NO175894B - Krystallinske (metallo)silikater og germanater, SUZ-2, fremgangsmåte for deres fremstilling og anvendelse derav - Google Patents
Krystallinske (metallo)silikater og germanater, SUZ-2, fremgangsmåte for deres fremstilling og anvendelse derav Download PDFInfo
- Publication number
- NO175894B NO175894B NO893117A NO893117A NO175894B NO 175894 B NO175894 B NO 175894B NO 893117 A NO893117 A NO 893117A NO 893117 A NO893117 A NO 893117A NO 175894 B NO175894 B NO 175894B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- quinuclidine
- suz
- material according
- tetraethylammonium
- derivative
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 title description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 31
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 18
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims description 15
- SBYHFKPVCBCYGV-UHFFFAOYSA-N quinuclidine Chemical compound C1CC2CCN1CC2 SBYHFKPVCBCYGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 10
- -1 tetraethylammonium compound Chemical class 0.000 claims description 10
- 229940073455 tetraethylammonium hydroxide Drugs 0.000 claims description 10
- LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](CC)(CC)CC LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 claims description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 9
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 8
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 6
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052732 germanium Chemical group 0.000 claims description 4
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical group [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 23
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 19
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 16
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 15
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 14
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 14
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 9
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 8
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 7
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 238000004846 x-ray emission Methods 0.000 description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 3
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1 -dodecene Natural products CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N hexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001477 organic nitrogen group Chemical group 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940075614 colloidal silicon dioxide Drugs 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N gallic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- LXPCOISGJFXEJE-UHFFFAOYSA-N oxifentorex Chemical compound C=1C=CC=CC=1C[N+](C)([O-])C(C)CC1=CC=CC=C1 LXPCOISGJFXEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N tetraethylammonium Chemical compound CC[N+](CC)(CC)CC CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 1
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/46—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition
- C01B39/48—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition using at least one organic template directing agent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører nye krystallinske silika-ter, germanater, metallosilikater og metallogermanater, betegnet SUZ-2, en fremgangsmåte for deres fremstilling og anvendelse derav.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer et krystallinsk materiale, SUZ-2, som er kjennetegnet ved at det i den dehydratiserte formen har den empiriske formelen:
hvor m er fra 0,5 til 1,5; M er et kation med valens a; X er et metall med valens x, valgt fra aluminium, bor, gallium, sink, jern og titan; z er 2 når x er et oddetall, og z er 1 når x er et liketall; y er minst 5; og Y er silisium eller germanium; og har i den kalsinerte formen et røntgendiffrak-sjonsmønster som innbefatter signifikante topper vesentlig som vist i tabell I heri.
Foreliggende krystallinske materiale kan anses som et metallosilikat eller metallogermanat, eller som et silikat eller germanat når y er meget høy.
X er fortrinnsvis gallium eller spesielt aluminum. Y er fortrinnsvis silisium. Materialet kan inneholde to eller flere forskjellige metaller X, og/eller både silisium og germanium. Når X er aluminium, og Y er silisium, er materialet et aluminiumsilikat, eller zeolitt.
Slik det er vanlig på dette området, skal det forstås at i tillegg til elementene som representeres i den generelle formel I, så kan materialet være hydratisert med vann i tillegg til eventuelt tilstedeværende, når M er hydrogen. Materialet kan også innbefatte okkluderte eller adsorberte materialer slik som alkoholer, eller nitrogenholdige materialer som opprinnelig er til stede i synteseblandingen eller som resulterer fra reaksjon av materialer som opprinnelig er til stede. Videre kan materialet inneholde mer kationer M enn det som er nødvendig for å utbalansere ladningen som er knyttet til metallet X. Dette fenomenet er beskrevet f.eks. i J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1985, sidene 289-290. Alle slike materiale skal forstås å være omfattet av foreliggende oppf innelse.
Kationet M kan f.eks. være valgt fra H+, ammonium, alkali-metallkationer, jordalkalimetallkationer , organiske nitrogenholdige kationer, aluminiumkationer, galliumkationer og blan-dinger derav. Kationene M som er til stede i materialet i den innledningsvis fremstilte form, vil naturligvis avhenge av stoffene som er til stede i syntesegelen. Vanligvis vil et alkalimetall, spesielt natrium og/eller kalium, være til stede eventuelt sammen med kationer av organiske nitrogenholdige materialer. De kationer som innledningsvis er til stede, kan om ønsket erstattes enten helt eller delvis med andre kationer, f.eks. hydrogenioner eller metallioner under anvendelse av ioneutvekslingsteknikker. Hydrogenformen (dvs. M = H<+>) kan fremstilles ved hjelp av kjente metoder slik som syreutveksling eller ammoniumutveksling fulgt av en termisk behandling, eller en kombinasjon av de to. For mange an-vendelser kan det være nyttig å fremstille SUZ-2 i den kalsinerte hydrogenformen.
Okkluderte eller adsorberte materialer kan om ønsket fjernes ved termiske og/eller kjemiske teknikker.
Ifølge oppfinnelsen er det også tilveiebragt en fremgangsmåte for fremstilling av foreliggende krystallinske materiale, og denne fremgangsmåten er kjennetegnet ved at man reagerer sammen under vandige alkaliske betingelser en kilde for oksyd YO2; vann; kinuklidin eller dens forløper eller reaksjonsprodukt; og tetraetylammoniumhydroksyd eller —halogenid eller dens forløper eller reaksjonsprodukt; samt om ønsket, en kilde for oksyd Xz0xz/2°S en kilde for M(0H)a og om ønsket metanol; idet reaksjonsbetingelsene velges og opprettholdes slik at det dannes et krystallinsk materiale, SUZ-2, som definert i krav 1.
Reaksjonsblandingen har fortrinnsvis komponenter i de følgende molare forhold: Y02/Xz0xz/2 = minst 10, f.eks. 10 til 80, spesielt 20 til 60, mest foretrukket 25 til 45; kinuklidin eller derivat/tetraetylammoniumforhindelse = 0,1 til 3,0, spesielt 0,5 til 2,0, mest foretrukket 0,6 til 1,5; H20/Y02= 4 til 500, spesielt 5 til 200, mest foretrukket 7 til 50; OB-/EtøO = mindre enn 0,04, spesielt mindre enn 0,02, mest foretrukket 10"^ til 0,01; kinuklidin eller derivat pluss tetraetylammoniumforbindelse/YO2 = 0,01 til 2,0, spesielt 0,01 til 1,0, mest foretrukket 0,1 til 0,5. OET skal forstås å være definert som følger: a[antall mol av M(OH)a)-(antall mol av M(0H)a forbundet med Xz0xz/2)]
Det skal forstås at selv om ingen kilde for oksyd Xz0xz/2 eller kilde for M(0H)a bevisst tilsettes til reakjons-blandingen, så vil det resulterende materiale uunngåelig inneholde små mengder av element X eller metallkationer M, spesielt aluminium og natrium, til stede som urenheter i reaktantene eller som forurensninger i den benyttede apparatur.
Etter syntese er det mulig å justere verdien for y ved hjelp av konvensjonelle kjemiske teknikker. Y kan f.eks. økes ved behandling med syre, silisiumtetraklorid, ammoniumheksafluor-silikat eller en kombinasjon av dampbehandling og ammonium-ionutveksling. Alle disse behandlingene har tendens til å fjerne element X fra skjelettstrukturen. y kan reduseres med behandling med f.eks. natriumaluminat, gallat, zinkat eller titanat, eller lignende behandlinger som innfører X i skjelettstrukturen.
Kilden for oksyd YOg kan f.eks. være natriumsilikat, kisel-syre, utfelt silisiumdioksyd, kolloidalt silisiumdioksyd eller germaniumekvivalenten.
Kilden for oksyd Xz0xz/2 kan, dersom den benyttes, være et aluminiumsalt, aluminiumhydroksyd, aluminiumoksyd, eller et metallaluminat; eller ekvivalenten for andre metaller X. Anvendelsen av et metallaluminat, spesielt natriumaluminat, er foretrukket.
Kilden for M(OH)a kan f.eks. være et alkali- eller jord-alkalimetallhydroksyd, f.eks. natrium-, kalium-, magnesium— eller kalsiumhydroksyd. En blanding av forskjellige materialer, f.eks. natriumhydroksyd pluss kaliumhydroksyd, kan benyttes.
Reaksjonsblandingen kan også om ønsket inneholde en alkohol, f.eks. metanol. Dersom alkoholer er til stede, så er molar-forholdet fortrinnsvis alkohol/YOg = opptil 200, spesielt opptil 100, mest foretrukket opptil 50.
Reaksjonsblandingen holdes under krystalliseringsbetingelser inntil krystaller av det ønskede produktet SUZ-2 er dannet. Generelt er en reaksjonstemperatur i området 100-250°C under autogent trykk egnet, og en optimal reaksjonstid kan bestem-mes ved å overvåke reaksjonsforløpet.
Det har blitt funnet at SUZ-2-materialet i fremstilt form inneholder relativt store mengder av nitrogenholdig materiale, sannsynligvis kinuklidin eller et reaksjonsprodukt derav, okkludert i dets porer. Andre materialer som kan være til stede, innbefatter tetraetylammoniumhydroksyd eller reaksjonsprodukter derav.
Slik det er vanlig i zeolittsyntese vil den nøyaktige måte på hvilken reaksjonen utføres, påvirke sluttproduktet. Spesielt kan kombinasjoner av parametere benyttes for å optimalisere utbytte av SUZ-2. Slik optimalisering er en rutinemessig del av zeolittsyntese. Det nye produktet SUZ-2 kan under visse forhold koproduseres med andre krystallinske materialer. Det blir f.eks. ofte fremstilt i blanding med mordenitt. Alkali-niteten til reaksjonsblandingen kan være en særlig viktig parameter; for en blanding som har et fiksert Si/Al-forhold synes en høyere alkalinitet å lede til et produkt som har et lavere Si/Al-forhold. Si/Al-forholdet til produktet vil i alle tilfeller være lavere enn eller lik Si/Al-forholdet til reaksjonsblandingen. Spesielle reaksjonsbetingelser som leder til fremstilling av SUZ-2, er gitt i de senere angitte eksempler.
SUZ-2-materialet har en rekke forskjellige potensielle anven-delser spesielt som en katalysator eller adsorpsjonsmiddel. Slik det er vanlig på området for zeolitter bg materialer av zeolitt-typen, så kan det benyttes i eh rekke rensinger eller separeringer, og en rekke katalytiske omdannelser, nemlig omdannelse av hydrokarboner og oksygenater til andre produkter.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer således anvendelse av et krystallinsk materiale som definert i kravene 1-4, eller som fremstilt ved fremgangsmåten ifølge kravene 5-7, for omdannelse av et hydrokarbon eller oksygenat.
I tillegg til materialets egenaktivitet som gitt av dets porøse, krystallinske struktur, så kan det også underkastes utveksling eller impregnering med et element som er egnet for å bibringe en spesiell type av katalytisk aktivitet. Metall-eller ikke-metallforbindelser som kan benyttes for ione-utveksling og/eller impregnering, kan f.eks. være forbindel-ser av hvilke som helst av de følgende elementer, nemlig de som tilhører gruppene IB, IIA, IIB, IIIA, UIB, IVA, IVB, VA, VIB, VIIB og VIII i det periodiske system. Spesielt er for-bindelser av kobber, sølv, sink, aluminium, gallium, indium, thallium, bly, antimon, vismut, krom, molybden, wolfram, mangan, jern, kobolt, nikkel, ruthenium, rhodium, palladium, iridium, platina, rhenium og fosfor, foretrukket.
I foreliggende sammenheng skal det forstås at henvisning til et røntgendiffraksjonsmønster indikerer et pulver-diffraksjonsmønster oppnådd på et konvensjonelt røntgen-dif f raktometer med fiksert spalte som anvender kobber-K-alfastråling. Tabell I angir stillingene for signifikante topper som er til stede i XRD-mønstret for fullstendig kalsinert SUZ-2 i hydrogenformen. Det skal forstås at de kom-plette XRD-mønstre kan inneholde topper i tillegg til dem som er angitt i tabellen. Der topper ligger nær hverandre, kan i tillegg to eller flere topper gjennom mangel på oppløs-ning vise seg som en enkelt topp. F.eks. kan toppene ved 7,1 eller 7,0 i tabell I vise seg som en enkelt topp. XRD-mønstret oppnås naturligvis fra eksperimentelle prøver. Når et materiale er fremstilt i blanding med et annet materiale, kan ukjente topper som resulterer fra det første materialet, være gjemt under topper ved den samme stillingen som skyldes det andre materialet. Det skal også forstås at intensitetene for toppene kan variere sterkt avhengig av en rekke faktorer, spesielt tilstedeværelsen av ikke-skjelettstrukturmaterialer. Tilstedeværelsen av vann, alkohol eller nitrogenholdige materialer som er til stede i eller resulterer fra den opp-rinnelige syntesegelen, kan endre de relative intensitetene til toppene ved forskjellige d-avstander. Andre faktorer som kan påvirke detaljene i XRD-mønstret, innbefatter molar-forholdet for X til Y og partikkelstørrelsen og morfologien til prøven. Det vil forstås at XRD-mønstrne som er angitt i de senere angitte eksemplene, er de som faktisk er oppnådd fra forskjellige prøver av kalsinert og ukålsinert SUZ-2. Data ble oppsamlet på et Philips PW 1050 goniometer utstyrt med en fiksert divergensspalte (1/4 grad) i den innfalne strålen, og en grafittmonokromator i den brutte strålen. Theta er Bragg-vinkelen; I er intensiteten til en topp; og I0 er intensiteten til den sterkeste toppen. Philips APD 1700 prosesseringsprogramvare ble benyttet for å bestemme d-avstander (i Ångstrøm-enheter), og relative intensiteter (100 x I/IG) med kobberstråling, kobber K-alfa en bølgelengde = 1,54056 Å.
De følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen. I eksemplene ble følgende reagenser benyttet: Natriumaluminat: ex. BDE teknisk inneholdende 40 vekt-# A1203, 30 vekt-# Na20 og 30 vekt-# H20,
Kaliumhydroksyd: ex. FSA Laboratory Supplies
Destillert vann
Kinuklidin ex Aldrich
Tetraetylammoniumhydroksydoppløsning: ex Fluka AG 40 vekt-# i vann,
ludox AS40 (varemerke) : ex duPont inneholdende 40 vekt-# silisiumdioksyd i H20.
Mengdene av reagenser benyttet i hvert synteseeksempel er angitt i tabell A.
Følgende forkortelser ble benyttet:
WHSV: vekt av tilførsel pr. vekt katalysator pr. time;
GHSV: volum gass pr. volum katalysator pr. time; og
LHSV: volum væske pr. volum katalysator pr. time.
Eksempel 1
2,5 g natriumaluminat og 1,5 g kaliumhydroksyd ble oppløst i 25 g destillert vann. 5 g nuklidin og 15 g tetraetyl-ammoniumhydoksydoppløsning (40 vekt-# i vann) ble tilsatt til oppløsningen, og omrøring ble foretatt i ca. 5 min. 50 g Ludox AS40 (varemerke) ble tilsatt under omrøring. Den dannede hydrogelen ble omrørt for å sikre homogen blanding. Hydrogelen hadde en molarsammensetning på: 1,23 Na20 : 1,37 K20 : 4,6 Q : 4,2 TEAOH : 1,0 A1203 : 33,9 Si02 : 366 H20
hvor Q = kinuklidin
TEAOH = tetraetylammoniumhydroksyd
Hydrogelen ble anbragt i en trykkbeholder på ca. 150 cm<5> og oppvarmet ved 180°C ved rotasjon i 6 dager under dens auto-gene trykk. Ved slutten av denne perioden ble trykkbeholderen avkjølt til omgivelsestemperatur, og innholdet ble filtrert. Det faste produktet ble vasket med destillert vann og tørket ved 100°C. Det tørkede faste stoffet ble undersøkt ved røntgendiffraksjon: røntgendiffraksjonsmønstret er vist i tabell 1. Produktet, SUZ-2 i blanding med mordenitt, ble analysert ved røntgenfluorescensspektroskopi og funnet å ha et Si/Al-forhold på 14,4.
Eksempel 2
Fremgangsmåten i eksempel 1 ble i det vesentlige fulgt for fremstilling av hydrogelen med unntagelse for at reagensene og vektene som ble benyttet, er de som er vist i tabell A. Hydrogelen hadde en molarsammensetning på: 1,23 Na20 : 3,64 K20 : 4,6 Q : 4,2 TEAOH : 1,0 A1203 : 33,9 Si02 : 791 H20.
Det ble ved hjelp av XRD funnet at det faste produktet etter filtrering, vasking og tørking (som i eksempel 1) hadde et diffraksjonsmønster som vist i tabell 2, hvilket indikerer SUZ-2 i blanding med mordenitt.
Produktet ble analysert ved røntgenfluorescensspektroskopi og funnet å ha et Si/Al-atomforhold på 12,2.
Eksempel 3( a)
Fremgangsmåten i eksempel 1 ble i det vesentlige fulgt for fremstilling av hydrogelen med unntagelse for at reagensene og vektene som ble benyttet, er de som er angitt i tabell A. Hydrogelen hadde en molarsammensetning på: 1,23 Na20 : 3,03 K20 : 3,8Q : 4,4 TEAOH : 1,0 A1203 : 28,3 Si02 : 671 H20.
Hydrogelen ble oppvarmet ved 180 ° C i 7 dager. Det ble ved hjelp av XRD funnet at det faste produktet, SUZ-2 med noe mordenitt til stede, hadde en diffraksjonsmønster som vist i tabell 3(a). Det ble ved hjelp av røntgenfluorescensspektro-skopi funnet å ha et Si/Al-atomforhold på 10,6.
Eksempel3( b)
Omkring 5 g av produktet i eksempel 3(a) ble anbragt som et grunt sjikt i en silisiumdioksydskål (dimensjoner 156 x 95 x 24 mm). Skålen ble plassert i en muffelovn og oppvarmet ved 1°C/min. til 550°C og holdt ved denne temperaturen i 24 timer. En nominell luftstrøm på ikke mindre enn 500 m<5>/min. ble passert gjennom hele ovnen.
Ovnen fikk avkjøles etter oppvarmingsperioden, og prøven ble NH4<+> utvekslet to ganger ved romtemperatur ved omøring av zeolitten i 250 g IM NH4N03~oppløsning i 30 min.
Zeolitten ble deretter vasket og tørket, og til slutt kalsinert ved 550°C som ovenfor, for fremstilling av zeolitten i sin fullstendig kalsinerte hydrogenform. Pulvermønstret for produktet var som vist i tabell 3B.
Eksempel 4
1,3 g natriumaluminat og 2,0 g kaliumhydroksyd ble oppløst i 50,0 g destillert vann. 8,3 g tetraetylammoniumhydroksyd-oppløsning (40 vekt-# i vann) og 2,5 g kinuklidin ble tilsatt til oppløsningen og omrørt i ca. 5 min. 24,7 g Ludox AS40 ble tilsatt under omrøring for å sikre at den dannede hydro-
gelen ble homogent blandet. Hydrogelen hadde en molarsammensetning på: 1,2 Na20 : 3,5 K20 : 4,4 Q : 4,4 TEAOH : 1,0 A1203 : 33,3 S102 : 761 H20.
Hydrogelen ble anbragt i en trykkbeholder på ca. 150 cm<3> og oppvarmet til 175°C med rotasjon i 6 dager. Ved slutten av denne perioden ble trykkbeholderen avkjølt til omgivelsestemperatur, og innholdet filtrert. Det faste produktet ble vasket med destillert vann, tørket ved 100'C og undersøkt ved røntgen-pulverdiffraksjon. XRD-mønstret er vist i tabell 4. Produktet var SUZ-2-zeolitt og små mengder mordenitt og uidentifisert materiale.
Eksempel 5( a)
1,5 g natriumaluminat og 1,3 g kaliumhydroksyd ble oppløst i 49,7 g destillert vann. 10,1 g tetraetylammoniumhydroksyd-oppløsning (40 vekt-# i vann) og 2,5 g kinuklidin ble tilsatt til oppløsningen og omrørt i ca. 5 min. 24,9 g Ludox AS40 ble tilsatt under omrøring for å sikre at den dannede hydrogelen ble homogent blandet. Hydrogelen hadde en molarsammensetning på: 1,2 Na20 : 1,9 K20 . 3,8 Q : 4,7 TEAOH : 1,0 A<1>203 : 28,1 Si02 : 668 H20.
Hydrogelen ble anbragt i en trykkbeholder på ca. 150 cm<5> og oppvarmet til 166°C under rotasjon i 6 dager. Ved slutten av denne perioden ble trykkbeholderen avkjølt til omgivelsestemperatur, og innholdet ble filtrert. Det faste produktet ble vasket med destillert vann og tørket ved 100°C. En prøve av produktet ble kalsinert ved 550°C i 16 timer, og deretter undersøkt ved røntgen-pulverdiffraksjon. XRD-mønstret er angitt i tabell 5(a). Produktet var SUZ-2-zeolitt og en liten mengde mordenitt.
Eksempel 5( b)
Den kalsinerte prøven (0,5 g) fra eksempel 5(a) ble ione-utvekslet i 550 cm<5> 10 vekt-# salpetersyreoppløsning i 4 timer ved romtemperatur. Prøven ble filtrert, vasket med destillert vann, tørket ved 100°C, kalsinert ved 550°C i 16 timer og undersøkt ved røntgen-pulverdiffraksjon. XRD-mønsteret er angitt i tabell 5(b). Si02/Al203-molarforholdet til produktet ble funnet å være 25,0 ved røntgenfluorescens-spektroskopi .
Eksempel 6
1,5 g natriumaluminat og 1,3 g kaliumhydroksyd ble oppløst i 45,0 g destillert vann. 10,1 g tetraetylammoniumhydroksyd-oppløsning (40 vekt-# i vann) og 2,5 g kinuklidin ble tilsatt til oppløsningen og omrørt i ca. 5 min. 30,1 g Ludoz AS40 ble tilsatt under omrøring for å sikre at den dannede hydrogelen ble homogent blandet. Hydrogelen hadde en molarsammensetning på: 1,2 Na20 : 2,0 K20 : 3,8Q : 4,6 TEAOH : 1,0 A1203 : 33,8 Si02 : 652 H20.
Hydrogelen ble anbragt i en trykkbeholder på ca. 150 cm<5> og oppvarmet til 166°C under rotasjon i 6 dager. Ved slutten av denne perioden ble trykkbeholderen avkjølt til omgivelsestemperatur, og innholdet ble filtrert. Det faste produktet ble vasket med destillert vann, tørket ved 100°C og undersøkt ved røntgen-pulverdiffraksjon. XRD-mønstret er angitt i tabell 6. Produktet var SUZ-2-zeolitt og små mengder mordenitt og kvarts.
Eksempel 7
5,0 g natriumaluminat og 7,9 g kaliumhydroksyd ble oppløst i 200 g destillert vann. 33,4 g tetraetylammoniumhydroksyd-oppløsning (40 vekt-# i vann), og 10,0 g kinuklidin ble tilsatt til oppløsningen og omrørt i ca. 5 min. 99,8 g Ludox
AS40 ble tilsatt under omrøring for å sikre at den dannede hydrogelen ble homogent blandet. Hydrogelen hadde en molarsammensetning på: 1,2 Na20 : 3,6 K20 : 4,6Q : 4,6 TEAOH : 1,0 A1203 : 33,9 Si02 : 793 H20.
En fjerdedel av hydrogelen ble anbragt i en trykkbeholder på ca. 150 cm<5> og oppvarmet til 180°C under rotasjon i 7 dager. Ved slutten av denne perioden ble trykkbeholderen avkjølt til omgivelsestemperatur, og innholdet ble filtrert. Det faste produktet ble vasket med destillert vann og tørket ved 100°C. Undersøkelse ved røntgen-pulverdiffraksjon viste at produktet var SUZ-2 og en liten mengde mordenitt. 9 g av produktet ble tilbakeløpskokt i 1,5 liter 3 vekt-# salpetersyreoppløsning i 1 time. Zeolitten ble filtrert, vasket, og behandlingen med tilbakeløpskoking ble gjentatt. Etter den andre tilbake-løpskokingen på 1 time ble blandingen hensatt ved romtemperatur i 2 dager. Zeolitten ble filtrert og vasket godt med destillert vann, tørket ved 100°C og kalsinert i nitrogen ved 450° C i 16 timer. Zeolitten ble deretter gitt to 1 times behandlinger med tilbakeløpskoking i 1,5 liter 70 vekt-# salpetersyre, og to 1 times behandlinger ved tilbakeløps-koking i 1,5 liter 0,6 vekt-# salpetersyre. Prøven ble til slutt filtrert, vasket godt med destillert vann, tørket ved 100°C og kalsinert i luft ved 450°C i 16 timer. Prøven ble undersøkt ved røntgen-pulverdiffraksjon. XRD-mønsteret er angitt i tabell 7. Si02/Al203-molarforholdet ble ved røntgenfluorescensspektroskopi funnet å være 40.
Eksempel 8
Zeolittprøven fremstilt i eksempel 7 ble testet m.h.t. adsorpsjon og funnet å adsorbere
60 mg/g n-butan ved 25°C og p/p0 =0,2 og
75 mg/g toluen ved 25°C og p/pD =0,2.
Eksempel 9
Zeolittpulveret fra eksempel 7 ble presset til en tablett ved et trykk på 1085 kg/cm5 . Tabletten ble knust og siktet til å passere gjennom 500 jjm, men ikke gjennom 250 pm sikter. 4,3 cm<5> av denne katalysatoren ble anbragt i en reaktor og aktivert som følger: Katalysatorens temperatur ble hevet med 10°C/min. inntil den flatet ut ved 500°C som ble opprettholdt i 3 timer, og deretter ble reaktoren avkjølt til 300"C. En hydrogenstrøm (75 cm<J>/min) ble holdt gjennom hele denne behandlingen. Katalysatoren ble testet for omdannelse av en væsketilførsel bestående av en 2:1 (beregnet på volum) blanding av heksadekan og dodecen ved 300° C, LHSV på 1,5 og trykk på 20 bar manometertrykk. En gasstrøm bestående av 2:1 hydrogen og karbonmonoksyd ble ført sammen med væsketilførse-len ved GHSV på 1248. Etter 1 time i drift var omdannelsen av dodecen 100$, og omdannelsen av heksadecen var 82,9 molar-%. Karbon-molarselektiviteten til produkter med karbontall mellom 5 og 11 var 77, 5%.
Eksempel 10
Etter testen beskrevet i eksempel 9 ble katalysatoren regenerert i luft ved 550°C og testet for syntesen av akrylsyre fra formaldehyd og eddiksyre. En tilførsel av eddiksyre og formaldehyd (3:1 molar) ble passert over katalysatoren ved atmo sfære trykk, 39 °C og WHSV = 2. Etter 0,5 timer i drift var molarutbyttet av akrylsyren, basert på formaldehyd, 23$.
Eksempel 11
Etter testen beskrevet i eksempel 10 ble katalysatoren regenerert i luft ved 550° C og testet for omdannelse av metanol. Metanoltilførselen ble passert over katalysatoren ved atmo s f ær et rykk, 400° C og WHSV = 2,4. Etter 1 time i drift var molaromdannelsen for metanol 91,8$, og de molare selektiviteter til hydrokarbonene med karbontall mellom 2 og 4 var 60,3$ (bestående hovedsakelig av eten, propen og butener), og til hydrokarboner med karbontall lik og større enn 5 var 22,556.
Eksempel 12
Etter testen beskrevet i eksempel 11 ble katalysatoren aktivert i luft ved 550°C og testet for alkylering av toluen med metanol. En 2:1 molarblanding av toluen og metanol ble passert over katalysatoren ved atmosfæretrykk, 500°C og LHSV = 2. Etter 1 time i drift inneholdt det organiske produktet minst 16% av hovedsakelig xylener og høyere substituert benzen.
Eksempel 13
Etter testen beskrevet i eksempel 12 ble katalysatoren aktivert i luft ved 550°C og testet for omdannelse av butener ved 300°C, atmosfæretrykk og WHSV = 5. Etter 1 time i drift var omdannelsen av butenene 74 vekt-56 og selektivitetene til hydrokarboner med karbontall lik og større enn 5 var 96 vekt-5é.
Claims (8)
1.
Krystallinsk materiale, SUZ-2, karakterisert ved at det i den dehydratiserte formen har den empiriske formelen:
hvor m er fra 0,5 til 1,5; M er et kation med valens a; X er et metall med valens x, valgt fra aluminium, hor, gallium, sink, jern og titan; z er 2 når x er et oddetall, og z er 1 når x er et liketall; y er minst 5; og Y er silisium eller germanium; og har i den kalsinerte formen et røntgendiffrak-sjonsmønster som innbefatter signifikante topper vesentlig som vist i følgende tabell:
2.
Materiale ifølge krav 1, karakterisert ved at X er aluminium.
3.
Materiale ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at Y er silisium.
4.
Materiale ifølge hvilket som helst av kravene 1-3, karakterisert ved at det er i den kalsinerte hydrogenformen.
5.
Fremgangsmåte for fremstilling av et materiale ifølge hvilket som helst av kravene 1-4, karakterisert ved at man reagerer sammen under vandige alkaliske betingelser en kilde for oksyd Y02; vann; kinuklidin eller dens forløper eller reaksjonsprodukt; og tetraetylammoniumhydroksyd eller —halogenid eller dens forløper eller reaksjonsprodukt; samt om ønsket, en kilde for oksyd Xz0xz/2 og en kilde for M(OH)a og om ønsket metanol; idet reaksjonsbetingelsene velges og opprettholdes slik at det dannes et krystallinsk materiale, SUZ-2 som definert i krav 1.
6.
Fremgangsmåte ifølge krav 5, karakterisert ved at reaksjonsblandingen har komponenter i følgende molarforhold: YOz/XzOxz/2 = minst 10; kinuklidin eller derivat/- tetraetylammoniumforbindelse = 0,1 til 3,0; H20/Y02 = 4 til 500; OH /EgO = lik mindre enn 0,04; kinuklidin eller derivat pluss tetraetylammoniumforbindelse/Y02= 0,01 til 2,0.
7.
Fremgangsmåte ifølge krav 6, karakterisert ved at reaksjonsblandingen har komponenter i følgende molarforhold: Y02/Xz0xz/2 = 10 til 80; kinuklidin eller derivat/ tetraetylammoniumforbindelse = 0,5 til 2,0; H20/Y02 = 5 til 200; OE<T>/B^O = mindre enn 0,02; kinuklidin eller derivat pluss tetraetylammoniumforbindelse/Y02 0,01 til 1,0.
8.
Anvendelse av et krystallinsk materiale ifølge krav 1-4 eller som fremstilt ved fremgangsmåten ifølge krav 5-7, for omdannelse av et hydrokarbon eller oksygenat.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB888818452A GB8818452D0 (en) | 1988-08-03 | 1988-08-03 | Process for preparation of crystalline(metallo)silicates & germanates |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO893117D0 NO893117D0 (no) | 1989-08-02 |
| NO893117L NO893117L (no) | 1990-02-05 |
| NO175894B true NO175894B (no) | 1994-09-19 |
| NO175894C NO175894C (no) | 1995-01-04 |
Family
ID=10641551
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO893118A NO179485C (no) | 1988-08-03 | 1989-08-02 | Krystallinske (metallo)silikater og -germanater, SUZ-4, fremgangsmåte for deres fremstilling og anvendelse derav |
| NO893117A NO175894C (no) | 1988-08-03 | 1989-08-02 | Krystallinske (metallo)silikater og germanater, SUZ-2, fremgangsmåte for deres fremstilling og anvendelse derav |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO893118A NO179485C (no) | 1988-08-03 | 1989-08-02 | Krystallinske (metallo)silikater og -germanater, SUZ-4, fremgangsmåte for deres fremstilling og anvendelse derav |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US4975258A (no) |
| EP (2) | EP0353914B1 (no) |
| JP (2) | JPH0288418A (no) |
| AU (2) | AU621636B2 (no) |
| CA (2) | CA1333322C (no) |
| DE (2) | DE68914745T2 (no) |
| ES (2) | ES2063133T3 (no) |
| GB (1) | GB8818452D0 (no) |
| NO (2) | NO179485C (no) |
| NZ (2) | NZ230166A (no) |
| SA (1) | SA89100015B1 (no) |
| ZA (2) | ZA895621B (no) |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8829923D0 (en) * | 1988-12-22 | 1989-02-15 | Ici Plc | Zeolites |
| US5066630A (en) * | 1989-06-30 | 1991-11-19 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for removing nitrogen-containing organic compounds from crystalline metallosilicate |
| US5286367A (en) * | 1991-09-03 | 1994-02-15 | Uop | Hydrocarbon conversion process using a gallium/germanium dioctahedral smectite clay |
| US5316753A (en) * | 1992-10-09 | 1994-05-31 | Chevron Research And Technology Company | Zeolite SSZ-35 |
| GB9420528D0 (en) * | 1994-10-12 | 1994-11-30 | Bp Chem Int Ltd | Skeletal isomerization of olefins |
| ES2141011B1 (es) * | 1997-04-04 | 2000-10-16 | Consejo Superior Investigacion | Nueva familia de germanatos microporosos. |
| ES2137885B1 (es) * | 1997-12-19 | 2000-08-16 | Univ Valencia Politecnica | Zeolita itq-5. |
| ES2161136B1 (es) * | 1999-05-07 | 2002-07-01 | Consejo Superior Investigacion | Materiales microporoso germanatos, como catalizadores. |
| US6514470B1 (en) | 1999-10-28 | 2003-02-04 | The Regents Of The University Of California | Catalysts for lean burn engine exhaust abatement |
| ES2178910B1 (es) * | 1999-11-24 | 2003-12-16 | Univ Valencia Politecnica | Materiales microporosos de alta superficie activos en reacciones de oxidacion. tiq-6 y metiq-6. |
| US6566569B1 (en) | 2000-06-23 | 2003-05-20 | Chevron U.S.A. Inc. | Conversion of refinery C5 paraffins into C4 and C6 paraffins |
| US6455595B1 (en) | 2000-07-24 | 2002-09-24 | Chevron U.S.A. Inc. | Methods for optimizing fischer-tropsch synthesis |
| WO2002014854A1 (en) | 2000-08-14 | 2002-02-21 | Chevron U.S.A. Inc. | Use of microchannel reactors in combinatorial chemistry |
| US6500233B1 (en) | 2000-10-26 | 2002-12-31 | Chevron U.S.A. Inc. | Purification of p-xylene using composite mixed matrix membranes |
| EP1351884A1 (en) * | 2000-11-27 | 2003-10-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Crystalline molecular sieve composition mcm-65, its synthesis and use |
| US6645448B2 (en) | 2001-10-18 | 2003-11-11 | General Motors Corporation | Hydrothermally stable catalyst for improved lean NOx reduction |
| US20030131731A1 (en) | 2001-12-20 | 2003-07-17 | Koros William J. | Crosslinked and crosslinkable hollow fiber mixed matrix membrane and method of making same |
| US6569401B1 (en) * | 2002-08-01 | 2003-05-27 | Chevron U.S.A. Inc. | Zeolite SSZ-64 composition of matter and synthesis thereof |
| DE60336661D1 (de) * | 2002-08-01 | 2011-05-19 | Chevron Usa Inc | Molsieb ssz-64 |
| JP4815876B2 (ja) * | 2004-06-14 | 2011-11-16 | 住友化学株式会社 | α，β−不飽和カルボン酸及びエステルの製造方法 |
| JP4899010B2 (ja) * | 2005-08-01 | 2012-03-21 | 国立大学法人愛媛大学 | ３価の遷移金属イオン含有アルミノゲルマニウム酸塩およびフェノール合成方法 |
| EP2132258A2 (en) * | 2007-01-23 | 2009-12-16 | Ertecee B.V. | A method of manufacturing a fire retardant composite |
| JP5142201B2 (ja) * | 2008-01-18 | 2013-02-13 | 一般財団法人電力中央研究所 | ゼオライト製造装置及び発電設備 |
| JP5387269B2 (ja) * | 2009-09-18 | 2014-01-15 | 東ソー株式会社 | Ｓｕｚ−４ゼオライトからなる自動車排ガス中の炭化水素吸着剤及び炭化水素の吸着除去方法 |
| EP2702127B1 (en) | 2011-04-28 | 2015-06-03 | Croda International PLC | Process for producing monobranched fatty acids or alkyl esters |
| US9616417B2 (en) | 2011-07-22 | 2017-04-11 | Haldor Topsoe A/S | Catalyst for the conversion of oxygenates to olefins and a process for preparing said catalyst |
| GB2588566B (en) * | 2016-09-09 | 2021-07-28 | Johnson Matthey Plc | A method for synthesizing a calcined aluminosilicate molecular sieve (JMZ-5) having an SZR-type crystal structure |
| CN112236394A (zh) * | 2018-05-31 | 2021-01-15 | 加州理工学院 | 制备具有cit-13拓扑结构的结晶锗硅酸盐材料的方法 |
| CN109626393B (zh) * | 2019-02-26 | 2020-07-03 | 中触媒新材料股份有限公司 | 一种刺猬球状的suz-4的制备方法 |
| CN115803286B (zh) | 2020-06-03 | 2024-09-10 | 雪佛龙美国公司 | Szr骨架型分子筛的合成 |
| US11529617B2 (en) | 2020-08-12 | 2022-12-20 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Catalyst supports and catalyst systems and methods |
Family Cites Families (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE207184C (no) * | ||||
| NL238953A (no) * | 1958-05-08 | |||
| US3308069A (en) * | 1964-05-01 | 1967-03-07 | Mobil Oil Corp | Catalytic composition of a crystalline zeolite |
| US3702886A (en) * | 1969-10-10 | 1972-11-14 | Mobil Oil Corp | Crystalline zeolite zsm-5 and method of preparing the same |
| GB1334243A (en) * | 1969-10-10 | 1973-10-17 | Mobil Oil Corp | Crystalline zeolite and method of preparing the same |
| US3972983A (en) * | 1974-11-25 | 1976-08-03 | Mobil Oil Corporation | Crystalline zeolite ZSM-20 and method of preparing same |
| US4086186A (en) * | 1976-11-04 | 1978-04-25 | Mobil Oil Corporation | Crystalline zeolite ZSM-34 and method of preparing the same |
| US4104151A (en) * | 1976-11-08 | 1978-08-01 | Mobil Oil Corporation | Organic compound conversion over ZSM-23 |
| NZ192330A (en) * | 1978-12-11 | 1982-02-23 | Mobil Oil Corp | Preparing zeolite zsm-20 in presence of a tetraalkyl ammonium cation and tetraalkyl orthosilicate |
| ZA807515B (en) * | 1979-12-07 | 1982-07-28 | British Petroleum Co | Ocess for the productrion of crystalline aluminosilicates and their use as catalyst supports |
| DE3165950D1 (de) * | 1980-05-13 | 1984-10-18 | Ici Plc | Zeolite nu-3 |
| DE3169731D1 (en) * | 1980-11-04 | 1985-05-09 | Teijin Petrochem Ind | A catalyst composition containing as catalytically active components alumina and a cristalline aluminosilicate zeolite, a process for isomerizing xylenes and ethylbenzene, and use of this catalyst composition |
| EP0055046B1 (en) * | 1980-12-19 | 1984-11-07 | Imperial Chemical Industries Plc | Zeolites |
| JPS6035284B2 (ja) * | 1981-01-27 | 1985-08-14 | 東レ株式会社 | ペンタシル型ゼオライトの製造法 |
| DE3136684A1 (de) * | 1981-09-16 | 1983-04-21 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | "gallium- und/oder indiumhaltige zeolithe und verfahren zu deren herstellung sowie ihre verwendung" |
| US4400328A (en) * | 1981-10-19 | 1983-08-23 | Yoshinobu Takegami | Crystalline aluminosilicate zeolite catalyst and the method for manufacturing thereof |
| US4452406A (en) * | 1982-03-26 | 1984-06-05 | International Business Machines Corporation | Leader block for single reel tape cartridge |
| CA1196902A (en) * | 1982-03-29 | 1985-11-19 | Brent M. Lok | Zeolite lz-133 |
| CA1205443A (en) * | 1982-03-29 | 1986-06-03 | Thomas R. Cannan | Zeolite lz- 132 |
| DE3217322A1 (de) * | 1982-05-08 | 1983-11-10 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Kristalline aluminosilicat-zeolithe, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung |
| JPS5926924A (ja) * | 1982-07-30 | 1984-02-13 | Res Assoc Petroleum Alternat Dev<Rapad> | 結晶性シリケートの製造方法 |
| US4508837A (en) * | 1982-09-28 | 1985-04-02 | Chevron Research Company | Zeolite SSZ-16 |
| US4510256A (en) * | 1983-05-13 | 1985-04-09 | Chevron Research Company | Zeolite SSZ-19 |
| CA1241628A (en) * | 1984-04-13 | 1988-09-06 | Brent M.T. Lok | Molecular sieve compositions |
| US4619820A (en) * | 1984-10-17 | 1986-10-28 | Mobil Oil Corporation | Synthesis of ZSM-23 zeolite and the product produced |
| US4560542A (en) * | 1984-12-06 | 1985-12-24 | Exxon Research And Engineering Co. | Method for the preparation of zeolites using a low water low alkali metal content gel |
| GB8432793D0 (en) * | 1984-12-31 | 1985-02-06 | Exxon Research Engineering Co | Zeolite beta preparation |
| US4661332A (en) * | 1985-07-29 | 1987-04-28 | Exxon Research And Engineering Company | Zeolite (ECR-18) isostructural with paulingite and a method for its preparation |
-
1988
- 1988-08-03 GB GB888818452A patent/GB8818452D0/en active Pending
-
1989
- 1989-07-20 DE DE68914745T patent/DE68914745T2/de not_active Revoked
- 1989-07-20 DE DE68915888T patent/DE68915888T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-07-20 EP EP89307419A patent/EP0353914B1/en not_active Revoked
- 1989-07-20 EP EP89307420A patent/EP0353915B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-07-20 ES ES89307419T patent/ES2063133T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-07-20 ES ES89307420T patent/ES2054000T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-07-21 AU AU38843/89A patent/AU621636B2/en not_active Expired
- 1989-07-21 AU AU38844/89A patent/AU621637B2/en not_active Ceased
- 1989-07-24 ZA ZA895621A patent/ZA895621B/xx unknown
- 1989-07-24 ZA ZA895622A patent/ZA895622B/xx unknown
- 1989-07-27 US US07/386,397 patent/US4975258A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-07-28 CA CA000606934A patent/CA1333322C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-07-28 CA CA000606935A patent/CA1333323C/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-08-01 NZ NZ230166A patent/NZ230166A/xx unknown
- 1989-08-01 NZ NZ230167A patent/NZ230167A/xx unknown
- 1989-08-02 NO NO893118A patent/NO179485C/no not_active IP Right Cessation
- 1989-08-02 JP JP1201161A patent/JPH0288418A/ja active Pending
- 1989-08-02 JP JP1201162A patent/JP2771269B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-08-02 NO NO893117A patent/NO175894C/no unknown
- 1989-09-25 SA SA89100015A patent/SA89100015B1/ar unknown
-
1990
- 1990-09-13 US US07/586,670 patent/US5041205A/en not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-09-27 US US07/768,452 patent/US5118483A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO175894B (no) | Krystallinske (metallo)silikater og germanater, SUZ-2, fremgangsmåte for deres fremstilling og anvendelse derav | |
| AU684306B2 (en) | Synthetic porous crystalline MCM-58, its synthesis and use | |
| US6548040B1 (en) | Process for preparing a zeolite with structure type MTT using specific template precursors | |
| US4456582A (en) | Manufacture of nitrogen-containing crystalline metal silicates having a zeolite structure | |
| JP3347752B2 (ja) | ゼオライト | |
| CA1150712A (en) | Process for the production of crystalline aluminosilicates and their use as catalysts and catalyst supports | |
| JPH02222727A (ja) | ゼオライトを含む触媒及びその製造方法 | |
| DK158717B (da) | Krystallinske aluminiumsilikater, fremgangsmaade til fremstilling heraf og deres anvendelse som katalysator | |
| JP2004530619A (ja) | 合成多孔質結晶性物質ｉｔｑ−１２、その合成および用途 | |
| DK163576B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af et siliciumoxidholdigt krystallinsk zeolitmateriale, reaktionsblanding til brug ved fremgangsmaaden samt zeolit af typen zsm-22 fremstillet ved fremgangsmaaden | |
| KR20110044237A (ko) | Ｉｚｍ-2 제올라이트 및 적어도 하나의 금속을 포함하는 촉매 및 탄화수소 전환시의 그 사용 | |
| EP0104800A1 (en) | Improved method of preparing crystalline aluminosilicates | |
| EP0112006B1 (en) | Manufacture of low sodium zeolite | |
| EP0104107A1 (en) | Crystalline titanoborosilicate and process of preparation | |
| US5338525A (en) | MFI-type zeolite and its preparation process | |
| KR960005509B1 (ko) | 결정성 실리케이트 zsm-11의 합성방법 | |
| EP0526252B1 (en) | Zeolite-type material | |
| US20110124934A1 (en) | Process for Making Crystalline Metallosilicates | |
| US11472711B2 (en) | Process for preparing an IZM-2 zeolite in the presence of a mixture of nitrogenous organic structuring agents in hydroxide form and of bromide and of an alkali metal chloride | |
| GB2144727A (en) | Crystalline silicates of the MTN-type and methods for their production | |
| US5683673A (en) | Process for the manufacture of a zeolite | |
| US5215736A (en) | Mordenite type zeolite and its preparation process | |
| EP0739308B1 (en) | Process for the manufacture of a zeolite | |
| CA1326847C (en) | Synthetic porous crystalline material, its synthesis and use | |
| GB1563346A (en) | Silica-containing material and manufacture of hydrocarbons catalysed thereby |