PL190850B1 - Sposób powlekania podłoża metalowego - Google Patents

Sposób powlekania podłoża metalowego

Info

Publication number
PL190850B1
PL190850B1 PL329923A PL32992397A PL190850B1 PL 190850 B1 PL190850 B1 PL 190850B1 PL 329923 A PL329923 A PL 329923A PL 32992397 A PL32992397 A PL 32992397A PL 190850 B1 PL190850 B1 PL 190850B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
coating composition
metal substrate
composition
resin
polyester
Prior art date
Application number
PL329923A
Other languages
English (en)
Other versions
PL329923A1 (en
Inventor
Christian Schmid
Rolf Jung
Hans Widmer
Martin Lu
Artemio Jimenez
Louis Sharp
Stephen Postle
Original Assignee
Dexter Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=24604977&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL190850(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Dexter Corp filed Critical Dexter Corp
Publication of PL329923A1 publication Critical patent/PL329923A1/xx
Publication of PL190850B1 publication Critical patent/PL190850B1/pl

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/26—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by applying the liquid or other fluent material from an outlet device in contact with, or almost in contact with, the surface
    • B05D1/265—Extrusion coatings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/02—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by baking
    • B05D3/0218—Pretreatment, e.g. heating the substrate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/14—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/14—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies
    • B05D7/16—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies using synthetic lacquers or varnishes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07—Flat, e.g. panels
    • B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/15—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. extrusion moulding around inserts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/14—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
    • B32B37/15—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state
    • B32B37/153—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state at least one layer is extruded and immediately laminated while in semi-molten state
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D167/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2202/00—Metallic substrate
    • B05D2202/10—Metallic substrate based on Fe
    • B05D2202/15—Stainless steel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2202/00—Metallic substrate
    • B05D2202/20—Metallic substrate based on light metals
    • B05D2202/25—Metallic substrate based on light metals based on Al
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2701/00—Coatings being able to withstand changes in the shape of the substrate or to withstand welding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/02—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by baking
    • B05D3/0254—After-treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/02—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by baking
    • B05D3/0254—After-treatment
    • B05D3/0281—After-treatment with induction heating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/714—Inert, i.e. inert to chemical degradation, corrosion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/18—Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12—Polyphenylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1355—Elemental metal containing [e.g., substrate, foil, film, coating, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31511—Of epoxy ether
    • Y10T428/31529—Next to metal
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal
    • Y10T428/31681—Next to polyester, polyamide or polyimide [e.g., alkyd, glue, or nylon, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

1. Sposób powlekania podloza metalowego, znamienny tym, ze: (a) ogrzewa sie podloze metalowe od temperatury 120°C do 250°C z wytworzeniem wstepnie ogrzanego podloza metalowego; (b) ogrzewa sie stala, termoplastyczna kompozycje powlekajaca do temperatury od 180°C do 240°C, przy czym stapia sie kompozycje powlekajaca i otrzymuje stopiona kompozycje powlekaja- ca zawierajaca: (i) 50% do 100%, wzgledem calkowitej masy kompozycji, poliestru o sredniej wagowo masie cza- steczkowej 10000 do 35000 temperaturze zeszklenia -30°C do 120°C, lepkosci roztopu 75 do 150 Pa·s w temperaturze 240°C, wskaznik plyniecia stopu 20 do 200 g/10 minut w temperaturze 200°C i temperaturze miekniecia 120°C do 200°C lub mieszanine takich poliestrów (ii) 0% do 25%, wzgledem calkowitej masy kompozycji, zywicy modyfikujacej wybranej z grupy obejmujacej zywice epoksydowa majaca równowazna mase epoksydowania 500 do 3000, zywice feno- ksylowa, zywice akrylowa o sredniej wagowo masie czasteczkowej 15000 do 100000, zywice poliolefi- nowa o sredniej wagowo masie czasteczkowej 15000 do 1000000, i ich mieszanin; (c) wytlacza sie stopiona kompozycje powlekajaca na powierzchnie wstepnie ogrzanego podloza metalowego z wytworzeniem warstwy stopionej kompozycji powlekajacej o grubosci 1 do 40 µm na wstepnie ogrzanym podlozu metalowym i otrzymaniem powlekanego podloza metalowego; oraz (d) pozostawia sie powlekane podloze metalowe do ochlodzenia, (e) ogrzewa sie ochlodzone powlekane podloze metalowe z etapu (d) w temperaturze 300°C do 550°C przez 5 do 30 sekund. PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób powlekania podłoża metalowego kompozycjami do powlekania przez wytłaczanie, które po nałożeniu wykazują doskonałą adhezję, odporność na wpływy atmosferyczne, właściwości barierowe oraz elastyczność. W szczególności sposobem tym pokrywa się podłoże metalowe w wyrobach metalowych, takich jak puszka lub pojemnik metalowy, lub materiał konstrukcyjny, jak okładziny aluminiowe, mające co najmniej jedną powierzchnię powlekaną przywierającą warstwą kompozycji do powlekania przez wytłaczanie.
Wiadomo, że roztwór wodny w kontakcie z niezabezpieczonym podłożem metalowym może spowodować korozję niezabezpieczonego podłoża metalowego. Tak więc wyrób metalowy, taki jak pojemnik metalowy dla opartego na wodzie produktu, jak pokarm lub napój, czyni się odpornym na korozję w celu opóźnienia lub eliminacji oddziaływań pomiędzy opartym na wodzie produktem i wyrobem metalowym. Ogólnie, odporność na korozję nadaje się wyrobowi metalowemu, lub podłożu metalowemu ogólnie, pasywując podłoże metalowe, lub powlekając podłoże metalowe powłoką odporną na korozję.
Badacze wciąż poszukują ulepszonych kompozycji powlekających zmniejszających lub eliminujących korozję wyrobu metalowego i nie wpływających szkodliwie na wodny produkt opakowany w wyrób metalowy. Przykładowo badacze starali się ulepszyć nieprzepuszczalność powłoki w celu zapobiegania kontaktowi i oddziaływaniu jonów powodujących korozję, cząsteczek tlenu i cząsteczek wody z podłożem metalowym. Nieprzepuszczalność można polepszyć wytwarzając grubszą, bardziej elastyczną i bardziej przyczepną powłokę, lecz często, polepszając jedną korzystną cechę pogarsza się inną korzystną cechę.
Ponadto względy praktyczne ograniczają grubość, przyczepność i elastyczność powłoki nałożonej na podłoże metalowe. Na przykład grube powłoki są kosztowne, wymagają dłuższego utwardzania, mogą być estetycznie niemiłe i mogą niekorzystnie wpływać na proces wytłaczania i formowania powlekanego podłoża metalowego w przydatny wyrób metalowy. Podobnie, powłoka powinna być dostatecznie elastyczna, aby nie uszkodzić ciągłości powłoki podczas wytłaczania i formowania podłoża metalowego w żądany kształt wyrobu metalowego.
Badacze szukali także powłoki mającej chemiczną odporność poza pasywacją antykorozyjną. Powłoka przydatna dla wnętrza pojemnika metalowego musi znosić solwatujące właściwości produktu opakowanego w pojemnik metalowy. Jeśli powłoka nie ma dostatecznej chemicznej odporności, składniki powłoki mogą ekstrahować się do opakowanego produktu i niekorzystnie wpływać na produkt. Nawet małe ilości ekstrahowanych składników powłoki mogą niekorzystnie wpływać na wrażliwe produkty, jak piwo, nadając niemiły posmak produktowi.
Konwencjonalnie, organiczne oparte na rozpuszczalniku kompozycje powlekające stosowano do wytwarzania utwardzanych powłok o doskonałej chemicznej odporności. Takie oparte na rozpuszczalniku kompozycje obejmują składniki naturalnie nierozpuszczalne w wodzie, a więc skutecznie opierające się solwatującym właściwościom opartych na wodzie produktów opakowanych w pojemnik metalowy. Jednakże ze względu na zagrożenia środowiskowe i toksykologiczne, oraz w celu przystosowania do coraz ostrzejszych rządowych rozporządzeń, coraz więcej kompozycji powlekających jest opartych na wodzie. Oparte na wodzie kompozycje powlekające obejmują składniki rozpuszczalne lub dyspergujące w wodzie, a więc utwardzone powłoki powstałe z opartych na wodzie kompozycji powlekających często są bardziej podatne na solwatujące właściwości wody.
Ponadto oparte na wodzie kompozycje powlekające niecałkowicie usuwają środowiskowe i toksykologiczne problemy zawiązane z organicznymi rozpuszczalnikami, ponieważ oparte na wodzie kompozycje typowo zawierają > 0,9 kg ( > 2 funty) organicznego rozpuszczalnika na 3,79 litra (galon) kompozycji powlekającej. Organiczny rozpuszczalnik jest koniecznym składnikiem rozpuszczającym i dyspergującym składniki kompozycji oraz polepszającym płynność i lepkość kompozycji. Tak więc w celu całkowitego uniknięcia środowiskowych i toksykologicznych problemów zawiązanych z organicznymi rozpuszczalnikami, badacze szukali stałych kompozycji powlekających, które można nałożyć na podłoże metalowe. Dotychczas badacze mieli trudności z utworzeniem stałej kompozycji powlekającej odpowiadającej ciekłej kompozycji powlekającej ze względu na jednorodność warstwy, wygląd warstwy i zachowanie warstwy.
Dotychczasowe wysiłki znalezienia przydatnej stałej kompozycji powlekającej spowodowały zbadanie powłoki proszkowej, laminowanej warstwowej, utwardzanej promieniowaniem i oraz powlekanej przez wytłaczanie. Liczne badania przeprowadzono stosując swobodne warstwy laminatów
PL 190 850 B1 polimerów takich jak poli(tereftalan etylenu (PET), polipropylen (PP) i polietylen (PE). W tym sposobie wstępnie utworzoną warstwę polimeru, o grubości około 10 do około 25 μm, nakłada się na podłoże metalowe. Sposób laminowania warstwą jest szybkim sposobem powlekania podłoża metalowego, lecz sposób ten jest kosztowny i powlekane podłoże metalowe nie wykazuje wszystkich wymaganych lub żądanych przez wytwórców puszek, denek puszek i zamknięć właściwości.
Stałe proszkowe powłoki także stosowano do powlekania podłoża metalowego kompozycją powlekającą. Jednakże nakładanie cienkiej, równej powłoki na podłoże metalowe, to jest, powłoki cieńszej niż 40 μm, jest trudne lub niemożliwe w sposobie powlekania proszkiem. Często jeśli nakłada się cienką powłokę na podłoże metalowe stosując powlekanie proszkiem, powłoka ma niedokładności, które powoduje zaniki warstwy. Takie zaniki są niedopuszczalne w przemyśle pojemników na pożywienie i napoje, który wymaga ponadto cienkich powłok, które mogą znieść kształtowanie płaskiego, powlekanego podłoża metalowego w puszkę, denko puszki i zamknięcie.
Kompozycja przedstawiona w opisie WO-9506689 zawiera składniki, które reagują podczas etapu sieciowania, co potwierdzają dane na stronie 7, wiersze 4-5 i stronie 7, wiersz 31 do strony 8 wiersz 5 wymienionego opisu. W przeciwieństwie do tego, obecny sposób realizowany jest w warunkach takich, żeby uniknąć reakcji między poliestrem i ewentualną żywicą modyfikującą
W opisie EP-465001 nie przedstawiono powlekania przez wytłaczanie na podłożu metalowym. Przedstawiono w nim jedynie dyspergowanie cząsteczek żywicy, podając nie więcej niż współwytłaczanie poliestru i żywicy epoksydowej do postaci blendy/mieszaniny żywicy. Mieszaninę tę przekształca się następnie w dyspersję.
Stałe kompozycje powlekające wytłaczano także na podłoże metalowe, np., jak ujawniono w opisie patentowym EP 0067060, publikacja PCT WO 94/01224, i u Smitha i in. w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5407702. Powlekanie przez wytłaczanie stałej kompozycji na podłoże metalowe jest utrudnione faktem, że stała kompozycja musi być ogrzewana dostatecznie, aby stopić kompozycję w celu jej przepłynięcia przez wytłaczarkę. Etap ogrzewania może spowodować przedwczesne utwardzanie kompozycji powłoki, szczególnie termoutwardzalnej kompozycji, co utrudnia wytłaczanie na podłoże metalowe wskutek sieciowania w wytłaczarce i może niekorzystnie wpływać na funkcjonowanie kompozycji powlekającej podłoże metalowe.
W celu pokonania trudności z przedwczesnym utwardzaniem, badacze próbowali wytłaczać termoplastyczną kompozycję powlekającą na podłoże metalowe. Badacze napotkali także poważne trudności, takie jak zbyt wysoka masa cząsteczkowa składników kompozycji dla łatwego, ekonomicznego wytłaczania, lub zbyt niska masa cząsteczkowa powodująca, że wytłoczona warstwa jest zbyt miękka dla wielu praktycznych zastosowań, takich jak wnętrze lub zewnętrze pojemnika na pożywienie lub napój. Tak więc wiele patentów i publikacji w dziedzinie jest skierowanych na wytłaczarkę i sposoby wytłaczania, które pozwalają na nałożenie takich stałych kompozycji powlekających na podłoże metalowe.
Obecnie zgodnie z wynalazkiem przedstawiono nowy sposób powlekania podłoża metalowego kompozycją powlekającą do stosowania na zewnętrze i wnętrze pojemników na pożywienie i napoje, wykazującą korzystne właściwości adhezji, elastyczności, chemicznej odporności i pasywacji przed korozją, która jest ekonomiczna i nie wpływa niekorzystnie na smak lub inne estetyczne właściwości wrażliwych pokarmów i napojów opakowanych w pojemnik. Wynaleziono szczególnie przydatny sposób powlekania podłoża metalowego przez wytłaczanie w celu zmniejszenia środowiskowych i toksykologicznych problemów związanych z organicznymi rozpuszczalnikami.
Przedmiotem wynalazku jest sposób powlekania podłoża metalowego, charakteryzujący się tym, że:
(a) ogrzewa się podłoże metalowe do temperatury 120°C do 250°C z wytworzeniem wstępnie ogrzanego podłoża metalowego;
(b) ogrzewa się stałą, termoplastyczną kompozycję powlekającą do temperatury od 180°C do 240°C, przy czym stapia się kompozycję powlekającą i otrzymuje stopioną kompozycję powlekającą zawierającą:
(i) 50% do 100%, względem całkowitej masy kompozycji, poliestru o średniej wagowo masie cząsteczkowej 10000 do 35000 temperaturze zeszklenia -30°C do 120°C, lepkości roztopu 75 do 150 Pa^s w temperaturze 240°C, wskaźnik płynięcia stopu 20 do 200 g/10 minut w temperaturze 200°C i temperaturze mięknięcia 120°C do 200°C lub mieszaninę takich poliestrów (ii) 0% do 25%, względem całkowitej masy kompozycji, żywicy modyfikującej wybranej z grupy obejmującej żywicę epoksydową mającą równoważną masę epoksydowania 500 do 3000, żywicę
PL 190 850 B1 fenoksylową, żywicę akrylową o średniej wagowo masie cząsteczkowej 15000 do 100000, żywicę poliolefinową o średniej wagowo masie cząsteczkowej 15000 do 1000000, i ich mieszanin;
(c) wytłacza się stopioną kompozycję powlekającą na powierzchnię wstępnie ogrzanego podłoża metalowego z wytworzeniem warstwy stopionej kompozycji powlekającej o grubości 1 do 40 μm na wstępnie ogrzanym podłożu metalowym i otrzymaniem powlekanego podłoża metalowego; oraz (b) pozostawia się powlekane podłoże metalowe do ochłodzenia, (e) ogrzewa się ochłodzone powlekane podłoże metalowe z etapu (d) w temperaturze 300°C do 550°C przez 5 do 30 sekund.
Korzystnie etap ogrzewania przeprowadza się w temperaturze 300°C do 500°C przez 15 do 20 sekund.
Korzystnie termoplastyczna kompozycja powlekająca zawiera ponadto:
(iii) 0% do 50%, względem całkowitej masy kompozycji, nieorganicznego wypełniacza; oraz (iv) 0% do 4%, względem całkowitej masy kompozycji, środka regulującego płynność.
Korzystnie kompozycja powlekająca zawiera 0% do 20%, względem całkowitej masy kompozycji, nieorganicznego wypełniacza.
Korzystnie nieorganiczny wypełniacz wybiera się z grupy obejmującej glinkę, mikę, krzemian glinu, przydymioną krzemionkę, tlenek magnezu, tlenek cynku, tlenek baru, siarczan wapnia, tlenek wapnia, tlenek glinu, tlenek magnezu i glinu, tlenek glinu i cynku, tlenek magnezu i tytanu, tlenek żelaza i tytanu, tlenek wapnia i tytanu, oraz ich mieszaniny.
Korzystnie środek regulujący płynność zawiera żywicę akrylową.
Korzystnie termoplastyczna kompozycja powlekająca zawiera następnie 0% do 50%, względem całkowitej masy kompozycji, drugiego modyfikującego polimeru.
Korzystnie drugi modyfikujący polimer jest polimerem termoplastycznym.
Korzystnie również modyfikujący polimer jest polimerem termoutwardzalnym.
Korzystnie drugi modyfikujący polimer wybiera się z grupy obejmującej karboksylowany poliester, karboksylowaną poliolefinę, poliamid, żywicę fluorowęglową, poliwęglan, żywicę styrenową, żywicę akrylonitryl-butadien-styren, chlorowany polieter, żywicę uretanową i ich mieszaniny.
Korzystnie drugi modyfikujący polimer może umożliwić wytwarzanie powlekanego podłoża metalowego mającego nie błyszczący wygląd.
Korzystnie podłoże metalowe wybiera się z grupy obejmującej aluminium, niecynowaną stal, cynowaną stal, stal powlekaną cynkiem, stal powlekaną stopem cynku, stal powlekaną ołowiem, stal powlekaną stopem ołowiu, stal powlekaną glinem, stal powlekaną stopem glinu i stal nierdzewną.
Korzystnie kompozycję powlekającą ogrzewa się do maksimum 100°C powyżej temperatury topnienia kompozycji powlekającej.
Korzystnie kompozycja powlekająca jest wolna od organicznych rozpuszczalników.
Korzystnie kompozycja powlekająca zawiera 60% do 85%, względem całkowitej masy kompozycji, poliestru.
Korzystnie poliester ma średnią wagowo masę cząsteczkową 15000 do 35000.
Korzystnie poliester ma liczbę kwasową 0 do 150 mg KOH/g i liczbę wodorotlenową 0 do 150 mg KOH/g.
Korzystnie poliester ma temperaturę zeszklenia 15°C do 100°C.
Korzystnie kompozycja powlekająca zawiera dwa lub więcej poliestrów.
Korzystnie poliester ma lepkość roztopu 90 do 125 Pa^s w temperaturze 240°C.
Korzystnie poliester ma wskaźnik płynięcia stopu 25 do 150 g/10 minut w temperaturze 200°C.
Korzystnie poliester zawiera produkt kondensacji (i) kwasu dikarboksylowego lub estryfikowalnej pochodnej kwasu dikarboksylowego, i (ii) diolu alifatycznego, w którym co najmniej 60% molowych kwasu dikarboksylowego lub pochodnej kwasu dikarboksylowego jest aromatycznym kwasem dikarboksylowym.
Korzystnie aromatyczny kwas dikarboksylowy wybiera się z grupy obejmującej kwas ftalowy, kwas izoftalowy, kwas tereftalowy, kwas naftalenodikarboksylowy i ich mieszaniny.
Korzystnie poliester zawiera produkt reakcji (i) kwasu dikarboksylowego lub estryfikowalnej pochodnej kwasu dikarboksylowego, i (ii) żywicy epoksydowej o niskiej masie cząsteczkowej mającej EEW 150 do 500.
Korzystnie poliester wybiera się z grupy obejmującej poli(tereftalan etylenu), poli(tereftalan butylenu), poli(naftalan etylenu), poli(naftalan butylenu) i ich mieszaniny.
Korzystnie kompozycja powlekająca zawiera 2% do 20%, względem całkowitej masy kompozycji, żywicy modyfikującej.
PL 190 850 B1
Korzystnie modyfikująca żywica zawiera żywicę epoksydową mającą równoważną masę epoksydowania 2000 do 8000.
Korzystnie żywica epoksydowa jest stałą substancją zawierającą przeciętnie 1,5 do 2,5 grup epoksy na cząsteczkę żywicy epoksydowej.
Korzystnie żywica epoksydowa jest stałą substancją zawierającą przeciętnie 2,5 do 6 grup epoksy na cząsteczkę żywicy epoksydowej.
Korzystnie żywica epoksydowa zawiera mieszaninę żywicy epoksydowej mającej 1,5 do 2,5 grup epoksy na cząsteczkę żywicy epoksydowej i żywicy epoksydowej mającej 2,5 do 6 grup epoksy na cząsteczkę żywicy epoksydowej.
Korzystnie żywica epoksydowa jest aromatyczną żywicą epoksydową.
Korzystnie aromatyczna żywica epoksydowa jest oparta na bisfenolu A lub bisfenolu B.
Korzystnie modyfikująca żywica jest żywicą akrylową o średniej wagowo masie cząsteczkowej 20000 do 80000.
Korzystnie akrylową żywicą jest homopolimer lub kopolimer homopolimeru i kopolimerów kwasu akrylowego, kwasu meta-krylowego, estrów kwasu akrylowego, estrów kwasu metakrylowego, akrylamidów i metakrylamidów.
Korzystnie modyfikującą żywicą jest żywica poliolefinowa o średniej wagowo masie cząsteczkowej 25000 do 750000.
Korzystnie żywica poliolefinowa jest homopolimerem lub kopolimerem etylenu, propylenu, mieszanek etylenu z propylenem, 1-butenu i 1-pentenu.
Korzystnie poliolefina zawiera funkcjonalizowaną olefinę.
Korzystnie stopiona kompozycja powlekająca jest wytłaczana na przeciwstawne powierzchnie ogrzanego podłoża metalowego.
Korzystnie warstwa stopionej kompozycji powlekającej ma 2 do 30 μm grubości.
Korzystnie warstwa stopionej kompozycji powlekającej ma 1 do 10 μm grubości.
Korzystnie stopiona kompozycja powlekająca jest wytłaczana na ogrzane podłoże metalowe z wytłaczarki obejmującej śrubę i ustnik, gdzie ogrzane podłoże metalowe przesuwa się względem ustnika.
Korzystnie śruba jest pojedynczą śrubą, współobrotową podwójną śrubą, lub przeciwobrotową podwójną śrubą.
Korzystnie termoplastyczna kompozycja powlekająca zawiera ponadto pigment, organiczny barwnik lub ich mieszaniny.
Sposobem według wynalazku powleka się przez wytłaczanie pojemniki na pożywienie i napoje spełniając coraz ostrzejsze rządowe rozporządzenia, przy czym w sposobie według wynalazku stosuje się kompozycje mające właściwości pasywacji przed korozją co najmniej równe istniejącym opartym na organicznym rozpuszczalniku kompozycjom powlekającym, łatwo wytłaczane na metalowe podłoże jako cienka, równa warstwa.
Stała kompozycja stosowana w sposobie powlekania według niniejszego wynalazku nie zawiera organicznych rozpuszczalników, a więc pokonuje środowiskowe i toksykologiczne problemy związane z ciekłymi kompozycjami powlekającymi. Termoplastyczne kompozycje powlekające przez wytłaczanie także dają dostatecznie elastyczną wytłaczaną powłokę, taką, że powlekane podłoże metalowe można deformować bez niszczenia ciągłości warstwy. Przeciwnie, kompozycje termoutwardzalne często dają sztywną utwardzaną warstwę, utrudniając lub uniemożliwiając powlekanie podłoża metalowego przed deformacją, to jest, kształtowaniem podłoża metalowego w wyrób metalowy, taki jak metalowe zamknięcie, puszka, lub denko puszki. Powlekanie podłoża metalowego przed kształtowaniem podłoża metalowego jest obecną standardową praktyką przemysłową.
Za dodatkową korzyść uważa się to, że sposobem według wynalazku można powlekać denka puszek, korpusy puszek i zamknięcia, unikając w ten sposób stosowania różnych kompozycji powlekających przez wytwórców pojemników. Ponadto dzięki sposobowi według wynalazku otrzymuje się powierzchnie wykazujące dostateczną przejrzystość, twardość i odporność na uszkodzenie na zewnątrz pojemnika metalowego. Sposób według niniejszego wynalazku ma bardziej uniwersalny zakres zastosowań, takich jak do wewnętrznego powlekania pojemnika metalowego na pożywienie lub napoje, lub do zewnętrznego powlekania pojemnika metalowego lub materiału konstrukcyjnego, jak okładziny aluminiowe; pokonuje środowiskowe i toksykologiczne problemy związane z ciekłymi kompozycjami powlekającymi; oraz unika wad innych sposobów nakładania stałej kompozycji powlekającej na podłoże metalowe.
PL 190 850 B1
Przedmiotem wynalazku jest sposób powlekania wykorzystujący kompozycje do powlekania przez wytłaczanie, które po nałożeniu na podłoże metalowe skutecznie hamują korozję podłoża metalowego, nie wpływają niekorzystnie na produkty opakowane w pojemnik mający wewnętrzną powierzchnię powlekaną kompozycją, i wykazują doskonałą elastyczność, właściwości barierowe, odporność na warunki atmosferyczne, odporność chemiczną i adhezję. Sposobem według wynalazku można stosować kompozycję do powlekania przez wytłaczanie na zamknięcia, denka puszek i korpusy puszek oraz na wnętrza i zewnętrza pojemników, jak też na materiały konstrukcyjne, jak okładziny aluminiowe i rynny. Sposobem według wynalazku stosującym kompozycję do powlekania przez wytłaczanie skutecznie hamuje korozję żelaznych i nieżelaznych podłoży metalowych, gdy tę kompozycję wytłacza się na powierzchnię podłoża metalowego.
Kompozycja stosowana w sposobie powlekania zgodnym z wynalazkiem przez wytłaczanie zawiera: (i) około 50% do około 100%, względem całkowitej masy kompozycji, poliestru mającego Mw od około 10000 do około 35000 lub mieszaninę takich poliestrów i ewentualnie, (ii) 0% do około 25%, względem całkowitej masy kompozycji, żywicy modyfikującej, korzystnie żywicy epoksydowej mającej EEW około 500 do około 3000 i korzystnie około 1000 do około 3000, lub żywicy fenoksylowej lub żywicy akrylowej mającej Mw około 15000 do około 100000, lub poliolefiny mającej Mw około 15000 do około 1000000 lub ich mieszaninę. Stosowana w sposobie kompozycja do powlekania przez wytłaczanie ewentualnie może zawierać: (iii) 0% do około 50%, względem całkowitej masy kompozycji, nieorganicznego wypełniacza, i (iv) 0% do około 4%, względem całkowitej masy kompozycji, środka kontrolującego płynięcie.
W szczególności, poliester zawarty w kompozycji do powlekania przez wytłaczanie jest termoplastycznym poliestrem wytworzonym z kwasu, korzystnie kwasu tereftalowego, izoftalowego lub ich mieszaniny, oraz diolu alifatycznego. Poliester najkorzystniej jest kopoliestrem zawierającym kwas tereftalowy i izoftalowy. Poliester ma liczbę kwasową 0 do około 150 mg KOH (wodorotlenku potasu)/g i liczbę wodorotlenową 0 do około 150 mg KOH/g, temperaturę mięknięcia 140°C lub wyższą i temperaturę zeszklenia (Tg) około -30°C do około 120°C. Ponadto poliester ma lepkość roztopu około 10 do około 100 Pa^s (paskalosekund) w temperaturze 200°C lub około 75 do około 150 Pa^s w temperaturze 240°C, oraz wskaźnik płynięcia stopu (MFI) około 20 do około 200 g/10 minut w temperaturze 200°C. Mieszaniny w/w poliestrów są także przydatne w sposobie według niniejszego wynalazku.
Składniki (i), i (ii) i (iii) i (iv), jeśli są obecne, oraz inne ewentualne składniki ogrzewa się i dokładnie miesza z wytworzeniem jednorodnej kompozycji do powlekania przez wytłaczanie. Po ochłodzeniu kompozycję do powlekania przez wytłaczanie rozdrabnia się na peletki mające średnice około 1 do około 10 mm, a korzystnie około 4 do około 8 mm.
Jak podano tutaj i dalej, termin kompozycja do powlekania przez wytłaczanie jest zdefiniowany jako stała kompozycja powlekająca obejmująca poliester, ewentualną modyfikującą żywicę, ewentualny wypełniacz, ewentualny środek regulujący płynność, i dowolne inne ewentualne składniki. Termin wytłaczana kompozycja powlekająca jest zdefiniowany jako przywierająca polimeryczna powłoka powstająca przez wytłoczenie kompozycji do powlekania przez wytłaczanie na podłoże metalowe.
Tak więc ważnym aspektem niniejszego wynalazku jest sposób powlekania podłoża kompozycją do powlekania przez wytłaczanie skutecznie hamująca korozję żelaznych i nieżelaznych podłoży metalowych. Kompozycja do powlekania przez wytłaczanie, po wytłoczeniu na podłoże metalowe, tworzy przywierającą warstwę barierową wytłoczonej kompozycji powlekającej, która skutecznie hamuje korozję, wykazuje doskonałą elastyczność i adhezję do podłoża metalowego i nie wpływa niekorzystnie na produkt, jak pokarm lub napój, który styka się z wytłoczoną kompozycją powlekającą. Ze względu na te korzystne właściwości, wytłoczoną powlekającą kompozycję można stosować do powlekania wnętrza pojemników na pożywienie i napoje i przezwycięża ona wady związane z konwencjonalnymi ciekłymi kompozycjami i ze stałymi kompozycjami nakładanymi sposobami takimi jak powlekanie proszkowe i laminowanie. Wytłaczana kompozycja powlekająca zawiera poliester, i jeśli obecna, modyfikującą żywicę, wypełniacz, oraz środek regulujący płynność, zasadniczo w ilościach, w jakich te składniki są obecne w kompozycji do powlekania przez wytłaczanie.
Wytłaczana kompozycja powlekana sposobem według wynalazku wykazuje doskonałą elastyczność i adhezję do podłoża metalowego. Doskonała adhezja wytłaczanej kompozycji powlekającej na podłoże metalowe polepsza barierowe i hamujące korozję właściwości kompozycji powłoki. Doskonała elastyczność wytłaczanej kompozycji powlekającej ułatwia przetwarzanie powlekanego podłoża metalowego w powlekany wyrób metalowy, na przykład w etapach formowania lub wytłaczania, takich że utwardzona kompozycja powlekająca pozostaje w ciągłym i ścisłym kontakcie z podłożem metaloPL 190 850 B1 wym. Wytłoczona kompozycja powlekająca wykazuje doskonałą odporność chemiczną i nie wpływa niekorzystnie na pożywienie lub napój opakowany w pojemnik mający wewnętrzną powierzchnię powlekaną utwardzaną kompozycję powlekającą. Wytłoczona kompozycja powlekająca jest dostatecznie twarda, aby opierać się zarysowaniu.
Zgodnie ze sposobem według wynalazku wytworzona kompozycja do powlekania przez wytłaczanie może być wytłaczana na podłoże metalowe z wytworzeniem jednorodnej warstwy wytłoczonej kompozycji powlekającej mającej grubość warstwy około 1 do około 40 μm, i korzystnie 2 do około 30 μm.
Jednorodne warstwy o takiej grubości nie były osiągalne z użyciem proszkowej kompozycji powlekającej i odpowiednich sposobów. Ponadto sposobem według wynalazku niniejszą kompozycję do powlekania przez wytłaczanie można stosować na wnętrze i zewnętrze korpusów puszek i denka puszek, unikając w ten sposób stosowania przez wytwórcę pojemnika wielu kompozycji powlekających.
Te i inne aspekty i korzyści z niniejszego wynalazku będą oczywiste z następującego szczegółowego opisu korzystnych wykonań.
Figura 1 jest wykresem lepkości względem czasu dla kompozycji do powlekania przez wytłaczanie sposobem według niniejszego wynalazku pokazującym dopuszczalną zmianę lepkości w czasie w temperaturze topnienia kompozycji.
Kompozycja stosowana w sposobie powlekania przez wytłaczanie według niniejszego wynalazku, po nałożeniu na podłoże metalowe, daje wytłaczaną kompozycję powlekającą, którą skutecznie hamuje korozję podłoży metalowych, takich jak, między innymi, glin, żelazo, stal i miedź. Wytłaczana kompozycja powlekająca wykazuje także doskonałą adhezję do podłoża metalowego, doskonałą odporność chemiczną i odporność na zadrapanie, oraz doskonałą elastyczność. Wytłaczana kompozycja powlekającą nie nadaje smaku pożywieniu lub napojom stykającym się z wytłaczaną kompozycją powlekającą.
Ogólnie, niniejsza kompozycja do powlekania przez wytłaczanie zawiera: (i) poliester lub mieszaninę poliestrów, o Mw około 10000 do około 35000. Kompozycja do powlekania przez wytłaczanie jest stała i jest wolna od organicznych rozpuszczalników. Kompozycja do powlekania przez wytłaczanie ewentualnie może następnie zawierać: (ii) żywicę modyfikującą, taką jak żywicę epoksydową mającą EEW około 500 do około 3000 lub żywicę fenoksylową, i/lub (iii) wypełniacz i/lub (iv) środek regulujący płynność. Ponadto kompozycja w sposobie powlekania przez wytłaczanie może obejmować ewentualne składniki polepszające estetykę kompozycji, ułatwiające wytwarzanie i/lub wytłaczanie kompozycji, lub polepszające funkcjonalne właściwości kompozycji. Indywidualne składniki kompozycji opisano szczegółowo poniżej.
(i) Poliester
Zgodnie z ważną cechą sposobu według niniejszego wynalazku jest to, że kompozycja do powlekania przez wytłaczanie zawiera jeden lub więcej termoplastycznych poliestrów w łącznej ilości około 50% do około 100%, względem całkowitej masy kompozycji. Korzystnie, wytłaczana kompozycja zawiera od około 55% do około 90%, względem całkowitej masy kompozycji, poliestru. Aby osiągnąć pełne korzyści z niniejszego wynalazku, kompozycja do powlekania przez wytłaczanie zawiera około 60% do około 85% poliestru względem całkowitej masy kompozycji. Stosowany tu i dalej termin poliester odnosi się do pojedynczego poliestru lub do mieszaniny dwu lub więcej poliestrów.
Poliestry wytwarza się z kwasu dikarboksylowego, korzystnie aromatycznego kwasu dikarboksylowego, oraz diolu alifatycznego. Te składniki oddziaływają z wytworzeniem poliestru mającego Mw około 10000 do około 35000, korzystnie około 15000 do około 35000, a dla osiągnięcia pełni korzyści z niniejszego wynalazku, około 20000 do około 35000. Alternatywnie, poliestry mają średnią liczbowo masę cząsteczkową (Mn) około 5000 do około 30000. Odpowiednio, poliestry uważa się za poliestry o wysokiej masie cząsteczkowej. Poliestry mają liczbę kwasową około 0 do około 150 mg KOH/g, a korzystnie około 5 do około 100 mg KOH/g. Poliestry mają liczbę wodorotlenową 0 do około 150 mg KOH/g, a korzystnie około 5 do około 100 mg KOH/g.
Przydatne poliestry także mają właściwości pozwalające na mieszanie poliestru z ewentualnymi modyfikującymi żywicami i innymi składnikami kompozycji, dla wytłaczania na podłoże metalowe, z wytworzeniem wytłaczanej kompozycji powlekającej wykazującej konieczną adhezję i elastyczność do nakładania na podłoże metalowe przed ukształtowaniem podłoża metalowego w wyrób metalowy. Poliester jest także dostatecznie niereaktywny do tego, aby gdy wytłaczana kompozycja jest stapiana przed i podczas wytłaczania, poliester nie wchodził w reakcję sieciowania z ewentualną modyfikującą żywicą lub innymi składnikami kompozycji.
Poliester odpowiedni do stosowania w niniejszej kompozycji do powlekania przez wytłaczanie daje wytłaczaną kompozycję powlekającą mającą dobrą wytrzymałość na rozciąganie warstwy, dobrą
PL 190 850 B1 odporność na nasiąkanie, wygrzewalność i dobre właściwości barierowe. Poliester i kompozycja do powlekania przez wytłaczanie ma więc temperaturę mięknięcia 140°C lub większą, zmierzoną z użyciem procedury opisanej w DIN 52011. Korzystnie, poliester i kompozycja do powlekania przez wytłaczanie mają temperaturę mięknięcia 120°C do około 200°C. Powyżej około 200°C poliester i kompozycja do powlekania przez wytłaczanie tracą elastyczność, i dalsze kształtowanie powlekanego podłoża metalowego w wyrób metalowy może spowodować uszkodzenie warstwy. Poniżej 120°C poliester i kompozycja do powlekania przez wytłaczanie jest zbyt mię kka, aby wytrzymać pasteryzację i temperatury przetwarzania stosowane przy pakowaniu pożywienia w pojemnik metalowy.
Podobnie, poliester ma Tg około -30°C do około 120°C, i korzystnie około 15°C do około 100°C. Dla osiągnięcia pełni korzyści z niniejszego wynalazku, poliester ma Tg około 20°C do około 80°C. W tym zakresie Tg poliester jest dostatecznie elastyczny, aby pozwolić na deformację wytłoczonej kompozycji powlekającej bez tworzenia spękań, i jest dostatecznie twardy, aby wykazywać doskonałą odporność chemiczną i na uszkodzenie. Jeśli Tg poliestru jest niższa od około -30°C, wytłoczona kompozycja powlekająca jest zbyt miękka, aby nadać skuteczną odporność chemiczną i odporność na uszkodzenie. Jeśli poliester ma Tg powyżej około 120°C, wytłoczona kompozycja powlekająca nie ma dostatecznej elastyczności.
Przydatne poliestry wykazują także lepkość 75 do 150 Pa^s (paskalosekund) i korzystnie 90 do 125 Pa^s w temperaturze 240°C. Wskaźnik płynięcia stopu (MFI), mierzona według DIN 53735, przydatnego poliestru wynosi 20 do 200, a korzystnie około 25 do około 150 g/10 min w temperaturze 200°C.
Poliester typowo wytwarza się kondensując kwas dikarboksylowy z diolem alifatycznym. Aby otrzymać poliester mający optymalne właściwości na kompozycję do powlekania przez wytłaczanie na pojemnik na pożywienie lub napój, kwas dikarboksylowy jest korzystnie aromatycznym kwasem dikarboksylowym. Dla osiągnięcia pełni korzyści z niniejszego wynalazku, kwas dikarboksylowy zawiera kwas tereftalowy, izoftalowy, naftalenodikarboksylowy i ich mieszaniny. Należy także rozumieć, że estryfikowalną pochodną kwasu dikarboksylowego, taką jak ester dimetylowy lub bezwodnik kwasu dikarboksylowego, można stosować do wytwarzania poliestru.
W szczególności, przykładowe kwasy dikarboksylowe stosowane do wytwarzania poliestru obejmują alifatyczne i aromatyczne kwasy dikarboksylowe, takie jak, między innymi, kwas ftalowy, izoftalowy, tereftalowy, adypinowy, malonowy, 2,6-naftalenodikarboksylowy, 1,5-naftalenodikarboksylowy, heksahydrotereftalowy, cykloheksanodikarboksylowy, sebacynowy, azeleinowy, bursztynowy, glutarowy i ich mieszaniny i estryfikowalne pochodne. Przydatne są także podstawione alifatyczne i aromatyczne kwasy dikarboksylowe, takie jak podstawione chlorowcem lub alkilem kwasy dikarboksylowe. Korzystnie, co najmniej 60% molowych aromatycznych kwasów dikarboksylowych stosuje się do wytwarzania poliestru.
Przykładowe, lecz nie wszystkie, diole stosowane do wytwarzania poliestru obejmują glikol etylenowy, glikol dietylenowy, glikol trietylenowy, glikol propylenowy, glikol dipropylenowy, glikol heksylenowy, glikol butylenowy, glikol neopentylowy, glikol trimetylopropanowy, cykloheksanodimetanol, poli(glikol etylenowy lub propylenowy) mający masę cząsteczkową około 500 lub mniejszą, oraz ich mieszaniny. Można stosować małą ilość triolu lub poliolu, to jest, 0 do 3% molowych diolu, z wytworzeniem częściowo rozgałęzionego, w przeciwieństwie do liniowego, poliestru.
Diol i kwas dikarboksylowy, w poprawnych proporcjach, oddziaływają ze sobą w standardowych procedurach estryfikacji z wytworzeniem poliestru o potrzebnym Mw, rozkładzie masy cząsteczkowej, rozgałęzieniu, krystaliczności i funkcjonalności do stosowania w niniejszej kompozycji do powlekania przez wytłaczanie. Przykłady przydatnych poliestrów można wytwarzać jak opisał Brunig i in. w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4012363, dołączanym jako odnośnik, i w kanadyjskim opisie patentowym nr 2091875.
Ponadto przydatne poliestry są dostępne handlowo pod nazwą DYNAPOL, z Huls AG, Berlin, Niemcy. Przykłady specyficznych poliestry to DYNAPOL P1500, DYNAPOL P1510 i DYNAPOL P1550, każdy dostępny z Huls AG i oparte na kwasie tereftalowym i/lub izoftalowym. Innym przydatnym poliestrem jest GRILESTA V 79/20, dostępna z EMS. Inne przydatne handlowe poliestry obejmują między innymi SHELL CARIPAK P76, dostępny z Shell Chemicals (Europe), Szwajcaria; SELAR PT 6129 i SELAR PT 8307, oba dostępne z DuPont Packaging and Industrial Polymers, Wilmington, DE. W korzystnych odmianach niniejsze kompozycje do powlekania przez wytłaczanie zawierają mieszaninę poliestrów, mających różne masy cząsteczkowe, dla optymalizacji zachowania i estetyki warstwy.
Poliester można także wytwarzać przez kondensację kwasu dikarboksylowego lub pochodnej kwasu dikarboksylowego opisanego powyżej z związkiem epoksydowym o niskiej masie cząsteczkoPL 190 850 B1 wej. Związek epoksydowy o niskiej masie cząsteczkowej zawiera średnio około 1,5 do około 2,5 grup epoksydowych na cząsteczkę i ma EEW około 150 do około 500. Przykładowym związkiem epoksydowym o niskiej masie cząsteczkowej jest EPON 828, dostępny z Shell Chemical Co., Houston, TX.
Szczególnie przydatne poliestry obejmują poli(tereftalany etylenu) (PET), poli(tereftalany butylenu) (PET), poli(naftalany etylenu) (PEN), i poli(naftalany butylenu) (PBN) i ich mieszaniny.
(ii) Ewentualna żywica modyfikująca
Kompozycja do powlekania przez wytłaczanie zawiera także 0% do około 25%, względem całkowitej masy kompozycji, ewentualnej modyfikującej żywicy. Korzystnie, wytłaczana kompozycja zawiera około 2% do około 20% ewentualnej modyfikującej żywicy, względem całkowitej masy kompozycji. Dla osiągnięcia pełni korzyści z niniejszego wynalazku, wytłaczana kompozycja zawiera około 8% do około 15% ewentualnej modyfikującej żywicy, względem całkowitej masy kompozycji.
Ewentualna modyfikująca żywica nie reaguje zasadniczo z poliestrem podczas wytwarzania kompozycji do powlekania przez wytłaczanie lub podczas procesu wytłaczania. Odpowiednio po nałożeniu na podłoże metalowe kompozycji do powlekania przez wytłaczanie nie poddaje się etapowi utwardzania. Modyfikująca żywica polepsza jednakże właściwości barierowe wytłaczanej powłoki i adhezję wytłoczonej kompozycji powlekającej do podłoża metalowego.
Jedną z przydatnych modyfikujących żywic jest żywica epoksydowa lub fenoksylowa mająca EEW około 500 do około 15000 i korzystnie około 1000 do około 10000. Dla osiągnięcia pełni korzyści według niniejszego wynalazku żywica ma EEW około 2000 do około 8000. W powyższym zakresie EEW dla żywicy epoksydowej lub fenoksylowej, wytłoczona kompozycja powlekająca jest dostatecznie elastyczna, aby pozwolić na deformację wytłaczanej kompozycji powlekającej bez tworzenia pęknięć, i jest dostatecznie twarda, aby wykazać doskonałą odporność chemiczn ą i na uszkodzenie.
Korzystnie, żywica epoksydowa lub fenoksylowa jest stałą substancją, która może być stapiana i mieszana ze stopionym poliestrem z wytworzeniem kompozycji do powlekania przez wytłaczanie według niniejszego wynalazku. Korzystne żywice epoksydowe lub fenoksylowe zawierają średnio około 1,5 do około 2,5 grup epoksy na cząsteczkę żywicy epoksydowej, ale można także stosować epoksydowe nowolakowe żywice zawierające więcej niż około 2,5 grup epoksy na cząsteczkę, to jest zawierające około 2,5 grup epoksy do około 6 grup epoksy.
Żywica epoksydowa lub fenoksylowa może być alifatyczną żywicą lub aromatyczną żywicą. Korzystne żywice epoksydowe lub fenoksylowe są aromatyczne, tak jak żywice epoksydowe lub fenoksylowe oparte na diglicydylowym eterze bisfenolu A lub bisfenolu F. Żywicę epoksydową można stosować w jej dostępnej w handlu postaci, lub można ją wytwarzać przez udoskonalenie związku epoksydowego o niskiej masie cząsteczkowej standardowymi sposobami dobrze znanymi specjalistom.
Przykładowe żywice epoksydowe obejmują między innymi EPON 1004, EPON 1007 i EPON 1009, wszystkie dostępne z Shell Chemical Co., Houston, Texas, lub ARALDITE® 6099, dostępna z CIBA-GEIGY Corp., Ardsley, NY.
Ogólnie, odpowiednie żywice epoksydowe lub fenoksylowe są opartymi na grupach alifatycznych, cykloalifatycznych lub aromatycznych żywicami epoksydowymi, takimi jak, np., żywice epoksydowe reprezentowane wzorami strukturalnymi I i II:
PL 190 850 B1
w którym każ da A oznacza niezależ nie dwuwartoś ciową hydrokarbylową grupą mają c ą 1 do około 12, korzystnie 1 do około 6 i najkorzystniej 1 do około 4 atomów węgla; każda R oznacza niezależnie wodór lub grupę alkilową mającą 1 do około 3 atomów węgla; każda X oznacza niezależnie wodór, grupę hydrokarbylową lub hydrokarbyloksylową mającą 1 do około 12, korzystnie 1 do około 6 i najkorzystniej 1 do około 4 atomów wę gla, lub atom chlorowca, korzystnie chlor lub brom; n wynosi 0 lub 1, i n' ma przeciętną wartość około 2 do około 30 i korzystnie 10 do około 30.
W szczególnoś ci, korzystnymi żywicami epoksydowymi lub fenoksylowymi są żywice (eter diglicydylowy/bisfenol-A), to jest polieterowe diepoksydy wytworzone przez polimeryczną addukcję bisfenolu-A (III)
W tym przypadku, ż ywica epoksydowa jest mieszaniną obejmują c ą polimeryczne grupy odpowiadające różnym wartościom n' w następującym idealizowanym wzorze V:
PL 190 850 B1
w którym n' jest liczbą od około 2 do około 30.
Poza bisfenolem-A, przydatne żywice epoksydowe lub fenoksylowe można wytwarzać przez udoskonalenie eteru diglicydylowego bisfenolu wymienionego niżej z jednym z przykładowych bisfenoli wymienionych niżej:
PL 190 850 B1
Cl
PL 190 850 B1
HO OH
HO
Br OH HO
Cl Br h°~0>-sOhoh
PL 190 850 B1
Obecnie rządowe agencje wydają przepisy dotyczące ilości wolnych grup epoksy w powłokach na pojemnikach na pożywienie i napoje oraz zamknięcia. Tak więc dla pewnych zastosowań żywica epoksydowa nie jest odpowiednią modyfikującą żywicą. W tych zastosowaniach można stosować żywicę akrylową lub poliolefinową jako ewentualną żywicę modyfikującą. Można także stosować mieszaninę żywicy epoksydowej, żywicy akrylowej i żywicy poliolefinowej. Akrylowa żywica ma Mw, około 15000 do około 100000 i korzystnie około 20000 do około 80000. Poliolefinowa żywica ma Mw około 15000 do około 1000000 i korzystnie około 25000 do około 750000.
Żywice akrylowe obejmują między innymi homopolimer i kopolimery kwasu akrylowego, kwasu metakrylowego, estry kwasu akrylowego, estry kwasu metakrylowego, akrylamidy i metakrylamidy. Poliolefinowe żywice obejmują między innymi homopolimery i kopolimery etylenu, propylenu, mieszanki etylen-propylen, 1-butan i 1-pentan. Poliolefiny także mogą zawierać funkcjonalizowane olefiny, takie jak olefiny funkcjonalizowane grupami hydroksylowymi lub karboksylowymi.
(iii) Ewentualny nieorganiczny wypełniacz
Dla osiągnięcia pełni korzyści z niniejszego wynalazku, kompozycja do powlekania przez wytłaczanie zawiera 0% do około 50% i korzystnie 0% do około 20%, względem całkowitej masy kompozycji, nieorganicznego wypełniacza. Nieorganiczny wypełniacz dołącza się dla polepszenia fizycznych właściwości wytłaczanej kompozycji powlekającej.
Przykładowe nieorganiczne wypełniacze stosowane w kompozycjach powłoki według niniejszego wynalazku obejmują między innymi glinkę, mikę, krzemian glinu, przydymianą krzemionkę, tlenek magnezu, tlenek cynku, tlenek baru, siarczan wapnia, tlenek wapnia, tlenek glinu, tlenek magnezu i glinu, tlenek glinu i cynku, tlenek magnezu i tytanu, tlenek żelaza i tytanu, tlenek wapnia i tytanu, oraz ich mieszaniny. Nieorganiczny wypełniacz jest zasadniczo niereaktywny i jest włączany w kompozycję do powlekania przez wytłaczanie w postaci proszku, średnicy ogólnie około 10 do 200 μm, a w szczególności około 50 μm do około 125 μm.
(iv) Ewentualny środek regulujący płynność
Kompozycja do powlekania sposobem według niniejszego wynalazku może także zawierać środek regulujący płynność pomagający uzyskać jednorodną warstwę wytłoczonej kompozycji powlekającej na podłożu metalowym. Środek regulujący płynność jest obecny w ilości 0% do około 6%, a korzystnie 0% do około 5%, względem całkowitej masy kompozycji.
Jednym z przykładowych środków regulujących płynność jest poliakrylan dostępny z Henkel Corporation, jak PERENOL F 30P. Innym przydatnym poliakrylanowym środkiem regulującym płynność jest ACRYLON MFP. Liczne inne związki i inne żywice akrylowe znane specjalistom także można stosować jako środki regulujące płynność.
(v) Inne ewentualne składniki
Kompozycja do powlekania sposobem według niniejszego wynalazku może także obejmować inne ewentualne składniki nie wpływające szkodliwie na kompozycję do powlekania przez wytłaczanie lub na powstającą wytłoczoną kompozycję powlekającą. Takie ewentualne składniki są znane specjalistom i są włączane w kompozycję do powlekania przez wytłaczanie dla polepszenia estetyki kompozycji, ułatwiania wytwarzania i stosowania kompozycji do powlekania przez wytłaczanie, oraz do dalszego polepszania konkretnej funkcjonalnej właściwości kompozycji do powlekania przez wytłaczanie lub powstającej wytłoczonej kompozycji powlekającej.
Takie ewentualne składniki obejmują, np., barwniki, pigmenty, środki antykorozyjne, przeciwutleniacze, środki ułatwiające adhezję, stabilizatory przeciw światłu, oraz ich mieszaniny. Każdy ewentualny składnik dołącza się w dostatecznej ilości, aby służył zamierzonemu celowi, lecz nie w takiej ilości, aby niekorzystnie wpływał na kompozycję do powlekania przez wytłaczanie lub powstającą wytłoczoną kompozycję powlekającą.
Np., pigment, w ilości 0% do około 50% wagowych kompozycji, jest pospolitym ewentualnym składnikiem. Typowym pigmentem jest dwutlenek tytanu, siarczan baru, sadza lub tlenek żelaza. Ponadto można w kompozycję do powlekania przez wytłaczanie włączać organiczny barwnik lub pigment.
Ponadto dodatkowy polimer, to jest drugi modyfikujący polimer, można dodać do wytłaczanej kompozycji powlekającej dla polepszenia właściwości wytłoczonej kompozycji powlekającej. Drugi modyfikujący polimer korzystnie jest zgodny z innymi składnikami kompozycji i nie wpływa niekorzystnie na wytłaczaną kompozycję powlekającą. Aby uzyskać powlekane podłoże metalowe mające wykończenie bez połysku, drugi modyfikujący polimer może być zasadniczo niezgodny z poliestrem i ewentualnym modyfikującym polimerem. Drugi modyfikujący polimer może być polimerem termoplaPL 190 850 B1 stycznym lub termoutwardzalnym, i jest obecny w kompozycji do powlekania przez wytłaczanie w iloś ci od 0% do około 50% i korzystnie 0% do około 20%, wzglę dem całkowitej masy kompozycji.
Nieograniczającymi przykładami ewentualnych drugich modyfikujących polimerów, które mogą być umieszczane w kompozycji do powlekania przez wytłaczanie, są karboksylowany poliester, karboksylowana poliolefina, poliamid, żywica fluorowęglowa, poliwęglan, żywica styrenowa, ABS (akrylonitrylbutadien-styren), chlorowany polieter, żywica uretanowa i podobne żywice. Żywice poliamidowe obejmują np. nylon 66, nylon 6, nylon 610 i nylon 11. Przydatną poliolefiną jest poli(chlorek winylu), w tym homopolimery i kopolimery, np., z etylenem lub octanem winylu. Żywice fluorowęglowe obejmują np. tetrafluorowany polietylen, trifluorowany monochlorowany polietylen, heksafluorowana żywica etyleno-propylenowa, poli(fluorek winylu), i poli(fluorek winylidenu). Jednakże nawet jeśli ewentualny drugi modyfikujący polimer dodaje się przy powlekaniu przez wytłaczanie, kompozycja do powlekania przez wytłaczanie jest wolna od środka sieciującego i nie jest poddawana etapowi utwardzania po wytłoczeniu na metalowe podłoże.
Kompozycję do powlekania sposobem według niniejszego wynalazku można wytwarzać sposobami dobrze znanymi w dziedzinie, takimi jak indywidualne ogrzewanie poliestru i ewentualnej modyfikującej żywicy do temperatury dostatecznej do stopienia każdego składnika, następnie mieszanie ze sobą stopionego poliestru i ewentualnej modyfikującej żywicy, takiego jak w jednośrubowej lub dwuśrubowej wytłaczarce, z wytworzeniem jednorodnej kompozycji do powlekania przez wytłaczanie. Ewentualne składniki można dodać do kompozycji do powlekania przez wytłaczanie przez dołączenie do jednego ze stopionych składników przed zmieszaniem stopionych składników, lub można dodać do stopionej kompozycji do powlekania przez wytłaczanie po zmieszaniu składników. Jeśli ewentualny drugi modyfikujący polimer jest obecny w kompozycji, drugi modyfikujący polimer stapia się i dodaje do stopionej kompozycji do powlekania przez wytłaczanie w dowolnym dogodnym etapie procesu wytwarzania. Alternatywnie, wszystkie składniki kompozycji można zmieszać w stanie stałym, następnie stopić mieszaninę i wytłaczać, z wytworzeniem jednorodnej stopionej kompozycji.
Po wytworzeniu jednorodnej stopionej kompozycji kompozycję do powlekania przez wytłaczanie zostawia się do ochłodzenia i zestalenia. Powstałą kompozycję do powlekania przez wytłaczanie kształtuje się następnie w peletki o średnicach około 1 do około 10 mm. Peletki przechowuje się w stanie suchym do zastosowania w procesie wytłaczania. Korzystnie peletki poddaje się ogrzewaniu przed wytłoczeniem w celu usunięcia wszelkiej wody absorbowanej przez kompozycję do powlekania przez wytłaczanie podczas przechowywania.
Dla wykazania przydatności wodnej kompozycji powlekającej stosowane w sposobie według niniejszego wynalazku, wytworzono następujące przykładowe kompozycje, następnie wytłoczono je na podłoże metalowe z wytworzeniem powlekanego podłoża metalowego. Powlekane podłoża metalowe następnie testowano na zastosowanie jako pojemnik na pożywienie lub napój. Wytłoczone powłoki testowano na zdolność do hamowania korozji podłoża metalowego, adhezję do podłoża metalowego, odporność chemiczną, elastyczność oraz odporność na zadrapanie i na uszkodzenie. Przykłady 1 do 9 ilustrują pewne ważne cechy i odmiany kompozycji do powlekania przez wytłaczanie według niniejszego wynalazku i ilustrują sposoby wytłaczania kompozycji powlekającej według niniejszego wynalazku.
PRZYKŁAD 1
Składnik Ilość (% wagowych)
Poliester1 81,37
Żywica epoksydowa2 8,13
Siarczan baru 10,00
Środek, regulujący płynność3 0,50
1 1 DYNAPOL P1500, poliester liniowy na bazie kwasu tereftalowego i dioli alifatycznych dostę pny z Huls AG, o punkcie mięknięcia 170-176°C, Tg około 23°C, i lepkości roztopu około 70-80 Pa^s w temperaturze 240°C;
2 ARALDITE® 6099, żywica epoksydowa dostępna z CIBA-GEIGY o EEW około 2500 do około 4000;
oraz 3 3 PERENOL F30P, środek regulujący płynność dostępny z Henkel Corporation ( obecnie Cognis).
PL 190 850 B1
Kompozycję do powlekania przez wytłaczanie z przykładu 1 wytworzono stapiając poliester i dodając siarczan baru i środek regulujący płynność, z mieszaniem, do stopionego poliester. Powstałą mieszaninę ogrzewano dla utrzymania poliestru w stanie stopionym. Następnie uprzednio stopioną żywicę epoksydową mieszano ze stopionym poliestrem przepuszczając żywicę epoksydową i poliester przez wytłaczarkę dwułopatkową. Powstałą kompozycję z przykładu 1 pozostawiono do ochłodzenia do temperatury pokojowej i zestalenia. Stałą kompozycję uformowano następnie w peletki, w większości o średnicy około 1 do około 10 mm. Kompozycja do powlekania przez wytłaczanie z przykładu 1 miała wskaźnik płynięcia stopu (MFI) 62,2 g/10 minut w temperaturze 200°C, i pik topnienia 172,2°C (określony metodą różnicowej skaningowej kalorymetrii (DSC)).
PRZYKŁAD 2
Składnik Ilość (% wagowych)
Poliester1 90,55
Żywica epoksydowa2 8,90
Środek regulujący płynność3 0,55
Kompozycję z przykładu 2 wytworzono w zasadniczo identyczny sposób jak kompozycję z przykładu 1, jedynie pominięto w kompozycji siarczan baru. Stałą kompozycję z przykładu 2 uformowano w peletki, w większości o średnicy około 1 do około 10 mm. Kompozycja do powlekania przez wytłaczanie z przykładu 2 miała wskaźnik płynięcia stopu (MFI) 66,2 g/10 minut w temperaturze 200°C i pik topnienia 170,7°C (określony metodą DSC).
PRZYKŁAD 3
Składnik Ilość (% wagowych)
Poliester1 36,0
Poliester4 36,0
Żywica epoksydowa2 7,5
Siarczan baru 5,0
Środek regulujący płynność3 0,5
Dwutlenek tytanu 8,0
Krzemian glinu 4,0
Mika 3,0
4 DYNAPOL 1510, poliester liniowy na bazie kwasu tereftalowego i dioli alifatycznych dostępny z Huls AG, o temperaturze topnienia 147-154°C, Tg około 23°C, lepkości roztopu 35-40 Pa^s w temperaturze 240°C i liczbie stopowej około 120 g/10 minut w temperaturze 200°C.
Kompozycję z przykładu 3 wytworzono w zasadniczo identyczny sposób jak kompozycję z przykładu 1, jedynie włączono do kompozycji dodatkowe wypełniacze i pigmenty. Stałą kompozycję z przykładu 3 uformowano następnie w peletki, w większości o średnicy około 1 do około 10 mm. Kompozycja do powlekania przez wytłaczanie z przykładu 3 miała wskaźnik płynięcia stopu (MFI) 86,9 g/10 minut w temperaturze 200°C i pik topnienia 171,9°C (określony metodą DSC).
PRZYKŁAD 4
Składnik Ilość (% wagowych)
Poliester1 90,411
Żywica epoksydowa2 9,033
Środek regulujący płynność3 0,556
PL 190 850 B1 5 DYNAPOL 1550, poliester liniowy na bazie kwasu tereftalowego i dioli alifatycznych dostępny z Huls AG.
Kompozycję z przykładu 4 wytworzono w identyczny sposób jak kompozycję z przykładu 2. Stałą kompozycję uformowano następnie w peletki, w większości o średnicy około 1 do około 10 mm.
PRZYKŁAD 5
Składnik Ilość (% wagowych)
Poliester4 23,370
Poliester6 46,780
Żywica epoksydowa2 16,304
Siarczan baru 5,435
3 Środek regulujący płynność 0,543
Krzemian glinu 4,348
Mika 3,261
6 GRILESTA V 79/20, poliester liniowy na bazie kwasu tereftalowego i dioli alifatycznych, dostępny z EMS, o gęstości 1,29 g/cm3, temperaturze topnienia około 15°C, Tg około 25°C i lepkości roztopu około 200 Pa^s w temperaturze 200°C.
Kompozycję z przykładu 5 wytworzono w identyczny sposób jak kompozycję z przykładu 3. Stałą kompozycję z przykładu 5 następnie uformowano w peletki, w większości o średnicy około 1 do około 10 mm. Kompozycja do powlekania przez wytłaczanie z przykładu 5 miała wskaźnik płynięcia stopu (MFI) 80,3 g/10 minut w temperaturze 200°C i pik topnienia 158,2°C (określony metodą DSC).
PRZYKŁAD 6
Składnik Ilość (% wagowych)
Poliester4 24,713
Poliester5 49,425
Żywica epoksydowa2 17,241
Środek regulujący płynność3 0,576
Krzemian glinu 4,598
Mika 3,448
Kompozycję z przykładu 6 wytworzono w identyczny sposób jak kompozycję z przykładu 3. Stałą kompozycję uformowano następnie w peletki, w większości o średnicy około 1 do około 10 mm. Kompozycja do powlekania przez wytłaczanie z przykładu 6 miała wskaźnik płynięcia stopu (MFI) 92,2 g/10 minut w temperaturze 200°C i pik topnienia 159,9°C (określony metodą DSC).
PRZYKŁAD 7
Składnik Ilość (% wagowych)
1 2
Poliester4 21,5
Poliester5 43,0
Żywica epoksydowa2 15,0
Siarczan baru 5,0
Środek regulujący płynność3 0,5
PL 190 850 B1
c.d. tabeli
1 2
Dwutlenek tytanu 8,0
Krzemian glinu 4,0
Mika 3,0
Kompozycję z przykładu 7 wytworzono w identyczny sposób jak kompozycję z przykładu 3. Stałą kompozycję uformowano następnie w peletki, w większości o średnicy około 1 do około 10 mm. Kompozycja do powlekania przez wytłaczanie z przykładu 6 miała wskaźnik płynięcia stopu (MFI) 96,8 g/10minut w temperaturze 200°C i pik topnienia 157,3°C (określony metodą DSC).
PRZYKŁAD 8
Składnik Ilość (% wagowych)
Poliester4 0,435
Poliester5 56,087
Żywica epoksydowa2 13,043
Środek regulujący płynność3 1,739
Dwutlenek tytanu 13,043
Krzemian glinu 13,043
Mika 2,609
Kompozycję z przykładu 8 wytworzono w identyczny sposób jak kompozycję z przykładu 3. Stałą kompozycję uformowano następnie w peletki, w większości o średnicy około 1 do około 10 mm. Kompozycja do powlekania przez wytłaczanie z przykładu 8 miała wskaźnik płynięcia stopu (MFI) 66,5 g/10 minut w temperaturze 200°C i pik topnienia 157,8°C (określony metodą DSC).
PRZYKŁAD 9
Składnik Ilość (% wagowych)
Poliester4 21,5
Poliester5 43,0
Żywica epoksydowa2 15,0
Środek regulujący płynność3 0,5
Dwutlenek tytanu 15,0
Krzemian glinu 3,0
Mika 2,0
Kompozycję z przykładu 9 wytworzono w identyczny sposób jak kompozycję z przykładu 3. Stałą kompozycję uformowano następnie w peletki, w większości o średnicy około 1 do około 10 μm. Kompozycja do powlekania przez wytłaczanie z przykładu 9 miała wskaźnik płynięcia stopu (MFI) 86,3 g/10 minut w temperaturze 200°C i pik topnienia 159,3°C (określony metodą DSC).
Kompozycje do powlekania sposobem według niniejszego wynalazku wytłaczano na podłoże metalowe z wytworzeniem powlekanego podłoża metalowego mającego przywierającą warstwę barierową wytłoczonej kompozycji. Typowo kompozycje nakłada się na arkusz lub zwój podłoża metalowego poruszający się względem wytłaczarki, która nakłada kompozycję na podłoże metalowe. Wytłaczarka zawiera śrubę przenoszącą stopioną kompozycję, oraz ustnik do nakładania kompozycji na podłoże metalowe przy ustalonej grubości. Wytłaczarka nakłada kompozycję do powlekania przez wytłaczanie na podłoże metalowe jako warstwę około 1 do około 40, i korzystnie około 2 do około 30 μm. Dla
PL 190 850 B1 osiągnięcia pełni korzyści według niniejszego wynalazku wytłoczona kompozycja powlekająca ma około 1 do około 10 μm grubości.
Powlekane podłoża metalowe testowano następnie w zastosowaniu jako wewnętrzną powierzchnię pojemnika na pożywienie lub napój. Jak pokazano w pełni dalej, wytłoczona kompozycja powlekająca powstająca z wytłaczanej kompozycji do powlekania przez wytłaczanie według niniejszego wynalazku jest odpowiednia jako wewnętrzna powłoka pojemnika metalowego na pożywienie lub napoje. Niniejsza kompozycja do powlekania przez wytłaczanie daje doskonałe wytłoczone powłoki w nieobecności etapu utwardzania.
W szczególności, kompozycja do powlekania sposobem według niniejszego wynalazku może być nakładana na zasadniczo dowolne podłoże metalowe. Nie ograniczającymi przykładami podłoży metalowych są aluminium, niecynowana stal, cynowana stal, stal powlekana cynkiem, stal powlekana stopem cynku, stal powlekana ołowiem, stal powlekana stopem ołowiu, stal powlekana glinem, stal powlekana stopem glinu i stal nierdzewna.
W sposobie powlekania według wynalazku przez wytłaczanie kompozycję do powlekania przez wytłaczanie powoli i ostrożnie stapia się ogrzewając najpierw kompozycję w temperaturze około 100°C do około 120°C, następnie powoli zwiększając temperaturę do od około 180°C do około 240°C do całkowitego stopienia kompozycji do powlekania przez wytłaczanie. Górna temperatura nie jest zasadniczo ograniczona, lecz musi być dostatecznie wysoka, aby stopić kompozycję. Kompozycji nie powinno się ogrzewać do temperatury znacznie powyżej temperatury topnienia (to jest, wyższej niż około 100°C powyżej temperatury topnienia) w celu uniknięcia niepożądanych reakcji pomiędzy poliestrem i ewentualną modyfikującą żywicę lub degradacji poliestru.
Ważną cechą niniejszych kompozycji do powlekania sposobem według wynalazku przez wytłaczanie jest stabilność kompozycji w temperaturze topnienia. Fig. 1 pokazuje, że kompozycje do powlekania przez wytłaczanie według niniejszego wynalazku zwiększają lepkość o mniej niż 100 Pa^s trzymane w temperaturze równej lub wyższej od temperatury topnienia przez 20 minut. Taki niewielki wzrost lepkości pokazuje, że poliester i epoksyd nie ulegają reakcji, to jest, nie utwardzają się w temperaturze topnienia z wytworzeniem sieciowanej żywicy, i że poliester nie ulega degradacji. Jeśli sieciowanie zajdzie, lepkość wzrośnie gwałtownie i wytłaczanie kompozycji do powlekania przez wytłaczanie na podłoże metalowe może być trudne lub niemożliwe. Spadek lepkości wskazuje, że poliester ulega degradacji w temperaturze topnienia.
Ponadto metal ogrzewa się przed wytłaczaniem do temperatury około 120°C do około 250°C. Wstępne ogrzewanie podłoża metalowego jest istotne dla uzyskania dostatecznego przepływu kompozycji do powlekania przez wytłaczanie na podłożu metalowym i dla uzyskania adhezji wytłaczanej kompozycji do podłoża metalowego.
Kompozycja do powlekania sposobem według wynalazku przez wytłaczanie nie utwardza się lub sieciuje w dowolnym istotnym stopniu podczas lub po wytłoczeniu na ogrzewane podłoże. Dlatego pomija się etap utwardzania wytłoczonej kompozycji w podwyższonej temperaturze. Jednakże w celu optymalizacji właściwości wytłoczonej kompozycji, powlekane podłoże metalowe po ochłodzeniu korzystnie poddaje się powytłoczeniowemu etapowi ogrzewania prowadzonemu w temperaturze około 250°C do około 550°C przez około 5 do około 30 s i korzystnie około 300°C do około 500°C przez około 10 do około 20 s.
Powstała wytłoczona kompozycja powlekająca ma gładki, błyszczący wygląd i nie ma wad. Wytłoczona powłoka ma dobrą adhezję i wykazuje dobre właściwości barierowe i antykorozyjne.
W szczególności niniejsze kompozycje do powlekania sposobem według wynalazku przez wytłaczanie dają dobrze zabezpieczającą, samosmarowną warstwę po wytłoczeniu na podłoże metalowe. Kompozycje można wytłaczać na metalowe zwoje lub arkusze z dużą prędkością z wytworzeniem warstwy wytłoczonej kompozycji o grubości około 1 do około 40 μm, korzystnie około 2 do około 30 μm dla wielu zastosowań wytłoczona kompozycja ma grubość około 1 do około 10 μm. Typowo wytłaczarka ma stosunek długości do średnicy (L/D) około 10:1 do około 30:1, a korzystnie około 15:1 do około 25:1. Wytłaczarka może zawierać jedną śrubę, lub parę śrub, współobrotową lub przeciwobrotową. Wytłoczona kompozycja jest lepsza od ciekłych i proszkowych kompozycji powlekających i obniża koszt nakładania cienkiej ochronnej powłoki na metalowym podłożu.
Łącznie kompozycja do powlekania sposobem według niniejszego wynalazku wykazuje korzystne cechy eliminacji chemicznej wstępnej obróbki metalowego podłoża; zastosowania małego pieca indukcyjnego do wstępnego ogrzewania podłoża metalowego i późniejszego ogrzewania w miejsce dużego pieca konwekcyjnego do suszenia ciekłej kompozycji; stosowania stałej kompozycji
PL 190 850 B1 nie zawierającej organicznych związków w miejsce cieczy zawierającej organiczne rozpuszczalniki; eliminacji stanowisk smarowania; i eliminacji spalarek rozpuszczalników.
Różne testy przeprowadzono na kompozycjach do powlekania stosowanych w sposobie według wynalazku. W jednym teście kompozycje do powlekania przez wytłaczanie poddano testowi na mieszarce okresowej. Mieszarka okresowa wykorzystuje parę łopatek typu rolkowego do mieszania kompozycji w komorze 50 cm3. Mieszarka okresowa mierzy moment obrotowy w funkcji czasu i temperatury pracy. Krzywa moment obrotowy w funkcji czasu jest miarą przetwarzalności kompozycji zmianę momentu obrotowego można interpretować jako prędkość, np., prędkość degradacji lub prędkość sieciowania.
W tym teście mieszalnik wstępnie ogrzano do temperatury doświadczenia. Sprzęt kalibrowano do zerowego momentu obrotowego przy prędkości obrotowej i temperaturze doświadczenia. Dodano próbkę testowanej kompozycji (70% objętości mieszalnika) i mierzono moment obrotowy (w gramometrach) w funkcji czasu i temperatury. Konkretnie, kompozycje z przykładów 1 i 3 porównano z kontrolnymi: z przemysłowym polietylenem o niskiej gęstości (to jest, CHEVRON 1017). W teście na mieszarce okresowej kompozycje z przykładów 1 i 3, jak kontrolne, były trwałe w temperaturze 200°C przez co najmniej 10 minut. Kompozycje z przykładów 1 i 3 miały mniejszą lepkość (to jest, niższy moment obrotowy) niż kontrolna.
Kompozycję z przykładu 3 wytłoczono także na podłoże aluminiowe. Wyniki testu wskazały, że uzyskano dobre właściwości warstwy. W szczególności warstwa była elastyczna, miała dobrą adhezję do podłoża, jak pokazano w testach pasteryzacji wodnej, wrzącego DOWFAX i wstecznego udaru, i miała niską punktację polewy.
Kompozycję z przykładu 3 wytłoczono także na inne panele metalowe i panele poddano testowi retortowemu dla określenia, czy wytłoczona kompozycja powlekająca może znieść wysokie temperatury spotykane podczas przetwarzania produktów spożywczych. W szczególności powlekane podłoża metalowe poddano działaniu pokarmu dla psów, pokarmu dla kotów lub przetworów pomidorowych przez 90 minut w temperaturze 118°C (250°F) i przy 103·103 Pa (15 psi). Kompozycja z przykładu 3, wytłoczona na bezcynową stal lub aluminium, wytrzymała test retortowy i można ją stosować do pakowania pożywienia. Odkryto, że poetapowe ogrzewanie (to jest, po wytłoczeniu) dało powlekane podłoże wykazujące lepsze właściwości adhezji, przeciwrdzowe i przeciwpęcherzowe niż powlekane podłoża, które nie były później ogrzewane. Ponadto współwytłaczanie kompozycji z przykładu 3 z warstwą polimeru dla polepszenia adhezji do metalu (to jest DuPont BYNEL) dało powlekane podłoże wykazujące dobrą adhezję międzypowłokową.
W innym teście kompozycją z przykładu 3 powlekano arkusze bezcynowej stali (grubość 0,19 mm). Sześć arkuszy miało grubość wytłaczanej powłoki 25 pm (arkusze A) i sześć arkuszy miało grubość powłoki 20 pm (arkusze B). Arkusze A i B ogrzewano po operacji w temperaturze 236°C (500°F) przez około 12 s.
Arkusze A i B testowano i stwierdzono doskonałą elastyczność i adhezję warstwy, oraz niską porowatość warstwy.
Powlekane arkusze wygrzewano w dejonizowanej wodzie w temperaturze 121°C przez godzinę. Odpowiednio, kompozycja z przykładu 3 jest odpowiednia do stosowania na zewnątrz metalowej puszki na pożywienie. Arkusze okazały się także odpowiednie na zewnętrze i wnętrze puszek metalowych do trzymania kwasowego produktu, jak sok jabłkowy (to jest, przeszły 30 minut test retortowy w temperaturze 100°C). Arkusze A i B wykazały niedostateczną wygrzewalność w temperaturze 121°C przez 1 godzinę w obecności polifosforanu. Poniższa tabela 1 podsumowuje wyniki testów.
T a b e l a 1
Arkusze A Arkusze B
1 2 3
Grubość warstwy1 19-26 pm 19-23 pm
Wygląd Obecne kratery, lecz nie do metalu Obecne kratery, lecz nie do metalu
Zgięcie w klin 100/100 100/100
Test czterokątnego naczynia/obrzeże 0 0/ >1,2 0 0/ >1,2
2 min. roztw. CuSO4 - 4 rogi 4 pory bez porów w rogach 30 porów bez porów w rogach
PL 190 850 B1 cd. tabeli 1
1 2 3
Sterylizacja 1 godzina w temperaturze 121°C
Roztw. D-powierzchnia -GT/DT -Czworokątny kubek dobra 0/>1000 0 dobra 0/>1000 0
Roztw. S-powierzchnia -GT/DT -Czworokątny kubek płaska-bez połysku 0/950 0; na wszystkich 4 rogach płaska-bez połysku 0/1000 0; na wszystkich 4 rogach
Roztw. R-powierzchnia -GT/DT -Czworokątny kubek płaska-rumienienie 0/800 0 płaska-rumienienie 0-1/600 0
Roztw. O-powierzchnia -GT/DT -Czworokątny kubek płaska-rumienienie /rdzewienie 0/1000 0 płaska-rumienienie /rdzewienie 0/700 0
1 1 Kompozycja z przykładu 3;
2 2 Skróty i skala ocen:
doskonały dobry
GT nacinanie krzyżowe
DT test Duro
D demineralizowana woda
S roztwór kwasu octowego
R roztwór kwasu cytrynowego
O roztwór kwasu cytrynowego
Ogólnie, arkusze A i B wykazują lepsze ogólne zachowanie niż podłoże metalowe powlekane ciekłą kompozycją powlekającą.
W innym teście, kompozycję z przykładu 3 nałożono na podłoże aluminiowe i z bezcynowej stali przy liniowej prędkości 122 m/min (400 fpm - stóp na minutę). Temperatura podłoża przy 1 m/min (3,5 fpm) wynosiła 190°C, a oceniana temperatura podłoża przy 122 m/min (400 fpm) wynosiła 170°C. Grubość wytłoczonej powłoki na aluminium (arkusz C) wynosiła 5 do 8 μm. Grubość wytłoczonej powłoki na bezcynowej stali (arkusz D) wynosiła 7 do 11 μm. Arkusz C i arkusz D były ogrzewane końcowo dla polepszenia adhezji. Arkuszy nie zalewano po ogrzewaniu końcowym.
Arkusze C i D wyciągano dla utworzenia pojemników i denek metalowych. Około 2/3 denek ogrzewano ponownie. Połowę ogrzewanych denek ochłodzono powoli, a połowę zalano.
Integralność wytłoczonej kompozycji na płaskich i formowanych regionach denek puszek oceniono dokonując oceny emalii i testów trawienia otworów chlorkiem miedzi na pięciu utworzonych denkach puszek. Wyniki pokazano w tabeli 2.
T a b e l a 2
Zachowanie powlekanych denek
Powłoka Grubość (pm) Zalewanie Średnia ocena emalii Liczba otworków j w różnych miejscach denka
Ścianka z uchwytem Litery Ocena Powierz- chnia Nit Krawędź palca płyty Obrzeże kształtu C
Przykład 3 7,4±1,5 nie 43±35 wiele 5 1 4 0 0 nie wykryto
Przeprowadzono także testy adhezji. Wyniki testu adhezji podsumowano w tabeli 3. Wytłoczona kompozycja z przykładu 3 wykazała doskonałą adhezję i była dostatecznie twarda, aby opierać się działaniu pożywienia i płynów przechowywanych w pojemniku metalowym.
Skróty Adh i Pęch we wszystkich tabelach oznaczają
Adh = adhezja
Pęch = obecność pęcherzy
PL 190 850 B1
T a b e l a 3
Zachowanie powlekanych denek
Powłoka Grubość (pm) Zalewanie DOWFAX Gorąca woda Mokra taśma (szybkowar) Wyrównywanie brzegów Twardość ołówka
Adh. Pęch. Adh. Pęch. Adh. Pęch.
Przykład 3 8 nie 0 0 0 0 0 0 0 3H
Przykład 3 8 nie1 0 1 0 1 0 1 (nie otwierał) 3H
Przykład 3 8 tak1 0 0 0 0/2 0 1 (nie otwierał) 3H
Denka ogrzewano na koniec po uformowaniu; Doskonale=0, Nieprawidłowo=5
Denka powlekane materiałem z przykładu 3 i te, których nie ogrzewano powtórnie, zachowywały się szczególnie dobrze. Przypuszcza się, że powtórne ogrzewanie powstałych denek może degradować powłokę i prowadzić do gorszego zachowania. Powstałe denka z wytłaczaną powłoką z przykładu 3 opierały się rumienieniu i pomyślnie przeszły test mokrej taśmy.
Tabele 4 i 5 podsumowują wyniki testów przeprowadzonych na puszkach wytworzonych z aluminiowego arkusza powlekanego kompozycją do powlekania przez wytłaczanie z przykładu 3. Wytworzono kilka puszek z użyciem różnych kombinacji grubości warstwy i mechanizmów chłodzenia (to jest, z zalewaniem lub bez). Pojedyncze puszki testowano na adhezję, tworzenie małych otworków i odporność na ogrzewanie.
T a b e l a 4
Ocena zachowania powlekanego korpusu
Powłoka Grubość (pm) Zalewanie DOWFAX Gorąca woda Mokra taśma (szybkowar) Otworki Wyrów- nywanie brzegów Twardość ołówka
Adh. Pęch Adh. Pęch Adh. Pęch.
Przykład 3 7 nie 0 0 0 0 0 0 na ściance bez pierścienia tak < 2B1
Przykład 3 11 nie 2 0 0 0 2 0 na ściance bez pierścienia nie < 2B1
Powłoki były cienkie i nieco szorstkie i wszystkie ołówki je przebijały.
T a b e l a 5
Wpływ wygrzewania wcześniej powlekanych puszek (trzymanych w temperaturze 200°C przez 2 minuty, PMT 188-193°C)
Powłoka Ponowny przepływ DOWFAX Gorąca woda Wyrównywanie brzegów Otworki
Adh. Pęch. Adh. Pęch.
Przykład 3 nie 0 0 0 0 tak na ściance bez pierścienia
7 μιτι (11 μιτι dla otworków) tak 0 0 0 0 nie na ściance pierścień przy dnie
Puszki powlekane kompozycją do powlekania przez wytłaczanie z przykładu 3 zachowywały się bardzo dobrze, szczególnie w porównaniu z innymi stałymi kompozycjami. Stwierdzono także, że ponowne ogrzewanie puszek znacząco polepsza zachowanie wytłoczonej kompozycji z przykładu 3.
Kompozycje stosowano do powlekania sposobem według niniejszego wynalazku, to jest, kompozycje z przykładów 3 i 7, wytłaczano na podłoże aluminiowe, i powstałą wytłoczoną powłokę porównano z warstwą materiału z przykładu 3 nałożonego na podłoże aluminiowe metodą powlekania
PL 190 850 B1 proszkowego i z przemysłową, opartą na rozpuszczalniku i termoutwardzalnym poliestrze kompozycją nakładaną na aluminium podłoże jako ciecz. Wyniki testu pokazano w tabeli 6.
T a b e l a 6
Porównanie pomiędzy powlekaniem przez wytłaczanie, powlekaniem proszkowym i ciekłą kompozycją
Test Przykład 31 (wytłaczanie) Przykład 32 (powlekanie proszkowe) Przykład 7 (wytłaczanie) Ciekła3 kompozycja
Grubość warstwy (pm) 4-18 (średnio 8) 27-31 39-42 5-7
Czworokątny kubek brak wad brak wad brak wad brak wad
Testy roztworów na czworokątny kubek
D słabe rumienienie, dobra adhezja bąble w rogach i płaskich powierzchniach tworzenie małych bąbli brak wad
S powstały bąble utrata adhezji we wszystkich rogach i płaskich powierzchniach tworzenie małych bąbli brak wad
R słabe rumienienie, dobra adhezja utrata adhezji we wszystkich rogach i płaskich powierzchniach tworzenie małych bąbli mniejsza adhezja
O słabe rumienienie, dobra adhezja, małe białe plamki powierzchniowe bąble, utrata adhezji w jednym rogu tworzenie małych bąbli tworzenie bąbli
Mi silne rumienie, powstałe bąble, utrata adhezji, pełna utrata adhezji tworzenie bąbli utrata adhezji słabe rumienienie
Cy dobra adhezja, rumienienie smugami 2 rogi i 50% płaskiej powierzchni straciło adhezję brak wad małe wady
NaCl/Hac tworzenie bąbli tworzenie bąbli, pełna utrata adhezji tworzenie bąbli w 2 rogach rumienie tworzenie bąbli
Test Civo powstały mikrobąble wszystkie rogi straciły adhezję, tworzenie dużych bąbli tworzenie bąbli, utrata adhezji tworzenie bąbli
1 kompozycja użyta w przykładzie;
2 kompozycja z przykładu 3 zmielona na drobny proszek do nakładania jako proszek; oraz 3 kompozycja powlekająca oparta na organicznym rozpuszczalniku zawierająca termoutwardzalny poliester i śro dek sieciujący
Dane porównawcze w tabeli 6 pokazują, że wytłaczana powłoka przewyższa powłokę proszkową o tym samym składzie, i że wytłaczana powłoka była znacznie cieńsza, to jest, około 2 do 3 razy cieńsza, niż powłoka proszkowa. Wytłaczana powłoka daje więc lepszą ochronę barierową przy cieńszej powłoce, co znacznie polepsza opłacalność procesu nakładania powłoki. Wytłaczana termoutwardzalna kompozycja z przykładu 3 także zachowywała się korzystnie w porównaniu z ciekłą, termoutwardzalną kompozycją.
Obecnie stosowane sposobem według wynalazku kompozycje do powlekania przez wytłaczanie wykazały właściwości powlekające co najmniej równe właściwościom bieżących przemysłowych kompozycji stosowanych w przypadku podobnych praktycznych zastosowań. Dane podsumowane powyżej wskazują, że kompozycja powlekana sposobem według niniejszego wynalazku daje wytłaczaną kompozycję powlekającą przydatną na wewnętrzną lub zewnętrzną powłokę pojemnika na pożywienie lub napój.
W szczególności kompozycja powlekająca na pojemnik metalowy musi wykazywać doskonałą adhezję i elastyczność, ponieważ pojemniki metalowe są wytwarzane przez powlekanie najpierw pła24
PL 190 850 B1 skich arkuszy podłoża metalowego, następnie formowanie powlekanych arkuszy w żądany kształt. Powłoki o słabej adhezji mogą oddzielać się od podłoża metalowego podczas procesu kształtowania. Brak adhezji może więc niekorzystnie wpływać na zdolność utwardzonej kompozycji powlekającej do hamowania korozji metalowego podłoża. Niniejsza kompozycja do powlekania przez wytłaczanie wykazuje doskonałą adhezję do podłoża metalowego, a więc powłoka może być wytłaczana na podłoże metalowe i podłoże metalowe może być następnie deformowane bez niekorzystnego wpływu na ciągłość warstwy powłoki.
Wytłaczane kompozycje powlekające mają doskonałą elastyczność. Elastyczność jest ważną cechą powłoki polimerycznej, ponieważ podłoże metalowe jest powlekane przed prasowaniem lub innym kształtowaniem podłoża metalowego w żądany wyrób metalowy, taki jak pojemnik metalowy. Powlekane podłoże metalowe podlega silnym deformacjom podczas procesu formowania, i jeśli powłoka ma niedostateczną elastyczność, może tworzyć szczeliny lub spękania. Takie szczeliny powodują korozję podłoża metalowego, ponieważ wodna zawartość pojemnika ma lepszy dostęp do podłoża metalowego. Podłoża metalowe powlekane sposobem według wynalazku z zastosowaniem niniejszej kompozycji do powlekania przez wytłaczanie deformowano do kształtu puszki metalowej. Nie zauważono szczelin lub spękań. Ponadto, jak opisano uprzednio, wytłaczana powłoka wytwarzana z kompozycji do powlekania sposobem według niniejszego wynalazku dostatecznie przywiera do podłoża metalowego i pozostaje przywarta podczas przetwarzania w wyrób metalowy, a więc polepsza pasywację przed korozją.
Testy podsumowane w tabelach 1-6 pokazują, że wytłaczana zgodnie z wynalazkiem kompozycja powlekająca zachowuje adhezję do podłoża metalowego, jest elastyczna, jest dostatecznie twarda, a więc jest odporna na zadrapania i uszkodzenia, wytrzymuje rumienienie i wytrzymuje atak chemiczny. Taka kombinacja zalet jest konieczna, lub co najmniej pożądana, w powłokach nakładanych na wnętrze pojemników na pożywienie i napoje.
Opisane powyżej zalety czynią kompozycję do powlekania przez wytłaczanie sposobem według niniejszego wynalazku przydatną do stosowania na wnętrze lub na wytłaczaną powierzchnię wielu wyrobów metalowych, takich jak wnętrze pojemników metalowych na pożywienie i napoje. Kompozycja do powlekania przez wytłaczanie zgodnie z wynalazkiem jest szczególnie przydatna jako powłoka na pojemnik metalowy do przechowywania wrażliwych na obcy smak pokarmów lub napojów, jak piwo, ponieważ wytłaczana kompozycja powlekająca jest zasadniczo wolna od składników wpływających na smak pożywienia lub napoju.
Opisane powyżej testy przeprowadzane na podłożach metalowych powlekanych kompozycją do powlekania przez wytłaczanie sposobem według niniejszego wynalazku są dobrze znane specjaliście i można je podsumować jak następuje:
Test DOWFAX
Powlekane próbki zanurzono we wrzącym 1,67% roztworze wodnym środka powierzchniowo czynnego DOWFAX 2A1 na 15 minut, przepłukano w gorącej wodzie i osuszono. Próbki następnie nacięto krzyżowo, zaklejono i oceniono adhezję w następujący sposób:
- doskonała
- bardzo niewielkie odrywanie przy krawędzi kwadratów
- niewielkie odrywanie (1-2%)
- umiarkowane odrywanie (2-50%)
- ostre odrywanie (> 50%)
- bardzo ostre, nacinanie usuwa powłokę.
Próbki oceniono także na rumienienie jak następuje:
- doskonała
- łagodne zamglenie na powierzchni
- nieco mętny wygląd
- umiarkowanie mętny wygląd
4- bardzo mętny i matowy wygląd, możliwe odbarwienie.
Test odporności na rumienienie wykazuje zdolność wytłaczanej powłoki do opierania się atakowi gorącego roztworu detergentu. Adhezję testuje się w teście adhezji po nacięciu krzyżowym, w którym ostrzem żyletki wykonuje się prostopadłe do siebie nacięcia na utwardzonej powłoce. Na nacięcia nakłada się taśmę przylepną, następnie taśmę przylepną usuwa się pod kątem 90° szybkim ruchem. Określa się następnie ilość wytłaczanej powłoki pozostałej na podłożu metalowym.
PL 190 850 B1
Test mokrej taśmy
Powlekane próbki zanurzano w wodzie w szybkowarze na godzinę pod ciśnieniem 103 · 108 Pa (15 psi). Próbki oceniano jak w teście DOWFAX.
Test gorącej wody
Próbki powłok zanurzano w wodzie na 30 minut w temperaturze 65°C. Próbki oceniano jak w teście DOWFAX.
Test otworków
Dla płaskiego arkusza umieszczano solidnie krąg plasteliny (zwykle około 50 cm2) na powlekanej próbce. Pole wewnątrz kręgu wypełniono 20% (wagowo) chlorkiem miedzi i pozostawiono na kilka godzin. Próbki badano następnie na obecność czerwonawego osadu wskazującego na obecność otworków w powłoce. Przekształcone denka odwracano i roztwór chlorku miedzi umieszczano w zagłębieniu utworzonym przez pogłębiacz.
Test wyrównywania brzegów
Odcinki (zwykle około 50 cm2) umieszczano w wodzie o temperaturze 65°C na 15 minut. Utworzono dwie szczeliny 45° w odległości około 3 cm od siebie na jednym końcu, tak że wskazywały na siebie i metal na zewnątrz szczeliny umieszczono w uchwycie. Wolny metal pomiędzy dwoma nacięciami uchwycono z boku szczypcami i skręcono dla zwinięcia trójkątnego kawałka metalu z odcinka. Końce metalowe na odcinku zbadano następnie na obecność nawisającej powłoki. Brak nawisającej powłoki stanowi doskonałą ocenę 0.
Testy dietetycznego Sprite i Gatorade
Cztery indywidualne próbki powlekanego podłoża metalowego umieszczono w zlewkach zawierających cytrynowo-limonowy Gatorade (napój stosowany przez atletów zawierający duże ilości soli) lub dietetyczny Sprite (gazowany napój o smaku cytrusowym). Zlewki przykryto i jedną z każdym napojem przechowywano w temperaturze 65°C i 82°C przez 7 dni. Próbki oceniono następnie na adhezję i rumienienie jak w teście DOWFAX. Próbki badano na pęcherzenie i twardość po zadrapaniu ołówkiem.
Oceny pęcherzenia są następujące:
-doskonała, bez pęcherzy
- obecne pęcherze (< 1/6 cm2) lub szorstka powierzchnia
- kilka pęcherzy
- wiele pęcherzy, lecz niecałkowicie pokrywających powierzchnię
- powłoka całkowicie spęcherzona i odstająca.
Twardość po zadrapaniu ołówkiem
Próbki oceniono na twardość po zadrapaniu ołówkiem drapiąc powłokę ołówkami o różnej twardości. Najtwardszy ołówek nie penetrujący powierzchnię oznacza ocenę dla powłoki. Ołówki przechodzą od 4H, który oznacza najtwardszy, do 2B, który oznacza najmiększy, z 3H, 2H, H, F, HB, B pomiędzy.
Roztwory testowe
Roztwór S1 40 g stężonego kwasu octowego 24 g żelatyny 24 g chlorku sodu 0,4 g krystaliczn. siarczku sodu (Na2S-9 H2O) q.s. woda do około 800 ml
Roztwór R1 16 g kryształów kwasu cytrynowego 3,2 g witaminy C (kwas askorbinowy) q.s. woda do około 800 ml
Roztwór R1 16 g kryształów kwasu cytrynowego 0,2 g H2O2 nadtlenek wodoru (roztwór 30%) 0,8 g NH4NO3 azotan amonu q.s. woda do około 800 ml
1 Roztwory testowe D, S, R, O wybrano dla puszek zawierających różnorodne rodzaje pożywienia; te testy prowadzono przez 1 godzinę w temperaturze 121°C.
PL 190 850 B1
Pasteryzacja wodna
Po zanurzeniu w wodzie w temperaturze 85°C (180°F) na 30 minut powlekane panele testowano na odwrotny udar 11 kg (25 funtów), rumienienie i twardość po zadrapaniu ołówkiem.
Test retortowy
Test retortowy przeprowadzono dla oceny odporności i adhezji powłoki w warunkach przetwarzania pożywienia (90 minut w temperaturze 118°C (250°F) i ciśnieniu 130·103 Pa (15psi).
Ocena emalii (ER)
Ocena emalii testuje ciągłość warstwy powłoki nałożonej na część puszki, taką jak denko puszki lub korpus puszki. Test oceny emalii mierzy przepływ prądu z elektrody przez elektrolit do utworzonej części puszki. Powłoka działa jako izolator i odpowiednio prąd nie płynie, jeśli ciągłość warstwy jest doskonała. Im niższy jest odczyt w miliamperach (mA), tym bardziej ciągła jest powłoka na podłożu metalowym.
Czworokątny kubek
Jest to płytki, wyciągany korpus puszki o w przybliżeniu prostokątnym kształcie. Każdy z czterech rogów jest zakrzywiony, i każdy zakrzywiony róg ma inną średnicę. Czworokątny kubek wytwarza się z podłoża metalowego z nałożoną powłoką przed utworzeniem korpusu puszki.
Testy Mi (kwasu mlekowego), Cy (cysteiny) i NaCl/HAC (chlorek sodu/kwas octowy)
Formuje się powlekane podłoże w czworokątny kubek, następnie dodaje się roztwór testowy do czworokątnego kubka i trzyma w temperaturze 120°C przez godzinę. Roztwór kwasu mlekowego jest 1% wodnym roztworem kwasu mlekowego. Roztwór cysteiny zawiera 0,45 g cysteiny i około 10 g fosforanu na litr roztworu wodnego. Roztwór NaCl/HAC zawiera 2% chlorku sodu i 3% kwasu octowego w wodzie.
Test Civo
Czworokątny kubek umieszcza się w większym pojemniku i większy pojemnik napełnia się 3% wodnym roztworem kwasu octowego. Duży pojemnik ogrzewa się do 70°C i trzyma w niej przez dwie godziny. Pojemnik ochładza się następnie i przechowuje przez 10 dni w temperaturze 40°C. Czworokątny kubek bada się następnie szukając wad.
Wytworzono także następujące kompozycje do powlekania przez wytłaczanie z przykładów 10-41 i wytłoczono na podłoża metalowe sposobami dyskutowanymi powyżej. Te przykłady pokazują, że doskonałe kompozycje do powlekania przez wytłaczanie osiąga się, gdy żywicę modyfikującą wyklucza się z kompozycji lub gdy stosuje się w kompozycji mieszaninę poliestrów.
Przykład 9 Przykład 10
Składniki Ilość (% wagowych) Ilość (% wagowych)
Poliester1 90,55 99,45
Żywica epoksydowa2 8,90 -
Środek regulujący płynność3 0,55 0,55
Przykład 11 Przykład 12 Przykład 13 Przykład 14 Przykład 15 Przykład 16
Składniki Ilość (% wagowych)
Poliester7 47,25 100,00 89,75 74,75 49,75 24,75
Poliester1 47,25 9,75 24,75 49,75 74,75
Żywica epoksydowa2 5,00
Środek regulujący płynność6 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50
7 SELAR PT 6129, poli(tereftalan butylenu), dostępny z DuPont Packaging and Industrial Polymers, Wilmington, DE.
PL 190 850 B1
Przykład 17 Przykład 18 Przykład 19 Przykład 20 Przykład 21 Przykład 22
Składniki Ilość (% wagowych)
Poliester8 47,25 100,00 89,75 74,75 49,75 24,75
Poliester1 47,25 9,75 24,75 49,75 74,75
Żywica epoksydowa2 5,00
Środek regulujący płynność3 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50
8 Shell CARIPAK P76, kopolimer poli(tereftalanu etylenu), dostępny z Shell Chemicals (Europe), Szwajcaria.
Przykład 23 Przykład 24 Przykład 25 Przykład 26 Przykład 27 Przykład 28 Przykład 29 Przykład 30
Składniki Ilość (% wagowych)
Poliester9 70,87 47,25 23,62 100,0 89,75 74,75 49,75 24,75
Poliester1 23,62 47,25 70,87 9,75 24,75 49,75 74,75
Epoksydowa żywica 2 5,01 5,00 5,01
Środek regulujący płynność3 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50
9 SELAR PT 8307, zmodyfikowany kopolimer poli(tereftalanu etylenu), dostępny z Dupont Packaging and Industrial Polymers, Wilmington, DE.
Przykład 31 Przykład 32 Przykład 33 Przykład 34 Przykład 35 Przykład 36 Przykład 37 Przykład 38 Przykład 39
Składniki Ilość (% wagowych)
Poliester9 24,75 49,75 74,75
Poliester1 20,00 20,00 20,00
Poliester8 24,75 49,75 74,75 14,75 39,75 64,75
Poliester7 74,75 49,75 24,75 74.75 49,75 24,75 64,75 39,75 14,75
Środek rgulujący płynność3 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50
Przykład 40 Przykład 41
Składniki Ilość (% wagowych)
Poliester9 20,00 38,25
Dwutlenek tytanu 12,00 20,oo
Poliester1 58,55
Poliester7 36,25
Wosk 2,0
Poliester4 5,0
Żywica epoksydowa2 8,90 -
Środek regulujący płynność3 0,55 0,50
PL 190 850 B1
Przykłady 9 i 10 ilustrują kompozycje do powlekania przez wytłaczanie zawierające pojedynczy poliester, zawierające (przykład 9) i pozbawione (przykład 10) ewentualnego modyfikującego polimeru. Przykłady 11 do 30 ilustrują kompozycje do powlekania przez wytłaczanie zawierające pojedynczy poliester PET lub PBT, oraz mieszaniny poliestru PET lub PBT z kopoliestrem, każda zawierająca i pozbawiona ewentualnego modyfikującego polimeru. Przykłady 31-39 ilustrują kompozycje do powlekania przez wytłaczanie zawierające mieszaniny poliestru PET i PBT, oraz mieszaniny poliestru PET lub PBT z kopoliestrem, każda zawierająca i pozbawiona żywicy modyfikującej. Przykłady 40 i 41 ilustrują pigmentowe kompozycje do powlekania przez wytłaczanie.
Właściwości wytłoczonych kompozycji powlekających wynikające z kompozycji do powlekania przez wytłaczanie z przykładów 10-41 wymieniono w następującej tabeli 7. Ogólnie wyniki podsumowane w tabeli 7 pokazują, że poliestry PET i PBT polepszają adhezję kopoliestru do podłoża metalowego (przykłady 11-30). Odpowiednio, żywica modyfikująca, która sprzyja adhezji, może być wykluczona z kompozycji do powlekania przez wytłaczanie. Przykłady 31-40 pokazują, że mieszaniny poliestrów dały dobre właściwości warstwy, i że wprowadzenie małej ilości kopoliestru polepszyło zachowanie, np., zaobserwowano mniej rumienienia. Możliwość stosowania poliestru, jak PET lub PBT, powoduje korzystnie obniżenie kosztu kompozycji bez niekorzystnego wpływu na zachowanie wytłoczonej kompozycji powlekającej i daje możliwość projektowania kompozycji do powlekania przez wytłaczanie mającej lepkość odpowiednią dla urządzenia i sposobu do konkretnego zastosowania.
PL 190 850 B1 rd3
Przy- kład 19 10-13 O 1800 m/ c 0 I-d 0 0 u ε o sj* U ε o
Przy- kład 18 5-11 o 1800 m/c O ε 0 0 0 rd 0 m/c 1 m/c 0 m/c 1 m/c
Przy- kład 17 11-16 o 2000 100 ó 0 CM 0 CM 100 CM 100 CM
Przy- kład 16 8-14 CM 1500 100 O. K. 0 O ci O 0 O 100 O
Przy- kład 15 9-13 o 2000 οοτ 0. K. 0 O 0 O 100 O 100 O
Przy- kład 14 m r-1 l co o I 1500 m/c u ε 0 O 0 O o \ ε o U ε o ϋ \ ε o □ ε o
Przy- kład 13 CM rd 1 CO o | 1500 m/c 0. K. 0 O 0 O 0 'ε o 0 m/c u ε o u *ε o
Przy- kład 12 in rd ί O rd | 1800 rd u ε m/c 0 O 0 ϋ \ ε o u ε o O ε o u ε o u e 0
Przy- kład 11 12 rd |2000 100 0. K. rd O rd 0 100 0 100 O
Przy- kład 10 9-12 CO 11200 100 S4 ó O O O 0 0 0 rd rd 100 rd
Przy- kład 9 12-16 o ,1400 100 0. K. O O O 0 O O rd CM 100 rd
ε P o | (gramy) Czworokątny kubek GT Rumienienie 1 GT Rumienienie Klinowate zgięcie Czworokątny kubek Klinowate zgięcie Czworokątny kubek
Grubość warstwy Nacięcia krzyżowe |Test Dur-0 Klinowate zgięcie Gorąca woda 30 min. 65°C Test MSE 15 min. 100°C Wrząca woda 30 min. Sterylizacyjna woda U 0 rd CM rd N X 0 rd
PL 190 850 B1
PL 190 850 B1
Tabela 7
Ł C? tfl O 11-16 o | 1800 Ο ο rd 0. κ. Ο Ο ο Ο 100 i—1 100 rd
ft ro
σ\ OJ H O
2 γμ Ol 1 o Ο ο o
p! * o co Ο • ο o
rd o r-1 i—1 ο ο rd ο ο rd rd rd rd
Ł Ό Μ co > rd o «
Ol 1 o Ο
ft O co Ο Ο O
rd o rd rd ο ο rd ο ο C0 rd Ch rd
i tj υ U
« u o· O o -Ή,
2 OJ r—1 o υ 0 ε ε
ft ·* 1 0Ί \
co o i—l ε ε ο Ο ο ο Ο O Ο1
Ł *5 fo <0 Ol O u υ
2 -*< OJ i—l o U α ε ε
1 co
<Ti o rd ε ε ο ΓΟ ο ι—Ι Ο ’Ψ O Γ0
Ł Μ ΠΪ LT) ro O1 w υ
2 Ol rd O Ο ο ε
o! * 1 o ο ♦ θ'
Γ o Ol ι—Ι ο ο ο ο ο rd Ο O Ο
i, Μ Πί i—l o U
2 OJ rd o Ο Ο o
ώ Ji I . o Ο Ο o
LA o OJ rd ο ο ο ο ο rd rd rd rd
m ni rO LA o fci
2 OJ rd o Ο Ο O
ft * 1 o Ο • ο O
00 o Ol rd ο ο ο ο οι rd ΓΟ rd ΓΟ
Oł rd o
2 -M OJ 1 o Ο Ο O
O co Ο * Ο O
rd o rd rd ο ο rd ο ο rd rd rd rd
Ł μ nJ LA rd o w
2 OJ 1 o Ο Ο O
& λ O 00 ο • ο O
rd o i—i i—1 ο ο ι—1 ο ο rd 04 rd rd
i Ό L·? ni o OJ O Ο □
2 * OJ i—1 O u υ ε ε
ώ ϋ 1 co \
σ> o rd ε ε ο Γ0 ο rd ο O
fH φ φ fH fH
Γ! •Η -Η fi fi
4-> fi G φ -U Φ u
(ty φ Φ 4J ny 4-> ny
Ji •Η -Η Φ φ ji Φ Φ Ji
fH 0 β β 5 Η o £ -H o
ε μ J! Φ Φ ο υ μ Ji 0 U μ Ji
ni 0 0) Ή •Η β ω· 0 Φ fi Φ· O Φ
ε H μ χ-Η 3 Λ ε ε •rd -rd 3 X) •rd -rd 3 Λ
=Ł. O σ ο\0 Ν 3 Η 3 Η 3 —ι σι N 2 T-l Cr N 3
υ ji Ο ια Ο W Ν O ji Ł4 N O Ji
1 rtJ
u fi U
1 N υ ο •i—i 0
μ id (ΰ 0 ο ίΰ fH rd
Π3 ji ο Ό LA ο Ό U Ol
s 1 Φ Ο νο rd Ο ns rd
ns μ 4J 3 Εβ 3 N
'U •rd 3 (C 0) ω » -H •
'W υ Ω i ή os fi S β (0 fi rd N
o Φ· ο υ υ -id Η υ H fH
Λ fH •η ω U fi α> Π3- ε U ε ny ε μ (β 0
3 3 o 3 ω -Η -rd μ ω Ν Φ Ό w
Jd 4-> (β o ω γη σ ο Ο Φ ΙΑ μ O 4-) Ο
o ra Z. -N Η W Ν ο ΓΟ Ε-ι rd S ro ω 3 ι—1
PL 190 850 B1 r73
Przy- kład 30 0/1 H O H in i—1 LO 0/1 r-ł O
Przy- kład 29 0/1 0/1 5/1 5/1 0/0 0/1
Przy- . kład 28 τ—1 o 0/1 1 5/2 5/2 0/3 CN O
Przy- kład 27 \ i—l 0/2 CN in 5/2 1/3 1/1
Przy- kład 26 m m 3/3 4/0 3/3 3/3 — 2/3
- — —| Przy- 1 kład 25 i 0/0 O o 3/0 4/0 I Γ-1 o r4 \ O
Przy- kład 24 0/0 0/0 2/0 1/0 CN O 1 o
Przy- kład 23 0/2 0/2 0/3 0/3 0/4 0/3
Ł Π £ ni OJ ” 3 M Ck * 0/1 0/2 5/1 5/1 0/2 0/2
Przy- kład 21 1“1 o 0/1 i—1 tn rH ω r-1 O 1—1 o
Przy- kład 20 0/2 0/3 4/2 (5/2 1/2 CN i—1
Φ Ή G 0) -rl G Φ -rl os H Q O Φ -rl G Φ -i-l G Φ Ή e --, w O R 1 i GT/Rumienienie O GT/Rumienienie Kwas mlekowy Kwas octo- wy/NaCl
Sterylizacja 1 godz. 121°C GT/Rumienie- nie Sterylizacja 1 godz. 128°C GT/Rumienienie
PL 190 850 B1
Tabela 7
Przy- kład 41 5-11 O 2000 100 0. K. 0 ο Ο Ο 1100 rH 100 rH
Przy- kład 40 in rH 1 CO o O o o CN 100 0. K. 0 ο ο CN 100 m 100 m
Przy- kład 39 10-12 o 11800 u e m/c 0 Τ—1 ο t—1 0 E 0 ϋ \ E 0 co
Przy- kład 38 7-11 o 11700 m/c m/c 0 ο ο 0 0 \ E 0 CN 0 E 0 1—1
Przy- kład 37 8-11 o O o KO rH m/c O. K. 0 ο ο 0 υ E 0 U E 0 0 \ E 0 u £ O
Przy- kład 36 9-13 o (1800 0 e O E 0 <Ό ο CN O E 0 100 M*
Przy- i kład 35 10-13 o 11800 υ e m/c 0 CN ιΗ rH 70 0 ch CO
Przy- kład 34 5-10 o 11800 U e m/c 0 Ο ο O 0 m/c 0 m/c 0 0 1 m/c
Przy- kład _33_ 8-12 o 1800 m/c m/c 0 rH ο rH 0 E 0 m 0 S1 O CN
1 Ό g* nJ CN A CU ** 8-13 o |l800 J m/ c m/c 0 Ο ο O O E 0 CN u E 0 rH
Przy- kład 31 O rH 1 ko o |2000 m/c 0. K. 0 Ο ο 0 ϋ E 0 □ E 0 U E 0 U E 0
£ =4. H O | (gramy) o\O Czworokątny kubek 'Rumienienie 1 GT Rumienienie 1 Klinowate zgięcie Czworokątny kubek Klinowate zgięcie Czworokątny kubek
Grubość warstwy Nacięcia krzyżowe |Test Dur-0 Klinowate zgięcie u (U 0 Ό tn 0 <0 3 <o c U ·Η (β- ε η 0 ο Ο Μ Test MSE 15 min. 100°C Wrząca woda 30 min. Sterylizacyjna woda 1 godz. 121°C
PL 190 850 B1
Przy- kład 41 0/0 0/0 2/0 O cd CM O rd O
Przy- kład 40 CJ o Cl O ro o 0/3 0/4 0/3
Przy- j kład 39 CJ rd CJ cd 2/2 cd Cl ε/τ ro \ cd
Przy- kład i 38 0/0 1/0 5/0 j 5/0 1/1 cd \ rd
Przy- kład 37 1/0 o o 5/0 5/0 CJ \ cd 0/1
Przy- kład 36 ro cd ro cd CJ 2/4 O 0/4
Przy- kład 35 CJ \ cd cd cd 5/2 5/2 Cl Cl tn
Przy- kład 34 l/o 0/0 5/0 O \ Lf) O \ rd o cd
Przy- kład 33 CJ cd 0/2 2/2 O \ o 1/3 1/2
Przy- kład 32 O \ O 1/1 2/0 o CJ O rd O \ o
Przy- kład 31 O o 1/0 O rd 2/0 O rd o o
D GT/Rumienienie s GT/Rumienienie R GT/Rumienienie '- 0 GT/Rumienienie Kwas mlekowy Kwas octo- wy/NaCl
Sterylizacja 1 godz. 121°C GT/Rumienie- nie Sterylizacja 1 godz. 128°C GT/Rumi enie- nie
PL 190 850 B1
Oczywiście można dokonać wielu modyfikacji i odmian wynalazku jak opisano powyżej w zgodzie z zastrzeganymi cechami wynalazku wskazanymi w zastrzeżeniach.

Claims (43)

1. Sposób powlekania podłoża metalowego, znamienny tym, że:
(a) ogrzewa się podłoże metalowe od temperatury 120°C do 250°C z wytworzeniem wstępnie ogrzanego podłoża metalowego;
(b) ogrzewa się stałą, termoplastyczną kompozycję powlekającą do temperatury od 180°C do 240°C, przy czym stapia się kompozycję powlekającą i otrzymuje stopioną kompozycję powlekającą zawierającą:
(i) 50% do 100%, względem całkowitej masy kompozycji, poliestru o średniej wagowo masie cząsteczkowej 10000 do 35000 temperaturze zeszklenia -30°C do 120°C, lepkości roztopu 75 do 150 Pa^s w temperaturze 240°C, wskaźnik płynięcia stopu 20 do 200 g/10 minut w temperaturze 200°C i temperaturze mięknięcia 120°C do 200°C lub mieszaninę takich poliestrów (ii) 0% do 25%, względem całkowitej masy kompozycji, żywicy modyfikującej wybranej z grupy obejmującej żywicę epoksydową mającą równoważną masę epoksydowania 500 do 3000, żywicę fenoksylową, żywicę akrylową o średniej wagowo masie cząsteczkowej 15000 do 100000, żywicę poliolefinową o średniej wagowo masie cząsteczkowej 15000 do 1000000, i ich mieszanin;
(c) wytłacza się stopioną kompozycję powlekającą na powierzchnię wstępnie ogrzanego podłoża metalowego z wytworzeniem warstwy stopionej kompozycji powlekającej o grubości 1 do 40 μm na wstępnie ogrzanym podłożu metalowym i otrzymaniem powlekanego podłoża metalowego; oraz (d) pozostawia się powlekane podłoże metalowe do ochłodzenia, (e) ogrzewa się ochłodzone powlekane podłoże metalowe z etapu (d) w temperaturze 300°C do 550°C przez 5 do 30 sekund.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że etap ogrzewania przeprowadza się w temperaturze 300°C do 500°C przez 15 do 20 sekund.
3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że termoplastyczna kompozycja powlekająca zawiera ponadto:
(iii) 0% do 50%, względem całkowitej masy kompozycji, nieorganicznego wypełniacza; oraz (iv) 0% do 4%, względem całkowitej masy kompozycji, środka regulującego płynność.
4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że kompozycja powlekająca zawiera 0% do 20%, względem całkowitej masy kompozycji, nieorganicznego wypełniacza.
5. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że nieorganiczny wypełniacz wybiera się z grupy obejmującej glinkę, mikę, krzemian glinu, przydymioną krzemionkę, tlenek magnezu, tlenek cynku, tlenek baru, siarczan wapnia, tlenek wapnia, tlenek glinu, tlenek magnezu i glinu, tlenek glinu i cynku, tlenek magnezu i tytanu, tlenek żelaza i tytanu, tlenek wapnia i tytanu, oraz ich mieszaniny.
6. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że środek regulujący płynność zawiera żywicę akrylową.
7. Sposób według zastrz.1, znamienny tym, że termoplastyczna kompozycja powlekająca zawiera następnie 0% do 50%, względem całkowitej masy kompozycji, drugiego modyfikującego polimeru.
8. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że drugi modyfikujący polimer jest polimerem termoplastycznym.
9. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że drugi modyfikujący polimer jest polimerem termoutwardzalnym.
10. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że drugi modyfikujący polimer wybiera się z grupy obejmującej karboksylowany poliester, karboksylowaną poliolefinę, poliamid, żywicę fluorowęglową, poliwęglan, żywicę styrenową, żywicę akrylonitryl-butadien-styren, chlorowany polieter, żywicę uretanową i ich mieszaniny.
11. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że drugi modyfikujący polimer może umożliwić wytwarzanie powlekanego podłoża metalowego mającego nie błyszczący wygląd.
12. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że podłoże metalowe wybiera się z grupy obejmującej aluminium, niecynowaną stal, cynowaną stal, stal powlekaną cynkiem, stal powlekaną stopem cynku, stal powlekaną ołowiem, stal powlekaną stopem ołowiu, stal powlekaną glinem, stal powlekaną stopem glinu i stal nierdzewną.
PL 190 850 B1
13. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że kompozycję powlekającą ogrzewa się do maksimum 100°C powyżej temperatury topnienia kompozycji powlekającej.
14. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że kompozycja powlekająca jest wolna od organicznych rozpuszczalników.
15. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że kompozycja powlekająca zawiera 60% do 85%, względem całkowitej masy kompozycji, poliestru.
16. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że poliester ma średnią wagowo masę cząsteczkową 15000 do 35000.
17. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że poliester ma liczbę kwasową 0 do 150 mg KOH/g i liczbę wodorotlenową 0 do 150 mg KOH/g.
18. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że poliester ma temperaturę zeszklenia 15°C do 100°C.
19. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że kompozycja powlekająca zawiera dwa lub więcej poliestrów.
20. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że poliester ma lepkość roztopu 90 do 125 Pa^s w temperaturze 240°C.
21. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że poliester ma wskaźnik płynięcia stopu 25 do 150 g/10 minut w temperaturze 200°C.
22. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że poliester zawiera produkt kondensacji (i) kwasu dikarboksylowego lub estryfikowalnej pochodnej kwasu dikarboksylowego, i (ii) diolu alifatycznego, w którym co najmniej 60% molowych kwasu dikarboksylowego lub pochodnej kwasu dikarboksylowego jest aromatycznym kwasem dikarboksylowym.
23. Sposób według zastrz. 22, znamienny tym, że aromatyczny kwas dikarboksylowy wybiera się z grupy obejmującej kwas ftalowy, kwas izoftalowy, kwas tereftalowy, kwas naftalenodikarboksylowy i ich mieszaniny.
24. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że poliester zawiera produkt reakcji (i) kwasu dikarboksylowego lub estryfikowalnej pochodnej kwasu dikarboksylowego, i (ii) żywicy epoksydowej o niskiej masie cząsteczkowej mającej EEW 150 do 500.
25. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że poliester wybiera się z grupy obejmującej poli(tereftalan etylenu), poli(tereftalan butylenu), poli(naftalan etylenu), poli (naftalan butylenu) i ich mieszaniny.
26. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że kompozycja powlekająca zawiera 2% do 20%, względem całkowitej masy kompozycji, żywicy modyfikującej.
27. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że modyfikująca żywica zawiera żywicę epoksydową mającą równoważną masę epoksydowania 2000 do 8000.
28. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że żywica epoksydowa jest stałą substancją zawierającą przeciętnie 1,5 do 2,5 grup epoksy na cząsteczkę żywicy epoksydowej.
29. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że żywica epoksydowa jest stałą substancją zawierającą przeciętnie 2,5 do 6 grup epoksy na cząsteczkę żywicy epoksydowej.
30. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że żywica epoksydowa zawiera mieszaninę żywicy epoksydowej mającej 1,5 do 2,5 grup epoksy na cząsteczkę żywicy epoksydowej i żywicy epoksydowej mającej 2,5 do 6 grup epoksy na cząsteczkę żywicy epoksydowej.
31. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że żywica epoksydowa jest aromatyczną żywicą epoksydową.
32. Sposób według zastrz.31, znamienny tym, że aromatyczna żywica epoksydowa jest oparta na bisfenolu A lub bis- fenolu B.
33. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że modyfikująca żywica jest żywicą akrylową o średniej wagowo masie cząsteczkowej 20000 do 80000.
34. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że akrylową żywicą jest homopolimer lub kopolimer homopolimeru i kopolimerów kwasu akrylowego, kwasu metakrylowego, estrów kwasu akrylowego, estrów kwasu metakrylowego, akrylamidów i metakrylamidów.
35. Sposób według zastrz.1, znamienny tym, że modyfikującą żywicą jest żywica poliolefinowa o średniej wagowo masie cząsteczkowej 25000 do 750000.
36. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że żywica poliolefinowa jest homopolimerem lub kopolimerem etylenu, propylenu, mieszanek etylenu z propylenem, 1-butenu i 1-pentenu.
37. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że poliolefina zawiera funkcjonalizowaną olefinę.
PL 190 850 B1
38. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stopiona kompozycja powlekająca jest wytłaczana na przeciwstawne powierzchnie ogrzanego podłoża metalowego.
39. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że warstwa stopionej kompozycji powlekającej ma 2 do 30 μm grubości.
40. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że warstwa stopionej kompozycji powlekającej ma 1 do 10 μm grubości.
41. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stopiona kompozycja powlekająca jest wytłaczana na ogrzane podłoże metalowe z wytłaczarki obejmującej śrubę i ustnik, gdzie ogrzane podłoże metalowe przesuwa się względem ustnika.
42. Sposób według zastrz. 41, znamienny tym, że śruba jest pojedynczą śrubą, współobrotową podwójną śrubą, lub przeciwobrotową podwójną śrubą.
43. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że termoplastyczna kompozycja powlekająca zawiera ponadto pigment, organiczny barwnik lub ich mieszaniny.
PL329923A 1996-05-17 1997-05-16 Sposób powlekania podłoża metalowego PL190850B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US64948096A 1996-05-17 1996-05-17
PCT/US1997/008356 WO1997044394A1 (en) 1996-05-17 1997-05-16 Polyester compositions and use thereof in extrusion coating

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL329923A1 PL329923A1 (en) 1999-04-26
PL190850B1 true PL190850B1 (pl) 2006-02-28

Family

ID=24604977

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL329923A PL190850B1 (pl) 1996-05-17 1997-05-16 Sposób powlekania podłoża metalowego

Country Status (21)

Country Link
US (6) US6153264A (pl)
EP (2) EP1435377B1 (pl)
JP (1) JP3713278B2 (pl)
CN (1) CN1111187C (pl)
AT (2) ATE337369T1 (pl)
AU (1) AU718885B2 (pl)
BR (1) BR9709009A (pl)
CA (1) CA2246453C (pl)
CZ (1) CZ296374B6 (pl)
DE (2) DE69736572T2 (pl)
ES (2) ES2239355T3 (pl)
HK (1) HK1018284A1 (pl)
HU (1) HUP9902696A3 (pl)
IL (1) IL127016A0 (pl)
NO (1) NO311088B1 (pl)
NZ (1) NZ331218A (pl)
PL (1) PL190850B1 (pl)
RU (1) RU2188837C2 (pl)
SI (1) SI9720032A (pl)
WO (1) WO1997044394A1 (pl)
ZA (1) ZA973692B (pl)

Families Citing this family (85)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA973692B (en) * 1996-05-17 1997-11-25 Dexter Corp Extrusion coating compositions and method.
US6472472B2 (en) 1996-05-17 2002-10-29 The Valspar Corporation Powder coating compositions and method
US6458439B1 (en) * 1996-05-17 2002-10-01 The Valspar Corporation Extrusion coating compositions and method
US6270855B1 (en) 1996-05-17 2001-08-07 The Valspar Corporation Powder coating compositions and methods
DE69833486T2 (de) * 1997-05-30 2006-07-20 Alcoa Inc. Verfahren zur beschichtung von aluminiumbändern
CN1237126C (zh) * 1997-12-12 2006-01-18 杰富意钢铁株式会社 能消除应力退火、耐溶剂性优良的电工钢板
US5994462A (en) * 1998-06-11 1999-11-30 The Dexter Corporation Solid coating compositions for powder and extrusion applications
US6579611B1 (en) † 1998-12-01 2003-06-17 Toyo Kohan Co., Ltd. Resin film for producing decorative laminate and decorative laminate containing the resin film
US20090042055A1 (en) * 2000-01-24 2009-02-12 Sinsel John A Methods and apparatus for surface preparation and dual polymeric layer coating of continuous-strip flat-rolled sheet metal, and coated product
US20030031859A1 (en) * 2000-01-24 2003-02-13 Sinsel John A. Processing and apparatus for production of engineered composite combining continuous-strip sheet metal and thermoplastic polymers
WO2001053004A2 (en) * 2000-01-24 2001-07-26 Weirton Steel Corporation Polymeric coated metal strip and method for producing same
US7101454B2 (en) * 2000-01-24 2006-09-05 Isg Technologies, Inc. Surface preparation and polymeric coating of continuous-strip flat-rolled steel and coated product
JP3937933B2 (ja) * 2001-08-31 2007-06-27 東洋インキ製造株式会社 絞り加工缶用上塗り外面塗料組成物及び該組成物の利用
US20030079333A1 (en) * 2001-10-29 2003-05-01 Guthrie Joseph D. Process for making a metal-polymer composite having an irradiated polymer coating
US7052541B2 (en) * 2002-06-19 2006-05-30 Board Of Regents, The University Of Texas System Color compositions
US6773217B2 (en) * 2002-07-30 2004-08-10 Weirton Steeel Corporation Polymeric coating formulations and steel substrate composites
DE60327865D1 (de) 2002-08-01 2009-07-16 Valspar Sourcing Inc Beschichtungszusammensetzung für metallsubstrate
US20040132895A1 (en) * 2002-08-30 2004-07-08 Ambrose Ronald R. Compositions and methods for coating food cans
US7745508B2 (en) * 2002-08-30 2010-06-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Compositions and methods for coating food cans
JP3938020B2 (ja) * 2002-11-25 2007-06-27 東洋インキ製造株式会社 高速塗装性に優れた絞り加工缶用外面塗料組成物及び該組成物の利用
EP1449883A1 (en) * 2003-02-18 2004-08-25 Corus Technology BV Polymer packaging layer with improved release properties
DE602004025684D1 (de) * 2003-03-28 2010-04-08 Corus Staal Bv Bahnmaterial zur verformung, daraus hergestellter
CN101352931A (zh) * 2003-04-03 2009-01-28 Isg技术公司 把固态聚合物膜结合到平轧金属板连续带上的挤压熔融聚合物膜结合
US7236303B2 (en) * 2004-06-15 2007-06-26 Eastman Kodak Company Thermoplastic optical feature with high apex sharpness
EP1802697B1 (en) * 2004-10-20 2011-07-20 E.I. Du Pont De Nemours And Company Additive package for thermoplastic condensation polymers
TW200630415A (en) * 2004-12-21 2006-09-01 Clariant Int Ltd Process for the preparation of cross-linked PBT particles
US7425235B2 (en) * 2005-02-11 2008-09-16 The Board Of Regents Of The University Of Texas System Color compositions and methods of manufacture
JP4996064B2 (ja) * 2005-06-10 2012-08-08 パナソニック株式会社 透明性樹脂組成物及び成形品
WO2006138566A2 (en) * 2005-06-17 2006-12-28 The Board Of Regents Of The University Of Texas System Organic/inorganic lewis acid composite materials
US7758954B2 (en) * 2005-08-18 2010-07-20 James Hardie Technology Limited Coated substrate having one or more cross-linked interfacial zones
DK1928766T3 (da) * 2005-09-02 2013-07-08 Span Tech Llc Slidbestandig konnektor til en båndtransportør med modulforbindelsesled
US9186875B1 (en) 2005-09-13 2015-11-17 Mark V. Loen Processing improvements in applying polyester onto a metal substrate
US8309671B2 (en) * 2005-10-24 2012-11-13 Lucite International, Inc. Extrudable acrylic compositions
CA2648405C (en) 2006-04-03 2013-06-04 Span Tech Llc Powder coating product conveying components and related methods
US20070252303A1 (en) * 2006-04-18 2007-11-01 Loen Mark V Production Method for Sound Deadening Structure
KR101115271B1 (ko) * 2006-04-27 2012-07-12 아사히 가세이 일렉트로닉스 가부시끼가이샤 도전 입자 배치 시트 및 이방성 도전 필름
PL2083999T3 (pl) * 2006-10-16 2011-01-31 Valspar Sourcing Inc Wielowarstwowa folia termoplastyczna
JP2010506723A (ja) * 2006-10-16 2010-03-04 ヴァルスパー・ソーシング・インコーポレーテッド 被覆プロセス及び物品
DE102006059115A1 (de) * 2006-12-14 2008-06-19 W.R. Grace & Co.-Conn. Metallsubstratbeschichtungsverfahren
EP2160439A4 (en) * 2007-06-28 2013-12-04 Hardie James Technology Ltd COLOR FORMULATION FOR A BUILDING MATERIAL
WO2009006324A1 (en) * 2007-06-29 2009-01-08 James Hardie International Finance B.V. Multifunctional primers
JP5158086B2 (ja) * 2007-08-29 2013-03-06 東亞合成株式会社 飽和ポリエステル系樹脂組成物及びホットメルト接着剤組成物
DE102008015658A1 (de) * 2008-03-25 2009-11-12 Gesellschaft für aero- und thermodynamische Verfahrenstechnik mbH Vorrichtung und Verfahren zur Erwärmung von Metallbändern
US20110226410A1 (en) * 2008-05-08 2011-09-22 Empting Jr Harry V Edge Banding
US20090280321A1 (en) * 2008-05-08 2009-11-12 Empting Jr Harry V Edge Banding
JP5473911B2 (ja) * 2008-06-27 2014-04-16 ユニチカ株式会社 易接着性ポリエステルフィルムおよびそれを用いた包装材料
US9289795B2 (en) 2008-07-01 2016-03-22 Precision Coating Innovations, Llc Pressurization coating systems, methods, and apparatuses
US20100004399A1 (en) * 2008-07-01 2010-01-07 Empting Jr Harry V Edge Banding
US20100015456A1 (en) * 2008-07-16 2010-01-21 Eastman Chemical Company Thermoplastic formulations for enhanced paintability toughness and melt process ability
EP2370252A2 (en) * 2008-11-25 2011-10-05 Valspar Sourcing, Inc. Packaging articles and lamination films
US8691337B2 (en) * 2009-02-23 2014-04-08 Guardian Industries Corp. Techniques for applying mar reducing overcoats to articles having layer stacks disposed thereon
CH700449A1 (de) 2009-02-26 2010-08-31 Schekolin Ag Pulverförmige Zusammensetzung, insbesondere zur Beschichtung metallischer Substrate.
US20100227185A1 (en) * 2009-03-06 2010-09-09 Empting Jr Harry V T-Molding
CN102414245B (zh) * 2009-04-29 2017-02-08 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 包含聚酯和带环氧乙烷基团的交联剂且能为由其涂布的基材提供改善的耐腐蚀性的粉末涂料组合物
KR101920960B1 (ko) * 2009-06-19 2018-11-22 로디아 오퍼레이션스 폴리아미드 및 폴리에스테르 수지의 블렌드의 조성물
US8734909B2 (en) 2010-03-10 2014-05-27 Eastman Chemical Company Methods and apparatus for coating substrates
KR102032749B1 (ko) 2010-04-16 2019-10-16 에스더블유아이엠씨 엘엘씨 패키징 용품을 위한 코팅 조성물 및 코팅 방법
EP4357264A2 (en) 2010-10-15 2024-04-24 Swimc Llc Polyester-based coating composition for metal substrates
JP5922588B2 (ja) * 2011-01-12 2016-05-24 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 アルミホイールの塗装方法及びアルミホイール
WO2012161758A2 (en) 2011-02-07 2012-11-29 Valspar Sourcing, Inc. Coating compositions for containers and other articles and methods of coating
EA201100480A1 (ru) * 2011-03-11 2012-03-30 Игорь Юрьевич Девятловский Способ восстановления изделий из термопластичного полимерного материала методом экструзионной наплавки
CN102220072B (zh) * 2011-04-20 2015-09-09 镇江市万源电子有限公司 铝带材绝缘涂层专用涂料
US8734927B2 (en) 2011-10-19 2014-05-27 Ultra Tech Extrusions Of Tennessee Green multi-polymer T-molding
EP2814746B1 (en) * 2012-02-17 2019-09-18 Swimc Llc Methods and materials for the functionalization of polymers and coatings including functionalized polymer
US9616457B2 (en) 2012-04-30 2017-04-11 Innovative Coatings, Inc. Pressurization coating systems, methods, and apparatuses
CN104540744B (zh) 2012-08-09 2017-08-25 威士伯采购公司 容器涂层体系
MX2015001646A (es) 2012-08-09 2015-04-08 Valspar Sourcing Inc Composiciones para contenedores y otros articulos y metodos para usarlos.
JP5765741B2 (ja) * 2012-08-28 2015-08-19 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 高意匠複層塗膜形成方法
ES2971740T3 (es) * 2012-10-26 2024-06-06 Swimc Llc Composición de revestimiento en polvo
US8865261B2 (en) 2012-12-06 2014-10-21 Eastman Chemical Company Extrusion coating of elongated substrates
KR101296285B1 (ko) 2013-04-12 2013-08-13 주식회사 엠.에스.라이팅 친환경 분체도료 및 이를 이용한 조명등기구
CN103265859B (zh) * 2013-05-31 2015-08-19 滁州市宏源喷涂有限公司 一种高透光性涂料及其制备方法
CN103407227A (zh) * 2013-07-31 2013-11-27 绵阳东方特种工程塑料有限公司 一种新型复合钢带及其制备方法和应用
KR101493612B1 (ko) * 2013-10-08 2015-02-13 쌩-고벵 글래스 프랑스 발광 디바이스용 적층체 및 그의 제조 방법
US9744707B2 (en) 2013-10-18 2017-08-29 Eastman Chemical Company Extrusion-coated structural members having extruded profile members
US20150110996A1 (en) * 2013-10-18 2015-04-23 Eastman Chemical Company Extrusion-coated structural systems having integrated hardware elements
US9920526B2 (en) 2013-10-18 2018-03-20 Eastman Chemical Company Coated structural members having improved resistance to cracking
CA2942399C (en) 2014-04-14 2022-08-30 Valspar Sourcing, Inc. Methods of preparing compositions for containers and other articles and methods of using same
CN104312389A (zh) * 2014-11-05 2015-01-28 苏州Ppg包装涂料有限公司 含高Mn 聚酯和低Mn 聚酯的涂料组合物
TWI614275B (zh) 2015-11-03 2018-02-11 Valspar Sourcing Inc 用於製備聚合物的液體環氧樹脂組合物
CN105968730B (zh) * 2016-05-12 2019-01-08 北京鸿鹄雄狮技术开发有限公司 一种用于制备复杂内腔制件的低熔点型芯构成材料及低熔点型芯
MX2019008165A (es) * 2017-01-09 2019-09-06 Henkel Ag & Co Kgaa Una composicion de revestimiento protector curable.
KR102500018B1 (ko) 2017-06-29 2023-02-15 도레이 카부시키가이샤 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물 및 그 성형품
US20190248051A1 (en) * 2018-02-12 2019-08-15 Sun-Fly International Business Development Limited Process for manufacturing a metal container having a plastic exterior susceptable to receiving indicia using dye sublimation
MX2023005373A (es) * 2020-11-09 2023-05-22 Huntsman Advanced Mat Americas Llc Secado por aspersion de resinas fenoxi o epoxi solidas.

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
LU37356A1 (pl) * 1958-08-22
US3382295A (en) * 1963-08-12 1968-05-07 Goodyear Tire & Rubber Blend of amorphous polyesters as fluidized bed coating material
DE2346559B2 (de) * 1973-09-15 1975-09-11 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Beschichtungspulver auf der Basis von thermoplastischen Polyestern
US4286011A (en) * 1978-03-30 1981-08-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polyester films with improved processability and tear resistance
JPS5592758A (en) * 1978-11-06 1980-07-14 Toray Ind Inc Resin composition
JPS57203545A (en) * 1981-06-09 1982-12-13 Taiyo Seiko Kk Surface treated metallic plate
DE3641436A1 (de) * 1986-12-04 1988-06-09 Schmalbach Lubeca Loesungsmittelfreie, monomerarme bzw. -freie, polymerisierbare schmelzmasse, verfahren zu deren herstellung und verarbeitung
US5318648A (en) * 1989-06-08 1994-06-07 Cmb Foodcan Plc Laminates of metal and polyester film
GB9013678D0 (en) * 1990-06-19 1990-08-08 Ici Plc Curable composition comprising a crystallisable polymer
JPH04103678A (ja) * 1990-08-22 1992-04-06 Nippon Paint Co Ltd 粉体塗料組成物
DE4038681A1 (de) * 1990-12-05 1992-06-11 Basf Lacke & Farben Pulverlack und dessen verwendung zur innenbeschichtung von verpackungsbehaeltern und zur schweissnahtabdeckung
US5384354A (en) * 1992-01-16 1995-01-24 Teijin Limited Polyester film for lamination onto metal sheet for processing of said sheet, and use thereof
EP0553845B1 (en) * 1992-01-30 1998-04-08 Kao Corporation Plastic molding having luster and method of molding the same
CA2139760C (en) * 1992-07-08 2005-05-03 Ian Thomas Nisbet Jones Coating process and compositions
GB9304940D0 (en) * 1993-03-11 1993-04-28 Ucb Sa Thermosetting powder compositions based on polyesters and acrylic copolymers
US5407702A (en) * 1993-05-05 1995-04-18 Aluminum Company Of America Method for coating a metal strip
USH1667H (en) * 1993-09-02 1997-07-01 The Dow Chemical Company Solid powder coating composition
CA2108728C (en) * 1993-10-19 2001-02-13 Takaaki Okamura Metal sheet laminated with triple layered thermoplastic resin and a method for producing thereof
US6458439B1 (en) * 1996-05-17 2002-10-01 The Valspar Corporation Extrusion coating compositions and method
ZA973692B (en) * 1996-05-17 1997-11-25 Dexter Corp Extrusion coating compositions and method.

Also Published As

Publication number Publication date
ES2271712T3 (es) 2007-04-16
HUP9902696A2 (hu) 1999-11-29
DE69733017D1 (de) 2005-05-19
HUP9902696A3 (en) 2001-03-28
ZA973692B (en) 1997-11-25
US7101590B2 (en) 2006-09-05
US6827980B2 (en) 2004-12-07
BR9709009A (pt) 1999-08-03
EP1435377A1 (en) 2004-07-07
SI9720032A (sl) 1999-08-31
AU718885B2 (en) 2000-04-20
HK1018284A1 (en) 1999-12-17
NO984805D0 (no) 1998-10-15
ATE293146T1 (de) 2005-04-15
US6153264A (en) 2000-11-28
US20030207035A1 (en) 2003-11-06
US5942285A (en) 1999-08-24
IL127016A0 (en) 1999-09-22
NZ331218A (en) 1999-11-29
NO311088B1 (no) 2001-10-08
CA2246453C (en) 2009-09-29
US20070154643A1 (en) 2007-07-05
DE69736572D1 (de) 2006-10-05
CZ296374B6 (cs) 2006-03-15
CN1111187C (zh) 2003-06-11
NO984805L (no) 1998-10-15
EP0898595A1 (en) 1999-03-03
EP0898595B1 (en) 2005-04-13
DE69736572T2 (de) 2007-08-23
JP2000511575A (ja) 2000-09-05
ES2239355T3 (es) 2005-09-16
EP1435377B1 (en) 2006-08-23
ATE337369T1 (de) 2006-09-15
CA2246453A1 (en) 1997-11-27
WO1997044394A1 (en) 1997-11-27
CZ370498A3 (cs) 2000-02-16
US6551662B1 (en) 2003-04-22
PL329923A1 (en) 1999-04-26
DE69733017T2 (de) 2006-01-26
CN1218491A (zh) 1999-06-02
JP3713278B2 (ja) 2005-11-09
RU2188837C2 (ru) 2002-09-10
US20050112391A1 (en) 2005-05-26
AU3069897A (en) 1997-12-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL190850B1 (pl) Sposób powlekania podłoża metalowego
AU2009314847B2 (en) Colored and laminated metal plate for container
US6472472B2 (en) Powder coating compositions and method
EP1165712B1 (en) Polyester powder coating compositions
US6458439B1 (en) Extrusion coating compositions and method
EP2912124B1 (en) Powder coating composition
EP1260356B1 (en) Resin-coated metal plate, metal can and can cap
KR100480220B1 (ko) 폴리에스테르조성물및이의압출코팅용도
JP4462722B2 (ja) 金属板表面被覆用ポリエステル積層体
JP2004083736A (ja) キャストフィルム、樹脂被覆金属板、缶及び缶蓋
JP2003001759A (ja) 樹脂被覆シームレス缶

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20080516