CZ296374B6 - Zpusob povlékání kovového substrátu - Google Patents

Zpusob povlékání kovového substrátu Download PDF

Info

Publication number
CZ296374B6
CZ296374B6 CZ0370498A CZ370498A CZ296374B6 CZ 296374 B6 CZ296374 B6 CZ 296374B6 CZ 0370498 A CZ0370498 A CZ 0370498A CZ 370498 A CZ370498 A CZ 370498A CZ 296374 B6 CZ296374 B6 CZ 296374B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
coating composition
resin
metal substrate
composition
polyester
Prior art date
Application number
CZ0370498A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ370498A3 (cs
Inventor
Schmid@Christian
Jung@Rolf
Widmer@Hans
Lu@Martin
Jimenez@Artemio
Sharp@Louis
Postle@Stephen
Original Assignee
The Dexter Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=24604977&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ296374(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by The Dexter Corporation filed Critical The Dexter Corporation
Publication of CZ370498A3 publication Critical patent/CZ370498A3/cs
Publication of CZ296374B6 publication Critical patent/CZ296374B6/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/26—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by applying the liquid or other fluent material from an outlet device in contact with, or almost in contact with, the surface
    • B05D1/265—Extrusion coatings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/02—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by baking
    • B05D3/0218—Pretreatment, e.g. heating the substrate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/14—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/14—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies
    • B05D7/16—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies using synthetic lacquers or varnishes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07—Flat, e.g. panels
    • B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/15—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. extrusion moulding around inserts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/14—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
    • B32B37/15—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state
    • B32B37/153—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state at least one layer is extruded and immediately laminated while in semi-molten state
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D167/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2202/00—Metallic substrate
    • B05D2202/10—Metallic substrate based on Fe
    • B05D2202/15—Stainless steel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2202/00—Metallic substrate
    • B05D2202/20—Metallic substrate based on light metals
    • B05D2202/25—Metallic substrate based on light metals based on Al
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2701/00—Coatings being able to withstand changes in the shape of the substrate or to withstand welding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/02—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by baking
    • B05D3/0254—After-treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/02—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by baking
    • B05D3/0254—After-treatment
    • B05D3/0281—After-treatment with induction heating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/714—Inert, i.e. inert to chemical degradation, corrosion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/18—Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12—Polyphenylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1355—Elemental metal containing [e.g., substrate, foil, film, coating, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31511—Of epoxy ether
    • Y10T428/31529—Next to metal
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal
    • Y10T428/31681—Next to polyester, polyamide or polyimide [e.g., alkyd, glue, or nylon, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]

Abstract

Zpusob povlékání kovového substrátu je charakteristický tím, ze zahrnuje: (a) zahrátí kovového substrátu na teplotu 120 az 250 .degree.C pro získání predehrátého kovového substrátu; (b) tavení povlakové kompozice a získání roztavené povlakové kompozice ohrevem pevné termoplastické povlakové kompozice na teplotu 180 az 240 .degree.C, pricemz povlaková kompozice obsahuje: (i) 50 % hmotn. az 100 % hmotn., vztazeno na celkovou hmotnost kompozice, polyesteru majícího hmotnostní prumernou molekulovouhmotnost 10 000 az 50 000, nebo smesi takových polyesteru a (ii) 0 % hmotn. az 25 % hmotn., vztazeno na celkovou hmotnost kompozice, modifikující pryskyrice vybrané ze skupiny sestávající z epoxidovépryskyrice mající epoxidovou ekvivalentní hmotnost 500 az 15 000, fenolátové pryskyrice, akrylové pryskyrice mající hmotnostní prumernou molekulovou hmotnost 15 000 az 100 000, polyolefinové pryskyrice mající strední molekulovou hmotnost 15 000 az 1000 000, a jejich smesí; (c) vytlacování roztavené povlakové kompozice na povrch predehrátého kovového substrátu pro získání vrstvy roztavené povlakové kompozice jeden az 40 .mi.m silné na predehrátém kovovém substrátu pro získání povleceného kovového substrátu; (d) ponechání povleceného kovového substrátu vychladnout; a (e) ohrev ochlazeného povleceného kovového substrátu z kroku (d) na teplotu300 az 550 .degree.C na dobu 5 az 30 s.

Description

Oblast techniky
Předložený vynález se týká způsobu povlékání kovového substrátu, například kovové součásti, jakou je například kovová plechovka nebo nádoba, nebo konstrukčního materiálu, jakým je například hliníkové obložení, vytlačováním.
Dosavadní stav techniky
Jak známo, vodný roztok ve styku s neošetřeným kovovým substrátem může mít za následek korozi neošetřeného kovového substrátu. Kovový výrobek, jako je kovová nádoba pro vodný produkt, například jídlo nebo nápoj, je třeba učinit korozivzdomý pro zpomalení nebo vyloučení interakcí mezi vodným produktem a kovovým výrobkem. Obecně se korozivzdornost propůjčuje kovovému výrobku nebo kovovému substrátu obecně, pasivací kovového substrátu nebo povlékáním kovového substrátu povlakem inhibujícím korozi.
Badatelé trvale usilují o zlepšené povlékací kompozice, které redukují nebo eliminují korozi kovového výrobku a nemají nepříznivý účinek na vodný produkt zabalený v kovovém výrobku. Například usilují o zlepšení neprostupnosti povlaku pro zabránění styku a interakci iontů, zapříčiňujících korozi, molekul kyslíku a vody s kovovým substrátem. Neprostupnost může být zlepšena vytvořením tlustších, flexibilnějších a adhezivnějších povlaků, avšak zlepšení jedné výhodné vlastnosti je dosaženo na úkor jiné výhodné vlastnosti.
Kromě toho, praktické ohledy limitují tloušťku, adhezivní vlastnosti a flexibilitu povlaku naneseného na kovový substrát. Například, tlusté povlaky jsou drahé, potřebují delší dobu tvrzení, mohou být esteticky nepříjemné a mohou nepříznivě ovlivňovat proces vyrážení a tvarování povlečeného kovového substrátu na použitelný kovový výrobek. Obdobně, povlak by měl být dostatečně flexibilní, aby nebyla v průběhu vyrážení a tvarování kovového substrátu do požadovaného tvaru kovového výrobku porušena kontinuita povlaku.
Badatelé také usilují o povlaky, které mají navíc vedle inhibice koroze také chemickou odolnost. Použitelný povlak pro vnitřek kovové nádoby musí být schopen odolávat solvatačním vlastnostem produktu zabaleného v kovové nádobě. Jestliže povlak nemá dostatečnou chemickou odolnost, součásti povlaku mohou být extrahovány do zabaleného produktu a nepříznivě ovlivňovat produkt. I malá množství extrahovaných složek povlaku mohou nepříznivě ovlivnit citlivé produkty, například pivo, propůjčením příchuti produktu.
Povlakové kompozice založené na organických rozpouštědlech se obvykle používají pro získání tvrdých povlaků s vynikající chemickou odolností. Takovéto kompozice založené na rozpouštědlech zahrnují přísady, které jsou svou podstatou ve vodě nerozpustné, a tím účinně odolávají solvatačním vlastnostem vodných produktů v kovové nádobě. Nicméně s ohledem na ochranu životního prostředí a toxikologii, a pro dodržení stále přísnějších zákonných úprav, roste počet vodných povlakových kompozicí. Vodné povlakové kompozice zahrnují přísady, které jsou ve vodě rozpustné nebo ve vodě dispergovatelné, a vytvrzené povlaky rezultující z vodných povlakových kompozicí jsou často citlivější na solvatační vlastnosti vody.
Kromě toho vodné povlakové kompozice neřeší zcela problémy ve vztahu k životnímu prostředí a toxikologické problémy spojené s organickými rozpouštědly, protože vodné kompozice zpravidla obsahují dvě nebo více liber organických rozpouštědel na galon povlakové kompozice. Organické rozpouštědlo je nezbytnou přísadou pro rozpuštění a dispergaci přísad kompozice, a pro zlepšení tečení a viskozity kompozice. Pro úplné odstranění problémů ve vztahu k životnímu prostředí a toxikologických problémů spojených s organickými rozpouštědly usilují badatelé
-1 CZ 296374 B6 o pevnou povlakovou kompozici aplikovatelnou na kovový substrát. Badatelé dosud stáli před problémem poskytnout pevnou povlakovou kompozice dosahující kvalit kapalné povlakové kompozice s ohledem na stejnoměrnost filmu, vzhled filmu a funkci filmu.
V dřívějších pokusech o nalezení použitelné pevné povlakové kompozice badatelé testovali práškové povlaky, laminované filmové povlaky, a vytlačovací povlaky. Velký objem výzkumu byl prováděn za použití volných filmových laminátů polymerů jako polyetylén terefitalátu (PET), polypropylenu (PP), a polyetylénu (PE). Při tomto způsobu se předtvarovaný polymemí film, asi lOpm až asi 25pm tlustý, nanáší na kovový substrát. Způsob s filmovým laminátem je rychlým způsobem povlékání kovového substrátu, ale tento způsob je drahý a povlečený kovový substrát nemá všechny potřebné nebo výrobci plechovek, den a uzávěrů plechovek požadované vlastnosti.
Pevné práškové povlaky také byly použity pro povlékání kovového substrátu povlakovou kompozicí. Nanesení tenkého stejnoměrného povlaku na kovový substrát, tj. méně než 40 pm, je za použití způsobu povlékání práškem obtížné až nemožné. Jestliže se nanáší tenký povlak na kovový substrát za použití způsobu nanášení prášku, má povlak často vady způsobující odpadání filmu. Tyto nedostatky jsou nepřípustné v průmyslu nádob na jídlo a nápoje, které dále vyžadují tenké povlaky, které mohou odolat tvarování plochého povlečeného kovového substrátu do plechovky, dna nebo uzávěru plechovky.
Pevná prášková povlaková kompozice je například popsána ve WO 95/06689. Tento dokument popisuje pevnou práškovou povlakovou kompozici obsahující: (1) 20 až 80 % epoxidové pryskyřice, která má průměrně více než 2 epoxyskupiny na molekulu; (2) 80 až 20 % kyselinou zakončeného polyesteru, který obsahuje průměrně 1,8 až 2,2 kyselinové skupiny na molekulu. Tento dokument se rovněž týká způsobu nanášení této kompozice, kdy se prášek na předehřátý substrát zpravidla nanáší elektrostatickým rozprašováním, za použití fluidního lože nebo za použití elektrostatického fluidního lože.
Pevné povlakové kompozice také byly vytlačovány na kovový substrát, například jak je uvedeno v patentu EP 067 060, PCT přihlášce WO 94/01224, a patentu US 5 407 702, Smith aj. Povlékání pevné kompozice na kovový substrát vytlačováním je komplikováno faktem, že pevná kompozice musí být ohřátá dostatečně pro roztavení kompozice pro protlačení extruzním zařízením. Krok ohřevu může zapříčinit předčasné ztvrdnutí povlékací kompozice, zejména kompozice termosetu, což činí vytlačování na kovový substrát obtížným v důsledku zesíťování v extrudéru, a může nepříznivě ovlivnit funkci kompozice povlečené na kovovém substrátu.
Pro překonání problému předčasného vytvrzování činili badatelé pokusy vytlačovat termoplastickou povlakovou kompozici na kovový substrát. Badatelé také brali v úvahu ten problém, že složky kompozice mají buď příliš vysokou molekulovou hmotnost, aby byly schopné snadného a ekonomického vytlačování, nebo příliš nízkou molekulovou hmotnost, takže poskytují vytlačovaný film příliš měkký pro četné praktické aplikace, jako například pro vnitřek a vnějšek nádob na potraviny nebo nápoje. Četné patenty a publikace v oboru jsou však zaměřeny na vytlačovací zařízení a způsoby vytlačování, které umožňují aplikaci takovýchto povlakových kompozicí na kovový povrch.
Badatelé nicméně usilují o pevnou, vytlačovatelnou povlékací kompozici pro použití na vnějšek a vnitřek nádob na potraviny a nápoje, která vykazuje výhodné adhezní vlastnosti, flexibilitu, chemickou odolnost a inhibici koroze, která je ekonomická a neovlivňuje nepříznivě chuť nebo jiné estetické vlastnosti citlivých jídel a nápojů naplněných v nádobě. Badatelé zejména usilují o užitečné vytlačovací povlakové kompozice pro omezení problémů spojených s organickými rozpouštědly ve vztahu k životnímu prostředí a toxikologii. Badatelé zejména usilují o pevnou vytlačovací povlakovou kompozici pro nádoby na potraviny a nápoje, která (1) vyhovuje stále přísnějším zákonným úpravám v oblasti životního prostředí, (2) má korozně inhibiční vlastnosti alespoň stejné jako existující povlakové kompozice na bázi organických rozpouštědel, a (3) snad
-2CZ 296374 B6 no se vytlačuje na kovový substrát jako tenký, stejnoměrný film. Taková vytlačovací povlaková kompozice by uspokojila dlouho pociťovanou potřebu v oboru.
Podstata vynálezu
Vynález tedy poskytuje způsob povlékání kovového substrátu který je charakteristickým tím, že zahrnuje:
(a) zahřátí kovového substrátu na teplotu 120 až 250 °C pro získání předehřátého kovového substrátu;
(b) tavení povlakové kompozice a získání roztavené povlakové kompozice ohřevem pevné termoplastické povlakové kompozice na teplotu 180 až 240 °C, přičemž povlaková kompozice obsahuje:
(i) 50 % hmotn. až 100 % hmota., vztaženo na celkovou hmotnost kompozice, polyesteru majícího hmotnostní průměrnou molekulovou hmotnost 10 000 až 50 000, nebo směsi takových polyesterů a (ii) 0 % hmota, až 25 % hmota., vztaženo na celkovou hmotnost kompozice, modifikující pryskyřice vybrané ze skupiny sestávající z epoxidové pryskyřice mající epoxidovou ekvivalentní hmotnost 500 až 15 000, fenolátové pryskyřice, akrylové pryskyřice mající hmotnostní průměrnou molekulovou hmotnost 15 000 až 100 000, polyolefinové pryskyřice mající střední molekulovou hmotnost 15 000 až 1000 000, a jejich směsí;
(c) vytlačování roztavené povlakové kompozice na povrch předehřátého kovového substrátupro získání vrstvy roztavené povlakové kompozice jeden až 40 μιη silné na předehřátém kovovém substrátu pro získání povlečeného kovového substrátu;
(d) ponechání povlečeného kovového substrátu vychladnout; a (e) ohřev ochlazeného povlečeného kovového substrátu z kroku (d) na teplotu 300 až 550 °C po dobu 5 s až 30 s.
Vytlačovací povlaková kompozice zahrnuje: (a) polyester nebo směs polyesterů, a volitelně (b) modifikující pryskyřici. Povlakovou kompozicí použitou v rámci způsobu podle vynálezu je termoplastická kompozice, která je extrudovatelná na kovový substrát. Po vytlačení kompozice na kovový substrát není tedy nutné zařadit krok síťování, jakým je například dodatečný krok zahrnující ohřev, nebo použít síťující činidlo. Vytlačovací povlaková kompozice je prostá organických rozpouštědel, a již vytlačený film vykazuje vynikající povlakové vlastnosti, jakými jsou například adheze, tvrdost a flexibilita.
Pevná vytlačovací povlaková kompozice použitelná v rámci vynálezu neobsahuje organická rozpouštědla, a tudíž řeší problémy ve vztahu k životnímu prostředí a toxikologické problémy spojené s kapalnými povlakovými kompozicemi. Termoplastická vytlačovací povlaková kompozice také poskytuje dostatečně flexibilní vytlačovaný povlak, takový, že povlečený kovový substrát může být deformován bez porušení souvislosti filmu. Naproti tomu, termosetové kompozice často poskytují tuhý vytvrzený film, čímž činí obtížným až nemožným povlékat kovový substrát před deformací, tj. tvarováním, kovového substrátu na kovový výrobek, jako kovový uzávěr, plechovka nebo dno plechovky. Povlékání kovového substrátu před tvarováním kovového substrátu je současná standardní průmyslová praxe.
Další výhodou této vytlačovací povlakové kompozice je, že může být použita jak na dna plechovek, tak i samotná těla plechovek a jejich uzávěry, takže výrobci nejsou nuceni použít více růz
-3CZ 296374 B6 ných povlakových kompozice a vystačí si pouze s jednou na konzervu jako celek. Tato vytlačovací povlaková kompozice navíc po nanesení na substrát vykazuje dostatečnou čistotu, tvrdost a odolnost proti poškození, a může tak být použita jako povlak vnějšího povrchu kovové nádoby. Tato vytlačovací povlaková kompozice má tedy univerzálnější rozsah použití, tj. může být použita pro vytvoření jak vnitřního povlaku kovové nádoby pro potravinové nebo nápojové produkty, tak pro vytvoření vnějšího povlaku kovové nádoby nebo konstrukčního materiálu, jakým jsou například hliníkové obklady; řeší problémy ve vztahu k životnímu prostředí a toxikologické problémy spojené s kapalnou povlakovou kompozicí; a eliminuje nevýhody, se kterými se lze setkat v případě jiných způsobů nanášení pevné povlakové kompozice na kovový substrát.
Vynález je zaměřen na způsob povlékání kovového substrátu kompozici, která po nanesení na kovový substrát účinně zabraňuje korozi kovového substrátu, nemá nepříznivý účinek na produkty balené v nádobě mající vnitřní povrch povlečený touto kompozicí, a vykazují vynikající flexibilitu, bariérové vlastnosti, odolnost proti povětmosti, chemickou odolnost a adhezi. Tato vytlačovací povlaková kompozice může být použita na uzávěry, dne plechovek a tělesa plechovek, a na vnitřní a vnější povrchy nádob, jakož i na konstrukční materiály, jako jsou například hliníkové obklady a okapy. Pokud se tato povlaková kompozice vytlačuje na povrch kovového substrátu, potom účinně zabraňuje korozi železných a neželezných kowvých substrátů.
Povlaková kompozice použitá v rámci způsobu podle vynálezu zahrnuje (a) termoplastický polyester nebo směs polyesterů mající hmotnostně průměrnou molekulovou hmotnost (MW) 10 000 až 50 000, a případně (b) modifikující pryskyřici, například epoxidovou nebo fenolátovou pryskyřici mající epoxidovou ekvivalentní hmotnost (EEW) 500 až 15 000. Kompozice je prostá organických rozpouštědel.
Vytlačovací povlaková kompozice použitá v rámci způsobu podle vynálezu zejména zahrnuje:
(a) 50 % hmota, až 100 % hmota., vztaženo k celkové hmotnosti kompozice, polyesteru majícího MW 10 000 až 50 000, výhodně 15 000 až 40 000, nebo směsi takovýchto polyesterů, a případně (b) 0 % hmota, až 25 % hmota., vztaženo k celkové hmotnosti kompozice, modifikující pryskyřice, například epoxidové nebo fenolátové pryskyřice mající EEQ 500 až 15 000, výhodně 1000 až 10 000, nebo akrylové pryskyřice mající MW 15 000 až 100 000, nebo polyolefinu majícího MW 15 000 až 1000 000, nebo jejich směsi. Tato povlaková kompozice může případně zahrnovat: (c) 0 % hmotn. až 50 % hmota., vztaženo k celkové hmotnosti kompozice, anorganického plniva, a (d) 0 % hmota, až 4 % hmota., vztaženo k celkové hmotnosti kompozice, činidla pro kontrolu tečení.
Polyesterem obsaženým ve vytlačovací povlakové kompozici je zejména termoplastický polyester připravený z kyseliny, výhodně z kyseliny tereftalové, izoftalové, nebo jejich směsí, a alifatického diolu. Nej výhodněji je polyesterem ko-polyester obsahující kyselinu tereftalovou a izoftalovou. Polyester má číslo kyselosti 0 až 150 mg.KOH/g, teplotu měknutí 140 °C nebo vyšší a teplotu (Tg) skelného přechodu -30 až 120 °C. Polyester má dále viskozitu taveniny 10 Pa.s až 100 Pa.s při 200 °C nebo 25 Pa.s až 200 Pa.s při 240 °C a index toku taveniny (MFI, melt flow index) 20 až 800 g/10 min při 200 °C. V rámci způsobu podle vynálezu lze rovněž použít směsi polyesterů.
Složky (a), a (b) a (c) a (d), pokud jsou přítomny, a další volitelné složky se zahřejí a dobře promísí pro získání homogenní vytlačovací povlakové kompozice. Po ochlazení se vytlačovací povlaková kompozice rozetře do pelet majících průměr částic 1 mm až 10 mm, výhodně 4 mm až 8 mm.
Výraz „vytlačovací povlakové kompozice“, jak je zde použit, je definován jako pevná povlakové kompozice zahrnující polyester, případně modifikující pryskyřici, případně plnivo, případně činidlo pro kontrolu tečení a další případné přísady. Výraz „vtlačovaná povlakové kompozice“ je definován jako přilnavý polymemí povlak získaný jako výsledek vytlačování vytlačovací povlakové kompozice na kovový substrát.
-4CZ 296374 B6
Důležitým aspektem předloženého způsobu podle vynálezu je poskytnutí vytlačovací povlakové kompozice, která efektivně zabraňuje korozi železných a neželezných kovových substrátů. Vytlačovací povlakové kompozice pro vytlačování na kovový substrát poskytuje adhezní bariérovou 5 vrstvu vytlačované povlakové kompozice, která efektivně inhibuje korozi, vykazuje vynikající flexibilitu a adhezi na kovovém substrátu, a nemá nepříznivý účinek na produkt, jako jsou potraviny nebo nápoje, který přichází do styku s vytlačovanou povlakovou kompozicí. Pro tyto výhodné vlastnosti může být vytlačovaná povlakové kompozice použita pro povlak vnitřků nádob na potraviny a nápoje a odstraňuje nevýhody spojené s konvenčními kapalnými kompozicemi 10 as pevnými kompozicemi nanášenými způsoby jako je povlékání práškem a laminace. Vytlačovaná povlaková kompozice zahrnuje polyester, a je-li přítomna, modifikující pryskyřici, plnivo, a činidlo pro kontrolu tečení, v podstatě v množstvích, v jakých jsou tyto přísady přítomny ve vytlačovací povlakové kompozici.
Podle dalšího důležitého aspektu vykazuje povlaková kompozice vynikající flexibilitu a adhezi ke kovovému substrátu. Vynikající adheze vytlačované povlakové kompozice ke kovovému substrátu zlepšuje bariérové a korozně-inhibiční vlastnosti povlakové kompozice. Vynikající flexibilita vytlačované povlakové kompozice usnadňuje zpracování povlečeného kovového substrátu na povlečený kovový výrobek, například ve zpracovacích krocích tvarování nebo vyrážení, takže 20 vytvrzená povlaková kompozice zůstává ve spojitém a těsném styku s kovovým substrátem.
Vytlačovaná povlaková kompozice vykazuje vynikající chemickou odolnost nemá nepříznivý účinek na potraviny nebo nápoje zabalené v nádobě, majícím vnitřní povrch povlečen vytvrzenou povlakovou kompozicí. Vytlačovaná povlaková kompozice je dostatečně tvrdá, takže odolává poškrábání.
Podle dalšího důležitého aspektu lze extrudací povlaková kompozice na kovový substrát způsobem podle vynálezu získat rovnoměrný (homogenní) film vytlačované povlakové kompozice mající tloušťku přibližně 1 μιη až 40 pm, výhodně přibližně 2 pm až 30 pm. Rovnoměrné filmy těchto malých tlouštěk nebyly za použití práškových povlakových kompozicí a způsobů doposud 30 dosažitelné. Kromě toho může být vytlačovací povlaková kompozice použita jak na vnitřní, tak na vnější povrchy těla a dna plechovek, čímž se výrobce nádob vyhne nutnosti použití více povlakových kompozicí.
Výše uvedené a další aspekty a výhody předloženého vynálezu jsou zřejmé z následujícího 35 detailního popisu výhodného provedení.
Přehled obrázků na výkresech
Obr. 1 představuje graf závislosti viskozity na čase pro vytlačovací povlakovou kompozici nanesené způsobem povlékání podle vynálezu, znázorňující přijatelnou změnu viskozity s časem při teplotě tání kompozice.
Příklady provedení vynálezu
Vytlačovací povlaková kompozice po nanesení na kovový substrát způsobem podle vynálezu poskytuje vytlačovanou povlakovou kompozici, která efektivně inhibuje korozi kovového substrátu, jako je hliník, železo, ocel a měď, jejíž použití však není na tyto kovy omezeno. Vytlačo50 váná povlaková kompozice také vykazuje vynikající adhezi ke kovovému substrátu, vynikající chemickou odolnost a odolnost proti poškrábání, a vynikající flexibilitu. Vytlačovaná povlaková kompozice nemá vliv na chuť jídel nebo nápojů, které přicházejí do styku s vytlačovanou povlakovou kompozicí.
-5CZ 296374 B6
Vytlačovací povlaková kompozice pro nanesení způsobem podle vynálezu obecně zahrnuje: (a) polyester nebo směs polyesterů, mající MW 10 000 až 50 000. Vytlačovací povlaková kompozice je pevná látka a je prostá organických rozpouštědel. Vytlačovací povlaková kompozice volitelně může zahrnovat: (b) modifikující pryskyřici, jako je epoxidová nebo fenolátovápryskyřice mající EEQ 500 až 15 000, a/nebo (c) plnivo a/nebo (d) činidlo pro kontrolu tečení. Vytlačovací povlaková kompozice podle vynálezu může dále obsahovat volitelné přísady, které zlepšují estetické vlastnosti kompozice, které usnadňují výrobu a/nebo vytlačování kompozice, nebo které zlepšují funkční vlastnosti kompozice. Jednotlivé přísady kompozice jsou detailněji popsány níže.
(a) Polyester
Podle podstatného znaku předloženého vynálezu obsahuje vytlačovací povlaková kompozice jeden nebo více termoplastických polyesterů v celkovém množství 50 až 100 %, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice. S výhodou vytlačovací kompozice zahrnuje 55 až 90 % polyesteru, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice. Pro dosažení plných výhod předloženého vynálezu obsahuje vytlačovací povlaková kompozice 60 až 85 % polyesteru vztaženo na celkovou hmotnost kompozice. Termín „polyester“ zde znamená jednotlivý polyester nebo směs dvou nebo více polyesterů.
Polyestery se připravují z dikarboxylové kyseliny, s výhodou aromatické dikarboxylové kyseliny, a alifatického diolu. Tyto složky se uvádějí do reakce pro získání polyesteru majícího Mw 10 000 až 50 000 s výhodou 15 000 až 40 000, a pro dosažení plných výhod předloženého vynálezu 20 000 až 35 000. Alternativně uvedeno, mají tyto polyestery číselný průměr molekulové hmotnosti (Mn) 5 000 až 30 000. V souladu s tím jsou tyto polyestery pokládány za polyestery s vysokou molekulovou hmotností. Polyestery mají číslo kyselosti 0 až 150 mg KOH/g, s výhodou 5 až 100 mg KOH/g. Polyestery mají hydroxylové číslo 0 až 150 mg KOH/g, s výhodou 5 až 100 mg KOH/g.
Užitečné polyestery také mají vlastnosti, které umožňují polyester pro vytlačování na kovový substrát míchat s volitelnými modifikujícími pryskyřicemi a jinými složkami směsi, pro získání vytlačovací povlakové kompozice s nezbytnou adhezí a flexibilitou pro aplikaci na kovový substrát před tvarováním kovového substrátu na kovový výrobek. Polyester je také dostatečně nereaktivní, takže při tavení vytlačovací kompozice před a v průběhu vytlačování nezačíná zesíťovací reakce s volitelnou modifikující pryskyřicí nebo jinými složkami směsi.
Polyester vhodný pro použití ve vytlačovací povlakové kompozici poskytuje vytlačovanou povlakovou kompozici, mající dobrou pevnost filmu v tahu, dobrou nepropustnost, zkroutitelnost a dobré bariérové vlastnosti. Polyester a tedy vytlačovací povlaková kompozice má teplotu měknutí 140 °C nebo vyšší, měřeno postupem vyloženým v DIN 52011. Polyester a vytlačovací povlaková kompozice s výhodou má teplotu měknutí 120 až 200 °C. Nad 200 °C ztrácí polyester a vytlačovací povlaková kompozice flexibilitu, a následné tvarování povlečeného kovového substrátu na kovový výrobek může způsobit porušení filmu. Pod 120 °C je polyester a vytlačovací povlaková kompozice příliš měkká aby odolávala pasterizaci a zpracovacím teplotám použitým při balení potravin do kovových nádob.
Obdobně, polyester má Tg -30 až 120 °C, a s výhodou 15 až 100 °C. Pro dosažení plných výhod předloženého vynálezu má polyester Tg 20 až 80 °C. V tomto rozmezí Tg je polyester dostatečně flexibilní pro umožnění deformace vytlačované povlakové kompozice bez vytváření prasklin, aje dostatečně tvrdý, takže vykazuje vynikající chemickou odolnost a odolnost proti znehodnocení. Jestliže Tg polyesteru je nižší než -30 °C, je vytlačovaná povlaková kompozice příliš měkká pro zajištění efektivní chemické odolnosti a odolnosti proti znehodnocení. Jestliže má polyester Tg vyšší než 120 °C, chybí vytlačované povlakové kompozici dostatečná flexibilita.
Užitečné polyestery také vykazují viskozitu taveniny při 200 °C 10 až 100 Pa.s (pascalsekunda), s výhodou 20 až 100 Pa.s, nebo při 240 °C 25 až 200 Pa.s., s výhodou 40 až 175 Pa.s. Index toku
-6CZ 296374 B6 taveniny (MFI, melt flow index), měřený podle DIN 53735, užitečného polyesteru je 20 až 800, s výhodou 25 až 600 g/10 min při 200 °C.
Polyester se zpravidla připravuje kondenzací dikarboxylové kyseliny s alifatickým diolem. Pro získání polyesteru majícího optimální vlastnosti pro vytlačovací povlakovou kompozici pro nádobu pro potraviny nebo nápoje je výhodná aromatická dikarboxylová kyselina. Pro dosažení plných výhod vynálezu zahrnuje dikarboxylová kyselina kyselinu tereftalovou, izoftalovou, naftalendikarboxylovou a jejich směsi. Je zřejmé, že pro přípravu polyesteru je možno použít esterifíkovatelný derivát dikarboxylové kyseliny, jako je dimetylester nebo anhydrid dikarboxylové kyseliny.
Příkladné dikarboxylové kyseliny použité pro přípravu polyesteru zejména zahrnují alifatické a aromatické dikarboxylové kyseliny, jako je kyselina ftalová, izoftalová, tereftalová, adipová, malonová, 2,6-naftalendikarboxylová, cyklohexandikarboxylová, sebaková, azelainová, jantarová, glutarová, jejich směsi a jejich esterifíkovatelné deriváty, nejsou však na ně omezeny. Také jsou použitelné substituované alifatické aromatické dikarboxylové kyseliny. Pro přípravu polyesteru se s výhodou používá alespoň 60 % v molámích procentech aromatických dikarboxylových kyselin.
Příkladné dioly použité pro přípravu polyesteru zahrnují etylenglykol, dietylenglykol, trietylenglykol, propylenglykol, diproylenglykol, hexylenglykol, butylenglykol, neopentyl, glykol, trimetylpropandiol, cyklohexandimetanol, polyetylenglykol nebo polypropylenglykol s molekulovou hmotností asi 500 nebo méně, a jejich směsi, nejsou však na ně omezeny. Pro získání částečně rozvětveného polyesteru, na rozdíl od lineárního, je možno použít malé množství triolu nebo polyolu, tj. 0 až 3 molámí % diolu.
Diol a dikarboxylová kyselina se ve správných poměrech nechávají reagovat ve standardním esterifíkačním procesu pro získání polyesteru majícího nezbytnou Mw, distribuci molekulové hmotnosti, větvení, krystalinitu, a funkčnost pro použití ve vytlačovací povlakové kompozici podle vynálezu. Příklady použitelných polyesterů mohou být připraveny jak je vyloženo v patentu US 4 012 363, Bruning aj., na který se zde odkazuje, a v kanadském patentu CA 2 091 875.
Použitelné polyestery jsou dále komerčně dostupné pod obchodní známkou DYNAPOL od Huls AG, Berlín, Německou. Příklady konkrétních polyesterů jsou DYNAPOL PÍ 500, DYNAPOL PÍ510, a DYNAPOL PÍ550, dostupné od Huls AG, založené na kyselině tereftalové a/nebo izoftalové. Jiný použitelný polyester je GRILEATA V 79/20, dostupný do EMS. Další použitelné komerčně dostupné polyestery zahrnují SHELL CAPIPAK P76, dostupný od Shell Chemicals (Europe), Švýcarsko, SELAR PT 6129 a SELAR PT 8307, dostupné od DuPont Packaging and Industrial Polymers, Wilmington, DE, nejsou však na ně omezeny. Ve výhodném provedení obsahují vytlačovací povlakové kompozice podle vynálezu směsi polyesterů s různými molekulovými hmotnostmi pro optimalizaci funkce a vzhledu.
Polyester může být také připraven kondenzací dikarboxylové kyseliny nebo derivátu dikarboxylové kyseliny popsaného výše s epoxidovou sloučeninou s nízkou molekulovou hmotností. Epoxidová sloučenina s nízkou molekulovou hmotností obsahuje v průběhu 1,5 až 2,5 epoxidových skupin na molekulu a má EEW asi 150 až asi 500. Příkladnou epoxidovou sloučeninou s nízkou molekulovou hmotností je EPON 828, dostupný od Shell Chemical Co., Houston, TX.
Zvláště užitečné polyestery zahrnují polyetylén tereftaláty (PET), polybutylen tereftaláty (PET), polyetylén naftaláty (PEN) a polybutylen naftaláty (PEN), a jejich směsi.
(b) Volitelná modifikující pryskyřice
Vytlačovací povlaková kompozice také zahrnuje 0 až 25 %, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice, volitelné modifikující pryskyřice. Vytlačovací kompozice s výhodou obsahuje 2 až
-7CZ 296374 B6 % volitelné modifikující pryskyřice, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice. Pro dosažení plných výhod předloženého vynálezu obsahuje vytlačovací kompozice 8 až 15 % volitelné modifikující pryskyřice, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice.
Volitelná modifikující pryskyřice v podstatě nereaguje s polyesterem v průběhu výroby vytlačovací povlakové kompozice nebo v průběhu vytlačovacího procesu. V souladu s tím se po nanesení na kovový substrát vytlačovací povlaková kompozice nepodrobuje vytvrzování. Modifikující pryskyřice nicméně zlepšuje bariérové vlastnosti vytlačovaného povlaku na kovovém substrátu.
Jednu z použitelných modifikujících pryskyřic je epoxidová nebo fenolátová pryskyřice mající EEQ 500 až 15 000, s výhodou 1000 až 10 000. Pro dosažení plných výhod předloženého vynálezu má epoxidová nebo fenolátová pryskyřice EEW 2000 až 8000. V rámci výše uvedeného rozmezí EEW pro epoxidovou nebo fenolátovou pryskyřici je vytlačovaná povlaková kompozice dostatečně flexibilní pro umožnění deformace vytlačované povlakové kompozice bez prasklin, a je dostatečně tvrdá, takže vykazuje vynikající chemickou odolnost a odolnost proti znehodnocení.
Epoxidová nebo fenolátová pryskyřice je s výhodou pevný materiál, který může být taven a míšen s roztaveným polyesterem pro získání vytlačovací povlakové kompozice podle předloženého vynálezu. Výhodná epoxidová a fenolátová pryskyřice obsahuje v průměru 1,5 až 2,5 epoxidových skupin na molekulu epoxidové pryskyřice, avšak je možné použít také epoxidové novolakové pryskyřice obsahující více než 2,5 epoxidových skupin na molekulu, tj. obsahující
2,5 epoxidových skupin až 6 epoxidových skupin.
Epoxidová nebo fenolátová pryskyřice může být alifatická pryskyřice nebo aromatická pryskyřice. Výhodné epoxidové a fenolátové pryskyřice jsou aromatické, jako epoxidové a fenolátové pryskyřice na bázi diglycidyl eteru bisfenolu A nebo bisfenolu F. Epoxidová pryskyřice může být použita v komerčně dostupné formě, nebo může být připravena zvýšením molekulové hmotnosti nízkomolekulámí epoxidové sloučeniny standardními metodami odborníkovi v oboru známými.
Příkladné epoxidové pryskyřice zahrnují EPON 1004, EPON 1007, a EPON 1009, všechny dostupné od Shell Chemical Co, Houston, Texas, nebo ARALDITEr 6099, dostupný do CIBAGE1GY Corp., Ardsley, NY, nejsou však na ně omezeny.
-8CZ 296374 B6
Obecně vhodné epoxidové a fenolátové pryskyřice jsou alifatické, cykloalifatické nebo aromatické epoxidové pryskyřice, jako například epoxidové pryskyřice obecného vzorce I a II:
kde A jsou, navzájem nezávisle, dvojvazné hydrokarbylové skupiny mající 1 až 12, s výhodou 1 až 6, a nejvýhodněji 1 až 4 atomy uhlíku, R jsou, navzájem nezávisle, vodík nebo alkyl mají 1 až atomy uhlíku; X jsou, navzájem nezávisle, vodík, hydrokarbyl nebo hydrokarbyloxy skupina mající 1 až 12, s výhodou 1 až 6 a nej výhodněji 1 až 4 atomy uhlíku, nebo atom halogenu, s výhodou chloru nebo bromu; n je 0 nebo 1, a n' má průměrnou hodnotu 2 až 30, s výhodou 10 až 30.
-9CZ 296374 B6
Výhodné epoxydové a fenolátové pryskyřice jsou (diglycidyl eter/bisfenol-A) pryskyřice, tj. polyeterové diepoxidy připravené polymerovou adicí bisfenolu-A (III)
(dl) a diglycidyl eteru bisfenolu-A (IV).
< IV)
V tomto případě je epoxidová pryskyřice směsí zahrnující polymery odpovídající různým hodnotám n‘ v následujícím idealizovaném vzorci V:
CH,
ch3 dh
kde n‘ je číslo od 2 do 30.
Kromě bisfenolu-A mohou být použitelné epoxidové pryskyřice a fenolátové pryskyřice připraveny rozvinutím diglycidyl eteru některého níže uvedeného bisfenolu s některým, jako neomezující příklad níže uvedeným bisfenolem:
OH
DH
- 10CZ 296374 B6
-11 CZ 296374 B6
- 12CZ 296374 B6
HO HO
-13CZ 296374 B6
- 14CZ 296374 B6
- 15CZ 296374 B6
V současné době vydávají vládní úřady předpisy zaměřené na množství volných epoxidových skupin v povlacích na nádobách a uzávěrech pro jídlo a nápoje. Pro některé aplikace tedy není epoxidová pryskyřice vhodnou pryskyřicí. V těchto aplikacích může být použita jako volitelná modifikující pryskyřice akrylová pryskyřice nebo polyolefinová pryskyřice. Může být použita také směs epoxidové pryskyřice, akrylové pryskyřice a polyolefinové pryskyřice. Akrylová pryskyřice má Mw 15 000 až 100 000, s výhodou 20 000 až 80 000. Polyolefinová pryskyřice má Mw 15 000 až 1 000 000, s výhodou 25 000 až 750 000.
Akrylové pryskyřice zahrnují homopolymery a kopolymery kyseliny akrylové, kyseliny metakrylové, esterů kyseliny akrylové, esterů kyseliny metakrylové, akrylamidů a metakrylamidů, nejsou však na ně omezeny. Polyolefinové pryskyřice zahrnují homopolymery a kopolymery etylenu, propylenu, směsi etylen-propylen, 1-butenu a 1-pentenu, nejsou však na ně omezeny. Polyolefin může obsahovat také olefiny s funkčními skupinami, jako například olefín s hydroxylovou nebo karboxylovou skupinou.
(c) Volitelné anorganické plnivo
Pro dosažení plných výhod předloženého vynálezu zahrnuje vytlačovací povlaková kompozice 0 až 50 %, s výhodou 0 až 20 %, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice, anorganického plniva. Anorganické plnivo je zahrnuto pro zlepšení fyzikálních vlastností vytlačované povlakové kompozice.
Příkladná anorganická plniva použitá v povlakové kompozici podle předloženého vynálezu zahrnují hlinku, slídu, křemičitan hlinitý, křemičité saze, oxid hořečnatý, oxid zinečnatý, oxid bamatý, síran vápenatý, oxid vápenatý, oxid hlinitý, oxid hořečnato hlinitý, oxid zinečnato hlinitý, oxid hořečnato titaničitý, oxid železito hlinitý, oxid vápenato titaničitý a jejich směsi. Anorganické plnivo je v podstatě nereaktivní a je zabudováno do vytlačovací povlakové kompozice ve formě prášku, obecně o průměru asi 10 až 200 mikrometrů, zejména asi 50 až asi 125 mikrometrů.
(d) Volitelné činidlo pro kontrolu tečení
Vytlačovací povlaková kompozice podle předloženého vynálezu také může obsahovat činidlo pro kontrolu tečení na podporu dosažení stejnoměrného filmu extrudované povlakové kompozice na kovovém substrátu. Činidlo pro kontrolu tečení je přítomno v množství 0 až 6 %, s výhodou 0 až 5 %, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice.
Příkladné, avšak neomezující, činidlo pro kontrolu tečení je polyakrylát dostupný od Henkel Corporation, jako PERENOL F 30 P. Jiným použitelným polyakrylátovým činidlem pro kontrolu tečení je ACRYLON MFP. Jako činidla pro kontrolu tečení je možno použít četných dalších sloučenin a dalších akrylových pryskyřic, známých odborníkovi v oboru.
(e) Další volitelné přísady
Vytlačovací povlaková kompozice podle předloženého vynálezu také může zahrnovat další volitelné přísady, které nemají nepříznivý vliv na vytlačovací povlakovou kompozici nebo na výslednou vytlačovanou povlakovou kompozici. Takovéto volitelné přísady jsou v oboru známy, a jsou zahrnuty ve vytlačované povlakové kompozici pro zlepšení vzhledu kompozice, pro usnadnění výroby a aplikace vytlačovací povlakové kompozice, a pro další zlepšení vlastností vytlačovací povlakové kompozice nebo výsledné vytlačované povlakové kompozice.
Takovéto volitelné přísady zahrnují například barviva, pigmenty, antikorozní činidla, antioxidanty, promotory adheze, stabilizátory, a jejich směsi. Každá volitelná přísada je zahrnuta v dostatečném množství aby sloužila svému zamýšlenému účelu, avšak ne v takovém množství, které by mělo nepříznivý vliv na vytlačovací povlakovou kompozici nebo na výslednou vytlačovanou povlakovou kompozici.
-16CZ 296374 B6
Obvyklou volitelnou přísadou je například pigment v množství 50 %, vztaženo na hmotnost kompozice. Typickými pigmenty jsou oxid titaničitý, síran bamatý, saze, nebo oxid železitý. Kromě toho mohou být do vytlačovací povlakové kompozice zabudována organická barviva nebo pigmenty.
Kromě toho může být k vytlačovací povlakové kompozice přidán zlepšení vlastností vytlačované povlakové kompozice druhý modifikující polymer. Druhý modifikující polymer je s výhodou kompatibilní s ostatními složkami kompozice a nemá nepříznivý vliv na vytlačovanou povlakovou kompozici. Pro získání povlečeného kovového substrátu s nelesklým povrchem může být druhý modifikující polymer v podstatě nekompatibilní s polyesterem volitelnou modifikující pryskyřicí. Druhý modifikující polymer může být termoplastický nebo termosetový polymer, a je ve vytlačovací povlakové kompozici v množství 0 až 50 %, s výhodou 0 až 20 %, vztaženou na hmotnost kompozice.
Neomezující příklady volitelného druhého modifikujícího polymeru, který může být zabudován do vytlačovací povlakové kompozice, jsou karboxylovaný polyester, karboxylovaný polyolefin, polyamid, fluorované pryskyřice, polykarbonáty, styrenová pryskyřice, ABS (akrylonitril-butedien-styren) pryskyřice, chlorovaný polyeter, močovinová pryskyřice, a podobné pryskyřice. Polyamidové pryskyřice zahrnují například nylon 66, nylon 6, nylon 610 a nylon 11. Použitelný polyolefin je polyvinylchlorid, včetně homopolymerů a kopolymerů, například s etylenem nebo vinylacetátem. Fluorované pryskyřice zahrnují například polytetrafluoretylen, polytrifluorchloretylen, hexafluorovaný polyetylen-propylen, polyvinylfluorid, polyvinyliden fluorid. I když se do vytlačovací směsi přidá volitelný druhý modifikující polymer, je vytlačovací povlaková kompozice prostá zesíťovacích činidel a nepodrobuje se kroku vytvrzování po vytlačení na kovový substrát.
Vytlačovací povlaková kompozice podle předloženého vynálezu může být připravována způsoby v oboru známými, jako například individuálním zahříváním polyesteru a volitelné modifikující pryskyřice na teplotu dostatečnou pro roztavení každé složky, následným smísením roztaveného polyesteru a volitelné modifikující pryskyřice, například v jednošnekovém nebo dvoušnekovém extrudéru, pro získání homogenní vytlačovací povlakové kompozice. Volitelné přísady se mohou k vytlačovací povlakové kompozici buď zabudováním do jedné z roztavených přísad před smísením roztavených přísad, nebo se mohou přidávat k roztavené vytlačovací povlakové kompozice po smísení přísad. Jestliže je v kompozici přítomen v kterémkoliv vhodném kroku výrobního procesu. Alternativně mohou být všechny přísady kompozice smíseny v pevném stavu, výsledná směs následně roztavena s vytlačována pro získání homogenní roztavené kompozice.
Po připravení homogenní roztavení směsi se vytlačovací povlaková kompozice nechá ochladit na a ztuhnout. Výsledná vytlačovací povlaková kompozice se pak tvaruje do pelet majících průměr částic 1 až 10 mm. Pelety se skladují a udržují v suchu až do použití ve vytlačovacím procesu. S výhodou se pelety před vytlačováním podrobí zahřátí pro odstranění veškeré vody absorbované při skladování vytlačovací povlakové kompozice.
Pro demonstraci užitečnosti povlakové kompozice podle vynálezu byly připraveny následující vzorky, a pak vytlačovány na kovový substrát pro získání povlékaného kovového substráty. Povlékané kovové substráty pak byly testovány pro použití jako nádoby na potraviny nebo nápoje. Vytlačované povlaky byly testovány na schopnost inhibice koroze kovového substrátu, na adhezi kovového substrátu, na chemickou odolnost, na flexibilitu, a na odolnost proti poškrábání a zkažení. Příklady 1 až 9 ilustrují některé důležité znaky a vytvoření vytlačovací povlakové kompozice podle předloženého vynález, a ilustrují způsoby vytlačování povlakové kompozice podle předloženého vynálezu.
- 17CZ 296374 B6
PŘÍKLAD 1
Přísada Množství (% hmotn.)
Polyester1 81,37
Epoxidová pryskyřice2 8,13
Síran barnatý 10,00
Činidlo pro kontrolu tečení3 0,50
DYNAPOL PÍ500, dostupný od Huls AG, mající teplotu měknutu 170 až 176 °C, a Tg asi 23 °C, a viskozitu taveniny asi 70 až 80 Pa.s. při 240 °C;
2 ARALDITr, dostupný od CIBA-GEIGY, mající EEQ asi 2500 až asi 4000; a 3 PERENOL F30P, dostupný od Henkel Corporation.
Vytlačovací povlaková kompozice podle příkladu 1 byla připravena tavením polyesteru a přidá10 ním síranu bamatého a činidla pro kontrolu tečení, při míchání, k roztavenému polyesteru.
Výsledná směs byla ohřívána pro udržování polyesteru v roztaveném stavu. Pak byla k roztavenému polyesteru přimíšena předem roztavená epoxidová pryskyřice, protlačením epoxidové pryskyřice a polyesteru skrze dvoulopatkový extrudér. Výsledná kompozice podle příkladu 1 byla ponechána vychladnout na teplotu okolí a ztuhnout. Pevná kompozice pak byla tvarována do 15 pelet, jejichž většina má průměr částice 1 až 10 mm. Vytlačovací podtlaková kompozice podle příkladu 1 měla index tečení taveniny (MFI, melt flow index) 62,2 g/10 minut při 200 °C, a teplotu tání 172,2 °C (stanoveno diferenciální rozkladovou kalorimetrií (DSC, differential scanning calorimetry)).
PŘÍKLAD 2
Přísada Množství (% hmotn.)
Polyester1 90,55
Epoxidová pryskyřice2 8,90
Činidlo pro kontrolu tečení3 0,55
Kompozice podle příkladu 2 byly připraveny v podstatě shodným způsobem jako kompozice podle příkladu 1, s výjimkou síranu bamatého, který je vypuštěn. Pevná kompozice podle příkladu 2 byla tvarována do pelet, jejichž většina měla průměr částice 1 až 10 mm. Vytlačovací povlaková kompozice podle příkladu 2 měla index tečení taveniny (MFI) 62,2 g/10 minut při 200 °C, a teplotu tání 170,7 °C (stanoveno DSC).
- 18CZ 296374 B6
PŘÍKLAD 3
Přísada Množství (% hmotu·)
Polyester1 36,0
Polyester 36,0
Epoxidová pryskyřice 2 7,5
Síran barnatý 5,0
Činidlo pro kontrolu tečení3 0,5
Oxid titaničitý 8,0
Křemičitan hlinitý 4,0
Slída 3,0
DYNAPOL 1500, dostupný od Huls AG, mající teplotu měknutí 147 až 154 °C, a Tg asi 23 °C, a viskozitu taveniny asi 35 až 40 Pa.s při 240 °C, index tečení taveniny asi 120 g/min při 200 °C.
Kompozice podle příkladu 3 byla připravena v podstatě shodným způsobem jako kompozice podle příkladu 1, s výjimkou dodatečných plniv a pigmentů, které byly zabudovány do kompozice. Pevná kompozice podle příkladu 3 byla tvarována do pelet, jejichž většina měla průměr částic asi 1 až asi 10 mm. Vytlačovací povlaková kompozice podle příkladu 3 měla index tečení taveniny ío (MFI), 86,9 g/10 minut při 200 °C, a teplotu tání 171,9 °C (stanoveno DSC).
PŘÍKLAD 4
Přísada Množství (¾ hmotni
Polyester5 90,411
Epoxidová pryskyřice2 9,033
v o Činidlo pro kontrolu tečení 0,556
Dynapol 1550, dostupný od Huls AG.
-19CZ 296374 B6
Kompozice podle příkladu 4 byla připravena shodným způsobem jako kompozice podle příkladu 2. Pevná kompozice pak byla tvarována do pelet, jejichž většina měla průměr částic 1 až 10 mm.
PŘÍKLAD 5
Přísada Množství (% hmotn.)
Polyester4 23,370
Polyester 46,780
Epoxidová pryskyřice 16,304
Síran barnatý 5,435
Činidlo pro kontrolu tečení3 0,543
Křemičitan hlinitý 4,348
Slída 3,261
6 GRILESTA V 79/20, polyester dostupný od EMS, mající měrnou hmotnost 1,29 g/cm3, teplotu tání asi 15 °C, Tg asi 25 °C, a viskozitu taveniny asi 200 Pa.s. při 200 °C.
Kompozice podle příkladu 5 byla připravena v podstatě shodným způsobem jako kompozice podle příkladu 3. Pevná kompozice podle příkladu 5 pak byla tvarována do pelet, jejichž většina ío měla průměr částice 1 až 10 mm. Vytlačovací povlaková kompozice podle příkladu 5 měla index tečení taveniny (MFI) 80,3 g/10 minut při 200 °C, teplotu tání 158,92 °C (stanoveno DSC).
PŘÍKLAD 6
Přísada Množství (% hmotn»)
Polyester4 24,713
Polyester 49,425
Epoxidová pryskyřice 17,241
Činidlo pro kontrolu tečení3 0,576
Křemičitan hlinitý 4,598
Slída 3,448
Kompozice podle příkladu 6 byla připravena v podstatě shodným způsobem jako kompozice podle příkladu 3. Pevná kompozice pak byla tvarována do pelet, jejichž většina měla průměr částice 15 1 až 10 mm. Vytlačovací povlaková kompozice podle příkladu 6 měla index tečení taveniny (MFI) 92,2 g/10 minut při 200 °C, a teplotu tání 159,9 °C (stanoveno DSC).
-20CZ 296374 B6
PŘÍKLAD 7
Přísada Množství (% hmotn.)
Polyester4 21,5
Polyester 43,0
Epoxidová pryskyřice 2 15,0
Síran barnatý 5, 0
Činidlo pro kontrolu tečení3 0,5
Oxid titaničitý 8,0
Křemičitan hlinitý 4,0
Slída 3,0
Kompozice podle příkladu 7 byla připravena v podstatě shodným způsobem jako kompozice podle příkladu 3. Pevná kompozice pak byla tvarována do pelet, jejichž většina měla průměr částice 1 až 10 mm. Vytlačovací povlaková kompozice podle příkladu 6 měla index tečení taveniny 5 (MFI) 96,8 g/10 minut při 200 °C, a teplotu tání 157,3 °C (stanoveno DSC).
PŘÍKLAD 8
Přísada Množství (% hmotn·)
Polyester4 0,435
Polyester 5 56,087
Epoxidová pryskyřice 2 13,043
Činidlo pro kontrolu tečení3 1,739
Oxid titaničitý 13,043
Křemičitan hlinitý 13,043
Slída 2,609
Kompozice podle příkladu 8 byla připravena v podstatě shodným způsobem jako kompozice podle příkladu 3. Pevná kompozice pak byla tvarována do pelet, jejichž většina měla průměr částice 1 až 10 mm. Vytlačovací povlaková kompozice podle příkladu 8 měla index tečení taveniny ío (MFI) 66,5 g/10 minut při 200 °C, a teplotu tání 157,8 °C (stanoveno DSC).
-21 CZ 296374 B6
PŘÍKLAD 9
Přísada Množství (% hmotn.)
Polyester4 21,5
Polyester 43,0
o Epoxidová pryskyřice A 15, 0
Činidlo pro kontrolu tečení3 0,5
Oxid titaničitý 15,0
Křemičitan hlinitý 3,0
Slída 2,0
Kompozice podle příkladu 9 byla připravena v podstatě shodným způsobem jako kompozice podle příkladu 3. Pevná kompozice pak byla tvarována do pelet, jejichž většina měla průměr částice 1 až 10 mm. Vytlačovací povlaková kompozice podle příkladu 9 měla index tečení taveniny (MFI) 86,3 g/10 minut při 200 °C, a teplotu tání 159,3 °C (stanoveno DSC).
Vytlačovací povlakové kompozice podle předloženého vynálezu byly vytlačovány na kovový substrát pro získání povlečeného kovového substrátu majícího adhezivní bariérovou vrstvu vytlačované kompozice. Kompozice se zpravidla nanáší na tabuli nebo svitek kovového substrátu, pohybující se relativně vzhledem k extrudéru, který nanáší kompozice na kovový substrát. Extrudér zahrnuje šnek pro dopravu roztavené kompozice, a lisovací otvor pro aplikaci kompozice na kovový substrát v předem stanovených tloušťkách. Extrudér nanáší vytlačovací povlakovou kompozici na kovový substrát jako vrstvu o tloušťce 1 až 40, s výhodou 2 až 30 mikrometrů. Pro dosažení plných výhod předloženého vynálezu je vytlačovaná povlaková kompozice 1 až 10 mikrometrů silná.
Povlečené kovové substráty pak byly testovány pro použití jako vnitřní povrch nádob na jídlo nebo nápoje. Jak bude úplněji ukázáno dále, vytlačovaná povlaková kompozice nanesená vytlačováním vytlačovací povlakové kompozice podle předloženého vynálezu je vhodná jako vnitřní povlak kovové nádoby pro jídlo nebo nápoje. Vytlačovací povlaková kompozice podle vynálezu poskytuje vynikající vytlačované povlaky bez operace vytvrzování.
Vytlačovací povlaková kompozice podle vynálezu především může být nanášena na v podstatě jakýkoliv kovový substrát. Neomezujícími příklady kovových substrátů jsou hliník, ocel prostá cínu, pocínovaný plech, ocel, zinkem plátovaná ocel, ocel plátovaná zinkovou slitinou, olovem plátovaná ocel, ocel plátovaná slitinou olova, hliníkem plátovaná ocel, ocel plátovaná hliníkovou slitinou a nerezová ocel.
Při způsobu povlékání se vytlačovací povlaková kompozice pomalu a opatrně taví prvním ohřátím kompozice na 100 až 120 °C, a pak pomalým zvýšením teploty na 180 až 240 °C pro úplné roztavení vytlačované povlakové kompozice. Horní teplota není zvláště omezena, avšak musí být dostatečně vysoká pro roztavení kompozice. Kompozice by neměla být ohřívána na teplotu výrazně převyšující teplotu tání (tj. větší než 100 °C nad teplotu tání), aby nedošlo k nežádoucím reakcím mezi polyesterem a volitelnou modifikující pryskyřicí, nebo degradaci polyesteru.
Důležitým znakem vytlačovací povlakové kompozice podle vynálezu je stabilita kompozice při teplotě tání. Obr. 1 ilustruje, že když se vytlačovací povlakové kompozice podle vynálezu zpra
-22CZ 296374 B6 covává při teplotě tání nebo nad ní po dobu dvaceti minut, zvyšuje svou viskozitu o méně než 100 Pa.s. Tento mírný nárůst viskozity ukazuje, že polyester a epoxid při teplotě tání nereagují, to znamená nepodléhají vytvrzování vytvářením zesíťované pryskyřice, a polyester nedegraduje. Kdyby zesíťování nastávalo, viskozita by dramaticky rostla a bylo by obtížné nebo nemožné vytlačovat vytlačovací povlakovou kompozici na kovový substrát. Snížení viskozity naznačuje, že polyester při teplotě tání degraduje.
Kromě toho se kov před vytlačováním zahřívá na teplotu 120 °C až 250 °C. Předehřátí kovového substrátu je důležité pro dosažení dostatečného tečení vytlačovací povlakové kompozice na kovovém substrátu a pro dosažení adheze vytlačované kompozice ke kovovému substrátu.
Vytlačovací povlaková kompozice se nevytvrzuje či nezesíťuje ve významném rozsahu během nebo po vytlačování na zahřátý substrát. Odpadá tedy krok vytvrzování vytlačované kompozice při zvýšené teplotě. Nicméně pro optimalizaci vlastností vytlačované kompozice se povlečený kovový substrát po ochlazení s výhodou podrobí následném kroku ohřevu, prováděnému při 250 až 550 °C po dobu 5 až 30 sekund, s výhodou při 300 až 500 °C po dobu 10 až 20 sekund.
Výsledné vytlačované povlakové kompozice měly hladký lesklý vzhled, prostý defektů. Vytlačované povlaky měla dobrou adhezi a vykazovaly dobré bariérové a protikorozní vlastnosti.
Vytlačovací povlakové kompozice podle vynálezu při vytlačování na kovový substrát především poskytují vysoce ochrannou, samomazací vrstvu. Kompozice mohou být vytlačovány na kovové svitky nebo tabule vysokou rychlostí pro získání vrstvy vytlačované kompozice mající tloušťku 1 až 40 mikrometrů, s výhodou 2 až 30 mikrometrů. Pro mnoho aplikací má vytlačovaná kompozice tloušťku 1 až 10 mikrometrů. Extrudér má zpravidla poměr délky k průměru (L/D, length to diameter) 10:1 až 30:1, s výhodou 15:1 až 25:1. Extrudér může obsahovat jednoduchý šnek nebo dvojitý šnek, souběžný nebo protiběžný. Vytlačovaná kompozice vyřazuje kapalné a práškové povlakové kompozice a snižuje náklady na aplikaci tenkého ochranného povlaku na kovovém substrátu.
Celkově vytlačovací povlaková kompozice podle předloženého vynálezu demonstruje výhody eliminace chemické předběžné úpravy kovového substrátu, použití malé indukční pece pro předehřev kovového substrátu a pro následný ohřev místo velké konvenční pece pro sušení kapalné kompozice, použití pevné kompozice neobsahující organické sloučeniny místo kapaliny obsahující organická rozpouštědla, eliminace lubrikačních pracovišť, a eliminace spaloven rozpouštědla.
S vytlačovacími povlakovými kompozicemi byla prováděny různé testy. V jednom testu byly vytlačovací povlakové kompozice podrobeny testu pomocí mixeru pro béče. Mixer pro béče používá dvojici válečkových lopatek pro míchání kompozice v komůrce 50 cm3. Mixer pro béče měří kroutící moment v závislosti na čase a provozní teplotě. Křivka „moment vs. čas“ je měřítkem zpracovatelnosti kompozice, a změna kroutícího momentu může být interpretována jako rychlost, například jako rychlost degradace nebo rychlost zesíťování.
V tomto testu byl mixer pro béče nejdříve předehřát na pokusnou teplotu. Zařízení bylo kalibrováno na nulový moment při pokusné rychlosti otáčení a teplotě. Byl vložen vzorek testovací kompozice (70 % objemu mixeru), a byl měřen kroutící moment (metr gram) vzávislosti na tlaku a teplotě. Konkrétně, kompozice podle příkladů 1 a 3 porovnány se srovnávacím vzorkem komerčně dostupného nízkohustotního polyetylénu (tj. CHÉVRON 1017). Při testu mixerem pro béče byly kompozice podle příkladů 1 a 3, jako srovnávací vzorky, stabilní při 200 °C po dobu alespoň 10 minut. Kompozice podle příkladů 1 a 3 byly méně viskózní (tj. měly menší moment) než srovnávací vzorek.
Kompozice podle příkladu 3 také byla vytlačována na hliníkový substrát. Výsledkytestů ukázaly, že byly získány dobré vlastnosti filmu. Především byl film flexibilní, měl dobrou adhezi k sub
-23CZ 296374 B6 stratu, jak prokázal v testu vodní pasteurizace, testu varu DOWFAX a dynamickém testu, a vykazoval nízké hodnocení povlaku.
Kompozice podle příkladu 3 také byla vytlačována na desky z jiných kovů, a desky byly podrobeny žíhacímu testu pro určení, zda může vytlačovaná povlaková kompozice odolávat vysokým teplotám, přicházejícím v úvahu v průběhu zpracování potravin. Konkrétně byly povlečené kovové substráty vystaveny potravě pro psy, potravě pro kočky a výrobkům z rajčat po dobu 90 minut při 250 °F (121 °C) a 15 psi (0,103 MPa). Kompozice podle příkladu 3, vytlačovaná na ocel prostou cínu nebo hliník, odolala žíhacímu testu, a může být použita pro balení potravin. Bylo zjištěno, že krok následného zahřátí (tj. p vytlačování) poskytuje povlečený substrát mající lepší adhezi, protikorozní a antibiotické vlastnosti, než povlečené substráty, které nebyly následně zahřátý. Kromě toho, současné vytlačování kompozice podle příkladu 3 s vrstvou polymeru pro zlepšení adheze ke kovu (tj. DuPont BYNEL) poskytuje povlečený substrát mající dobrou mezivrstvovou adhezi.
V dalším testu byla kompozice podle příkladu 3 povlékána na tabuli oceli prosté cínu (tloušťky 0,19 mm). Šest tabulí mělo vytlačovaný povlak o tloušťce 25 mikrometrů (tabule A), a šest tabulí mělo povlak o tloušťce 20 mikrometrů (tabule B). Tabule A a B byly následně zahřátý na 500 °F (260 °C) po dobu asi 12 sekund.
Tabule A a B byly testovány a bylo zjištěno, že mají vynikající flexibilitu filmu a adhezi, a nízkou porozitu filmu. Povlečené tabule byly schopny žíhání v deionizované vodě při 121 °C po dobu jedné hodiny. V souladu s tím je kompozice podle příkladu 3 vhodná pro použití na vnějšek kovových plechovek na potraviny. Tabule také byly shledány vhodnými pro vnějšky a vnitřky kovových plechovek na kyselé produkty, jako například na jablečnou šťávu (tj. vyhověly po dobu 30 minut žíhacímu testu při 100 °C). Tabule A a B vykazovaly nedostatečnou žíhatelnost při 121 °C po dobu 1 hodiny v přítomnosti polyfosfátu. Následující Tabulka 1 shrnuje výsledky.
-24CZ 296374 B6
Tabulka 1
Tabule A Tabule B
Tloušťka filmu ' 19-26 mikrometrů 19-23 mikrometrů
Vzhled přítomny krátery, nikoliv však v kovu přítomny krátery, nikoliv však v kovu
Klínový ohyb 100/100 100/100
Test ve čtyřech rozích víčko/lem 0 0/>l,2mm 0 0/>l ,2 mm
2 min. roztok CuSO4 -4 rohy 4 póry žádné póry v rohu 30 pórů žádné póry v rohu
Sterilizace 1 hodinu, 121 °C
Roztok D - povrch -GT/DT -- 4-hranná dóza. OK 0/>1000 0 OK 0/>1000 0
Roztok S - povrch - GT/DT — 4-hranná dóza Plocha-nelesklá 0/950 0; ve všech 4 rozích Plocha - nelesklá 0/1000 0; ve všech 4 rozích - puchýře
Roztok R - povrch - GT/DT -- 4-hranná dóza Plocha - šmouhy 0/800 0 Plocha - šmouhy 0-1/600 0
Roztok 0 - povrch -GR/DT - 4-hranná dóza Plocha - šmouhy/rez 0/1000 0 Plocha - šmouhy/rez 0/700 0
1 Kompozice podle příkladu 3;
2 Zkratky a stupnice hodnocení:
0 vynikající
1 dobrý
GT Cross hatch, příčné šrafování
DT Důro Test, test tvrdosti
D demineralizovaná voda
S roztok kyseliny octové
R roztok kyseliny citrónové
D roztok kyseliny citrónové
-25CZ 296374 B6
Celkově tabule A a B vykazují lepší celkovou funkci než kovový substrát povlečený kapalnou povlakovou kompozicí.
V dalším testu byla kompozice podle příkladu nanesena na hliníkový substrát při lineární rychlosti 400 fpm (Feet per minuté, stopy za minutu). (121 m/min). Teplota substrátu při 3,5 fpm (1,067 m/min) byla 190 °C, a odhadnutá teplota substrátu při 400 fpm (121,9 m/min) byla 170 °C. Tloušťka vytlačovaného povlaku na hliníku (tabule C) byla 5 až 8 mikrometrů. Tloušťka vytlačovaného povlaku na oceli prosté cínu (tabule D) byla 7 až 11 mikrometrů. Tabule C ío a tabule D byly následně zahřátý pro zlepšení adheze. Tabule nebyly pro následné zahřátí prudce zchlazeny.
Tabule C a D byly taženy pro vytvarování kovových nádob a den. Asi dvě třetiny den byly znovu zahřátý. Polovina znovu zahřátých den byla ochlazena pomalu a polovina byla ochlazena rychle.
Celistvost vytlačované kompozice na plochých a tvarovaných oblastech den plechovek byla vyhodnocena provedením hodnocení povlaku a důlkového testu chloridem měďnatým na pěti vytvarovaných dnech plechovek. Výsledky jsou shrnuty v Tabulce 2.
-26CZ 296374 B6
C3 e
1
o
H
-27CZ 296374 B6
Byly také provedeny testy adheze. Výsledky testů adheze jsou shrnuty v Tabulce 3. Vytlačovaná kompozice podle příkladu 3 demonstruje vynikající adhezi a je dostatečně tvrdá aby odolávala účinkům potravin a nápojů skladovatelných v kovovém kontejneru.
-28CZ 296374 B6
Tužková tvrdost ÍC (S
Roztřepení o (nešlo otevřít) (nešlo otevřít)
Mokrý páskový test | (tlakový hrnec) Bí. o
s ^5 < o o O
dnoceni funkce povlečených 2 o 0/2
Horká voda < o O O
Tabulka 3 Vyhoi « o o
DOWFAX Adh. o o o
prudké zchlazení o G tí i
Tloušťka (mikrometry ) i 00 00 oc
Povlak Příklad 3 Příklad 3 Příklad 3’
II
Nejlepší = O, zmetek
-29CZ 296374 B6
Dna povlečená podle příkladu 3, která nebyla znovu zahřáta, měla zvlášť dobrou funkci. Soudí se, že znovuohřátí tvarovaných den může degradovat povlak a vést ke zhoršení funkce. Tvarovaná dna mající vytlačovaný povlak podle příkladu 3 odolávala vzniku šmouh a úspěšně prošla mokrým páskovým testem.
Tabulky 4 a 5 sumarizují výsledky testů prováděných na plechovkách vytvořených z hliníkové tabule povlečené vytlačovací povlakovou kompozicí podle nároku 3. Několik plechovek bylo připraveno za použití různých kombinací tloušťky filmu a různých mechanismů chlazení (tj. s prudkým zchlazením nebo bez zchlazení, jednotlivé plechovky byly testovány na adhezi, tvorbu ío kráterů a odolnost proti zahřívání).
-30CZ 296374 B6
Tužková tvrdost n v
Roztřepávání í &J c
Krátery na stěně ne prstenec o «V >2 5 >S Ιλ ¢3 a <
Mokrý páskový test : (tlakový hrnec) 2 O O
Adh. o <s
Horká voda Ξ o o
Adh. o o
O O 2 o o
1 o ci
Prudké : zchlaze- ní ne ne
Tloušťka (mikrometry) 1 r-
Povlak Příklad 3 Příklad 3
Tabulka 5: Účinek pečení předem povlečených plechovek (udržováno po 2 minuty při 200 °C, PMT 188-193 °C) Š* 5 ne stěně ne prstenec na stěně prstenec blízko dna
Roztřepení ano 4> C
3 O Q 5 o O
2 o c
Γ Horká voda 2 o o
< o o
Přetaveni ne i
Povlak Příklad 3 7 mikrometrů (11 pro krátery)
Plechovky povlečené vytlačovací povlakovou kompozicí podle příkladu 3 měly velmi dobrou funkci, zejména ve srovnání s jinými pevnými kompozicemi. Bylo také zjištěno, že znovuzahřátí plechovek značně zlepšuje funkci vytlačované kompozice podle příkladu 3.
Vytlačovací povlakové kompozice podle předloženého vynálezu, tj. kompozice podle příkladu 3 a 7, byly vytlačovány na hliníkový substrát, a výsledný vytlačovaný povlak byl porovnán s filmem podle příkladu 3 naneseným na hliníkový substrát způsobem nanášení prášku a s komerční kompozicí založené na termosetickém polymeru, nanesenou na hliníkový substrát jako kapalina. Výsledky testů jsou uvedeny v Tabulce 6.
-32CZ 296374 B6
Tabulka 6 Srovnání mezí vytlačovacím povlakem, práškovým povlakem, a kapalnou kompozicí Kapalná 3 kompozice 5-7 bez vad Ό n > n 0) X) menší adheze vytváření bublin vytvářeni bublin
Příklad 7 (vytlačování) i 39-42 bez vad vytváření malých bublin vytváření malých bublin vytváření malých bublin vytváření malých bublin
Příklad 32 (práškový povlak) I 27-31 bez vad tvorba bublin v rozích a na rovných plochách Ztráta adheze ve všech rozích a plochých površích Ztráta adheze ve všech rozích a plochých površích povrchové bubliny, 1 ztráta adheze v jednom rohu
Příklad 3'(vytlačování) 4-18 (průměr 8) bez vad lehce šmouhatý, dobrá adheze tvorba bublinek ____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________i lehce šmouhatý, dobrá adheze lehce šmouhatý, dobrá adheze, malé bílé skvrny
Test Tloušťka filmu (mikrometry) 4-hranná dóza Rozpouštědlový test se 4-hrannou dózou O θ' O
-33CZ 296374 B6
£ >
CL
-34CZ 296374 B6
Srovnávací data v Tabulce 6 ukazují, že vytlačovaný povlak předčí práškový povlak z téže kompozice, a že vytlačovaný povlak byl mnohem tenčí, tj. asi 2 až 3 krát tenčí, než práškový povlak. Vytlačovaný povlak tedy poskytuje lepší bariérovou ochranu za použití tenčího povlaku, který velice zvyšuje ekonomii procesu povlékání. Vytlačovaná termosetická kompozice podle příkladu 3 má také příznivou funkci ve srovnání kapalnou termosetickou kompozicí.
Vytlačovací povlaková kompozice podle vynálezu vykazuje povlakové vlastnosti alespoň stejné jako u běžných komerčních kompozicí použitých pro obdobné praktické aplikace. Data shrnutá výše ilustrují, že vytlačovací povlaková kompozice podle předloženého vynálezu poskytuje vytlačovanou povlakovou kompozice použitelnou na vnitřek nebo vnějšek nádob na potraviny nebo nápoje.
Povlaková kompozice pro kovovou nádobu musí zejména vykazovat vynikající adhezi a flexibilitu, protože kovové kontejnery se vyrábí povlečením ploché tabule kovového substrátu a následným tvarováním povlečené tabule do požadovaného tvaru. Povlaky mající špatnou adhezi se mohou během procesu tvarování oddělit od kovového substrátu. Nedostatek adheze tedy může nepříznivě ovlivnit schopnost vytvrzené povlakové kompozice zabraňovat korozi kovového substrátu. Vytlačovací povlaková kompozice podle vynálezu vykazuje vynikající adhezi ke kovovému substrátu, a je tedy možné vytlačovat povlak na kovový substrát a následně kovový substrát deformovat bez nepříznivého ovlivnění spojitosti povlakového filmu.
Vytlačované povlakové kompozice mají vynikající flexibilitu. Flexibilita je důležitá vlastnost polymemího povlaku neboť kovový substrát se povléká před vyrážením nebo jiným tvarováním kovového substrátu na požadovaný kovový výrobek, jako například kovovou nádobu. Povlečený kovový substrát podléhá během procesu tvarováním značným deformacím, a jestliže povlaku chybí dostatečná flexibilita, může povlak tvořit praskliny nebo zlomy. Takovéto praskliny vedou ke korozi kovového substrátu, neboť vodný obsah nádoby má větší přístup ke kovovému substrátu. Kovové substráty povlečené vytlačovací povlakovou kompozicí podle vynálezu byly deformovány do tvaru kovové plechovky. Nebyly pozorovány žádné praskliny nebo zlomy. Kromě toho, jak bylo popsáno výše, vytlačovaný povlak získaný pomocí vytlačovací povlakové kompozice podle předloženého vynálezu je dostatečně přilnavá ke kovovému substrátu, a zůstává dostatečně přilnavá během zpracování na kovový výrobek, a tedy dále zvyšuje inhibici koroze.
Testy shrnuté v tabulkách 1 až 6 demonstrují, že vytlačovací povlaková kompozice podle vynálezu si zachovává adhezi ke kovovému substrátu, je flexibilní, je dostatečně tvrdá, a tedy je odolná proti poškrábání a znehodnocení, odolává šmouhám, a odolává chemickému působení. Takováto kombinace výhod je nezbytná, nebo alespoň žádoucí, u povlaku naneseného na vnitřek nádoby na potraviny nebo nápoje.
Výše popsané výhody činí vytlačovací povlakovou kompozici podle předloženého vynálezu vhodnou pro aplikaci na vnitřek nebo vytlačování na povrchu četných kovových výrobků, jako například pro vnitřek kovových nádob pro potraviny a nápoje. Vytlačovací povlaková kompozice podle vynálezu je použitelná zejména jako povlak kovové nádoby obsahující potraviny nebo nápoje citlivé na chuť, jako pivo, neboť vytlačovaná povlaková kompozice je v podstatě prostá složek, které ovlivňují chuť potravin nebo nápojů.
Výše uvedené testy, které byly prováděny na kovových substrátech povlečených vytlačovací povlakovou kompozicí podle předloženého vynálezu, jsou odborníkovi dobře známy a jsou shrnuty následovně.
DOWFAX test
Povlečené vzorky byly ponořeny do vařícího 1,67% vodného roztoku povrchově aktivního činidla DOWFAX 2A1 po dobu 15 minut, opláchnuty horkou vodou a usušeny. Vzorky byly mřížkovitě pošrafovány, přelepeny páskou a adheze byla vyhodnocena podle následujícího systému:
-35 CZ 296374 B6 bezvadný velmi nepatrné odtržení od hran čtverců nepatrné odtržení (1 až 2 %) mírné odtržení (2 až 50 %) silné odtržení (> 50 %) velmi silné, mřížkování odstraňuje povlak.
Vzorky také byly vyhodnoceny na tvoření šmouh následujícím způsobem:
bezvadný velmi nepatrné zamražení povrchu nepatrně oblakovitý vzhled mírně oblakovitý vzhled velmi oblakovitý a kalný vzhled, případně změna zbarvení.
Test odolnosti proti šmouhám demonstruje schopnost vytlačovaného povlaku odolávat působení horkého roztoku detergentů. Adheze se testuje mřížkovým testem adheze, při kterém se ve vytvrzeném povlaku holicí čepelkou vytvoří kolmo mřížkovitě šrafovaný vzor. Na mřížkovitý vzor se aplikuje lepicí páska, a poté se lepicí páska odstraní rychlým pohybem pod úhlem 90°. Určuje se množství vytlačovaného povlaku zůstávajícího na kovovém substrátu.
Mokrý páskový test
Povlečené vzorky byly ponořeny do vody v tlakovém hrnci po dobu 1 hodiny při 15 psi (0,103 MPa). Vzorky byly hodnoceny jako v testu DOWFAX.
Horký páskový test
Povlečené vzorky byly ponořeny do vody po dobu 30 minut při 65 °C. Vzorky byly hodnoceny jako v testu DOWFAX.
Test na krátery
Pro plochou tabuli byl na povlečeném vzorku utvořen těsný kroužek z plastelíny (obvykle asi 50 cm2). Oblast uvnitř kroužku byla vyplněna 2 % hmotn. chloridem měďnatým a ponechána několik hodin. Vzorky pak byly zkoumány na výskyt začervenalých úsad, indikujících přítomnost kráterů v povlaku. Obrácená dna byla umístěna horní stranou dolů a roztok chloridu měďnatého byl umístěn v dutině tvoření zahloubením.
Test roztřepování
Ústřižky (obvykle asi 50 cm2) byly umístěny ve vodě při 65 °C po dobu 15 minut. Dva zářezy pod úhlem 45° byly vytvořeny 3 cm od jednoho okraje tak, že směřují proti sobě do špičky, a kov mimo zářezy byl umístěn do upínacího zařízení. Volný kov mezi dvěma štěrbinami byl uchopen po stranách kleštěmi a stočen pro odvinutí trojúhelníkového kousku kovu z ústřižku. Kovové hrany ústřižku pak byly zkoumány na přečnívající povlaku. Hodnocení 0 je bezvadný nepřečnívající povlak.
-36CZ 296374 B6
Test s „Diet Sprite“ a „Gatorade“
Čtyři jednotlivé vzorky povlečeného kovového substrátu byly umístěny do kádinek obsahujících Lemon-Lime Gatorade (nápoj používaný atlety obsahující velké množství soli) nebo Diet Sprite 5 (oxidem uhličitým sycený nápoj s citrusovou příchutí). Kádinky byl zakryta a jedna s každým nápojem byla uložena po dobu sedmi dnů při 65 a 82 °C. Vzorky pak byly vyhodnoceny na adhezi a tvoření šmouh jako v testi DOWFAX. Vzorky byly zkoumány na tvoření puchýřů a tužkou tvrdost.
ίο Hodnocení tvoření puchýřů je následující:
bezvadný, bez puchýřů přítomny puchýře (<1 /6 cm3) nebo hrubý povrch málo puchýřů
3 mnoho puchýřů, avšak ne zcela pokiývajících povrch povlak je zcela pokryt puchýři navazujícími na sebe.
Tužková tvrdost
Vzorky byly hodnoceny na tužkovou tvrdost škrábáním povlaku tužkovou různé tvrdosti. Nejtvrdší tužka pronikající povrch dává hodnocení povlaku. Stupnice tvrdosti tužek má rozsah od 4H, která je nejtvrdší, do 2B, která je nejměkčí, mezi nimiž jsou stupně 3H, 2H, H, F, HB, B.
Roztoky pro testy zpracování
Roztok D Demineralizovaní voda
Roztok S1 40 g koncentrované kyseliny octové 24 g želatina 24 g chlorid sodný 0,4 g krystalický sirník (Na2S.9 H2O q.s. voda do asi 800 ml
Roztok R1 16 g krystalů kyseliny citrónové 3,2 g vitamínu C (kyseliny askorbová) q.s. voda do asi 800 ml
Roztok O1 16 g krystalů kyseliny citrónové 0,2 g peroxidu vodíku H2O2 (30% roztok) 0,8 g dusičnanu amonného NH^NO-j q.s. vody do asi 800 ml
Testovací roztoky D, S, R, O byly zvoleny pro plechovky obsahující různé náplně potravin; 25 testy byly prováděny po dobu 1 hodiny při 121 °C.
Pasteurizace vodou
Po ponoření do vody 180 °F (82,2 °C) teplé po dobu 30 minut byly povlečené desky testovány 30 rázovou zkouškou 25 lb (0,45 kg), na tvoření šmouh a na tužkovou tvrdost.
-37CZ 296374 B6
Retortový test
Retortový test byl prováděn pro vyhodnocení odolnosti a adheze povlaků za podmínek zpracování potravin (90 minut, 250 °F (121 °C) a 15 psi (0,103 MPa).
Hodnocení povlaku (ER, enamel rating)
Hodnocení povlaku testuje kontinuitu povlakového filmu aplikovaného na část plechovky, jako na část uzávěru plechovky a tělesa plechovky. Test hodnocení povlaku měří průtok proudu z elektrody přes elektrolyt do vytvarované části plechovky. Povlak má funkci izolace a v souladu s tím neteče žádný proud, jestliže je film bezvadný. Čím nižší je hodnota v miliampérech (mA), tím spojitější je povlak na kovovém substrátu.
4-hranná dóza
4-hranná dóza je mělké tažené těleso plechovky přibližně pravoúhelníkového tvaru. Každý ze čtyř rohů je zaoblen, a každý ze zaoblených rohů má jiný průměr. 4-hranná dóza je vyrobena z kovového substrátu majícího povlak aplikovaný před vytvarováním.
Testy s Mi (kyselina mléčná), Cy (cystein) a NaCl/HAC (chlorid sodný/kyselina octová)
Povlečený substrát byl vytvarován do nádoby ve tvaru 4-hranné dózy, pak byl do 4-hranné dózy přidán testovací roztok a byl udržován při 120 °C po dobu 1 hodiny. Roztok kyseliny mléčné je 1 % vodný roztok kyseliny mléčné. Roztok cysteinu obsahuje 0,45 g cysteinu a asi 10 g fosforečnanu na litr vodného roztoku. Roztok NaCl/HAC obsahuje 2% chlorid sodný a 3% kyselinu octovou ve vodě.
Civo-test
Nádoba ve formě 4-hranné dózy byla umístěna do větší nádoby, a větší nádoba byla naplněna 3% vodným roztokem kyseliny octové. Velká nádoba byla zahřáta na 70 °C a udržována při této teplotě po dobu dvou hodin. Poté byla nádoba ochlazena a uložena po dobu dvou hodin. Poté byla nádoba ochlazena a uložena po dobu 10 dnů při 40 °C. Nádoba ve formě 4-hranné dózy pak byla podrobena kontrole defektů.
Následující vytlačované povlakové kompozice podle příkladů 10 až 41 také byly připraveny a vytlačovány na kovové substráty pomocí metod diskutovaných výše. Tyto příklady ukazují, že vynikající vytlačovací povlakové kompozice jsou získány, když je vyloučenina modifikující kompozice, nebo když je v kompozici použita směs polyesterů.
Příklad 9 Příklad 10
Přísada Množství (% hmotn.) Množství (% hmotn.)
Polyester1 90,55 99,45
Epoxidová pryskyřice 8,90
Činidlo pro kontrolu tečení 0,55 0,55
-38CZ 296374 B6
Př.ll Př.12 Př.13 Př. 14 Př.15 Př.16
Přísada Množství (% hmotn.)
7 Polyester 47,25 100,00 89,75 74,75 49,75 24,75
Polyester1 47,25 9,75 24,75 49,75 74,75
Epoxidová pryskyřice2 5,00
Činidlo pro kontrolu tečení6 0,50 0,50 0,50 0,50 0, 50
SELAR PT 6129, polybutylentereftalát, dostupný do DuPont Packaging and Industrial Polymers, Wilmington, DE.
Př. 17 Př. 18 Př.19 Př.20 Př.21 Př.22
Přísada Množství (% hmotnJ
Polyester8 47,25 100,00 89,75 74,75 49,75 24,75
Polyester1 47,25 9,75 24,75 49,75 74,75
Epoxidová pryskyřice2 5,00
Činidlo pro kontrolu tečení3 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50
7 Shell CARIPAK P76, polyetylentereftalát kopolymer lahvové kvality, dostupný od Shell
Chemicals, Švýcarsko
Př. 23 Př. 24 | Př. 25 | Př. 26 | Př. 27 | Př. 28 1 Př. 29 I Př. 30
Přísady Množství (hmota. X)
Polyester’ 70,87 47,25 23,62 100,00 89,75 74,75 49,75 24,75
Polyester1 23,62 47,25 70,87 9,75 24,75 49,75 74,75
Epoxidová pryskyřice2 5,01 5,00 5,01
Činidlo pro kontrolu toku3 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50
SELAR PT 8307, modifikovaný kopolymer polyetylentereftalát, dostupný od DuPont Packaging and Industrial Polymers, Wilmington, DE.
-39CZ 296374 B6
Př. 39 20,00 64,75 14,75 0,50
Př. 38 20,00 39,75 i.............. 39,75 0,50
Př. 37 20,00 14,75 64,75 0,50
ίΛ a- 74,75 24,75 0,50 ί i
Př. 35 JI £ Ί* 49,75 49,75 ’ 1 0,50
Př. 34 1 24,75 74,75 0,50
Př. 33 74,75 24,75 0,50
Př. 32 m Γ- ^r 49,75 O κη O
£ V} xf <N 74,75 0,50
Přísady Polyester’ Polyester1 Polyester8 Polyester7 Činidlo pro kontrolu i toku3
-40CZ 296374 B6
Př. 40 Př. 41
Přísady Množství (% hmotn.)
Polyester9 20,00 38,25
Oxid titaničitý 12,00 20,00
Polyester1 58,55
Polyester 36,25
Vosk 2,00
Polyester4 5,00
Epoxidová pryskyřice2 8,90
Činidlo pro kontrolu tečení3 0,55 0,55
Příklady 9 a 10 ilustrují vytlačovací povlakové kompozice obsahující jediný polyester, obsahující (př. 9) a neobsahující (př. 10) volitelný modifikující polymer. Příklady 11 až 30 ilustrují vytlačovací povlakové kompozice obsahující jediný PET nebo PBT polyester, a směsi PET nebo PBT polyesteru s kopolyesterem, vždy s obsahem volitelného modifikujícího polymeru a bez volitelného modifikujícího polymeru. Příklady 31 až 39 ilustrují vytlačovací povlakové kompozice obsahující směsi PET a PBT polyesterů, a směsi PET a PBT polyesterů s kopolyesterem, vždy obsahující a neobsahující modifikující pryskyřici. Příklady 40 a 41 ilustrují pigmentové vytlačovací povlakové kompozice.
Vlastnosti vytlačovaných povlakových kompozicí rezultujících z vytlačovacích povlakových kompozicí podle příkladů 10 až 41 jsou uvedeny v následující Tabulce 7. Obecně, výsledky shrnuté v Tabulce 7 ukazují, že PET a PBT polyesteru zlepšují adhezi kopolymeru na kovový substrát (příklady 11 až 30). V souladu s tím může být z vytlačovací povlakové kompozice vyloučena modifikující pryskyřice, která podporuje adhezi. Příklady 31 až 40 ukazují, že směsi polyesterů poskytují lepší vlastnosti filmu, a že zahrnutí malého množství kopolyesteru zlepšuje funkci povlaku, např. bylo pozorováno menší tvoření šmouh. Možnost použití polyesteru, jako například PET nebo PBT, má výhodu ve snížení ceny kompozice bez nepříznivého ovlivnění funkce vytlačované povlakové kompozice, a umožnění navrhování vytlačovacích povlakových kompozicí majících viskozitu vhodnou pro konkrétní způsoby a zařízení pro nanášení.
-41 CZ 296374 B6
Tabulka 7
O ΓΊ Cm 11-16 o o o co o o í2 ó o o O o o © o o
c? d Cm d O «··* o o o 00 o o *-M :ž ó o o o o o o o o
PF. 28 c· t O o o o 60 o o w o o o o o 00 o ©
c- C1 >u CL o oc o O O O i 1 o o o o o i xr Q o E ''T
Př. 26 d CN o g 00 i 1 o r*i o L> o E u <= E m
»n ci Cm m t d o o o 8 o © »“M ó o O o o o o © O © E o
Γ4 »- Cl i v*·, o o o o Cl s SZ ó o O o o o o © ©
m d £ un 00 o o s d 8 >4 Ó o © o d o o C·*) o o m
Př. 22 r-- Ó O o o co 8 P ó o o o o o © o
Γ4 >U C- *n 3 o o o 00 § vM iZ ó o o o © o d o O
o Cl >u Cl © o o o oo r* U o cn o o o 2 T _Q © E xr
£? E o tw Jí Έ P o 'MM- 1* « 3 z—» ž> ΕΟ *§ o £ WJ Έ o Mm O > 5 .5 G £ o > x> x *Q O »2 2 *re § - C-s *0 H XI X 1 o kG 2 1 w Jž nJ e
s g s es g ΧΛ G J2 H Έ ‘«d > O f 5Λ υ 8 3 Q ,£> i 0 .5 5 *C3 G 2 rt O 0 σ *S o cx >1 >2 © »n Um C-) \O Crt ώ g O ω « * <Λ O S22 n Ό H u c >E E « o > m es 4> G > ig 8 ž u Hit = x>’CÍ b-g x 00 > CL
42CZ 296374 B6
Tabulka 7 CÍ CQ 2/2 C! n 2/2 δ
>U 00 CL <- v—· δ O δ 0/0 g> O 'x. o 0/2
>U r*· Gh — 0/2 s xr C! n 0/3 0/3
Jr* CL, ~ 0/0 e o 5/0 5/0 3/0 0/0
>U a. — 0/0 o 5/0 | i 5/0 o δ
»U xt fiU »—i 0/0 o o 5/0 i O 1 1/2 ι/ο
>u cn CL *** s § 5 <A o δ 1/2
>U Γ4 CL 0/0 m/c li δ á si 0/0 m/c 0/0 m/c !
·—» CL _ © o o o § «-<4 δ 1/0
ť O CL — s o o δ 5/0 5/0 0/0
£ G\ 0/0 o δ 0/0 0/0 δ 0/0
D GT/šmouhy s GT/šmouhy R GT/Šmouhy 0 GT/šmouhy i ___________________________________________________________________________________________________________________________________________1 Kyselina mléčná Kyselina octová/NaCl
Sterilizace 1 hodinu při 121 °C GT/tvoření šmouh Sterilizace 1 hodinu při 128°C GT/tvořeni šmouh
m/c = mikrotrhliny (micro cracs)
-43CZ 296374 B6
Tabulka 7
>U Qx CL ·— 10-13 O 1800 m/c 1 O O O > C5 O •^r i O
£ Í2 w\ o O s m/c ε o O o o g o 1 m/c υ o i
£ £ 11-16 o 2000 001 ó o CM o CM 100 CM 100 CM
>U x© CL 8-14 CM 1500 100 ó o O CM O 06 O 001 O
»U in &. F- O\ O 2000 100 O o O O o O o O o o o
>U Tf Pí 8-13 o 1500 i 1 o O O o o g o i o i o o o
»U m Pí ~ 8-12 o 1500 m/c Ó o O o o i o Om/c Om/c i o
*U cm Λ — 10-15 O § ε 1 o e> o i o Q o Om/c i O 1 o
»u ·—< CL —· <n 2000 100 i í4 Ó o o o o O 001 o
O CL — ri 1 o m 1200 L....... o o iž O o o o o 100 001
CL O\ 12-16 o 1400 100c o ó o o o o 100 CM o s
(mikrometry) (GT) (gramy) v® «*· GT tvoření šmouh GT | tvoření šmouh Klínový ohyb 1 Čtyřhranná nádobka Klínový ohyb Čtyřhranná nádobka
Tloušťka filmu Mřížkování Durotest Klínový ohyb Čtyřhranná nádobka Horká voda 30 minut při 65 °C ct 11 u £‘ěo S!22 Vařící voda 30 minut Sterilizace ve vodě, 1 hodina při 121 eC
Tabulka 7 >u O m δ -•w o V) δ §
O P* CS O o δ δ 0/0 Š
>U OO a< m δ »—4 δ 5/2 i 5/2 0/3 Οϊ o
>U r*» CU CM § 5/2 V) m
Př. ' 26 m *-* m 3/3 4/0 c? m 2/3
>U *n 0-. (N $ o § 3/0 § 1/0 δ
ť 04 CN § 0/0 2/0 0/2 δ
ϋ- •Ί 0- <N 0/2 0/2 cn δ cn δ 0/4 s
*4 CM Pí CN o-* δ 0/2 •O δ 0/2 0/2
>u — ft- (N o δ un *n δ δ
o CU CN £2 o 0/3 4/2 c? V-> cn ·**» 1/2
D GT/šmouhy S GT/šmouhy R GT/šmouhy o GT/šmouhv Kyselina mléčná Kyselina octová/NaCI
Sterilizace 1 hodinu při 121 °C GT/tvoření šmouh Sterilizace 1 hodinu při 128 °C GT/tvoření šmouh
-45CZ 296374 B6
Tabulka 7 xr 5-11 O 2000 001 * Ó O O o O 001 100 ·—«
o CU ’Τ ’Λ 00 o 2000 001 Ó o o o CM O o O o
Ch CU ΓΛ 10-12 o 1800 m/c i o o oi *r o o Š en
ť 00 Pu m l\-L o O o r“* i i o o o O L> o E CM 0 m/c
>U r* fiu 8-11 CM 1600 i 1 ____________ m/c 1 ¢4 Ó o o o o 3/UI θ 0 m/c 0 m/c 0 m/c
>u o £U m 9-13 O 1800 1 1 o ť*') o CM 0 m/c 100
ih CU ΓΛ 10-13 o 1800 i 1 o cM 70 cn 90
-sr 0- rs 5-10 o 0081 m/c i o o Ό O ol ol 0 m/c o E
η-’ m CU cn 8-12 o 0081 i i o O o Í oi (N
íU CM cu m 8-13 o O o m/c i o o O o o E cm 0 m/c
Př. 31 O 1 MS o 1 S4 Ó o o o o 0 m/c ] ol 0 m/c 0 m/c
(mikrometry) H g, (gramy) GT tvoření šmouhl GT tvoření šmouh Klínový ohyb Čtyřhranná nádobka Klínový ohyb Čtyřhranná nádobka
Tloušťka filmu Mřížkováni Durotest Klínový ohyb Čtyřhranná nádobka Horká voda 30 minut při 65’C MSE test 15 minut při ' 100 °C Vařící voda 30 minut Sterilizace ve vodě, 1 hodina při 121 °C
Tabulka 7 >i4 pu xr § 0/0 2/0 1/0 C! o »—« δ
>U O P-. § Q o 0/3 0/3 5 o §
>U <3\ P- n 1/2 1/2 i 1 . CM ra ra ♦—4
>U oo P, m 0/0 § 5/0 ϋ
>U r* Ph <*> 5 »—f § s T—* δ
»4 so Ú. m Cl ’»'4 2/4 CM 0/4 ! o
i Př. 35 C! »—» 1« 5/2 5/2 4/2 5/2
P- en g> f—· 0/0 1 5 m 5/0 ...... O »—4 5
cn Pk ca s cm o C! CM 2/2 £2 »*4 cm
>w (N P- ca 0/0 1/1 2/0 2/0 0/0
m4 ·* Pm CC 0/0 g § s 0/0
D GT/šmouhy s GT/šmouhy i R GT/šmouhy 0 GT/šmouhy Kyselina mléčná Kyselina octová/NaCl
Sterilizace 1 hodinu při 121 °C GT/tvoření šmouh Sterilizace 1 hodinu při 128 °C GT/tvoření šmouh
-47CZ 296374 B6
Je zřejmé, že bez opuštění myšleny a rozsahu vynálezu je možno vytvořit četné modifikace a změny výše popsaného vynálezu, a jedinými omezeními vynálezu jsou ta, uvedená v patentových nárocích.
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (43)

1. Způsob povlékání kovového substrátu, vyznačující se tím, že zahrnuje:
(a) zahřátí kovového substrátu na teplotu 120 až 250 °C po získání předehřátého kovového substrátu;
(b) tavení povlakové kompozice a získání roztavené povlakové kompozice ohřevem pevné termoplastické povlakové kompozice na teplotu 180 až 240 °C, přičemž povlaková kompozice obsahuje:
(i) 50 % hmotn. až 100 % hmotn., vztaženo na celkovou hmotnost kompozice, polyesteru majícího hmotnostní průměrnou molekulovou hmotnost 10 000 až 50 000, nebo směsi takových polyesterů a (ii) 0 % hmotn. až 25 % hmotn., vztaženo na celkovou hmotnost kompozice, modifikující pryskyřice vybrané ze skupiny sestávající z epoxidové pryskyřice mající epoxidovou ekvivalentní hmotnost 500 až 15 000, fenolátové pryskyřice, akrylové pryskyřice mající hmotnostní průměrnou molekulovou hmotnost 15 000 až 100 000, polyolefínové pryskyřice mající střední molekulovou hmotnost 15 000 až 1000 000, a jejich směsí;
(c) vytlačování roztavené povlakové kompozice na povrch předehřátého kovového substrátu pro získání vrstvy roztavené povlakové kompozice jeden až 40 pm silné na předehřátém kovovém substrátu pro získání povlečeného kovového substrátu;
(d) ponechání povlečeného kovového substrátu vychladnout; a (e) ohřev ochlazeného povlečeného kovového substrátu z kroku (d) na teplotu 300 až 550 °C na dobu 5 s až 30 s.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se krok (e) ohřevu provádí při 300 až 500 °C po dobu 15 s až 20 s.
3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, v y z n a č u j í c í se t í m , že termoplastická povlaková kompozice dále zahrnuje:
(iii) 0 % hmotn. až 50 % hmotn., vztaženo na celkovou hmotnost kompozice, anorganického plniva; a (iv) 0 % hmotn. až 4 % hmotn., vztaženo na celkovou hmotnost kompozice, činidla pro kontrolu tečení.
4. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že povlaková kompozice zahrnuje 0 % hmotn. až 20 % hmotn., vztaženo na celkovou hmotnost kompozice, anorganického plniva.
5. Způsob podle nároku 3,vyznačující se tím, že anorganické plnivo je vybráno ze skupiny zahrnující hlinku, slídu, křemičitan hlinitý, křemičité saze, oxid hořečnatý, oxid zinečna-48CZ 296374 B6 tý, oxid bamatý, síran vápenatý, oxid vápenatý, oxid hlinitý, oxid hořečnatohlinitý, oxid zinečnatohlinitý, oxid hořečnatotitaničitý, oxid železitotitaničitý, oxid vápenatotitaničitý a jejich směsi.
6. Způsob podle nároku 3, vy z n ač uj í c í se tím, že činidlo pro kontrolu tečení zahrnuje akrylovou pryskyřici, pod podmínkou, že pokud je modifikující pryskyřicí akrylová pryskyřice nebo pokud modifikující pryskyřicí zahrnuje akrylovou pryskyřici, potom se množství akrylové pryskyřice použité jako činidlo pro kontrolu tečení přičítá k množství akrylové pryskyřice použité jako modifikující pryskyřice.
7. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že termoplastická povlaková kompozice dále zahrnuje 0 % hmotn. až 50 % hmotn., vztaženo na celkovou hmotnost kompozice, druhého modifikujícího polymeru.
8. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že druhý modifikující polymer je termoplastický polymer.
9. Způsob podle nároku 7, v y z n a č u j í c í se t í m , že druhý modifikující polymer je termosetický polymer.
10. Způsob podle nároku 7, v y z n a č u j í c í se tím, že druhý modifikující polymer je vybrán ze skupiny sestávající z karboxylového polyesteru, karboxylovaného polyolefinu, polyamidu, fluorované piyskyřice, polykarbonátu, styrenové pryskyřice, akrylonitril-butadien-styrenová pryskyřice, chlorovaný polyester, urethanová pryskyřice a jejich směsi.
11. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že druhý modifikující polymer je schopný poskytovat povlečený kovový substrát mající nelesklý vzhled.
12. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že kovový substrát je vybrán ze skupiny obsahující hliník, ocel prostou cínu, pocínovaný plech, ocel, ocel plátovanou zinkem, ocel plátovanou zinkovou slitinou, ocel plátovanou olovem, ocel plátovanou olověnou slitinou, ocel plátovanou hliníkem, ocel plátovanou hliníkovou slitinou, a nerezovou ocel.
13. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že povlaková kompozice se v kroku (b) zahřívá maximálně na teplotu ležící 100 °C nad bodem tání povlakové kompozice.
14. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že povlaková kompozice je prostá organických rozpouštědel.
15. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že povlaková kompozice zahrnuje 60 % hmotn. až 85 % hmotn., vztaženo na celkovou hmotnost kompozice, polyesteru.
16. Způsob podle kteréhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že polyester má hmotnostní průměrnou molekulovou hmotnost 15 000 až 40 000.
17. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že polyester má číslo kyselosti 0 až 150 mg KOH/g a hydroxylové číslo 0 až 150 mg KOH/g.
18. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vy z n a č uj í c í se tím, že polyester má teplotu skelného přechodu 15 až 100 °C.
19. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že povlaková kompozice zahrnuje dva nebo více polyesterů.
-49CZ 296374 B6
20. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že polyester má viskozitu taveniny 20 Pa.s až 100 Pa.s při 200 °C nebo 40 Pa.s až 175 Pa.s při 240 °C.
21. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačuj ící se tím, že polyester má index toku taveniny 25 g/10 min až 600 g/10 min při 200 °C.
22. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že polyester zahrnuje kondenzační produkt (i) dikarboxylové kyseliny nebo esterifíkovatelný derivát dikarboxylové kyseliny, a (ii) alifatický diol, přičemž alespoň 60 mol dikarboxylové kyseliny nebo derivátu dikarboxylové kyseliny je aromatická dikarboxylová kyselina.
23. Způsob podle nároku 22, vyznačující se tím, že aromatická dikarboxylová kyselina je vybrána ze skupiny sestávající z kyseliny fialové, kyseliny isoftalové, kyseliny tereftalové, naftalen dikarboxylové kyseliny, a jejich směsí.
24. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že polyester zahrnuje reakční produkt (i) dikarboxylové kyseliny nebo esterifíkovatelného derivátu dikarboxylové kyseliny, (ii) epoxidovou pryskyřici s nízkou molekulovou hmotností mající epoxidovou ekvivalentní hmotnost EEW 150 až 500.
25. Způsob podle kteréhokolivz předcházejících nároků, vy z n a č uj í c í se tím, že polyester je vybrán ze skupiny zahrnující polyetylentereftalát, polybutylentereftalát, polyetylennaftanát, polybutylennaftalát, kopolyester a jejich směsi.
26. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že povlaková kompozice zahrnuje 2 % hmotn. až 20 % hmotn., vztaženo na celkovou hmotnost kompozice, modifikující pryskyřice.
27. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že modifikující pryskyřice, pokud je přítomna, zahrnuje epoxidovou pryskyřici mající epoxidovou ekvivalentní hmotnost 2000 a 8000.
28. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že epoxidová pryskyřice, pokud je přítomna je pevný materiál obsahující průměrné 1,5 až 2,5 epoxidových skupin na molekulu epoxidové pryskyřice.
29. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že epoxidová pryskyřice, pokud je přítomna, je pevný materiál obsahující průměrné 2,5 až 6 epoxidových skupin na molekulu epoxidové pryskyřice.
30. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že epoxidová pryskyřice, pokud je přítomna, zahrnuje směs epoxidové pryskyřice mající průměrné 1,5 až 2,5 epoxidových skupin na molekulu epoxidové pryskyřice, a epoxidové pryskyřice mající průměrné 2,5 až 6 epoxidových skupin na molekulu epoxidové pryskyřice.
31. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že epoxidová pryskyřice, pokud je přítomna, je aromatická epoxidová pryskyřice.
32. Způsob podle nároku 31,vyznačuj ící se tím, že aromatická epoxidová pryskyřice je na bázi bisfenolu A nebo bisfenolu F.
33. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že modifikující pryskyřice, pokud je přítomna, je akrylová pryskyřice mající hmotnostní průměrnou molekulovou hmotnost 20 000 až 80 000.
-50CZ 296374 B6
34. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, v y z n a č uj í c í se tím, že akrylovou pryskyřicí, pokud je přítomna, je homopolymer nebo kopolymer homopolymeru a kopolymerů kyseliny akrylové, kyseliny metakrylové, esterů kyseliny akrylové, esterů kyseliny
5 metakrylové, akrylamidů a metakrylamidů.
35. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že modifikující pryskyřice, pokud je přítomna, je polyolefinová pryskyřice mající hmotnostní průměrnou molekulovou hmotnost 25 000 až 750 000.
36. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že polyolefinovou pryskyřicí, pokud je přítomna, je homopolymer nebo kopolymer etylenu, propylenu, směsí etylenu apropylen, 1-butenu a 1-pentenu.
15
37. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, v y z n a č u j í c í se tím,žepolyolefin, pokud je přítomen, zahrnuje oleím s funkčními skupinami.
38. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se t í m , že se roztavená povlaková kompozice vytlačuje na protilehlé povrchy předehřátého kovového sub-
20 strátu.
39. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že vrstva roztavené povlakové kompozice je 2 až 30 pm silná.
25
40. Způsob podle nároku 39, vyznačující se tím, že vrstva roztavené povlakové kompozice je 1 až 10 pm silná.
41. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že se roztavená povlaková kompozice vytlačuje na předehřátý kovový substrát pomocí extrudéru obsa-
30 hujícího šnek a vytlačovací hubici, a předehřátý kovový substrát se vzhledem k vytlačovací hubici pohybuje.
42. Způsob podle nároku 41,vyznačující se tím, že šnekem je jednoduchý šnek, souběžně se otáčející dvojitý šnek, nebo protiběžně se otáčející dvojitý šnek.
43. Způsob podle nároku kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že termoplastická povlaková kompozice dále zahrnuje pigment, organické barvivo nebo jejich směs.
CZ0370498A 1996-05-17 1997-05-16 Zpusob povlékání kovového substrátu CZ296374B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US64948096A 1996-05-17 1996-05-17

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ370498A3 CZ370498A3 (cs) 2000-02-16
CZ296374B6 true CZ296374B6 (cs) 2006-03-15

Family

ID=24604977

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ0370498A CZ296374B6 (cs) 1996-05-17 1997-05-16 Zpusob povlékání kovového substrátu

Country Status (21)

Country Link
US (6) US6153264A (cs)
EP (2) EP0898595B1 (cs)
JP (1) JP3713278B2 (cs)
CN (1) CN1111187C (cs)
AT (2) ATE293146T1 (cs)
AU (1) AU718885B2 (cs)
BR (1) BR9709009A (cs)
CA (1) CA2246453C (cs)
CZ (1) CZ296374B6 (cs)
DE (2) DE69736572T2 (cs)
ES (2) ES2271712T3 (cs)
HK (1) HK1018284A1 (cs)
HU (1) HUP9902696A3 (cs)
IL (1) IL127016A0 (cs)
NO (1) NO311088B1 (cs)
NZ (1) NZ331218A (cs)
PL (1) PL190850B1 (cs)
RU (1) RU2188837C2 (cs)
SI (1) SI9720032A (cs)
WO (1) WO1997044394A1 (cs)
ZA (1) ZA973692B (cs)

Families Citing this family (85)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6472472B2 (en) 1996-05-17 2002-10-29 The Valspar Corporation Powder coating compositions and method
ZA973692B (en) * 1996-05-17 1997-11-25 Dexter Corp Extrusion coating compositions and method.
US6458439B1 (en) * 1996-05-17 2002-10-01 The Valspar Corporation Extrusion coating compositions and method
US6270855B1 (en) * 1996-05-17 2001-08-07 The Valspar Corporation Powder coating compositions and methods
WO1998053992A1 (en) * 1997-05-30 1998-12-03 Kaiser Aluminum & Chemical Corporation Method for coating aluminum metal strip
EP0923088B1 (en) * 1997-12-12 2003-05-14 Kawasaki Steel Corporation Electrical steel sheet coating
US5994462A (en) * 1998-06-11 1999-11-30 The Dexter Corporation Solid coating compositions for powder and extrusion applications
US6579611B1 (en) † 1998-12-01 2003-06-17 Toyo Kohan Co., Ltd. Resin film for producing decorative laminate and decorative laminate containing the resin film
US20090042055A1 (en) * 2000-01-24 2009-02-12 Sinsel John A Methods and apparatus for surface preparation and dual polymeric layer coating of continuous-strip flat-rolled sheet metal, and coated product
AU2001231076A1 (en) * 2000-01-24 2001-07-31 Weirton Steel Corporation Polymeric coated metal strip and method for producing same
US20030031859A1 (en) * 2000-01-24 2003-02-13 Sinsel John A. Processing and apparatus for production of engineered composite combining continuous-strip sheet metal and thermoplastic polymers
US7101454B2 (en) * 2000-01-24 2006-09-05 Isg Technologies, Inc. Surface preparation and polymeric coating of continuous-strip flat-rolled steel and coated product
JP3937933B2 (ja) * 2001-08-31 2007-06-27 東洋インキ製造株式会社 絞り加工缶用上塗り外面塗料組成物及び該組成物の利用
US20030079333A1 (en) * 2001-10-29 2003-05-01 Guthrie Joseph D. Process for making a metal-polymer composite having an irradiated polymer coating
US7052541B2 (en) * 2002-06-19 2006-05-30 Board Of Regents, The University Of Texas System Color compositions
US6773217B2 (en) * 2002-07-30 2004-08-10 Weirton Steeel Corporation Polymeric coating formulations and steel substrate composites
EP1546273B1 (en) * 2002-08-01 2009-06-03 Valspar Sourcing, Inc. Coating composition for metal substrates
US20040132895A1 (en) * 2002-08-30 2004-07-08 Ambrose Ronald R. Compositions and methods for coating food cans
US7745508B2 (en) * 2002-08-30 2010-06-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Compositions and methods for coating food cans
JP3938020B2 (ja) * 2002-11-25 2007-06-27 東洋インキ製造株式会社 高速塗装性に優れた絞り加工缶用外面塗料組成物及び該組成物の利用
EP1449883A1 (en) * 2003-02-18 2004-08-25 Corus Technology BV Polymer packaging layer with improved release properties
ES2339552T3 (es) * 2003-03-28 2010-05-21 Corus Staal Bv Material en forma de chapa delgada para aplicaciones de conformado, recipiente metalico obtenido de tal material en forma de chapa delgada y procedimiento para producir dicho material en forma de chapa delgada.
CN101352931A (zh) * 2003-04-03 2009-01-28 Isg技术公司 把固态聚合物膜结合到平轧金属板连续带上的挤压熔融聚合物膜结合
US7236303B2 (en) * 2004-06-15 2007-06-26 Eastman Kodak Company Thermoplastic optical feature with high apex sharpness
EP1802697B1 (en) * 2004-10-20 2011-07-20 E.I. Du Pont De Nemours And Company Additive package for thermoplastic condensation polymers
TW200630415A (en) * 2004-12-21 2006-09-01 Clariant Int Ltd Process for the preparation of cross-linked PBT particles
US7425235B2 (en) * 2005-02-11 2008-09-16 The Board Of Regents Of The University Of Texas System Color compositions and methods of manufacture
JP4996064B2 (ja) * 2005-06-10 2012-08-08 パナソニック株式会社 透明性樹脂組成物及び成形品
CA2615514A1 (en) * 2005-06-17 2006-12-28 The Board Of Regents Of The University Of Texas System Organic/inorganic lewis acid composite materials
US7758954B2 (en) * 2005-08-18 2010-07-20 James Hardie Technology Limited Coated substrate having one or more cross-linked interfacial zones
CA2618856C (en) * 2005-09-02 2014-05-06 Span Tech Llc Wear-resistant connector for a modular link conveyor belt
US9186875B1 (en) 2005-09-13 2015-11-17 Mark V. Loen Processing improvements in applying polyester onto a metal substrate
US8309671B2 (en) * 2005-10-24 2012-11-13 Lucite International, Inc. Extrudable acrylic compositions
JP2009532308A (ja) 2006-04-03 2009-09-10 スパン テック エルエルシー 粉末コーティングを施した製品搬送用コンポーネント及びそれに関連する方法
US20070252303A1 (en) * 2006-04-18 2007-11-01 Loen Mark V Production Method for Sound Deadening Structure
JP5388572B2 (ja) * 2006-04-27 2014-01-15 デクセリアルズ株式会社 導電粒子配置シート及び異方導電性フィルム
EP2083999B1 (en) 2006-10-16 2010-05-26 Valspar Sourcing, Inc. Multilayer thermoplastic film
MX2009004063A (es) * 2006-10-16 2009-04-28 Valspar Sourcing Inc Proceso y articulo de recubrimiento.
DE102006059115A1 (de) * 2006-12-14 2008-06-19 W.R. Grace & Co.-Conn. Metallsubstratbeschichtungsverfahren
EP2160439A4 (en) * 2007-06-28 2013-12-04 Hardie James Technology Ltd COLOR FORMULATION FOR A BUILDING MATERIAL
CA2697184C (en) * 2007-06-29 2015-10-27 James Hardie Technology Limited Multifunctional primers
JP5158086B2 (ja) * 2007-08-29 2013-03-06 東亞合成株式会社 飽和ポリエステル系樹脂組成物及びホットメルト接着剤組成物
DE102008015658A1 (de) * 2008-03-25 2009-11-12 Gesellschaft für aero- und thermodynamische Verfahrenstechnik mbH Vorrichtung und Verfahren zur Erwärmung von Metallbändern
US20110226410A1 (en) * 2008-05-08 2011-09-22 Empting Jr Harry V Edge Banding
US20090280321A1 (en) * 2008-05-08 2009-11-12 Empting Jr Harry V Edge Banding
CN102036819B (zh) * 2008-06-27 2013-12-04 尤尼吉可株式会社 易粘接性聚酯膜及使用其的包装材料
US9289795B2 (en) 2008-07-01 2016-03-22 Precision Coating Innovations, Llc Pressurization coating systems, methods, and apparatuses
US20100004399A1 (en) * 2008-07-01 2010-01-07 Empting Jr Harry V Edge Banding
US20100015456A1 (en) 2008-07-16 2010-01-21 Eastman Chemical Company Thermoplastic formulations for enhanced paintability toughness and melt process ability
BRPI0921653A2 (pt) * 2008-11-25 2016-02-10 Valspar Sourcing Inc artigo, método, filme, e, método para afixar o filme
US8691337B2 (en) * 2009-02-23 2014-04-08 Guardian Industries Corp. Techniques for applying mar reducing overcoats to articles having layer stacks disposed thereon
CH700449A1 (de) 2009-02-26 2010-08-31 Schekolin Ag Pulverförmige Zusammensetzung, insbesondere zur Beschichtung metallischer Substrate.
US20100227185A1 (en) * 2009-03-06 2010-09-09 Empting Jr Harry V T-Molding
CN102414245B (zh) * 2009-04-29 2017-02-08 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 包含聚酯和带环氧乙烷基团的交联剂且能为由其涂布的基材提供改善的耐腐蚀性的粉末涂料组合物
KR101999081B1 (ko) * 2009-06-19 2019-07-10 로디아 오퍼레이션스 폴리아미드 및 폴리에스테르 수지의 블렌드의 조성물
US8734909B2 (en) 2010-03-10 2014-05-27 Eastman Chemical Company Methods and apparatus for coating substrates
KR20130061132A (ko) 2010-04-16 2013-06-10 발스파 소싱 인코포레이티드 패키징 용품을 위한 코팅 조성물 및 코팅 방법
MX339459B (es) 2010-10-15 2016-05-27 Valspar Sourcing Inc Composicion de recubrimiento a base de poliester para sustratos de metal.
US9259963B2 (en) 2011-01-12 2016-02-16 Nippon Paint Co., Ltd. Method for coating aluminum wheel, and aluminum wheel
KR102135072B1 (ko) 2011-02-07 2020-07-20 에스더블유아이엠씨 엘엘씨 용기 및 기타 물품을 위한 코팅 조성물 및 코팅 방법
EA016284B1 (ru) * 2011-03-11 2012-03-30 Игорь Юрьевич Девятловский Способ восстановления изделий из термопластичного полимерного материала методом экструзионной наплавки
CN102220072B (zh) * 2011-04-20 2015-09-09 镇江市万源电子有限公司 铝带材绝缘涂层专用涂料
US8734927B2 (en) 2011-10-19 2014-05-27 Ultra Tech Extrusions Of Tennessee Green multi-polymer T-molding
CN107418396B (zh) * 2012-02-17 2020-08-11 宣伟投资管理有限公司 用于聚合物官能化的方法和材料以及包含该官能化聚合物的涂料
US9616457B2 (en) 2012-04-30 2017-04-11 Innovative Coatings, Inc. Pressurization coating systems, methods, and apparatuses
CN104540907B (zh) 2012-08-09 2018-04-10 Swimc有限公司 用于容器和其它物品的组合物以及使用相同组合物的方法
BR112015002731B1 (pt) 2012-08-09 2021-11-30 Swimc Llc Sistema de revestimento de múltiplas camadas, artigo, e, método
JP5765741B2 (ja) 2012-08-28 2015-08-19 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 高意匠複層塗膜形成方法
MX2015005267A (es) * 2012-10-26 2015-07-17 Valspar Sourcing Inc Composicion de revestimiento en polvo.
US8865261B2 (en) 2012-12-06 2014-10-21 Eastman Chemical Company Extrusion coating of elongated substrates
KR101296285B1 (ko) 2013-04-12 2013-08-13 주식회사 엠.에스.라이팅 친환경 분체도료 및 이를 이용한 조명등기구
CN103265859B (zh) * 2013-05-31 2015-08-19 滁州市宏源喷涂有限公司 一种高透光性涂料及其制备方法
CN103407227A (zh) * 2013-07-31 2013-11-27 绵阳东方特种工程塑料有限公司 一种新型复合钢带及其制备方法和应用
KR101493612B1 (ko) * 2013-10-08 2015-02-13 쌩-고벵 글래스 프랑스 발광 디바이스용 적층체 및 그의 제조 방법
US9744707B2 (en) 2013-10-18 2017-08-29 Eastman Chemical Company Extrusion-coated structural members having extruded profile members
US20150110996A1 (en) * 2013-10-18 2015-04-23 Eastman Chemical Company Extrusion-coated structural systems having integrated hardware elements
US9920526B2 (en) 2013-10-18 2018-03-20 Eastman Chemical Company Coated structural members having improved resistance to cracking
WO2015160788A1 (en) 2014-04-14 2015-10-22 Valspar Sourcing, Inc. Methods of preparing compositions for containers and other articles and methods of using same
CN104312389A (zh) * 2014-11-05 2015-01-28 苏州Ppg包装涂料有限公司 含高Mn 聚酯和低Mn 聚酯的涂料组合物
TWI614275B (zh) 2015-11-03 2018-02-11 Valspar Sourcing Inc 用於製備聚合物的液體環氧樹脂組合物
CN105968730B (zh) * 2016-05-12 2019-01-08 北京鸿鹄雄狮技术开发有限公司 一种用于制备复杂内腔制件的低熔点型芯构成材料及低熔点型芯
MX2019008165A (es) * 2017-01-09 2019-09-06 Henkel Ag & Co Kgaa Una composicion de revestimiento protector curable.
EP3647367B1 (en) 2017-06-29 2023-11-15 Toray Industries, Inc. Thermoplastic polyester resin composition and molded article thereof
US20190248051A1 (en) * 2018-02-12 2019-08-15 Sun-Fly International Business Development Limited Process for manufacturing a metal container having a plastic exterior susceptable to receiving indicia using dye sublimation
AU2021376209A1 (en) * 2020-11-09 2023-05-25 Huntsman Advanced Materials Americas Llc Spray-drying of solid epoxy or phenoxy resins

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
LU37356A1 (cs) * 1958-08-22
US3382295A (en) * 1963-08-12 1968-05-07 Goodyear Tire & Rubber Blend of amorphous polyesters as fluidized bed coating material
DE2346559B2 (de) * 1973-09-15 1975-09-11 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Beschichtungspulver auf der Basis von thermoplastischen Polyestern
US4286011A (en) * 1978-03-30 1981-08-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polyester films with improved processability and tear resistance
JPS5592758A (en) * 1978-11-06 1980-07-14 Toray Ind Inc Resin composition
JPS57203545A (en) * 1981-06-09 1982-12-13 Taiyo Seiko Kk Surface treated metallic plate
DE3641436A1 (de) * 1986-12-04 1988-06-09 Schmalbach Lubeca Loesungsmittelfreie, monomerarme bzw. -freie, polymerisierbare schmelzmasse, verfahren zu deren herstellung und verarbeitung
US5318648A (en) * 1989-06-08 1994-06-07 Cmb Foodcan Plc Laminates of metal and polyester film
GB9013678D0 (en) * 1990-06-19 1990-08-08 Ici Plc Curable composition comprising a crystallisable polymer
JPH04103678A (ja) * 1990-08-22 1992-04-06 Nippon Paint Co Ltd 粉体塗料組成物
DE4038681A1 (de) * 1990-12-05 1992-06-11 Basf Lacke & Farben Pulverlack und dessen verwendung zur innenbeschichtung von verpackungsbehaeltern und zur schweissnahtabdeckung
DE69320713T2 (de) * 1992-01-16 1999-05-20 Teijin Ltd Polyesterfilm zur metallfolienlaminierung sowie anwendung derselben
EP0553845B1 (en) * 1992-01-30 1998-04-08 Kao Corporation Plastic molding having luster and method of molding the same
ES2208642T3 (es) * 1992-07-08 2004-06-16 Ppg Industries Ohio, Inc. Procedimiento y composiciones de revestimiento.
GB9304940D0 (en) * 1993-03-11 1993-04-28 Ucb Sa Thermosetting powder compositions based on polyesters and acrylic copolymers
US5407702A (en) * 1993-05-05 1995-04-18 Aluminum Company Of America Method for coating a metal strip
USH1667H (en) * 1993-09-02 1997-07-01 The Dow Chemical Company Solid powder coating composition
CA2108728C (en) * 1993-10-19 2001-02-13 Takaaki Okamura Metal sheet laminated with triple layered thermoplastic resin and a method for producing thereof
ZA973692B (en) * 1996-05-17 1997-11-25 Dexter Corp Extrusion coating compositions and method.
US6458439B1 (en) * 1996-05-17 2002-10-01 The Valspar Corporation Extrusion coating compositions and method

Also Published As

Publication number Publication date
US20050112391A1 (en) 2005-05-26
DE69733017T2 (de) 2006-01-26
CN1218491A (zh) 1999-06-02
IL127016A0 (en) 1999-09-22
AU3069897A (en) 1997-12-09
CA2246453A1 (en) 1997-11-27
EP1435377B1 (en) 2006-08-23
DE69733017D1 (de) 2005-05-19
HUP9902696A3 (en) 2001-03-28
ATE293146T1 (de) 2005-04-15
CA2246453C (en) 2009-09-29
US6827980B2 (en) 2004-12-07
EP0898595A1 (en) 1999-03-03
EP0898595B1 (en) 2005-04-13
NO311088B1 (no) 2001-10-08
JP3713278B2 (ja) 2005-11-09
ES2239355T3 (es) 2005-09-16
CZ370498A3 (cs) 2000-02-16
DE69736572D1 (de) 2006-10-05
ZA973692B (en) 1997-11-25
PL329923A1 (en) 1999-04-26
HUP9902696A2 (hu) 1999-11-29
AU718885B2 (en) 2000-04-20
US20030207035A1 (en) 2003-11-06
ES2271712T3 (es) 2007-04-16
CN1111187C (zh) 2003-06-11
SI9720032A (sl) 1999-08-31
US6153264A (en) 2000-11-28
JP2000511575A (ja) 2000-09-05
US6551662B1 (en) 2003-04-22
US5942285A (en) 1999-08-24
NO984805D0 (no) 1998-10-15
ATE337369T1 (de) 2006-09-15
WO1997044394A1 (en) 1997-11-27
NZ331218A (en) 1999-11-29
HK1018284A1 (en) 1999-12-17
US20070154643A1 (en) 2007-07-05
NO984805L (no) 1998-10-15
DE69736572T2 (de) 2007-08-23
BR9709009A (pt) 1999-08-03
RU2188837C2 (ru) 2002-09-10
US7101590B2 (en) 2006-09-05
PL190850B1 (pl) 2006-02-28
EP1435377A1 (en) 2004-07-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ296374B6 (cs) Zpusob povlékání kovového substrátu
US6472472B2 (en) Powder coating compositions and method
EP1165712B1 (en) Polyester powder coating compositions
EP0964038B1 (en) Solid coating compositions for powder and extrusion applications
AU2009314847B8 (en) Colored and laminated metal plate for container
US6458439B1 (en) Extrusion coating compositions and method
KR100480220B1 (ko) 폴리에스테르조성물및이의압출코팅용도
JP2010234750A (ja) 容器用ラミネート金属板

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20070516