NO179485B - Krystallinske (metallo)silikater og -germanater, SUZ-4, fremgangsmåte for deres fremstilling og anvendelse derav - Google Patents
Krystallinske (metallo)silikater og -germanater, SUZ-4, fremgangsmåte for deres fremstilling og anvendelse derav Download PDFInfo
- Publication number
- NO179485B NO179485B NO893118A NO893118A NO179485B NO 179485 B NO179485 B NO 179485B NO 893118 A NO893118 A NO 893118A NO 893118 A NO893118 A NO 893118A NO 179485 B NO179485 B NO 179485B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- suz
- source
- product
- molar ratio
- tetraethylammonium
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 title description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 35
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 21
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- -1 tetraethylammonium compound Chemical class 0.000 claims description 11
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 10
- 229940073455 tetraethylammonium hydroxide Drugs 0.000 claims description 10
- LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](CC)(CC)CC LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 8
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 claims description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 6
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 4
- 229910052732 germanium Chemical group 0.000 claims description 4
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical group [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 20
- 239000000047 product Substances 0.000 description 20
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 17
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 12
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 11
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 8
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 8
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 7
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 5
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 238000004846 x-ray emission Methods 0.000 description 5
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N hexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 4
- SBYHFKPVCBCYGV-UHFFFAOYSA-N quinuclidine Chemical compound C1CC2CCN1CC2 SBYHFKPVCBCYGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 3
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1 -dodecene Natural products CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 2
- SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N aluminium isopropoxide Chemical compound [Al+3].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940075614 colloidal silicon dioxide Drugs 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N gallic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 125000001477 organic nitrogen group Chemical group 0.000 description 1
- LXPCOISGJFXEJE-UHFFFAOYSA-N oxifentorex Chemical compound C=1C=CC=CC=1C[N+](C)([O-])C(C)CC1=CC=CC=C1 LXPCOISGJFXEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 1
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/46—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition
- C01B39/48—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition using at least one organic template directing agent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører nye krystallinske silika-ter, germanater, metallosilikater og metallogermanater (SUZ-4), en fremgangsmåte for deres fremstilling samt deres anvendelse.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer et krystallinsk materiale, SUZ-4, som er kjennetegnet ved at det i den dehydratiserte formen har den empiriske formelen:
hvor m er fra 0,5 til 1,5; M er et kation med valens a; X er et metall med valens x, valgt fra alumnium, hor, gallium, sink, jern og titan; z er 2 når x er et oddetall, og z er 1 når x er et liketall; y er minst 5; og Y er silisium eller germanium; og har, i den kalsinerte hydrogenformen, et røntgendiffraksjonsmønster inkludert signifikante topper vesentlig som vist i tabell I som angitt i det etterfølgende.
Materialet ifølge oppfinnelsen er heri altså betegnet SUZ-4. Materialet kan anses som et metallosilikat eller et metallo-germanat, eller som et silikat eller germanat når Y er meget høy.
Fortrinnsvis er X gallium eller spesielt aluminium. Y er fortrinnsvis silisium. Materialet kan inneholde to eller flere forskjellige metaller X, og/eller både silisium og germanium. Når X er aluminium og Y er silisium, er materialet et aluminiumsi1ikat, eller zeolitt.
Som vanlig på dette området skal det forstås at i tillegg til de elementer som er representert i den generelle formel (I), så kan materialet hydratiseres med vann i tillegg til eventuelt tilstedeværende vann når M er hydrogen. Materialet kan også innbefatte okkluderte eller adsorberte materialer slik som alkoholer eller nitrogenholdige materialer som opprinnelig er tilstede synteseblandingen eller resulterende fra reaksjon av materialer som opprinnelig er til stede. Videre kan materialet inneholde flere kationer M enn det som er nødvendig for å oppveie ladningen som er knyttet til metallet X. Dette fenomenet er beskrevet f.eks. i J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1985, sidene 289-290. Det skal forstås at alle slike materialer omfattes av foreliggende oppfinnelse.
Kationet M kan f.eks. være valgt fra H+, ammonium, alkali-metallkationer, jordalkalimetallkationer, organisk nitrogenholdige kationer, aluminiumkationer, galliumkationer og blandinger derav. Kationene M som er til stede i materialet som fremstilt til å begynne med, vil naturligvis avhenge av de stoffer som er til stede i syntesegelen. Vanligvis vil et alkalimetall, spesielt natrium og/eller kalium, være til stede, eventuelt sammen med kationer av organisk nitrogenholdige materialer. Disse kationene som er til stede til å begynne med, kan om ønsket erstattes enten helt eller delvis med andre kationer, f.eks. hydrogenioner eller metallkationer, under anvendelse av konvenjonelle ioneutvekslings-teknikker. Hydrogenformen (dvs. M = H<+>) kan fremstilles ved hjelp av kjente metoder slik som syreutveksling eller ammoniumutveksling fulgt av en termisk behandling, eller en kombinasjon av de to. For mange anvendelser kan det være nyttig å fremstille SUZ-4 i den kalsinerte hydrogenformen.
Okkluderte eller adsorberte materialer kan om ønsket fjernes ved termiske og/eller kjemiske teknikker.
Ifølge oppfinnelsen er det også tilveiebragt en fremgangsmåte for fremstilling av foreliggende SUZ-4-materialet, og denne fremgangsmåten er kjennetegnet ved at man under vandige alkaliske betingelser reagerer sammen en kilde for oksyd YO2; vann; og tetraetylammoniumhydroksyd eller —halogenid eller dets forløper eller reaksjonsprodukt; samt om ønsket, en kilde for oksyd Xz0xz/2°6 en kilde for M(0H)a og om ønsket metanol; hvor den resulterende blanding har komponenter i følgende molarforhold: Y02/Xz0xz/2 = minst 5; H20/Y02 = fra 4 til 500; OE<T>/I^O lik mindre enn 0,04; tetraetylammoniumfor-bindelse/Y02 = fra 0,005 til 2,0; idet reaksjonsbetingelsene velges og opprettholdes slik at foreliggende krystallinske materiale, SUZ-4, som definert ovenfor, dannes.
Forholdet Y<0>2</>Xzoxz/2 er spesielt fra 5 til 80, mest foretrukket fra 10 til 30; H20/Y02 = er spesielt fra 5 til 200, mest foretrukket fra 7 til 100; OET/EtøO er spesielt mindre enn 0,02, mest foretrukket fra IO"<4> til 0,02; og tetraetyl-ammoniumf orbindelse/Y02 er spesielt fra 0,01 til 1,0, mest foretrukket fra 0,02 til 0,5. OE" skal forstås som definert som følger: a[(antall mol av M(OH)a)-(antall mol av M(0H)a forbundet med xz°xz/2 )J•
Det skal forstås at selv om ingen kilde for oksyd Xz0xz/2 eller kilde for M(0H)a bevisst tilsettes til reaksjonsblandingen, så vil det resulterende materiale uunngåelig inneholde små mengder av element X eller metallkationer M, spesielt aluminium og natrium, til stede som urenheter i reaktantene eller som forurensninger i den benyttede appa-ratur .
Etter syntese er det mulig å justere verdien for y ved hjelp av konvensjonelle kjemiske teknikker. F.eks., Y kan økes ved behandling med syre, silisiumtetraklorid, ammoniumheksafluor-sillkat eller en kombinasjon av dampbehandling og ammonium-ionutveksling. Alle disse behandlingene har tendens til å fjerne element X fra skjelettstrukturen. y kan reduseres ved behandling med f.eks. natriumaluminat, gallat, sinkat eller titanat, eller lignende behandlinger som innfører X i skjelettstrukturen.
Kilden for oksyd Y02 kan f.eks. være natriumsilikat, kisel-syre, utfelt silisiumdioksyd, kolloidalt silisiumdioksyd eller germaniumekvivalenten.
Kilden for oksyd Xz0xz/2 kan, dersom det anvendes, være et aluminiumsalt, aluminiumhydroksyd, aluminiumoksyd eller et metallaluminat; eller ekvivalenten for andre metaller X. Bruken av et metallaluminat, spesielt natriumaluminat, er foretrukket.
Kilden for M(OH)a kan f.eks. være et alkali- eller jord-alkalimetallhydroksyd, f.eks. natrium-, kalium-, magnesium eller kalsiumhydroksyd. En blanding av forskjellige materialer, f.eks. natriumhydroksyd + kaliumhydroksyd, kan benyttes.
Reaksjonsblandingen kan også om ønsket inneholde en alkohol, f.eks. metanol. Metanol har i noen tilfeller blitt funnet å være nyttig i syntesen av SUZ-4. Dersom alkohol er til stede, så er molarforholdet fortrinnsvis alkohol/Y02 = opptil 200, spesielt opptil 100., mest foretrukket opptil 50.
Fremgangsmåten for fremstilling av SUZ-4-materialet krever tilstedeværelsen av tetraetylammoniumhydroksyd eller —halogenid eller dets forløper eller reaksjonsprodukt som et templat. Om ønsket, kan visse andre nitrogenholdige materialer også være til stede i reaksjonsblandingen.
Reaksjonsblandingen opprettholdes under krystalliserings-betingelser inntil krystaller av det ønskede produkt SUZ-4 er dannet. Generelt er en reaksjonstemperatur på 100-250°C under autogent trykk egnet, og en optimal reaksjonstid kan bestemmes ved å overvåke reaksjonsforløpet.
Det har blitt funnet at SUZ-4 materialet slik det er fremstilt kan inneholde relativt store mengder av materialet okkludert i dets porer. Materialer som kan være til stede, kan omfatte metanol og tetraetylammoniumhydroksyd, eller reaksjonsprodukter derav.
Slik det er vanlig i zeolittsyntese, så vil den nøyaktige måte på hvilken reaksjonen utføres, påvirke sluttproduktet. Spesielle kombinasjoner av parametere kan benyttes for å optimalisere utbyttet at STJZ-4. Slik optimalisering er en rutinemessig del av zeolittsyntese. Det nye produktet SUZ-4 kan under visse forhold koproduseres med andre krystallinske materialer. Det fremstilles f.eks. ofte i blanding med mordenitt. Alkaliniteten til reaksjonsblandingen kan være en spesielt viktig parameter; for en blanding som har et fastsatt Si/Al-forhold viser det seg at en høyere alkalinitet leder til et produkt som har et lavere Si/Al-forhold. Si/Al-forholdet til produktet vil i alle tilfeller være lavere enn eller lik Si/Al-forholdet til reaksjonsblandingen. Spesielle reaksjonsbetingelser som leder til dannelen av SUZ-4, er gitt i de senere angitte eksempler.
SUZ-4-materialet har en rekke forskjellige potensielle anvendelser, spesielt som en katalysator eller adsorpsjonsmiddel. Slik det er vanlig på området omfattende zeolitter og materialer av zeolitt-typen, kan det benyttes i en rekke rense-eller separeringsoperasjoner, og en rekke katalytiske omdan-nelser, f.eks. omdannelsen av hydrokarboner og oksygenater til andre produkter.
Oppfinnelsen tilveiebringer også anvendelse av det krystallinske materialet, SUZ-4, som definert i krav 1-4 eller som fremstilt i krav 5-7, for omdannelse av hydrokarboner og oksygenater.
I tillegg til SUZ-4-materialets egenaktivitet som gis av dets porøse krystallinske struktur, kan det også underkastes utveksling eller impregnering med et element som er egnet for å gi en spesiell type katalytisk aktivitet. Metall- eller ikke-metallforbindelser som kan benyttes for ioneutveksling og/eller impregnering, kan f.eks. være forbindelser av hvilke som helst av følgende elementer, nemlig de som tilhører gruppene IB, I IA, I IB, HIA, UIB, I VA, I VB, VA, VIB, VI IB og VIII i det periodiske system. Spesielt foretrekkes forbindelser av kobber, sølv, sink, aluminium, gallium, indium, thallium, bly, antimon, vismut, krom, molybden, wolfram, mangan, jern, kobolt, nikkel, ruthenium, rhodium, palladium, iridium, platina, rhenium og fosfor.
I foreliggende sammenheng skap det forstås at referanse til et røntgendiffraksjonsmønster indikerer et pulver-diffraksjonsmønster oppnådd på et konvensjonelt røntgen-diff raktometer med fiksert spalte ved bruk av K-alfa-stråling. Tabell I angir stillingene for signifikante topper som er til stede i XRD-mønsteret for fullstendig kalsinert SUZ-4 i hydrogenf ormen. Det skal forstås at de fullstendig XRD-mønstere kan inneholde topper i tillegg til dem som er angitt i tabellen. Når topper ligger nær hverandre, kan i tillegg to eller flere topper gjennom mangel på oppløsning, vise seg som en enkelt topp. Spesielt, av toppene i tabell I, kan de ved 3,58 og 3,55 viser seg som en enkelt topp, og de ved 3,49 og 3,48 kan viser seg som en enkelt topp, dvs. toppene ved 3,55 og 3,48 kan synes å være fraværende. XRD-mønsteret oppnås naturligvis fra eksperimentelle prøver. Når et materiale er fremstilt i blanding med et annet materiale, kan ukjente topper som resulterer fra det første materialet, være gjemt under topper ved den samme stillingen som skyldes det andre materialet. Det skal også forstås at intensitetene til toppene kan variere sterkt avhenge av en rekke faktorer, spesielt tilstedeværelsen av ikke-skjelettstruktur-materialer. Tilstedeværelsen av vann, alkohol eller nitrogenholdige materialer som er til stede i eller resulterer fra den opp-rinnelige syntesegelen, kan forandre de relative intensitene til toppene ved forskjellige d-avstander. Andre faktorer som kan påvirke detaljene i XRD-mønsteret, innbefatter molarforholdet for X til Y og partikkelstørrelsen og morfologien til prøven. Det vil forstås at XRD-mønsterne som er angitt i de nedenfor angitte eksempler, er de som faktisk er oppnådd fra forskjellige prøver av kalsinert og ukalsinert SUZ-4. Data ble oppsamlet på et Philips PV7 1050 goniometer utstyrt med en fiksert divergensspalte (1/4 grad) i den innfalne strålen og en grafittmonokronator i den brutte strålen. Theta er Bragg-vinkelen; I er intensiteten til en topp; og ID er intensiteten til den sterkeste toppen. Philips APD 1700 prosesseringsprogramvare ble benyttet for å bestemme d-avstander (i Ångstrøm-enheter) og relative intensiteter (100 x I/I0) med kobberbestråling, kobber K-alfa en bølgelengde = 1,54056 Ångstrøm.
Følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen. I eksemplene ble følgende reagenser benyttet: Natriumaluminat: ex. BDE teknisk inneholdende 40 vekt-# A1203, 30 vekt-5é Na20 og 30 vekt-# H20,
Kaliumhydroksyd: ex. FSA Laboratory Supplies,
Destillert vann
Kinuklidin ex Aldrich
tetraetylammoniumhydroksydoppløsning: ex Fluka AG 40 vekt-# i vann,
Ludox AS40 (varemerke): ex DuPont inneholdende 40 vekt-# silisiumdioksyd i vann.
Metanol: ex. BDH Analar
Aluminium-tri-isopropoksyd (teknisk): ex BDH
Mengdene av reagenser benyttet i hvert eksempel er angitt i tabell A.
Eksempel 1
8,0 g natriumaluminat og 12,0 g kaliumhydroksyd ble oppløst i 200 g destillert vann. 10 g kinuklidin og 30 g tetraetyl-ammoniumhydroksydoppløsning (40 vekt-# i vann) ble tilsatt til oppløsningen, og omrøring ble foretatt i ca. 5 min. 100 g Ludox AS40 (varemerke) ble tilsatt under omrøring. Den
dannede hydrogel ble omrørt for å sikre homogen blanding. Hydrogelen hadde en molarsammensetning på: 1,23 Na20: 3,41 K20: 2,9 Q : 2,6 TEAOH : 1,0 A1203 : 21,2 Si02: 496 H20
hvor Q er kinuklidin.
TEAOH = tetraetylammoniumhydroksyd
Hydrogelen ble oppdelt i fire porsjoner og anbragt i trykk-beholdere på ca. 150 cm^. Beholderne ble oppvarmet ved 180°C under omdreining. Trykkbeholderne ble deretter avkjølt etter perioder på 17, 24, 40 og 48 timer. De faste produktene ble vasket og tørket ved 100°C. Alle de tørkede produktene viste seg ved røntgen-pulverdiffraksjonsanalyse å være rent SUZ-4. Røntgen-pulverdiffraksjonsmønsteret til det tørkede produktet fra 17-timers oppvarmingsperioden var som vist i tabell 1. Denne prøven vist seg også ved røntgenfluorescensspektro-skopi å ha et Si/Al-atomforhold på 6,0.
Eksempel 1 ( b)
SUZ-4-prøven benyttet i dette eksempelet var det fremstilt i eksempel 1 (a) etter 17-timers oppvarming ved 180°C. Omtrent 5 g av dette produktet ble plassert som et grunt sjikt i en silisiumdioksydskål (dimensjoner 156 x 95 x 24 mm). Skålen ble plassert i en muffelovn og oppvarmet ved l°C/min. til 550°C og holdt ved denne temperaturen i 24 timer. En nominell luftstrøm på ikke mindre enn 500 cm^/minutt hie ført gjennom hele ovnen.
Man lot ovnen avkjøles etter oppvarmingsperioden, og prøven ble NH4<+->utvekslet to ganger ved romtempertur ved omrøring av zeolitten ved 2.50 g IM NH4N03-oppløsning i 30 min.
Zeolitten ble deretter vasket og tørket og til slutt kalsinert ved 550°C som ovenfor, for dannelse av zeolitten i dens fullstendig kalsinerte hydrogenform. Pulvermønsteret til produktet var som vist i tabell 1 (b).
Eksempel 2
Fremgangsmåten i eksempel 1 ble 1 det vesentlige fulgt unntatt at reagensene og vektene som ble benyttet, er de som er vist i tabell A. Hydrogelen hadde en molarsammensetning på: 1,23 Na20: 2,84 H20 : 1,0 A1203 : 2,9 0 : 2,6 TEAOH : 21,2 Si02 : 496 H20
Hydrogelen ble oppvarmet ved 180°C i 7 dager. Det faste produktet ble ved hjelp av røntgen-pulverdiffraksjon etter vasking og tørking funnet å være SUZ-4 med en mindre mengde mordenitt til stede. XRD-mønsteret var som vist i tabell 2. Produktet ble ved røntgenfluorescens-spektroskopi funnet å ha et Si/Al-atomforhold på 7,3.
Eksempel 3 ( a)
2,0 g natriumaluminat og 2,5 g kaliumhydroksyd ble oppløst i 50 g vann. 2,5 g kinuklidin og 15 g tetraetylammonium-hydroksydoppløsning (40 vekt-% i vann) ble tilsatt, og opp-løsningen ble omrørt i ca. 5 min. 25 g Ludox AS40 (varemerke) ble tilsatt for dannelse av en hydrogel, og omrøring ble fortsatt for å sikre en homogen blanding. Hydrogelen hadde en molarsammensetning på: 1,23 Na20 : 2,84 K20 : 2,9 0 : 5,2 TEAOH : 1,0 A1203 : 21,2 Si02 : 528 H20 : 40 CH30H
Hydrogelen ble anbragt i en trykkbeholder (kapasitet ca. 150 cm<3>) og rotert ved 180°C i 5 dager under det autogene tryk-ket. Ved slutten av denne perioden ble trykkbeholderen av-kjølt til omgivelsestempertur og innholdet ble filtrert. Det faste produktet ble vasket med destillert vann og tørket ved 100°C. Det faste produktet ble undersøkt ved røntgen-pulverdif f raks jon og funnet å inneholde SUZ-4 med et spor av mordenitt. XRD-mønsteret til produktet er gitt i tabell 3 (a). Produktet ble analysert ved røntgenfluorescensspektro-skopi og funnet å ha et Si/Al-atomforhold på 6,5.
Eksempel 3 ( b)
Omkring 5 g av produktet fra eksempel 3(a) ble anbragt som et grunt sjikt i en silisiumdioksydskål (dimensjoner 1156 x 95 x 24 mm). Skålen ble plassert i en muffelovn og oppvarmet l°C/min. til 550°C og holdt ved denne temperaturen i 24 timer. En nominell luftstrøm på ikke mindre enn 500 cm^/min. ble ført gjennom hele ovnen.
Man lot ovnen avkjøles til omgivelsestemperatur, og den kalsinerte prøven ble undersøkt ved røntgen-pulverdiffrak-sjon. Røntgen-pulverdiffraksjonsmønsteret var som vist i tabell 3 (b).
Eksempel 4
Fremgangsmåten i eksempel 1 ble i det vesentlige fulgt for fremstilling av hydrogelen, unntatt at reagensene og vektene som ble benyttet, er de som er vist i tabell A. Hydrogelen hadde en molarsammensetning på: 1,23 Na20 : 3,41 K20 : 2,9 Q : 2,7 TEAOH : 1,0 A1203 : 21,2 Si02 : 498 H20: 40 CH30H
Hydrogelen ble oppvarmet ved 180°C i 5 dager. Det faste produktet ble ved hjelp av XRD etter filtrering, vasking og tør-king funnet å være en blanding av SUZ-4 og mordenitt. XRD-mønsteret er vist i tabell 4. Produktet ble ved røntgen-fluorescensspektroskopi vist å ha et Si/Al-atomforhold på 7,0.
Eksempel 5 ( a)
4,7 g aluminiumtriisopropoksyd og 3,9 g kaliumhydroksyd ble oppløst i 57,8 g destillert vann. 7,7 g tetraetylammonium-hydroksydoppløsning (40 vekt-# i vann) ble tilsatt til opp-løsningen og omrørt i ca. 5 min. 26 g Ludox AS40 ble tilsatt under omrøring for å sikre at den dannede hydrogelen ble homogent blandet. Hydrogelen hadde en molarsammensetning på: 3,0 K20 : 1,8 TEAOH : 1,0 A1203 : 15,0 Si02 : 375 H20.
Hydrogelen ble plassert i en trykkbeholder med en kapasitet på ca. 150 cm<3> og oppvarmet til 180°C under rotasjon i 4 dager. Ved slutten av denne perioden ble trykkbeholderen avkjølt til omgivelsestemperatur, og innholdet ble filtrert. Det faste produktet ble vasket med destillert vann, tørket ved 100°C og undersøkt ved røntgen-pulverdiffraksjon. XRD-mønsteret er angitt i tabell 5 (a). Produktet var en god prøve av SUZ-4. Silisiumdioksyd/aluminiumoksyd-molarforholdet til produktet ble ved røntgenfluorescensspektro-skopi funnet å være 12,5.
Eksempel 5 ( b)
10 g av produktet i eksempel 5 (a) ble kalsinert i luft ved 550°C i 16 timer og gitt 3 1-timers tilbakeløpskokings-behandlinger i 1 liter (1 mol/dm<3>) ammoniumnitratoppløsning. Zeolitten ble filtrert, vasket med destillert vann, tørket ved 100°C og kalsinert i luft ved 550°C i 16 timer. Røntgen-diffraksjonsmønsteret er angitt i tabell 5 (b).
Eksempel 6
2,1 g natriumaluminat og 3,6 g kaliumhydroksyd ble oppløst i 60 g destillert vann. 7,4 g tetraetylammoniumhydroksyd-oppløsning (40 vekt-# i vann) ble tilsatt til oppløsningen og omrørt i ca. 5 min. 25 Ludox AS40 ble tilsatt under omrøring for å sikre at den dannede hydrogelen ble homogent blandet. Hydrogelen hadde en molarsammensetning på: 1,2 Na20 : 3,8 K20 : 2,4 TEAOH : 1,0 A1203 : 20,2 Si02 : 500 H20.
Hydrogelen ble anbragt i en trykkbeholder med en kapasitet på ca. 150 cm<3> og oppvarmet til 180°C under rotasjon i 4 dager. Ved slutten av denne perioden ble trykkbeholderen avkjølt til omgivelsestemperatur, og innholdet ble filtrert. Det faste produktet ble vasket med destillert vann, tørket ved 100°C og undersøkt ved røntgen-pulverdiffraksjon. XRD-mønsteret er angitt i tabell 6. Produktet var en god prøve av SUZ-4.
Eksempel 7
I dette eksempelet, LHSV = volumvæske pr. volum katalysator pr. time; og GHSV = volum gass pr. volumkatalysator pr. time. 3 g av produktet i eksempel 3 (a) ble kokt under tilbakeløp i 0,5 liter 10% salpetersyreoppløsning i 1 time. Zolitten ble filtrert, vasket godt med destillert vann, tørket ved 100°C og kalsinert i luft ved 550°C i 16 timer. Zeolitten ble gitt to ytterligere 1 timers tilbakeløpskokingsbehandlin-ger i 0,5 liter 10 vekt-# salpetersyreoppløsning. Zeolitten ble filtrert, vasket, tørket og kalsinert i luft ved 550°C i 16 timer.
Zeolittpulveret ble presset til en tablett ved et trykk på 1,09 tonn/cm<3>. Tabletten ble knust og siktet til å passere gjennom 500 pm, men ikke 250 pm sikter. 4,3 cm<3> av denne katalysatoren ble anbragt i en reaktor og aktivert som følger: Katalysatorens temperatur ble hevet med 10°C/min. inntil den flatet ut ved 500°C som ble bibeholdt i 3 timer, og deretter ble reaktoren avkjølt til 300°C. En hydrogenstrøm (75 cm<3>/min.) ble opprettholdt gjennom hele denne behanlin-gen. Katalysatoren ble testet med henblikk på omdannelse av en tilførsel bestående av en 2:1 (beregnet på volum) blanding av heksadekan og dodecen ved 300°C/LHSV på 1,5 og trykk på 20 bar manometertrykk. En gasstrøm bestående av 2:1 hydrogen og karbonmonoksyd ble ført sammen med væsketilførsel ved GHSV på 1249. Etter 1 time i drift var omdannelsen av dodecen 100$ og omdannelsen av heksadekan var 19,9 molar-#. Karbon-molarselektiviteten til produkter med karbontall mellom 5 og II var 78,35é.
Claims (8)
1.
Krystallinsk materiale, SUZ-4, karakterisert ved at det i den dehydratiserte formen har den empiriske formelen:
hvor m er fra 0,5 til 1,5; M er et kation med valens a; X er et metall med valens x, valgt fra aluminium, bor, gallium, sink, jern og titan; z er 2 når x er et oddetall, og z er 1 når x er et liketall; y er minst 5; og Y er silisium eller germanium; og ved at det i den kalsinerte hydrogenf ormen har et røntgendiffraksjonsmønster innbefattende signifikante topper vesentlig som vist i følgende tabell:
2.
Materiale ifølge krav 1, karakterisert ved at X er aluminium.
3.
Materiale ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at Y er silisium.
4.
Materiale ifølge hvilket som helst av kravene 1-3, karakterisert ved at det foreligger i den kalsinerte hydrogenformen.
5 .
Fremgangsmåte for fremstilling av et materiale som definert i hvilket som helst av kravene 1-4, karakterisert ved at man under vandige alkaliske betingelser reagerer sammen en kilde for oksyd Y02; vann; og tetraetylammoniumhydroksyd eller —halogenid eller dets forløper eller reaks jonsprodukt; samt om ønsket, en kilde for oksyd xz°xz/2 °S en kilde for M(OH)a og om ønsket metanol; hvor den resulterende blanding har komponenter i følgende molarforhold: Y02/<X>zOxz/2 = minst 5; H20/Y02 = fra 4 til 500; OE<T >/H20 lik mindre'enn 0,04; tetraetylammoniumforbindelse/Y02 = fra 0,005 til 2,0; idet reaksjonsbetingelsene velges og opprettholdes slik at det dannes et krystallinsk materiale som definert i krav 1.
6.
Fremgangsmåte ifølge krav 5, karakterisert ved at reaksjonsblandingen har komponenter i følgende molarforhold: Y02/XzOxz/2 = fra 5 til 80; H20/Y02 = fra 5 til 200; 0H_/H20 = lik mindre enn 0,02; tetraetylammoniumforbindelse/Y02 = fra 0,01 til 1,0.
7.
Fremgangsmåte ifølge krav 6, karakterisert ved at reaksjonsblandingen har komponenter i følgende molarforhold: Y02/Xz<0>xz/2 = fra 10 til 30; H20/Y02 = fra 7 til 100; 0H_/H20 = fra IO-<4> til 0,02; tetraetylammoniumforbindelse/Y02 = fra 0,02 til 0,5.
8.
Anvendelse av krystallinsk materiale, SUZ-4, som definert i krav 1-4 eller som fremstilt i krav 5-7, for omdannelse av hydrokarboner og oksygenater.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB888818452A GB8818452D0 (en) | 1988-08-03 | 1988-08-03 | Process for preparation of crystalline(metallo)silicates & germanates |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO893118D0 NO893118D0 (no) | 1989-08-02 |
| NO893118L NO893118L (no) | 1990-02-05 |
| NO179485B true NO179485B (no) | 1996-07-08 |
| NO179485C NO179485C (no) | 1996-10-16 |
Family
ID=10641551
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO893118A NO179485C (no) | 1988-08-03 | 1989-08-02 | Krystallinske (metallo)silikater og -germanater, SUZ-4, fremgangsmåte for deres fremstilling og anvendelse derav |
| NO893117A NO175894C (no) | 1988-08-03 | 1989-08-02 | Krystallinske (metallo)silikater og germanater, SUZ-2, fremgangsmåte for deres fremstilling og anvendelse derav |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO893117A NO175894C (no) | 1988-08-03 | 1989-08-02 | Krystallinske (metallo)silikater og germanater, SUZ-2, fremgangsmåte for deres fremstilling og anvendelse derav |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US4975258A (no) |
| EP (2) | EP0353914B1 (no) |
| JP (2) | JPH0288418A (no) |
| AU (2) | AU621636B2 (no) |
| CA (2) | CA1333322C (no) |
| DE (2) | DE68914745T2 (no) |
| ES (2) | ES2063133T3 (no) |
| GB (1) | GB8818452D0 (no) |
| NO (2) | NO179485C (no) |
| NZ (2) | NZ230166A (no) |
| SA (1) | SA89100015B1 (no) |
| ZA (2) | ZA895621B (no) |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8829923D0 (en) * | 1988-12-22 | 1989-02-15 | Ici Plc | Zeolites |
| US5066630A (en) * | 1989-06-30 | 1991-11-19 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for removing nitrogen-containing organic compounds from crystalline metallosilicate |
| US5286367A (en) * | 1991-09-03 | 1994-02-15 | Uop | Hydrocarbon conversion process using a gallium/germanium dioctahedral smectite clay |
| US5316753A (en) * | 1992-10-09 | 1994-05-31 | Chevron Research And Technology Company | Zeolite SSZ-35 |
| GB9420528D0 (en) * | 1994-10-12 | 1994-11-30 | Bp Chem Int Ltd | Skeletal isomerization of olefins |
| ES2141011B1 (es) * | 1997-04-04 | 2000-10-16 | Consejo Superior Investigacion | Nueva familia de germanatos microporosos. |
| ES2137885B1 (es) * | 1997-12-19 | 2000-08-16 | Univ Valencia Politecnica | Zeolita itq-5. |
| ES2161136B1 (es) * | 1999-05-07 | 2002-07-01 | Consejo Superior Investigacion | Materiales microporoso germanatos, como catalizadores. |
| US6514470B1 (en) | 1999-10-28 | 2003-02-04 | The Regents Of The University Of California | Catalysts for lean burn engine exhaust abatement |
| ES2178910B1 (es) * | 1999-11-24 | 2003-12-16 | Univ Valencia Politecnica | Materiales microporosos de alta superficie activos en reacciones de oxidacion. tiq-6 y metiq-6. |
| US6566569B1 (en) | 2000-06-23 | 2003-05-20 | Chevron U.S.A. Inc. | Conversion of refinery C5 paraffins into C4 and C6 paraffins |
| US6455595B1 (en) | 2000-07-24 | 2002-09-24 | Chevron U.S.A. Inc. | Methods for optimizing fischer-tropsch synthesis |
| WO2002014854A1 (en) | 2000-08-14 | 2002-02-21 | Chevron U.S.A. Inc. | Use of microchannel reactors in combinatorial chemistry |
| US6500233B1 (en) | 2000-10-26 | 2002-12-31 | Chevron U.S.A. Inc. | Purification of p-xylene using composite mixed matrix membranes |
| EP1351884A1 (en) * | 2000-11-27 | 2003-10-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Crystalline molecular sieve composition mcm-65, its synthesis and use |
| US6645448B2 (en) | 2001-10-18 | 2003-11-11 | General Motors Corporation | Hydrothermally stable catalyst for improved lean NOx reduction |
| US20030131731A1 (en) | 2001-12-20 | 2003-07-17 | Koros William J. | Crosslinked and crosslinkable hollow fiber mixed matrix membrane and method of making same |
| US6569401B1 (en) * | 2002-08-01 | 2003-05-27 | Chevron U.S.A. Inc. | Zeolite SSZ-64 composition of matter and synthesis thereof |
| DE60336661D1 (de) * | 2002-08-01 | 2011-05-19 | Chevron Usa Inc | Molsieb ssz-64 |
| JP4815876B2 (ja) * | 2004-06-14 | 2011-11-16 | 住友化学株式会社 | α，β−不飽和カルボン酸及びエステルの製造方法 |
| JP4899010B2 (ja) * | 2005-08-01 | 2012-03-21 | 国立大学法人愛媛大学 | ３価の遷移金属イオン含有アルミノゲルマニウム酸塩およびフェノール合成方法 |
| EP2132258A2 (en) * | 2007-01-23 | 2009-12-16 | Ertecee B.V. | A method of manufacturing a fire retardant composite |
| JP5142201B2 (ja) * | 2008-01-18 | 2013-02-13 | 一般財団法人電力中央研究所 | ゼオライト製造装置及び発電設備 |
| JP5387269B2 (ja) * | 2009-09-18 | 2014-01-15 | 東ソー株式会社 | Ｓｕｚ−４ゼオライトからなる自動車排ガス中の炭化水素吸着剤及び炭化水素の吸着除去方法 |
| EP2702127B1 (en) | 2011-04-28 | 2015-06-03 | Croda International PLC | Process for producing monobranched fatty acids or alkyl esters |
| US9616417B2 (en) | 2011-07-22 | 2017-04-11 | Haldor Topsoe A/S | Catalyst for the conversion of oxygenates to olefins and a process for preparing said catalyst |
| GB2588566B (en) * | 2016-09-09 | 2021-07-28 | Johnson Matthey Plc | A method for synthesizing a calcined aluminosilicate molecular sieve (JMZ-5) having an SZR-type crystal structure |
| CN112236394A (zh) * | 2018-05-31 | 2021-01-15 | 加州理工学院 | 制备具有cit-13拓扑结构的结晶锗硅酸盐材料的方法 |
| CN109626393B (zh) * | 2019-02-26 | 2020-07-03 | 中触媒新材料股份有限公司 | 一种刺猬球状的suz-4的制备方法 |
| CN115803286B (zh) | 2020-06-03 | 2024-09-10 | 雪佛龙美国公司 | Szr骨架型分子筛的合成 |
| US11529617B2 (en) | 2020-08-12 | 2022-12-20 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Catalyst supports and catalyst systems and methods |
Family Cites Families (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE207184C (no) * | ||||
| NL238953A (no) * | 1958-05-08 | |||
| US3308069A (en) * | 1964-05-01 | 1967-03-07 | Mobil Oil Corp | Catalytic composition of a crystalline zeolite |
| US3702886A (en) * | 1969-10-10 | 1972-11-14 | Mobil Oil Corp | Crystalline zeolite zsm-5 and method of preparing the same |
| GB1334243A (en) * | 1969-10-10 | 1973-10-17 | Mobil Oil Corp | Crystalline zeolite and method of preparing the same |
| US3972983A (en) * | 1974-11-25 | 1976-08-03 | Mobil Oil Corporation | Crystalline zeolite ZSM-20 and method of preparing same |
| US4086186A (en) * | 1976-11-04 | 1978-04-25 | Mobil Oil Corporation | Crystalline zeolite ZSM-34 and method of preparing the same |
| US4104151A (en) * | 1976-11-08 | 1978-08-01 | Mobil Oil Corporation | Organic compound conversion over ZSM-23 |
| NZ192330A (en) * | 1978-12-11 | 1982-02-23 | Mobil Oil Corp | Preparing zeolite zsm-20 in presence of a tetraalkyl ammonium cation and tetraalkyl orthosilicate |
| ZA807515B (en) * | 1979-12-07 | 1982-07-28 | British Petroleum Co | Ocess for the productrion of crystalline aluminosilicates and their use as catalyst supports |
| DE3165950D1 (de) * | 1980-05-13 | 1984-10-18 | Ici Plc | Zeolite nu-3 |
| DE3169731D1 (en) * | 1980-11-04 | 1985-05-09 | Teijin Petrochem Ind | A catalyst composition containing as catalytically active components alumina and a cristalline aluminosilicate zeolite, a process for isomerizing xylenes and ethylbenzene, and use of this catalyst composition |
| EP0055046B1 (en) * | 1980-12-19 | 1984-11-07 | Imperial Chemical Industries Plc | Zeolites |
| JPS6035284B2 (ja) * | 1981-01-27 | 1985-08-14 | 東レ株式会社 | ペンタシル型ゼオライトの製造法 |
| DE3136684A1 (de) * | 1981-09-16 | 1983-04-21 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | "gallium- und/oder indiumhaltige zeolithe und verfahren zu deren herstellung sowie ihre verwendung" |
| US4400328A (en) * | 1981-10-19 | 1983-08-23 | Yoshinobu Takegami | Crystalline aluminosilicate zeolite catalyst and the method for manufacturing thereof |
| US4452406A (en) * | 1982-03-26 | 1984-06-05 | International Business Machines Corporation | Leader block for single reel tape cartridge |
| CA1196902A (en) * | 1982-03-29 | 1985-11-19 | Brent M. Lok | Zeolite lz-133 |
| CA1205443A (en) * | 1982-03-29 | 1986-06-03 | Thomas R. Cannan | Zeolite lz- 132 |
| DE3217322A1 (de) * | 1982-05-08 | 1983-11-10 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Kristalline aluminosilicat-zeolithe, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung |
| JPS5926924A (ja) * | 1982-07-30 | 1984-02-13 | Res Assoc Petroleum Alternat Dev<Rapad> | 結晶性シリケートの製造方法 |
| US4508837A (en) * | 1982-09-28 | 1985-04-02 | Chevron Research Company | Zeolite SSZ-16 |
| US4510256A (en) * | 1983-05-13 | 1985-04-09 | Chevron Research Company | Zeolite SSZ-19 |
| CA1241628A (en) * | 1984-04-13 | 1988-09-06 | Brent M.T. Lok | Molecular sieve compositions |
| US4619820A (en) * | 1984-10-17 | 1986-10-28 | Mobil Oil Corporation | Synthesis of ZSM-23 zeolite and the product produced |
| US4560542A (en) * | 1984-12-06 | 1985-12-24 | Exxon Research And Engineering Co. | Method for the preparation of zeolites using a low water low alkali metal content gel |
| GB8432793D0 (en) * | 1984-12-31 | 1985-02-06 | Exxon Research Engineering Co | Zeolite beta preparation |
| US4661332A (en) * | 1985-07-29 | 1987-04-28 | Exxon Research And Engineering Company | Zeolite (ECR-18) isostructural with paulingite and a method for its preparation |
-
1988
- 1988-08-03 GB GB888818452A patent/GB8818452D0/en active Pending
-
1989
- 1989-07-20 DE DE68914745T patent/DE68914745T2/de not_active Revoked
- 1989-07-20 DE DE68915888T patent/DE68915888T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-07-20 EP EP89307419A patent/EP0353914B1/en not_active Revoked
- 1989-07-20 EP EP89307420A patent/EP0353915B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-07-20 ES ES89307419T patent/ES2063133T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-07-20 ES ES89307420T patent/ES2054000T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-07-21 AU AU38843/89A patent/AU621636B2/en not_active Expired
- 1989-07-21 AU AU38844/89A patent/AU621637B2/en not_active Ceased
- 1989-07-24 ZA ZA895621A patent/ZA895621B/xx unknown
- 1989-07-24 ZA ZA895622A patent/ZA895622B/xx unknown
- 1989-07-27 US US07/386,397 patent/US4975258A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-07-28 CA CA000606934A patent/CA1333322C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-07-28 CA CA000606935A patent/CA1333323C/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-08-01 NZ NZ230166A patent/NZ230166A/xx unknown
- 1989-08-01 NZ NZ230167A patent/NZ230167A/xx unknown
- 1989-08-02 NO NO893118A patent/NO179485C/no not_active IP Right Cessation
- 1989-08-02 JP JP1201161A patent/JPH0288418A/ja active Pending
- 1989-08-02 JP JP1201162A patent/JP2771269B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-08-02 NO NO893117A patent/NO175894C/no unknown
- 1989-09-25 SA SA89100015A patent/SA89100015B1/ar unknown
-
1990
- 1990-09-13 US US07/586,670 patent/US5041205A/en not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-09-27 US US07/768,452 patent/US5118483A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO179485B (no) | Krystallinske (metallo)silikater og -germanater, SUZ-4, fremgangsmåte for deres fremstilling og anvendelse derav | |
| JP2527583B2 (ja) | 珪酸第二鉄型ゼオライトの新規合成方法、得られた物質およびそれらの用途 | |
| US7226576B2 (en) | Molecular sieve SSZ-56 composition of matter and synthesis thereof | |
| CA2092938C (en) | Zeolitic catalyst of mfi type, its preparation and use | |
| CA1150712A (en) | Process for the production of crystalline aluminosilicates and their use as catalysts and catalyst supports | |
| DK159548B (da) | Zeolitter, fremgangsmaade til fremstilling heraf samt katalysator omfattende zeolitmaterialet | |
| US7108843B2 (en) | Molecular sieve SSZ-70 composition of matter and synthesis thereof | |
| US6942847B2 (en) | Solid crystalline IM-9, and a process for its preparation | |
| EP0796821B1 (en) | ERS-10 Zeolite and process for its preparation | |
| NO163613B (no) | Forbedret zeolitt l, fremgangsmaate for dens fremstilling samt dens anvendelse. | |
| DK158717B (da) | Krystallinske aluminiumsilikater, fremgangsmaade til fremstilling heraf og deres anvendelse som katalysator | |
| JPS6136117A (ja) | アルミノケイ酸型ゼオライトの新規な合成法、この方法によつて作られた生成物およびこれら生成物の利用法 | |
| US9643855B2 (en) | Synthesis of aluminosilicate RTH framework type zeolites | |
| US4376104A (en) | Method for preparing crystalline aluminosilicates | |
| US6464956B1 (en) | Zeolite SSZ-59 composition of matter and synthesis thereof | |
| US5338525A (en) | MFI-type zeolite and its preparation process | |
| US7063828B2 (en) | Molecular sieve SSZ-47B having high micropore volume and synthesis thereof | |
| KR960005509B1 (ko) | 결정성 실리케이트 zsm-11의 합성방법 | |
| EP0526252B1 (en) | Zeolite-type material | |
| CN100594179C (zh) | 一种微孔结晶硅酸铝及其制备方法 | |
| GB2144727A (en) | Crystalline silicates of the MTN-type and methods for their production | |
| US5215736A (en) | Mordenite type zeolite and its preparation process |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK1K | Patent expired |