NO157819B - Analogifremgangsmaate for fremstilling av terapeutisk aktive imidazo (1,2-a)-pyridin-2-yl-karbostyrilforbindelser. - Google Patents

Analogifremgangsmaate for fremstilling av terapeutisk aktive imidazo (1,2-a)-pyridin-2-yl-karbostyrilforbindelser. Download PDF

Info

Publication number
NO157819B
NO157819B NO82822391A NO822391A NO157819B NO 157819 B NO157819 B NO 157819B NO 82822391 A NO82822391 A NO 82822391A NO 822391 A NO822391 A NO 822391A NO 157819 B NO157819 B NO 157819B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
polymers
parts
weight
network
alkyl
Prior art date
Application number
NO82822391A
Other languages
English (en)
Other versions
NO822391L (no
NO157819C (no
Inventor
Tominanga Michiaki
Yang Yung-Hsiung
Ogawa Hidenori
Nakagawa Kazuyuki
Original Assignee
Otsuka Pharma Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP55159016A external-priority patent/JPS5782390A/ja
Priority claimed from JP55179950A external-priority patent/JPS57102888A/ja
Application filed by Otsuka Pharma Co Ltd filed Critical Otsuka Pharma Co Ltd
Publication of NO822391L publication Critical patent/NO822391L/no
Publication of NO157819B publication Critical patent/NO157819B/no
Publication of NO157819C publication Critical patent/NO157819C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C07D215/22—Oxygen atoms attached in position 2 or 4
    • C07D215/227—Oxygen atoms attached in position 2 or 4 only one oxygen atom which is attached in position 2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00—Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • A61P9/04—Inotropic agents, i.e. stimulants of cardiac contraction; Drugs for heart failure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C07D215/24—Oxygen atoms attached in position 8
    • C07D215/26—Alcohols; Ethers thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C07D215/24—Oxygen atoms attached in position 8
    • C07D215/26—Alcohols; Ethers thereof
    • C07D215/28—Alcohols; Ethers thereof with halogen atoms or nitro radicals in positions 5, 6 or 7
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C07D215/24—Oxygen atoms attached in position 8
    • C07D215/26—Alcohols; Ethers thereof
    • C07D215/32—Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems

Abstract

Nye karbostyrilderivater med den generelle formel (I). hvori. R1 angir alkyl, fenylakyl, alkenyl eller alkynyl,. 2. R angir H, alkyl, alkoksy, halogen eller hydroksy, R' angir H, alkyl, halogen, nitroso, amino, alkylamino, alkanoylamino, N,N-dialkylaminometyl, karbamoylmetyl, cyanometyl eller karboksymetyl,. 4 5. R og R angir hver H, halogen, alkyl, hydroksy, alkoksy eller nitro,. karbon-til-karbonbindingen angitt med den stiplede strek representerer en enkel- eller dobbeltbinding og imidazo-pyridylgruppen er bundet til 5- eller 6-karbonatomet i karbostyrilskjelettet, med den betingelse at når imidazopyridylgruppen er bundet til 5-karbonatomet i karbostyrilskjelettet angir Rikke H, alkyl eller. halogen,. og farmasøytisk tålbare salter derav.Fremstillingen av forbindelsene er beskrevet.Forbindelsene er indikert som kardiotoniske midler.

Description

Fremgangsmåte til frembringelse av oppløsningsmiddelBestandige tekstilbelegg.
Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte til frembringelse av oppløsningsmid-delbestandige tekstilappreteringer ved hjelp av polymerisater som inneholder reaktive grupper.
Anvendelsen av polyakrylat-oppløsnin-ger for tekstilbelegninger er kjent. De med
disse polymerisater fremstilte belegg har
imidlertid den ulempe ikke å være opp-løsningsmiddelbestandige. De får dessuten
lett et klebrig grep.
Man kan tilbaketrenge beleggenes klebrighet ved at man anvender ekstremt høy-molekylære polyakrylater, hvilket imidlertid har til følge at polymerisatoppløsnin-gens viskositet øker så meget at det bare
ved meget sterkt fortynnede oppløsning
har en god påstrykningsevne, hvorved
fremgangsmåten imidlertid blir uøkonomisk.
Disse polymerisaters klebrighet kan
nedsettes ved innpolymerisering av andre
monomere som akrylnitril. Herved hård-gjøres imidlertid polyakrylatbeleggenes
opprinnelig myke grep, således at slike
blandingspolymerisater ikke kan anvendes
for fremstilling av ekstremt myke belegg.
På den annen side er det mulig, hvis
det kan taes med på kjøpet en viss klebrighet, å anvende høyprosentige oppløsnin-ger av polybutylakrylat eller polyetylakry-lat av relativt lav molekylvekt for tekstil-belegningsformål. Herved inntrer imidlertid et såkalt gjennomslag av belegnings-materialet, dvs. dette forblir ikke liggende
på fibrene, men gjennomtrenger de sterkt,
hvorved det bevirkes farveforandringer i vevnaden, så vel som en forstivning av det belagte tekstil. For polymerisatenes an-vendbarhet som tekstilbelegningsmaterial spiller også deres klebing på vevnaden en
utslagsgivende rolle. Dette bestemmes igjen
delvis ved beskikningsmaterialets inntreng-ningsdybde i vevnadstrukturen. Klebingen
mellom tekstil og belegg skal være best mulig.
For å forbedre polyakrylatbeleggs opp-løsningsmiddelbestandighet har man allerede anvendt blandingspolymerisater av akrylestere som inneholder reaktive grupper fortrinnsvis i kombinasjon med nettdannelsesmidler som formår å reagere med polymerisatenes reaktive grupper under dannelse av nettdannede produkter. Eksempelvis har man anvendt blandingspolymerisater av akrylestere, og N-metylolak-rylamid resp. deres estere eller etere, som
nettdannes på tekstilene ved oppvarmning.
Det har imidlertid vist seg at for nettdan-ning av disse blandingspolymerisater, hvis de i deres øvrige egenskaper med hensyn til klebrighet, oppløsningsviskositet, gjen-nomslagsforhold, mykhet og klebefasthet på vevnaden tilfredsstiller de stilte krav, er det nødvendig med temperaturer over 120°C for på økonomisk kort tid å tilveiebringe en nettdannelse. Det samme gjelder for akryl-amidholdige polymerisaters formaldehyd-nettdannelse. Slike høye temperaturer fører imidlertid i mange tilfelle til en beskadi-gelse av vevnaden og er uønsket. Dessuten krever de et høyt energiforbruk. Av disse grunner skal også belegningenes nettdan-nelsestid på vevnaden være kort, dvs. hvis mulig ligge under 3 minutter.
Slike korte nettdannelsestider ved lavere temperaturer enn 120°C lot seg tidli-gere bare ufullkomment innstille reprodu-serbart ved polyakrylater som inneholdt 2-hydroksyetylakrylat innpolymerisert, da det ved deres nettdannelse eksempelvis med polyisocyanater eller melamin- resp. urin-stofformaldehyd-forkondensater, den nettdannerholdige blandings dyppetid enten ble for kort og blandingen geldannet i arbeidsinnretningen eller at det i tilfelle tilstrekkelig dyppetid til nettdannelse var nødvendig med uønsket høye temperaturer. Dessuten tenderer 2-hydroksyetylakrylat eller -metakrylat innpolymerisertholdig po-lymere, spesielt ved nærvær av sure grupper, til selvnettdannelse, hvorved lagrings-stabiliteten av slike polymerisaters opp-løsninger blir tvilsom.
Oppfinnelsen vedrører altså en fremgangsmåte til frembringelse av oppløs-ningsmiddelbestandige tekstilbelegg, idet man på tekstilene påfører reaktive gruppeholdige polymerisater og nettdannelsesmidler, som er i stand til å reagere med polymerisatenes reaktive grupper under dannelse av nettdannede produkter, slike som i organiske oppløsningsmidler opp-løselige aminoplaster eller polyisocyanater, og deretter omsetter polymerisatene og nettdannelsesmidlene ved temperaturer på 30—150°C, fortrinnsvis 70—120°C, og fremgangsmåten er karakterisert ved at man som reaktive gruppeholdige polymerisater anvender i organiske oppløsningsmidler oppløste blandingspolymerisater som inneholder innpolymerisert 90—99 vektprosent akrylsyreestere hvis alkoholkomponenter består av enverdige alkoholer med 2—4 karbonatomer, 0,5—5 vektprosent 2-hydroksypropylmetakrylat og 0,5—5 vektprosent akryl- og/eller metakrylsyre.
Blandingspolymerisatene fremstilles idet man blandingspolymeriserer de nevnte monomere i 30—55 pst.-ig oppløsning ved temperaturer under 85°C, fortrinnsvis på 60—80°C. De radikaldannende aktivatorer som kommer til anvendelse ved polymerisasjonen skal ved 100°C ha en halveringstid under 10 timer. De kan være nitrogenhol-dige eller ha peroksygrupper. Fortrinnsvis anvendes blandinger av azodiisobutyronitril og benzoylperoksyd. De kan imidlertid også anvendes alene eller i blanding med andre aktivatorer, f. eks. lauroylperoksyd, diklorbenzoylperoksyd, t-butyl-peroksyiso-butyrat eller dicykloheksylperoksydikarbo-nat.
Aktivatorens mengde beregnet på monomerblanding skal utgjøre 0,005—0,5, fortrinnsvis 0,002—0,1 vektprosent. Etter en foretrukket utførelsesform blir aktivatoren litt etter litt satt til den i oppløsningsmid-let oppløste monomerblanding i løpet av polymerisasjonen inntil det er oppnådd en fullstendig omsetning. Polymerisatene skal ha K-verdier ifølge Fikentscher i området 50 til 85, fortrinnsvis 60 til 75.
Som oppløsningsmidler hvori blandingspolymerisatene som skal anvendes, ifølge oppfinnelsen fremstilles og anvendes, benyttes fortrinnsvis alifatiske estere med kokepunkter i området på 50—210°C, spesielt etyl- eller butylacetat, imidlertid egner det seg også aromater som toluol, ketoner som aceton eller etylmetylketon, etere som glykoldimetyleter eller haloge-nerte hydrokarboner f. eks. metylenklorid. Også anvendelsen av oppløsningsmiddel-blandinger er mulig.
Det er fordelaktig først å innlede polymerisasjonen ved temperaturer under 72 °C og etter en omsetning på ca. 70 pst. å føre den til avslutning ved 72—80°C.
En økning av monomerkonsentrasjonen eller temperaturer over de angitte maksi-male verdier betinger fare for en ved nett-dannelsesreaksjon frembragt svellelege-medannelse, hvorved oppløsningen blir uegnet for beleggformål.
De ved polymerisasjonsprosessen dannede svellelegemefrie polymerisatoppløs-ninger er stabile og tenderer ved lagring ved værelsetemperatur ikke til selvnettdannelse. De kan før anvendelse konsentre-res ytterligere ved inndampning eller for-tynnes ved tilsetning av ytterligere opp-løsningsmiddel. Sistnevnte blir som oftest nødvendig ved anvendelse av fyllstoffer som begunstiger pastadannelsen.
Blandingspolymerisatene anvendes sam-men med nettdannelsesmidler som er i stand til å reagere med blandingspolymeri-satenes reaktive hydroksyl- og/eller karb-oksylgrupper under dannelse av nettdannede oppløsningsmiddelbestandige produkter. Egnede nettdannelsesmidler er eksempelvis forbindelser som inneholder flere metylolgrupper med lavere alkoholer, foretrede metylolgrupper, isocyanatgrupper, isonitrilgrupper, lett hydrolyserbare ester-grupper.
Som egnede nettdannelsesmidler kan spesielt nevnes: I organiske oppløsnings-midler oppløselig aminoplaster, som form-aldehydkondensasjonsprodukter av urin-stoff, tiourinstoff, etylen- resp. propylen-urinstoff, av aminotriaziner, som melamin, eller av guanaminer, så vel som deres etere med alkoholer som metyl-, etyl-, propyl-, butylalkohol.
Av ytterligere egnede nettdannelsesmidler kan nevnes: di- og polyisocyanater, som toluylen-2,4-diisocyanat, heksamety-lendiisocyanat, 4,4'-difenylmetandiisocya-nat, adduktet av 1 mol trimetylolpropan og 3 mol toluylendiisocyanat, videre maskerte isocyanater og polymerisater eller blandingspolymerisater som inneholder eventuelt foretrede N-metylolakrylamid-grup-peringer, oppløselige fenol-formaldehyd-kondensasjonsprodukter. Nettdannelsesmidlene tilsettes til polymerisatoppløsnin-gene fortrinnsvis i mengder på 0,1—6 vektprosent, beregnet på polymerisatet.
Nettdannelsesprosessen fullføres ved anvendelse av de foretrukne nettdannelser under eller etter oppløsningsmidlets for-dampning ved temperaturer mellom 30 og 150°C, fortrinnsvis 70—120°C, eksempelvis idet det belagte tekstil føres gjennom en eventuelt oppvarmet tørketunnel. Den for oppnåelse av en tilstrekkelig nettdannelse nødvendige tid retter seg etter reaksjonstemperaturen og nettdannelseskomponen-tenes natur, og kan variere mellom noen sekunder og dager. Fortrinnsvis velges nett-dannelsesmiddel og temperatur således at nettdannelsen er avsluttet så vidt i løpet av få minutter at en på den belagte tekstil påført oppløsningsmiddeldråpe bare an-sveller belegningen, imidlertid ikke for-årsaker noen klebning eller trådtrekning ved berøring. I tilfelle anvendelse av form-aldehydharpikser oppnås nettdannelsen ved tilsetning av frie syrer som oksalsyre, maleinsyre allerede ved temperaturer om-kring 80°C i løpet av 3 minutter.
Som bestrykningsmasser anvendes upigmenterte som også pigmenterte poly-merisatoppløsninger. Det kan for pigmenteringen anvendes ved siden av organiske farvepigmenter, uorganiske pigmenter som kaolin, titandioksyd, farvepigmenter på jern- eller kromoksydbasis, imidlertid fortrinnsvis utfelt eller pyrogent fremstillet kiselsyre, mens kiselsyre-fyllstoffene fortrinnsvis anvendes inntil 50 pst. beregnet på det faste polymerisat kan de andre pigmenter eller fyllstoffer tilsettes 100 pst.
(beregnet på faststoff).
Ved pigmenteringen oppnås en klebe-fri overflate. Ved upigmentert påstrykning kan for oppnåelse av den tørre overflaten belegningen enten utstyres med et klebefritt dekkstrøk av et ikke klebende polymerisat, innpudres med talkum, maispud-der o. 1. eller underkastes en etterfølgende hydrofobering.
For belegningens hydrofobering an-
vendes fortrinnsvis impregneringsmidler på silikon-basis; imidlertid er også andre impregneringsmidler likeledes egnet, f. eks. på paraffin-basis, perfluorkarbonsyrekrom-komplekser eller med maskerte isocyanater modifiserte hydrofoberingsmidler.
Med de nevnte polymerisatoppløsnin-ger kan det fremstilles vevnadsbelegg etter de vanlige belegningsfremgangsmåter i ett eller flere strøk. Fortrinnsvis belegges bomull-, polyamid-, polyester- eller polyester-bomullsvevnad av kvadratmetervekt 50— 200 g med pålegninger av 5—100 g polymerisat pr. kvadratmeter, fortrinnsvis 10—30 g/m2 ved hjelp av luft- eller gummidukrakel. For å oppnå en spesielt glatt vare-overflate kan det ved bomull- eller bomull-blandingsvevnader før belegningen eller etter første strøk foretas en kalanderbehand-ling.
Det lar seg allerede ved de minste på-føringsmengder oppnå en betydelig økning av vann- og vindtettheten av de belagte vevnader, idet det ved variasjon av type og mengde av fyllstoffer kan oppnås en frem-ragende vanndampgj ennomtrengelighet. En spesiell fordel består ved anvendelsen av de nevnte polymerisater i den høye pig-mentopptagningsevne for fyllstoffer av liten volumvekt, dvs. stor overflate som de nevnte kiselsyrefyllstoffer. Ved en etter-følgende hydrofobering lar vanntettheten seg ytterligere forbedre uten at luft- og vanndampgj ennomtrengeligheten nedsettes. Slike belegninger er spesielt egnet for ytterbekledninger da de har gode bekled-ningsfysiologiske egenskaper og er bestan-dige overfor flere gangers rensninger med handelsvanlige vaskemiddeloppløsninger eller oppløsningsmidler som bensin eller perkloretylen.
Eksempel 1.
En glatt bomullsvevnad med kvadratmetervekt 120 g belegges med følgende blanding ved hjelp av luftrakel: 1000 vektdeler polymerisatoppløsning A 100 vektdeler av en høydispers, utfelt kiselsyre
200 vektdeler etylacetat
40 vektdeler av et formaldehyd-forkon-densat på basis heksametylolmelaminbutyleter (55 pst.-ig).
Det påføres ca. 10 g/m2, deretter tør-kes vevnaden ved 80°C og glattes ved 2 tonns trykk mellom stål- og papirvalser. Den samme prosess uten glatning gjentas ennu to ganger og vevnaden hensettes deretter i 3 minutter ved 120°C. Men får en vevnadsbelastning av samlet vekt 135 g/m2 som er bestandig mot et vanntrykk på 1000 mm vannsøyle ifølge DIN 53886. Etter en behandling i perkloretylen i løpet av en time ved 20°C har den belagte vevnad ennu en vanntetthet på 900 mm vannsøyle. Vanndampgj ennomtrengeligheten av denne vevnad utgjorde 5,0 mg/cm^ sek. ved en fuktighetsdifferans på 95 pst. og 20°C. Be-legget ga vevnaden et godt mykt grep.
Polymerisatoppløsning A dannes på følgende måte:
I en 40-liters autoklav ifylles:
19 100 deler etylacetat
12 050 deler n-butylacrylat 317 deler akrylsyre 317 deler 2-hydroksypropylmetakrylat 24 deler benzoylperoksyd 5 deler azodiisobutyronitril. Oppløsningen polymeriseres under N9-atmosfære ved 70°C til et faststoffinnhold på 34 vektprosent, deretter økes tempera-turen til 75 °C og utpolymeriseres til et faststoffinnhold på over 39 vektprosent. Det oppstår en vannklar polymerisatopp-løsning med en viskositet på 27 110 cp ved 20°C og en skjærhastighet på 0,355 cm/sek. Polymerisatet har en K-verdi ifølge Fikentscher på 61,6.
Ved anvendelse av butylacetat som oppløsningsmiddel har polymerisatet en K-verdi ifølge Fikentscher på 58.
Eksempel 2.
En polyamid-vevnad av kvadratmetervekt 60 g belegges med følgende blanding på luftrakel:
1000 vektdeler polymerisatoppløsning B 100 vektdeler av en høydispers, utfelt kiselsyre 200 vektdeler av et formaldehydforkondensat på basis av etylen-urinstoff (ca. 50 pst.) 30 vektdeler maleinsyre, 10 pst.-ig opp-løst i etanol.
Den belegges på samme måte som be-skrevet i eksempel 1. Det ferdige belegg har en samlet vekt på 75 g/m2 og viser før og etter behandlingen i perkloretylen som angitt i eksempel 1 en vanntetthet på mer enn 2000 mm vannsøyle. Vanndampgj ennomtrengeligheten utgjorde 6,0 mg/cms.sek. ved en fuktighetsdifferens på 95 pst. og 20°C. Belegningen ga vevnaden et godt mykt grep.
Polymerisatoppløsning B fåes på føl-gende måte: Det gåes frem nøyaktig som angitt un der polymerisatoppløsning A. Det blir bare istedenfor butylakrylat anvendt en blanding av 6000 deler etylakrylat og 6050 deler butylakrylat. Polymerisatet har en K-verdi ifølge Fikentscher på 66 og den dannede polymerisatoppløsning en viskositet på 37 000 cP, målt ved 20°C i Haake-Rotasj onsviskosimeter.
Eksempel 3.
En polyamid-vevnad med kvadratmetervekt 60 g belegges ved hjelp av luftrakel med ca. 10 g/m2 av følgende blanding:
1000 vektdeler polymerisatoppløsning A 40 vektdeler av et formaldehyd-forkon-densat på basis av propylen-urinstoff (ca. 60 pst.-ig) 30 vektdeler maleinsyre oppløst i 27 vektdeler etylalkohol.
Deretter påføres to strøk hver av ca.
30 g/m2 av følgende blanding ved hjelp av
gummidukrakel:
1000 vektdeler polymerisatoppløsning C
50 vektdeler høydispers kiselsyre
50 vektdeler av et formaldehyd-forkon-densat på basis av propylen-urinstoff (ca. 60 pst.-ig)
3,0 vektdeler maleinsyre oppløst i 27
vektdeler etylalkohol.
Tørkning og fiksering foregår som angitt i eksempel 2.
Det fåes et transparent, klebefritt belegg av samlet vekt 95 g/m2 som er bestandig mot en behandling i perkloretylen som angitt i eksempel 1.
Polymerisatoppløsning C fåes på føl-gende måte: I et med nitrogen spylt og med tilbake-løpskjøler utstyrt rørekar ifyljes 8000 deler av følgende reaksjonsblanding:
24 000 deler etylacetat
22 800 deler etylakrylat 600 deler 2-hydroksypropyletakrylat 600 deler akrylsyre
72 deler benzoylperoksyd
8 deler azodiisobutyronitril.
Den i karet befinnende reaksjonsblanding bringes til 72 °C inntil polymerisasjonen starter. Deretter lar man den reste-rende del av reaksjonsblandingen renne inn så hurtig at reaksjonstemperaturen ikke på noen måte overstiger 80°C. Polymerisasjonen føres til ende ved 80°C.
Den dannede polymerisatoppløsning har et faststoffinnhold på 40 vektprosent og ved 20°C en viskositet på 33 000 cp, målt i Haake-rotasjonsviskosimeter, polymerisa-tets K-verdi utgjør 67.
Eksempel 4.
Det gåes frem som angitt i eksempel 3, det bare anvendes til forstrøk istedenfor polymerisat A polymerisatet D. Dette belegg gir også på bomullsvevnad, slik det ble anvendt i eksempel 1 et behagelig mykt grep.
Polymerisatoppløsning D fåes på føl-gende måte:
47 750 deler etylacetat
30 100 deler butylakrylat 792 deler 2-hydroksypropylmetakrylat 792 deler metakrylsyre
3,5 deler azodiisobutyronitril
10 deler benzoylperoksyd.
Oppløsningen polymeriseres til et faststoffinnhold på 33 vektprosent ved 70°C, deretter settes ytterligere 10 deler benzoylperoksyd til og polymerisasjonen føres til avslutning ved 70°C. Det oppstår en lag-ringsstabil vannklar polymerisatoppløsning med et faststoffinnhold på 39,8 pst. og en viskositet på 36 000 cP målt ved 20°C i Haake-rotasj onsviskosimeter. K-verdien ifølge Fikenscher ligger ved 70 (målt i dimetylformamid). • Istedenfor polymerisatoroppløsning D kan det også anvendes polymerisatoppløs-ning E som fås på følgende måte: Fremstillingen foregår som for polymerisat D, det anvendes imidlertid 1190 vektdeler 2-hydroksypropylmetakrylat og 400 vektdeler metakrylsyre, og samme vektprosent butylakrylat.
Ved en- eller fleregangers rakling på-føres på vevnaden belegg av 5—100 g polymerisat-faststoff/m2 idet etter hvert strøk avtørkes oppløsningsmiddel og deretter etteroppvarmes det til den for nettdannelse nødvendige tid og temperatur.
I de følgende sammenligningsforsøk A til D sammenlignes en polymerisatoppløs-ning ifølge oppfinnelsen (polymerisatopp-løsning) fra eksempel 1) med polymerisat-oppløsninger ifølge teknikkens stand under følgende forsøksbetingelser:
Sammenligningsforsøk A.
Det anvendes en 40 pst.-ig etylacetat-oppløsning av et polymerisat av 95 vektdeler butylakrylat, 2,5 deler akrylsyreamid og 2,5 deler N-metylolakrylamidmetyleter.
Sammenligningsforsøk B.
Det anvendes en 40 pst.-ig etylacetat-oppløsning av et polymerisat av 95 deler butylakrylat, og 5 deler akrylsyreamid. I dette forsøk tilsettes dessuten 10 deler fin-pulverisert paraformaldehyd, 0,5 deler maleinsyre og 5 deler vann.
Sammenligningsforsøk C.
Det anvendes en polymerisatoppløsning ifølge sammenligningsforsøk B. Dessuten tilsettes 40 deler av en 55 pst.-ig n-butanol-oppløsning av et formaldehyd-forkonden-sat på basis av heksametylolmelaminbutyleter.
Sammenligningsforsøk D.
Det anvendes en polymerisatoppløsning A ifølge eksempel 1. Dessuten tilsettes 40 deler av en 55 pst.-ig n-butanoloppløsning av et formaldehydforkondensat på basis heksametylolmelaminbutyleter.
En glatt bomullsvevnad av kvadratmetervekt 120 g belegges med følgende blanding ved hjelp av luftrakel: 1000 vektdeler polymerisatoppløsning, ifølge sam-menligningsforsøk A, B, C eller D og de angitte tilsetninger
100 vektdeler av en høydispers utfelt kiselsyre 200 vektdeler etylacetat.
Det påføres ca. 10 g/kvadratmeter, deretter tørkes vevnaden ved 80 °C og glattes med 2 tonns trykk mellom stål- og papirvalser.
Prosessen gjentas to ganger uten glat-ting og vevnaden henstår deretter tre minutter ved 90°C. Man får et vevnadsbelegg av endelig samlet vekt på 135 g/m2 som er bestandig overfor et vanntrykk på 1000 vannsøyle ifølge DIN 53 886. Etter en behandling med perkloretylen i løpet av en time ved 20°C undersøkes igjen bestandig-heten mot vanntrykk.
For den etter perkloretylenvaskningen tilbakeblivende bestandighet av vevnaden mot vanntrykk ble det funnet følgende verdier:
De følgende sammenligningsforsøk viser at under anvendelse nettdanner hur-tigere oksyetylakrylat fremstilte polymerisater etter tilsetning av nettdanner ved værelsetemperatur og har følgelig uønsket kortere levetid enn de ifølge oppfinnelsen med 2-oksypropylmetakrylat fremstilte polymerisater.
For dette formål utrøres en 30 pst.-ig etylacetatoppløsning av det polymerisat som skal prøves homogent under fuktig-hetsutelukkelse med forskjellige mengder av en 50 pst.-ig nettdanneroppløsning (i etylacetat) og holdes ved 22°C. Fra tid til annen prøves det i reagensglass om den nettdannerholdige polymerisatoppløsning viser en merkbar viskositetsøkning og når
den har tapt sin flyteevne.
Som nettdanner ble det anvendt et
handelsvanlig for nettdannelsesformål ut-viklet polyisocyanat (med varemerket Des-modur L). Dette består i det vesentlige av
et omsetningsprodukt av 1 mol trimetylolpropan med tre mol toluylendiisocyanat.
Som polymerisater ble det anvendt: Polymerisat A, dannet ved kopolymeri-sasjon av 95 pst. akrylsyrebutylester, 2,5 pst. akrylsyre og 2,5 pst. oksyetylakrylat.
Polymerisat B, dannet ved kopolymeri-sasjon av 95 pst. akrylsyrebutylester, 2,5 pst. akrylsyre og 2,5 pst. oksypropylmetakrylat.
Det ble funnet følgende resultater:

Claims (2)

1. Fremgangsmåte til frembringelse av
oppløsningsmiddelbestandige tekstilbelegg, idet man på tekstilene påfører reaktive gruppeholdige polymerisater og nettdannelsesmidler, som er i stand til å reagere med polymerisatenes reaktive grupper under dannelse av nettdannede produkter, slike som i organiske oppløsningsmidler oppløselige aminoplaster eller polyisocyanater, og deretter omsetter polymerisatene og nettdannelsesmidlene ved temperaturer på 30—150°C, fortrinnsvis 70—120°C, karakterisert ved at man som reaktive gruppeholdige polymerisater anvender i or- ganiske oppløsningsmidler oppløste blan dingspolymerisater som inneholder innpolymerisert 90—99 vektprosent akrylsyreestere hvis alkoholkomponenter består av enverdige alkoholer med 2—4 karbonatomer, 0,5—5 vektprosent 2-hydroksypropylmetakrylat og 0,5—5 vektprosent akryl-og/eller metakrylsyre.
2. Fremgangsmåte ifølge påstand 1, karakterisert ved at man anvender blandingspolymerisater som er dannet ved at man blandingspolymeriserer de nevnte monomere i 30—55 pst.-ig oppløsning ved temperaturer under 85°C.
NO82822391A 1980-11-11 1982-07-09 Analogifremgangsmaate for fremstilling av terapeutisk aktive imidazo (1,2-a)-pyridin-2-yl-karbostyrilforbindelser. NO157819C (no)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP55159016A JPS5782390A (en) 1980-11-11 1980-11-11 Carbostyril derivative
JP55179950A JPS57102888A (en) 1980-12-18 1980-12-18 Carbostyril derivative
PCT/JP1981/000328 WO1982001706A1 (en) 1980-11-11 1981-11-11 Carbostyril compounds,composition containing same,and process for their preparation

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO822391L NO822391L (no) 1982-07-09
NO157819B true NO157819B (no) 1988-02-15
NO157819C NO157819C (no) 1988-05-25

Family

ID=26485945

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO82822391A NO157819C (no) 1980-11-11 1982-07-09 Analogifremgangsmaate for fremstilling av terapeutisk aktive imidazo (1,2-a)-pyridin-2-yl-karbostyrilforbindelser.

Country Status (19)

Country Link
US (1) US4414390A (no)
EP (1) EP0052016B1 (no)
KR (1) KR880001657B1 (no)
AT (1) AT382376B (no)
AU (1) AU547586B2 (no)
CA (1) CA1164459A (no)
CH (1) CH653684A5 (no)
DE (1) DE3152512T1 (no)
DK (1) DK157193C (no)
ES (1) ES507545A0 (no)
FI (1) FI71145C (no)
IT (1) IT8149680A0 (no)
MX (1) MX6802E (no)
NO (1) NO157819C (no)
PH (1) PH17158A (no)
PT (1) PT73959B (no)
SE (1) SE440653B (no)
SU (1) SU1215621A3 (no)
WO (1) WO1982001706A1 (no)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4537889A (en) * 1982-12-27 1985-08-27 Eli Lilly And Company Inotropic agents
US4636502A (en) * 1982-12-27 1987-01-13 Eli Lilly And Company Methods of producing a positive inotropic effect or vasodilation by administration of 2-phenyl imidazo pyrimidines and pyrazines
GB8305245D0 (en) * 1983-02-25 1983-03-30 Fujisawa Pharmaceutical Co Imidazo-heterocyclic compounds
US4533734A (en) * 1983-11-10 1985-08-06 Eli Lilly And Company Inotropic agents
PT79699B (en) * 1983-12-22 1986-12-10 Pfizer Process for preparing quinolone inotropic agents
NZ212209A (en) * 1984-05-29 1988-08-30 Pfizer Quinolone derivatives and pharmaceutical compositions
US4721721A (en) * 1984-12-18 1988-01-26 Rorer Pharmaceutical Corporation 6-(4-thiazole) compounds, cardiotonic compositions including the same, and their uses
FR2580646A1 (fr) * 1985-04-19 1986-10-24 Synthelabo Derives de 2(1h)-quinolinone, leur preparation et leur application en therapeutique
US4666913A (en) * 1985-11-22 1987-05-19 William H. Rorer, Inc. Hydroxy and aminothiazolyl-benzodiazinone compounds, cardiotonic compositions including the same, and their uses
GB8529362D0 (en) * 1985-11-28 1986-01-02 Pfizer Ltd Quinolone cardiac stimulants
GB8619902D0 (en) * 1986-08-15 1986-09-24 Pfizer Ltd Quinolone cardiac stimulants
GB8709448D0 (en) * 1987-04-21 1987-05-28 Pfizer Ltd Heterobicyclic quinoline derivatives
EP0767790B1 (en) * 1994-06-20 2001-12-12 Takeda Chemical Industries, Ltd. Condensed imidazole compounds, their production and use
DE10117184A1 (de) * 2001-04-05 2002-10-17 Gruenenthal Gmbh Substituierte Imidazol[1,2-a]-pyridin-3-yl-amid- und -aminverbindungen
DE10247271A1 (de) * 2002-10-10 2004-08-26 Grünenthal GmbH Substituierte C-Imidazo[1,2-a]pyridin-3-yle
PE20100399A1 (es) * 2003-04-02 2010-06-01 Novartis Ag Procedimiento para preparar oxi-(1h)-quinolin-2-onas 5-(alfa-haloacetil)-8-sustituidas
DE102005019181A1 (de) * 2005-04-25 2006-10-26 Novartis Ag Peptid-Deformylase (PDF) Inhibitoren 1
WO2010032195A1 (en) 2008-09-16 2010-03-25 Csir Imidazopyridines and imidazopyrimidines as hiv-i reverse transcriptase inhibitors
ES2362894B1 (es) * 2009-11-16 2012-05-21 Ferrer Internacional S.A. Procedimiento de preparación del �?cido 4-nitro-oxi-metil-benzoico.
EP3280716B1 (de) * 2015-04-08 2020-02-12 Bayer CropScience AG Imidazo[1,2-a]pyridin-2-yl-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel und deren zwischenprodukte
CN108137514A (zh) 2015-07-30 2018-06-08 百时美施贵宝公司 芳基取代的二环杂芳基化合物
KR102468661B1 (ko) 2016-07-14 2022-11-17 브리스톨-마이어스 스큅 컴퍼니 Par4 억제제로서의 트리시클릭 헤테로아릴-치환된 퀴놀린 및 아자퀴놀린 화합물
EP3484878B1 (en) * 2016-07-14 2020-08-19 Bristol-Myers Squibb Company Bicyclic heteroaryl substituted compounds

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1473819A (en) * 1976-01-28 1977-05-18 Gallardo Antonio Sa Derivatives of imidazo 1,2-a pyridine
ES482438A0 (es) * 1978-07-18 1980-04-01 Hoechst Ag Procedimiento para la preparacion de nuevos derivados de 2-(4-aminopiperidino)-3,4-dihidroquinoleina.
ES8100016A1 (es) * 1978-07-18 1980-04-01 Hoechst Ag Procedimiento para la preparacion de nuevos derivados de 1-(4-aminopiperidino)-3,4-dihidroisoquinoleina.
JPS5553284A (en) * 1978-10-12 1980-04-18 Yoshitomi Pharmaceut Ind Ltd Pyridazinone derivative
GB2031404A (en) * 1978-10-17 1980-04-23 Yoshitomi Pharmaceutical Pyridazinone compounds

Also Published As

Publication number Publication date
SE440653B (sv) 1985-08-12
ES8301967A1 (es) 1983-02-01
KR880001657B1 (ko) 1988-09-05
WO1982001706A1 (en) 1982-05-27
AU7808581A (en) 1982-06-07
PT73959B (en) 1983-04-18
ES507545A0 (es) 1983-02-01
CA1164459A (en) 1984-03-27
SE8204237L (sv) 1982-07-08
MX6802E (es) 1986-07-29
EP0052016B1 (en) 1984-09-05
AU547586B2 (en) 1985-10-24
SU1215621A3 (ru) 1986-02-28
KR830007644A (ko) 1983-11-04
DK307482A (da) 1982-07-08
SE8204237D0 (sv) 1982-07-08
IT8149680A0 (it) 1981-11-11
CH653684A5 (fr) 1986-01-15
ATA908381A (de) 1986-07-15
FI71145C (fi) 1986-11-24
AT382376B (de) 1987-02-25
FI822471L (fi) 1982-07-12
DE3152512T1 (de) 1982-11-18
EP0052016A1 (en) 1982-05-19
DE3152512C2 (no) 1991-01-03
NO822391L (no) 1982-07-09
PH17158A (en) 1984-06-13
NO157819C (no) 1988-05-25
DK157193C (da) 1990-04-09
PT73959A (en) 1981-12-01
DK157193B (da) 1989-11-20
FI71145B (fi) 1986-08-14
FI822471A0 (fi) 1982-07-12
US4414390A (en) 1983-11-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO157819B (no) Analogifremgangsmaate for fremstilling av terapeutisk aktive imidazo (1,2-a)-pyridin-2-yl-karbostyrilforbindelser.
US4834764A (en) Process for obtaining wash-and cleaning resistant textile finishes with reactive perfluoroalkyl-containing (co) polymers and/or precondensates and a blocked isocyanate compound
CA1112387A (en) Heteropolymer acrylic latices and textiles treated therewith
US3714078A (en) Foamable acrylic latex composition and method of preparation
US5494707A (en) Resilient floor covering and method of making same
CN101736595B (zh) 一种制备防水透湿涂层织物的方法
US4351875A (en) Heteropolymer acrylic latices and textiles treated therewith
US4312914A (en) Process for coating porous webs
JP2003517067A (ja) 布地用の非常に耐久性のある撥油／撥水剤
JP2003506492A (ja) 異なる基材上のｕｖ吸収用ポリマーラテックス
US4303456A (en) Process for the continuous production of wet foam laminated fabrics
US3533977A (en) Organic solvent composition for textiles and process for its application
US6787487B1 (en) Water vapor-permeable and waterproof material and method for manufacturing the same
US3409589A (en) Addition copolymers of alkoxy-substituted phenyl esters of acrylic or methacrylic acid
US3985929A (en) Fabric for use in making footwear
US5447970A (en) Aqueous dispersed resin composition
US3639157A (en) Process for finishing textile materials with a polymer of a vinyl compound and the reaction product of a polyol and an organic polyisocyanate
US4128675A (en) Process for treating textiles with reactive polymers
CA1097834A (en) Resin finishing compositions
US2884342A (en) Pressure sensitive adhesive sheet material
CA1114975A (en) Aqueous emulsion copolymers containing lower alkyl hydrogen polysiloxane
US3240660A (en) Bonding of nitrile rubbers to polyamide fibers
US3932340A (en) Nylon coating composition
JP2002173871A (ja) 繊維加工用架橋型樹脂水性分散液。
US3616136A (en) Flocked fabrics