NO144745B - Fremgangsmaate for fremstilling av tverrbundne polymerprodukter, samt tverrbindbart preparat for anvendelse ved fremgangsmaaten - Google Patents

Fremgangsmaate for fremstilling av tverrbundne polymerprodukter, samt tverrbindbart preparat for anvendelse ved fremgangsmaaten Download PDF

Info

Publication number
NO144745B
NO144745B NO751021A NO751021A NO144745B NO 144745 B NO144745 B NO 144745B NO 751021 A NO751021 A NO 751021A NO 751021 A NO751021 A NO 751021A NO 144745 B NO144745 B NO 144745B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
groups
acid
cross
polymer
anhydride
Prior art date
Application number
NO751021A
Other languages
English (en)
Other versions
NO751021L (no
NO144745C (no
Inventor
Graham Swift
Harry Joseph Cenci
Original Assignee
Rohm & Haas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm & Haas filed Critical Rohm & Haas
Publication of NO751021L publication Critical patent/NO751021L/no
Publication of NO144745B publication Critical patent/NO144745B/no
Publication of NO144745C publication Critical patent/NO144745C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20—Carboxylic acid amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal
    • Y10T428/31692—Next to addition polymer from unsaturated monomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Fremgangsmåte for fremstilling av tverrbundne polymerprodukter, samt tverrbindbart preparat for anvendelse ved fremgangsmåten.

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av tverrbundne polymerprodukter hvorved polymerer behandles med et 3-hydroksyalkylamid eller en polymer fremstilt fra et 3-hydroksyalkylamid. Foreliggende oppfinnelse vedrører også tverrbindbare preparater som inneholder både karboksy- og 3-hydroksyalkylamid-funksjonalitet.
Undersøkelser viser at 3-hydroksyalkylamider som anvendes ifølge foreliggende oppfinnelse er virksomme herdemidler for karboksylholdige og anhydridholdige polymerer og kan anvendes uten katalysator. I tillegg er 3-hydroksyalkylamidene løselige i en rekke løsningsmidler, også vann. Denne vannløseligheten er særlig ønskelig, da den gjør at man slipper å anvende selv relativt ikke-giftige organiske løsningsmidler som ofte har vist seg å være skadelige når de anvendes over lengre tid. Dessuten er strukturvariasjonene av 3-hydroksyalkylamider relativt enkle å fremstille slik at man kan oppnå optimal tverrbinding for et gitt polymerskjelett.
Fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse er karakterisert ved å blande, eventuelt i nærvær av et løsningsmiddel, (a) en polymer som inneholder karboksylsyregrupper, karboksyl-syresaltgrupper eller karboksylsyreanhydridgrupper med et tverrbindingsmiddel, idet dette tverrbindingsmiddel omfatter:
(b) et 3-hydroksyalkylamid av formelen:
hv3 or R 1 4 og R 2er hydrogen, Ci.-Ca ,--alkyl eller Ci, -Cnc-hydroksyalkyl, R og R er hydrogen eller C^-C^-alkyl og m er 0 eller et helt tall på fra 1 til 8; eller (c) en polymer som inneholder pendante 3_hydroksyalkylamid- ' grupper av formelen:
hvor R1 er hydrogen, C1-C,--alkyl eller C1-C^-hydroksyalkyl;
R~* og R^ er hver for seg hydrogen eller C^-C^-alkyl, eller representerer sammen en alkylengruppe hvis motsatte ender er knyttet til karbonatomene og danner derved en cykloalkylen- eller alkylsubstituert cykloalkylengruppe mellom hydroksylgruppen og
7 8
nitrogenatomet, og R og R er hydrogen eller C^-C^-alkyl. Endelig oppvarmes blandingen til en temperatur i området 125-400°C.
Oppfinnelsen omfatter videre et tverrbindbart preparat som angitt i krav 6.
Foretrukne forbindelser for herding av karboksyl- eller anhydridholdige polymerer er forbindelser av formelen:
hvor R"*" er som angitt ovenfor og m er et helt tall fra 0-8.
Disse forbindelser er foretrukne på grunn av utmerket vann-løselighet, at de reagerer hurtig med karboksy- og anhydridgrupper og også siden de fornettede filmer som fremstilles av disse forbindelser har gode værbestandighetsegenskaper. Dessuten er utgangsmaterialene lett tilgjengelige.
Særlig foretrukne er forbindelser hvor R"<*>" er metyl
eller hydroksyetyl og m er et helt tall fra 2 til 8.
/3-hydroksyalkylamidet av formel I ovenfor er enten kjente forbindelser eller kan fremstilles ved å behandle en ester av formel II med et amin av formel III ved en
temperatur i området fra romtemperatur og inntil 200°C. Det kan eventuelt anvendes en katalysator, for eksempel kalium-metoksyd eller -butoksyd og lignende; kvaternasre ammoniumalkoksyder , slik som tetrametylammoniummetoksyd og lignende; alkalimetall- og kvaternære ammoniumhydroksyder i en mengde på fra 0,1 til 1,0 vekt% basert på vekten av esteren. Reaksjonen utføres fortrinnsvis ved forhøyede temperaturer. Den følgende ligning illustrerer oppfinnelsen:
12 3 4
hvor A, R , R , R , n og n 1 er som angitt ovenfor og R er lavere alkyl med 1-5 karbonatomer, slik som metyl, etyl, propyl, n-butyl, tert-butyl, pentyl og lignende.
Esterne av formel II som anvendes ovenfor er enten
kjente forbindelser eller fremstilles ved forestring av den til-svarende syren etter standard forestringsmetoder som er velkjent for fagmannen. Blant de foretrukne syrer som kan anvendes er oksal-syre, malonsyre, ravsyre, glutarsyre, adipinsyre, pimelinsyre,
suberinsyre, azelainsyre, sebasinsyre og lignende og alkyIderivater derav. Det kan også anvendes dimere og trimere syrer og blandinger derav fremstilt ved polymerisasjon av C^g-fettsyrer slik som en dimer syre med 2 .karboksygrupper, 36 karbonatomer og en omtrentlig molekylvekt på 565 eller en trimer syre med 3 karboksygrupper, 54 karbonatomer og en omtrentlig molekylvekt på 850.
Eksempler på aminer som kan anvendes omfatter 2-amino-etanol; 2-metylaminoetanol; 2-etylaminoetanol; 2-n-propylaminoetanol';
2,2'-iminodietanol; 2-aminopropanol; 2,2 '-iminodiisopropanol;,2-
amino-cykloheksanol; 2-aminocyklopentanol; 2-aminometyl-2-metyl-etanol; 2-n-butylaminoetanol; 2-metylamino-l,2-dimetyletanol; 2-amino-2-metyl-l-propanol; 2-amino-2-metyl-l,3-propandiol; 2-amino-2-ety1-1,3-propandiol og 2-amino-2-hydroksymety1-1,3-propandiol.
For herding av karboksy- eller anhydridholdig polymer blandes /3-hydroksyalkylamid (I) eller en polymer derav med . polymeren i et forhold som ligger i området fra ca. 0,5 til ca.
2 deler av hydroksyfunksjoner pr. en del av karboksy- eller anhydridfunksjon. Det er foretrukket å anvende et forhold mellom karboksy og hydroksy på 1:1 og mellom anhydrid og hydroksy på 0,5:1. Forhold som ligger utenfor disse områder kan anvendes, men tverrbindingen er sterkt redusert. For anvendelse sammen med løsningspolymerer oppløses tverrbindingsmidlet direkte i polymerløsningen med eller uten et løsningsmiddel. Løsnings-midler som kan anvendes omfatter aromatiske forbindelser, slik som toluen, xylen og lignende; alifatiske forbindelser slik som heptan, oktan og lignende; vann, dimetylformamid, dimetylsulfoksyd, også halogenerte løsningsmidler, etere, estere: og alkoholer, avhengig av løseligheten av det gitte tverrbindingsmidde 1. /3-hydroksyamidene (I) er spesielt anvendbare, siden de kan anvendes uten løsningsmiddel eller i vandig løsning for å gi ikke-for-urensende herdbare belegg. De vandige løsningene fremstilles fra salter av karboksylsyrer, for eksempel aminsalter slik som dimetylaminoetanol, trimetylamin, trietylamin, dietanolamin, metyletanolamin, aminer av formel III eller ammoniumsalter og lignende. Når filmene støpes eller påsprØytes fra vandige løsninger elimineres forurensningen av atmosfæren som man får det anvendes organiske løsningsmidler. Denne fordelen ved ( 3-hydroksyamidene (I) er viktig til og med når det fremstilles ■pulverbelegg idet man ikke behøver å ta noen spesielle forholds-regler når det gjelder det vandige løsningsmidlet. For å fremstille pulverbelegg anvendes vandige blandinger slik som er beskrevet for emulsjons- eller løsningspolymerer eller løsninger i organiske løsningsmidler som er egnet for frysetørring, slik som dioksan og bensen eller forstøvningstørking, for eksempel toluen eller metylenklorid, og pulverbelegget oppnås ved fryse-tørring eller forstøvningstørking.
Polymeren som inneholder /3-hydroksyalkylamidet (I) herders ved oppvarmning ved en temperatur i området fra 125 til 4 00°C,
og fortrinnsvis i området fra 125 til 175°C i et tidsrom av fra 0,5 til 30 minutter. Det er ikke nødvendig å anvende en katalysator for å oppnå herding.
Foreliggende oppfinnelse kan anvende alle karboksyl- eller anhydridholdigepolymerer. Eksempler på foretrukne monomerer som kan tilsettes til polymerskjelettet og tverrbindes med /3-hydroksyalkylamidene av formel I omfatter umettede monokarboksylsyrer slik som akrylsyre, metakrylsyre, krotonsyre og lignende, umettede dikarboksylsyrer, slik som maleinsyre, 2-metylmaleinsyre, itakonsyre, 2-metylitakonsyre, a,/3-metylenglutarsyre og lignende, umettede anhydrider, slik som maleinsyreanhydrid, itakonsyreanhydrid, akryl-syreanhydrid, metakrylsyreanhydrid og lignende.
Polymerer tverrbundet med 3-hydroksyalkylamider kan anvendes som belegg, for eksempel til generell anvendelse som indu-strielle belegg, belegg for maskiner og utstyr, særlig metallbelegg, slik som for bokser, redskaper, biler og lignende. /3-hydroksyalkylamidene kan dessuten anvendes for fremstilling av filmer, fibre, maling, pigmentert lakk, klar lakk, kjeledekk, gulvbelegg, tetter eller impregnerer som bindemidler for både naturlige og syntetiske materialer, slik som papir, tekstiler, tre, plast, metall og lær; som bindemidler for ikke-vevede tekstiler, ved fremstilling av trykkfarver og på alle områder hvor det i dag anvendes etter-behandling med epoksy og melamin.
De følgende er eksempler på 3-hydroksyalkylamider (I)
og polymerer som kan anvendes ifølge oppfinnelsen, samt på utfø-relse av herdingen.
Eksempel 1 - Bis [ N- metyl- N (/ 3- hydroksyetyl) ] sebacamid
2-metylaminoetanol (150 g), natriummetoksyd (1,0 g) og dimetylsebacat (230,0 g) oppvarmes i en atmosfære av nitrogen i en fire halsers kolbe på 1 liter, utstyrt med termometer, røre-verk og destillasjonskolonne. Oppvarmningen reguleres slik at temperaturen i kolonnen ligger i området fra 60°-70°C når metanolen fjernes. Når metanolutviklingen opphører, avkjøles kolben og man får et kremfarget, fast stoff som rekrystalliserer fra metanol/ aceton//50/50 vekt%. Produktet, bis [N-metyl-N (/3-hydroksyetyl) ] - sebacamider, sm.p. 78°-80°C inneholder 0,25 vekt% i 2-metylaminoetanol, bestemt ved potensiometrisk titrering.
Elementær analyse på ci6<H>32<N2>°4
Beregnet: C, 60,73; H, 10,19; N, 8,85
Funnet: C, 60,35; H, 10,17; N, 8,49.
Eksempel 2 - Bis[ N- metyl- N( ff- hydroksyetyl)] glutaramid
2-metylaminoetanol (75 g), natriummetoksyd (0,4 g) og dimetylglutarat (80,1 g) oppløses i metanol (128 g) og omsettes i 72 timer ved 25°C. Metanolen fjernes ved en temperatur som er lavere enn 30°C ved et trykk på 20 mm Hg. Det resulterende flytende produkt er svakt gul av utseende og inneholder 0,8 vekt% 2-metylaminoetanol, bestemt ved potensiometrisk titrering. Dette materiale, bis [N-metyl-N-(/3-hydroksyetyl) ] glutaramid er anvendbar ved tverrbindingsreak sjonene.
Elementær analyse på <c>i2<H>24<N>2°4
Beregnet: C, 53,6; H, 9,0; N, 11,4
Funnet: C, 53,2; H, 9,5; N, 10,7.
Ved å gå fram hovedsakelig som i eksempel 1 og ved å erstatte dimetylsebacat og 2-metylaminoetanol med den egnede ester og amin får man andre herdemidler ifølge foreliggende oppfinnelse. Den følgende ligning og tabell I illustrerer de utgangsmaterialer
og herdemidler som oppnås:
Eksempel 12 - N- mety1- N-( ff- hydrok syety1) metakrylamid
Metylmetakrylat (20 g, 0,2 m), 2-metylaminoetanol (15 g, 0,2 m), toluen (35,7 g) og MEHQ (0,1 g) blandes i en nitrogenatmosfaere i en kolbe som er utstyrt med en kjøler, røreverk og termometer. Natriummetoksyd/metanol (4,0 g) tilsettes hurtig og reaksjonstemperaturen holdes ved 20°C ved hjelp av utvendig avkjøling. Reaksjonen er avsluttet i løpet av 30 minutter som er indikert ved at titreringen av rest base når et minimum. Råproduktet behandles med et overskudd av sterkt sur ioneveksler-harpiks ("Amberlyst 15") for å fjerne basiske materialer. Ione-vekslerharpiksen fjernes ved filtrering og toluen fjernes under vakuum, og man får 20 g N-metyl-N- (j3-hydroksyetyl)metakrylamid, k.p. 120°-122°C/0,5 mm
Elementær analyse på C7Hi3<N0>2
Beregnet: C, 58,8; H, 9,1; N, 9,7; 0, 22,4
Funnet: C, 59,2; H, 9,1; N, 8,9; 0, 22,8.
Eksempel 13 - Bis[ N,N-( tf- hydroksyetyl) Jmetakrylamid
Til en kolbe som er utstyrt med røreverk, nitrogen-tilførsel, termometer og kjøler tilsettes metylmetakrylat (100 g,
1), dietanolamin (105 g, lm), tert-butanol (175 g) og MEHQ
(o,2 g). Natriummetoksyd/metanol (18,5 g, 25 vekt%) tilsettes deretter hurtig og temperaturen holdes under 25°C ved hjelp av utvendig kjøling. Etter 90 minutter er forbrukt 76 % av tilsatt base. Produktet isoleres som beskrevet i eksempel 12 ovenfor. Infrarød-analyse og kjernemagnetisk-resonansdata er i overens-stemmelse med angitt struktur.
Eksempel 14 - BA/ MMA/ St/ MAN// 60/ 12, 5/ 20/ 7, 5 vekt%
Butylakrylat (BA) (288,0 g), metylmetakrylat (MMA) (60,0 g), styren (ST) (96,0 g), maleinsyreanhydrid (MAN) (36,0 g) og benzoylperoksyd (7,2 g) tilsettes til toluen (240,0 g) under tilbakeløp i løpet av 3 timer. Etter 0,5 timer ble tilbakeløp tilsettes i løpet av 1 time benzoylperoksyd (2,4 g) i toluen
(68,0 g). Det er nødvendig med ytterligere 0,5 timers tilbakeløp
for å avslutte reaksjonen. Toluenfortynning (372,0 g) gir en polymerløsning på 40,7 vekt% faste stoffer og viskositet ved 25°C på 71 eps.
Eksempel 15 - BA/ MMA/ St/ MAN// 60/ 15/ 20/ 5 vekt%.
Butylakrylat (288,0 g), metylmetakrylat (72,0 g), styren (96,0 g) og maleinsyreanhydrid (24,0 g) polymeriseres som angitt i eksempel 14, og man får en polymer med et tørrstoffinnhold på
40,8 %, viskositet 55 eps ved 25°C.
Eksempel 16 - BA/ MMA/ St/ MAA// 60/ 12, 5/ 20, 0/ 7, 5
Butylakrylat (288,0 g), metylmetakrylat (60,0 g), styren (96,0 g) metakrylsyre (36,0 g) polymeriseres i 75/25//toluen/2-et-oksyetylacetat som angitt i eksempel 14 ved anvendelse av benzoyl-peroksydinitiator. Den resulterende polymer har en viskositet på
275 eps ved 25°C og 40,4 % tørrstoff.
Eksempel 17 - MMA/ BA/ MAA// 68, 1/ 26, 9/ 5, 0 vekt%
En monomerblanding av metylmetakrylat (742,6 g), butylakrylat (293,3 g), metakrylsyre (54,5 g), benzoylperoksyd (32,7 g), n-dodecylmerkaptan (11,0 g) og toluen (363,4 g) tilsettes til toluen (897,8 g) under tilbakeløp under nitrogen i løpet av 2,5
timer. Etter 30 minutters tilbakeløp avsluttes polymerisasjonen ved tilsetning av benzoylperoksyd (8,7 g) i toluen (363,4 g) i løpet av 1 time, etterfulgt av tilbakeløp i 30 minutter. Den
resulterende polymerløsningen er klar ved 38,5 % tørrstoff med en viskositet på 320 eps ved 25°C (polymerisasjon i fravær av kjederegulator gir en polymer på 500 eps viskositet.)
Eksempel 18 - MMA/ BA/ MAA// 75/ 20/ 5 vekt%
Ved å gå fram ialt vesentlig som angitt i eksempel 17
og ved å anvende metylmetakrylat (816,9 g) butylakrylat (218,1 g) , metakrylsyre (54,5 g) , n-dodecylmerkaptan (11,0 g) og toluen (363,4 g) oppnås en polymerløsning med et tørrstoffinnhold på 40,0 % og 400 eps ved 25°C. I fravær av kjederegulator får man en polymer med en viskositet på 550 eps.
Eksempel 19 - MMA/ BA/ MAA// 40/ 50/ 10 vekt%
Metylmetakrylat (400 g), butylakrylat (500 g) og metakrylsyre 8100 g) tilsettes samtitid med dikumylperoksyd (3,0 g) -i 2-butoksyetanol (80 g) i løpet av 4 timer til 2-butoksyetanol (172,5 g) ved 150°C i en nitrogenatmosfære under kontinuerlig omrøring. Reaksjonstemperaturen holdes ved 150°C i 1 time og av-kjøles deretter til 100°C. Det tilsettes konsentrert vandig ammoniakk (66 g) og deionisert vann (1126,5 g) i løpet av 20 minutter og den resulterende klare løsningen avkjøles til 25°C. pH av løsningen justeres til 9 ved tilsetning av konsentrert vandig ammoniakk (12 g). Det resulterende produkt er en 39,3 vekt% i løsning av ammoniumsaltet av poly MMA/BA/MAA//40/50/10 vekt% i vann/2-butoksyetanol//83,7/16,3 vekt% og har en viskositet ved 25°C på 9600 eps.
Eksempel 20 - EA/St/MAA//60/30/lO - 50 vekt% tørrstoff i
Solvesso 150/2-etoksyetylacetat//75/25 vekt% lø s ninq smidde1
Etylakrylat (600 g), styren (300 g), metakrylsyre (100 g) og benzoylperoksyd (10 g) ble tilsatt til Solvesso 150/2-etoksy-etylacetat 75/25 (900 g) og holdes ved 100°C i 3 timer. Etter tilbakeløp i 0,5 timer tilsettes i løpet av 1 time benzoylperoksyd (2,4 g), i samme løsningsmiddel (100 g). Det er nødvendig med ytterligere 0,5 timer ved 110°C for å avslutte polymerisasjonen. Den resulterende polymerløsning har en viskositet på 700 eps ved 50 vekt% og 25 %.
Eksempel 21 - EA/ MAA// 95, 9/ 4, 1 vekt%
Til en 3 liters trehalset kolbe utstyrt med røreverk og tilførselsrør for nitrogen, termometer og tilbakeløpskjøler tilsettes følgende: 8 deler natriumdodecylbenzensulfonat, 767,2 deler etylakrylat, 32,8 deler metakrylsyre og 1560 deler. vann.
Det bobles en langsom strøm av nitrogen gjennom den omrørte emul-sjonen. Det tilsettes deretter 8 deler 34,9 % hydrogenperoksyd og 3,2 deler natriumformaldehydsulfoksylat-dihydrat oppløst i 25 deler vann. Temperaturen av reaksjonsblandingen stiger fra
23°C til 76°C. Når reaksjonen avtar og temperaturen avtar til 64°C avkjøles reaksjonsblandingen i isbad. pH ved slutten av reaksjonen er 2,9 og tørrstoffinnholdet er 33,5 vekt%.
Eksempel 22 - EA/ MMA/ MAA// 66/ 29/ 5 vekt%
Ved å gå fram som angitt i eksempel 21 og ved å erstatte monomerblandingen med: etylakrylat (528 deler), metylmetakrylat (232 deler) og metakrylsyre (40 deler), får man en emulsjons-
polymer som har et tørrstoffinnhold på 33,7 vekt% og en pH på 3. Monomeroverføringen er tilnærmet 100 %.
Eksempel 23 - N , N- di (/ 3- hydroksyetyl) f ormamid
2,2'-iminodietanolamin (2,0 g, 2 ml) tilsettes i løpet
av 1 time til en omrørt reaktor som inneholder etylformat (2,8 g,
2 ml) ved 25°C i en nitrogenatmosfære. Temperaturen får stige til 57°C og synker langsomt idet den eksoterme utvikling avtar. Råproduktet holdes ved 53°C og det anvendes tilstrekkelig vakuum
slik at man destillerer av etanol som biprodukt. Det resulterende produkt har en basisitet på 0,1 meq/g som indikerer et produkt med en renhet på <~ 98 %. Dette anvendes direkte i det følgende tverrbindingseksempel.
Eksempel 24 - N , N- di (/ 3- hydroksyetyl) f ormamid
En oligomer BMA/MAA//48/52 vekt% (surhet 6,05 meq/g) med
et tørrstoffinnhold på 40 vekt% i vandig ammoniakk, pH 9 behandles med en ekvivalent mengde av N ,N-di (/3-hydroksyetyl) f ormamid. Det støpes filmer med en fuktig tykkelse på 10 ml på glassplater og lufttørkes i 30 minutter og oppvarmes deretter 30 minutter ved 177°C. Den herdende filmen er klar, har et lineært svelleforhold på 1,6 i DMF og er motstandsdyktig overfor vann ved 60°C (dvs.
blir ikke hvit).
Eksempel 25 - Tris-[ N- metyl- N- (/ 3- hydroksyetyl) ] trimellitatriamid
2-metylaminoetanol (225 g), natriummetoksyd (lg) og trimetyltrimellitat (252 g) oppvarmes i en nitrogenatmosfære i 1 liters, fire halsers kolbe som er utstyrt med termometer, røreverk og destillasjonskolonne. Oppvarmningen regulerer slik at kolonnetemperaturen ligger i området 60°-70°C når metanolen fjernes. Når metanolen ikke lenger destillerer over (kolbe-temperatur 170°C), avkjøles produktet, titreres på restbase og
oppløses i metanol. Råproduktet behandles med overskudd av
sterk sur ionebytteharpiks ("Amberlyst 15") og det basiske materiale fjernes. Filtrering, for å fjerne kuler av ionebytteharpiks, og vakuumdestillasjon gir en tykk, svak brun, sirups-aktig produkt som inneholder mindre enn 1 vekt% resterende -2-metylaminoetanol, bestemt ved potensiometrisk titrering.
Eksempel 26 - Herding av EA/ St/ MAA// 60/ 30/ 10
En polymer med sammensetningen EA/St/MAA//60/30/10 med
et tørrstof f innhold på 50 % blandes med bis [N-metyl-N-(/3-hydroksyetyl) Jadipamid i et funksjonalitetsforhold l/l//syre/hydroksy Solvesso 150/2-etoksyetylacetat//75/25 vekt% løsningsmiddel.
Det støpes filmer med en fuktig tykkelse på 0,25 mm på glassplater og etter 30 minutters lufttørking oppvarmes filmene ved 150°C i 1 time. Gravimetriske svelleforhold på herdede filmer i metanol og toluen bestemmes til 1,6 og 2,9. Blindprøven, (polymer uten tverrbindingsmidde1) som oppvarmes under identiske betingelser er løselige i begge løsningsmidler.
Eksempel 27 - Herding av EA/ MAA// 95, 9/ 4, 1
En polymer av sammensetningen EA/MAA//95,9/4,1 vekt% tverrbindes ved 150°C i 30 minutter med henholdsvis bis[N-metyl-N- (/3-hydroksyetyl) ]oksamid , bis [N ,N-dr (/3-hydroksyetyl) Jadipamid, bis [N ,N-di (/3-hydroksypropyl) ] suksinamid og bis [N ,N-di (/3-hydroksy-propyl)]adipamid og har de resulterende gravimetriske filmsvelle-forhold på 6,3, 2,8, 9,3 og 9,6 i toluen-løaning. I fravær av tverrbindingsmidler er den oppnådde filmen fullstendig løselig i toluen.
Eksempel 28 - Herding av EA/ MMA/ MAA// 66/ 29/ 5
En emulsjonspolymer av sammensetningen EA/MMA/MAA//66/29/5 vekt% behandles med en støkiometrisk mengde av bis [N-metyl-N-(/3-hydroksyetyl)1adipamid. Etter filmstøpning og lufttørring i 24 timer herdes den resulterende filmen ved 150°C i 1,0 og 0,5 timer. Svelleforholdene av den resulterende polymeren bestemmes til 4,7 og 6,7 og indikerer bedre herding ved lengre oppvarmning.
Eksempel 29 - Pulver
Polymerene som er fremstilt i eksemplene 17 og 18 løsnings- . ■ middel-utbyttes i benzen. Blandinger med bis[(N-metyl-N-ff-hydroksyetyl) ] azelamid gir ved frysetørring finfordelte, hvite pulvere. Disse males til en egnet sildukstørrelse, vanligvis 200 mesh og påføres elektrostatisk til et metallsubstrat. De oppnådde filmene har en utflytning ved 150°C til 200°C som viser varierende grad av tverrbinding evaluert ved hjelp av løsningsmiddelmotstands-dyktighet og mekaniske egenskaper. Det anvendes vanligvis et lufttrykk på 0,14 kg/cm for å transportere polymerpulveret til substratet og "gun"-opplade partiklene til maksimalt 50 kv.
Eksempel 30 - Herding av BA/ MAA/ St/ MAN// 60/ 12, 5/ 20/ 7, 5
En løsningspolymer av sammensetningen BA/MAA/St/MAN//60/ 12,5/20/7,5 vek t% blandes med bis [N ,N-di (/3-hydroksyetyl) ] adipamid og det støpes filmer med en tykkelse på 0,25 mm. Etter luft-
tørking i 30 minutter herdes polymeren ved 125°C, 150°C og 175°C
i 30 minutter. Endimensjonelie svelleforhold i xylen er 1,6, 1,0
og 1,0. Blindprøven er løselig i xylen.
Eksempel 31 - Tverrbinding av 50MMA/ 40BA/ 10MAA vekt% med hydroksyamider
Resultatene av tverrbindingsreaksjon av 50MMA/40BA/10MAA
med hydroksyamider ved å anvende en støkiometrisk funksjonalitet på l/l//karboksy/hydroksy er angitt i tabell III. I alle til-
feller blandes hydroksyamidet som er oppløst i vann med polymeren som er oppløst i vandig butyl-Cellosolve som ammoniumsalt og det støpes filmer på aluminiumspaneler av Alodine Q. Etter luft-
tørking i 30 minutter oppvarmes filmene ved 177°C i 30 minutter og filmene analyseres som angitt i tabellen. Sammenligning med kontrollprøven som er oppvarmet i fravær av tverrbindingsmiddel indikerer virkningen av tverrbindingen på filmegenskapene.

Claims (12)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av tverrbundne polymerprodukter, karakterisert ved å blande, eventuelt i nærvær av et løsningsmiddel (a) en polymer som inneholder karboksylsyregrupper, karboksyl-syresaltgrupper eller karboksylsyreanhydridgrupper med et tverrbindingsmiddel, idet dette tverrbindingsmiddel omfatter: (b) et 3-hydroksyalkylamid av formelen: R hv3 or og R R 1 4 og er R h2yderr ohgyen droeglelner , CC^,--CCg,---aallkkyyl l oeg llm er er Cl, -0 Ceo^l-hlyedr roekt shyeallt kytall,l på fra 1 til 8; eller (c) en polymer som inneholder pendante 3-hydroksyalkylamid-grupper av formelen: Rhv5 oor g RR1 ^ er er hyhvdreor gefonr , Cs^eg -C^hy-adrlokygel n eelllelr er C^C-^C-Cg-^h-aydlkryokls, yaellklyerl; representerer sammen en alkylengruppe hvis motsatte ender er knyttet til karbonatomene og danner derved en cykloalkylen- eller alkylsubstituert cykloalkylengruppe mellom hydroksylgruppen og 7 8 nitrogenatornet, og R og R er hydrogen eller C^-C^-alkyl, og at blandingen oppvarmes til en temperatur i området 125-400°C.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at polymer (a) og tverrbindingsmidlet omsettes med hverandre i et forhold på fra 0,5 til 2 hydroksylgrupper pr. karboksylsyre-, salt- eller anhydridgruppe.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 2, karakterisert ved at det anvendes en polymer (a) som inneholder karboksylsyregrupper i fri eller salt-form, og at polymeren og tverrbindingsmidlet omsettes i et forhold på ca. 1 hydroksylgruppe pr. karboksylsyre- eller saltgruppe.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 2, karakterisert ved at det anvendes en polymer (a) som inneholder anhydridgrupper og at polymeren og tverrbindingsmidlet omsettes med hverandre i et forhold på ca. 0,5 anhydridgruppe pr. hydroksylgruppe.
5. Fremgangsmåte som angitt i hvilket som helst av kravene 1 til 4, karakterisert ved at det anvendes en polymer (a) og et tverrbindingsmiddel som er vannløselige eller vanndispergerbare og at reaksjonen utføres i vandig løsning eller dispersjon.
6. Tverrbindbart preparat for utførelse av fremgangsmåten i henhold til krav 1, karakterisert ved at det i blanding omfatter: (a) en polymer som inneholder karboksylsyregrupper, karboksyl-syresaltgrupper eller karboksylsyreanhydridgrupper og et tverrbindingsmiddel som omfatter: (b) et B-hydroksyalkylamid av formelen: R hv3 or og R 1 R 4 og er R h2yder rohgyedn roeglelner , CC^L--CC^c--aallkkyyl l oeg llm er eCr ,-0 Cecl-hlyer droekt syhaellktyl, tall på fra 1 til 8; eller (c) en polymer som inneholder pendante 3-hydroksyalkylamid-grupper av formelen: hvor R<1> er hydrogen, C.-C^-alkyl eller C, -C,--h<y>droks<ya>lkyl;
5 6 -Lo l D R og R er hver for seg hydrogen eller C^-C5~alkyl, eller representerer sammen en alkylengruppe hvis motsatte ender er knyttet til karbonatomene og danner derved en cykloalkylen-eller alkylsubstituert cykloalkylengruppe mellom hydroksylgruppen og nitrogenatomet, og R 7 og R 8 er hydrogen eller C^-C5_ alkyl, eventuelt i blanding med et løsningsmiddel.
7. Preparat som angitt i krav 6, karakterisert ved at forholdet mellom hydroksylgrupper og karboksylsyre-, salt- eller anhydridgrupper er i området 0,5:1 til 2:1.
8. Preparat som angitt i krav 7, karakterisert ved at forholdet mellom hydroksylgrupper og karboksylsyre-, salt- eller anhydridgrupper er tilnærmet støkio-metrisk.
9. Preparat som angitt i krav 6, 7 eller 8, karakterisert ved at polymer (a) inneholder syre-, syre-salt- eller anhydridgrupper som stammer fra en eller flere av de følgende: akrylsyre, metakrylsyre, krotonsyre, maleinsyre, 2-metylmaleinsyre, itakonsyre, 2-metylitakonsyre, 3-metylenglu-tarsyre, maleinsyreanhydrid, itakonsyreanhydrid, akrylsyrean-hydrid eller metakrylsyreanhydrid.
10. Preparat som angitt i hvilket som helst av kravene 6 til 9, karakterisert ved at p-hydroksyalkylamid har formelen: 1 2 hvor R , R og m er som definert i krav 6.
11. Preparat som angitt i krav 6 eller 10, k a r a k - 12 terisert ved at R og R er hydrogen, metyl eller hydroksyetyl og at m er et helt tall fra 2 til 8.
12. Preparat som angitt i hvilket som helst av kravene 6, 10 eller 11, karakterisert ved at m er 4.
NO751021A 1974-03-25 1975-03-24 Fremgangsmaate for fremstilling av tverrbundne polymerprodukter, samt tverrbindbart preparat for anvendelse ved fremgangsmaaten NO144745C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US45464574A 1974-03-25 1974-03-25

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO751021L NO751021L (no) 1975-09-26
NO144745B true NO144745B (no) 1981-07-20
NO144745C NO144745C (no) 1981-10-28

Family

ID=23805478

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO751021A NO144745C (no) 1974-03-25 1975-03-24 Fremgangsmaate for fremstilling av tverrbundne polymerprodukter, samt tverrbindbart preparat for anvendelse ved fremgangsmaaten

Country Status (16)

Country Link
US (4) US4076917A (no)
JP (1) JPS6027690B2 (no)
AU (1) AU500270B2 (no)
BE (1) BE827169A (no)
CA (1) CA1076297A (no)
CH (1) CH579605A5 (no)
DE (1) DE2509237A1 (no)
ES (1) ES435938A1 (no)
FR (1) FR2265801B1 (no)
GB (1) GB1489485A (no)
IT (1) IT1030424B (no)
NL (1) NL182404C (no)
NO (1) NO144745C (no)
NZ (1) NZ176822A (no)
SE (1) SE409117B (no)
ZA (1) ZA751372B (no)

Families Citing this family (187)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3065475D1 (en) * 1979-10-22 1983-12-08 Ici Plc Aqueous thermosetting coating compositions containing a water-soluble hydroxy-amido compound
US4282343A (en) * 1980-02-07 1981-08-04 Chevron Research Company Poly-(alpha-alkoxy)acrylamide and poly-(alpha-alkoxy)acrylamide complexes
US4414068A (en) * 1980-08-04 1983-11-08 Ppg Industries, Inc. Self-curable resinous compositions useful in coating applications
US4341676A (en) * 1980-08-04 1982-07-27 Ppg Industries, Inc. Self-curable resinous compositions containing N-methylol amide groups useful in coating applications
US4452948A (en) * 1980-09-10 1984-06-05 The International Paint Company Limited Coating composition comprising a hydroxy component, an anhydride component and a catalyst
US4402983A (en) * 1980-09-19 1983-09-06 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Powder coating composition for automotive topcoat
US4493909A (en) * 1981-06-25 1985-01-15 Bayer Aktiengesellschaft Poly-N,N-hydroxyalkylamides of polybasic carboxylic acids and a process for the production thereof
US4548994A (en) * 1981-12-03 1985-10-22 The Upjohn Company Isolation of bacterial luciferase
GB8517972D0 (en) * 1985-07-17 1985-08-21 Int Paint Plc Powder coating compositions
US4788255A (en) * 1986-09-29 1988-11-29 Ppg Industries, Inc. Powder coating compositions
US4937288A (en) * 1986-09-29 1990-06-26 Ppg Industries, Inc. Powder coating composition
US5182337A (en) * 1986-09-29 1993-01-26 Ppg Industries, Inc. Powder coating composition comprising a co-reactable particulate mixture of carboxylic acid group-containing polymers and beta-hydroxyalkylamide curing agent
US5214101A (en) * 1986-09-29 1993-05-25 Ppg Industries, Inc. Powder coating composition comprising a co-reactable particulate mixture of carboxylic acid group-containing polymers and beta-hydroxyalkylamide curing agent
US4727111A (en) * 1986-09-29 1988-02-23 Ppg Industries, Inc. Powder coating compositions based on mixtures of acid group-containing materials and beta-hydroxyalkylamides
US4798745A (en) * 1987-08-24 1989-01-17 Ppg Industries, Inc. Non-yellowing coating composition based on a hydroxy component and an anhydride component and utilization in a process of coating
US4798746A (en) * 1987-08-24 1989-01-17 Ppg Industries, Inc. Basecoat/clearcoat method of coating utilizing an anhydride additive in the thermoplastic polymer-containing basecoat for improved repairability
US4822518A (en) * 1987-12-11 1989-04-18 Ashland Oil, Inc. Convenient synthesis of polyamide polyol/urethane diol blends
US4801680A (en) * 1987-12-30 1989-01-31 Ppg Industries, Inc. Hydroxyalkylamide powder coating curing system
CA1336112C (en) * 1987-12-30 1995-06-27 Paul Herschel Pettit, Jr. Powder coating composition
US5013791A (en) * 1987-12-30 1991-05-07 Ppg Industries, Inc. Beta-hydroxyalkylamide cured acid polymer/polyepoxide powder coating
US4889890A (en) * 1987-12-30 1989-12-26 Ppg Industries, Inc. Powder coating curing system containing a beta-hydroxyalkylamide
US5202382A (en) * 1989-09-18 1993-04-13 Ppg Industries, Inc. Thermosetting powder coating composition containing a mixture of low Tg and high Tg polymers with acid functional groups
US5098955A (en) * 1989-09-18 1992-03-24 Ppg Industries, Inc. Powder coating composition low Tg and high Tg polymers with acid groups
US4988767A (en) * 1989-09-18 1991-01-29 Ppg Industries, Inc. Thermosetting powder coating composition containing a mixture of low Tg and high Tg polymers with acid functional groups
US6184311B1 (en) 1990-03-26 2001-02-06 Courtaulds Coatings (Holdings) Limited Powder coating composition of semi-crystalline polyester and curing agent
US5247125A (en) * 1990-08-11 1993-09-21 Rohm And Haas Company Thiol-terminated hydroxyamides
US5091573A (en) * 1990-08-11 1992-02-25 Rohm And Haas Company Thiol-terminated hydroxyamides
US5101073A (en) * 1990-08-27 1992-03-31 Rohm And Haas Company Production of β-hydroxyalkylamides
US5143582A (en) * 1991-05-06 1992-09-01 Rohm And Haas Company Heat-resistant nonwoven fabrics
DE4115495A1 (de) * 1991-05-11 1992-11-12 Bayer Ag Pulverlacke
JPH0670592U (ja) * 1991-08-12 1994-10-04 株式会社浜口商会 冷凍モイストペレット分離機
US5142019A (en) * 1991-10-03 1992-08-25 Ppg Industries, Inc. Oligomers formed from reaction of acrylamidoglycolate alkyl ethers with β-hydroxyalkylamines
US5116922A (en) * 1991-10-03 1992-05-26 Ppg Industries, Inc. Polymers containing beta-hydroxyalkylamide groups
US5231120A (en) * 1991-12-19 1993-07-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Cathodic electrodeposition coatings containing an amino ester crosslinking agent
US5266628A (en) * 1992-03-31 1993-11-30 Ppg Industries, Inc. Water based coating composition with improved process resistance
US5661213A (en) * 1992-08-06 1997-08-26 Rohm And Haas Company Curable aqueous composition and use as fiberglass nonwoven binder
US5256751A (en) * 1993-02-08 1993-10-26 Vistakon, Inc. Ophthalmic lens polymer incorporating acyclic monomer
US5340868A (en) * 1993-06-21 1994-08-23 Owens-Corning Fiberglass Technology Inc. Fibrous glass binders
US5427587A (en) * 1993-10-22 1995-06-27 Rohm And Haas Company Method for strengthening cellulosic substrates
US5670585A (en) * 1995-06-13 1997-09-23 Schuller International, Inc. Use of polyacrylic acid and other polymers as additives in fiberglass formaldehyde based binders
US6090892A (en) * 1995-07-17 2000-07-18 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Redispersible polymer and production process thereof
DE19606394A1 (de) * 1996-02-21 1997-08-28 Basf Ag Formaldehydfreie, wäßrige Bindemittel
DE19621573A1 (de) * 1996-05-29 1997-12-04 Basf Ag Thermisch härtbare, wäßrige Zusammensetzungen
US5744531A (en) * 1996-06-24 1998-04-28 Ppg Industries, Inc. Anionic electrocoating compositions containing hydroxyalkylamide curing agents
ATE259842T1 (de) * 1996-07-12 2004-03-15 Inventa Ag Beta-hydroxyalkylamidgruppenhaltige polyester, ihre herstellung und ihre verwendung
DE19703952A1 (de) * 1996-07-12 1998-01-15 Inventa Ag beta-hydroxyalkylamidgruppenhaltige Ester, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung der Ester
US5858549A (en) * 1997-01-07 1999-01-12 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation (Hydroxyalkyl)urea crosslinking agents
DE19729161A1 (de) 1997-07-08 1999-01-14 Basf Ag Thermisch härtbare, wässrige Zusammensetzungen
DE19735959A1 (de) 1997-08-19 1999-02-25 Basf Ag Verwendung thermisch härtbarer, wässriger Zusammensetzungen als Bindemittel für Formkörper
US5840822A (en) * 1997-09-02 1998-11-24 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Mono(hydroxyalkyl)urea and oxazolidone crosslinking agents
NL1008041C2 (nl) * 1998-01-16 1999-07-19 Tidis B V I O Toepassing van een wateroplosbaar bindmiddelsysteem voor de productie van glas- of steenwol.
DE19807502B4 (de) 1998-02-21 2004-04-08 Basf Ag Verfahren zur Nachvernetzung von Hydrogelen mit 2-Oxazolidinonen, daraus hergestellte Hydrogele und deren Verwendung
DE19823925C2 (de) * 1998-05-28 2001-01-11 Inventa Ag Verfahren zur Herstellung von beta-Hydroxyalkylamiden
US5965466A (en) * 1998-06-30 1999-10-12 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Method for imparting permanent press to textiles
US6339126B1 (en) * 1998-08-31 2002-01-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Thermosetting compositions containing carboxylic acid functional polymers prepared by atom transfer radical polymerization
US6239230B1 (en) 1999-09-07 2001-05-29 Bask Aktiengesellschaft Surface-treated superabsorbent polymer particles
US6376618B1 (en) 1999-09-07 2002-04-23 Basf Aktiengesellschaft Surface-treated superabsorbent polymer particles
US6803107B2 (en) * 1999-09-07 2004-10-12 Basf Aktiengesellschaft Surface-treated superabsorbent polymer particles
US6391451B1 (en) * 1999-09-07 2002-05-21 Basf Aktiengesellschaft Surface-treated superabsorbent polymer particles
DE19949592A1 (de) 1999-10-14 2001-04-19 Basf Ag Thermisch härtbare Polymerdipersion
US6569910B1 (en) 1999-10-27 2003-05-27 Basf Aktiengesellschaft Ion exchange resins and methods of making the same
US6582476B1 (en) 1999-12-15 2003-06-24 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Durable wrinkle reduction laundry product compositions with improved softness and wrinkle reduction
DE10008928A1 (de) 2000-02-25 2001-08-30 Degussa Transparente oder pigmentierte Pulverlacke mit Vernetzern aus Hydroxyalkylamiden und blockierten, nicht aromatischen Polyisocyanaten
EP1164163A1 (en) * 2000-06-16 2001-12-19 Rockwool International A/S Binder for mineral wool products
US20050043560A1 (en) * 2000-06-19 2005-02-24 Pergo (Europe) Ab Novel beta-hydroxyamides
US7511098B2 (en) 2000-07-17 2009-03-31 Valspar Sourcing, Inc. Hardenable compositions comprising polyacid(s) and polyol(s)
US6844406B2 (en) 2000-10-04 2005-01-18 Valspar Sourcing, Inc. High functionality number, low molecular weight polymers and methods of making same
DE10101944A1 (de) 2001-01-17 2002-07-18 Basf Ag Zusammensetzungen für die Herstellung von Formkörpern aus feinteiligen Materialien
US6503999B1 (en) * 2001-06-04 2003-01-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Use of beta-hydroxyalkylamide in ambient and low bake liquid coatings
JP4844783B2 (ja) * 2001-07-05 2011-12-28 ナガセケムテックス株式会社 架橋剤およびそれを用いた吸水性樹脂
AU2003237667A1 (en) * 2002-05-31 2003-12-19 Grace Gmbh & Co. Kg Powder coating matting agent comprising ester amide condensation product
US20050288450A1 (en) * 2003-05-23 2005-12-29 Tim Fletcher Coating matting agent comprising amide condensation product
US20040266921A1 (en) * 2003-06-26 2004-12-30 Rodrigues Klein A. Use of (hydroxyalkyl)urea and/or (hydroxyalkyl)amide for maintaining hydration of aqueous polymer compositions
JP4157853B2 (ja) * 2003-08-13 2008-10-01 ローム アンド ハース カンパニー 硬化性組成物およびバインダーとしての使用
US8283266B2 (en) * 2003-11-20 2012-10-09 Johns Manville Method of making tough, flexible mats and tough, flexible mats
US20050112374A1 (en) * 2003-11-20 2005-05-26 Alan Michael Jaffee Method of making fibrous mats and fibrous mats
US7399818B2 (en) * 2004-03-16 2008-07-15 Rohm And Haas Company Curable composition and use thereof
DE102004013390A1 (de) * 2004-03-17 2005-10-06 Basf Ag Dachbahnen
DE102004016646A1 (de) * 2004-03-31 2005-10-27 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Halbzeug und Formteilen
US7781512B2 (en) * 2004-07-09 2010-08-24 Johns Manville Control of product in curing ovens for formaldehyde-free glass fiber products
DE102004040040B4 (de) * 2004-08-18 2008-05-29 Ems-Chemie Ag Wärmehärtbare Beschichtungsmasse, deren Verwendung sowie Verfahren zur Herstellung von Pulverlacken
US20060078719A1 (en) * 2004-10-07 2006-04-13 Miele Philip F Water repellant fiberglass binder comprising a fluorinated polymer
WO2006057241A1 (ja) * 2004-11-25 2006-06-01 Kansai Paint Co., Ltd. 複合粉体塗料、その製造方法及び粉体塗料の調色方法
EP1700883B1 (en) 2005-03-11 2007-12-05 Rohm and Haas Company Curable composition
US7638160B2 (en) * 2005-05-02 2009-12-29 Johns Manville Method for producing fiberglass materials and compositions resulting from the same
ES2523855T3 (es) * 2005-05-06 2014-12-02 Dynea Chemicals Oy Composición acuosa curable libre de formaldehído basada en alcohol polivinílico
EP1726621A1 (en) 2005-05-26 2006-11-29 Cytec Surface Specialties, S.A. Thermosetting powder compositions
AU2006202621A1 (en) 2005-06-30 2007-01-18 Rohm And Haas Company A curable composition
EP1739106A1 (en) * 2005-07-01 2007-01-03 Rohm and Haas Company Method for preparing curable composition
TW200710153A (en) * 2005-07-01 2007-03-16 Rohm & Haas Curable composition
EP1741726A1 (en) * 2005-07-08 2007-01-10 Rohm and Haas France SAS Curable aqueous composition and use as water repellant fiberglass nonwoven binder
EP1741763B1 (en) * 2005-07-08 2008-12-31 Rohm and Haas Company Curable compositions comprising reactive beta-hydroxyamides from lactones
DE102005037113A1 (de) * 2005-08-03 2007-02-08 Basf Ag Verwendung einer thermisch härtbaren wässrigen Zusammensetzung als Bindemittel für Substrate
DE102006019184A1 (de) * 2006-04-21 2007-10-25 Basf Ag Verwendung einer wässrigen Polymerzusammensetzung als Bindemittel für faserförmige oder körnige Substrate
WO2007130345A2 (en) * 2006-05-02 2007-11-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ink jet ink, ink set and method of printing
US20070270066A1 (en) * 2006-05-05 2007-11-22 Dynea Austria Gmbh Hydrophilic binder for agricultural plant growth substrate
CN101085873A (zh) * 2006-06-06 2007-12-12 罗门哈斯公司 可固化组合物
EP2038478B1 (de) 2006-06-27 2012-04-11 Basf Se Verfahren zur ausrüstung von papier und papierprodukten
US7829611B2 (en) * 2006-08-24 2010-11-09 Rohm And Haas Company Curable composition
US7718214B2 (en) * 2006-11-01 2010-05-18 Johns Manville Method for producing fiberglass materials and compositions resulting from the same
BRPI0718260A2 (pt) * 2006-11-03 2014-01-07 Dynea Oy Aglutinante renovável para materiais não tecidos
US20080114132A1 (en) * 2006-11-15 2008-05-15 Daly Andrew T Powder compositions comprising beta-hydroxyalkyl amides from the ring-opening of acidic compounds
WO2008088624A2 (en) * 2007-01-12 2008-07-24 Dow Global Technologies Inc. Hydroxyl-terminated or carboxylic acid- terminated reactive monomer compositions, their preparation and their use
JP5148911B2 (ja) * 2007-04-03 2013-02-20 関西ペイント株式会社 硬化剤組成物およびその製造方法。
EP1980582A1 (en) 2007-04-13 2008-10-15 Cytec Italy, S.R.L. Branched polyester for powder coatings
JP5065190B2 (ja) 2007-09-04 2012-10-31 ローム アンド ハース カンパニー 低腐食性硬化性組成物
US8142101B2 (en) * 2007-09-07 2012-03-27 Reynolds Presto Products Inc. Hydrocarbon-adsorbing porous pavement structure
US8025456B2 (en) * 2007-09-07 2011-09-27 Reynolds Consumer Products, Inc. Hydrocarbon-adsorbing porous pavement structure
ES2360021T3 (es) * 2007-10-09 2011-05-31 Basf Se Aglutinante acuoso para sustratos fibrosos o granulares.
CA2642965C (en) * 2007-12-12 2012-01-03 Rohm And Haas Company Binder composition of a polycarboxy emulsion and polyol
CA2646387C (en) 2007-12-12 2012-03-13 James T. Connaughton I Polycarboxy emulsion copolymer binder compositions
EP2072578B1 (de) * 2007-12-19 2010-12-08 Basf Se Wässriges Bindemittel für faserförmige oder körnige Substrate
JP4789995B2 (ja) * 2007-12-26 2011-10-12 ローム アンド ハース カンパニー コンポジット材料及びその製造方法
JP4927066B2 (ja) * 2007-12-26 2012-05-09 ローム アンド ハース カンパニー 硬化性組成物
EP2085440A1 (en) 2008-01-31 2009-08-05 Cytec Italy, S.R.L. Powder Compositions
EP2085441A1 (en) 2008-01-31 2009-08-05 Cytec Surface Specialties, S.A. Powder Composition
EP2093266A1 (en) 2008-02-25 2009-08-26 Rockwool International A/S Aqueous binder composition
US9068070B2 (en) * 2008-09-29 2015-06-30 Basf Se Aqueous binders granulated and/or fibrous substrates
EP2177563A1 (de) * 2008-10-15 2010-04-21 Basf Se Wässriges Bindemittel für körnige und/oder faserförmige Substrate
US8580375B2 (en) 2008-11-24 2013-11-12 Rohm And Haas Company Soy composite materials comprising a reducing sugar and methods of making the same
CA2765625C (en) 2009-06-24 2017-09-12 Basf Se Method of producing a composite material using a mixing system
CN102575055B (zh) 2009-07-29 2014-06-18 巴斯夫欧洲公司 包封的酚类抗氧化剂
EP2475692B1 (de) 2009-09-09 2015-04-29 Basf Se Verfahren zur herstellung einer wässrigen bindemitteldispersion
CN101704762B (zh) * 2009-11-13 2013-01-09 六安市捷通达化工有限责任公司 一种β-羟烷基酰胺的生产工艺
KR101395451B1 (ko) 2009-12-21 2014-05-14 바스프 에스이 복합 포장 구조물
AU2011226085B2 (en) * 2010-03-11 2014-10-30 Evonik Degussa Gmbh Beta-hydroxyalkylamides, method for their production and use thereof
US8476376B2 (en) * 2010-03-11 2013-07-02 Evonik Degussa Gmbh Heat-curing powder-lacquer compositions yielding a matte surface after curing of the coating, as well as a simple method for production of same
FR2957610B1 (fr) * 2010-03-17 2012-03-23 Freudenberg Politex Sa Produit non-tisse contenant des particules organiques et/ou minerales et son procede de fabrication
DE102011005638A1 (de) 2010-03-19 2011-12-15 Basf Se Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers aus körnigen und/oder faserförmigen Substraten
EP2576163B1 (de) 2010-05-27 2014-11-26 Basf Se Bindemittel für körnige und/oder faserförmige substrate
US9499657B2 (en) 2010-05-27 2016-11-22 Basf Se Binder for granular and/or fibrous substrates
US8536259B2 (en) 2010-06-24 2013-09-17 Usg Interiors, Llc Formaldehyde free coatings for panels
CA2823186C (en) 2010-12-29 2019-10-15 Reynolds Presto Products Inc. Colored composite pavement structure
US9238749B2 (en) 2011-02-14 2016-01-19 Basf Se Aqueous binder for granular and/or fibrous substrates
ES2465490T3 (es) 2011-02-14 2014-06-05 Basf Se Aglutinante acuoso para substratos granulares y/o fibrosos
JP5211307B2 (ja) * 2011-03-04 2013-06-12 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 感光性組成物
JP2012197268A (ja) * 2011-03-04 2012-10-18 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd β−ヒドロキシアルキルアミドおよび架橋性組成物
JP5257528B2 (ja) * 2011-03-04 2013-08-07 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 架橋性組成物
US8980998B2 (en) 2011-03-23 2015-03-17 Basf Se Aqueous binders for granular and/or fibrous substrates
ES2530364T3 (es) 2011-03-23 2015-03-02 Basf Se Aglutinante acuoso para sustratos granulados y/o con forma fibrosa
US20120277444A1 (en) * 2011-04-27 2012-11-01 Shivkumar Mahadevan Synthesis of hydroxyalkyl amides from esters
ES2589055T3 (es) 2011-08-18 2016-11-08 Basf Se Procedimiento para preparar un sistema aglutinante acuoso
US9365657B2 (en) * 2011-11-11 2016-06-14 Rohm And Haas Company Small particle size telomers of methacrylic acid or anhydride
CN104169315B (zh) 2011-11-11 2017-03-22 罗门哈斯公司 聚甲基丙烯酸酐调聚物
US9359518B2 (en) 2011-11-23 2016-06-07 Basf Se Aqueous binder for granular and/or fibrous substrates
EP2597123B1 (de) 2011-11-23 2017-06-14 Basf Se Wässriges Bindemittel für körnige und/oder faserförmige Substrate
JP2013151639A (ja) * 2011-12-28 2013-08-08 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd 架橋性組成物
KR20140125850A (ko) 2012-02-14 2014-10-29 바스프 에스이 수성 결합제 조성물
US9023919B2 (en) 2012-02-14 2015-05-05 Basf Se Aqueous binder composition
DE102012105425B4 (de) 2012-06-22 2017-05-04 Carcoustics Techconsult Gmbh Halbzeug und Formteil aus flächenförmigen Fasergebilden und Bindemitteln sowie Verfahren zu deren Herstellung
JP6283477B2 (ja) * 2012-06-25 2018-02-21 ローム アンド ハース エレクトロニック マテリアルズ エルエルシーＲｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ＬＬＣ アミド成分を含むフォトレジスト
DE102012218079A1 (de) * 2012-10-04 2014-04-10 Evonik Industries Ag Lagerstabile wässrige reaktive Zusammensetzungen auf Basis von ß-Hydroxyalkylamiden
US9808435B2 (en) 2013-03-12 2017-11-07 Ecolab Usa Inc. Antiviral compositions and methods for inactivating non-enveloped viruses using alkyl 2-hydroxycarboxylic acids
US9393252B2 (en) 2013-03-12 2016-07-19 Ecolab Usa Inc. Aromatic carboxylic acids in combination with aromatic hydroxyamides for inactivating non-enveloped viruses
EP2778183B1 (en) 2013-03-15 2015-04-29 Rohm and Haas Company Polymethacrylic acid anhydride telomers
JP6197701B2 (ja) * 2014-03-07 2017-09-20 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 架橋性組成物、硬化物の製造方法、および硬化物
JP2015196812A (ja) * 2014-04-03 2015-11-09 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 熱硬化性組成物および缶用塗料組成物
WO2015150213A1 (de) 2014-04-04 2015-10-08 Basf Se Verfahren zur herstellung von formkörpern
EP2937332A1 (en) 2014-04-22 2015-10-28 Cromogenia Units, S.A. Process for preparing a solid hydroxyalkylamide
CN104926677B (zh) * 2014-07-11 2016-10-05 六安市捷通达化工有限责任公司 一种β-羟烷基酰胺的生产工艺
WO2016012254A1 (en) 2014-07-25 2016-01-28 Dsm Ip Assets B.V. Matt powder coatings
US9464203B2 (en) 2015-03-12 2016-10-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Thiolene-based compositions with extended pot life
US9617365B2 (en) 2015-03-12 2017-04-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Catalytic compositions and thiolene-based compositions with extended pot life
EP3302942B1 (en) * 2015-05-26 2022-08-10 Saint-Gobain ADFORS Canada, Ltd. Glass mat reinforcement
WO2016196174A1 (en) 2015-05-29 2016-12-08 Ppg Industries Ohio, Inc. Packaging coated with an emulsion polymerized latex polymer
EP3368588B1 (en) 2015-10-30 2019-11-20 Rohm and Haas Company Curable aqueous compositions having improved wet tensile strength and uses thereof
WO2017097545A1 (de) 2015-12-11 2017-06-15 Basf Se Verfahren zur herstellung einer wässrigen polymerisatdispersion
CN105384654B (zh) * 2015-12-11 2017-08-25 六安市捷通达化工有限责任公司 一种羟烷基酰胺的结晶纯化方法
JP6610236B2 (ja) * 2015-12-21 2019-11-27 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 カーボンナノファイバー含有架橋性組成物、および、カーボンナノファイバー複合体
CN105541654B (zh) * 2016-02-29 2018-05-11 沈阳化工大学 一种β-羟烷基酰胺及其制备方法
EP3238902A1 (de) 2016-04-26 2017-11-01 BNP Brinkmann GmbH & Co. KG Verfahren zur herstellung von vorkonfektioniertem halbzeug
CA3040511A1 (en) 2016-10-19 2018-05-11 Swimc Llc Acrylic polymers and compositions containing such polymers
EP3348622A1 (en) * 2017-01-13 2018-07-18 PPG Industries Ohio, Inc. A coating composition
EP3348621A1 (en) 2017-01-16 2018-07-18 ALLNEX AUSTRIA GmbH Aqueous coating composition for corrosion protection
EP3623435A4 (en) * 2017-05-11 2021-01-27 Toyo Seikan Group Holdings, Ltd. AQUEOUS COATING COMPOSITION AND PROCESS FOR THE PRODUCTION OF COATED METAL SUBSTRATE
JP7067253B2 (ja) * 2017-05-11 2022-05-16 東洋製罐グループホールディングス株式会社 水性塗料組成物
EP3498738A1 (en) * 2017-12-15 2019-06-19 PPG Industries Ohio, Inc. A coating composition
CN108300162A (zh) * 2018-01-29 2018-07-20 廊坊市燕美化工有限公司 一种环氧粉末涂料用附着力促进剂及其制备方法
WO2019159453A1 (ja) * 2018-02-13 2019-08-22 東洋製罐グループホールディングス株式会社 水性塗料組成物
EP3762462B1 (en) 2018-03-08 2021-11-24 Covestro (Netherlands) B.V. One-component (1k) thermosetting powder coating compositions for impact resistant and low gloss consistent matt powder coatings
JP7346852B2 (ja) * 2018-03-14 2023-09-20 東洋製罐グループホールディングス株式会社 水性塗料組成物
US10981158B2 (en) 2018-12-20 2021-04-20 Ppg Industries Ohio, Inc. Catalytic compositions and thiolene-based compositions with extended pot life
BR112022003937A2 (pt) * 2019-09-03 2022-05-31 Poliresin S R L Polímero acrílico, polímero de hidroxialquilamida, processo para fabricar um polímero de hidroxialquilamida, uso do polímero, método para reticular polímeros e mistura de monômeros
CN114929818B (zh) 2020-01-13 2023-11-17 科思创(荷兰)有限公司 非多孔微粒
WO2021231212A1 (en) * 2020-05-11 2021-11-18 Momentive Performance Materials Inc. Additives for producing polyurethanes
WO2021246431A1 (ja) * 2020-06-05 2021-12-09 日産化学株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜、及び液晶表示素子
US20240084167A1 (en) 2021-04-27 2024-03-14 Allnex Austria Gmbh Aqueous coating composition for corrosion protection

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3301835A (en) * 1957-06-26 1967-01-31 Minnesota Mining & Mfg Amide-cured carboxyl-containing polymers
US3108992A (en) * 1961-06-02 1963-10-29 Dow Chemical Co Method for making a polymer of nu-(vinylbenzyl)-nu-(hydroxyethyl) amine
GB1015612A (en) 1961-07-17 1966-01-05 Grace W R & Co Improved chelating polymers and methods of treating water therewith
DE1595054B2 (de) * 1964-08-11 1977-05-12 Nippon Paint Co., Ltd., Osaka (Japan) Verfahren zur herstellung von n-methylolgruppen enthaltenden, hitzehaertbaren mischpolymerisaten
US3457209A (en) * 1966-12-30 1969-07-22 Goodrich Co B F Alkyl acrylate latices
US3528939A (en) * 1968-01-22 1970-09-15 Sinclair Research Inc Water dispersible half esters of styrenemaleic anhydride copolymers with n-hydroxy alkyl amides of unsaturated fat acids
US3531525A (en) * 1968-03-18 1970-09-29 Lubrizol Corp Preparation of n-3-hydroxyalkyl acrylamides by hydrolysis of vinyl oxazines
US3585172A (en) * 1968-10-14 1971-06-15 Ishihara Sangyo Kaisha Resin composition for electrocoating paint and method of preparing the same
US3639353A (en) * 1970-03-20 1972-02-01 Goodrich Co B F Polymers crosslinked with polycarbodiimides
US3652501A (en) * 1970-05-28 1972-03-28 Eastman Kodak Co Water soluble alkyd resins
US3682871A (en) 1970-06-10 1972-08-08 Goodrich Co B F Low temperature curing vinylidene-halide-unsaturated monocarboxylic acid-n-alkylol amide polymers
US3714096A (en) * 1970-09-03 1973-01-30 Union Oil Co Self-crosslinking vinyl acetate latices
GB1366081A (en) 1971-03-25 1974-09-11 Ethylene Plastique Sa Process for the treatment of the surface of a substrate with ethylene -maleic anhydride copolymer particles
US3833529A (en) * 1971-06-10 1974-09-03 Eastman Kodak Co Water-soluble alkyd resins and a process for their preparation
US3817932A (en) * 1971-06-10 1974-06-18 Eastman Kodak Co Two-step process for producing water-soluble alkyd resins
US3759915A (en) * 1971-08-30 1973-09-18 Rohm & Haas Caulking composition comprising polymer having addition polymerized backbone having carboxyl groups esterified with drying oil fatty acid hydroxyamide
US3947528A (en) * 1971-12-22 1976-03-30 Bayer Aktiengesellschaft Additives for powder resins

Also Published As

Publication number Publication date
AU500270B2 (en) 1979-05-17
ZA751372B (en) 1976-04-28
JPS6027690B2 (ja) 1985-07-01
NZ176822A (en) 1978-03-06
FR2265801A1 (no) 1975-10-24
NO751021L (no) 1975-09-26
SE409117B (sv) 1979-07-30
CA1076297A (en) 1980-04-22
US4101606A (en) 1978-07-18
ES435938A1 (es) 1977-08-01
NL7503168A (nl) 1975-09-29
US4138541A (en) 1979-02-06
US4115637A (en) 1978-09-19
BE827169A (fr) 1975-09-25
FR2265801B1 (no) 1979-02-23
IT1030424B (it) 1979-03-30
AU7906075A (en) 1976-09-16
DE2509237A1 (de) 1975-10-09
SE7503405L (no) 1975-09-26
NL182404C (nl) 1988-03-01
JPS5117970A (no) 1976-02-13
GB1489485A (en) 1977-10-19
NL182404B (nl) 1987-10-01
US4076917A (en) 1978-02-28
CH579605A5 (no) 1976-09-15
NO144745C (no) 1981-10-28
DE2509237C2 (no) 1987-06-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO144745B (no) Fremgangsmaate for fremstilling av tverrbundne polymerprodukter, samt tverrbindbart preparat for anvendelse ved fremgangsmaaten
US2906724A (en) Composition containing polymethylol melamine and an ammonium salt of a copolymer of an unsaturated monocarboxylic acid and an alkyl ester of such an acid
US5872297A (en) Ethylenically-unsaturated 1,3-diketoamide functional compounds
CN102219873B (zh) 三烯丙基异氰脲酸酯改性水性羟基丙烯酸树脂及其制备方法
US2484420A (en) Process of preparing quaternized salts of resinous organic polymers containing a basic tertiary nitrogen atom
WO1998054256A1 (en) Cross-linkable surface coatings and process of preparation
NO744281L (no)
US3244679A (en) Polymethacrylic acid imides prepared by the reaction of polymethacrylic acid esters with ammonium salts
US2456177A (en) N-alkyl polymeric amic acids and coating compositions containing them
US5021511A (en) Polymer compositions derived from acryloxyalkylcyanoacetamides
US5130378A (en) Copolymers containing secondary amino groups and a process for their production
DE1794204B2 (de) Kalthärtende Überzugskompositionen des Ein-Stufen-Systems
US5134188A (en) Aqueous solutions or dispersions of hydroxy-functional copolymers and a process for their production
US4195147A (en) Preparation of cationic amine-functional copolymers
US4026932A (en) Method for converting alkenoic acid copolymer latexes into water solutions
JPS60215027A (ja) 尿素及びｃｈ酸性アルデヒドから成る縮合生成物の水性分散液の製法
US5223582A (en) Polymers capable of oxidative crosslinking
US3069368A (en) Binary oil-in-water surface coating emulsions
US6013725A (en) Low temperature crosslinkable latexes formed by in-situ generation of a crosslinkable functionality
GB1078415A (en) Thermosetting compositions
US3069371A (en) Oil-in-water surface coating emulsions
CN112538128B (zh) 一种丙烯酸酯乳液及其制备方法与应用
DE2211936A1 (de) Verfahren zur herstellung von homo- und mischpolymeren
JPH08302141A (ja) アセト酢酸エステル基含有ポリビニルアルコール系樹脂組成物
DE1113309B (de) Verfahren zur Herstellung eutaktischer Polymerisate