JP3347752B2 - ゼオライト - Google Patents
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
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- C07C2529/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups C07C2529/08 - C07C2529/65
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Description
【０００１】本発明は以下ではゼオライトＮＵ−８６と
呼ぶ、新規なゼオライト、その製造方法、及び触媒とし
てのそれの使用方法に関する。
呼ぶ、新規なゼオライト、その製造方法、及び触媒とし
てのそれの使用方法に関する。
【０００２】本発明によると、酸化物のモル比としての
無水物基準で次式：１００×Ｏ2 ；１０又はそれ以下Ｙ
2 Ｏ3 ；２０又はそれ以下Ｒ2 ／ｎＯ〔Ｒは原子価ｎの
１種又はそれ以上の陽イオンであり、Ｘはケイ素及び／
又はゲルマニウムであり、Ｙはアルミニウム、鉄、ガリ
ウム、ホウ素、チタン、バナジウム、ジルコニウム、モ
リブデン、ヒ素、アンチモン、クロム及びマンガンの中
の１種又はそれ以上である〕によって表される化学組成
を有し、製造したままの形で、表１に示すラインを含む
Ｘ線回折パターンを有するゼオライトＮＵ−８６と名づ
けたゼオライトを提供する。
無水物基準で次式：１００×Ｏ2 ；１０又はそれ以下Ｙ
2 Ｏ3 ；２０又はそれ以下Ｒ2 ／ｎＯ〔Ｒは原子価ｎの
１種又はそれ以上の陽イオンであり、Ｘはケイ素及び／
又はゲルマニウムであり、Ｙはアルミニウム、鉄、ガリ
ウム、ホウ素、チタン、バナジウム、ジルコニウム、モ
リブデン、ヒ素、アンチモン、クロム及びマンガンの中
の１種又はそれ以上である〕によって表される化学組成
を有し、製造したままの形で、表１に示すラインを含む
Ｘ線回折パターンを有するゼオライトＮＵ−８６と名づ
けたゼオライトを提供する。
【０００３】本発明はまた、ここに述べるようなか焼及
び／又はイオン交換によって製造されるＨ−ＮＵ−８６
と名づけた水素形のゼオライトＮＵ−８６をも提供す
る。ゼオライトＨ−ＮＵ−８６は表２に示したラインを
含むＸ線回折パターンを有する。
び／又はイオン交換によって製造されるＨ−ＮＵ−８６
と名づけた水素形のゼオライトＮＵ−８６をも提供す
る。ゼオライトＨ−ＮＵ−８６は表２に示したラインを
含むＸ線回折パターンを有する。
【０００４】
【０００５】当業者にとっては明らかであるように、表
１に記載のデータは物質の比較的純粋な高結晶質サンプ
ルから得られたものであることに注目しなければならな
い。ゼオライトＮＵ−８６が比較的純粋で高結晶質を有
する場合には表１に示した特徴（ａ）が適用される。
（ａ）とは、主要ピークが１１．８０、１１．１０及び
１０．６５オングストロームのｄ間隔で生じたものであ
る、いくつかのピークを含む幅広い非対称反射を意味す
る。
１に記載のデータは物質の比較的純粋な高結晶質サンプ
ルから得られたものであることに注目しなければならな
い。ゼオライトＮＵ−８６が比較的純粋で高結晶質を有
する場合には表１に示した特徴（ａ）が適用される。
（ａ）とは、主要ピークが１１．８０、１１．１０及び
１０．６５オングストロームのｄ間隔で生じたものであ
る、いくつかのピークを含む幅広い非対称反射を意味す
る。
【０００６】
【０００７】Ｘ線データが得られる回折図（ｄ間隔と相
対強度）はピークの多くが他のより大きい強度のピーク
のショルダー（ｓｈｏｕｌｄｅｒ）として生ずる幅広い
反射を特徴とする。ショルダーの一部又は全ては分解さ
れない。このことは不充分な結晶質サンプル又は、充分
なＸ線拡大を生ずるには結晶が小さすぎるようなサンプ
ルにおいて生ずる。このことはまた、パターンを得るた
めに用いられる装置又は条件がここで用いたパターンと
異なる場合に生ずる。
対強度）はピークの多くが他のより大きい強度のピーク
のショルダー（ｓｈｏｕｌｄｅｒ）として生ずる幅広い
反射を特徴とする。ショルダーの一部又は全ては分解さ
れない。このことは不充分な結晶質サンプル又は、充分
なＸ線拡大を生ずるには結晶が小さすぎるようなサンプ
ルにおいて生ずる。このことはまた、パターンを得るた
めに用いられる装置又は条件がここで用いたパターンと
異なる場合に生ずる。
【０００８】ここで記載するＸ線粉末回折データは４０
ＫＶ，５０ｍＡにおいて作用する長い微焦点（ｆｉｎｅ
ｆｏｃｕｓ）Ｘ線管からのＣｕＫ−α線を用いるフィ
リップス（Ｐｈｉｌｉｐｓ）ＡＰＤ１７００自動化Ｘ線
回折系によって得られたものである。この光線は検出器
に隣接する、わん曲した黒鉛結晶によって単色化され
る。自動シータ補正拡散スリット（ｔｈｅｔａ−ｃｏｍ
ｐｅｎｓａｔｉｎｇ ｄｉｖｅｒｇｅｎｃｅ ｓｌｉ
ｔ）を０．１ｍｍ受容スリットと共に用いた。ステップ
スキャンデータ（ｓｔｅｐ ｓｃａｎｎｅｄ ｄａｔ
ａ）を１〜６０度の２シータ間で回収する。回収データ
をフィリップスＰＷ１８６７／８７バージョン（Ｖｅｒ
ｓｉｏｎ）３．０ソフトウエアによりＤＥＣ〔デジタル
エクイップメント コーポレーション（Ｄｉｇｉｔａ
ｌ Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）〕
Ｍｉｃｒｏ ＰＤＰ−１１／７３コンピューターを用い
て分析した。ここに記載するＸ線コンピューター強度は
ピーク高さに基づくものである。
ＫＶ，５０ｍＡにおいて作用する長い微焦点（ｆｉｎｅ
ｆｏｃｕｓ）Ｘ線管からのＣｕＫ−α線を用いるフィ
リップス（Ｐｈｉｌｉｐｓ）ＡＰＤ１７００自動化Ｘ線
回折系によって得られたものである。この光線は検出器
に隣接する、わん曲した黒鉛結晶によって単色化され
る。自動シータ補正拡散スリット（ｔｈｅｔａ−ｃｏｍ
ｐｅｎｓａｔｉｎｇ ｄｉｖｅｒｇｅｎｃｅ ｓｌｉ
ｔ）を０．１ｍｍ受容スリットと共に用いた。ステップ
スキャンデータ（ｓｔｅｐ ｓｃａｎｎｅｄ ｄａｔ
ａ）を１〜６０度の２シータ間で回収する。回収データ
をフィリップスＰＷ１８６７／８７バージョン（Ｖｅｒ
ｓｉｏｎ）３．０ソフトウエアによりＤＥＣ〔デジタル
エクイップメント コーポレーション（Ｄｉｇｉｔａ
ｌ Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）〕
Ｍｉｃｒｏ ＰＤＰ−１１／７３コンピューターを用い
て分析した。ここに記載するＸ線コンピューター強度は
ピーク高さに基づくものである。
【０００９】ＮＵ−８６はそのＸ線回折パターンを特徴
とする新しいフレームワーク構造又はトポロジーを有す
ると考えられる。「製造したまま」の形態のＮＵ−８６
は実質的に表１記載のＸ線データを有し、それによって
公知ゼオライトとは区別される。
とする新しいフレームワーク構造又はトポロジーを有す
ると考えられる。「製造したまま」の形態のＮＵ−８６
は実質的に表１記載のＸ線データを有し、それによって
公知ゼオライトとは区別される。
【００１０】化学組成の上記定義の中で、ＸＯ2 １００
モルあたりのＹ2 Ｏ3 のモル数は典型的に０．１〜１
０、例えば０．２〜７．５の範囲内であり、ゼオライト
ＮＵ−８６はＸＯ2 １００モルあたりのＹ2 Ｏ3 モル数
が０．４〜６の範囲内であるときに最も容易に形成され
るように思われる。
モルあたりのＹ2 Ｏ3 のモル数は典型的に０．１〜１
０、例えば０．２〜７．５の範囲内であり、ゼオライト
ＮＵ−８６はＸＯ2 １００モルあたりのＹ2 Ｏ3 モル数
が０．４〜６の範囲内であるときに最も容易に形成され
るように思われる。
【００１１】この定義は「製造したまま」のＮＵ−８６
を含み、脱水及び／又はか焼及び／又はイオン交換から
生ずる、それの幾つかの形態をも含む。ＮＵ−８６はそ
の「製造したまま」の形で、Ｍ、アルカリ金属陽イオ
ン、特にナトリウム及び／又はアンモニウムを含み、例
えばアルキル化窒素化合物から製造した時には、以下で
述べるような窒素含有有機陽イオン又はその分解生成物
又はその先駆体を含む。このような窒素含有有機陽イオ
ンは以下ではＱと呼ぶことにある。
を含み、脱水及び／又はか焼及び／又はイオン交換から
生ずる、それの幾つかの形態をも含む。ＮＵ−８６はそ
の「製造したまま」の形で、Ｍ、アルカリ金属陽イオ
ン、特にナトリウム及び／又はアンモニウムを含み、例
えばアルキル化窒素化合物から製造した時には、以下で
述べるような窒素含有有機陽イオン又はその分解生成物
又はその先駆体を含む。このような窒素含有有機陽イオ
ンは以下ではＱと呼ぶことにある。
【００１２】従って、「製造したまま」のゼオライトＮ
Ｕ−８６は無水物基準で表して、下記モル組成：１００
×Ｏ2 、１０以下のＹ2 Ｏ3 、１０以下のＱ、１０以下
のＭ2 Ｏ〔式中Ｑは上記窒素含有有機陽イオンであり、
Ｍはアルカリ金属及び／又はアンモニウム陽イオンであ
る〕を有する。
Ｕ−８６は無水物基準で表して、下記モル組成：１００
×Ｏ2 、１０以下のＹ2 Ｏ3 、１０以下のＱ、１０以下
のＭ2 Ｏ〔式中Ｑは上記窒素含有有機陽イオンであり、
Ｍはアルカリ金属及び／又はアンモニウム陽イオンであ
る〕を有する。
【００１３】上記ＮＵ−８６の組成は無水物基準で記載
するが、「製造したまま」のＮＵ−８６及びか焼及び／
又はイオン交換から生ずるＮＵ−８６の活性化形は水を
含みうる。「製造したまま」のＮＵ−８６を含むこのよ
うな形態のモルＨ2 Ｏ含量は合成又は活性化後のそれが
乾燥され保存された時の条件（ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ）に
依存する。含まれる水のモル量の範囲は典型的に、１０
０×Ｏ2 につき０〜１００である。
するが、「製造したまま」のＮＵ−８６及びか焼及び／
又はイオン交換から生ずるＮＵ−８６の活性化形は水を
含みうる。「製造したまま」のＮＵ−８６を含むこのよ
うな形態のモルＨ2 Ｏ含量は合成又は活性化後のそれが
乾燥され保存された時の条件（ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ）に
依存する。含まれる水のモル量の範囲は典型的に、１０
０×Ｏ2 につき０〜１００である。
【００１４】ゼオライトＮＵ−８６のか焼形は、例えば
空気存在下で有機物質を燃焼して、他の陽イオンとして
の水素を残すというような熱処理によって通常、有機物
質が除去されるので、窒素含有有機化合物を全く含まな
いか、又は「製造したまま」の状態よりも少なく含む。
空気存在下で有機物質を燃焼して、他の陽イオンとして
の水素を残すというような熱処理によって通常、有機物
質が除去されるので、窒素含有有機化合物を全く含まな
いか、又は「製造したまま」の状態よりも少なく含む。
【００１５】ゼオライトＮＵ−８６のイオン交換形の中
では、アンモニウム（ＮＨ4 + ）形はか焼によって水素
形に容易に転化されるので、重要である。水素形とイオ
ン交換によって導入される金属を含む形については以下
で述べる。場合によっては、本発明のゼオライトを酸に
暴露させると、例えばアルミニウムのようなフレームワ
ーク元素の一部又は完全な除去ならびに水素形の発生を
生ずることがある。このことは、合成された後のゼオラ
イト物質の組成を変える手段を提供することができる。
では、アンモニウム（ＮＨ4 + ）形はか焼によって水素
形に容易に転化されるので、重要である。水素形とイオ
ン交換によって導入される金属を含む形については以下
で述べる。場合によっては、本発明のゼオライトを酸に
暴露させると、例えばアルミニウムのようなフレームワ
ーク元素の一部又は完全な除去ならびに水素形の発生を
生ずることがある。このことは、合成された後のゼオラ
イト物質の組成を変える手段を提供することができる。
【００１６】本発明はまた、少なくとも１種の酸化物Ｘ
Ｏ2 、の供給源、少なくとも１種の酸化物Ｙ2 Ｏ3 、任
意に少なくとも１種の酸化物Ｍ2 Ｏの供給源、及び少な
くとも１種の窒素含有有機陽イオンＱ又はその先駆体を
含む水性混合物であって、次のモル組成：ＸＯ2 ／Ｙ2
Ｏ3 少なくとも１０、好ましくは１０〜６０、最も好ま
しくは１５〜３０； （Ｒ1/n ）ＯＨ／ＸＯ2 ０．０１〜２、好ましくは０．
０５〜１、最も好ましくは０．１０〜０．７５； Ｈ2 Ｏ／ＸＯ2 は１〜５００、好ましくは５〜２５０、
最も好ましくは２５〜７５； Ｑ／ＸＯ2 は０．００５〜１、好ましくは０．０２〜
１、最も好ましくは０．０５〜０．５； Ｌｐ２／ＸＯ2 は０〜５、好ましくは０〜１、最も好ま
しくは０〜０．２５ を有する水性混合物〔Ｘはケイ素及び／又はゲルマニウ
ムであり、Ｙはアルミニウム、鉄、ホウ素、チタン、バ
ナジウム、ジルコニウム、モリブデン、ヒ素、アンチモ
ン、ガリウム、クロム、マンガンの中の１種以上であ
り、ＲはＭ（アルカリ金属陽イオン及び／又はアンモニ
ウム）及び／又はＱ（窒素含有有機陽イオン又はその先
駆体）を含むことができる原子価ｎの陽イオンである〕
を反応させることを含むゼオライトＮＵ−８６の製造方
法をも提供する。場合によっては、塩ＬｐＺ〔Ｚは原子
価ｐの陰イオンであり、Ｌは陰イオンＺと均合うために
必要な、Ｍと同じであるアルカリ金属又はアンモニウム
イオン、又はＭと他のアルカリ金属もしくはアンモニウ
ムイオンとの混合物である〕を加えることが有利であ
る。Ｚは例えばＬの塩として、又はアンモニウムの塩と
して加えられた酸ラジカルを含むこともありうる。Ｚの
例は例えばブロミド、クロリド、ヨージド、スルフェー
ト、ホスフェートもしくはニトレートのような強酸ラジ
カル、又は例えばシトレートもしくはアセテート等の有
機酸ラジカルのような弱酸ラジカルを含む。ＬｐＺは本
質的ではないが、反応混合物からのゼオライトＮＵ−８
６の結晶化を促進させることができ、ＮＵ−８６の結晶
サイズと形状に影響することも考えられる。反応は結晶
化が生ずるまで続ける。
Ｏ2 、の供給源、少なくとも１種の酸化物Ｙ2 Ｏ3 、任
意に少なくとも１種の酸化物Ｍ2 Ｏの供給源、及び少な
くとも１種の窒素含有有機陽イオンＱ又はその先駆体を
含む水性混合物であって、次のモル組成：ＸＯ2 ／Ｙ2
Ｏ3 少なくとも１０、好ましくは１０〜６０、最も好ま
しくは１５〜３０； （Ｒ1/n ）ＯＨ／ＸＯ2 ０．０１〜２、好ましくは０．
０５〜１、最も好ましくは０．１０〜０．７５； Ｈ2 Ｏ／ＸＯ2 は１〜５００、好ましくは５〜２５０、
最も好ましくは２５〜７５； Ｑ／ＸＯ2 は０．００５〜１、好ましくは０．０２〜
１、最も好ましくは０．０５〜０．５； Ｌｐ２／ＸＯ2 は０〜５、好ましくは０〜１、最も好ま
しくは０〜０．２５ を有する水性混合物〔Ｘはケイ素及び／又はゲルマニウ
ムであり、Ｙはアルミニウム、鉄、ホウ素、チタン、バ
ナジウム、ジルコニウム、モリブデン、ヒ素、アンチモ
ン、ガリウム、クロム、マンガンの中の１種以上であ
り、ＲはＭ（アルカリ金属陽イオン及び／又はアンモニ
ウム）及び／又はＱ（窒素含有有機陽イオン又はその先
駆体）を含むことができる原子価ｎの陽イオンである〕
を反応させることを含むゼオライトＮＵ−８６の製造方
法をも提供する。場合によっては、塩ＬｐＺ〔Ｚは原子
価ｐの陰イオンであり、Ｌは陰イオンＺと均合うために
必要な、Ｍと同じであるアルカリ金属又はアンモニウム
イオン、又はＭと他のアルカリ金属もしくはアンモニウ
ムイオンとの混合物である〕を加えることが有利であ
る。Ｚは例えばＬの塩として、又はアンモニウムの塩と
して加えられた酸ラジカルを含むこともありうる。Ｚの
例は例えばブロミド、クロリド、ヨージド、スルフェー
ト、ホスフェートもしくはニトレートのような強酸ラジ
カル、又は例えばシトレートもしくはアセテート等の有
機酸ラジカルのような弱酸ラジカルを含む。ＬｐＺは本
質的ではないが、反応混合物からのゼオライトＮＵ−８
６の結晶化を促進させることができ、ＮＵ−８６の結晶
サイズと形状に影響することも考えられる。反応は結晶
化が生ずるまで続ける。
【００１７】多くのゼオライトが窒素含有有機陽イオン
又はその分解生成物又はその先駆体、特に式：〔（Ｒ1
Ｒ2Ｒ3）Ｎ（ＣＨ2）ｍＮ（Ｒ4Ｒ5Ｒ6）〕2+〔式中、Ｒ
1〜Ｒ6は同一又は異なる基であり、水素、炭素数Ｃ1〜
Ｃ8のアルキル又はヒドロキシアルキル基であり、基の
中の５個までが水素であることができ、ｍは３〜１４の
範囲内である〕で表されるポリメチレンαω−ジアンモ
ニウム陽イオンを用いて製造されている。例えば、ゼオ
ライトＥＵ−１（ヨーロッパ特許第４２２２６号）、ゼ
オライトＥＵ−２（英国特許第２，０７７，７０９号）
及びゼオライトＺＳＭ−２３（ヨーロッパ特許第１２５
０７８号、英国特許第２，２０２，８３８号）がこのよ
うなテンプレート（ｔｅｎｐｌａｔｅ）を用いて製造さ
れている。
又はその分解生成物又はその先駆体、特に式：〔（Ｒ1
Ｒ2Ｒ3）Ｎ（ＣＨ2）ｍＮ（Ｒ4Ｒ5Ｒ6）〕2+〔式中、Ｒ
1〜Ｒ6は同一又は異なる基であり、水素、炭素数Ｃ1〜
Ｃ8のアルキル又はヒドロキシアルキル基であり、基の
中の５個までが水素であることができ、ｍは３〜１４の
範囲内である〕で表されるポリメチレンαω−ジアンモ
ニウム陽イオンを用いて製造されている。例えば、ゼオ
ライトＥＵ−１（ヨーロッパ特許第４２２２６号）、ゼ
オライトＥＵ−２（英国特許第２，０７７，７０９号）
及びゼオライトＺＳＭ−２３（ヨーロッパ特許第１２５
０７８号、英国特許第２，２０２，８３８号）がこのよ
うなテンプレート（ｔｅｎｐｌａｔｅ）を用いて製造さ
れている。
【００１８】ゼオライトＺＳＭ−２３はｍが８であるよ
うなテンプレートを用いて製造される。ゼオライトＮＵ
−８６はこのテンプレートを用いて、但しＺＳＭ−２３
の製造に要するよりも高い割合のアルミナを含む反応混
合物から、特にＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が６０未満で
ある反応混合物から製造されることが判明している。
うなテンプレートを用いて製造される。ゼオライトＮＵ
−８６はこのテンプレートを用いて、但しＺＳＭ−２３
の製造に要するよりも高い割合のアルミナを含む反応混
合物から、特にＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が６０未満で
ある反応混合物から製造されることが判明している。
【００１９】本発明による方法では、Ｑはｍが８又は９
であるようなポリメチレンα，ω−ジアンモニウム陽イ
オン又はそのアミン分解生成物又はその先駆体である。
であるようなポリメチレンα，ω−ジアンモニウム陽イ
オン又はそのアミン分解生成物又はその先駆体である。
【００２０】Ｍ及び／又はＱは水酸化物として又は無機
酸の塩として、（Ｒ1 ／ｎ）ＯＨ／ＸＯ2 比が満たされ
るかぎり、加えられる。
酸の塩として、（Ｒ1 ／ｎ）ＯＨ／ＸＯ2 比が満たされ
るかぎり、加えられる。
【００２１】窒素含有有機陽イオンＱの適当な先駆体は
親化合物ジアミンと適当なアルキルハリドもしくはアル
カノール又は親化合物ジハロアルカンと適当なトリアル
キルアミンとを含む。このような物質は単純な混合物と
して用いられるか、又は反応器中で、好ましくは溶液中
で、ゼオライトＮＵ−８６の合成に必要な他の反応物質
を加える前に一緒に予熱することができる。
親化合物ジアミンと適当なアルキルハリドもしくはアル
カノール又は親化合物ジハロアルカンと適当なトリアル
キルアミンとを含む。このような物質は単純な混合物と
して用いられるか、又は反応器中で、好ましくは溶液中
で、ゼオライトＮＵ−８６の合成に必要な他の反応物質
を加える前に一緒に予熱することができる。
【００２２】好ましい陽イオンＭはアルカリ金属、特に
ナトリウムであり、好ましいＸＯ2はシリカ（ＳｉＯ
2 ）であり、好ましい酸化物Ｙ2 Ｏ3 はアルミナ（Ａｌ
2 Ｏ3）である。
ナトリウムであり、好ましいＸＯ2はシリカ（ＳｉＯ
2 ）であり、好ましい酸化物Ｙ2 Ｏ3 はアルミナ（Ａｌ
2 Ｏ3）である。
【００２３】シリカ供給源はゼオライト合成への使用に
一般に考えられる供給源のいずれか、例えば粉状固体シ
リカ、ケイ酸、コロイドシリカ又は溶解シリカである。
有用な粉状シリカには、沈降シリカ、特にケイ酸アルカ
リ金属溶液から、例えばＡＫＺＯからのＫＳ３００とし
て公知のような溶液及び同様な製品からの沈降によって
製造されるシリカ、エアロシルシリカ、フュームドシリ
カ例えば「ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ」及び、特にゴム、シリ
コーンゴムの顔料の強化用に適した等級のシリカゲルが
ある。種々な粒度のコロイドシリカ、例えば登録商標Ｌ
ＵＤＯＸ，ＮＡＬＣＯＡＧ及びＳＹＴＯＮで販売されて
いる１０〜１５又は４０〜５０ミクロンのシリカを用い
ることができる。有用な溶解シリカにはアルカリ金属酸
化物１モルにつき０．５〜６．０、特に２．０〜４．０
モルのＳｉＯ2 を含む市販水ガラスシリケート、英国特
許第１１９３２５４号に定義されているような、「活性
な」アルカリ金属シリケート、アルカリ金属水酸化物も
しくは第四アンモニウム水酸化物又はこれらの混合物が
ある。
一般に考えられる供給源のいずれか、例えば粉状固体シ
リカ、ケイ酸、コロイドシリカ又は溶解シリカである。
有用な粉状シリカには、沈降シリカ、特にケイ酸アルカ
リ金属溶液から、例えばＡＫＺＯからのＫＳ３００とし
て公知のような溶液及び同様な製品からの沈降によって
製造されるシリカ、エアロシルシリカ、フュームドシリ
カ例えば「ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ」及び、特にゴム、シリ
コーンゴムの顔料の強化用に適した等級のシリカゲルが
ある。種々な粒度のコロイドシリカ、例えば登録商標Ｌ
ＵＤＯＸ，ＮＡＬＣＯＡＧ及びＳＹＴＯＮで販売されて
いる１０〜１５又は４０〜５０ミクロンのシリカを用い
ることができる。有用な溶解シリカにはアルカリ金属酸
化物１モルにつき０．５〜６．０、特に２．０〜４．０
モルのＳｉＯ2 を含む市販水ガラスシリケート、英国特
許第１１９３２５４号に定義されているような、「活性
な」アルカリ金属シリケート、アルカリ金属水酸化物も
しくは第四アンモニウム水酸化物又はこれらの混合物が
ある。
【００２４】任意のアルミナ供給源は最も便利にはアル
ミン酸ナトリウム、アルミニウム、例えば塩化物、硝酸
塩又は硫酸塩のようなアルミニウム塩、アルミニウムア
ルコキシド、又はアルミナ自体であり、例えはコロイド
アルミナ、擬似ベーマイト、ベーマイト、γ−アルミナ
は又はαもしくはβ−三水和物のような水和形又は水和
可能な形で存在することが好ましい。上記供給源の混合
物も使用可能である。アルミナ及びシリカ供給源の全て
又は一部を任意にアルミノシリケートとして加えること
もできる。
ミン酸ナトリウム、アルミニウム、例えば塩化物、硝酸
塩又は硫酸塩のようなアルミニウム塩、アルミニウムア
ルコキシド、又はアルミナ自体であり、例えはコロイド
アルミナ、擬似ベーマイト、ベーマイト、γ−アルミナ
は又はαもしくはβ−三水和物のような水和形又は水和
可能な形で存在することが好ましい。上記供給源の混合
物も使用可能である。アルミナ及びシリカ供給源の全て
又は一部を任意にアルミノシリケートとして加えること
もできる。
【００２５】反応混合物は任意に例えば窒素のようなガ
スを添加して外圧下で、１９０℃未満８５℃を超える温
度、好ましくは１８０℃以下で１２０℃以上、最も好ま
しくは１６０℃以下の温度において、ゼオライトＮＵ−
８６の結晶が形成されるまで、反応物質の組成及び操作
温度に依存して１時間から数か月になりうる期間反応さ
せる。攪拌は任意であるが、攪拌は反応時間を短縮し、
生成物純度を改良するので好ましい。
スを添加して外圧下で、１９０℃未満８５℃を超える温
度、好ましくは１８０℃以下で１２０℃以上、最も好ま
しくは１６０℃以下の温度において、ゼオライトＮＵ−
８６の結晶が形成されるまで、反応物質の組成及び操作
温度に依存して１時間から数か月になりうる期間反応さ
せる。攪拌は任意であるが、攪拌は反応時間を短縮し、
生成物純度を改良するので好ましい。
【００２６】種物質（Ｓｅｅｄ ｍａｔｅｒｉａｌ）の
使用は核形成までの時間及び／又は総結晶化時間を短縮
する上で有利である。これは又不純物相の代りにＮＵ−
８６の形成を促進することにおいても有利である。この
ような種物質にはゼオライト、特にゼオライトＮＵ−８
６の結晶が含まれる。種物質は通常反応混合物に用いら
れるシリカの重量の０．０１〜１０％の量で加えられ
る。反応の終りにおいて、固相がフィルターで集めら
れ、洗浄され、つづいて乾燥、脱水、イオン交換のよう
な次の工程にまわされる。
使用は核形成までの時間及び／又は総結晶化時間を短縮
する上で有利である。これは又不純物相の代りにＮＵ−
８６の形成を促進することにおいても有利である。この
ような種物質にはゼオライト、特にゼオライトＮＵ−８
６の結晶が含まれる。種物質は通常反応混合物に用いら
れるシリカの重量の０．０１〜１０％の量で加えられ
る。反応の終りにおいて、固相がフィルターで集めら
れ、洗浄され、つづいて乾燥、脱水、イオン交換のよう
な次の工程にまわされる。
【００２７】反応生成物がアルカリ金属イオンを含む場
合には、ＮＵ−８６の水素形を製造するためにアルカリ
金属イオンの少なくとも一部を除去しなければならず、
これは酸、特に例えば塩酸のような無機酸とのイオン交
換によって実施されるか、又は塩化アンモニウムのよう
なアンモニウム塩との溶液とのイオン交換によって形成
されるアンモニウム化合物を介して実施される。ゼオラ
イトは通常イオン交換前にか焼されて、含有有機物質を
除去されるが、この理由はこのことが通常イオン交換を
容易にするからである。
合には、ＮＵ−８６の水素形を製造するためにアルカリ
金属イオンの少なくとも一部を除去しなければならず、
これは酸、特に例えば塩酸のような無機酸とのイオン交
換によって実施されるか、又は塩化アンモニウムのよう
なアンモニウム塩との溶液とのイオン交換によって形成
されるアンモニウム化合物を介して実施される。ゼオラ
イトは通常イオン交換前にか焼されて、含有有機物質を
除去されるが、この理由はこのことが通常イオン交換を
容易にするからである。
【００２８】一般に、ゼオライトＮＵ−８６の陽イオン
は金属の陽イオンによって、例えば周期律表のＩＡ、Ｉ
Ｂ、ＩＩＡ、ＩＩＢ、ＩＩＩＡ、ＩＩＩＢ（稀土類を含
む）及びＶＩＩＩ（貴金属を含む）族の金属他の遷移金
属の陽イオンによって、ならびにスズ、鉛およびビスマ
スの陽イオンによって置換されうる。（周期律表は英国
特許庁による発行の「アブリッジメント オブ スペシ
フィケーション（Ａｂｒｉｄｇｅｍｅｎｔ ｏｆ Ｓｐ
ｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ）」に記載されている通りの
ものである）。交換は適当な塩の陽イオンを含む溶液に
よって通常実施される。
は金属の陽イオンによって、例えば周期律表のＩＡ、Ｉ
Ｂ、ＩＩＡ、ＩＩＢ、ＩＩＩＡ、ＩＩＩＢ（稀土類を含
む）及びＶＩＩＩ（貴金属を含む）族の金属他の遷移金
属の陽イオンによって、ならびにスズ、鉛およびビスマ
スの陽イオンによって置換されうる。（周期律表は英国
特許庁による発行の「アブリッジメント オブ スペシ
フィケーション（Ａｂｒｉｄｇｅｍｅｎｔ ｏｆ Ｓｐ
ｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ）」に記載されている通りの
ものである）。交換は適当な塩の陽イオンを含む溶液に
よって通常実施される。
【００２９】本発明はまた、ゼオライトＮＵ−８６を含
む触媒組成物と、触媒としてゼオライトＮＵ−８６を用
いる触媒プロセスにも関する。
む触媒組成物と、触媒としてゼオライトＮＵ−８６を用
いる触媒プロセスにも関する。
【００３０】本発明による触媒では、ＸＯ2はシリカで
あることが好ましく、Ｙ2Ｏ3はアルミナであることが好
ましい。このような触媒は広範囲な触媒プロセスに多様
なフィードストックと共に用いられる。ゼオライトＮＵ
−８６の触媒有効形には、前記方法によって製造され
た、水素形とアンモニウム形がある。
あることが好ましく、Ｙ2Ｏ3はアルミナであることが好
ましい。このような触媒は広範囲な触媒プロセスに多様
なフィードストックと共に用いられる。ゼオライトＮＵ
−８６の触媒有効形には、前記方法によって製造され
た、水素形とアンモニウム形がある。
【００３１】ＮＵ−８６を含む、本発明による触媒は１
種以上の元素、特に金属又はその陽イオン、又は前記元
素の化合物、特に金属酸化物をも含む。このような触媒
は前記元素、陽イオン又は化合物、又は前記陽イオン又
は化合物の適当な先駆体によるゼオライトＮＵ−８６の
イオン交換又は含浸によって製造される。このようなイ
オン交換又は含浸は「製造したまま」のゼオライトＮＵ
−８６、か焼形、水素形及び／又はアンモニウム形及び
／又は他の置換形に対して実施される。
種以上の元素、特に金属又はその陽イオン、又は前記元
素の化合物、特に金属酸化物をも含む。このような触媒
は前記元素、陽イオン又は化合物、又は前記陽イオン又
は化合物の適当な先駆体によるゼオライトＮＵ−８６の
イオン交換又は含浸によって製造される。このようなイ
オン交換又は含浸は「製造したまま」のゼオライトＮＵ
−８６、か焼形、水素形及び／又はアンモニウム形及び
／又は他の置換形に対して実施される。
【００３２】ゼオライトＮＵ−８６の金属含有形をイオ
ン交換によって製造する場合には、金属の完全な置換を
行うことが望ましい、金属の完全な置換は置換可能な部
位の実質的に全てが金属によって占められることを意味
する。このような形態は例えばキシレンの分離のような
分離プロセスに特に有用である。しかし、大ていの場合
に、金属の部分的な置換のみを行い、残りの部位は他の
陽イオン、特に水素又はアンモニウムイオンによって占
められることが望ましい。ある場合には、イオン交換に
よって２種以上の金属陽イオンを導入することが望まし
い。
ン交換によって製造する場合には、金属の完全な置換を
行うことが望ましい、金属の完全な置換は置換可能な部
位の実質的に全てが金属によって占められることを意味
する。このような形態は例えばキシレンの分離のような
分離プロセスに特に有用である。しかし、大ていの場合
に、金属の部分的な置換のみを行い、残りの部位は他の
陽イオン、特に水素又はアンモニウムイオンによって占
められることが望ましい。ある場合には、イオン交換に
よって２種以上の金属陽イオンを導入することが望まし
い。
【００３３】ゼオライトＮＵ−８６に金属化合物を含浸
して触媒を形成する場合には、金属化合物を適当量加え
るが、大ていの用途には一般に２０重量％が充分であ
り、ある用途には１０重量までが充分であり、５％まで
の量もしばしば適当である。含浸は触媒製造分野で公知
の適当な方法を用いて実施される。
して触媒を形成する場合には、金属化合物を適当量加え
るが、大ていの用途には一般に２０重量％が充分であ
り、ある用途には１０重量までが充分であり、５％まで
の量もしばしば適当である。含浸は触媒製造分野で公知
の適当な方法を用いて実施される。
【００３４】金属化合物を含浸透させた金属置換形はこ
のようなものとして用いられるが、これらを処理して活
性誘導体を製造することもできる。処理には、例えば水
素含有雰囲気下での金属形又は他の還元形を製造する還
元がある。このような処理は触媒製造の適当な段階で実
施することができる、又は触媒反応器中で便利に実施す
ることもできる。
のようなものとして用いられるが、これらを処理して活
性誘導体を製造することもできる。処理には、例えば水
素含有雰囲気下での金属形又は他の還元形を製造する還
元がある。このような処理は触媒製造の適当な段階で実
施することができる、又は触媒反応器中で便利に実施す
ることもできる。
【００３５】ゼオライトＮＵ−８６を含む触媒組成物
に、任意に、不活性又は触媒活性である無機マトリック
スを結合させることができる。マトリックスはゼオライ
ト粒子を例えばペレット又は押出成形体のような、特定
の形状に維持するための唯一の結合剤として存在しう
る、又は例えば触媒の単位重量あたりの活性を制御する
不活性な希釈剤として機能しうる。無機マトリックス又
は希釈剤がそれ自体触媒活性である場合には、ゼオライ
ト／マトリックス触媒の有機部分を形成しうる。適当な
無機マトリックス及び希釈剤には、例えばシリカ、種々
な形式のアルミナ、例えばベントナイトのような粘土、
モンモリロナイト、海泡石、アタパルジャイト、フラー
土、及び例えばシリカ−アルミナ、シリカ−ジルコニ
ア、シリカ−トリア、シリカ−ベリリア又はシリカ−チ
タニアのような合成多孔質物質がある。マトリックスの
組合せ、特に不活性マトリックスと触媒活性マトリック
スとの組合せも本発明の範囲内で考えられる。
に、任意に、不活性又は触媒活性である無機マトリック
スを結合させることができる。マトリックスはゼオライ
ト粒子を例えばペレット又は押出成形体のような、特定
の形状に維持するための唯一の結合剤として存在しう
る、又は例えば触媒の単位重量あたりの活性を制御する
不活性な希釈剤として機能しうる。無機マトリックス又
は希釈剤がそれ自体触媒活性である場合には、ゼオライ
ト／マトリックス触媒の有機部分を形成しうる。適当な
無機マトリックス及び希釈剤には、例えばシリカ、種々
な形式のアルミナ、例えばベントナイトのような粘土、
モンモリロナイト、海泡石、アタパルジャイト、フラー
土、及び例えばシリカ−アルミナ、シリカ−ジルコニ
ア、シリカ−トリア、シリカ−ベリリア又はシリカ−チ
タニアのような合成多孔質物質がある。マトリックスの
組合せ、特に不活性マトリックスと触媒活性マトリック
スとの組合せも本発明の範囲内で考えられる。
【００３６】ゼオライトＮＵ−８６を無機マトリックス
物質又は複数のマトリックス物質と結合させる場合に
は、全組成物中のマトリックス物質の割合は通常９０重
量％まで、好ましくは５０重量％まで、特に好ましくは
３０重量％までである。
物質又は複数のマトリックス物質と結合させる場合に
は、全組成物中のマトリックス物質の割合は通常９０重
量％まで、好ましくは５０重量％まで、特に好ましくは
３０重量％までである。
【００３７】ある用途に対しては、他のゼオライト又は
モレキュラーシーブスをゼオライトＮＵ−８６と組合せ
て、触媒を形成することができる。このような組合せは
このようなものとして用いることができる、又は１種以
上の前記マトリックスと組合せて用いられる。このよう
な総合組成物の特定の使用例は流体接触クラッキング触
媒添加剤であり、この場合にはゼオライトＮＵ−８６が
全触媒の０．５〜５重量％の量で用いられることが好ま
しい。他の用途には、ゼオライトＮＵ−８６を例えばア
ルミナ付き白金のような、他の触媒と組合せることがで
きる。
モレキュラーシーブスをゼオライトＮＵ−８６と組合せ
て、触媒を形成することができる。このような組合せは
このようなものとして用いることができる、又は１種以
上の前記マトリックスと組合せて用いられる。このよう
な総合組成物の特定の使用例は流体接触クラッキング触
媒添加剤であり、この場合にはゼオライトＮＵ−８６が
全触媒の０．５〜５重量％の量で用いられることが好ま
しい。他の用途には、ゼオライトＮＵ−８６を例えばア
ルミナ付き白金のような、他の触媒と組合せることがで
きる。
【００３８】ゼオライトＮＵ−８６と無機マトリックス
及び／又は他のゼオライト物質との混合には、例えば押
出成形体、ペレット又は顆粒のような、使用触媒の最終
形状に特に適した便利な方法が用いられる。
及び／又は他のゼオライト物質との混合には、例えば押
出成形体、ペレット又は顆粒のような、使用触媒の最終
形状に特に適した便利な方法が用いられる。
【００３９】ゼオライトＮＵ−８６を用いて、無機マト
リックスの他に金属成分（例えば、水素化／脱水素化成
分又は他の触媒活性金属）と結合した触媒を形成する場
合には、マトリックス物質を加える前のゼオライトＮＵ
−８６に又はゼオライト−マトリックス組成物に金属成
分を置換又は含浸させることができる。ある用途には、
マトリックス物質をゼオライトＮＵ−８６と混合する前
にマトリックス物質の全体又は一部に金属成分を加える
ことが有利である。
リックスの他に金属成分（例えば、水素化／脱水素化成
分又は他の触媒活性金属）と結合した触媒を形成する場
合には、マトリックス物質を加える前のゼオライトＮＵ
−８６に又はゼオライト−マトリックス組成物に金属成
分を置換又は含浸させることができる。ある用途には、
マトリックス物質をゼオライトＮＵ−８６と混合する前
にマトリックス物質の全体又は一部に金属成分を加える
ことが有利である。
【００４０】ゼオライトＮＵ−８６を含む、広範囲な炭
化水素転化触媒をＣｕ，Ａｇ，Ｇａ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｓ
ｒ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｂ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ｖ，Ｐ，Ｓ
ｂ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ｗ，Ｍｎ，Ｒｅ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ及
び貴金属から成る群から選択された元素から誘導される
１種以上の陽イオン又は酸化物によるゼオライトのイオ
ン交換又は含浸によって製造することができる。
化水素転化触媒をＣｕ，Ａｇ，Ｇａ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｓ
ｒ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｂ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ｖ，Ｐ，Ｓ
ｂ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ｗ，Ｍｎ，Ｒｅ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ及
び貴金属から成る群から選択された元素から誘導される
１種以上の陽イオン又は酸化物によるゼオライトのイオ
ン交換又は含浸によって製造することができる。
【００４１】ゼオライトＮＵ−８６含有触媒が例えば金
属のＮｉ，Ｃｏ，Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｅ及びＲｈのような１
種以上の水素化及び／又は脱水素化用成分を含む場合に
は、このような成分は適当な金属化合物のイオン交換又
は含浸によって導入ることができる。
属のＮｉ，Ｃｏ，Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｅ及びＲｈのような１
種以上の水素化及び／又は脱水素化用成分を含む場合に
は、このような成分は適当な金属化合物のイオン交換又
は含浸によって導入ることができる。
【００４２】ゼオライトＮＵ−８６を含む触媒組成物
は、飽和及び不飽和脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、
酸素化有機化合物、及び窒素及び／又は硫黄含有有機化
合物ならびに他の官能基を含む有機化合物に関係する反
応に用いられる。
は、飽和及び不飽和脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、
酸素化有機化合物、及び窒素及び／又は硫黄含有有機化
合物ならびに他の官能基を含む有機化合物に関係する反
応に用いられる。
【００４３】一般に、ゼオライトＮＵ−８６を含む触媒
組成物は異性化、トランスアルキル化と、不均化、アル
キル化と脱アルキル化、脱水と水和、オリゴマー化と重
合環化、芳香族化、クラッキング、水素化と脱水素化、
酸化、ハロゲン化、アミン合成、水素化脱硫と水素化脱
窒素、エーテル形成及び一般に有機化合物の合成を含む
反応に通常用いられる。
組成物は異性化、トランスアルキル化と、不均化、アル
キル化と脱アルキル化、脱水と水和、オリゴマー化と重
合環化、芳香族化、クラッキング、水素化と脱水素化、
酸化、ハロゲン化、アミン合成、水素化脱硫と水素化脱
窒素、エーテル形成及び一般に有機化合物の合成を含む
反応に通常用いられる。
【００４４】上記プロセスは各個々の反応に適するよう
に選択された条件下で、液相又は気相で実施される。例
えば、気相で実施される反応は流動床、固定床又は移動
床操作を含むことができる。プロセス希釈剤を必要に応
じて用いることができる。特定の条件に依存して、適当
な希釈剤には不活性ガス（例えば、窒素又はヘリウ
ム）、炭化水素、二酸化炭素、水又は水素がある。希釈
剤は不活性であるか又は化学的効果を及ぼすことができ
る。特に水素を用いる場合には、例えばＮｉ，Ｃｏ，Ｐ
ｔ，Ｐｄ，Ｒｅ又はＲｈの金属の中の１種以上の、水素
化／脱水素化成分のような金属成分を触媒組成物の一部
として含めることが有利である。本発明の他の態様で
は、アルキルベンゼン又はアルキルベンゼン混合物を気
相又は液相における異性化条件下でゼオライトＮＵ−８
６含有触媒と接触させることを含む炭化水素転化方法を
提供する。
に選択された条件下で、液相又は気相で実施される。例
えば、気相で実施される反応は流動床、固定床又は移動
床操作を含むことができる。プロセス希釈剤を必要に応
じて用いることができる。特定の条件に依存して、適当
な希釈剤には不活性ガス（例えば、窒素又はヘリウ
ム）、炭化水素、二酸化炭素、水又は水素がある。希釈
剤は不活性であるか又は化学的効果を及ぼすことができ
る。特に水素を用いる場合には、例えばＮｉ，Ｃｏ，Ｐ
ｔ，Ｐｄ，Ｒｅ又はＲｈの金属の中の１種以上の、水素
化／脱水素化成分のような金属成分を触媒組成物の一部
として含めることが有利である。本発明の他の態様で
は、アルキルベンゼン又はアルキルベンゼン混合物を気
相又は液相における異性化条件下でゼオライトＮＵ−８
６含有触媒と接触させることを含む炭化水素転化方法を
提供する。
【００４５】ゼオライトＮＵ−８６含有触媒を特に用い
る異性化反応は、アルカン及び置換芳香族分子、特にキ
シレンを含む反応である。このような反応には水素の存
在下で実施されるような反応がある。異性化反応に特に
用いられるゼオライトＮＵ−８６を含む触媒組成物はＮ
Ｕ−８６がその酸（Ｈ）形、陽イオン置換形、又は他の
金属含有形又はこれらの組合せであるような組成物であ
る。金属が例えばＮｉ，Ｃｏ，Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｅ又はＲ
ｈのような水素化／脱水素化成分であるような形態が特
に有用である。
る異性化反応は、アルカン及び置換芳香族分子、特にキ
シレンを含む反応である。このような反応には水素の存
在下で実施されるような反応がある。異性化反応に特に
用いられるゼオライトＮＵ−８６を含む触媒組成物はＮ
Ｕ−８６がその酸（Ｈ）形、陽イオン置換形、又は他の
金属含有形又はこれらの組合せであるような組成物であ
る。金属が例えばＮｉ，Ｃｏ，Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｅ又はＲ
ｈのような水素化／脱水素化成分であるような形態が特
に有用である。
【００４６】ＮＵ−８５含有触媒が有用であると考えら
れる特定のＮＵ−８５含有触媒が有用であると考えられ
る特定の異性化反応には、キシレン異性化及びキシレ
ン、パラフィン、特にＣ4 〜Ｃ10直鎖炭化水素のヒドロ
異性化（ｈｙｄｒｏ−ｉｓｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）、
又はオレフィン異性化及び接触脱ろうがある。
れる特定のＮＵ−８５含有触媒が有用であると考えられ
る特定の異性化反応には、キシレン異性化及びキシレ
ン、パラフィン、特にＣ4 〜Ｃ10直鎖炭化水素のヒドロ
異性化（ｈｙｄｒｏ−ｉｓｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）、
又はオレフィン異性化及び接触脱ろうがある。
【００４７】キシレン異性化とヒドロ異性化は液相又は
気相で実施することができる。液相における適当な異性
化条件は０〜３５０℃の範囲内の温度、１〜２００絶対
気圧、好ましくは５〜７０絶対気圧の範囲内の圧力を含
み、流動系で実施する場合には、触媒組成物総量に基づ
いて、特に１〜３０時-1の範囲内の重量毎時空間速度
（ｗｅｉｇｈｔ ｈｏｕｒｌｙ ｓｐａｃｅ ｖｅｌｏ
ｃｉｌｙ）（ＷＨＳＶ）を含む。任意に、希釈剤が存在
することができ、用いる異性化条件よりも高い臨界温度
を有する希釈剤の１種以上を用いることが好ましい。希
釈剤は、存在する場合に、供給材料（ｆｅｅｄ）の１〜
９０重量％を占めることができる。気相のキシレン異性
化とヒドロ異性化反応は最も適切には１００〜６００℃
の範囲内の温度、好ましくは２００〜５００℃、０．５
〜１００絶対気圧、好ましくは１〜５０絶対気圧の範囲
内の圧力、及び触媒組成物総量に基づいて８０までのＷ
ＨＳＶにおいて実施される。
気相で実施することができる。液相における適当な異性
化条件は０〜３５０℃の範囲内の温度、１〜２００絶対
気圧、好ましくは５〜７０絶対気圧の範囲内の圧力を含
み、流動系で実施する場合には、触媒組成物総量に基づ
いて、特に１〜３０時-1の範囲内の重量毎時空間速度
（ｗｅｉｇｈｔ ｈｏｕｒｌｙ ｓｐａｃｅ ｖｅｌｏ
ｃｉｌｙ）（ＷＨＳＶ）を含む。任意に、希釈剤が存在
することができ、用いる異性化条件よりも高い臨界温度
を有する希釈剤の１種以上を用いることが好ましい。希
釈剤は、存在する場合に、供給材料（ｆｅｅｄ）の１〜
９０重量％を占めることができる。気相のキシレン異性
化とヒドロ異性化反応は最も適切には１００〜６００℃
の範囲内の温度、好ましくは２００〜５００℃、０．５
〜１００絶対気圧、好ましくは１〜５０絶対気圧の範囲
内の圧力、及び触媒組成物総量に基づいて８０までのＷ
ＨＳＶにおいて実施される。
【００４８】キシレン異性化を水素の存在下で（気相）
実施する場合には、好ましい水素化／脱水素化成分はＰ
ｔ又はＮｉである。水素化／脱水素化成分は通常触媒総
量に基づいて０．０５〜２重量％の量で加えられる。触
媒組成物には付加的な金属及び／又は金属酸化物が存在
しうる。
実施する場合には、好ましい水素化／脱水素化成分はＰ
ｔ又はＮｉである。水素化／脱水素化成分は通常触媒総
量に基づいて０．０５〜２重量％の量で加えられる。触
媒組成物には付加的な金属及び／又は金属酸化物が存在
しうる。
【００４９】キシレン異性化では、エチルベンゼンがキ
シレン供給材料中に４０重量％までの量で存在しうる。
ゼオライトＮＵ−８６含有触媒組成物上で、エチルベン
ゼンはそれ自体でトランスアルキル化を行って、キシレ
ンと共により重質及びより軽質の芳香族化合物を形成す
る。エチルベンゼンも反応して、特に４００℃より高温
においてベンゼンと軽質ガスを形成する。このようなア
ルキルベンゼン含有キシレン供給材料では、水素化／脱
水素化用成分と共にゼオライトＮＵ−８６を含む触媒組
成物上で、水素の存在下において反応を実施する場合
に、エチルベンゼンの一部がキシレンに異性化する。キ
シレン異性化反応を炭化水素化合物、特にパラフィン又
はナフタレンの存在下で実施することは、付加的な水素
の有無に関係なく、有利である。炭化水素の存在下では
キシレン損失を招く反応が抑制され、特に水素の不存在
下で反応を実施する場合に、触媒寿命が延長されるの
で、炭化水素は触媒性能を改良するように思われる。
シレン供給材料中に４０重量％までの量で存在しうる。
ゼオライトＮＵ−８６含有触媒組成物上で、エチルベン
ゼンはそれ自体でトランスアルキル化を行って、キシレ
ンと共により重質及びより軽質の芳香族化合物を形成す
る。エチルベンゼンも反応して、特に４００℃より高温
においてベンゼンと軽質ガスを形成する。このようなア
ルキルベンゼン含有キシレン供給材料では、水素化／脱
水素化用成分と共にゼオライトＮＵ−８６を含む触媒組
成物上で、水素の存在下において反応を実施する場合
に、エチルベンゼンの一部がキシレンに異性化する。キ
シレン異性化反応を炭化水素化合物、特にパラフィン又
はナフタレンの存在下で実施することは、付加的な水素
の有無に関係なく、有利である。炭化水素の存在下では
キシレン損失を招く反応が抑制され、特に水素の不存在
下で反応を実施する場合に、触媒寿命が延長されるの
で、炭化水素は触媒性能を改良するように思われる。
【００５０】本発明のさらに他の態様では、１種以上の
アルキル芳香族化合物を気相又は液相においてトランス
アルキル化条件下でゼオライトＮＵ−８６含有触媒と接
触させることから成る炭化水素転化プロセスを提供す
る。
アルキル芳香族化合物を気相又は液相においてトランス
アルキル化条件下でゼオライトＮＵ−８６含有触媒と接
触させることから成る炭化水素転化プロセスを提供す
る。
【００５１】ゼオライトＮＵ−８６を含む触媒はトラン
スアルキル化反応と不均化反応に、特にモノ−，ジ−，
トリ−及びテトラ−アルキル置換芳香族分子、特にトル
エンとキシレンを含む反応に非常に貴重である。
スアルキル化反応と不均化反応に、特にモノ−，ジ−，
トリ−及びテトラ−アルキル置換芳香族分子、特にトル
エンとキシレンを含む反応に非常に貴重である。
【００５２】トランスアルキル化と不均化反応に特に有
用であるＮＵ−８６含有触媒組成物には、ＮＵ−８６成
分がその酸（Ｈ）形、その陽イオン置換形、又は他の金
属含有形又はこれらの組合せであるような組成物があ
る。酸形が特に有用であり、金属が例えばＮｉ，Ｃｏ，
Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｅ又はＲｈのような水素化／脱水素化用
成分であるような形態が有利である。
用であるＮＵ−８６含有触媒組成物には、ＮＵ−８６成
分がその酸（Ｈ）形、その陽イオン置換形、又は他の金
属含有形又はこれらの組合せであるような組成物があ
る。酸形が特に有用であり、金属が例えばＮｉ，Ｃｏ，
Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｅ又はＲｈのような水素化／脱水素化用
成分であるような形態が有利である。
【００５３】重要なプロセスの特定の例には、トルエン
不均化反応及びトルエンと炭素数９の芳香族化合物、例
えばトリメチルベンゼンとの反応がある。
不均化反応及びトルエンと炭素数９の芳香族化合物、例
えばトリメチルベンゼンとの反応がある。
【００５４】トルエン不均化反応は気相において水素の
存在下又は不存在下のいずれにおいても実施されるが、
水素の存在は触媒不活化の抑制を助成するので、好まし
い。最も適切な反応条件は、２５０〜６５０℃好ましく
は３００−５５０℃の範囲の温度；０．３〜１００絶対
気圧、好ましくは１−５０絶対気圧の範囲の圧力；５０
までの重量毎時空間速度（触媒組成物総量を基準にし
て）である。
存在下又は不存在下のいずれにおいても実施されるが、
水素の存在は触媒不活化の抑制を助成するので、好まし
い。最も適切な反応条件は、２５０〜６５０℃好ましく
は３００−５５０℃の範囲の温度；０．３〜１００絶対
気圧、好ましくは１−５０絶対気圧の範囲の圧力；５０
までの重量毎時空間速度（触媒組成物総量を基準にし
て）である。
【００５５】トルエン不均化を水素の存在下で実施する
場合には、触媒は任意に水素化／脱水素化用成分を含む
ことができる。好ましい水素化／脱水素化成分はＰｔ，
Ｐｄ又はＮｉである。水素化／脱水素化用成分は通常、
触媒組成物総量の５重量％までの濃度で加えられる。追
加の金属及び／又は金属酸化物が、触媒組成物中に、た
とえば触媒組成物の５重量％までの量で存在することが
できる。
場合には、触媒は任意に水素化／脱水素化用成分を含む
ことができる。好ましい水素化／脱水素化成分はＰｔ，
Ｐｄ又はＮｉである。水素化／脱水素化用成分は通常、
触媒組成物総量の５重量％までの濃度で加えられる。追
加の金属及び／又は金属酸化物が、触媒組成物中に、た
とえば触媒組成物の５重量％までの量で存在することが
できる。
【００５６】本発明はさらに、オレフィン系化合物又は
芳香族化合物を適当なアルキル化用化合物とアルキル化
条件下、気相又は液相においてゼオライトＮＵ−８６含
有触媒上で反応させることを含む炭化水素転化方法を提
供する。
芳香族化合物を適当なアルキル化用化合物とアルキル化
条件下、気相又は液相においてゼオライトＮＵ−８６含
有触媒上で反応させることを含む炭化水素転化方法を提
供する。
【００５７】ゼオライトＮＵ−８６含有触媒が特に有用
であるアルキル化反応には、ベンゼン又は置換芳香族分
子のメタノール又はオレフィン又はエタノールによるア
ルキル化がある。このようなプロセスの特別な例には、
トルエンのメチル化、エチルベンゼン合成、エチルトル
エン及びクメンの形成を含む。本発明のこの態様による
プロセスに用いられるアルキル化触媒は、さらに他の物
質、特に触媒性能を改良する金属酸化物を含むことがで
きる。
であるアルキル化反応には、ベンゼン又は置換芳香族分
子のメタノール又はオレフィン又はエタノールによるア
ルキル化がある。このようなプロセスの特別な例には、
トルエンのメチル化、エチルベンゼン合成、エチルトル
エン及びクメンの形成を含む。本発明のこの態様による
プロセスに用いられるアルキル化触媒は、さらに他の物
質、特に触媒性能を改良する金属酸化物を含むことがで
きる。
【００５８】ゼオライトＮＵ−８６を含む触媒は、オレ
フィン及びガソリンを含めた炭化水素を形成するため
の、例えばメタノール及び高級アルコールのようなアル
コール類の脱水を含む反応に用いられる。ＮＵ−８６を
含めた触媒を用いる脱水反応の他のフィードストックに
はエーテルのアルデヒド及びケトンがある。
フィン及びガソリンを含めた炭化水素を形成するため
の、例えばメタノール及び高級アルコールのようなアル
コール類の脱水を含む反応に用いられる。ＮＵ−８６を
含めた触媒を用いる脱水反応の他のフィードストックに
はエーテルのアルデヒド及びケトンがある。
【００５９】ＮＵ−８６含有触媒の使用によって、例え
ばエテン、プロペン又はブテンのような不飽和化合物、
例えばプロパン又はブタンのような飽和化合物、又は例
えば軽ナフサのような炭化水素混合物に対するオリゴマ
ー化反応、環化反応及び／又は芳香族化反応を実施する
ことによって炭化水素を製造することができる。ある種
の反応に対して、特に芳香族化反応に対しては、触媒は
通常金属又は金属酸化物、特に白金、ガリウム、亜鉛又
はこれらの酸化物を含むことができる。ＮＵ−８６含有
触媒はオレフィン、パラフィンもしくは芳香族又はこれ
らの混合物のクラッキングを含めた、多様なクラッキン
グ反応に有用である。クラッキング反応の生成物を改良
するための流体接触クラッキング触媒添加剤としてのゼ
オライトＮＵ−８６の使用は特に重要である。ゼオライ
トＮＵ−８６は接触脱ろう又は水素化クラッキングプロ
セスの触媒の１成分として用いることもできる。
ばエテン、プロペン又はブテンのような不飽和化合物、
例えばプロパン又はブタンのような飽和化合物、又は例
えば軽ナフサのような炭化水素混合物に対するオリゴマ
ー化反応、環化反応及び／又は芳香族化反応を実施する
ことによって炭化水素を製造することができる。ある種
の反応に対して、特に芳香族化反応に対しては、触媒は
通常金属又は金属酸化物、特に白金、ガリウム、亜鉛又
はこれらの酸化物を含むことができる。ＮＵ−８６含有
触媒はオレフィン、パラフィンもしくは芳香族又はこれ
らの混合物のクラッキングを含めた、多様なクラッキン
グ反応に有用である。クラッキング反応の生成物を改良
するための流体接触クラッキング触媒添加剤としてのゼ
オライトＮＵ−８６の使用は特に重要である。ゼオライ
トＮＵ−８６は接触脱ろう又は水素化クラッキングプロ
セスの触媒の１成分として用いることもできる。
【００６０】例えばアルカンの対応オレフィンへの脱水
素のような水素化／脱水素化プロセスは、適当なフィー
ドストックを適当な条件下でゼオライトＮＵ−8 ６含有
触媒と接触させることによって、特にこの触媒が例えば
Ｎｉ，Ｃｏ，Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｅ又はＲｕのような水素化
／脱水素化用成分をも含む場合に、適切に実施される。
素のような水素化／脱水素化プロセスは、適当なフィー
ドストックを適当な条件下でゼオライトＮＵ−8 ６含有
触媒と接触させることによって、特にこの触媒が例えば
Ｎｉ，Ｃｏ，Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｅ又はＲｕのような水素化
／脱水素化用成分をも含む場合に、適切に実施される。
【００６１】ゼオライトＮＵ−８６はアミン製造のため
の、例えばメタノールとアンモニアとからのメチルアミ
ンの製造のための触媒の１成分として有用である。
の、例えばメタノールとアンモニアとからのメチルアミ
ンの製造のための触媒の１成分として有用である。
【００６２】ゼオライトＮＵ−８６は特に２種のアルコ
ールの反応による又はオレフィンとアルコールとの反応
によるエーテルの形成のための有用な触媒である。
ールの反応による又はオレフィンとアルコールとの反応
によるエーテルの形成のための有用な触媒である。
【００６３】本発明を下記の非限定的例によって説明す
る。 例１ 次のモル組成を有する反応混合物： ６０ＳｉＯ2−２Ａｌ2Ｏ3−１２Ｎａ2Ｏ−１０ＮｏｎａＢｒ2−３０００Ｈ2Ｏを 、 「ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ」（ＢＤＨ社） ５１．５ｇ アルミン酸ナトリウム （ＢＤＨ社：２７．５％ｗ／ｗＮａ2Ｏ，３５．９％ｗ／ ｗＡｌ2Ｏ3，３６．６％ｗ／ｗＨ2Ｏ） ８．１１４ｇ 水酸化ナトリウム １０．８３ｇ ＮｏｎａＢｒ2溶液 （水中に４２．７％ｗ／ｗＮｏｎａＢｒ2含有） １３５．３ｇ 水 ６８９．２ｇ から製造した。ＮｏｎａＢｒ2はノナメトニウムブロミ
ド〔（ＣＨ3）3Ｎ（ＣＨ2）9Ｎ（ＣＨ3）3〕Ｂｒ2であ
る。 混合物は次のように製造した： Ａ−水約３４５ｇ中の「ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ」の分散液 Ｂ−残りの水中にアルミン酸ナトリウムと水酸化ナトリ
ウムとを含む溶液 Ｃ−ＮｏｎａＢｒ2溶液 溶液Ｂを溶液Ｃに加え、混合物を攪拌しながら分散液Ｃ
に加えた。滑らかなゲルが得られるまで攪拌を続ける。
生ずる混合物を１リットルステンレス鋼オートクレーブ
に移した。混合物を１６０℃においてピッチド−パドル
式インペラー（ｐｉｔｃｈｅｄ−ｐａｄｄｌｅ ｉｍｐ
ｅｌｌｅｒ）を用いて、３００ｒｐｍで攪拌しながら反
応させた。サンプルを反応器から定期的に取出し、結晶
化の徴候を検査した。反応温度における６５０時間後
に、製造を周囲温度にまでクラッシュ（ｃｒａｓｈ）冷
却し、生成物を取出す。生成物を濾過し、脱イオン水で
洗浄し、１１０℃において乾燥した。生成物をＸ線粉末
回折によって分析し、少量の１０％未満の方沸石（ａｎ
ａｌｃｉｍｅ）を含むゼオライトＮＵ−８６であること
が判明した。この回折パターンは図１に示し、面間隔
（ｉｎｔｅｒｐｌａｎａｒ ｓｐａｃｉｎｇ）と強度は
表３に示す。
る。 例１ 次のモル組成を有する反応混合物： ６０ＳｉＯ2−２Ａｌ2Ｏ3−１２Ｎａ2Ｏ−１０ＮｏｎａＢｒ2−３０００Ｈ2Ｏを 、 「ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ」（ＢＤＨ社） ５１．５ｇ アルミン酸ナトリウム （ＢＤＨ社：２７．５％ｗ／ｗＮａ2Ｏ，３５．９％ｗ／ ｗＡｌ2Ｏ3，３６．６％ｗ／ｗＨ2Ｏ） ８．１１４ｇ 水酸化ナトリウム １０．８３ｇ ＮｏｎａＢｒ2溶液 （水中に４２．７％ｗ／ｗＮｏｎａＢｒ2含有） １３５．３ｇ 水 ６８９．２ｇ から製造した。ＮｏｎａＢｒ2はノナメトニウムブロミ
ド〔（ＣＨ3）3Ｎ（ＣＨ2）9Ｎ（ＣＨ3）3〕Ｂｒ2であ
る。 混合物は次のように製造した： Ａ−水約３４５ｇ中の「ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ」の分散液 Ｂ−残りの水中にアルミン酸ナトリウムと水酸化ナトリ
ウムとを含む溶液 Ｃ−ＮｏｎａＢｒ2溶液 溶液Ｂを溶液Ｃに加え、混合物を攪拌しながら分散液Ｃ
に加えた。滑らかなゲルが得られるまで攪拌を続ける。
生ずる混合物を１リットルステンレス鋼オートクレーブ
に移した。混合物を１６０℃においてピッチド−パドル
式インペラー（ｐｉｔｃｈｅｄ−ｐａｄｄｌｅ ｉｍｐ
ｅｌｌｅｒ）を用いて、３００ｒｐｍで攪拌しながら反
応させた。サンプルを反応器から定期的に取出し、結晶
化の徴候を検査した。反応温度における６５０時間後
に、製造を周囲温度にまでクラッシュ（ｃｒａｓｈ）冷
却し、生成物を取出す。生成物を濾過し、脱イオン水で
洗浄し、１１０℃において乾燥した。生成物をＸ線粉末
回折によって分析し、少量の１０％未満の方沸石（ａｎ
ａｌｃｉｍｅ）を含むゼオライトＮＵ−８６であること
が判明した。この回折パターンは図１に示し、面間隔
（ｉｎｔｅｒｐｌａｎａｒ ｓｐａｃｉｎｇ）と強度は
表３に示す。
【００６４】例２ 次のモル組成の反応混合物： ６０ＳｉＯ2 −１．７１４Ａｌ2 Ｏ3 −９Ｎａ2 Ｏ−１０ＮｏｎａＢｒ2 −３０ ００Ｈ2 Ｏを、 「ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ」（ＢＤＨ社） ４２．２ｇ アルミン酸ナトリウム（ＢＤＨ：モル組成 １．２Ｎａ2 Ｏ−Ａｌ2 Ｏ3 −４．９２Ｈ2 Ｏ） ５．３４ｇ 水酸化ナトリウム ６．５４ｇ ＮｏｎａＢｒ2 溶液（水中に４２．７％ｗ／ｗＮｏｎａＢｒ2 含有） １１１．４ｇ 水 ５６８．７ｇ から製造した。混合物は次のように製造した： Ａ−水全量の約１／２にＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬを含む分散
液、 Ｂ−残りの水にアルミン酸ナトリウムと水酸化ナトリウ
ムとを含む溶液、 Ｃ−ＮｏｎａＢｒ2 溶液 溶液Ｂを溶液Ｃに加え、混合物を攪拌しながら溶液Ｃに
加えた。生ずる混合物を１リットル−ステンレス鋼オー
トクレーブに移した。混合物を１６０℃において反応さ
せた。故障のために、実験の最初の一部では、混合物は
攪拌されなかった。しかし、反応時間の大部分では、ピ
ッチド−パドル式インペラーを用いて３００ｒｐｍで混
合物は攪拌された。サンプルを反応器から定期的に取出
して、結晶化の徴候を検査した。反応温度における８４
０時間後に、製造を周囲温度にクラッシュ冷却し、生成
物を取出した。生成物を濾過し、脱イオン水で洗浄し、
１１０℃において乾燥した。生成物をＸ線粉末回折によ
って分析し、検出可能な不純物を含まないゼオライトＮ
Ｕ−８６であることが判明した。回折結果を図２に示
し、面間隔と強度とを表４に示す。
液、 Ｂ−残りの水にアルミン酸ナトリウムと水酸化ナトリウ
ムとを含む溶液、 Ｃ−ＮｏｎａＢｒ2 溶液 溶液Ｂを溶液Ｃに加え、混合物を攪拌しながら溶液Ｃに
加えた。生ずる混合物を１リットル−ステンレス鋼オー
トクレーブに移した。混合物を１６０℃において反応さ
せた。故障のために、実験の最初の一部では、混合物は
攪拌されなかった。しかし、反応時間の大部分では、ピ
ッチド−パドル式インペラーを用いて３００ｒｐｍで混
合物は攪拌された。サンプルを反応器から定期的に取出
して、結晶化の徴候を検査した。反応温度における８４
０時間後に、製造を周囲温度にクラッシュ冷却し、生成
物を取出した。生成物を濾過し、脱イオン水で洗浄し、
１１０℃において乾燥した。生成物をＸ線粉末回折によ
って分析し、検出可能な不純物を含まないゼオライトＮ
Ｕ−８６であることが判明した。回折結果を図２に示
し、面間隔と強度とを表４に示す。
【００６５】例３ 例１からの物質の一部を次のように空気中でか焼した： （ａ）３００℃，１時間 （ｂ）３７０℃、２時間 （ｃ）４５０℃、１６時間 （ｄ）５００℃、２４時間 次に、生ずる混合物を室温において塩化アンモニウムの
１モル溶液と、ゼオライト１ｇにつき溶液１０ｍｌを用
いて、２時間接触させた。固体生成物を濾過し、洗浄
し、乾燥し、イオン交換処理をくり返した。次に、物質
を空気中、５５０℃において１６時間か焼した。イオン
交換を再びくり返した。生じたＮＨ4 −ＮＵ−８６を濾
過し、洗浄し、乾燥した。最後に、生成物を空気中、５
５０℃において１６時間か焼した。Ｓｉ，Ａｌ，Ｎａの
分析は次のモル組成を示した：２９．５ＳｉＯ2 −Ａｌ
2 Ｏ3 −０．０４Ｎａ2 Ｏ
１モル溶液と、ゼオライト１ｇにつき溶液１０ｍｌを用
いて、２時間接触させた。固体生成物を濾過し、洗浄
し、乾燥し、イオン交換処理をくり返した。次に、物質
を空気中、５５０℃において１６時間か焼した。イオン
交換を再びくり返した。生じたＮＨ4 −ＮＵ−８６を濾
過し、洗浄し、乾燥した。最後に、生成物を空気中、５
５０℃において１６時間か焼した。Ｓｉ，Ａｌ，Ｎａの
分析は次のモル組成を示した：２９．５ＳｉＯ2 −Ａｌ
2 Ｏ3 −０．０４Ｎａ2 Ｏ
【００６６】例４：Ｈ−ＮＵ−８６の製造 例１からの物質の一部を空気中で次のようにか焼した： （ａ）３００℃、１時間 （ｂ）３７０℃、２時間 （ｃ）４５０℃、１６時間 （ｄ）５００℃、２４時間 次に、生ずる混合物を室温において塩化アンモニウム１
モル溶液と、ゼオライト１ｇにつき溶液１０ｍｌを用い
て、室温において４時間接触させた。固体生成物を濾過
し、洗浄し、乾燥し、イオン交換処理をくり返した。生
ずるＮＨ4−ＮＵ−８６を濾過し、洗浄し、乾燥した。
最後に、物質を空気中、５５０℃において１６時間か焼
した。 Ｓｉ，Ａｌ，Ｎａの分析は次のモル組成を示した： ２５．０ＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3−０．０５Ｎａ2Ｏ Ｘ線粉末回折による分析はこの物質がＨ−ＮＵ−８６で
あることを示した。ＸＲＤ面間隔と強度とを表５に記載
する。
モル溶液と、ゼオライト１ｇにつき溶液１０ｍｌを用い
て、室温において４時間接触させた。固体生成物を濾過
し、洗浄し、乾燥し、イオン交換処理をくり返した。生
ずるＮＨ4−ＮＵ−８６を濾過し、洗浄し、乾燥した。
最後に、物質を空気中、５５０℃において１６時間か焼
した。 Ｓｉ，Ａｌ，Ｎａの分析は次のモル組成を示した： ２５．０ＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3−０．０５Ｎａ2Ｏ Ｘ線粉末回折による分析はこの物質がＨ−ＮＵ−８６で
あることを示した。ＸＲＤ面間隔と強度とを表５に記載
する。
【００６７】例５：Ｈ−ＮＵ−８６の製造 例２からの物質の一部を空気中で次のようにか焼した： （ａ）３００℃，１時間 （ｂ）３７０℃、２時間 （ｃ）４５０℃、１６時間 （ｄ）５００℃、２４時間 次に、生ずる物質を室温において塩化アルミニウムの１
モル溶液と、ゼオライト１ｇにつき溶液１０ｍｌを用い
て、室温において２時間接触させた。固体生成物を濾過
し、洗浄し、乾燥し、イオン交換処理をくり返した。生
ずるＮＨ4 −ＮＵ−８６を濾過し、洗浄し、乾燥した。
次に、これを空気中で５５０℃において１６時間か焼し
た。 Ｓｉ，Ａｌ，Ｎａの分析は次のモル組成を示した： ３１．５ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 −０．００２Ｎａ2 Ｏ 粉末Ｘ線回折はこの物質がＨ−ＮＵ−８６であることを
示した。ＸＲＤ面間隔と強度は表６に示す。
モル溶液と、ゼオライト１ｇにつき溶液１０ｍｌを用い
て、室温において２時間接触させた。固体生成物を濾過
し、洗浄し、乾燥し、イオン交換処理をくり返した。生
ずるＮＨ4 −ＮＵ−８６を濾過し、洗浄し、乾燥した。
次に、これを空気中で５５０℃において１６時間か焼し
た。 Ｓｉ，Ａｌ，Ｎａの分析は次のモル組成を示した： ３１．５ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 −０．００２Ｎａ2 Ｏ 粉末Ｘ線回折はこの物質がＨ−ＮＵ−８６であることを
示した。ＸＲＤ面間隔と強度は表６に示す。
【００６８】種々なサイズの分子に対するこの物質の収
着能（ｓｏｒｐｔｉｖｅ ｃａｐａｃｉｔｙ）を測定し
た。収着結果を表７に記載する。全ての被吸収物に対し
てＣＩローバル マイクロバランス（ＣＩ Ｒｏｂａｌ
Ｍｉｃｒｏｂａｌａｎｃｅ）を用いて、データを得た。
サンプルを空気中、４５０℃において７時間か焼し、次
に少なくとも２時間同温度において排気してから、測定
を行った。結果は０．５の相対圧力Ｐ／Ｐ0 （Ｐ0 は飽
和蒸気圧である）におけるＷ／Ｗ吸収量（ｕｐｔａｋ
ｅ）として表現する。液体が収着温度においてそれらの
正常密度（ｎｏｒｍａｌ ｄｅｎｓｉｔｙ）を維持する
と推定して、見かけの充填空隙率（ａｐｐａｒｅｎｔ
ｖｏｉｄａｇｅ ｆｉｌｌｅｄ）の値を算出した。 この結果は、ＮＵ−８６がｎ−ヘプタンとシクロヘキサ
ンの両方に対して有意に同じような能力を有することを
示す。さらに、この結果はまたＮＵ−８６がｍ−キシレ
ンに対してモレキュラーシービング効果（ｍｏｌｅｃｕ
ｌａｒ ｓｉｅｖｉｎｇ ｅｆｆｅｃｔ）を有すること
を示す、この理由は他の被吸収物に比べて非常に近い吸
収量が観察されているからである。実際に、この値は非
常に低いので、ｍ−キシレンがゼオライトの孔度（ｗｉ
ｎｄｏｗ ｓｉｚｅ）に対するそのサイズのために、ゼ
オライトの構造から効果的に排除されることを実証す
る。この結果はまた、ゼオライトＮＵ−８６がｍ−キシ
レンの直径０．６２ｍｍに近い孔度を有することを示唆
する。
着能（ｓｏｒｐｔｉｖｅ ｃａｐａｃｉｔｙ）を測定し
た。収着結果を表７に記載する。全ての被吸収物に対し
てＣＩローバル マイクロバランス（ＣＩ Ｒｏｂａｌ
Ｍｉｃｒｏｂａｌａｎｃｅ）を用いて、データを得た。
サンプルを空気中、４５０℃において７時間か焼し、次
に少なくとも２時間同温度において排気してから、測定
を行った。結果は０．５の相対圧力Ｐ／Ｐ0 （Ｐ0 は飽
和蒸気圧である）におけるＷ／Ｗ吸収量（ｕｐｔａｋ
ｅ）として表現する。液体が収着温度においてそれらの
正常密度（ｎｏｒｍａｌ ｄｅｎｓｉｔｙ）を維持する
と推定して、見かけの充填空隙率（ａｐｐａｒｅｎｔ
ｖｏｉｄａｇｅ ｆｉｌｌｅｄ）の値を算出した。 この結果は、ＮＵ−８６がｎ−ヘプタンとシクロヘキサ
ンの両方に対して有意に同じような能力を有することを
示す。さらに、この結果はまたＮＵ−８６がｍ−キシレ
ンに対してモレキュラーシービング効果（ｍｏｌｅｃｕ
ｌａｒ ｓｉｅｖｉｎｇ ｅｆｆｅｃｔ）を有すること
を示す、この理由は他の被吸収物に比べて非常に近い吸
収量が観察されているからである。実際に、この値は非
常に低いので、ｍ−キシレンがゼオライトの孔度（ｗｉ
ｎｄｏｗ ｓｉｚｅ）に対するそのサイズのために、ゼ
オライトの構造から効果的に排除されることを実証す
る。この結果はまた、ゼオライトＮＵ−８６がｍ−キシ
レンの直径０．６２ｍｍに近い孔度を有することを示唆
する。
【００６９】例２：ＮＵ−８６の製造 次のモル組成の反応混合物： ６０ＳｉＯ2 −２．１８Ａｌ2 Ｏ3 −１２Ｎａ2 Ｏ−１０ＯｃｔａＢｒ2 −３０ ００Ｈ2 Ｏを、 「ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ」（ＢＤＨ社） ４５．０６ｇ アルミン酸ナトリウム溶融（２２．２％ｗ／ｗＡｌ2 Ｏ3 、 ２１．５％ｗ／ｗＮａ2 Ｏ，５６．３％ｗ／ｗＨ2 Ｏ） １２．５１６ｇ 水酸化ナトリウム ８．５３ｇ ＯｃｔａＢｒ2 ４８．７８ｇ 水 ６６６．６ｇ から製造した、ＯｃｔａＢｒ2 はオクタメトニウムブロ
ミドである： 〔（ＣＨ3 ）3 Ｎ（ＣＨ2 ）8 Ｎ（ＣＨ3 ）3 〕Ｂｒ2 混合物は次のように製造した： Ａ−水の１／３量に「ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ」を含む分散
液 Ｂ−水の１／３量にアルミン酸ナトリウムと水酸化ナト
リウムとを含む溶液 Ｃ−残りの水中にＯｃｔａＢｒ2 を含む溶液 溶液Ｂを溶液Ａに攪拌しながら加えた。次に溶液Ｃを攪
拌しながら加えた。攪拌は滑らかなゲルが得られるまで
約５分間続けた。生成した混合物を１リットル−ステン
レス鋼オートクレーブに移した。混合物を１６５℃にお
いて、ピッチド−パドル式インペラー（ｐｉｔｃｈｅｄ
−ｐａｄｄｌｅｔｙｐｅ ｉｍｐｅｌｌａｒ）を用いて
３００ｒｐｍにおいて攪拌しながら反応させた。サンプ
ルを反応器から定期的に取出し、結晶化の徴候を検査し
た。電源故障のために、反応混合物はほぼ室温に冷却さ
れてから再び反応温度にまで２回加熱された。反応温度
における５５６時間後に、製造を反応温度までクラッシ
ュ冷却し、生成物を取出した。生成物を濾過し、脱イオ
ン水で洗浄し、１１０℃において乾燥した。生成物をＸ
線粉末回折によって分析し、少量の約５％の方沸石（ａ
ｎａｌｃｉｍｅ）を含むＮＵ−８６の高結晶質サンプル
であることが判明した。回折パターンは図３に示す。Ｓ
ｉ，Ａｌ，Ｎａの分析は次のモル組成を示した： １８．３ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 −０．１９Ｎａ2 Ｏ
ミドである： 〔（ＣＨ3 ）3 Ｎ（ＣＨ2 ）8 Ｎ（ＣＨ3 ）3 〕Ｂｒ2 混合物は次のように製造した： Ａ−水の１／３量に「ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ」を含む分散
液 Ｂ−水の１／３量にアルミン酸ナトリウムと水酸化ナト
リウムとを含む溶液 Ｃ−残りの水中にＯｃｔａＢｒ2 を含む溶液 溶液Ｂを溶液Ａに攪拌しながら加えた。次に溶液Ｃを攪
拌しながら加えた。攪拌は滑らかなゲルが得られるまで
約５分間続けた。生成した混合物を１リットル−ステン
レス鋼オートクレーブに移した。混合物を１６５℃にお
いて、ピッチド−パドル式インペラー（ｐｉｔｃｈｅｄ
−ｐａｄｄｌｅｔｙｐｅ ｉｍｐｅｌｌａｒ）を用いて
３００ｒｐｍにおいて攪拌しながら反応させた。サンプ
ルを反応器から定期的に取出し、結晶化の徴候を検査し
た。電源故障のために、反応混合物はほぼ室温に冷却さ
れてから再び反応温度にまで２回加熱された。反応温度
における５５６時間後に、製造を反応温度までクラッシ
ュ冷却し、生成物を取出した。生成物を濾過し、脱イオ
ン水で洗浄し、１１０℃において乾燥した。生成物をＸ
線粉末回折によって分析し、少量の約５％の方沸石（ａ
ｎａｌｃｉｍｅ）を含むＮＵ−８６の高結晶質サンプル
であることが判明した。回折パターンは図３に示す。Ｓ
ｉ，Ａｌ，Ｎａの分析は次のモル組成を示した： １８．３ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 −０．１９Ｎａ2 Ｏ
【００７０】例７：Ｈ−ＮＵ−８６の製造 例６からの物質の一部を窒素ガス流下４５０℃において
２４時間加熱し、次に５５０℃において１６時間加熱し
た。次に、生ずる物質を塩化アンモニウムの１モル溶液
と、ゼオライト１ｇにつき溶液１０ｍｌを用いて、６０
℃において２時間接触させた。固体生成物を濾過し、洗
浄し、１１０℃において乾燥し、イオン交換処理をくり
返した。次に、物質を空気中で、５５０℃において１６
時間か焼した。イオン交換を再びくり返した。生ずるＮ
Ｈ4 −ＮＵ−８６を濾過し、洗浄し、乾燥した。最後
に、生成物を窒素ガス流下で、５５０℃において１６時
間加熱した。Ｓｉ，Ａｌ，Ｎａの分析は次のモル組成を
示した：２０．４ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 −０．０２Ｎａ
2 ＯＸ線粉末回折による物質の検査は、この物質がＨ−
ＮＵ−８６のパターンと一致するパターンを有すること
を示した。回折パターンは図４に示し、面間隔と強度は
表８に記載する。
２４時間加熱し、次に５５０℃において１６時間加熱し
た。次に、生ずる物質を塩化アンモニウムの１モル溶液
と、ゼオライト１ｇにつき溶液１０ｍｌを用いて、６０
℃において２時間接触させた。固体生成物を濾過し、洗
浄し、１１０℃において乾燥し、イオン交換処理をくり
返した。次に、物質を空気中で、５５０℃において１６
時間か焼した。イオン交換を再びくり返した。生ずるＮ
Ｈ4 −ＮＵ−８６を濾過し、洗浄し、乾燥した。最後
に、生成物を窒素ガス流下で、５５０℃において１６時
間加熱した。Ｓｉ，Ａｌ，Ｎａの分析は次のモル組成を
示した：２０．４ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 −０．０２Ｎａ
2 ＯＸ線粉末回折による物質の検査は、この物質がＨ−
ＮＵ−８６のパターンと一致するパターンを有すること
を示した。回折パターンは図４に示し、面間隔と強度は
表８に記載する。
【００７１】例８：ＮＵ−８６の製造 次のモル組成の反応混合物： ６０ＳｉＯ2 −１．８４６Ａｌ2 Ｏ3 −１２Ｎａ2 Ｏ−１５ＯｃｔａＢｒ2 −３ ０００Ｈ2 Ｏを、 「ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ」（ＢＤＨ社） ４５．０６ｇ アルミン酸ナトリウム溶液（２２．０１％ｗ／ｗＡｌ2 Ｏ3 、 １９．８１％ｗ／ｗＮａ2 Ｏ，５８．１８％ｗ／ｗＨ2 Ｏ） １０．６８９ｇ 水酸化ナトリウム ９．２７ｇ ＯｃｔａＢｒ2 ４８．７８ｇ 水 ６６７．２７ｇ から製造した。混合物は次のように製造した： Ａ−水の１／３量に「ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ」を含む分散
液 Ｂ−水の１／３量にアルミン酸ナトリウムと水酸化ナト
リウムとを含む溶液 Ｃ−残りの水中にＯｃｔａＢｒ2 を含む溶液 溶液Ｂを分散液Ａに攪拌しながら加えた。次に溶液Ｃを
攪拌しながら加えた。攪拌は均一なゲルが得られるまで
約５分間続けた。生ずる混合物を１リットル−ステンレ
ス鋼オートクレーブに移した。混合物をピッチド−パド
ル式インペラーを用いて３００ｒｐｍにおいて攪拌しな
がら１６５℃において反応させた。サンプルを反応器か
ら定期的に取出し、結晶化の徴候を試験した。反応温度
における５５０．５時間後に、製造を周囲温度にクラッ
シュ冷却し、生成物を取出した。生成物を濾過し、脱イ
オン水によって洗浄し、１１０℃において乾燥した。生
成物をＸ線粉末回折によって分析し、ＮＵ−８６の高結
晶質サンプルであることが判明した。回折パターンは図
５に示す。Ｓｉ，Ａｌ，Ｎａの分析は次のモル組成を示
した： １９．４ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 −０．００８Ｎａ2 Ｏ
液 Ｂ−水の１／３量にアルミン酸ナトリウムと水酸化ナト
リウムとを含む溶液 Ｃ−残りの水中にＯｃｔａＢｒ2 を含む溶液 溶液Ｂを分散液Ａに攪拌しながら加えた。次に溶液Ｃを
攪拌しながら加えた。攪拌は均一なゲルが得られるまで
約５分間続けた。生ずる混合物を１リットル−ステンレ
ス鋼オートクレーブに移した。混合物をピッチド−パド
ル式インペラーを用いて３００ｒｐｍにおいて攪拌しな
がら１６５℃において反応させた。サンプルを反応器か
ら定期的に取出し、結晶化の徴候を試験した。反応温度
における５５０．５時間後に、製造を周囲温度にクラッ
シュ冷却し、生成物を取出した。生成物を濾過し、脱イ
オン水によって洗浄し、１１０℃において乾燥した。生
成物をＸ線粉末回折によって分析し、ＮＵ−８６の高結
晶質サンプルであることが判明した。回折パターンは図
５に示す。Ｓｉ，Ａｌ，Ｎａの分析は次のモル組成を示
した： １９．４ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 −０．００８Ｎａ2 Ｏ
【００７２】例９：Ｈ−ＮＵ−８６の製造 例８からの物質の一部を窒素ガス流下４５０℃において
２４時間加熱し、次に５５０℃において１６時間加熱し
た。次に、生ずる物質を塩化アンモニウムの１モル溶液
と、ゼオライト１ｇにつき溶液１０ｍｌを用いて、６０
℃において２時間接触させた。固体生成物を濾過し、洗
浄し、１１０℃において乾燥し、イオン交換処理をくり
返した。次に、物質を空気中で、５５０℃において１６
時間か焼した。イオン交換を再びくり返した。生ずるＮ
Ｈ4 −ＮＵ−８６を濾過し、洗浄し、乾燥した。最後
に、生成物を窒素ガス流下で、５５０℃において１６時
間加熱した。Ｓｉ，Ａｌ，Ｎａの分析は次のモル組成を
示した： ２２．３ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 −＜０．００１Ｎａ2 Ｏ Ｘ線粉末回折によるこの物質の検査は、この物質がＨ−
ＮＵ−８６のパターンに一致するパターンを有すること
を示した。回折パターンを図６に示し、面間隔と強度と
を表９に示す。
２４時間加熱し、次に５５０℃において１６時間加熱し
た。次に、生ずる物質を塩化アンモニウムの１モル溶液
と、ゼオライト１ｇにつき溶液１０ｍｌを用いて、６０
℃において２時間接触させた。固体生成物を濾過し、洗
浄し、１１０℃において乾燥し、イオン交換処理をくり
返した。次に、物質を空気中で、５５０℃において１６
時間か焼した。イオン交換を再びくり返した。生ずるＮ
Ｈ4 −ＮＵ−８６を濾過し、洗浄し、乾燥した。最後
に、生成物を窒素ガス流下で、５５０℃において１６時
間加熱した。Ｓｉ，Ａｌ，Ｎａの分析は次のモル組成を
示した： ２２．３ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 −＜０．００１Ｎａ2 Ｏ Ｘ線粉末回折によるこの物質の検査は、この物質がＨ−
ＮＵ−８６のパターンに一致するパターンを有すること
を示した。回折パターンを図６に示し、面間隔と強度と
を表９に示す。
【００７３】例１０：Ｈ−ＮＵ−８６の製造 次のモル組成の反応混合物： ６０ＳｉＯ2−１．８４６Ａｌ2Ｏ3−１１．９２Ｎａ2Ｏ−１５ＯｃｔａＢｒ2− ３０００Ｈ2Ｏを、 「ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ」（ＢＤＨ社） ４５．１ｇ アルミン酸ナトリウム溶液 （２２．５８％ｗ／ｗＡｌ2Ｏ3，１９．６８％ｗ／ ｗＮａ2Ｏ，５７．７４％ｗ／ｗＨ2Ｏ） １０．４２ｇ 水酸化ナトリウム ９．２７ｇ ＯｃｔａＢｒ2 ７３．２ｇ 水 ６６７．５ｇ から製造した。混合物は次のように製造した： Ａ−水約２２０ｇ中に「ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ」を含む分
散液 Ｂ−水約２２０ｇ中にアルミン酸ナトリウムと水酸化ナ
トリウムとを含む溶液 Ｃ−残りの水中にＯｃｔａＢｒ2を含む溶液 溶液Ｂを分散液Ａに攪拌しながら加えた。次に溶液Ｃを
攪拌しながら加えた。攪拌は均一なゲルが得られるまで
続けた。生ずる混合物を１リットル−ステンレス鋼オー
トクレーブに移した。混合物をピッチド−パドル式イン
ペラーを用いて３００ｒｐｍにおいて攪拌しながら１６
５℃において反応させた。サンプルを反応器から定期的
に取出し、結晶化の徴候を検査した。反応温度における
４２４．５時間後に、製造を周囲温度にクラッシュ冷却
し、生成物を取出した。生成物を濾過し、脱イオン水に
よって洗浄し、１１０℃において乾燥した。生成物をＸ
線粉末回折によって分析し、ＮＵ−８６と同定した。回
折パターンは図７に示す。
散液 Ｂ−水約２２０ｇ中にアルミン酸ナトリウムと水酸化ナ
トリウムとを含む溶液 Ｃ−残りの水中にＯｃｔａＢｒ2を含む溶液 溶液Ｂを分散液Ａに攪拌しながら加えた。次に溶液Ｃを
攪拌しながら加えた。攪拌は均一なゲルが得られるまで
続けた。生ずる混合物を１リットル−ステンレス鋼オー
トクレーブに移した。混合物をピッチド−パドル式イン
ペラーを用いて３００ｒｐｍにおいて攪拌しながら１６
５℃において反応させた。サンプルを反応器から定期的
に取出し、結晶化の徴候を検査した。反応温度における
４２４．５時間後に、製造を周囲温度にクラッシュ冷却
し、生成物を取出した。生成物を濾過し、脱イオン水に
よって洗浄し、１１０℃において乾燥した。生成物をＸ
線粉末回折によって分析し、ＮＵ−８６と同定した。回
折パターンは図７に示す。
【００７４】例１１：Ｈ−ＮＵ−８６の製造 例１０からの物質の一部を窒素流下４５０℃において２
４時間加熱し、次に５５０℃において１６時間加熱し
た。次に、生ずる物質を塩化アンモニウムの１モル溶液
と、ゼオライト１ｇにつき溶液１０ｍｌを用いて、６０
℃において２時間接触させた。固体生成物を濾過し、洗
浄し、１１０℃において乾燥し、イオン交換処理をくり
返した。次に、物質を空気中で、５５０℃において１６
時間か焼した。イオン交換を再びくり返した。生ずるＮ
Ｈ4 −ＮＵ−８６を濾過し、洗浄し、乾燥した。最後
に、生成物を窒素ガス流下で、５５０℃において１６時
間加熱した。 Ｓｉ，Ａｌ，Ｎａの分析は次のモル組成を示した： ２５．２ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 −０．００３Ｎａ2 Ｏ 生成物をＸ線粉末回折によって分析して、Ｈ−ＮＵ−８
６として同定した。回折パターンを図８に示し、面間隔
と強度とを表１０に示す。ＮＵ−８６を含む触媒とこれ
らの触媒を用いたプロセスに関する本発明を次の例によ
って説明する。
４時間加熱し、次に５５０℃において１６時間加熱し
た。次に、生ずる物質を塩化アンモニウムの１モル溶液
と、ゼオライト１ｇにつき溶液１０ｍｌを用いて、６０
℃において２時間接触させた。固体生成物を濾過し、洗
浄し、１１０℃において乾燥し、イオン交換処理をくり
返した。次に、物質を空気中で、５５０℃において１６
時間か焼した。イオン交換を再びくり返した。生ずるＮ
Ｈ4 −ＮＵ−８６を濾過し、洗浄し、乾燥した。最後
に、生成物を窒素ガス流下で、５５０℃において１６時
間加熱した。 Ｓｉ，Ａｌ，Ｎａの分析は次のモル組成を示した： ２５．２ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 −０．００３Ｎａ2 Ｏ 生成物をＸ線粉末回折によって分析して、Ｈ−ＮＵ−８
６として同定した。回折パターンを図８に示し、面間隔
と強度とを表１０に示す。ＮＵ−８６を含む触媒とこれ
らの触媒を用いたプロセスに関する本発明を次の例によ
って説明する。
【００７５】例１２：ｎ−ブタンのクラッキング 例３からの物質の一部を用いて、Ｈ−ＮＵ−８６上での
ｎ−ブタンのクラッキングを試験した。このプロセスは
エッチ ラステリ ジュニア（Ｈ Ｒａｓｔｅｌｌｉ
Ｊｒ．）、ビーエム ロック（ＢＭ Ｌｏｋ）、ジェ
イ．エイ．デュイスマン（Ｊ．Ａ．Ｄｕｉｓｍａｎ）、
デイ．エイ．イールス（Ｄ．Ａ．Ｅａｒｌｓ）及びジェ
イ．テイ．ムルハウプト（Ｊ．Ｔ．Ｍｕｌｌｈａｕｐ
ｔ）のカナディアン ジャーナル オブ ケミカル エ
ンジニアリング（ＣａｎａｄｉａｎＪｏｕｒｎａｌ ｏ
ｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、６
０巻、１９８２年２月、４４〜４９頁（この内容はここ
に参考文献として関係する）に述べられたプロセスに従
った。例３からの生成物の一部をペレット化し、粉砕
し、ふるい分けして、５００〜１０００ミクロンサイズ
画分を得た。この物質０．４４９ｇをステンレス鋼微小
反応器（内径４．６ｍｍ）に入れ、グラスウールとガラ
ス球上に支えた。次に、この物質を乾燥窒素流下５００
℃において５時間加熱することによって「その場で」脱
水した。ｎ−ブタン２．１９％ｖ／ｖ、窒素１５．３６
％ｖ／ｖ及びヘリウム８２．４５％ｖ／ｖを含む供給材
料を触媒床上に通した。触媒床を５００℃の温度、大気
圧に維持した。分解生成物をガスクロマトグラフィーに
よって分析した。これはゼオライトがｎ−ブタンをＣ1
〜Ｃ3 炭化水素に分解したことを示した。２０．７ｃｍ
3 ／分の供給材料流量において、４１％のｎ−ブタン転
化率が測定され、これは上記文献に記載の式を用いて２
９ｃｍ3 ／ｇ分のＫA に相当した。５０．０ｃｍ3 ／分
の供給材料流量では、２３％の転化率が測定された。こ
れは３４ｃｍ3 ／ｇ分のＫA に相当する。次にゼオライ
トを乾燥空気流下５００℃において１４．５時間加熱す
ることによって再生する。供給材料を２０．７ｃｍ3 ／
分の供給流量において再導入し、３９％の転化率を測定
した。これは２７ｃｍ3 ／ｇ分のＫA に相当する。供給
流量を５０．０ｃｍ3 ／分に高めると、２０％のｎ−ブ
タン転化率が測定された。この例はゼオライトＮＵ−８
６がｎ−ブタンクラッキングに対して活性な触媒である
ことを示す。
ｎ−ブタンのクラッキングを試験した。このプロセスは
エッチ ラステリ ジュニア（Ｈ Ｒａｓｔｅｌｌｉ
Ｊｒ．）、ビーエム ロック（ＢＭ Ｌｏｋ）、ジェ
イ．エイ．デュイスマン（Ｊ．Ａ．Ｄｕｉｓｍａｎ）、
デイ．エイ．イールス（Ｄ．Ａ．Ｅａｒｌｓ）及びジェ
イ．テイ．ムルハウプト（Ｊ．Ｔ．Ｍｕｌｌｈａｕｐ
ｔ）のカナディアン ジャーナル オブ ケミカル エ
ンジニアリング（ＣａｎａｄｉａｎＪｏｕｒｎａｌ ｏ
ｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、６
０巻、１９８２年２月、４４〜４９頁（この内容はここ
に参考文献として関係する）に述べられたプロセスに従
った。例３からの生成物の一部をペレット化し、粉砕
し、ふるい分けして、５００〜１０００ミクロンサイズ
画分を得た。この物質０．４４９ｇをステンレス鋼微小
反応器（内径４．６ｍｍ）に入れ、グラスウールとガラ
ス球上に支えた。次に、この物質を乾燥窒素流下５００
℃において５時間加熱することによって「その場で」脱
水した。ｎ−ブタン２．１９％ｖ／ｖ、窒素１５．３６
％ｖ／ｖ及びヘリウム８２．４５％ｖ／ｖを含む供給材
料を触媒床上に通した。触媒床を５００℃の温度、大気
圧に維持した。分解生成物をガスクロマトグラフィーに
よって分析した。これはゼオライトがｎ−ブタンをＣ1
〜Ｃ3 炭化水素に分解したことを示した。２０．７ｃｍ
3 ／分の供給材料流量において、４１％のｎ−ブタン転
化率が測定され、これは上記文献に記載の式を用いて２
９ｃｍ3 ／ｇ分のＫA に相当した。５０．０ｃｍ3 ／分
の供給材料流量では、２３％の転化率が測定された。こ
れは３４ｃｍ3 ／ｇ分のＫA に相当する。次にゼオライ
トを乾燥空気流下５００℃において１４．５時間加熱す
ることによって再生する。供給材料を２０．７ｃｍ3 ／
分の供給流量において再導入し、３９％の転化率を測定
した。これは２７ｃｍ3 ／ｇ分のＫA に相当する。供給
流量を５０．０ｃｍ3 ／分に高めると、２０％のｎ−ブ
タン転化率が測定された。この例はゼオライトＮＵ−８
６がｎ−ブタンクラッキングに対して活性な触媒である
ことを示す。
【００７６】例１３：トルエンの不均化 例３からの物質の一部をペレット化し、破壊し、ふるい
分けして、４２５〜１０００ミクロンの粒度画分を得
た。この物質１ｇを４ｍｍ内径ステンレス鋼反応器に入
れ、空気中５００℃、大気圧において１６時間か焼し
た。空気を窒素によって代え、反応器と内容物とを３５
０℃に冷却した。つづいて水素を反応器に通し圧を２０
６９ｋＰａに上げた。水素流量は大気圧下で測定して、
１７２８ｃｍ3／時に設定した。１時間後に、トルエン
を水素流中に液体１．９ｍｌ／時の速度で導入した。水
素対トルエンのモル比は４：１であり、固体単位重量あ
たりのトルエンの重量は１．６４であった。２４時間後
の重量％での生成物の組成は次の通りであった： 温度℃ ガス ベンゼン エチルベンゼン キシレン Ｃ9芳香族 転化率 412 1.0 18.3 0.7 20.2 4.9 45.1 これは、ゼオライトＮＵ−８６がトルエンの不均化に対
する非常に活性で、選択的な触媒であることを示す。
分けして、４２５〜１０００ミクロンの粒度画分を得
た。この物質１ｇを４ｍｍ内径ステンレス鋼反応器に入
れ、空気中５００℃、大気圧において１６時間か焼し
た。空気を窒素によって代え、反応器と内容物とを３５
０℃に冷却した。つづいて水素を反応器に通し圧を２０
６９ｋＰａに上げた。水素流量は大気圧下で測定して、
１７２８ｃｍ3／時に設定した。１時間後に、トルエン
を水素流中に液体１．９ｍｌ／時の速度で導入した。水
素対トルエンのモル比は４：１であり、固体単位重量あ
たりのトルエンの重量は１．６４であった。２４時間後
の重量％での生成物の組成は次の通りであった： 温度℃ ガス ベンゼン エチルベンゼン キシレン Ｃ9芳香族 転化率 412 1.0 18.3 0.7 20.2 4.9 45.1 これは、ゼオライトＮＵ−８６がトルエンの不均化に対
する非常に活性で、選択的な触媒であることを示す。
【００７７】例１４：流体接触クラッキング添加剤 ゼオライトＮＵ−８６をベース流体接触クラッキング
（ｆｌｕｉｄ ｃａｔａｌｙｌｉｃ ｃｒａｃｋｉｎ
ｇ）（ＦＣＣ）触媒に少量加えて、ミクロ活性試験（ｍ
ｉｃｒｏａｃｔｉｖｉｔｙ ｔｅｓｔ）（ＭＡＴ）ラン
において分解生成物に対するその効果を監視することに
よって、ゼオライトＮＵ−８６を流体接触クラッキング
添加剤として評価した。
（ｆｌｕｉｄ ｃａｔａｌｙｌｉｃ ｃｒａｃｋｉｎ
ｇ）（ＦＣＣ）触媒に少量加えて、ミクロ活性試験（ｍ
ｉｃｒｏａｃｔｉｖｉｔｙ ｔｅｓｔ）（ＭＡＴ）ラン
において分解生成物に対するその効果を監視することに
よって、ゼオライトＮＵ−８６を流体接触クラッキング
添加剤として評価した。
【００７８】ベース触媒 用いたベースＦＣＣ触媒はＲｅｓｏｃ−１ Ｅ−Ｃａｔ
〔グレース ダヴイットソン（Ｇｒａｃｅ Ｄａｖｉｄ
ｓｏｎ）〕であった。「Ｅ−Ｃａｔ」はこの触媒がＦＣ
Ｃプラントでの稼動中に不活化されることを示す。ベー
ス触媒を空気中、５５０℃において２４時間か焼するこ
とによって脱炭素した。Ｒｅｓｏｃ−１は稀土類置換超
安定化（ｒａｒｅ ｅａｒｔｈ ｅｘｃｈａｎｇｅｄ
Ｕｌｔｒａｓｔａｂｉｌｉｇｅｄ）Ｙゼオライト主成分
触媒（噴霧乾燥形）である。
〔グレース ダヴイットソン（Ｇｒａｃｅ Ｄａｖｉｄ
ｓｏｎ）〕であった。「Ｅ−Ｃａｔ」はこの触媒がＦＣ
Ｃプラントでの稼動中に不活化されることを示す。ベー
ス触媒を空気中、５５０℃において２４時間か焼するこ
とによって脱炭素した。Ｒｅｓｏｃ−１は稀土類置換超
安定化（ｒａｒｅ ｅａｒｔｈ ｅｘｃｈａｎｇｅｄ
Ｕｌｔｒａｓｔａｂｉｌｉｇｅｄ）Ｙゼオライト主成分
触媒（噴霧乾燥形）である。
【００７９】添加触媒 ＮＵ−８６の各サンプルを２種類の触媒を製造すること
によって試験した： （ａ）Ｒｅｓｏｃ−１，Ｅ−ｃａｔ＋Ｒｅｓｏｃ−１，
Ｅ−ｃａｔの重量基準で１重量％の新鮮なＮＵ−８６ （ｂ）Ｒｅｓｏｃ−１，Ｅ−ｃａｔ＋Ｒｅｓｏｃ−１，
Ｅ−ｃａｔの重量基準で２重量％の新鮮なＮＵ−８６ （ＮＵ−８６の重量％は無水物に基づくものである）。 ベース触媒と例５からの物質の一部を完全に物理的に混
合することによって、個々の触媒を製造した。混合物を
次に圧縮した。生ずるペレットを破壊し、ふるい分けし
て４４〜７０ミクロンの範囲内のサイズを有する顆粒を
得た。これらの実験に用いたフィードストックはシンシ
ナチ ガス オイル（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ ｇａｓ
ｏｉｌ）であった。この物質の性質は次の通りであっ
た。 真空蒸留 ℃ １０％ ７６０ｍｍ ３１２．７ （５９５°Ｆ） ３０％ ３６２．８ （６８５°Ｆ） ５０％ ４０７．２ （７６５°Ｆ） ７０％ ４５１．７ （８４５°Ｆ） ８０％ ５０１．１ （９３４°Ｆ） ＭＡＴランはシンシナチ ガス オイル装入量０．８９
７ｇと触媒２．５ｇを用いて、固定床において実施し
た。接触時間は８０秒であった。個々のランの重量毎時
空間速度（ｗｅｉｇｈｔ ｈｏｕｒｌｙ ｓｐａｃｅ
ｖｅｌｏｃｉｔｙ）は表１１に記載する。
によって試験した： （ａ）Ｒｅｓｏｃ−１，Ｅ−ｃａｔ＋Ｒｅｓｏｃ−１，
Ｅ−ｃａｔの重量基準で１重量％の新鮮なＮＵ−８６ （ｂ）Ｒｅｓｏｃ−１，Ｅ−ｃａｔ＋Ｒｅｓｏｃ−１，
Ｅ−ｃａｔの重量基準で２重量％の新鮮なＮＵ−８６ （ＮＵ−８６の重量％は無水物に基づくものである）。 ベース触媒と例５からの物質の一部を完全に物理的に混
合することによって、個々の触媒を製造した。混合物を
次に圧縮した。生ずるペレットを破壊し、ふるい分けし
て４４〜７０ミクロンの範囲内のサイズを有する顆粒を
得た。これらの実験に用いたフィードストックはシンシ
ナチ ガス オイル（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ ｇａｓ
ｏｉｌ）であった。この物質の性質は次の通りであっ
た。 真空蒸留 ℃ １０％ ７６０ｍｍ ３１２．７ （５９５°Ｆ） ３０％ ３６２．８ （６８５°Ｆ） ５０％ ４０７．２ （７６５°Ｆ） ７０％ ４５１．７ （８４５°Ｆ） ８０％ ５０１．１ （９３４°Ｆ） ＭＡＴランはシンシナチ ガス オイル装入量０．８９
７ｇと触媒２．５ｇを用いて、固定床において実施し
た。接触時間は８０秒であった。個々のランの重量毎時
空間速度（ｗｅｉｇｈｔ ｈｏｕｒｌｙ ｓｐａｃｅ
ｖｅｌｏｃｉｔｙ）は表１１に記載する。
【００８０】試験前に触媒サンプルを全て空気中、５３
８℃において１時間か焼した。各ランの出発温度は５１
５．６℃（９６０°Ｆ）であった。生成物をガスクロマ
トグラフィー毛管分析によって実施し、この研究から生
成ガソリンのリサーチオクタン価（ｒｅｓｅａｒｃｈ
ｏｃｔａｎｅ ｎｕｍｂｅｒ）（ＲＯＮ）を算出するこ
とができた。表１１にこのデータを記載する。
８℃において１時間か焼した。各ランの出発温度は５１
５．６℃（９６０°Ｆ）であった。生成物をガスクロマ
トグラフィー毛管分析によって実施し、この研究から生
成ガソリンのリサーチオクタン価（ｒｅｓｅａｒｃｈ
ｏｃｔａｎｅ ｎｕｍｂｅｒ）（ＲＯＮ）を算出するこ
とができた。表１１にこのデータを記載する。
【００８１】表１１に記載の結果から、ゼオライトＮＵ
−８６の添加がＣ3 とＣ4 パラフィンとオレフィンの収
量を高めることがわかる。ＦＣＣガソリンとアルキレー
トとの収量もベース触媒に比べて増加する。（ＦＣＣガ
ソリンとアルキレート収量は直接製造される量プラス形
成されるオレフィンのアルキル化容量（ａｌｋｙｌａｔ
ｉｏｎ ｃａｐａｃｉｔｙ）を用いて製造されうる量の
両方を考慮したガソリンの総量である）。従って、生ず
る特定のＣ3 とＣ4 オレフィンはガソリンの損失をより
多く補償しなければならない。ゼオライトＮＵ−８６添
加剤はガソリンのＲＯＮをも高めた。ガソリンの分析は
これが主としてＣ6 〜Ｃ8 芳香族（ベンゼン、トルエ
ン、エチルベンゼン、キシレン）の濃度増加によるもの
であることを示した。
−８６の添加がＣ3 とＣ4 パラフィンとオレフィンの収
量を高めることがわかる。ＦＣＣガソリンとアルキレー
トとの収量もベース触媒に比べて増加する。（ＦＣＣガ
ソリンとアルキレート収量は直接製造される量プラス形
成されるオレフィンのアルキル化容量（ａｌｋｙｌａｔ
ｉｏｎ ｃａｐａｃｉｔｙ）を用いて製造されうる量の
両方を考慮したガソリンの総量である）。従って、生ず
る特定のＣ3 とＣ4 オレフィンはガソリンの損失をより
多く補償しなければならない。ゼオライトＮＵ−８６添
加剤はガソリンのＲＯＮをも高めた。ガソリンの分析は
これが主としてＣ6 〜Ｃ8 芳香族（ベンゼン、トルエ
ン、エチルベンゼン、キシレン）の濃度増加によるもの
であることを示した。
【００８２】例１２：キシレンの異性化 例７からの物質の一部をペレット化し、破壊し、ふるい
分けして、サイズ４２５〜１０００ミクロンの凝集体を
得た。凝集体０．５ｇを５ｍｍ内径ステンレス鋼反応器
に入れ、５００℃、大気圧において空気中で１６時間か
焼した。次に、空気を窒素によってパージし、反応器と
内容物とを３００℃に冷却した。Ｃ8 芳香族炭化水素の
混合物を蒸発器に供給し、次に３００℃、大気圧におい
て反応器に通した。最初に、速度は液体１０ｍｌ／時で
あった。生成物を定期的に分析した。２４時間後に、温
度を３６０℃に上昇させ、供給速度を液体５．０ｍｌ／
時に減じた。添加率が低下した場合には、温度をさらに
減じた。供給材料と得られた生成物の組成を表１２に記
載する。この結果は、ＮＵ−８６が特に４００℃より高
温においてキシレンの異性化に触媒作用を及ぼし、この
場合にキシレンの損失がごく僅かであることを示す。効
果的なキシレン異性化プラント操作のために望ましいエ
チルベンゼン損失は非常に高かった。
分けして、サイズ４２５〜１０００ミクロンの凝集体を
得た。凝集体０．５ｇを５ｍｍ内径ステンレス鋼反応器
に入れ、５００℃、大気圧において空気中で１６時間か
焼した。次に、空気を窒素によってパージし、反応器と
内容物とを３００℃に冷却した。Ｃ8 芳香族炭化水素の
混合物を蒸発器に供給し、次に３００℃、大気圧におい
て反応器に通した。最初に、速度は液体１０ｍｌ／時で
あった。生成物を定期的に分析した。２４時間後に、温
度を３６０℃に上昇させ、供給速度を液体５．０ｍｌ／
時に減じた。添加率が低下した場合には、温度をさらに
減じた。供給材料と得られた生成物の組成を表１２に記
載する。この結果は、ＮＵ−８６が特に４００℃より高
温においてキシレンの異性化に触媒作用を及ぼし、この
場合にキシレンの損失がごく僅かであることを示す。効
果的なキシレン異性化プラント操作のために望ましいエ
チルベンゼン損失は非常に高かった。
【００８３】例１６：トルエンのメチル化 先行実施例で用いて、まだ管状反応器内に存在するゼオ
ライトＮＵ−８６のサンプル（０．５ｇ）を空気中、５
００℃において１６時間か焼した。次に、反応器が３０
０℃に冷却された時に、反応器を窒素でパージした。ト
ルエンとメタノールの３：１のモル比の混合物を３００
℃の温度、大気圧において反応器に供給した。種々な時
点での生成物中の芳香族化合物の組成を表１３に示す。
ライトＮＵ−８６のサンプル（０．５ｇ）を空気中、５
００℃において１６時間か焼した。次に、反応器が３０
０℃に冷却された時に、反応器を窒素でパージした。ト
ルエンとメタノールの３：１のモル比の混合物を３００
℃の温度、大気圧において反応器に供給した。種々な時
点での生成物中の芳香族化合物の組成を表１３に示す。
【００８４】例１７：ベンゼンのエチル化 先行実施例で用いて、まだ反応器内にあるゼオライトＮ
Ｕ−８６（０．５ｇ）のサンプルを５００℃において１
６時間か焼した。反応器を窒素でパージして、３００℃
に冷却した。ベンゼンとエチレンとの３：１のモル比混
合物を３００℃、２０Ｂａｒ圧において反応器に供給し
た。種々な時点での生成物の組成を表１４に記載する。
Ｕ−８６（０．５ｇ）のサンプルを５００℃において１
６時間か焼した。反応器を窒素でパージして、３００℃
に冷却した。ベンゼンとエチレンとの３：１のモル比混
合物を３００℃、２０Ｂａｒ圧において反応器に供給し
た。種々な時点での生成物の組成を表１４に記載する。
【００８５】例１８：キシレンのヒドロ異性化（ｈｙｄ
ｏｉｓｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ） 例７からの物質の一部をペレット化し、破壊し、ふるい
分けして、サイズ４２５〜１０００ｍｍ内径ステンレス
鋼反応器に入れ、空気中、５００℃、大気圧において１
６時間か焼した。空気を窒素でパージし、反応器と反応
物とを３００℃に冷却した。次に水素を反応器に導入し
て、圧力を６．７ｂａｒ．に高めた。反応器への水素流
を２．２６Ｌ／時に設定した。Ｃ8芳香族炭化水素の混
合物を水素流に２．８５ｍｌ／時の速度で加えた。（水
素対炭化水素のモル比は４：１であった）。生成物を定
期的に分析した。最初の２４時間を超えると、温度を段
階的に４００℃に高めた。転化が低下した場合には、温
度をさらに高めた。供給材料と生成物との炭化水素の組
成を表１５に記載する。
ｏｉｓｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ） 例７からの物質の一部をペレット化し、破壊し、ふるい
分けして、サイズ４２５〜１０００ｍｍ内径ステンレス
鋼反応器に入れ、空気中、５００℃、大気圧において１
６時間か焼した。空気を窒素でパージし、反応器と反応
物とを３００℃に冷却した。次に水素を反応器に導入し
て、圧力を６．７ｂａｒ．に高めた。反応器への水素流
を２．２６Ｌ／時に設定した。Ｃ8芳香族炭化水素の混
合物を水素流に２．８５ｍｌ／時の速度で加えた。（水
素対炭化水素のモル比は４：１であった）。生成物を定
期的に分析した。最初の２４時間を超えると、温度を段
階的に４００℃に高めた。転化が低下した場合には、温
度をさらに高めた。供給材料と生成物との炭化水素の組
成を表１５に記載する。
【００８６】例１９：プロパンの芳香族化 例１１からの物質１．９４ｇを蒸留水１２０ｍｌで希釈
した、Ｇａ（ＮＯ3 ）3 の０．１Ｍ溶液７ｍｌと共に１
５時間還流した。水分を回転蒸発によって除去した。生
ずる粉末をＡＡＳによって分析し、ガリウム２．０重量
％を含むことが判明した。粉末をペレット化し、破壊
し、ふるい分けして、５００〜１０００ミクロンサイズ
画分を得た。この画分０．５１ｇをステンレス鋼管状反
応器内において、１．５Ｌ／時の速度の乾燥空気流下、
５３０℃で８時間か焼した。１００％プロパンガスの供
給材料をか焼物質上に１．５ｐｓｉｇプロパンの圧力、
１．８３時-1の重量毎時空間速度でか焼した。温度は５
３０℃であった。生ずる気体生成物をガスクロマトグラ
フィーによって分析した。反応温度における８時間稼動
後のガス分析は、プロパン供給材料の３７％が転化した
ことを示した。気体炭化水素生成物中のベンゼン濃度１
２．９重量％、トルエン濃度１４．５重量％、キシレン
異性体濃度３．９重量％であった。それ故、気体炭化水
素生成物中の芳香族の総濃度は３１．３重量％であっ
た。５３分間の稼動後に、供給材料の１７．２％が転化
した。気体炭化水素生成物中のベンゼン濃度１４．９重
量％、トルエン濃度１５．９重量％及びキシレン濃度
５．６重量％であった。それ故、気体生成物中の芳香族
の濃度は３６．４％であった。この例はガリウム含浸ゼ
オライトＮＵ−８６のプロパンの芳香族化への使用を実
証する。
した、Ｇａ（ＮＯ3 ）3 の０．１Ｍ溶液７ｍｌと共に１
５時間還流した。水分を回転蒸発によって除去した。生
ずる粉末をＡＡＳによって分析し、ガリウム２．０重量
％を含むことが判明した。粉末をペレット化し、破壊
し、ふるい分けして、５００〜１０００ミクロンサイズ
画分を得た。この画分０．５１ｇをステンレス鋼管状反
応器内において、１．５Ｌ／時の速度の乾燥空気流下、
５３０℃で８時間か焼した。１００％プロパンガスの供
給材料をか焼物質上に１．５ｐｓｉｇプロパンの圧力、
１．８３時-1の重量毎時空間速度でか焼した。温度は５
３０℃であった。生ずる気体生成物をガスクロマトグラ
フィーによって分析した。反応温度における８時間稼動
後のガス分析は、プロパン供給材料の３７％が転化した
ことを示した。気体炭化水素生成物中のベンゼン濃度１
２．９重量％、トルエン濃度１４．５重量％、キシレン
異性体濃度３．９重量％であった。それ故、気体炭化水
素生成物中の芳香族の総濃度は３１．３重量％であっ
た。５３分間の稼動後に、供給材料の１７．２％が転化
した。気体炭化水素生成物中のベンゼン濃度１４．９重
量％、トルエン濃度１５．９重量％及びキシレン濃度
５．６重量％であった。それ故、気体生成物中の芳香族
の濃度は３６．４％であった。この例はガリウム含浸ゼ
オライトＮＵ−８６のプロパンの芳香族化への使用を実
証する。
【００８７】例２０：ｎ−ペンタンのヒドロ異性化 例７からの物質１．０１ｇ、Ｐｔ（ＮＨ3 ）4 Ｃｌ2
０．０４ｇ及び蒸留水１００ｍｌから成るスラリーを容
器内で６０℃において６時間攪拌した。洗浄し、乾燥し
た後に、生ずる固体を乾燥空気を用いて次のようにか焼
した： （ａ）温度を０．８℃／分の速度で２５℃から１２０℃
まで上昇させ、次に温度を１２０℃に３時間維持した； （ｂ）温度を０．７℃／分の速度で１２０℃から２５０
℃まで上昇させ、次に温度を２５０℃に３時間維持し
た； （ｃ）温度を０．６℃／分の速度で２５０℃から４５０
℃まで上昇させ、次に温度を４５０℃に６時間維持し
た。 この処理後に、固体をペレット化し、破壊し、ふるい分
けして、５００〜１０００ミクロンサイズ画分を得た。
（触媒中の白金の「標的負荷（ｔａｒｇｅｔｌｏａｄｉ
ｎｇ）」は白金０．４重量％白金であった）。この物質
０．６４ｇをステンレス鋼反応器に移し、４００℃にお
いて水素流下、４３５ｐｓｉｇの圧力において１７時間
還元した。予めモレキュラーシーブ上で乾燥した液体ｎ
−ペンタンを気化させ、水素ガスと混合して、Ｈ2 対ペ
ンタン０．７５：１のモル比の混合物を製造した。この
混合物を触媒床上に重量毎時空間速度（ＷＨＳＶ）２．
３８時-1、圧力４３５ｐｓｉｇ及び温度２５０℃におい
て供給した。反応器床を出る生成物をオンライン（ｏｎ
ｌｉｎｅ）ガスクロマトグラフィーによって分析し
た。この生成物はイソペンタン４６．８％、ｎ−ぺンタ
ン５２．９％及びＣ1 〜Ｃ4 分解生成物０．２３％を含
むことが判明した。これは３７％転化率に対応する。こ
の例はｎ−ペンタンのヒドロ異性化の触媒としてのゼオ
ライトＮＵ−８６の使用を実証する。
０．０４ｇ及び蒸留水１００ｍｌから成るスラリーを容
器内で６０℃において６時間攪拌した。洗浄し、乾燥し
た後に、生ずる固体を乾燥空気を用いて次のようにか焼
した： （ａ）温度を０．８℃／分の速度で２５℃から１２０℃
まで上昇させ、次に温度を１２０℃に３時間維持した； （ｂ）温度を０．７℃／分の速度で１２０℃から２５０
℃まで上昇させ、次に温度を２５０℃に３時間維持し
た； （ｃ）温度を０．６℃／分の速度で２５０℃から４５０
℃まで上昇させ、次に温度を４５０℃に６時間維持し
た。 この処理後に、固体をペレット化し、破壊し、ふるい分
けして、５００〜１０００ミクロンサイズ画分を得た。
（触媒中の白金の「標的負荷（ｔａｒｇｅｔｌｏａｄｉ
ｎｇ）」は白金０．４重量％白金であった）。この物質
０．６４ｇをステンレス鋼反応器に移し、４００℃にお
いて水素流下、４３５ｐｓｉｇの圧力において１７時間
還元した。予めモレキュラーシーブ上で乾燥した液体ｎ
−ペンタンを気化させ、水素ガスと混合して、Ｈ2 対ペ
ンタン０．７５：１のモル比の混合物を製造した。この
混合物を触媒床上に重量毎時空間速度（ＷＨＳＶ）２．
３８時-1、圧力４３５ｐｓｉｇ及び温度２５０℃におい
て供給した。反応器床を出る生成物をオンライン（ｏｎ
ｌｉｎｅ）ガスクロマトグラフィーによって分析し
た。この生成物はイソペンタン４６．８％、ｎ−ぺンタ
ン５２．９％及びＣ1 〜Ｃ4 分解生成物０．２３％を含
むことが判明した。これは３７％転化率に対応する。こ
の例はｎ−ペンタンのヒドロ異性化の触媒としてのゼオ
ライトＮＵ−８６の使用を実証する。
【００８８】例２１：アミンの製造 例７からの物質の一部をペレット化し、破壊し、ふるい
分けして、５００〜１０００ミクロンサイズ画分を得
た。この物質のサンプル（１．０ｇ）を５００〜１００
０ミクロン範囲内の粒度のバーサル（Ｖｅｒｓａｌ）８
５０アルミナ３．６ｇと共に、管状ステンレス鋼微小反
応器に入れ、アンモニアを導入する前に窒素流下、１８
０℃に加熱した。３００℃にさらに加熱した後に、メタ
ノールを導入し、望ましいメタノール転化率を生ずるよ
うに条件を調節した。反応生成物をオンラインガスクロ
マトグラフィーによって測定し、モノ−，ジ−及びトリ
−メチルアミンから成ることが判明した。３４０℃の温
度においてアンモニア／メタノールのモル比２を含む供
給材料を用いて、ガス毎時空間速度（ＧＨＳＶ）１１０
０時-1で１日間生産した後に、メタノール転化率は９
８．８％であり、生成物はモノメチルアミン３８モル
％、ジメチルアミン２５モル％及びトリメチルアミン３
７モル％から成るものであった。この例はアミンの製造
への触媒としてのゼオライトＮＵ−８６の使用を実証す
る。
分けして、５００〜１０００ミクロンサイズ画分を得
た。この物質のサンプル（１．０ｇ）を５００〜１００
０ミクロン範囲内の粒度のバーサル（Ｖｅｒｓａｌ）８
５０アルミナ３．６ｇと共に、管状ステンレス鋼微小反
応器に入れ、アンモニアを導入する前に窒素流下、１８
０℃に加熱した。３００℃にさらに加熱した後に、メタ
ノールを導入し、望ましいメタノール転化率を生ずるよ
うに条件を調節した。反応生成物をオンラインガスクロ
マトグラフィーによって測定し、モノ−，ジ−及びトリ
−メチルアミンから成ることが判明した。３４０℃の温
度においてアンモニア／メタノールのモル比２を含む供
給材料を用いて、ガス毎時空間速度（ＧＨＳＶ）１１０
０時-1で１日間生産した後に、メタノール転化率は９
８．８％であり、生成物はモノメチルアミン３８モル
％、ジメチルアミン２５モル％及びトリメチルアミン３
７モル％から成るものであった。この例はアミンの製造
への触媒としてのゼオライトＮＵ−８６の使用を実証す
る。
【００８９】
【００９０】
【００９１】
【００９２】
【００９３】
【００９４】
【００９５】
【００９６】
【００９７】
【００９８】
【００９９】
【０１００】
【図１】例１で製造したゼオライトＮＵ−８６のＸ線粉
末回折パターンである；
末回折パターンである；
【図２】例２で製造したゼオライトＮＵ−８６のＸ線粉
末回折パターンである；
末回折パターンである；
【図３】例６で製造したゼオライトＮＵ−８６のＸ線粉
末回折パターンである；
末回折パターンである；
【図４】例７で製造したゼオライトＨ−ＮＵ−８６のＸ
線粉末回折パターンである；
線粉末回折パターンである；
【図５】例８で製造したゼオライトＮＵ−８６のＸ線粉
末回折パターンである；
末回折パターンである；
【図６】例９で製造したゼオライトＨ−ＮＵ−８６のＸ
線粉末回折パターンである；
線粉末回折パターンである；
【図７】例１０で製造したゼオライトＨ−ＮＵ−８６の
Ｘ線粉末回折パターンである；
Ｘ線粉末回折パターンである；
【図８】例１１で製造したゼオライトＨ−ＮＵ−８６の
Ｘ線粉末回折パターンである。
Ｘ線粉末回折パターンである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジョン・リーオネロ・カスシ イギリス国ティーエス６・８ジェイイ ー，クリーブランド，ミドルズバラ，ウ ィルトン，ピー・オー・ボックス 90 (56)参考文献 特開 平２−221115（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C01B 39/00 - 39/54 ＪＩＣＳＴファイル（ＪＯＩＳ) ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (14)
- 【請求項１】 無水物基準（酸化物のモル比として）で
次式：１００ＸＯ2：１０又はそれ以下Ｙ2Ｏ3：２０又
はそれ以下Ｒ2Ｏ 〔式中Ｒはアルカリ金属イオン及びアンモニウムから選
ばれた１個又はそれ以上の陽イオンであり、Ｘはケイ素
及び／又はゲルマニウムであり、Ｙはアルミニウム、
鉄、ガリウム、ホウ素、チタン、バナジウム、ジルコニ
ウム、モリブデン、ヒ素、アンチモン、クロム及びマン
ガンの中の１種又はそれ以上である〕 によって表される組成を有し、表１すなわち 【表１】 表１ 製造したままのゼオライトＮＵ−８６ ｄ（オングストローム） 相対強度 (*) １１．８０ ＋／− ０．１５ ｗ−ｍ ） １１．１０ ＋／− ０．１５ ｗ−ｍ ）（ａ） １０．６５ ＋／− ０．１５ ｗ ） ８．６０ ＋／− ０．１５ ｗ ４．２２ ＋／− ０．１０ ｍ ４．１５ ＋／− ０．１０ ｍ ）（**） ４．１０ ＋／− ０．１０ ｗ−ｍ ） ３．９４ ＋／− ０．０８ ｖｓ ３．８８ ＋／− ０．０８ ｓ−ｖｓ ３．７４ ＋／− ０．０７ ｍ ３．４５ ＋／− ０．０６ ｗ ３．３５ ＋／− ０．０６ ｗ ３．１１ ＋／− ０．０６ ｗ ２．０７ ＋／− ０．０４ ｗ （* ）Ｘ線パターンの最強ラインに１００の値を割当てた相対強度 スケールに基づく。 弱（ｗ）は２０未満であり、 中等度（ｍ）は２０〜４０であり、 強（ｓ）は４０より大きく、６０未満であり、 最強（ｖｓ）は６０より大きい。 （**）これらのラインは二重線として生ずる。しかし、Ｘ線データが 得られる回折図（ｄｉｆｆｒａｃｔｏｇｒａｍ）では二重線が 分解されないので、ラインは単一非分解ピークとして出現する。 に示したラインを含めたＸ線回折パターンを有するＮＵ
−８６なるゼオライト。 - 【請求項２】 Ｘがケイ素であり、Ｙがアルミニウムで
ある請求項１記載のゼオライト。 - 【請求項３】 ＮＵ−８６の水素含有形、アンモニウム
含有形又は金属含有形である請求項１記載のゼオライ
ト。 - 【請求項４】 次の工程： （ｉ）製造したままのゼオライトＮＵ−８６を、有機物
質が存在する場合か焼する工程；及び （ｉｉ）酸又はアンモニウム塩の溶液によるイオン交換
工程 を含むゼオライトＮＵ−８６の水素形の製造方法。 - 【請求項５】 Ｒの少なくとも一部が水素である請求項
１記載のゼオライトＮＵ−８６を含む異性化、トランス
アルキル化と不均化、アルキル化と脱アルキル化、脱水
と水和、オリゴマー化と重合、環化、芳香族化、クラッ
キング、水素化と脱水素化、酸化、ハロゲン化、アミン
合成、水素化脱硫と水素化脱窒素及びエーテル形成を含
む反応に使用する触媒。 - 【請求項６】 Ｒが水素以外である請求項１記載のゼオ
ライトＮＵ−８６を含む異性化、トランスアルキル化と
不均化、アルキル化と脱アルキル化、脱水と水和、オリ
ゴマー化と重合、環化、芳香族化、クラッキング、水素
化と脱水素化、酸化、ハロゲン化、アミン合成、水素化
脱硫と水素化脱窒素及びエーテル形成を含む反応に使用
する触媒。 - 【請求項７】 水素が部分的に金属によって置換されて
いる請求項５記載の異性化、トランスアルキル化と不均
化、アルキル化と脱アルキル化、脱水と水和、オリゴマ
ー化と重合、環化、芳香族化、クラッキング、水素化と
脱水素化、酸化、ハロゲン化、アミン合成、水素化脱硫
と水素化脱窒素及びエーテル形成を含む反応に使用する
触媒。 - 【請求項８】（ａ）結合剤； （ｂ）触媒担体物質； （ｃ）他のゼオライトまたはモレキュラーシーブ； （ｄ）金属；及び （ｅ）他の触媒 又はこれらの組合せから成る群から選択された要素をさ
らに含む請求項５〜７のいずれかに記載の触媒。 - 【請求項９】 請求項５〜８のいずれかに記載の触媒を
用いる水素の存在又は不存在下での芳香族炭化水素のア
ルキル化及び脱アルキル化反応方法であって、前記反応
が （ａ）トランスアルキル化； （ｂ）不均化反応； （ｃ）脱アルキル化；及び （ｄ）アルキル化 の１又はそれ以上である方法。 - 【請求項１０】 請求項５〜８のいずれかに記載の触媒
を用いる、水素の存在又は不存在下での置換芳香族化合
物又は脂肪族炭化水素の異性化方法。 - 【請求項１１】 請求項５〜８のいずれかに記載の触媒
を用いる、水素の存在又は不存在下での脂肪族炭化水素
のクラッキング方法。 - 【請求項１２】 請求項５〜８のいずれかに記載の触媒
を用いる、高オクタンガソリンを製造するための炭化水
素フィードストックのクラッキング方法。 - 【請求項１３】 請求項５〜８のいずれかに記載の触媒
を用いる、脂肪族炭化水素の芳香族化方法。 - 【請求項１４】 請求項５〜８のいずれかに記載の触媒
を用いる、アルコールとアンモニアとからのアミンの製
造方法。
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| US5389358A (en) * | 1993-07-16 | 1995-02-14 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Zeolite GZS-11 and its dynamic preparation process |
| US5591421A (en) * | 1994-07-11 | 1997-01-07 | Chevron U.S.A. Inc. | Zeolite SSZ-41 |
| FR2738244B1 (fr) * | 1995-09-06 | 1997-10-10 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'hydroisomerisation selective de paraffines longues lineaires et/ou peu ramifiees avec un catalyseur a base de tamis moleculaire |
| NL1001553C2 (nl) * | 1995-11-02 | 1997-05-13 | Akzo Nobel Nv | Werkwijze voor de synthese van poreuze keramische materialen. |
| CA2254893A1 (en) * | 1996-05-29 | 1997-12-04 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Process for producing aromatic compounds from aliphatic hydrocarbons |
| FR2752567B1 (fr) * | 1996-08-23 | 1998-10-16 | Inst Francais Du Petrole | Zeolithe nu-88, son procede de preparation et ses applications catalytiques |
| FR2755958B1 (fr) * | 1996-11-19 | 1999-01-08 | Inst Francais Du Petrole | Zeolithe nu-86 desaluminee et son utilisation en conversion des hydrocarbures |
| FR2756296B1 (fr) * | 1996-11-27 | 1999-01-29 | Inst Francais Du Petrole | Procede pour l'amelioration du point d'ecoulement de charges paraffiniques avec un catalyseur a base de zeolithe nu-86 desaluminee |
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| US5965104A (en) * | 1996-12-31 | 1999-10-12 | Chevron U.S.A. Inc. | Zeolite SSZ-43 |
| FR2758567B1 (fr) * | 1997-01-20 | 1999-02-19 | Inst Francais Du Petrole | Procede de craquage de charges hydrocarbonees a l'aide d'un catalyseur comprenant une zeolithe nu-86 desaluminee |
| FR2758810B1 (fr) * | 1997-01-24 | 1999-02-19 | Inst Francais Du Petrole | Zeolithe im-5 desaluminee |
| FR2758817B1 (fr) * | 1997-01-24 | 1999-09-03 | Inst Francais Du Petrole | Procede de craquage de charges hydrocarbonees a l'aide d'un catalyseur comprenant une zeolithe im-5 eventuellement desaluminee |
| FR2773087B1 (fr) * | 1997-12-26 | 2000-02-11 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseurs de reduction des oxydes d'azote dans un milieu oxydant, preparation et utilisation |
| FR2775202B1 (fr) * | 1998-02-26 | 2000-03-24 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur comprenant une zeolithe choisie dans le groupe forme par les zeolithes nu-86 et nu-87 et son utilisation en hydroconversion de charges petrolieres hydrocarbonees |
| DE69910278T8 (de) * | 1998-02-26 | 2004-11-11 | Institut Français du Pétrole, Rueil-Malmaison | Katalysator enthaltend einen Zeolith aus der Gruppe NU-85, NU-86 und NU-87 und seine Verwendung für die Hydrierumwandlung von Kohlenwasserstoffeinsätzen |
| FR2775293B1 (fr) * | 1998-02-26 | 2000-11-17 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'hydrocraquage de charges petrolieres hydrocarbonees en presence d'un catalyseur comprenant au moins une zeolithe nu-86 ou nu-87 |
| ES2207916T3 (es) * | 1998-02-26 | 2004-06-01 | Institut Francais Du Petrole | Procedimiento de hidrocraqueo de cargas petroliferas hidrocarbonadas en presencia de un catalizador que comprende al menos una zeolita nu-8 nu-86 o nu-87. |
| FR2779072B1 (fr) * | 1998-05-28 | 2000-07-13 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur comprenant une zeolithe choisie dans le groupe forme par les zeolithes nu-85, nu-86 et nu-87, un element du groupe vb et son utilisation en hydroconversion de charges petrolieres hydrocarbonees |
| EP0999183B1 (fr) * | 1998-11-02 | 2003-06-18 | Institut Francais Du Petrole | Procédé de préparation d'une zéolithe de type structural EUO a l'aide de precurseurs du structurant et son utilisation comme catalyseur d'isomerisation des AC8 |
| FR2785278B1 (fr) * | 1998-11-02 | 2000-12-15 | Inst Francais Du Petrole | Procede de preparation de zeolithes de type structural euo utilisant des precurseurs specifiques du structurant |
| FR2787779B1 (fr) * | 1998-12-23 | 2001-02-02 | Inst Francais Du Petrole | Procede de preparation d'un catalyseur a base de zeolithe de structure euo obtenue en presence de precurseurs du structurant organique et son utilisation en isomerisation d'une coupe c8 aromatique |
| US6123914A (en) | 1998-12-22 | 2000-09-26 | Exxon Research And Engineering Company | Enhanced boro-aluminosilicate EU-1 (LAW778) |
| JP3322308B2 (ja) * | 1999-09-28 | 2002-09-09 | 財団法人 化学技術戦略推進機構 | ゼオライトの合成方法 |
| US6613302B1 (en) * | 2000-11-03 | 2003-09-02 | Uop Llc | UZM-5, UZM-5P and UZM-6: crystalline aluminosilicate zeolites and processes using the same |
| CN1269734C (zh) * | 2000-11-03 | 2006-08-16 | 环球油品公司 | Uzm－5、uzm－5p和uzm－6:结晶硅铝酸盐沸石及其使用方法 |
| US6419895B1 (en) * | 2000-11-03 | 2002-07-16 | Uop Llc | Crystalline aluminosilicate zeolitic composition: UZM-4 |
| ATE489336T1 (de) | 2000-12-08 | 2010-12-15 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Kristalline molekularesiebe cok-5 |
| US6471941B1 (en) * | 2001-05-29 | 2002-10-29 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Synthetic porous crystalline material ITQ-13, its synthesis and use |
| US7838708B2 (en) | 2001-06-20 | 2010-11-23 | Grt, Inc. | Hydrocarbon conversion process improvements |
| SG115433A1 (en) * | 2001-12-06 | 2005-10-28 | Uop Llc | Uzm-5, uzm-5p and uzm-6: crystalline aluminosilicate zeolites and process using the same |
| RU2366642C2 (ru) | 2003-07-15 | 2009-09-10 | Джи Ар Ти, Инк. | Синтез углеводородов |
| US20050171393A1 (en) | 2003-07-15 | 2005-08-04 | Lorkovic Ivan M. | Hydrocarbon synthesis |
| US7084318B2 (en) * | 2003-08-01 | 2006-08-01 | Saudi Basic Industries Corporation | Toluene methylation process |
| US7060864B2 (en) * | 2003-09-30 | 2006-06-13 | Saudi Basic Industries Corporation | Toluene methylation process |
| US7060644B2 (en) * | 2004-01-08 | 2006-06-13 | Saudi Basic Industries Corporation | Aromatic alkylation catalyst and method |
| US6943131B1 (en) * | 2004-03-02 | 2005-09-13 | Saudi Basic Industries Corporation | Selective zeolite catalyst modification |
| US8173851B2 (en) | 2004-04-16 | 2012-05-08 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons |
| US20060100469A1 (en) | 2004-04-16 | 2006-05-11 | Waycuilis John J | Process for converting gaseous alkanes to olefins and liquid hydrocarbons |
| US8642822B2 (en) | 2004-04-16 | 2014-02-04 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons using microchannel reactor |
| US20080275284A1 (en) | 2004-04-16 | 2008-11-06 | Marathon Oil Company | Process for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons |
| US7674941B2 (en) | 2004-04-16 | 2010-03-09 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons |
| US7244867B2 (en) | 2004-04-16 | 2007-07-17 | Marathon Oil Company | Process for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons |
| US7285511B2 (en) * | 2004-04-23 | 2007-10-23 | Saudi Basic Industries Corporation | Method of modifying zeolite catalyst |
| US7399727B2 (en) * | 2004-04-23 | 2008-07-15 | Saudi Basic Industries Corporation | Zeolite catalyst and method |
| US7105713B2 (en) * | 2004-06-09 | 2006-09-12 | Saudi Basic Industries Corporation | Preparation of alkyl-aromatic products |
| US7304194B2 (en) * | 2005-05-05 | 2007-12-04 | Saudi Basic Industries Corporation | Hydrothermal treatment of phosphorus-modified zeolite catalysts |
| US7368410B2 (en) * | 2005-08-03 | 2008-05-06 | Saudi Basic Industries Corporation | Zeolite catalyst and method of preparing and use of zeolite catalyst |
| EA020442B1 (ru) | 2006-02-03 | 2014-11-28 | ДжиАрТи, ИНК. | Способ превращения углеводородного сырья (варианты) и система для его осуществления |
| CN101395088B (zh) | 2006-02-03 | 2012-04-04 | Grt公司 | 轻气体与卤素的分离方法 |
| CN101209845B (zh) * | 2006-12-27 | 2012-03-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种分子筛材料的制备方法 |
| JP2010528054A (ja) | 2007-05-24 | 2010-08-19 | ジーアールティー インコーポレイテッド | 可逆的なハロゲン化水素の捕捉及び放出を組み込んだ領域反応器 |
| ITMI20081036A1 (it) * | 2008-06-06 | 2009-12-07 | Eni Spa | Processo di cracking e catalizzatori migliorati per detto processo |
| US8282810B2 (en) | 2008-06-13 | 2012-10-09 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Bromine-based method and system for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons using electrolysis for bromine recovery |
| US8415517B2 (en) | 2008-07-18 | 2013-04-09 | Grt, Inc. | Continuous process for converting natural gas to liquid hydrocarbons |
| US8846559B2 (en) | 2008-11-03 | 2014-09-30 | Saudi Basic Industries Corporation | Stable shape-selective catalyst for aromatic alkylation and methods of using and preparing |
| US8062987B2 (en) * | 2009-10-05 | 2011-11-22 | Saudi Basic Industries Corporation | Phosphorus-containing zeolite catalysts and their method of preparation |
| US8367884B2 (en) | 2010-03-02 | 2013-02-05 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for the staged synthesis of alkyl bromides |
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| CN102442681B (zh) * | 2010-10-13 | 2013-06-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种nu-85分子筛及其制备方法 |
| US8815050B2 (en) | 2011-03-22 | 2014-08-26 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for drying liquid bromine |
| US8436220B2 (en) | 2011-06-10 | 2013-05-07 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for demethanization of brominated hydrocarbons |
| US8829256B2 (en) | 2011-06-30 | 2014-09-09 | Gtc Technology Us, Llc | Processes and systems for fractionation of brominated hydrocarbons in the conversion of natural gas to liquid hydrocarbons |
| US8802908B2 (en) | 2011-10-21 | 2014-08-12 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for separate, parallel methane and higher alkanes' bromination |
| US9193641B2 (en) | 2011-12-16 | 2015-11-24 | Gtc Technology Us, Llc | Processes and systems for conversion of alkyl bromides to higher molecular weight hydrocarbons in circulating catalyst reactor-regenerator systems |
| FR2984763B1 (fr) * | 2011-12-22 | 2013-12-20 | IFP Energies Nouvelles | Procede de preparation d'un catalyseur utilisable en hydroconversion comprenant au moins une zeolithe nu-86 |
| SG11201404057XA (en) * | 2012-02-21 | 2014-08-28 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Molecular sieve material, its synthesis and use |
| US9278342B2 (en) | 2012-07-02 | 2016-03-08 | Saudi Basic Industries Corporation | Method of modifying a phosphorus-containing zeolite catalyst |
| RU2558955C1 (ru) | 2014-08-12 | 2015-08-10 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Новые Газовые Технологии-Синтез" | Способ получения концентрата ароматических углеводородов из жидких углеводородных фракций и установка для его осуществления |
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