NO161420B - Fremgangsmaate for fremstilling av en syntesegass-omdannelseskatalysator og anvendelse derav. - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av en syntesegass-omdannelseskatalysator og anvendelse derav. Download PDFInfo
- Publication number
- NO161420B NO161420B NO86861091A NO861091A NO161420B NO 161420 B NO161420 B NO 161420B NO 86861091 A NO86861091 A NO 86861091A NO 861091 A NO861091 A NO 861091A NO 161420 B NO161420 B NO 161420B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- mixture
- range
- ruthenium
- synthesis gas
- catalyst
- Prior art date
Links
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 35
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 58
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 48
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 38
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 38
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 15
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 15
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims abstract description 12
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims abstract description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 8
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 6
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 5
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 4
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 12
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 11
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 5
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical compound [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- -1 VUI metals Chemical class 0.000 description 4
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 4
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K ruthenium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ru+3] YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- PBCFLUZVCVVTBY-UHFFFAOYSA-N tantalum pentoxide Inorganic materials O=[Ta](=O)O[Ta](=O)=O PBCFLUZVCVVTBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 150000000703 Cerium Chemical class 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical group [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- NQZFAUXPNWSLBI-UHFFFAOYSA-N carbon monoxide;ruthenium Chemical group [Ru].[Ru].[Ru].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-] NQZFAUXPNWSLBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000001193 catalytic steam reforming Methods 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000003034 coal gas Substances 0.000 description 1
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- NLQFUUYNQFMIJW-UHFFFAOYSA-N dysprosium(III) oxide Inorganic materials O=[Dy]O[Dy]=O NLQFUUYNQFMIJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 description 1
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- PPNAOCWZXJOHFK-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Mn+2] PPNAOCWZXJOHFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003303 ruthenium Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002195 soluble material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N thorium dioxide Chemical compound O=[Th]=O ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003452 thorium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/58—Platinum group metals with alkali- or alkaline earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/04—Mixing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
- C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C07C1/0425—Catalysts; their physical properties
- C07C1/043—Catalysts; their physical properties characterised by the composition
- C07C1/0435—Catalysts; their physical properties characterised by the composition containing a metal of group 8 or a compound thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
- C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C07C1/0425—Catalysts; their physical properties
- C07C1/0445—Preparation; Activation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of rare earths
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
- C07C2523/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36
- C07C2523/56—Platinum group metals
- C07C2523/58—Platinum group metals with alkali- or alkaline earth metals or beryllium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36
- C07C2523/56—Platinum group metals
- C07C2523/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Sammensetning for bruk etter reduktiv aktivering som en katalysator for omdannelse av syntesegass til hydrokarboner som har et karbontall større enn 1, hvilken sammensetning har formelen: RuACeO, hvor A er et alkalimetall, x er et tall slik at valenskravene til de andre elementene for oksygen er tilfredsstilt, a er større enn null og mindre enn 1% vekt/vekt, basert på sammensetningens totalvekt, b er i området fra 0 til 10% vekt/vekt, basert på sammensetningens totalvekt, og Cé og O utgjør resten av sammensetningen, fremstilles ved en fremgangsmåte omfattende trinnene: (A) sammenføring i oppløsning av oppløselige salter av metallene ruthenium og cerium og et utfellingsmiddel omfattende et karbonat og/eller et bikarbonat og/eller et hydroksyd av et alkalimetall eller ammonium under betingelser hvorved det dannes et bunnfall omfattende ruthenium og cerium i form av forbindelser som er termisk dekomponerbare til deres oksyder, og (B) utvinning av bunnfallet oppnådd i trinn (A). Det er også beskrevet en fremgangsmåte for omdannelse av syntesegass ved bruk av katalysatoren fremstilt på denne måten, eventuelt i kombinasjon med en zeolitt.
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av en katalysator for bruk ved omdannelsen av gassformige blandinger hovedsakelig omfattende karbonmonooksyd og hydrogen, i det følgende betegnet syntesegass, til hydrokarboner med karbontall større enn 1, spesielt til alifatiske hydrokarboner i bensin-kokeområdet, og anvendelse av den således fremstilte katalysator i omdannelsen av syntesegass til nevnte hydrokarboner.
Omdannelsen av syntesegass til hydrokarboner ved Fischer-Tropsch- prosessen har vært kjent i mange år, men prosessen har bare oppnådd kommersiell betydning i land slik som Syd-Afrika hvor unike økonomiske faktorer råder. Den stadig økende betydning til alternative energikilder slik som kull og naturgass har fokusert fornyet interesse på Fischer-Tropsch-prosessen som en av de mer attraktive direkte og miljømessig akseptable metoder for oppnåelse av høykvalitet-transportbrennstoffer.
Av gruppe VUI-metallene har ruthenium lenge vært kjent for å være en av de mest aktive katalysatorene i omdannelsen av syntesegass idet produktet ved moderate trykk og over slike er paraf f invokser med høy molekylvekt og ved lave trykk, hovedsakelig metan. Flere nylige patentpublikasjoner, f.eks. US patenter 4.042.614; 4.171.320; 4.206.134; 4.413.064 og 4.410.637 samt GB-A-2119277, omfatter dannelsen av forskjel-lige produkter fra syntesegass ved bruk av katalysatorer inneholdende ruthenium som en aktiv komponent.
US patent 4.042.614 beskriver en fremgangsmåte for selektiv syntese av oleflner med kjedelengde fra C2 til C^g inklusive, fra syntesegass ved bruk som katalysator av ruthenium på en titanholdig oksydbærer, hvor nevnte titanholdige oksydbærer er valgt fra gruppen bestående av Ti02, ZrTi04, Ti02-karbon, Ti02-Al203, Ti02-Si02, jordalkalititanater, sjeldne jordart-titanater og blandinger derav.
US patent 4.171.320 beskriver en fremgangsmåte for syntese av olefiner med kjedelengde fra C2 til C5 inklusive, fra syntesegass ved bruk som katalysator av ruthenium på en bærer valgt fra gruppen bestående av V2O3, ^305, Ta205, AI2O3-V203, Al203-Nb205, Al203-Ta205, Si02-V203, Si02-Nb205, Si02-Ta2<0>5, V203~karbon, Nb205~karbon, Ta205-karbon, jordalkali-metall-gruppe VB oksyder, alkalimetall-gruppe VB oksyder, gruppe IVB-gruppe VB oksyder og blandinger derav.
US patent 4.206.134 beskriver en fremgangsmåte for forbedret syntese av C2-C4 olefiner med redusert fremstilling av metan, fra syntesegass ved bruk som katalysator av ruthenium på en manganholdig oksydbærer, hvor nevnte manganholdige oksydbærer er valgt fra gruppen bestående av MnO, Al203-Mn0, Si02-Mn0, MnO-karbon, gruppe IVB-manganoksyd, gruppe VB-manganoksyder, sjelden jordartmetall-manganoksyder og blandinger derav.
US patent 4.413.064 beskriver en fremgangsmåte for omdannelse av syntesegass til et produkt med høyt innhold av rettkjedede paraffiner i dieselbrennstoff-kokeområdet, fra syntesegass under anvendelse av en katalysator bestående vesentlig av kobolt, thoriumoksyd eller lanthanoksyd og ruthenium på en aluminiumoksydbærer, hvor nevnte aluminiumoksyd er gamma-aluminiumoksyd, eta-aluminiumoksyd eller blandinger derav, idet katalysatoren fremstilles ved å bringe findelt aluminiumoksyd i kontakt med (A) en vandig impregneringsoppløsning av et koboltsalt, og (B) en ikke-vandig, organisk impregneringsoppløsning av et rutheniumsalt og et salt av thorium eller lanthan.
US patent 4.410.637 beskriver en fremgangsmåte for fremstilling av en hydrokarbonblanding bestående vesentlig av C5-C12-hydrokarboner, fra syntesegass ved bruk av en katalysator inneholdende en eller flere av jern, nikkel, kobolt, krom og/eller ruthenium og, som en bærer, magaditt, en laminær, krystallinsk silikatforbindelse som kan absorbere metallioner eller metallsalter ved interkallasjon.
Reaksjonen av karbonmonooksyd og hydrogen på sjelden jordart-metalloksyd-katalysatorer er beskrevet i Chemical Communi-cations, 1983, side 763/764 av Kieffer et al. Studerte katalysatorer var Pd - La203 og Pd - Dy203, hvor begge var fremstilt ved impregnering.
Endelig, GB-A-2.11.277 beskriver en katalysator for selektiv syntese av olefiner fra en blanding av hydrogen og karbonmonooksyd eller hydrogen og karbondioksyd, omfattende en rutheniumkarbonylforbindelse avsatt på en ceriumoksydholdig bærer. I eksempel 3 beskrives en katalysator fremstilt ved impregnering av cerium(IV)oksyd med en vandig oppløsning av RuCl3.3H20 (rutheniuminnhold 0,62$ vekt/vekt). Ved benyttelse i omdannelsen av syntesegass (forsøk 9) gir den impregnerte katalysatoren et uønsket høyt metanutbytte (35,7$) og en lav selektivitet (1,6$) til uønskede olefiner.
Man har funnet at rutheniumholdige katalysatorer fremstilt ved koutfelling vesentlig kan overkomme ulempene hva angår høyt metanutbytte og lav selektivitet til olefiner som er forbundet med de tidligere kjente impregnerte katalysatorene.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det således tilveiebragt en fremgangsmåte for fremstilling av en blanding for bruk etter reduktiv aktivering som en katalysator i omdannelsen av syntesegass til hydrokarboner med karbontall større enn 1, hvilken blanding har formelen:
hvor A er et alkalimetall, fortrinnsvis kalium,
x er et tall slik at valenskravene til de andre elementene for oksygen er tilfredsstilt,
a er større enn 0 og mindre enn 1$ vekt/vekt basert på blandingens totalvekt, og
b er i området fra 0 til 10% vekt/vekt, basert på blandingens totalvekt, og
Ce og 0 utgjør resten av blandingen,
og denne fremgangsmåten er kjennetegnet ved trinnene:
(A) sammenføring i oppløsning av salter av metallene ruthenium og cerium og et utfellingsmiddel omfattende et
karbonat og/eller et bikarbonat og/eller et hydroksyd av et alkalimetall eller ammonium under betingelser hvorved det dannes et bunnfall omfattende ruthenium og cerium i form av forbindelser som er termisk dekomponerbare til deres oksyder, og
(B) utvinning av bunnfallet oppnådd i trinn (A).
Det er funnet at katalysatorer som adskiller seg fra
katalysatorer fremstilt ifølge oppfinnelsen med hensyn til at deres rutheniuminnhold er større enn 1$ vekt/vekt har tendens til å gi store mengder metan, idet den aktuelle andel av metan øker med økende rutheniuminnhold, mens katalysatorer fremstilt ifølge oppfinnelsen hvori rutheniuminnholdet er mindre enn 1$ vekt/vekt, fortrinnsvis mindre enn 0,5$ vekt/vekt, samtidig er både aktive og selektive til hydrokarboner andre enn metan, og spesielt til alifatiske hydrokarboner med karbontall større enn 2, hvorav C5<+> hydrokarboner utgjør en hovedandel. Dessuten kan selektiviteten til uønsket karbondioksyd holdes innen akseptable grenser til forskjell fra katalysatorer som inneholder høyere ruthenium-mengder.
I formel (I) er A et alkalimetall som fortrinnsvis er kalium. Mengden b av alkalimetall er fortrinnsvis større enn 0 og opptil 5$ vekt/vekt, og enda mer foretrukket opp til 2$ vekt/vekt.
Med hensyn til trinn (A) i fremgangsmåten kan saltene av ruthenium og cerium hensiktsmessig bringes sammen i vandig oppløsning. En vandig oppløsning av utfellingsmiddelet kan hensiktsmessig tilsettes til en vandig oppløsning av vann-oppløselige salter av metallene, skjønt andre variasjoner i tilsetningsrekkefølgen lett vil forstås av fagfolk innen teknikken og kan om ønsket benyttes. Mens ethvert oppløselig salt av ruthenium og cerium kan benyttes, vil det vanligvis finnes hensiktsmessig å anvende ruthenium i form av kloridet fordi dette er en kommersielt tilgjengelig form og cerium i form av nitratet, f.eks. cerium (III) nitrat. Kommersielt tilgjengelig cerium (III) nitrat som inneholder sjeldne jordartmetaller andre enn cerium kan om ønsket benyttes.
Utfellingsmiddelet i trinn (A) er et karbonat og/eller et bikarbonat og/eller et hydroksyd av et alkalimetall. Istedenfor å benytte et fordannet karbonat eller bikarbonat er det mulig å anvende forløperne for disse saltene, f.eks. et vannoppløselig salt og karbondioksyd. Alternativt kan urea som er termisk dekomponerbart til karbondioksyd og ammoni-akk, benyttes. I alle tilfeller vil b i ovennevnte formel (I) ha en verdi som er større enn null, hvilken verdi om ønsket kan Justeres ved vasking eller tilsetning av ytterligere alkalimetallforbindelse. Alternativt kan ammoniumkarbonat og/eller -bikarbonat og/eller -hydroksyd anvendes som utfellingsmiddel, og i dette tilfelle vil verdien for b i katalysatoren som fremstilt Innledningsvis være null, skjønt denne verdi om ønsket senere kan justeres ved tilsetning av alkalimetall.
Hensiktsmessig kan de oppløselige saltene av metallene ruthenium og cerium bringes sammen med en temperatur i området fra 0 til 100°C. I en foretrukken utførelse av oppfinnelsen er temperaturen hensiktsmessig i området 60-100°C, fortrinnsvis 80-100°C. I en annen foretrukken utførelse er temperaturen hensiktsmessig under 50°C, fortrinnsvis under 30°C, f.eks. omgivelsestemperatur.
Tilsetning av utfellingsmiddelet til oppløsningen av metallsalter forårsaker at den innledningsvis lave pH-verdien til blandingen stiger. Ved fremstillingen av katalysatorer ifølge oppfinnelsen er det ønskelig at den sluttlige pH-verdi til blandingen er større enn 6, fortrinnsvis i området 6-10, og enda mer foretrukket i området 8-10. Utfellingsmiddelet kan tilsettes inntil en pH-verdi i ovennevnte område er oppnådd, hvorved tilsetningen av ytterligere tilsetnings-middel kan avbrytes, hvorved stigningen i pH stoppes. For å forbedre homogeniteten til katalysatoren er det foretrukket å omrøre blandingen under utfelling, hensiktsmessig ved mekanisk omrøring. Etter utfelling er det foretrukket å holde blandingen ved en temperatur nær koking i en periode på minst 5 min., fortrinnsvis under omrøring, for det formål å fullføre utfellingen.
Mengdene av ruthenium- og ceriumsalter og utfellingsmiddel som benyttes, bør være slik at de støkiometr i ske forhold i formel (I) tilfredsstilles. Alternativt kan alkalimetall-innholdet i sammensetningen suppleres ved ytterligere tilsetning derav, eller reduseres, f.eks. ved vasking, ved et hvilket som helst etterfølgende punkt i fremstillings-prosessen.
I trinn (B) utvinnes bunnfallet oppnådd i trinn (A). Dette kan hensiktsmessig oppnås ved filtrering, men andre metoder for separering av faste stoffer fra væsker, f.eks. sentri-fuger ing, kan anvendes. Etter utvinning er det foretrukket å vaske bunnfallet, hensiktsmessig med vann, for dermed å fjerne uønsket resterende oppløselig materiale. Det er også foretrukket å tørke bunnfallet, hensiktsmessig ved en forhøyet temperatur under 180°C, f.eks. 120-150°C.
Termisk dekomponerbare forbindelser som omfattes av bunnfallet utvunnet i trinn (B), blir fortrinnsvis dekomponert termisk i et adskilt trinn (C). Dette kan hensiktsmessig oppnås ved oppvarming av bunnfallet, hensiktsmessig i en ikke-reduserende atmosfære, f.eks. en strøm av inert gass slik som nitrogen, eller en oksygenholdig gass slik som luft, ved en temperatur passende i området 250-600°C.
For å omdanne sammensetningen med formel (I) til en katalysator for bruk i omdannelsen av syntesegass til hydrokarboner som har et karbontall større enn 1, er det generelt nødvendig på reduktiv måte å aktivere sammensetningen, hensiktsmessig ved kontakt ved forhøyet temperatur med en reduserende gass, f.eks. hydrogen, karbonmonooksyd eller blandinger derav. En egnet reduserende gass er f.eks. hydrogen som kan fortynnes med en inertgass slik som nitrogen. Typisk kan de benyttede betingelser hensiktsmessig være et trykk i området 1-100 bar og en temperatur i området 150-350°C i en periode opp til 24 timer eller lengre. Reduktiv aktivering kan bevirkes som et adskilt trinn forut for bruk som en katalysator for omdannelsen av syntesegass, eller den kan Inkorporeres i syntesegass-omdannelsesprosessen.
Fagfolk på området vil lett forstå at det er mulig å kombinere det termiske dekomponeringstrinnet og det reduktive aktiveringstrinnet i et enkelt trinn under visse forhold.
Det antas at koutfelte katalysatorer adskiller seg fundamen-talt fra impregnerte katalysatorer, og at denne forskjell reflekteres i deres katalytiske ytelsesevne.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer også en fremgangsmåte for fremstilling av hydrokarboner som har et karbontall større enn 1, fra syntesegass, og denne fremgangsmåten innbefatter anbringelse av syntesegass i kontakt med en katalysator omfattende den reduktivt aktiverte sammensetningen med formel (I) ved en temperatur i området fra 190 til 400°C og et trykkområde fra 0 til 100 bar.
Reduktiv aktivering av sammensetningen med formel (I) kan utføres enten som et separat trinn utenfor syntesegass-omdannelsesreaktoren, som' et adskilt trinn i syntesegass-omdannelsesreaktoren forut for syntesegass-omdannelse eller inne i syntesegass-omdannelsesreaktoren under syntesegass-omdannelsesbetingelser.
Som velkjent innen teknikken omfatter syntesegass hovedsakelig karbonmonooksyd og hydrogen, og muligens også mindre mengder av karbondioksyd, nitrogen og andre inerte gasser avhengig av dens opprinnelse og grad av renhet. Metoder for fremstilling av syntesegass er etablerte på det tekniske området og innebærer vanligvis partiell oksydasjon av et karbonholdig materiale, f.eks. kull. Alternativt kan syntesegass fremstilles f.eks. ved katalytisk dampreformering av metan. For foreliggende oppfinnelses formål kan forholdet for karbonmonooksyd til hydrogen hensiktsmessig være i området fra 2:1 til 1:6. Mens forholdet for karbonmonooksyd til hydrogen i syntesegassen fremstilt ved ovennevnte prosesser kan adskille seg fra disse områder, kan det endres på hensiktsmessig måte ved tilsetning av enten karbon-monoksyd eller hydrogen, eller kan justeres ved den såkalte skiftreaksjon som er velkjent for fagfolk innen teknikken.
I en modifikasjon av fremgangsmåten for fremstilling av hydrokarboner kan katalysatoren kombineres med et inert materiale, f.eks. silisiumdioksyd. Det er imidlertid foretrukket å kombinere katalysatorer med en zeolitt.
Zeolitten kan enten være fysisk blandet med sammensetningen for dannelse av et intimt blandet sjikt, eller kan være separat derfra, f.eks. i form av et spaltet sjikt, idet zeolitten utgjør en del av sjiktet, og katalysatoren en annen. I tilfellet for en fysisk blanding kan zeolitten blandes med sammensetningen enten før eller etter reduktiv aktivering. Alternativt kan koutfell ingen (trinn A) i fremgangsmåten for fremstilling av sammensetningen med formel (I) foretas 1 nærvær av zeolitten, spesielt når utfellings-middet er ammoniumkarbonat og/eller -bikarbonat og/eller-hydroksyd.
En egnet zeolitt er en zeolitt av MSI-typen, f.eks. ZSM-5 som beskrevet i US patent 3.702.886. Det er foretrukket å benytte hydrogenformen av zeolitten, hvilken kan oppnås ved syre-utveksling eller ved termisk dekomponering av den ammonium-utvekslede form av zeolitten. Den alkalimetallfrie sammensetning (b i formelen (I) = 0) modifiseres fortrinnsvis ved kombinasjon med zeolitten. Forholdet for antall volumdeler katalysatorsammensetning til antall volumdeler av zolitten kan hensiktsmessig være i området fra 5:1 til 1:5, fortrinnsvis ca. 2:1. Kombinasjon med en zeolitt kan forbedre selektiviteten til paraffiniske hydrokarboner i bensin-området.
Temperaturen er fortrinnsvis i området 250-350°C, og trykket er fortrinnsvis i området 10-50 bar. Gassromhastigheten (GHSV) kan hensiktsmessig være i området fra 100 til 5000 h~ 1 %
Fremgangsmåten kan utføres satsvis eller kontinuerlig i en reaktor med fast sjikt, hvirvelsjikt, eller oppslemmingsfase.
Oppfinnelsen skal nå ytterligere illustreres ved følgende eksempler.
Katalysatorfremsti 11 ing
(a) Ved koutfelling ved forhøyet temperatur Eksempel 1 - sammensetning A ( 0. 5$ Ru/ Kx/ CeQ2)
Cerium (III) nitrat (68,8 g, 016 mol) ble oppløst i deionisert vann (300 ml). Til dette ble det tilsatt en oppløsning av ruthenium (III) klorid (0,31 g, 0,001 mol) oppløst 1 varmt deionisert vann (30 ml). Oppløsningen ble oppvarmet til 80°C under omrøring, og deretter ble en oppløsning av kaliumkarbonat (160 g) i deionisert vann (200 ml) tilsatt dråpevis inntil pH 8,3 ble oppnådd (ca. 60 ml). Blandingen ble oppvarmet ved ca. 90°C under omrøring i 0,5 timer. Det gråfargede bunnfallet ble filtrert, vasket to ganger ved oppslemming ved deionisert vann (2 x 500 ml) og tørket i luft ved 125oC 1 17,0 timer.
Eksempel 2 - sammensetning B ( 0. 5$ Ru/ Kx/ Ce02)
Fremgangsmåten i eksempel 1 ble gjentatt.
Eksempel 3 - sammensetning C
En 0,5$ Ru/Kx/Ce02-katalysator ble fremstilt ved fremgangsmåten i eksempel 1, og ytterligere 1$ vekt/vekt kalium ble tilsatt dertil.
Eksempler 4- 6 - sammensetninger D- F
Cerium (III) nitrat (68,8 g; 0,16 mol) ble oppløst i deionisert vann (200 ml). Til dette ble det tilsatt en oppløsning av ruthenium (III) klorid (0,31 g; 0,001 mol) oppløst i varmt deionisert vann (30 ml). Oppløsningen ble oppvarmet til ca. 80-85°C under hurtig omrøring, og deretter ble en oppløsning av kaliumkarbonat (150 g) 1 deionisert vann (1000 ml) tilsatt i en mengde på 25 ml/min. inntil pH 8,5-9,5 ble oppnådd (ca. 225 ml). Blandingen ble oppvarmet til koke-punktet og kokt i 12 min. Oppvarmingen ble deretter avbrutt og omrøring ble fortsatt i ytterligere 20 min. Bunnfallet ble hensatt i oppløsning natten over og deretter filtrert, vasket ved oppslemming to ganger med deionisert vann (2 x 300 ml) og deretter tørket i luft ved 150°C natten over (17,0 timer).
(b ) Ved utfelling ved lav temperatur Eksempel 7 - sammensetning G
Cerium (III) nitrat (68,8 g; 0,16 mol) ble oppløst i deionisert vann (300 ml). Til dette ble det tilsatt en oppløsning av ruthenium (III) klorid (0,34 g; 0,0011 mol) oppløst i varmt deionisert vann (30 ml). En oppløsning av kaliumkarbonat (75 g) i deionisert vann (500 ml) ble tilsatt dråpevis ved romtemperatur under kraftig omrøring inntil pH 9,5 ble oppnådd. Blandingen ble omrørt i ytterligere 15 min. for å sikre fullstendig reaksjon. Det resulterende gråfargede bunnfall ble filtrert, vasket to ganger ved oppslemming med deionisert vann (2x 300 ml) og tørket i luft ved 120°C i 17 timer. (c) Termisk dekomponering/ reduktiv aktivering for
fremstilling av katalysatoren
( i ) Katalysatorer A- G
Sammensetningene ble forbehandlet som følger:
Katalysator- testing
Eksempel 8
Katalysator A ble siktet til BSS 8-20 mesh og anbragt i en reaktor med fast sjikt. Katalysatoren ble redusert i reaktoren under en langsom strøm av hydrogen ved 225°C i 17 timer. Syntesegass ble deretter innført i reaktoren, trykket justert til 20 bar og forsøket startet.
De benyttede reaksjonsbetingelser og de oppnådde resultater er vist i tabellen.
Eksempel 9
Eksempel 8 ble gjentatt med unntagelse for at katalysator A ble erstattet med katalysator B.
Eksempel 10
Eksempel 8 ble gjentatt med unntagelse for at katalysator A ble erstattet med katalysator C.
Eksempel 11
Eksempel 8 ble gjentatt med unntagelse for at katalysator A ble erstattet med katalysator D.
Eksempel 12
Eksempel 8 ble gjentatt med unntagelse for at katalysator A ble erstattet med katalysator E.
Eksempel 13
Eksempel 8 ble gjentatt med unntagelse for at katalysator A ble erstattet med katalysator F.
Eksempel 14
Eksempel 8 ble gjentatt med unntagelse for at katalysator A ble erstattet med katalysator G.
Eksempel 15
Eksempel 8 ble gjentatt med unntagelse for at katalysator A ble erstattet med et spaltet sjikt bestående av en katalysator fremstilt på den måten at katalysator A (6,0 ml) utgjorde toppdelen derav, og en H-MFI-zeolitt (4,0 ml) utgjorde bunndelen derav.
Eksempel 16
Eksempel 15 ble gjentatt med unntagelse for at temperaturen ble øket.
De benyttede reaksjonsbetingelser og de oppnådde resultater for eksemplene 8-16 er vist i tabellen.
Claims (10)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av en blanding for bruk etter reduktiv aktivering som en katalysator i omdannelsen av syntesegass til hydrokarboner med karbontall større enn 1, hvilken blanding har formelen:
hvor A er et alkalimetall, fortrinnsvis kalium,
x er et tall slik at valenskravene for de andre elementene for oksygen er tilfredsstilt,
a er større enn 0 og mindre enn 1% vekt/vekt basert på blandingens totalvekt,
b er i området fra 0 til 10% vekt/vekt, basert på blandingens totalvekt, og
Ce og O utgjør resten av blandingen, karakterisert ved trinnene: (A) sammenføring i oppløsning av salter av metallene ruthenium og cerium og et utfellingsmiddel omfattende et karbonat og/eller et bikarbonat og/eller et hydroksyd av et alkalimetall eller ammonium under betingelser hvorved det dannes et bunnfall omfattende ruthenium og cerium i form av forbindelser som er termisk dekomponerbare til deres oksyder, og (B) utvinning av bunnfallet oppnådd i trinn (A).
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det anvendes et rutheniuminnhold a i formel (I) som er mindre enn 0,5% vekt/vekt.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at saltene av ruthenium og cerium sammen-føres ved en temperatur i området 0-100°C.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at den utføres ved en temperatur under 30°C.
5. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de fore-gående krav, karakterisert ved at den sluttlige pH-verdi i trinn (A) innstilles i området 6-10.
6.. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de fore-gående krav, karakterisert ved at de termisk dekomponerbare forbindelsene som forefinnes i bunnfallet utvunnet i trinn (B) dekomponeres termisk i et adskilt trinn (C) omfattende oppvarming av bunnfallet ved en temperatur i området 250-600°C.
7. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de fore-gående krav, karakterisert ved at blandingen med formel (I) aktiveres reduktivt ved kontakt ved forhøyet temperatur med en reduserende gass.
8. Fremgangsmåte for fremstilling av hydrokarboner som har et karbontall større enn 1, fra syntesegassen, karakterisert ved at man bringer syntesegass i kontakt med en reduktivt aktivert blanding med formel (I) ved en temperatur i området 190-400°C og et trykk i området 0-100 bar.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 8, karakterisert ved at en zeolitt kombineres med blandingen enten før eller etter reduktiv aktivering.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 9, karakterisert ved at det anvendes en zeolitt som er i hydrogenformen.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB848418975A GB8418975D0 (en) | 1984-07-25 | 1984-07-25 | Synthesis gas conversion catalyst |
| PCT/GB1985/000330 WO1986000885A1 (en) | 1984-07-25 | 1985-07-25 | Syngas conversion catalyst production and use thereof |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO861091L NO861091L (no) | 1986-03-20 |
| NO161420B true NO161420B (no) | 1989-05-08 |
| NO161420C NO161420C (no) | 1989-08-16 |
Family
ID=10564439
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO86861091A NO161420C (no) | 1984-07-25 | 1986-03-20 | Fremgangsmaate for fremstilling av en syntesegass-omdannelseskatalysator og anvendelse derav. |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4683219A (no) |
| EP (1) | EP0169743B1 (no) |
| JP (1) | JPS61502948A (no) |
| CN (1) | CN1008973B (no) |
| AU (2) | AU572340B2 (no) |
| CA (1) | CA1265777A (no) |
| DE (1) | DE3560822D1 (no) |
| DK (1) | DK161056C (no) |
| GB (1) | GB8418975D0 (no) |
| NO (1) | NO161420C (no) |
| NZ (1) | NZ212854A (no) |
| WO (1) | WO1986000885A1 (no) |
| ZA (1) | ZA855589B (no) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8519321D0 (en) * | 1985-07-31 | 1985-09-04 | British Petroleum Co Plc | Catalyst |
| US5118891A (en) * | 1986-01-09 | 1992-06-02 | The British Petroleum Company P.L.C. | Syngas conversion catalyst, production and use thereof |
| GB8600445D0 (en) * | 1986-01-09 | 1986-02-12 | British Petroleum Co Plc | Syngas conversion catalyst |
| GB8626532D0 (en) * | 1986-11-06 | 1986-12-10 | British Petroleum Co Plc | Chemical process |
| GB2225255B (en) * | 1988-11-22 | 1993-01-20 | Broken Hill Pty Co Ltd | Conversion of synthesis gas into hydrocarbons |
| JP3226558B2 (ja) * | 1991-03-12 | 2001-11-05 | 日石三菱株式会社 | 炭化水素の高温水蒸気改質用触媒 |
| GB9226434D0 (en) * | 1992-12-18 | 1993-02-10 | Johnson Matthey Plc | Catalyst |
| CN100368089C (zh) * | 2005-07-06 | 2008-02-13 | 北京化工大学 | 一步法制备复合氧化物负载的纳米贵金属催化剂的方法 |
| CN102500369A (zh) * | 2011-10-31 | 2012-06-20 | 福州大学 | 一种含Ce活性氧化物材料及其制备方法 |
| CN103623816B (zh) * | 2013-11-08 | 2015-11-04 | 浙江大学 | 一种由生物质热裂解炭制备钌催化剂的方法、产品及其应用 |
| CN114570360B (zh) * | 2022-03-18 | 2023-12-08 | 中国科学院上海高等研究院 | 一种Ru基催化剂及其制备方法、应用 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3830756A (en) * | 1972-08-04 | 1974-08-20 | Grace W R & Co | Noble metal catalysts |
| JPS5018380A (no) * | 1973-06-22 | 1975-02-26 | ||
| US4157338A (en) * | 1975-04-08 | 1979-06-05 | Mobil Oil Corporation | Conversion of synthesis gas to hydrocarbon mixtures |
| US4172849A (en) * | 1978-10-24 | 1979-10-30 | Phillips Petroleum Company | Cerium regeneration aid for ruthenium hydrogenation catalyst |
| JPS5929633B2 (ja) * | 1979-12-05 | 1984-07-21 | 日揮株式会社 | 炭化水素の低温水蒸気改質法 |
| GB2119277B (en) * | 1982-05-03 | 1985-11-20 | Air Prod & Chem | Olefin synthesis catalysts |
| CA1196617A (en) * | 1982-07-14 | 1985-11-12 | George E. Morris | Catalyst composition, method for its production and its use in the production of hydrocarbons from synthesis gas |
-
1984
- 1984-07-25 GB GB848418975A patent/GB8418975D0/en active Pending
-
1985
- 1985-07-22 CA CA000487186A patent/CA1265777A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-07-23 NZ NZ212854A patent/NZ212854A/en unknown
- 1985-07-24 ZA ZA855589A patent/ZA855589B/xx unknown
- 1985-07-25 US US06/848,401 patent/US4683219A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-07-25 JP JP60503357A patent/JPS61502948A/ja active Pending
- 1985-07-25 WO PCT/GB1985/000330 patent/WO1986000885A1/en unknown
- 1985-07-25 AU AU46720/85A patent/AU572340B2/en not_active Ceased
- 1985-07-25 EP EP85305329A patent/EP0169743B1/en not_active Expired
- 1985-07-25 DE DE8585305329T patent/DE3560822D1/de not_active Expired
- 1985-08-29 CN CN85106510A patent/CN1008973B/zh not_active Expired
-
1986
- 1986-03-20 NO NO86861091A patent/NO161420C/no unknown
- 1986-03-21 DK DK131386A patent/DK161056C/da not_active IP Right Cessation
-
1987
- 1987-01-05 US US07/006,087 patent/US4755537A/en not_active Expired - Fee Related
-
1988
- 1988-03-04 AU AU12735/88A patent/AU586364B2/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU572340B2 (en) | 1988-05-05 |
| DK131386D0 (da) | 1986-03-21 |
| EP0169743A1 (en) | 1986-01-29 |
| WO1986000885A1 (en) | 1986-02-13 |
| CA1265777A (en) | 1990-02-13 |
| US4683219A (en) | 1987-07-28 |
| AU4672085A (en) | 1986-02-25 |
| NZ212854A (en) | 1987-09-30 |
| GB8418975D0 (en) | 1984-08-30 |
| JPS61502948A (ja) | 1986-12-18 |
| CN1008973B (zh) | 1990-08-01 |
| DE3560822D1 (en) | 1987-12-03 |
| NO161420C (no) | 1989-08-16 |
| DK161056B (da) | 1991-05-27 |
| CN85106510A (zh) | 1987-03-18 |
| AU1273588A (en) | 1988-06-02 |
| ZA855589B (en) | 1987-03-25 |
| EP0169743B1 (en) | 1987-10-28 |
| NO861091L (no) | 1986-03-20 |
| AU586364B2 (en) | 1989-07-06 |
| DK161056C (da) | 1991-11-18 |
| US4755537A (en) | 1988-07-05 |
| DK131386A (da) | 1986-03-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5285776B2 (ja) | 天然ガス及び二酸化炭素からの合成ガス製造用触媒及びその製造方法 | |
| US5302622A (en) | Cobalt-based catalyst and process for converting synthesis gas into hydrocarbons | |
| CA1228345A (en) | Modified copper- and zinc-containing catalyst and process for producing methanol using said catalyst | |
| EP0099715B1 (en) | Catalyst composition, method for its production and its use in the production of hydrocarbons from synthesis gas | |
| JP2002501431A (ja) | 高活性触媒の調製方法ならびに該触媒およびその使用 | |
| NO179236B (no) | Sammensetning for bruk i omdannelsen av syntesegass, fremgangsmåte for fremstilling av sammensetningen samt fremgangsmåte for omdannelse av syntesegass | |
| NO327790B1 (no) | Katalysator og fremgangsmate for Fischer-Tropsch-syntese. | |
| NO316728B1 (no) | Katalytisk blanding egnet for Fischer-Tropsch prosessen, fremgangsmate for fremstilling derav samt fremgangsmate for syntese av hydrokarboner | |
| KR20100133766A (ko) | 피셔-트롭쉬 합성 반응용 철계열의 촉매와 이의 제조방법 | |
| EP2318131B1 (en) | Catalyst for direct production of light olefins and preparation method thereof | |
| NO161420B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av en syntesegass-omdannelseskatalysator og anvendelse derav. | |
| NO313086B1 (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av en katalysator, katalysator som kan oppnås derved, katalysatorblanding oppnådd derved samtfremgangsmåte for syntese av hydrokarboner | |
| CN112169799A (zh) | 采用铁基催化剂进行二氧化碳加氢合成低碳烯烃的方法 | |
| JP2010532245A (ja) | ゾル・ゲル法によるフィッシャー・トロプシュ合成用リン含有アルミナ支持体の製造及びその触媒の製造 | |
| CN110385142B (zh) | 一种异丁烷正构化反应用催化剂及其制备方法和应用 | |
| JPH0134651B2 (no) | ||
| NO168990B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av en syntesegassomdannelseskatalysator og anvendelse av denne for fremstilling av hydrokarboner | |
| RU2201801C2 (ru) | Способ получения катализатора на основе кобальта и скандия | |
| AU595853B2 (en) | Improved syngas conversion catalyst, production and use thereof | |
| JPS63256136A (ja) | メタノ−ル改質用触媒 | |
| JP2002161280A (ja) | 二酸化炭素共存下の炭化水素類の製造方法 | |
| JP4421913B2 (ja) | 炭化水素類製造用触媒の製造方法およびその触媒を用いた炭化水素類の製造方法 | |
| KR100395095B1 (ko) | 메탄 개질용 니켈-망간-알루미나계 촉매 제조방법, 이에따라 제조된 촉매 및 이를 이용한 메탄의 이산화탄소개질방법 | |
| DK175026B1 (da) | Katalysator på en bærer til syntese af carbonhydrider samt fremgangsmåde til syntese af carbonhydrider over en sådan katalysator | |
| KR20220052699A (ko) | 금속 담지 촉매 및 그 제조 방법 |