak način kot zmes v Primeru 3. Trdna zmes v Primeru 5 je bila potem zdrobljena v kroglice, katerih večina je imela premer od približno 1 do približno 10 mm. Zmes za brizganje prevleke v Primeru 5 je imela indeks pretoka staljene snovi (MFI) 80,3 g/10 minut pri 200°C in tališče pri 158,2°C (ugotovljeno z diferencialno pregledovalno kalorimetrijo (DSC)).
I PRIMER 6
Sestavina Količina (utežnostni %)
Poliester4 24.713
Poliester5 49.425
| Epoksidna smola 2 17.241
Sredstvo za regulacijo pretoka 3 0.576
Aluminijev silikat 4.598
Sljuda 3.448
Zmes v Primeru 6 je bila pripravljena na enak način kot zmes v Primeru 3. Trdna zmes je bila potem zdrobljena v kroglice, katerih večina je imela s premer od približno 1 do približno 10 mm. Zmes za brizganje prevleke v Primeru 6 je imela indeks pretoka staljene snovi (MFI) 92,2 g/10 minut pri 200°C in tališče pri 159,9°C (ugotovljeno z diferencialno pregledovalno kalorimetrijo (DSC)).
PRIMER 7
Sestavina Količina (utežnostni %) j
Poliester4 21.5
Poliester5 43.0
Epoksidna smola 2 15.0
Banjev sulfat 5.0
Sredstvo za regulacijo pretoka 3 0.5
Titanov dioksid 8.0
Aluminijev silikat 4.0
Sljuda 3.0
Zmes v Primeru 7 je bila pripravljena na enak način kot zmes v Primeru 3. Trdna zmes je bila potem zdrobljena v kroglice, katerih večina je imela premer od približno 1 do približno 10 mm. Zmes za brizganje prevleke v s Primeru 7 je imela indeks pretoka staljene snovi (MFI) 96,8 g/10 minut pri 200°C in tališče pri 157,3°C (ugotovljeno z diferencialno pregledovalno kalorimetrijo (DSC)).
I PRIMER 8
j Sestavina Količina (utežnostni %)
Poliester4 0.435
Poliester5 56.087
Epoksidna smola 2 13.043
Sredstvo za regulacijo pretoka 3 1.739
Titanov dioksid 13.043
Aluminijev silikat 13.043
Sljuda 2.609
Zmes v Primeru 8 je bila pripravljena na enak način kot zmes v Primeru 3. Trdna zmes je bila potem zdrobljena v kroglice, katerih večina je imela premer od približno 1 do približno 10 mm. Zmes za brizganje prevleke v s Primeru 8 je imela indeks pretoka staljene snovi (MFI) 66,5 g/10 minut pri 200°C in tališče pri 157,8βΟ (ugotovljeno z diferencialno pregledovalno kalorimetrijo (DSC)).
I PRIMER 9
| Sestavina Količina (utežnostni %)
| Poliester4 21.5
Poliester 5 43.0
Epoksidna smola 2 15.0
Sredstvo za regulacijo pretoka 3 0.5
Titanov dioksid 15.0
Aluminijev silikat 3.0
Sljuda 2.0
Zmes v Primeru 9 je bila pripravljena na enak način kot zmes v Primeru 3. Trdna zmes je bila potem zdrobljena v kroglice, katerih večina je imela premer od približno 1 do približno 10 mm. Zmes za brizganje prevleke v s Primeru 9 je imela indeks pretoka staljene snovi (MFI) 86,3 g/10 minut pri 200°C in tališče pri 159,3’C (ugotovljeno z diferencialno pregledovalno kalorimetrijo (DSC)).
Zmesi za brizganje prevleke tega izuma so bile brizgane na kovinsko podlago, s čimer je nastala prevlečena kovinska podlaga z lepljivo io tesnilno plastjo brizgane zmesi. Običajno se zmesi nanesejo na ploščo ali zvitek kovinske podlage, ki se premika glede na napravo za brizganje, ki nanaša zmes na kovinsko podlago. Napravo za brizganje sestavljata vijak za prenos staljene zmesi in matrico za nanos zmesi na kovinsko podlago z vnaprej določeno debelino. Naprava za brizganje nanaša zmes za brizganje prevleke na kovinsko podlago kot plast z debelino od približno 1 do približno 40, po možnosti od približno 2 do približno 30 pm. Za dosego vseh prednosti tega izuma je zmes brizgane prevleke debela od približno 1 do približno 10 μηη.
s Potem je bila testirana uporabnost prevlečenih kovinskih prevlek kot notranjosti posod za hrano ali pijačo. Kot bo podrobneje prikazano v nadaljevanju, je zmes brizgane prevleke, nastala z brizganjem zmesi za brizganje prevleke tega izuma, primerna kot notranja prevleka kovinske posode za hrano ali pijače. Ta zmes za brizganje prevleke je tvorila io odlične brizgane prevleke brez vmesne stopnje strjevanja.
Podrobneje se zmes za brizganje prevleke tega izuma pravzaprav lahko nanese na katerokoli kovinsko podlago. Neomejujoči primeri kovinskih podlag so aluminij, jeklo brez kositra, kositrne plošče, pocinkano jeklo, jeklo, prevlečeno s cinkovo zlitino, posvinčeno jeklo, jeklo, is prevlečeno s svinčevo zlitino, jeklo, prevlečeno z aluminijem, jeklo, prevlečeno z aluminijevo zlitino, in nerjaveče jeklo.
V metodi za brizganje prevleke se zmes za brizganje prevleke počasi in previdno stali, ko se zmes najprej segreje na temperaturo od približno 100 °C do približno 120°C, potem pa temperatura počasi narašča do območja 2o od približno 180°C do približno 240°C, s čimer se zmes za brizganje prevleke popolnoma stali. Zgornja temperatura ni posebej omejena, vendar mora biti dovolj visoka, da se zmes stali. Zmesi se ne sme segreti na temperaturo, ki je znatno višja od tališča (t.j. več kot 100°C nad tališčem), zato da se izognemo nezaželjenim reakcijam med poliestrom in izbirno dodatno smolo, ali razpadu poliestra.
Pomembna lastnost teh zmesi za brizganje prevleke je obstojnost zmesi pri temperaturi tališča. Slika 1 kaže, da viskoznost zmesi za s brizganje prevleke tega izuma naraste za manj kot 100 Pa.s, kadar se 20 minut nahajajo na temperaturi ali nad temperaturo tališča. To rahlo povečanje v viskoznosti kaže, da poliester in epoksid med seboj ne reagirata, t.j. pri temperaturi tališča se ne strjujeta in ne tvorita prečno povezane smole, in da poliester ne razpada. Če bi prišlo do prečnega io povezovanja, bi viskoznost drastično narasla, tako da bi postalo zelo težko ali nemogoče brizgati zmes za brizganje prevleke na kovinsko podlago. Zmanjšanje viskoznosti bi kazalo, da poliester pri temperaturi tališča razpada.
Poleg tega se kovina pred brizganjem segreje na temperaturo od is približno 120°C do približno 250’C. Predhodno segrevanje kovinske podlage je pomembno za dosego zadostnega pretoka zmesi za brizganje prevleke na kovinsko podlago in za dosego lepljivosti brizgane prevleke na kovinsko podlago.
Zmes za brizganje prevleke se ne strdi bistveno in se ne povezuje 20 prečno med ali po brizganju na segreto podlago. Zato se stopnja strjevanja brizgane zmesi pri povišani temperaturi izpusti. Vendar pa je za optimizacijo lastnosti brizgane zmesi prevlečena kovinska podlaga po ohlajevanju po možnosti obdelana v stopnji segrevanja po brizganju, ki poteka v temperaturnem območju od približno 250°C do približno 550°C, v času od približno 5 do približno 30 sekund, po možnosti od približno 300° C do približno 500°C, v času od približno 10 do približno 20 sekund.
Nastale zmesi brizgane prevleke so imele gladek, bleščeč videz in so s bile brez pomankljivosti. Brizgane prevleke so bile dobro lepljive in so imele dobre tesnilne lastnosti ter odpornost proti rjavenju.
Podrobneje tvorijo te zmesi za brizganje prevleke po brizganju na kovinsko podlago visoko zaščitno, samo-mazivno plast. Zmesi se lahko brizgajo na kovinske zvitke ali plošče pri visoki hitrosti in tvorijo plast io brizgane zmesi z debelino od približno 1 do približno 40 pm, po možnosti od približno 2 do približno 30 pm. Pri mnogih nanosih ima brizgana zmes debelino od približno 1 do približno 10 pm. Običajno ima naprava za brizganje razmerje med dolžino in premerom (L/D) od približno 10:1 do približno 30:1, po možnosti od približno 15:1 do približno 25:1. Naprava is za brizganje je lahko enovijačna ali dvovijačna, v smeri urinega kazalca ali v obratni smeri. Brizgana zmes prekaša tekoče zmesi za prevleko ali zmesi za prevleko s prahom in zmanjšuje stroške nanašanja tanke zaščitne prevleke na kovinsko podlago.
V celoti zmes za brizganje prevleke tega izuma kaže prednosti m opustitve predhodne kemijske obdelave kovinske podlage; nadomestitve uporabe majhne indukcijske peči za predhodno segrevanje kovinske podlage in za naknadno segrevanje namesto velike konvekcijske peči za sušenje tekoče zmesi; uporabe trdne zmesi brez organskih spojin namesto tekočih zmesi, ki vsebujejo organska topila; opustitve stopenj za mazanje; in opustitve sežigalnih peči za topila.
Na zmeseh za brizganje prevleke so bili izvedeni različni testi. V enem testu so bile zmesi za brizganje prevleke testirane z mešalcem snovi. 5 Mešalec snovi uporablja dve valjasti rezili za mešanje zmesi v posodi s prostornino 50 cm3 (kubičnih centimetrov). Mešalec snovi meri navor v odvisnosti od časa in delovno temperaturo. Krivulja navora v odvisnosti od časa je merilo sposobnosti predelovanja zmesi, sprememba navora pa se lahko razlaga kot hitrost, na primer hitrost razpada ali hitrost prečnega io povezovanja.
V tem testu je bil mešalec predhodno segret na eksperimentalno temperaturo. Oprema je bila umerjena na vrednost navora nič pri eksperimentalni vrtilni hitrosti in temperaturi. Dodan je bil vzorec testne zmesi (70% prostornine mešalca), potem je bil izmerjen navor (v meter is gramih) v odvisnosti od časa in temperature. Natančneje, zmesi v Primeru 1 in 3 smo primerjali s kontrolo polietilena z majhno gostoto, ki je na voljo na tržišču (t.j. CHEVRON 1017). V testu z mešalcem snovi sta bili zmesi v Primeru 1 in 3, tako kot kontrola, stabilni pri 200°C v času najmanj 10 minut. Zmesi v Primeru 1 in 3 sta bili manj viskozni (t.j. sta imeli manjši m navor) kot kontrola.
Zmes v Primeru 3 je bila brizgana tudi na aluminijasto podlago. Rezultati testa so pokazali, da so bile dosežene dobre lastnosti filma. Podrobneje, film je bil upogljiv, bil je dobro lepljiv na podlago, kot je pokazala vodna pasterizacija, test s kuhanjem DOWFAX in test nasprotnega udarca, in je imel nizko oceno emajla.
Zmes v Primeru 3 je bila brizgana tudi na druge kovinske plošče, na ploščah pa je bil izveden retortni test, z namenom ugotoviti, ali zmes s brizgane prevleke lahko vzdrži visoke temperature, do katerih pride pri predelavi hrane. Podrobneje, prevlečene kovinske podlage so testirali s pasjo hrano, mačjo hrano ali paradižnikovimi izdelki za 90 minut pri 121°C in 103,425 kPa. Zmes v Primeru 3, brizgana na jeklo brez kositra ali aluminij, je vzdržala retortni test in se lahko uporablja za pakiranje hrane, io Ugotovljeno je bilo, da je stopnja naknadnega segrevanja (t.j. po brizganju) zagotavljala prevlečeni podlagi boljšo lepljivost, odpornost proti rjavenju in manj tvorjenja mehurčkov kot pri prevlečenih podlagah, ki niso bile naknadno segrete. Poleg tega je hkratno brizganje zmesi v Primeru 3 s plastjo polimera za izboljšanje lepljivosti na kovino (t.j. DuPont BYNEL) is zagotavljalo prevlečeni podlagi boljšo lepljivost med prevlekami.
V drugem testu je bila zmes v Primeru 3 prevlečena na plošče iz jekla brez kositra (debeline 0.19 mm). Šest plošč je imelo debelino zmesi brizgane prevleke 25 gm (plošče A), ostalih šest plošč pa je imelo debelino prevleke 20 gm (plošče B). Plošče A in B so bile naknadno segrete pri 260’C v času približno 12 sekund.
Plošče A in B smo testirali in ugotovili, da imajo odlično upogljivost filma, lepljivost in nizko poroznost filma. Prevlečene plošče so bile retortabilne v deionizirani vodi pri 121°C eno uro. V skladu s tem je zmes v Primeru 3 primerna za uporabo na zunanjosti kovinske pločevinke za hrano. Ugotovljeno je bilo tudi, da so plošče primerne za zunanjost in notranjost kovinskih pločevink, v katerih so shranjeni kisli izdelki, na primer jabolčna omaka (t.j. prestale so 30-minutni retortni test pri 110°C). s Plošče A in B so kazale nezadostno retortabilnost pri 121 °C za čas ene ure v prisotnosti polifosfata. Naslednja Tabela 1 povzema rezultate testa.
TABELA 1
Plošče A Plošče B
Debelina filma1 19-26 mikronov 19-23 mikronov
Izgled vdolbine so prisotne, vendar ne do kovine vdolbine so prisotne, vendar ne do kovine
Klinasti pregib 100/100 100/100
4 vogalni test Posoda/niz 0 0/>1,2 mm 0 0/>1,2 mm
2 min raztopina CUSO4 - 4 vogalni 4 pore na vogalu ni poroznosti 30 por na vogalu ni poroznosti
Sterilizacija 1 uro pri 121°C
Raztopina D~povr$ina - GT/DT - 4 Kant-D 0 0 0 O 0 0 OK 0/>1000 0
Raztopina S--površina - GT/DT ~ 4 Kant-D Ravna-brez leska 0/950 0; na vseh 4 vogalih Ravna-brez leska 0/1000 0; na vseh 4 vogalihmehur
Raztopina R-površina - GT/DT - 4 Kant-D Ravna-motna 0/800 0 Ravna-motna 0/1600 0
Raztopina O-površina - GT/DT - 4 Kant-D Ravna-motna/barvanje 0/1000 0 Ravna-motna/barvanje 0/700 0
Zmes v Primeru 3;
Okrajšave in lestvica ocen:
Odlično
Dobro
GT Prečna loputa
DT Duro test
D Demineralizirana voda
S Raztopina acetata
R Raztopina citrata
D Raztopina citrata
V celoti so plošče A in B pokazale boljšo kvaliteto kot kovinska podlaga, prevlečena s tekočo zmesjo za prevleko.
V drugem testu je bila zmes v Primeru 3 nanešena na aluminijasto podlago in na jekleno podlago brez kositra pri hitrosti voda 72,5 km/h.
Temperatura podlage pri 0,63 km/h je znašala 190°C, ocenjena is temperatura podlage pri 72,5 km/h pa je znašala 170°C. Debelina zmesi brizgane prevleke na aluminiju (Plošča C) je bila od 5 do 8 pm. Debelina zmesi brizgane prevleke na jeklu brez kositra (Plošča D) je bila od 7 do 11 pm. Plošča C in Plošča D sta bili naknadno segreti za izboljšanje lepljivosti. Plošči po naknadnem segrevanju nista bili hitro ohlajeni.
Plošči C in D sta bili deformirani v kovinske posode in v konce posod.
Približno dve tretjini koncev posod sta bili ponovno segreti. Ena polovica ponovno segretih koncev posod je bila počasi ohlajena, druga polovica pa je bila hitro ohlajena.
Neokrnjenost brizgane zmesi na ravnih in oblikovanih področjih koncev 25 pločevink je bila ovrednotena z oceno emajla in testi luknjice bakrovega klorida na petih vzorcih oblikovanih koncev pločevink. Rezultati so povzeti v Tabeli 2.
| Tabela 2: Kvaliteta prevlečenih koncev pločevink | Število luknjic na različnih mestih konca | C-kapljica nobena |
Rob prstne plošče o
Zakovica o
Sprednja stran v
Zareza
Napis *n
Stena mnogo
Povprečna ocena emajla 43 ±35
Hitro ohlajanje Ne
Debelina (mikroni) IO 44 h-’
Prevleka | Primer 3
Izvedeni so bili tudi testi lepljivosti. Rezultati testa lepljivosti so povzeti v Tabeli 3. Zmes brizgane prevleke v Primeru 3 je pokazala odlično lepljivost in je bila dovolj trdna in odporna na učinke hrane in pijače, shranjene v kovinski posodi.
'S
Trdota svinčnika X rt rt X rt
Kosmičenje o (se ni odprl) (se ni odpri)
Vlažen trak (kuhalnik pod pritiskom) Mot. o
flb J o O O
Vroča voda Mot o 0/2
Lep. o O O
DOWFAX o S o o
Lep. O O o
Hitro ohlajanje s «R § (0 Ό
Debelina (mikroni) «0 «0 CO
Prevleka 1 Primer 3 I Primer 3 | Primer 3
S o
a s
o
II i
'«Γ
Konci pločevink, ki so bile prevlečene s Primerom 3 in niso bile ponovno segrete, so bili še posebej kvalitetni. Po teoretični razlagi naj bi ponovno segrevanje oblikovanega konca povzročilo razpad prevleke in slabšo kvaliteto. Oblikovani konci pločevink z zmesjo brizgane prevleke v s Primeru 3 so bili odporni proti motnosti in so uspešno prestali test vlažnega traku.
Tabeli 4 in 5 povzemata rezultate testov, ki so bili izvedeni na pločevinkah, izdelanih iz aluminijaste plošče, prevlečene z zmesjo za brizganje prevleke v Primeru 3. Nekaj pločevink je bilo pripravljenih z io uporabo različnih kombinacij debeline filma in mehanizmov ohlajanja (t.j. s hitrim ohlajanjem ali brez hitrega ohlajanja). Pri posameznih pločevinkah so testirali lepljivost, luknjičavost in odpornost na segrevanje.
I s
C.
S s
£
S £
£ £
S
S
I ε
o.
Pločevinke, prevlečene z zmesjo za brizganje prevleke v Primeru 3, so bile zelo kvalitetne, zlasti v primerjavi z drugimi trdnimi zmesmi. Ugotovljeno je bilo tudi, da je ponovno segrevanje pločevink pomembno izboljšalo kvaliteto zmesi brizgane prevleke v Primeru 3.
s Zmesi za brizganje prevleke tega izuma, t.j. zmesi v Primerih 3 in 7, sta bili brizgani na aluminijasto podlago, nastalo zmes brizgane prevleke pa smo primerjali s filmom v Primeru 3, nanešenim na aluminijasto podlago z metodo prevleke s prahom, in z duroplastno zmesjo na osnovi poliestra, ki je na voljo na tržišču in je bila nanešena na aluminijasto podlago v tekoči io obliki. Rezultati testa so predstavljeni v Tabeli 6.
£
Λ
(B i
Primerjalni podatki v Tabeli 6 kažejo, da je zmes brizgane prevleke prekosila prevleko s prahom enake zmesi in da je bila brizgana prevleka mnogo tanjša, t.j. približno 2 do 3 krat tanjša kot prevleka s prahom. Zmes brizgane prevleke torej zagotavlja boljšo tesnilno zaščito z uporabo tanjše s prevleke, kar močno poveča ekonomičnost postopka prevleke. Brizgana duroplastna zmes v Primeru 3 je bila kvalitetnejša tudi v primerjavi s tekočo duroplastno zmesjo.
Te zmesi za brizganje prevleke so pokazale lastnosti prevleke, ki so enake ali boljše od zmesi, ki so trenutno na voljo na tržišču in se w uporabljajo za podobne praktične namene. Zgoraj povzeti podatki kažejo, da zmes za brizganje prevleke tega izuma tvori zmes brizgane prevleke, ki je uporabna kot notranja ali zunanja prevleka posode za hrano ali pijačo.
Podrobneje mora pokazati zmes prevleke za kovinsko posodo odlično is lepljivost in upogljivost, ker se kovinske posodei proizvajajo tako, da se najprej prevlečejo ravne plošče kovinske podlage, potem pa se plošče deformirajo v željeno obliko. Prevleke s slabimi lastnostmi lepljivosti se med postopkom oblikovanja lahko ločijo od kovinske podlage. Pomankanje lepljivosti torej lahko negativno vpliva na sposobnost zmesi so strjene prevleke, da preprečuje rjavenje kovinske podlage. Ta zmes za brizganje prevleke kaže odlično lepljivost na kovinsko podlago, zato se prevleka lahko brizga na kovinsko podlago, kovinska podlaga pa se potem lahko deformira brez negativnega učinka na zveznost filma prevleke.
Zmesi brizgane prevleke imajo odlično upogljivost. Upogljivost je pomembna lastnost polimernih prevlek, saj se kovinska podlaga prevleče s pred izrezovanjem ali drugačnim oblikovanjem kovinske podlage v željeni kovinski predmet, kot na primer kovinska posoda. Prevlečena kovinska podlaga se med postopkom oblikovanja precej deformira, in če prevleka ni dovolj upogljiva, se v prevleki lahko pojavijo razpoke ali prelomi. Takšne razpoke povzročijo rjavenje kovinske podlage, ker ima vodna 10 vsebina posode lažji dostop do kovinske podlage. Kovinske podlage, prevlečene s to zmesjo za brizganje prevleke, so bile deformirane v obliko kovinske pločevinke. Nismo opazili nobenih razpok ali prelomov. Kot je bilo že prej opisano, je poleg tega zmes za brizganje prevleke tega izuma tvorila zmes brizgane prevleke, ki je dovolj lepljiva na kovinsko podlago in is med predelavo v kovinski predmet ostane dovolj lepljiva, tako da še dodatno preprečuje rjavenje.
Testi, povzeti v Tabelah 1-6, kažejo, da ta zmes brizgane prevleke ohrani lepljivost na kovinsko podlago, da je upogljiva, da je dovolj trdna in zato odporna proti praskanju, da je odporna proti motnosti in se upira 2o kemičnemu delovanju. Takšna kombinacija koristnih lastnosti je nujna, ali vsaj zaželjena, če se prevleka nanaša na notranjo stran posod za hrano in pijačo.
Zaradi zgoraj opisanih prednosti je zmes za brizganje prevleke tega izuma uporabna za nanašanje na notranjo stran ali na brizgalno površino vrste kovinskih predmetov, na primer za notranjost kovinskih posod za hrano in pijačo. Ta zmes za brizganje prevleke je zlasti uporabna za s prevleko kovinskih posod, v katerih je shranjena hrana ali pijača z občutljivim okusom, na primer pivo, saj zmes brizgane prevleke ne vsebuje komponent, ki bi vplivale na okus hrane ali pijače.
Zgoraj opisani testi, ki so bili opravljeni na kovinskih podlagah, prevlečenih z zmesjo za brizganje prevleke tega izuma, so poznavalcem tega področja dobro poznani, in so povzeti v nadaljevanju:
DOWFAXtest
Prevlečeni vzorci so bili potopljeni v vrelo 1,67% vodno raztopino D0WFAX 2A1 surfaktanta za 15 minut, sprani z vročo vodo in posušeni, is Vzorci so bili potem prečno črtani, prelepljeni z lepilnim trakom in ocenjeni glede na lepljivost po naslednjem sistemu:
-- odlično
- zelo rahlo odstopanje na robovih kvadratov m 2 -- rahlo odstopanje (1-2%)
-- zmerno odstopanje (2-50%)
-- precejšnje odstopanje (>50%)
-- zelo veliko odstopanje, prečno črtanje odstrani prevleko.
Vzorci so bili ocenjeni tudi glede na motnost na naslednji način:
-- odlično
- zelo rahla motnost na površini s 2 - rahlo moten videz
- zmerno moten videz
-- zelo moten ali neprosojen videz, možno razbarvanje.
Test odpornosti proti motnosti kaže sposobnost zmesi brizgane prevleke, da se upira delovanju vroče raztopine detergenta. Lepljivost se io testira s prečno črtanim testom lepljivosti, kjer z britvicami v strjeno prevleko vrežemo vzorec pravokotne mreže. Na vzorec pravokotne mreže se pritrdi lepilni trak, potem pa se lepilni trak s hitrim gibom odstrani pod kotom 90’. Potem se ugotovi količina brizgane prevleke, ki ostane na kovinski podlagi.
Test z vlažnim trakom
Prevlečeni vzorci so bili potopljeni v vodo pri 65’C za 30 minut. Vzorci so bili ocenjeni enako kot pri D0WFAX testu.
Test z luknjicami
Za ravno ploščo je bit krog plastelina (običajno približno 50 cm2) trdno položen na prevlečen vzorec. Površino znotraj kroga smo napolnili z 2% (teža/volumen) bakrovim kloridom in pustili za nekaj ur. Na vzorcih smo potem iskali rdečkaste usedline, ki so kazale na prisotnost luknjic v prevleki. Spremenjeni konec pločevinke je bil obrnjen navzdol, raztopina bakrovega klorida pa je bila nameščena v vdolbino, ki jo tvori grezilo.
Test kosmičenia
Odrezki (običajno okoli 50 cm2) so bili položeni v vodo pri 65°C za 15 minut. Na enem robu smo približno 3 cm narazen napravili dve reži 45°, tako da sta bili usmerjeni druga proti drugi, kovina izven rež pa je bila nameščena v napravo za vpenjanje. Prosto kovino med dvema režama smo od strani prijeli s kleščami, jo zvili in navzgor upognili trikoten kos io kovine na odrezku. Na kovinskih robovih odrezka smo potem iskali mesta, kjer je prevleka visela čez rob. Če prevleka ni visela čez rob, je dobil vzorec odlično oceno 0.
Testi Diet Sprite in Gatorade is Štirje posamezni vzorci prevlečene kovinske podlage so bili položeni v posode, ki so vsebovale Lemon-Lime Gatorade (pijača z veliko vsebnostjo soli, ki jo uporabljajo športniki) in Diet Sprite (gazirana pijača z okusom limone). Posodi sta bili pokriti in po ena posoda z vsako pijačo je bila shranjena pri 65eC in 82°C sedem dni. Vzorci so bili potem ocenjeni glede na lepljivost in motnost tako kot v DOWFAX testu. Vzorci so bili ocenjeni tudi glede na tvorjenje mehurčkov in trdoto svinčnika.
Ocenjevanje tvorjenja mehurčkov je bilo sledeče:
- odlično, nobenih mehurčkov 1 -- mehurčki prisotni (<1 /6 cm2) ali hrapava površina s 2 - malo mehurčkov
- mnogo mehurčkov, vendar ne prekrivajo celotne površine
- prevleka je popolnoma prekrita z mehurčki in razpada.
Trdota svinčnika io Vzorci so bili ocenjeni glede na trdoto svinčnika pri praskanju prevleke s svinčniki različne trdote. Najtrši svinčnik, ki ni prodrl skozi površino prevleke, ustreza oceni posamezne prevleke. Svinčniki imajo razpon trdote od 4H, ki je najtrši, do 2B, ki je najmehkejši, vmes pa so 3H, 2H, H, F, HB in B.
izdelava testnih raztopin
Raztopina D demineralizirana voda
Raztopina S 1 40 g koncentriranega acetata 24 g želatine 24 g natrijevega klorida 0,4 g kristaliziranega natrijevega sulfata (Na2S. 9 H2O) q.s. vode do približno 800 ml
Raztopina R 1 16 g citratnih kristalov 3,2 g vitamina C (askorbinska kislina) q.s. vode do približno 800 ml
Raztopina 0 1 16 g citratnih kristalov 0,2 g H2O2 vodikovega peroksida (30% raztopina) 0,8 g NH4NO3 amonijevega nitrata
1 Testne raztopine D, S, R, O so bile izbrane za pločevinke, ki vsebujejo širok spekter polnil v obliki hrane; ti testi so potekali 1 uro pri 12VC.
Vodna pasterizacija
Prevlečene plošče so bile 30 minut potopljene v vodo pri 82°C, potem pa so bile testirane glede na 11,25 kg povratni udarec, motnost in trdoto svinčnika.
Retortni test
Z retortnim testom smo ocenjevali odpornost in lepljivost prevlek v pogojih, ki nastopajo pri predelavi hrane (90 minut pri 121 °C in 103,425 kPa).
Ocenjevanje emajla (ER)
Pri ocenjevanju emajla testiramo zveznost filma prevleke, ki je nanesena na del pločevinke, na primer na ohišje ali na konec pločevinke. Test ocenjevanja emajla meri električni tok, ki poteka od elektrode prek elektrolita do oblikovanega dela pločevinke. Prevleka deluje kot izolator, v skladu s tem tok pri popolni zveznosti filma ne teče. Čim manjša je izmerjena vrednost v miliamperih (mA), tem bolj zvezna je prevleka kovinske podlage.
4-Kant doza
To je plitvo, deformirano ohišje pločevinke, ki ima približno pravokotno obliko. Vsak od štirih vogalov je zaobljen, in vsak zaobljen vogal ima drugačen premer. 4-Kant doza je izdelana iz kovinske podlage, na katero je pred oblikovanjem ohišja pločevinke nanešena prevleka.
Testi Mi (mlečna kislina). Cv (cistein) in NaCI/HAC (natrijev klorid/acetat)
Prevlečena podlaga se oblikuje v posodo 4-Kant doze, potem se 4Kant dozi doda testna raztopina in shrani pri 120°C za eno uro. Raztopina 5 mlečne kisline je 1% vodna raztopina mlečne kisline. Raztopina cisteina vsebuje 0,45 g cisteina in približno 10 g fosfata na liter vodne raztopine.
Raztopina NaCI/HAC vsebuje 2% natrijev klorid in 3% acetat v vodi.
Civo test io Posodo 4-Kant doze položimo v veliko posodo, večjo posodo pa se napolni s 3% vodno raztopino acetata. Večja posoda se segreje do 70°C in obdrži na tej temperaturi dve uri. Posoda se potem ohladi in za 10 dni shrani pri 40°. Na posodi 4-Kant doze potem preverimo pomankljivosti.
Naslednje zmesi za brizganje prevleke v Primerih 10-41 so bile ravno is tako pripravljene in brizgane na kovinske podlage z zgoraj opisanimi metodami. Ti primeri kažejo, da odlične zmesi za brizganje prevleke dosežemo takrat, kadar v zmesi ni dodatne smole, ali kadar v zmesi uporabimo mešanico poliestrov.
Primer 9 Primer 10
Sestavina Količina (utežnostni %) Količina (utežnostni %)
Poliester1 90,55 99,45
Epoksidna smola 2 8,90 -
Sredstvo za regulacijo pretoka 3 0,55 0,55
Pr. 11 Pr. 12 Pr. 13 Pr. 14 Pr. 15 Pr. 16
Sestavine Količina (utežnostni %)
J Poliester7 47,25 100,00 89,75 74,75 49,75 24,75
j Poliester1 47,25 9,75 24,75 49,75 74,75
j Epoksidna smola 2 5,00
Sredstvo za regulacijo | retoka6 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50
7 SELAR PT 6129, polibutilen tereftalat, ki ga proizvaja Du Pont Packaging and Industrial Polymers, VVilmington, DE.
I Pr. 17 Pr. 18 Pr. 19 Pr. 20 Pr. 21 Pr. 22
Sestavine Količina (utežnostni %)
Poliester8 47,25 100,00 89,75 74,75 49,75 24,75
Poliester1 47,25 9,75 24,75 49,75 74,75
Epoksidna smola 2 5,00
Sredstvo za regulacijo pretoka 3 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50
8 Shell CARIPAK P76, polietilen tereftalat kopolimer za steklenice, ki ga proizvaja Shell Chemicals (Europe), Švica.
Pr.23 Pr.24 Pr.25 Pr. 26 Pr.27 Pr.28 Pr.29 Pr.30 |
Sestavine Količina (utežnostni %)
Poliester9 70,87 47,25 23,62 100,00 89,75 74,75 49,75 24,75
Poliester1 23,62 47,25 70,87 9,75 24,75 49,75 74,75
Epoksidna smola 2 5,01 5,00 5,01
Sredstvo za regulacijo pretoka 3 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50
9 SELAR PT 8307, spremenjen polietilen tereftalat kopolimer, ki ga proizvaja Du Pont Packaging and Industrial Polymers, VVilmington, DE.
[7 (J 0. 8 64,75 | m h- T I 05*0
Pr. 38 00*02 39,75 39,75 o IA O
Pr. 37 20,00 14,75 64,75 O IA O
Pr. 36 a (utežnostni %) 74,75 24,75 05*0
Pr. 35 49,75 49,75 [ 0,50
Pr. 34 Količin 24,75 74,75 0,50
Pr. 33 74,75 24,75 0,50
Pr. 32 49,75 49,75 05*0
Pr. 31 24,75 74,75 05*0
| Sestavine | Poliester9 | Poliester1 I Poliester8 N <5 i £ M 3 o I 1 <z5
Pr. 40 Pr. 41
Sestavine Količina (utežnostni %)
Poliester9 20,00 38,25
Titanov dioksid 12,00 20,00
Poliester1 58,55
Poliester7 36,25
Vosek 2,00
Poliester4 5,00
Epoksidna smola 2 8,90
Sredstvo za regulacijo pretoka 3 0,55 0,50
Primera 9 in 10 kažeta zmesi za brizganje prevleke, ki vsebujeta en sam poliester z izbirnim dodatnim polimerom (Pr. 9) ali brez njega (Pr. s 10). Primeri od 11 do 30 kažejo zmesi za brizganje prevleke, ki vsebujejo en sam PET ali PBT poliester in mešanice PET ali PBT poliestra s kopoliestrom, od katerih je vsaka z izbirnim dodatnim polimerom ali brez njega. Primeri od 31 do 39 kažejo zmesi za brizganje prevleke, ki vsebujejo mešanice PET in PBT polimerov ter mešanice PET in PBT io poliestrov s kopoliestrom, od katerih je vsaka z izbirnim dodatnim polimerom ali brez njega. Primera 40 in 41 kažeta pigmentirano zmes za brizganje prevleke.
Lastnosti zmesi brizgane prevleke, ki nastanejo iz zmesi za brizganje prevleke v Primerih 10-41, so predstavljene v naslednji Tabeli 7. V is splošnem povzeti rezultati v Tabeli 7 kažejo, kako PET in PBT poliestri izboljšajo lepljivost kopoliestra na kovinsko podlago (Primeri 11-30). V skladu s tem lahko dodatno smolo, ki povečuje lepljivost, izključimo iz zmesi za brizganje prevleke. Primeri 31-40 kažejo, da imajo mešanice poliestrov dobre lastnosti filma in da vključitev majhne količine kopoliestra s izboljša kvaliteto, t.j. opazimo manj motnosti. Možnost uporabe poliestrov kot sta PET ali PBT ima to prednost, da zniža ceno zmesi brez negativnega učinka na kvaliteto zmesi za brizganje prevleke, in da zagotavlja možnost oblikovanja zmesi za brizganje prevleke, ki imajo ustrezno viskoznost za specifično nanašalno napravo in metode.
<o
Λ* ° O. m
0. cm
A- 00 0. CM
Jt· f CL CM
A0. CM o
oo o
O) o
T ώ
fM co o
o 1= co «r “ II i CL cm S io
Tabela 7 > <*> CL CM m
(b
CM co co ta s m
0. CM I ΤΑ- o CL cm
P
P.
«0 co cS
CM *w n
o ;c ti
Tn co c
co s
a co l
;c ti (0 s
&
CQ
C ;c ti
O o
IO
CO · 8 §
-E o > co
Tfi 8 £ .S ω E to co .
> c « £ £ o > co £ •C N H © T'C N © Tv5 -c ra °2 > T20
Λ- o» 0. T- 1/2 1/2 S 2/2 2/2 δ
<> oo 0. £ δ 0/0 § 0/0 0/1 0/2
c r0. ,- 0/2 0/2 4/2 2/2 0/3 0/3
k- ® 0. t- 0/0 0/0 § § § 070
Tabela 7 u: W I 5 0. t- 1 o § 5/0 5/0 0/2 τ- Ο
□i; § s 5/0 § 04 τ- Ο
S 0/0 5/0 o/s 1/1 04
c CM I P r* i O ε 0/0 m/c 0/0 m/c 1/0 m/c 0/0 m/c 0/1 m/c
0/0 0/0 5 5 v 3 δ
& 2 0/0 i 5/0 § 1/1 o o
c 0. o> 0/0 0/0 5 o 1 δ 0/0
D GT/motnost s GT/motnost R GT/motnost o GT/motnost Mlečna kislina Acetat/NaCI
Sterilizacija 1 uro pri 120eC GT/motnost Sterilizacija 1 uro pri 128eC GT/motnost
a
N
E
Ii υ
E
Pr. 19 10-13 o | 0081 1 1 o o o 1 o i o 'M' I
£» p o 1800 m/c m/c o o o T“ 1 o 1 m/c 1 o 1 m/c
Pr. 17 11-16 o 2000 100 O.K. o CM o CM 100 CM 100 CM
D o τ 0. t- I oo CM 1500 100 O.K. o O CM O 06 o 100 o
I co P o 100 O.K. o O O O 100 o o o o
I Tabela 7 a * 0. v- 8-13 o 1500 m/c m/c o O O o 1 o 0 m/c 1 o i o
ai? 8-12 o 1500 m/c O.K. o o o o O/UI 0 0 m/c f o o
0. T- 10-15 T“ 1800 1 m/c o o o 1 o 0 m/c 0 m/c 0 m/c 0 m/c
Pr. 11 CM v· 2000 100 O.K. o o 100 o 100 o
ir ° 0. t— 9-12 c*» 1200 100 O.K. o o o o 100 100 r-
c 0. 05 12-16 o 1400 00 t O.K. o o o o 100 CM 100
(mikroni) P 2 (grami) Ž GT Motnost GT Motnost Klinasti pregib Štirikotna posoda Klinasti pregib Štirikotna posoda
I Debelina filma I Pravokotna mreža I Dur-O-Test I Klinasti pregib 1 Štirikotna posoda Vroča voda 30 min. pri 65’C MSE test 15 min.pri 100eC Vrela voda 30 min. Vodna sterilizacija 1 uro pri 121 °C
δ 0/1 5/1 5/1 0/1 δ
Pr. 29 δ S 5/1 1 T- O
T O δ 5/2 § 0/3 0/2
Čl cm f- g 5/2 5/2 C» T- v·
Pr. 26 § rt rt § CO δ co 2/3
>’ Ό Ϊ 5 0. CM 1 O 0/0 § 4/0 0/1 δ j
L S 5 0. cm II o 0/0 2/0 1/0 0/2 ▼· n δ |
Tabela 7 0. CM 0/2 0/2 0/3 0/3 0/4 0/3
Pr. 22 δ 0/2 m 55 0/2 0/2
Čl cm § δ δ δ δ V- δ
£8 0/2 0/3 g 5/2 Σϋ 1— 1/2
D GT/motnost S GT/motnost R GT/motnost O GT/motnost Mlečna kislina Acetat/NaCI
Sterilizacija 1 uro pri 120eC GT/motnost O 0 ,« 8 Te - ° S S. 1 έ 2 e ® = P fi o [
1 *“ λ' Τ’ ! i 0. I in o i CM § V ¥ o o o o o 100 T“ 100
Pr. 40 8-15 o 100 O.K. o o o CM 100 CO o o co |
Pr. 39 10-12 o 1800 m/c m/c o T“ o 0 m/c 0 m/c co
i- 00 £L ro 7-11 o 1700 m/c O/UI o o o o 0 m/c CM 0 m/c
Jt f** 0. (O 8-11 o o o co m/c O.K. o o o o 0 m/c 0 m/c 0 m/c 0 m/c
Pr. 36 co ά o o o co m/c m/c o CO o CM 0 m/c 100 Ό·
| Tabela 7 ir 0. co 10-13 o 1800 m/c m/c o CM V O f- co o a> CO
Pr. 34 5-10 o o o so m/c m/c o O o o 0 m/c 0 m/c 0 m/c υ r- E
A- «*> 0. CO 8-12 o 1800 m/c m/c o V o T 0 m/c CO 0 m/c
A- CL (0 8-13 o 1800 m/c m/c o o o o 0 m/c CM 0 m/c T“
έ. 6-10 o m/c O.K. o o o o 0 m/c 0 m/c 0 m/c 0 m/c
(mikroni) P a (grami) e GT Motnost GT Motnost Klinasti pregib Štirikotna posoda Klinasti pregib Štirikotna posoda
| Debelina filma | Pravokotna mreža | Dur-O-Test | Klinasti pregib | Štirikotna posoda Vroča voda 30 min. pri 65°C MSE test 15 min.pri 100’C Vrela voda 30 min. Vodna sterilizacija 1 uro pri 121 °C
1 I Čl 5 0/0 0/0 S 0/2 δ 1
& ° 0/2 0/2 0/3 0/3 0/4 0/3
A- ® Q_ co £ T“ V- Rl C ▼- S2
o O o o J—
jr eo «c
0. co o IO in T
A- ·*- g S g g s *··»
0. co o o m o
CO CO 5
I o. čR T” Ri Ri o o
A- δ! T 5S C! £M
CL co v- IO m V m
ι-~ A- S g g g g g g
CO (L co ▼“ o o IO
£
č A- « CL co s 0/2 § 2/2 1/3 1/2
o v· o o o o
B λ | Q CO o Ϊ5 Rl T“ o
I L. o o p o o o
0. čo o v- ·*·«. Rl v o
co
to TS To Io o
o o o o CO
c C c c
o o o o (0
1 E E E E >5 co
H £ £ £ © 8
o o <o O or o O O Σ <
o O
o 0
co o CM 10 _ » <0 CM 1o
:g. co 'C o c O CO 'C o c
N o. o N O. o
Ξ ε E s 8 E
Φ 3 1- S 3 H
I ω O ω 0
Očitno je mogoče napraviti različne spremembe in izvedbe tu in zgoraj predstavljenega izuma, ki se od njega ne razlikujejo po smislu ali obsegu, zato je treba postaviti samo takšne omejitve, ki so nakazane v dodanih zahtevkih.
Za:
THE DEXTER CORPORATION

Claims (50)

  1. PATENTNI ZAHTEVKI
    1. Zmes, ki jo sestavlja:
    s (a) od približno 50% do približno 95% poliestra glede na celotno težo zmesi, ki ima povprečno molekulsko maso od približno 10.000 do približno 50.000, temperaturo steklastega prehoda od približno -30°C do približno 120°C, viskoznost staljene snovi od približno 10 do približno 100 io Pa.s pri 200°C ali od približno 25 do približno 200 Pa.s pri
    240°C, indeks pretoka staljene snovi od približno 20 do približno 800 g/10 min pri 200°C in tališče od približno 120°
    C do približno 200°C, in (b) od 0% do približno 25% dodatne smole glede na celotno is težo zmesi, ki je izbrana iz skupine, ki jo sestavljajo epoksidna ali fenoksidna smola z epoksidno ekvivalentno maso od približno 500 do približno 15.000, akrilna smola s povprečno molekulsko maso od približno 15.000 do približno 100.000, poliolefinska smola s povprečno molekulsko maso od približno 15.000 do približno 1.000.000 in njihove mešanice:
    od 0% do približno 50% anorganskega polnila glede na celotno težo zmesi; in (c) (d) od 0% do približno 4% sredstva za regulacijo pretoka glede na celotno težo zmesi; in (e) od 0% do približno 50% drugega dodatnega polimera glede na celotno težo zmesi, s omenjena zmes v obliki brizganega filma.
  2. 2. Zmes po zahtevku 1, ki jo sestavljata dva ali več poliestrov.
  3. 3. Metoda za prevleko kovinske podlage, ki jo sestavlja:
    io (a) segrevanje kovinske podlage na temperaturo od približno
    120°C do približno 250°C, ki tvori predhodno segreto kovinsko podlago;
    (b) segrevanje trdne termoplastne zmesi prevleke do dovolj visoke temperature, da se zmes prevleke stali in tvori is staljeno zmes prevleke, omenjeno zmes prevleke sestavlja:
    (i) od približno 50% do približno 100% poliestra glede na celotno težo zmesi, ki ima povprečno molekulsko maso od približno 10.000 do približno 50.000, temperaturo steklastega prehoda od približno -30°C so do približno 120°C, viskoznost staljene snovi od približno 10 do približno 100 Pa.s pri 200°C ali od približno 25 do približno 200 Pa.s pri 240°C, indeks pretoka staljene snovi od približno 20 do približno 800 g/10 min pri 200°C in tališče od približno 120°C do približno 200°C, in (ii) od 0% do približno 25% dodatne smole glede na celotno težo zmesi, ki je izbrana iz skupine, ki jo s sestavljajo epoksidna ali fenoksidna smola z epoksidno ekvivalentno maso od približno 500 do približno 15.000, akrilna smola s povprečno molekulsko maso od približno 15.000 do približno 100.000, poliolefinska smola s povprečno molekulsko io maso od približno 15.000 do približno 1.000.000 in njihove mešanice;
    (c) brizganje staljene zmesi prevleke na površino predhodno segrete kovinske podlage, ki tvori od približno 1 do približno 40 μηη debelo plast staljene zmesi prevleke na is predhodno segreti kovinski podlagi in ki tvori prevlečeno kovinsko podlago; in (d) ohlajanje prevlečene kovinske podlage.
  4. 4. Metoda po zahtevku 3, ki jo sestavlja tudi stopnja segrevanja 20 ohlajene prevlečene kovinske podlage iz stopnje (d) pri temperaturi od približno 250°C do približno 550°C za čas od približno 5 do približno 30 sekund.
  5. 5. Metoda po zahtevku 3, kjer termoplastno zmes prevleke sestavlja tudi;
    (iii) od 0% do približno 50% anorganskega polnila glede na celotno težo zmesi; in (iv) od 0% do približno 4% sredstva za regulacijo pretoka glede na celotno težo zmesi.
  6. 6. Metoda po zahtevku 3, kjer termoplastno zmes prevleke sestavlja tudi od 0% do 50% drugega dodatnega polimera glede na celotno težo zmesi.
  7. 7. Metoda po zahtevku 6, kjer je drugi dodatni polimer termoplastni polimer.
  8. 8. Metoda po zahtevku 6, kjer je drugi dodatni polimer duroplastni polimer.
  9. 9. Metoda po zahtevku 3, kjer je kovinska podlaga izbrana iz skupine, ki jo sestavljajo aluminij, jeklo brez kositra, kositrne plošče, jeklo, pocinkano jeklo, jeklo, prevlečeno s cinkovo zlitino, posvinčeno jeklo, jeklo, prevlečeno s svinčevo zlitino, jeklo, prevlečeno z aluminijem, jeklo, prevlečeno z aluminijevo zlitino, in nerjaveče jeklo.
  10. 10. Metoda po zahtevku 3, kjer se zmes prevleke segreje v stopnji (b) do temperature od približno 180°C do približno 240°C.
  11. 11. Metoda po zahtevku 10, kjer se zmes prevleke segreje na največ s 100°C nad tališčem zmesi prevleke.
  12. 12. Metoda po zahtevku 3, kjer zmes prevleke ne vsebuje organskih topil.
    io
  13. 13. Metoda po zahtevku 3, kjer zmes prevleke sestavlja od približno 65% do približno 85% poliestra glede na celotno težo zmesi.
  14. 14. Metoda po zahtevku 3, kjer ima poliester povprečno molekulsko maso od približno 15.000 do približno 40.000.
  15. 15. Metoda po zahtevku 3, kjer ima poliester kislinsko število od 0 do približno 150 mg KOH/g in hidroksilno število od 0 do približno 150 mg KOH/g.
    20
  16. 16. Metoda po zahtevku 3, kjer ima poliester temperaturo steklastega prehoda od približno 15°C do približno 100°C.
  17. 17. Metoda po zahtevku 3, kjer zmes prevleke sestavljata dva ali več poliestrov.
  18. 18. Metoda po zahtevku 3, kjer ima poliester viskoznost staljene snovi s od približno 20 do približno 100 Pa.s pri 200°C ali od približno 40 do približno 175 Pa.s pri 240°C.
  19. 19. Metoda po zahtevku 3, kjer ima poliester indeks pretoka staljene snovi od približno 25 do približno 600 g/10 min pri 200°C.
  20. 20. Metoda po zahtevku 3, kjer poliester sestavljata (i) dikarboksilna kislina ali derivat dikarboksilne kisline, ki se ga da estrificirati, in (ii) alifatski diol, kjer vsaj 60 mol % dikarboksilne kisline ali derivata dikarboksilne kisline predstavlja aromatska dikarboksilna kislina.
  21. 21. Metoda po zahtevku 20, kjer je aromatska dikarboksilna kislina izbrana iz skupine, ki jo sestavljajo ftalična kislina, izoftaiična kislina, tereftalična kislina, naftalen dikarboksilna kislina in njihove mešanice.
    20
  22. 22. Metoda po zahtevku 3, kjer poliester obsega reakcijski produkt (i) dikarboksilne kisline ali derivata dikarboksilne kisline, ki se ga da estrificirati, in (ii) epoksidne smole z nizko molekulsko maso, ki ima epoksidno ekvivalentno maso od približno 150 do približno 500.
  23. 23. Metoda po zahtevku 3, kjer je poliester izbran iz skupine, ki jo sestavljajo polietilen tereftalat, polibutilen tereftalat, polietilen naftalat, polibutilen naftalat, kopoliester in njihove mešanice.
  24. 24. Metoda po zahtevku 3, kjer zmes prevleke sestavlja od približno 2% do približno 20% dodatne smole glede na celotno težo zmesi.
  25. 25. Metoda po zahtevku 3, kjer dodatna smola obsega epoksidno io smolo z epoksidno ekvivalentno maso od približno 2000 do približno
    8000.
  26. 26. Metoda po zahtevku 3, kjer je epoksidna smola trdna snov, ki vsebuje v povprečju od približno 1,5 do približno 2,5 epoksidnih skupin na is molekulo epoksidne smole.
  27. 27. Metoda po zahtevku 3, kjer je epoksidna smola trdna snov, ki vsebuje v povprečju od približno 2,5 do približno 6 epoksidnih skupin na molekulo epoksidne smole.
  28. 28. Metoda po zahtevku 3, kjer epoksidna smola obsega mešanico epoksidne smole s približno 1,5 do približno 2,5 epoksidnimi skupinami na molekulo epoksidne smole in epoksidne smole s približno 2,5 do približno 6 epoksidnimi skupinami na molekulo epoksidne smole.
  29. 29. Metoda po zahtevku 3, kjer je epoksidna smola aromatska s epoksidna smola.
  30. 30. Metoda po zahtevku 29, kjer je aromatska epoksidna smola izdelana na osnovi bisfenola A ali bisfenola F.
    io
  31. 31. Metoda po zahtevku 3, kjer je dodatna smola akrilna smola s povprečno molekulsko maso od približno 20.000 do približno 80.000.
  32. 32. Metoda po zahtevku 3, kjer je akrilna smola homopolimer ali kopolimer homopolimera in kopolimerov akrilne kisline, metakrilne kisline, is estrov akrilne kisline, estrov metakrilne kisline, akrilamidov in metakrilamidov.
  33. 33. Metoda po zahtevku 3, kjer je dodatna smola poliolefinska smola s povprečno molekulsko maso od približno 25.000 do približno 750.000.
  34. 34. Metoda po zahtevku 3, kjer je poliolefinska smola homopolimer ali kopolimer etilena, propilena, etilenskih, propilenskih zmesi, 1-butena in 1pentena.
  35. 35. Metoda po zahtevku 3, kjer poliolefin obsega funkcionaliziran olefin.
    $
  36. 36. Metoda po zahtevku 3, kjer se staljena zmes prevleke brizga na nasprotne površine predhodno segrete kovinske podlage.
  37. 37. Metoda po zahtevku 3, kjer je plast staljene zmesi prevleke debela od približno 2 do približno 30 mikronov.
  38. 38. Metoda po zahtevku 3, kjer je plast staljene zmesi prevleke debela od približno 1 do približno 10 mikronov.
  39. 39. Metoda po zahtevku 3, kjer se staljena zmes prevleke brizga na is predhodno segreto kovinsko podlago z brizgalno napravo, ki jo sestavljata vijak in matrica, pri čemer se predhodno segreta kovinska podlaga premika glede na matrico.
  40. 40. Metoda po zahtevku 38, kjer je vijak enojni vijak, dvojni vijak v 20 smeri urinega kazalca ali dvojni vijak v nasprotni smeri urinega kazalca.
  41. 41. Metoda po zahtevku 4, kjer stopnja segrevanja poteka pri temperaturi od 300°C do približno 500°C za čas od približno 15 do približno 20 sekund.
    s
  42. 42. Metoda po zahtevku 5, kjer zmes prevleke sestavlja od 0% do približno 20% anorganskega polnila glede na celotno težo zmesi.
  43. 43. Metoda po zahtevku 5, kjer je anorgansko polnilo izbrano iz skupine, ki jo sestavljajo glina, sljuda, aluminijev silikat, dimljeno io kremenčevo steklo, magnezijev oksid, cinkov oksid, barijev oksid, kalcijev sulfat, kalcijev oksid, aluminijev oksid, magnezij aluminijev oksid, cink aluminijev oksid, magnezij titanov oksid, železo titanov oksid, kalcij titanov oksid in njihove mešanice.
    is
  44. 44. Metoda po zahtevku 5, kjer sredstvo za regulacijo pretoka obsega akrilno smolo.
  45. 45. Metoda po zahtevku 3, kjer termoplastna zmes prevleke obsega tudi pigment, organsko barvilo in njune mešanice.
  46. 46. Metoda po zahtevku 6, kjer je drugi dodatni polimer izbran iz skupine, ki jo sestavljajo karboksiliran poliester, karboksiliran poliolefin, poliamid, fluorokarbonska smola, polikarbonat, stirenska smola, akrilonitril-butadien-stirenska smola, kloriran polieter, uretanska smola in njihove mešanice.
  47. 47. Metoda po zahtevku 6, kjer drugi dodatni polimer lahko tvori 5 prevlečeno kovinsko podlago brez leska.
  48. 48. Kovinski predmet, oblikovan iz prevlečene kovinske podlage po zahtevku 3.
    io
  49. 49. Kovinski predmet, oblikovan iz prevlečene kovinske podlage po zahtevku 4.
  50. 50. Predmet po zahtevku 48, kjer je predmet posoda, dno posode ali kovinsko zapiralo zaboja.
SI9720032A 1996-05-17 1997-05-16 Poliesterske zmesi in njihova uporaba v brizgani prevleki SI9720032A (sl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US64948096A 1996-05-17 1996-05-17
PCT/US1997/008356 WO1997044394A1 (en) 1996-05-17 1997-05-16 Polyester compositions and use thereof in extrusion coating

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SI9720032A true SI9720032A (sl) 1999-08-31

Family

ID=24604977

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SI9720032A SI9720032A (sl) 1996-05-17 1997-05-16 Poliesterske zmesi in njihova uporaba v brizgani prevleki

Country Status (21)

Country Link
US (6) US6153264A (sl)
EP (2) EP1435377B1 (sl)
JP (1) JP3713278B2 (sl)
CN (1) CN1111187C (sl)
AT (2) ATE337369T1 (sl)
AU (1) AU718885B2 (sl)
BR (1) BR9709009A (sl)
CA (1) CA2246453C (sl)
CZ (1) CZ296374B6 (sl)
DE (2) DE69736572T2 (sl)
ES (2) ES2271712T3 (sl)
HK (1) HK1018284A1 (sl)
HU (1) HUP9902696A3 (sl)
IL (1) IL127016A0 (sl)
NO (1) NO311088B1 (sl)
NZ (1) NZ331218A (sl)
PL (1) PL190850B1 (sl)
RU (1) RU2188837C2 (sl)
SI (1) SI9720032A (sl)
WO (1) WO1997044394A1 (sl)
ZA (1) ZA973692B (sl)

Families Citing this family (85)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA973692B (en) * 1996-05-17 1997-11-25 Dexter Corp Extrusion coating compositions and method.
US6270855B1 (en) * 1996-05-17 2001-08-07 The Valspar Corporation Powder coating compositions and methods
US6472472B2 (en) 1996-05-17 2002-10-29 The Valspar Corporation Powder coating compositions and method
US6458439B1 (en) * 1996-05-17 2002-10-01 The Valspar Corporation Extrusion coating compositions and method
WO1998053992A1 (en) * 1997-05-30 1998-12-03 Kaiser Aluminum & Chemical Corporation Method for coating aluminum metal strip
CA2224667C (en) * 1997-12-12 2007-07-03 Kawasaki Steel Corporation Solvent-resistant electrical steel sheet capable of stress relief annealing and process
US5994462A (en) * 1998-06-11 1999-11-30 The Dexter Corporation Solid coating compositions for powder and extrusion applications
US6579611B1 (en) † 1998-12-01 2003-06-17 Toyo Kohan Co., Ltd. Resin film for producing decorative laminate and decorative laminate containing the resin film
US20090042055A1 (en) * 2000-01-24 2009-02-12 Sinsel John A Methods and apparatus for surface preparation and dual polymeric layer coating of continuous-strip flat-rolled sheet metal, and coated product
EP1409153A2 (en) * 2000-01-24 2004-04-21 Weirton Steel Corporation Polymeric coated metal strip and method for producing same
US7101454B2 (en) * 2000-01-24 2006-09-05 Isg Technologies, Inc. Surface preparation and polymeric coating of continuous-strip flat-rolled steel and coated product
US20030031859A1 (en) * 2000-01-24 2003-02-13 Sinsel John A. Processing and apparatus for production of engineered composite combining continuous-strip sheet metal and thermoplastic polymers
JP3937933B2 (ja) * 2001-08-31 2007-06-27 東洋インキ製造株式会社 絞り加工缶用上塗り外面塗料組成物及び該組成物の利用
US20030079333A1 (en) * 2001-10-29 2003-05-01 Guthrie Joseph D. Process for making a metal-polymer composite having an irradiated polymer coating
US7052541B2 (en) * 2002-06-19 2006-05-30 Board Of Regents, The University Of Texas System Color compositions
US6773217B2 (en) * 2002-07-30 2004-08-10 Weirton Steeel Corporation Polymeric coating formulations and steel substrate composites
BR0313103B1 (pt) 2002-08-01 2015-01-13 Valspar Sourcing Inc Lata de alumínio revestida para acondicionamento de alimentos e bebidas, método de fabricar uma lata de alumínio revestida para acondicionamento de alimentos e bebidas e composição de revestimento para revestir latas de alumínio para acondicionamento de alimentos e bebidas
US20040132895A1 (en) * 2002-08-30 2004-07-08 Ambrose Ronald R. Compositions and methods for coating food cans
US7745508B2 (en) * 2002-08-30 2010-06-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Compositions and methods for coating food cans
JP3938020B2 (ja) * 2002-11-25 2007-06-27 東洋インキ製造株式会社 高速塗装性に優れた絞り加工缶用外面塗料組成物及び該組成物の利用
EP1449883A1 (en) * 2003-02-18 2004-08-25 Corus Technology BV Polymer packaging layer with improved release properties
BRPI0408887A (pt) * 2003-03-28 2006-04-11 Corus Staal Bv material em chapa para formar aplicações, recipiente metálico feito de tal material em chapa e processo para produzir o dito material em chapa
EP2147784A2 (en) * 2003-04-03 2010-01-27 ISG Technologies Inc. Extruded molten polymeric film bonding of solid polymeric film to flat-rolled sheet metal continuous strip
US7236303B2 (en) * 2004-06-15 2007-06-26 Eastman Kodak Company Thermoplastic optical feature with high apex sharpness
EP2264095B1 (en) * 2004-10-20 2016-08-10 The Chemours Company TT, LLC Additive package for thermoplastic condensation polymers
TW200630415A (en) * 2004-12-21 2006-09-01 Clariant Int Ltd Process for the preparation of cross-linked PBT particles
US7425235B2 (en) * 2005-02-11 2008-09-16 The Board Of Regents Of The University Of Texas System Color compositions and methods of manufacture
JP4996064B2 (ja) * 2005-06-10 2012-08-08 パナソニック株式会社 透明性樹脂組成物及び成形品
CN101243142A (zh) * 2005-06-17 2008-08-13 得克萨斯大学体系董事会 有机/无机路易斯酸复合材料
US7758954B2 (en) * 2005-08-18 2010-07-20 James Hardie Technology Limited Coated substrate having one or more cross-linked interfacial zones
DK1928766T3 (da) * 2005-09-02 2013-07-08 Span Tech Llc Slidbestandig konnektor til en båndtransportør med modulforbindelsesled
US9186875B1 (en) 2005-09-13 2015-11-17 Mark V. Loen Processing improvements in applying polyester onto a metal substrate
US8309671B2 (en) * 2005-10-24 2012-11-13 Lucite International, Inc. Extrudable acrylic compositions
DK2007660T3 (da) 2006-04-03 2011-09-26 Span Tech Llc Transportør med komponenter til transport af pulverbelagte produkter
US20070252303A1 (en) * 2006-04-18 2007-11-01 Loen Mark V Production Method for Sound Deadening Structure
KR101115271B1 (ko) * 2006-04-27 2012-07-12 아사히 가세이 일렉트로닉스 가부시끼가이샤 도전 입자 배치 시트 및 이방성 도전 필름
PL2083999T3 (pl) * 2006-10-16 2011-01-31 Valspar Sourcing Inc Wielowarstwowa folia termoplastyczna
MX2009004063A (es) 2006-10-16 2009-04-28 Valspar Sourcing Inc Proceso y articulo de recubrimiento.
DE102006059115A1 (de) * 2006-12-14 2008-06-19 W.R. Grace & Co.-Conn. Metallsubstratbeschichtungsverfahren
WO2009006333A1 (en) * 2007-06-28 2009-01-08 James Hardie International Finance B.V. Paint formulation for building material
NZ582054A (en) * 2007-06-29 2012-06-29 Hardie James Technology Ltd Multifunctional primers for composite building materials
CN101790564B (zh) * 2007-08-29 2012-07-18 东亚合成株式会社 饱和聚酯类树脂组合物及热熔粘合剂组合物
DE102008015658A1 (de) * 2008-03-25 2009-11-12 Gesellschaft für aero- und thermodynamische Verfahrenstechnik mbH Vorrichtung und Verfahren zur Erwärmung von Metallbändern
US20110226410A1 (en) * 2008-05-08 2011-09-22 Empting Jr Harry V Edge Banding
US20090280321A1 (en) * 2008-05-08 2009-11-12 Empting Jr Harry V Edge Banding
CN102036819B (zh) * 2008-06-27 2013-12-04 尤尼吉可株式会社 易粘接性聚酯膜及使用其的包装材料
US20100004399A1 (en) * 2008-07-01 2010-01-07 Empting Jr Harry V Edge Banding
US9289795B2 (en) 2008-07-01 2016-03-22 Precision Coating Innovations, Llc Pressurization coating systems, methods, and apparatuses
US20100015456A1 (en) * 2008-07-16 2010-01-21 Eastman Chemical Company Thermoplastic formulations for enhanced paintability toughness and melt process ability
BRPI0921653A2 (pt) * 2008-11-25 2016-02-10 Valspar Sourcing Inc artigo, método, filme, e, método para afixar o filme
US8691337B2 (en) * 2009-02-23 2014-04-08 Guardian Industries Corp. Techniques for applying mar reducing overcoats to articles having layer stacks disposed thereon
CH700449A1 (de) * 2009-02-26 2010-08-31 Schekolin Ag Pulverförmige Zusammensetzung, insbesondere zur Beschichtung metallischer Substrate.
US20100227185A1 (en) * 2009-03-06 2010-09-09 Empting Jr Harry V T-Molding
WO2010125105A1 (en) * 2009-04-29 2010-11-04 Dsm Ip Assets B.V. Powder coating composition comprising a polyester and a crosslinker with oxirane groups providing improved corrosion resistance to a substrate coated therewith
KR20140108731A (ko) * 2009-06-19 2014-09-12 로디아 오퍼레이션스 폴리아미드 및 폴리에스테르 수지의 블렌드의 조성물
US8734909B2 (en) 2010-03-10 2014-05-27 Eastman Chemical Company Methods and apparatus for coating substrates
ES2642061T3 (es) 2010-04-16 2017-11-15 Valspar Sourcing, Inc. Composiciones de recubrimiento para artículos de envasado y métodos de recubrimiento
RU2561968C2 (ru) 2010-10-15 2015-09-10 Вэлспар Сорсинг, Инк. Состав покрытия на основе сложного полиэфира для нанесения на металлические подложки
JP5922588B2 (ja) 2011-01-12 2016-05-24 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 アルミホイールの塗装方法及びアルミホイール
WO2012109278A2 (en) 2011-02-07 2012-08-16 Valspar Sourcing, Inc. Coating compositions for containers and other articles and methods of coating
EA201100480A1 (ru) * 2011-03-11 2012-03-30 Игорь Юрьевич Девятловский Способ восстановления изделий из термопластичного полимерного материала методом экструзионной наплавки
CN102220072B (zh) * 2011-04-20 2015-09-09 镇江市万源电子有限公司 铝带材绝缘涂层专用涂料
US8734927B2 (en) 2011-10-19 2014-05-27 Ultra Tech Extrusions Of Tennessee Green multi-polymer T-molding
EP2814746B1 (en) * 2012-02-17 2019-09-18 Swimc Llc Methods and materials for the functionalization of polymers and coatings including functionalized polymer
US9616457B2 (en) 2012-04-30 2017-04-11 Innovative Coatings, Inc. Pressurization coating systems, methods, and apparatuses
AU2013300118B2 (en) 2012-08-09 2017-07-13 Swimc Llc Container coating system
CN104540907B (zh) 2012-08-09 2018-04-10 Swimc有限公司 用于容器和其它物品的组合物以及使用相同组合物的方法
JP5765741B2 (ja) 2012-08-28 2015-08-19 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 高意匠複層塗膜形成方法
CN104812851B (zh) * 2012-10-26 2019-04-12 宣伟投资管理有限公司 粉末涂料组合物
US8865261B2 (en) 2012-12-06 2014-10-21 Eastman Chemical Company Extrusion coating of elongated substrates
KR101296285B1 (ko) 2013-04-12 2013-08-13 주식회사 엠.에스.라이팅 친환경 분체도료 및 이를 이용한 조명등기구
CN103265859B (zh) * 2013-05-31 2015-08-19 滁州市宏源喷涂有限公司 一种高透光性涂料及其制备方法
CN103407227A (zh) * 2013-07-31 2013-11-27 绵阳东方特种工程塑料有限公司 一种新型复合钢带及其制备方法和应用
KR101493612B1 (ko) * 2013-10-08 2015-02-13 쌩-고벵 글래스 프랑스 발광 디바이스용 적층체 및 그의 제조 방법
US9744707B2 (en) 2013-10-18 2017-08-29 Eastman Chemical Company Extrusion-coated structural members having extruded profile members
US9920526B2 (en) 2013-10-18 2018-03-20 Eastman Chemical Company Coated structural members having improved resistance to cracking
US20150110996A1 (en) * 2013-10-18 2015-04-23 Eastman Chemical Company Extrusion-coated structural systems having integrated hardware elements
WO2015160788A1 (en) 2014-04-14 2015-10-22 Valspar Sourcing, Inc. Methods of preparing compositions for containers and other articles and methods of using same
CN110655853A (zh) * 2014-11-05 2020-01-07 苏州Ppg包装涂料有限公司 含高Mn聚酯和低Mn聚酯的涂料组合物
TWI614275B (zh) 2015-11-03 2018-02-11 Valspar Sourcing Inc 用於製備聚合物的液體環氧樹脂組合物
CN105968730B (zh) * 2016-05-12 2019-01-08 北京鸿鹄雄狮技术开发有限公司 一种用于制备复杂内腔制件的低熔点型芯构成材料及低熔点型芯
KR20190098267A (ko) * 2017-01-09 2019-08-21 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 경화성 보호 코팅 조성물
EP3647367B1 (en) 2017-06-29 2023-11-15 Toray Industries, Inc. Thermoplastic polyester resin composition and molded article thereof
US20190248051A1 (en) * 2018-02-12 2019-08-15 Sun-Fly International Business Development Limited Process for manufacturing a metal container having a plastic exterior susceptable to receiving indicia using dye sublimation
CA3199679A1 (en) * 2020-11-09 2022-05-12 Huntsman Advanced Materials Americas Llc Spray-drying of solid epoxy or phenoxy resins

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
LU37356A1 (sl) 1958-08-22
US3382295A (en) * 1963-08-12 1968-05-07 Goodyear Tire & Rubber Blend of amorphous polyesters as fluidized bed coating material
DE2346559B2 (de) * 1973-09-15 1975-09-11 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Beschichtungspulver auf der Basis von thermoplastischen Polyestern
US4286011A (en) * 1978-03-30 1981-08-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polyester films with improved processability and tear resistance
JPS5592758A (en) * 1978-11-06 1980-07-14 Toray Ind Inc Resin composition
JPS57203545A (en) * 1981-06-09 1982-12-13 Taiyo Seiko Kk Surface treated metallic plate
DE3641436A1 (de) * 1986-12-04 1988-06-09 Schmalbach Lubeca Loesungsmittelfreie, monomerarme bzw. -freie, polymerisierbare schmelzmasse, verfahren zu deren herstellung und verarbeitung
US5318648A (en) * 1989-06-08 1994-06-07 Cmb Foodcan Plc Laminates of metal and polyester film
GB9013678D0 (en) * 1990-06-19 1990-08-08 Ici Plc Curable composition comprising a crystallisable polymer
JPH04103678A (ja) * 1990-08-22 1992-04-06 Nippon Paint Co Ltd 粉体塗料組成物
DE4038681A1 (de) * 1990-12-05 1992-06-11 Basf Lacke & Farben Pulverlack und dessen verwendung zur innenbeschichtung von verpackungsbehaeltern und zur schweissnahtabdeckung
US5384354A (en) * 1992-01-16 1995-01-24 Teijin Limited Polyester film for lamination onto metal sheet for processing of said sheet, and use thereof
DE69317801T2 (de) * 1992-01-30 1998-07-30 Kao Corp Glanz aufweisende, plastische Spritzgussmasse und Verfahren zu ihrer Verarbeitung
CA2139760C (en) * 1992-07-08 2005-05-03 Ian Thomas Nisbet Jones Coating process and compositions
GB9304940D0 (en) * 1993-03-11 1993-04-28 Ucb Sa Thermosetting powder compositions based on polyesters and acrylic copolymers
US5407702A (en) * 1993-05-05 1995-04-18 Aluminum Company Of America Method for coating a metal strip
USH1667H (en) * 1993-09-02 1997-07-01 The Dow Chemical Company Solid powder coating composition
CA2108728C (en) * 1993-10-19 2001-02-13 Takaaki Okamura Metal sheet laminated with triple layered thermoplastic resin and a method for producing thereof
US6458439B1 (en) * 1996-05-17 2002-10-01 The Valspar Corporation Extrusion coating compositions and method
ZA973692B (en) * 1996-05-17 1997-11-25 Dexter Corp Extrusion coating compositions and method.

Also Published As

Publication number Publication date
EP0898595A1 (en) 1999-03-03
IL127016A0 (en) 1999-09-22
PL190850B1 (pl) 2006-02-28
CN1111187C (zh) 2003-06-11
HUP9902696A3 (en) 2001-03-28
NZ331218A (en) 1999-11-29
ATE293146T1 (de) 2005-04-15
ATE337369T1 (de) 2006-09-15
BR9709009A (pt) 1999-08-03
RU2188837C2 (ru) 2002-09-10
US7101590B2 (en) 2006-09-05
DE69736572D1 (de) 2006-10-05
US6153264A (en) 2000-11-28
NO311088B1 (no) 2001-10-08
PL329923A1 (en) 1999-04-26
NO984805D0 (no) 1998-10-15
DE69736572T2 (de) 2007-08-23
WO1997044394A1 (en) 1997-11-27
US6551662B1 (en) 2003-04-22
EP0898595B1 (en) 2005-04-13
EP1435377A1 (en) 2004-07-07
ES2271712T3 (es) 2007-04-16
CZ296374B6 (cs) 2006-03-15
US5942285A (en) 1999-08-24
AU3069897A (en) 1997-12-09
ES2239355T3 (es) 2005-09-16
EP1435377B1 (en) 2006-08-23
JP2000511575A (ja) 2000-09-05
AU718885B2 (en) 2000-04-20
HK1018284A1 (en) 1999-12-17
DE69733017D1 (de) 2005-05-19
NO984805L (no) 1998-10-15
CA2246453A1 (en) 1997-11-27
JP3713278B2 (ja) 2005-11-09
CA2246453C (en) 2009-09-29
ZA973692B (en) 1997-11-25
US20050112391A1 (en) 2005-05-26
DE69733017T2 (de) 2006-01-26
HUP9902696A2 (hu) 1999-11-29
CZ370498A3 (cs) 2000-02-16
US20070154643A1 (en) 2007-07-05
US6827980B2 (en) 2004-12-07
CN1218491A (zh) 1999-06-02
US20030207035A1 (en) 2003-11-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SI9720032A (sl) Poliesterske zmesi in njihova uporaba v brizgani prevleki
US6472472B2 (en) Powder coating compositions and method
EP1165712B1 (en) Polyester powder coating compositions
KR20110091877A (ko) 포장 용품 및 라미네이션 필름
US10131796B2 (en) Powder coating composition
US6458439B1 (en) Extrusion coating compositions and method
JP3645771B2 (ja) 樹脂組成物、これを用いた樹脂フィルム、樹脂被覆金属板並びに樹脂被覆金属容器
KR100480220B1 (ko) 폴리에스테르조성물및이의압출코팅용도
JP2702282B2 (ja) 金属基質の防食用コーティング組成物
JP2001347621A (ja) 金属板表面被覆用ポリエステル積層体