JP5257528B2 - 架橋性組成物 - Google Patents

Description

本発明は、有機溶剤可溶な変性β−ヒドロキシアルキルアミドとカルボキシ基を有する樹脂との組成物、およびその組成物を加熱することでなる硬化物に関する。

架橋剤を用いて樹脂組成物を硬化させることで、樹脂の耐熱性、機械特性、密着性、耐湿性、耐薬品性などを向上させることは様々な用途で幅広く用いられている。

樹脂としてカルボキシ基を有する樹脂を使用する場合は、カルボキシ基と反応しうる官能基を有する架橋剤が用いられる。その官能基は、たとえば、イソシアネート基、ブロックイソシアネート基、エポキシ基、β−ヒドロキシアルキルアミド基、などが挙げられる。

イソシアネート基を有する架橋剤を使用した場合、イソシアネート基とカルボキシ基は１３０℃以上で反応すると言われている。しかし、イソシアネート基は樹脂中のＯＨ基や水、アルコールとの反応性がより高いため、配合時に溶剤にアルコールを使用する場合や、水が含まれる溶剤を使用する場合には、カルボキシ基と反応する前に水やアルコールと反応してしまうため使用できない。また、配合後の長期間保存も空気中の水分と反応してしまうため、１液化するのは困難である。

上記の問題を解決するためにブロックイソシアネートを使用する例もあるが、ブロック化剤が硬化物に残存することで物性に悪影響を与えることがある。また、ブロック化剤によっては加熱硬化時にブロック化剤が空気中に飛散し、作業者あるいは環境に悪影響を与える懸念がある。ブロック化剤が外れて硬化する温度よりも沸点が高いアルコール系の溶剤を使用する場合も、樹脂に含まれるカルボキシ基よりも先にアルコール系溶剤と反応してしまうため、このような溶剤は使用できない。

また、エポキシ基を有する架橋剤はイソシアネートと並んでカルボキシ基を有する樹脂を架橋するときに汎用的に用いられており、多くの種類が市販されている。エポキシ基とカルボキシ基の反応では副生成物が存在せず、ブロックイソシアネートのブロック化剤のような悪影響は起こさないと考えられる。無触媒ではあまり反応が進まないが、３級アミンや４級アンモニウム塩などを触媒として添加することで、１５０℃以下の温度で硬化させることが可能である。しかし、添加する触媒の影響で室温でも反応が少しずつ進行してしまい、保存安定性が悪いという問題がある。

β−ヒドロキシアルキルアミドもカルボキシ基と反応する架橋剤である（特許文献１）。反応時の副生成物は水のみであり、硬化物に与える影響も少なく、作業者や環境にはまったく影響がないメリットがある。また、１５０℃で硬化させることが可能である。現在市販されているβ−ヒドロキシアルキルアミドとして、エムスケミー社のＰｒｉｍｉｄ ＸＬ−５５２などが挙げられ、主に粉体塗料の架橋剤として用いられている（特許文献２）。

しかし、市販されているβ−ヒドロキシアルキルアミドは非常に溶解性が悪く、液体塗料として用いられている例は少ない。多数のヒドロキシ基を有する化合物、結晶性が高さと極性の高さが溶解性を悪化させていると考えられる。ヒドロキシ基が多いため、水性塗料への応用例は一部みられる（特許文献３）が、溶剤系の塗料に応用されている例は見られない。溶解性が悪く均一に混合できていない塗料では膜物性の一部が低下、または、その物性が安定しないといった問題が発生する。

特開昭５１−１７９７０号公報 特開２００８−２５５１９７号公報 特開２００９−１０８２９９号公報

本発明は上記の現状に鑑みてなされたものであり、有機溶剤に可溶であり、カルボキシ基と反応する架橋剤である有機溶剤可溶なβ−ヒドロキシアルキルアミドを含む樹脂組成物、および、その硬化物を提供することを目的とする。

すなわち、本発明は、（Ａ）カルボキシ基を有する樹脂と、下記一般式（１）で示される（Ｂ）変性β−ヒドロキシアルキルアミドと、有機溶剤とからなる樹脂組成物に関する。
一般式（１）

ここで、Ｘは炭素、水素、酸素、窒素、硫黄、またはハロゲンいずれかを含むｎ価の基であるが、カルボニル基に直接結合するＸ中の原子が炭素原子である官能基を表し、ｎは２〜６の整数であり、Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ独立に、水素原子、炭化水素基、一般式（２）で表される基、または一般式（３）で表される基を表し、分子中少なくとも１つは一般式（２）で表される基、分子中少なくとも１つは一般式（３）で表される基である。
一般式（２）

一般式（３）

ここで、Ｒ₃〜Ｒ₆はそれぞれ独立に水素原子、炭化水素基、またはヒドロキシ基で置換された炭化水素基を表し、Ｒ₇はヒドロキシ基と反応しうる官能基を有する化合物の残基を表す。

また本発明は、カルボニル基と直接結合するＸ中の原子が、芳香環を形成する炭素原子ではないことを特徴とする上記樹脂組成物に関する。

また本発明は、上記ヒドロキシ基と反応しうる官能基を有する化合物が、ヒドロキシ基と反応しうる官能基を１つ有するものであることを特徴とする上記樹脂組成物に関する。

また本発明は、上記ヒドロキシ基と反応しうる官能基を有する化合物が、単官能のイソシアネート、カルボン酸、カルボン酸ハロゲン化物、のいずれかであることを特徴とする上記樹脂組成物に関する。

また本発明は、一般式（３）中のＲ₇が一般式（４）または一般式（５）で表されることを特徴とする上記樹脂組成物に関する。
一般式（４）

ここで、Ｒ₈は単結合；（ｍ₁＋１）価の炭化水素基；または、ウレタン結合、ウレア結合、アロファネート結合、ビウレット結合、およびイソシアヌレート環のうち少なくとも１つと、炭素原子と、水素原子とからなる（ｍ₁＋１）価の基を表し、Ａ₁は単結合、ウレタン結合またはウレア結合を表し、Ｒ₉は２価の炭化水素基を表し、Ａ₂はエーテル結合またはエステル結合を表し、Ｒ₁₀は１価の炭化水素基を表し、ｍ₁は１〜５の整数を表し、ｐ₁は０〜１００の整数を表す。
一般式（５）

ここで、Ｒ₁₁は単結合；（ｍ₂＋１）価の炭化水素基、；または炭素原子、水素原子、および酸素原子からなる（ｍ₂＋１）価の基を表し、Ａ₃は単結合、エステル結合、またはアミド結合を表し、Ｒ₁₂は２価の炭化水素基を表し、Ａ₄はエーテル結合またはエステル結合を表し、Ｒ₁₃は１価の炭化水素基を表し、ｍ₂は１〜５の整数を表し、ｐ₂は０〜１００の整数を表す。

また本発明は、一般式（１）中のＸが、炭素数６〜６０の脂肪族炭化水素基または炭素数６〜６０の脂環式炭化水素基であることを特徴とする上記樹脂組成物に関する。

また本発明は、上記樹脂組成物を加熱してなる硬化物に関する。

本発明により、有機溶剤に可溶であり、カルボキシ基と反応する架橋剤である有機溶剤可溶なβ−ヒドロキシアルキルアミドを含む樹脂組成物、および、その硬化物を提供することができた。

図１は実施例１の（Ｂ）変性β−ヒドロキシアルキルアミドのＩＲスペクトルである。

本発明の（ Ａ ） カルボキシ基を有する樹脂は、樹脂の末端および／ または側鎖にカルボキシ基を有する樹脂である。樹脂は直鎖、分岐、星状を問わない。たとえば、カルボキシ末端のポリエステル、ポリアミド、ポリエステルアミド、ポリエーテルエステル、アクリル、ポリブタジエン、ポリイソプレン、側鎖にカルボキシ基を有するアクリル樹脂、などが挙げられる。

β−ヒドロキシアルキルアミドは、一般式（１）で表される化合物である。

式中、Ｘは炭素、水素、酸素、窒素、硫黄、またはハロゲンいずれかを含むｎ価の基であるが、カルボニル基に直接結合するＸ中の原子が炭素原子である官能基を表し、ｎは２〜６の整数であり、Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ独立に、水素原子、１価の炭化水素基、一般式（２）で表される基、または一般式（３）で表される基を表し、分子中少なくとも１つは一般式（２）で表される基、分子中少なくとも１つは一般式（３）で表される基である。

ハロゲンとしては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられ、透明性の観点からはフッ素が好ましい。難燃性を付与する観点からは塩素、臭素が好ましい。

ｎ価の基とは化合物からｎ個の水素原子を取り除くことで得られる基である。以下これを化合物に由来するｎ価の基という。

ｎ価の基としては、例えば、ｎ価の炭化水素基がある。

本発明において炭化水素基とは、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、およびこれらの組み合わせをいう。

ｎ価の脂肪族炭化水素基としては、アルカン、アルケン、アルキンに由来するｎ価の基が挙げられる。

アルカンとしては、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘプタデカン、ヘキサデカン、オクタデカン、ノナデカン、イコサン、ヘンイコサン、ドコサン、イソブタン、イソペンタン、ネオペンタン、メチルペンタン、ジメチルペンタン、エチルメチルペンタン、ジエチルペンタン、メチルヘキサン、テトラメチルヘプタン、等が挙げられる。アルカンに由来するｎ価の基として、例えば、１，６−ヘキシル基、１，７−ヘプチル基、１，８−オクチル基、１，９−ノニル基、１，１０−デシル基、１，１１−ウンデシル基、１，１２−ドデシル基、１，１３−トリデシル基、１，１４−テトラデシル基、１，１５−ペンタデシル基、１，１６−ヘキサデシル基、１，１７−ヘプタデシル基、１，１８−オクタデシル基、１，１９−ノナデシル基、１，３，６−ヘキシル基、１，４，７−ヘプチル基、１，２，８−オクチル基、１，３，９−ノニル基、１，３，４，６−ヘキシル基、１，４，６，７−ヘプチル基、１，４，５，６，７−ヘプチル基、１，２，３，４，５，６−ヘキシル基が挙げられる。

アルケンとしては、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドセン、トリデセン、テトラセン、ペンタデセン、ヘプタデセン、ヘキサデセン、オクタデセン、ノナデセン、イコセン、ヘンイコセン、ドコセン、メチルペンテン、等が挙げられる。アルキンに由来するｎ価の基としては、例えば、１，６−（２−ヘキセニル）基、１，７−（２−ヘプテニル）基、１，８−（２−オクテニル）基、１，９−（２−ノネニル）基、１，１０−（２−デセニル）基、１，１１−（２−ウンデセニル）基、１，１２−（２−ドデセニル）基、１，１３−（２−トリデセニル）基、１，１４−（２−テトラデセニル）基、１，１５−（２−ペンタデセニル）基、１，１６−（２−ヘキサデセニル）基、１，１７−（２−ヘプタデセニル）基、１，１８−（２−オクタデセニル）基、１，１９−（２−ノナデセニル）基、１，３，６−（２−ヘキセニル）基、１，４，７−（３−ヘプセニル）基、１，２，８−（４−オクテニル）基、１，３，９−（５−ノネニル）基、１，３，４，６−（２−ヘキセニル）基、１，４，６，７−（３−ヘプセニル）基、１，４，５，６，７−（３−ヘプセニル）基が挙げられる。

アルキンとしては、エチン、プロピン、ブチン、ペンチン、ヘキシン、ペプチン、オクチン、ノニン、デシン、ウンデシン、ドデシン、トリデシン、イコシン、ヘンイコシン、ドコシン、等が挙げられる。アルケンに由来するｎ価の基としては、例えば、１，６−（２−ヘキシニル）基、１，７−（２−ヘプシニル）基、１，８−（２−オクシニル）基、１，９−（２−ノニル）基、１，１０−（２−デシニル）基、１，１１−（２−ウンデシニル）基、１，１２−（２−ドデシニル）基、１，１３−（２−トリデシニル）基、１，１４−（２−テトラデシニル）基、１，１５−（２−ペンタデシニル）基、１，１６−（２−ヘキサデシニル）基、１，１７−（２−ヘプタデシニル）基、１，１８−（２−オクタデシニル）基、１，１９−（２−ノナデシニル）基、１，３，６−（２−ヘキシニル）基、１，４，７−（３−ヘプシニル）基、１，２，８−（４−オクシニル）基、１，３，９−（５−ノニル）基、１，３，４，６−（２−ヘキシニル）基、１，４，６，７−（３−ヘプシニル）基、１，４，５，６，７−（３−ヘプシニル）基が挙げられる。

ｎ価の脂環式炭化水素基としては、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、ジメチルシクロペンタン、トリメチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、シクロヘキセン、メチルシクロヘキセン、ノルボルナン、ノルボルネン、ビシクロオクテン、、デカヒドロナフタレン、アダマンタン、ジメチルアダマンタン、等に由来するｎ価の基が挙げられる。例えば、１，１−シクロヘキシル基、１，２−シクロヘキシル基、１，３−シクロヘキシル基、１，４−シクロヘキシル基、１，２，４−シクロヘキシル基、１，３，５−シクロヘキシル基、１，２，４，５−シクロヘキシル基、１、２，３，４，５，６−シクロヘキシル基、２，６−デカヒドロナフチル基、１，３−アダマンチル基、１、３、５ーアダマンチル基が挙げられる。

ｎ価の芳香族炭化水素基としては、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、アントラセン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、ジフェニルエタン、ジフェニルアセチレン、９，９−ジフェニルフルオレン、等に由来するｎ価の基が挙げられる。例えば、カルボニル基に結合する炭素原子が芳香環に含まれる基としては、フェニレン基、トリレン基、が挙げられる。カルボニル基に結合する炭素原子が芳香環に含まれない基としては、トルエン−α，α−ジイル基、エチルベンゼン−α，β−ジイル基、エチルベンゼン−β，β−ジイル基、１，２−ジフェニルエタン−１，２−ジイル基、等が挙げられる。

また、ヘテロ原子（酸素、硫黄、窒素、ハロゲン）を有するｎ価の基としては、エタノール、エチレングリコール、エチレンジアセテート、エチレンジピバレート、エチレンジベンゾエート、エチレンビス（メチルベンゾエート）、エチレンビス（メトキシベンゾエート）、プロパノール、イソプロパノール、酢酸エチル、エリスリトール、エチレンオキシド、アセトアルデヒド、アセトン、ジプロピルケトン、γ−ペンタデカノラクトン、１，２−シクロヘキサン、γ−ブチロラクトン、エチルアミン、エチルメチルアミン、プロピルアミン、Ｎ−プロピルアセトアミド、エタンチオール、エタンジチオール、テトラフルオロエタン、ジブロモエタン、ヘキサフルオロプロパン、オクトフルオロブタン、ドデカフルオロヘキサン、ヘキサデカフルオロオクタン、１，２，３，４，７，７−ヘキサクロロノルボルネン、アニソール、フルオロベンゼン、テトラフルオロベンゼン、トリフルオロメチルベンゼン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、テトラフロロベンゼン、ブロモベンゼン、テトラブロモベンゼン、ニトロベンゼン、フェノール、アニリン、ベンゼンスルホン酸、アントラキノン、ブタンホスホン酸、トリエチルトリアジン、トリプロピルトリアジン、トリエチルイソシアヌレート、トリプロピルイソシアヌレート、ベンゾフェノン、チオフェン、ジエチルスルフィド、ジフェニルスルホン、２，２−ジフェニル−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、ジフェニルエーテル、等に由来するｎ価の基が挙げられる。

反応性の観点から、カルボニル基と結合するＸ中の原子が、芳香環を形成しないことが好ましい。

また、炭素数６〜６０の直鎖脂肪族炭化水素基、あるいは、脂環式炭化水素基が好ましく、より好ましくは、炭素数６〜１８の直鎖の脂肪族炭化水素基、あるいは、脂環式炭化水素基であり、さらに好ましくは、炭素数６〜１２の直鎖の脂肪族炭化水素基、あるいは、脂環式炭化水素基であり、特に好ましくは、炭素数６〜１２の直鎖の脂肪族炭化水素基である。

一般式（１）中のＲ₁およびＲ₂は、それぞれ独立に、水素原子、１価の炭化水素基、一般式（２）で表される基、または一般式（３）で表される基を表し、分子中少なくとも１つは一般式（２）で表される基、分子中少なくとも１つは一般式（３）で表される基である。

１価の炭化水素基としては前述した炭化水素基のうち１価のものが挙げられる。

１価の炭化水素基として好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ペンタデシル基、オクタデシル基、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、イソプロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−オクテニル基、１−デセニル基、１−オクタデセニル基、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−オクチニル基、１−デシニル基、１−オクタデシニル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロオクタデシル基、２−インデノ基、デカヒドロナフチル基、アダマンチル基、ジシクロペンタニル基、、フェニル基、ベンジル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、２，４−キシリル基、ｐ−クメニル基、メシチル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アンスリル基、２−アンスリル基、５−アンスリル基、１−フェナンスリル基、９−フェナンスリル基、１−アセナフチル基、２−アズレニル基、１−ピレニル基、２−トリフェニレル基、ｏ−ビフェニリル基、ｍ−ビフェニリル基、ｐ−ビフェニリル基等が挙げられる。

一般式（２）および一般式（３）中のＲ₃〜Ｒ₆はそれぞれ、水素原子、１価の炭化水素基、または、ヒドロキシ基で一部置換された炭化水素基を表す。

１価の炭化水素基としては前述した１価の炭化水素基が挙げられる。

ヒドロキシ基で置換された１価の炭化水素基としてはヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基、ヒドロキシフェニル基、ヒドロキシシクロヘキシル基、などが挙げられる。

Ｒ₇はヒドロキシ基と反応しうる官能基を有する化合物の残基を表す。

本発明の（Ｂ）変性β−ヒドロキシアルキルアミドは種々の方法で製造することが可能である。以下に主な製造方法を挙げる。

［１］（ｂ−１）２価以上のカルボン酸またはその誘導体と、（ｂ−２）β位にヒドロキシ基を１つ以上有する１級または２級アミンと、をアミド化してなる（ｂ−３）β−ヒドロキシアルキルアミドのヒドロキシ基の一部を、（ｂ−４）ヒドロキシ基と反応しうる官能基を１つ以上有する化合物と反応させる。

［２］（ｂ−２）β位にヒドロキシ基を１つ以上有する１級または２級アミンのヒドロキシ基の一部に、（ｂ−４）ヒドロキシ基と反応しうる官能基を１つ以上有する化合物を反応させたのちに、（ｂ−１）２価以上のカルボン酸またはその誘導体とアミド化する。

［３］（ｂ−２）β位にヒドロキシ基を１つ以上有する１級または２級アミンのアミノ基を保護し、（ｂ−４）ヒドロキシ基と反応しうる官能
基を１つ以上有する化合物を反応させる。この化合物の保護基を外した後に（ｂ−１）２価以上のカルボン酸またはその誘導体とアミド化する。

製造にかかるコスト、反応の容易さなどを鑑みると、上記［１］の（ｂ−１）２価以上のカルボン酸またはその誘導体と、（ｂ−２）β位にヒドロキシ基を１つ以上有する１級または２級アミンと、をアミド化してなる（ｂ−３）β−ヒドロキシアルキルアミドのヒドロキシ基の一部を、（ｂ−４）ヒドロキシ基と反応しうる官能基を１つ以上有する化合物と反応させる方法が好ましい。

（ｂ−３）β−ヒドロキシアルキルアミドが入手可能である場合は、（ｂ−１）２価以上のカルボン酸またはその誘導体と、（ｂ−２）β位にヒドロキシ基を１つ以上有する１級または２級アミンの反応を経ずに、（ｂ−３）β−ヒドロキシアルキルアミドのヒドロキシ基の一部を、（ｂ−４）ヒドロキシ基と反応しうる官能基を１つ以上有する化合物と反応させる方法であってもよい。

（ｂ−１）２価以上のカルボン酸は以下のものが挙げられる。（以下、同一化合物の別名を表す場合は《 》で表す。） 直鎖飽和脂肪族ジカルボン酸： シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、ヘプタデカン二酸、オクタデカン二酸、ノナデカン二酸、エイコサン二酸、

分岐飽和脂肪族ジカルボン酸： メチルマロン酸、ジメチルマロン酸、エチルマロン酸、ジプロピルマロン酸、イソプロピルマロン酸、メチルコハク酸、ジメチルコハク酸、ブチルコハク酸、オクチルコハク酸、デシルコハク酸、ドデシルコハク酸、テトラデシルコハク酸、ヘキサデシルコハク酸、オクタデシルコハク酸、メチルグルタル酸、ジメチルグルタル酸、エチルメチルグルタル酸、ジエチルグルタル酸、メチルアジピン酸、テトラメチルピメリン酸、

不飽和脂肪族ジカルボン酸： アリルコハク酸、メタリルコハク酸、ヘキセニルコハク酸、オクテニルコハク酸、ドデセニルコハク酸、ドコセニルコハク酸、デカジエン−１，２−ジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、アセチレンジカルボン酸、ムコン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、

脂環式ジカルボン酸： シクロプロパンジカルボン酸、シクロブタンジカルボン酸、シクロペンタンジカルボン酸、カンファー酸、シクロヘキサンジカルボン酸、メチルシクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキセンジカルボン酸、メチルシクロヘキセンジカルボン酸、ノルボルナンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸、ビシクロ［２．２．２］オクト−５−エン−２，３−ジカルボン酸、アダマンタンジカルボン酸、シクロペンチルマロン酸、シクロペンタン二酢酸、シクロヘキサン二酢酸、アダマンタン二酢酸、

芳香環を有する脂肪族ジカルボン酸（カルボキシに結合する炭素原子が芳香環を形成しない）： フェニルマロン酸、ベンジルマロン酸、チオフェンマロン酸、フェニルコハク酸、ジフェニルコハク酸、

カルボキシ基以外に酸素原子を含む脂肪族または脂環式カルボン酸： 酒石酸、ジアセチル酒石酸、ジピバロイル酒石酸、ジベンゾイル酒石酸、ジトルオイル酒石酸、ジ（ｐ−アニソイル）酒石酸、リンゴ酸、アセチルリンゴ酸、クエン酸、シトラマル酸、ヒドロキシメチルグルタル酸、ガラクタル酸、エポキシコハク酸、オキサル酢酸、オキソグルタル酸、オキソアゼライン酸、４，５−ジカルボキシ−γ−ペンタデカノラクトン、３，６−エポキシ−１，２，３，６−ヘキサヒドロフタル酸、ブチロラクトンジカルボン酸、

窒素原子を含む脂肪族または脂環式ジカルボン酸： アスパラギン酸、Ｎ−メチルアスパラギン酸、Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）−アスパラギン酸、Ｎ−（ベンジルオキシカルボニル）アスパラギン酸、Ｎ−カルバモイルアスパラギン酸、Ｎ−［（９Ｈ−フルオレン−９−イルメトキシ）カルボニル］アスパラギン酸、グリシルアスパラギン酸、３−ヒドロキシアスパラギン酸、グルタミン酸、Ｎ−アセチルグルタミン酸、Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）−グルタミン酸、Ｎ−（ベンジルオキシカルボニル）グルタミン酸、Ｎ−ベンゾイルグルタミン酸、Ｎ−（４−アミノベンゾイル）グルタミン酸、Ｎ−［（９Ｈ−フルオレン−９−イルメトキシ）カルボニル］グルタミン酸、メチルグルタミン酸、グリシルグルタミン酸、グアジニノグルタル酸、Ｎ−フタリルグルタミン酸、アミノアジピン酸、アミノピメリン酸、ジアミノピメリン酸、アミノスベリン酸、葉酸、メトトレキサート、

硫黄原子を含む脂肪族または脂環式ジカルボン酸： ジメルカプトコハク酸、チオリンゴ酸、

ハロゲン原子を含む脂肪族または脂環式ジカルボン酸： テトラフルオロコハク酸、ジブロモコハク酸、ヘキサフルオログルタル酸、オクタフルオロアジピン酸、ドデカフルオロスベリン酸、ヘキサデカフルオロセバシン酸、クロレンド酸《ヘット酸》、

芳香族ジカルボン酸： フタル酸、メチルフタル酸、ｔｅｒｔ−ブチルフタル酸、エチニルフタル酸、（フェニルエチニル）フタル酸、メトキシフタル酸、フルオロフタル酸、テトラフルオロフタル酸、トリフルオロメチルフタル酸、クロロフタル酸、ジクロロフタル酸、テトラクロロフタル酸、ブロモフタル酸、テトラブロモフタル酸、ニトロフタル酸、ヒドロキシフタル酸、アミノフタル酸、スルホフタル酸、イソフタル酸、メチルイソフタル酸、ｔｅｒｔ−ブチルイソフタル酸、メトキシイソフタル酸、テトラフルオロイソフタル酸、ブロモイソフタル酸、ニトロイソフタル酸、ヒドロキシイソフタル酸、アミノイソフタル酸、アミノトリヨードイソフタル酸、スルホイソフタル酸、テレフタル酸、ジメチルテレフタル酸、テトラフルオロテレフタル酸、ジクロロテレフタル酸、テトラクロロテレフタル酸、ブロモテレフタル酸、テトラブロモテレフタル酸、ニトロテレフタル酸、ジヒドロキシテレフタル酸、アミノテレフタル酸、スルホテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、アントラキノンジカルボン酸、１，３−ジベンジル−２−オキソ−４，５−イミダゾリジンジカルボン酸、

脂肪族または脂環式トリカルボン酸： トリカルバリル酸（１，２，３−プロパントリカルボン酸）、アニコット酸、ブテントリカルボン酸、シクロヘキサントリカルボン酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、３−ブテン−１，２，３−トリカルボン酸、シクロヘキサントリカルボン酸、ペンタントリカルボン酸、トリス（２−カルボキシエチル）−１，３，５−トリアジン、トリス（３−カルボキシプロピル）−１，３，５−トリアジン、イソシアヌル酸トリス（２−カルボキシエチル）、イソシアヌル酸トリス（３−カルボキシプロピル）、

芳香族トリカルボン酸： トリメリット酸、ヘミメリット酸、ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸、ベンゾフェノントリカルボン酸、

脂肪族または脂環式テトラカルボン酸： ブタンテトラカルボン酸、シクロブタンテトラカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、シクロヘキサンテトラカルボン酸、チオジコハク酸、テトラヒドロフランテトラカルボン酸、ビシクロ［２．２．２］オクト−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸、５−（１，２−ジカルボキシエチル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、４−（１，２−ジカルボキシエチル）１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−１，２−ジカルボン酸、

芳香族テトラカルボン酸： ピロメリット酸、ベンゾフェノンンテトラカルボン酸、ビフェニルテトラカルボン酸、ジフェニルスルホンテトラカルボン酸、オキシジフタル酸、ヘキサフルオロイソプロピリデンジフタル酸、ナフタレンテトラカルボン酸、フルオレン−９，９−ビスフタル酸、

脂肪族または脂環式のペンタカルボン酸またはヘキサカルボン酸： シクロヘキサンヘキサカルボン酸、

脂肪族または脂環式のペンタカルボン酸またはヘキサカルボン酸： ベンゼンペンタカルボン酸、メリット酸

また（ｂ−１）２価以上のカルボン酸として、カルボン酸を末端および／または側鎖に有するポリエステル、ポリブタジエン、ポリイソプレン、アクリルオリゴマー、あるいは、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール、ポリアクリルポリオール、などのポリオールを酸無水物、たとえば無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、などで変性して得られる化合物も挙げられる。

カルボン酸の誘導体としては上記カルボン酸の酸無水物、酸クロリド、酸ブロミド、メチルエステル、エチルエステル、フェニルエステル、ｔｅｒｔ−ブチルなどが挙げられる。

（ｂ−２）β位にヒドロキシ基を１つ以上有する１級または２級アミンは以下のような例が挙げられる。

１級アミン（Ｒ₁が水素原子でＲ₂が一般式（２）で表されるアミン）： エタノールアミン、１−アミノ−２−プロパノール《イソプロパノールアミン》、２−アミノ−１−プロパノール、２−アミノ−１−ブタノール、２−アミノ−２−フェニル−エタノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、イソロイシノール《２−アミノ−３−メチル−１−ペンタノール》、２−イソプロピルアミノ−３−メチル−１−ブタノール、ロイシノール《２−アミノ−４−メチル−１−ペンタノール》、ｔｅｒｔ−ロイシノール《２―アミノ−３，３−ジメチル−１−ブタノール》、フェニルアラニノール《２−アミノ−３−フェニル−１−プロパノール》、１−アミノ−２−ブタノール、２−アミノ−１−フェニルエタノール、２−アミノ−１−フェニル−１−プロパノール、

Ｒ₁が炭化水素基で、Ｒ₂が一般式（２）で表される２級アミン： Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミン、Ｎ−ブチルエタノールアミン、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルエタノールアミン、３−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ−１，２−プロパンジオール、Ｎ−シクロヘキシルエタノールアミン、Ｎ−フェニルエタノールアミン、Ｎ−ベンジルエタノールアミン、

Ｒ₁、Ｒ₂とも一般式（２）で表される２級アミン： ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、

Ｒ₃〜Ｒ₆の中にヒドロキシ置換炭化水素基が含まれるアミン： ２−［（ヒドロキシメチル）アミノ］エタノール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、３−（メチルアミノ）−１，２−プロパンジオール、Ｎ−メチルグルカミン《６−（メチルアミノ）−１，２，３，４，５−ヘキサンペンタオール》、１，３−ビス［トリス（ヒドロキシメチル）メチルアミノ］プロパン、２−アミノ−１−フェニル−１，３−プロパンジオール、フェニレフリン《１−（３−ヒドロキシフェニル）−２−（メチルアミノ）エタノール》、エチレフリン《２−エチルアミノ−１−（３−ヒドロキシフェニル）エタノール》、

（ｂ−４）ヒドロキシ基と反応しうる官能基を１つ以上有する化合物の例としてイソシアネート、カルボン酸、カルボン酸ハロゲン化物、カルボン酸無水物、カルボン酸エステル、シラノール、アルコキシシラン、シラノールエステル、アミノ樹脂、エポキシが挙げられる。

イソシアネートとしては以下のようなものが挙げられる。

単官能イソシアネート： メチルイソシアネート、ブチルイソシアネート、ヘキシルイソシ
アネート、ヘプチルイソシアネート、ラウリルイソシアネート、ステアリルイソシアネート、フェニルイソシアネート、シクロプロピルイソシアネート、フェネチルイソシアネート、トシルイソシアネート、アクリロイルオキシエチルイソシアネート、メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、

二官能イソシアネート： トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トリジンイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソプロピリデンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、３−（２’−イソシアナトシクロヘキシル）プロピルイソシアネート、ジアニシジンイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、ダイマージイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、

三官能イソシアネート： リジントリイソシアネート、トリス（イソシアナトフェニル）メタン、トリス（イソシアナトフェニル）チオホスフェート、

また、上記多官能のイソシアネートのビウレット、ウレトジオン、イソシアヌレート、アダクト体、も挙げられる。

上記の多官能イソシアネート、多官能イソシアネートのビウレット、ウレトジオン、イソシアヌレート、アダクト体、から選ばれるイソシアネートと、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、フェノール、ベンジルアルコール、メチルアミン、エチルアミン、ジブチルアミン、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、ポリカプロラクトン、などの活性水素化合物とを反応させてなる化合物も挙げられる。

上記のうち、溶解性、保存安定性、製造の容易さなどを考慮すると、上記単官能のイソシアネート、もしくは、多官能イソシアネートや多官能イソシアネートのビウレット、ウレトジオン、イソシアヌレート、アダクト体のうち１つのイソシアネート基を残し、残りを活性水素化合物と反応させてできる単官能のイソシアネートを用いることが好ましい。

さらには一般式（３）中のＲ₇が下記一般式（４）で表される（Ｂ）変性β−ヒドロキシアルキルアミドが得られるとより好ましい。一般式（４）

ここで、Ｒ₈は単結合、（ｍ₁＋１）価の炭化水素基、または、ウレタン結合、ウレア結合、アロファネート結合、ビウレット結合、およびイソシアヌレート環のうち少なくとも１つと、炭素原子と、水素原子とからなる（ｍ₁＋１）価の基を表し、Ａ₁は単結合、ウレタン結合またはウレア結合を表し、Ｒ₉は２価の炭化水素基を表し、Ａ₂はエーテル結合またはエステル結合を表し、Ｒ₁₀は１価の炭化水素基を表し、ｍ₁は１〜５の整数を表し、ｐ₁は０〜１００の整数を表す。

（ｂ−４）ヒドロキシ基と反応しうる官能基を１つ以上有する化合物の中でカルボキシ基を有する化合物としては以下のようなものが挙げられる。 脂肪族飽和単官能カルボン酸： ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸《ペンタン酸》、２−メチル酪酸、イソ吉草酸《３−メチル酪酸》、ピバル酸《２，２−ジメチルプロピオン酸》、カプロン酸《ヘキサン酸》、メチル吉草酸、ジメチル酪酸、エチル酪酸、エナント酸《ヘプタン酸》、カプリル酸《オクタン酸》、２−エチルヘキサン酸、ペラルゴン酸《ノナン酸》、カプリン酸《デカン酸》、ウンデカン酸、ラウリン酸《ドデカン酸》、トリデカン酸、ミリスチン酸《テトラデカン酸》、ペンタデカン酸、パルミチン酸《ヘキサデカン酸》、マルガリン酸《ヘプタデカン酸》、ステアリン酸《オクタデカン酸》、イソステアリン酸《２−ヘプチルウンデカン酸》、ノナデカン酸、アラキジン酸《イコサン酸》、ヘンイコサン酸、ベヘン酸《ドコサン酸》、トリコサン酸、リグノセリン酸《テトラコサン酸》、ペンタコサン酸、セロチン酸《ヘキサコサン酸》、ヘプタコサン酸、モンタン酸《オクタコサン酸》、ノナコサン酸、メリシン酸《トリアコンタン酸》、

脂肪族不飽和単官能カルボン酸： アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ウンデセン酸、パルミトレイン酸《９−ヘキサデセン酸》、ペトロセリン酸《６−オクタデセン酸》、オレイン酸《９−オクタデセン酸》、エライジン酸《９−オクタデセン酸》、バクセン酸、リノール酸《９，１２−オクタデカジエン酸》、リノレン酸《９，１２，１５−オクタデカトリエン酸》、γ−リノレン酸《６，９，１２−オクタデカトリエン酸》、エレオステアリン酸、アラギドン酸《５，８，１１，１４−エイコサテトラエン酸》、５，８，１１，１４，１７−エイコサペンタエン酸、エルカ酸《１３−ドコセン酸》、ドコサヘキサエン酸、２２−トリコセン酸、１５−テトラコセン酸、ネルボン酸、

芳香族単官能カルボン酸： 安息香酸、トルイル酸、ジメチル安息香酸、トリメチル安息香酸、エチル安息香酸、プロピル安息香酸、イソプロピル安息香酸、ブチル安息香酸、ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、ビニル安息香酸、フルオロ安息香酸、クロロ安息香酸、ブロモ安息香酸、ヨード安息香酸、トリフルオロメチル安息香酸、シアノ安息香酸、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシメチル安息香酸、アミノ安息香酸、メルカプト安息香酸、ナフトエ酸、メチルナフトエ酸、ヒドロキシナフトエ酸、アントロン酸《アントラセンカルボン酸》、ピレンカルボン酸、

脂環式単官能カルボン酸： シクロプロパンカルボン酸、ジメチルシクロプロパンカルボン酸、テトラメチルシクロプロパンカルボン酸、メルカプトメチルシクロプロパンカルボン酸、シクロブタンカルボン酸、シクロペンタンカルボン酸、シクロペンチル酢酸、アミノシクロペンタンカルボン酸、シクロペンテンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロヘキシル酢酸、シクロヘキシルプロピオン酸、シクロヘキシル酪酸、メチルシクロヘキサンカルボン酸、プロピルシクロヘキサンカルボン酸、イソプロピルシクロヘキサンカルボン酸、ブチルシクロヘキサンカルボン酸、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサンカルボン酸、ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸、（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンカルボン酸、シクロヘキセンカルボン酸、ノルボルネンカルボン酸、ノルボルナンカルボン酸、ノルアダマンタンカルボン酸、アダマンタンカルボン酸、

カルボキシ基以外に酸素原子を有する単官能カルボン酸： グリコール酸、乳酸、ヒドロキシパルミチン酸、リシノール酸、ヒドロキシステアリン酸、アロイリット酸《トリヒドロキシヘキサデカン酸》、ジャスモン酸《３−オキソ−２−（２−ペンテニル）シクロペンタン酢酸》、ククルビン酸《３−ヒドロキシ−２−（２−ペンテニル）シクロペンタン酢酸》などの１価カルボン酸、および、上記（ｂ−１）２価以上のカルボン酸で列挙した化合物、などが挙げられる。

（ｂ−４）ヒドロキシ基と反応しうる官能基を１つ以上有する化合物の中でカルボキシ基を有する化合物は、２価以上のカルボン酸またはその誘導体で挙げた化合物の一部をアルコールやアミンでエステル化、アミド化した化合物も挙げられる。たとえば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、フェノール、ベンジルアルコール、メチルアミン、エチルアミン、ジブチルアミン、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、ポリカプロラクトン、などのアルコール、アミンと、上記（ｂ−１）２価以上のカルボン酸で列挙した化合物を部分エステル化し、分子内にカルボキシ基を１つ残した単官能カルボン酸、などが挙げられる。特に、２価カルボン酸の環状カルボン酸無水物を用いると、ヒドロキシ基またはアミノ基と１：１で反応した上でカルボキシ基が１つ生成するため好ましい。

さらに上記カルボキシ基を有する化合物の酸無水物、酸ハロゲン化物も挙げられる。

上記のうち、溶解性、保存安定性、製造の容易さなどを考慮すると、上記単官能のカルボン酸、酸ハロゲン化物、酸無水物、もしくは、多官能のカルボン酸またはその誘導体のうち、一部をアルコールやアミンと反応させてカルボキシ基を１つ残した単官能カルボン酸またはその誘導体、単官能のアルコールまたはアミンと２価カルボン酸の環状酸無水物とを反応させてできる単官能のカルボン酸、を用いることが好ましい。

さらには一般式（３）中のＲ₇が下記一般式（５）で表される（Ｂ）変性β−ヒドロキシアルキルアミドが得られるとより好ましい。一般式（５）

ここで、Ｒ₁₁は単結合、（ｍ₂＋１）価の炭化水素基、；または炭素原子、水素原子、および酸素原子からなる（ｍ₂＋１）価の基を表し、Ａ₃は単結合、エステル結合、またはアミド結合を表し、Ｒ₁₂は２価の炭化水素基を表し、Ａ４はエーテル結合またはエステル結合を表し、Ｒ₁₃は１価の炭化水素基を表し、ｍ₂は１〜５の整数を表し、ｐ₂は０〜１００の整数を表す。

シラノールは分子内にＳｉ−ＯＨの構造を持っている化合物であり、シラノール中のＯＨとヒドロキシ基が反応する。アルコキシシラン、シラノールの硫酸、スルホン酸エステル、ハロゲン化シラン（以下、まとめて「シラノール誘導体」）は加水分解でシラノールを生成するので、シラノールと同様に用いることができる。保存安定性の点から市販されているものはシラノール誘導体である。

シラノール誘導体としては以下のものが挙げられる。

単官能シラノール誘導体： トリメチルシリルトリフラート、トリエチルシリルトリフラート、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルトリフラート、ジエチルイソプロピルシリルトリフラート、トリプロピルシリルトリフラート、硫酸ビス（トリメチルシリル）、クロロトリメチルシラン、クロロトリエチルシラン、トリメチルメトキシシラン、

多官能シラノール誘導体： ジメチルジメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、テトラメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、テトラエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリソドキシプロピルトリエトキシシラン、ｐ−スチリルトリエトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノメチル）−３−アミ
ノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノメチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノメチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、

上記のうち、溶解性、保存安定性、製造の容易さなどを考慮すると、上記単官能のシラノール誘導体を用いることが好ましい。

アミノ樹脂とは、電子吸引性基が窒素原子に結合したヒドロキシメチルアミノ基を有する化合物であり、ヒドロキシ基と反応してエーテル結合を形成する。電子吸引性基とは、たとえば、カルボニル基、チオカルボニル基、トリアジン環などが挙げられる。このヒドロキシ基をアルコールでキャップされたアルコキシメチルアミノ基を有する化合物も、加水分解によりヒドロキシ基を生成するので用いることができる。

アミノ樹脂としては以下のものが挙げられる。

単官能アミノ樹脂： Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルアセトアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル尿素、１−（ヒドロキシメチル）−５，５−ジメチルヒダントイン、Ｎ−（ヒドロキシメチル）ニコチンアミド、

多官能アミノ樹脂： Ｎ，Ｎ’−ジメチロール尿素、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）−５−［１，３−ビス（ヒドロキシメチル）ウレイド］ヒダントイン、１，３，４，６−テトラキス（メトキシメチル）グリコールウリル、ヘキサメチロールメラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサブトキシメチルメラミン、など、窒素原子にヒドロキシ基、メトキシメチル基、ブトキシメチル基が複数個置換された、尿素、メラミン、ベンゾグアナミン、グリコールウリルなどが挙げられる。

上記のうち、溶解性、保存安定性、製造の容易さなどを考慮すると、上記単官能のアミノ樹脂を用いることが好ましい。

（ｂ−４）ヒドロキシ基と反応しうる官能基を１つ以上有する化合物の中でエポキシ基を有する化合物以下のようなものが挙げられる。

単官能エポキシ： アリルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、ラウリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、フェニルフェノールグリシジルエーテル、ｓｅｃ−ブチルフェノールモノグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールモノフェニルエーテルモノグリシジルエーテル、Ｎ−グリシジルフタルイミド、スチレンオキサイド、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン、３，４−エポキシシクロヘキサン−１−カルボン酸エステル、３，４−エポキシシクロヘキサン−１−メタノール、３，４−エポキシシクロヘキサン−１−カルバルデヒド、４，５−エポキシ−１，２−ジカルボン酸エステル、

多官能エポキシ： ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセリンポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセリンポリグリシジルエーテル、グリセリンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールポリグリシジルエーテル、ビス（ヒドロキシシクロプロピル）プロパンジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルフェノールグリシジルエーテル、ポリブタジエンジグリシジルエーテル、フタル酸ジグリシジル、シクロヘキサンジカルボン酸ジグリシジル、テレフタル酸グリシジル、ヒドロキノンジグリシジルエーテル、ジブロモフェノールジグリシジルエーテル、ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡとエピクロロヒドリンの縮合物、ビスフェノールＦとエピクロロヒドリンの縮合物、フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＡとエピクロロヒドリンの縮合物、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルビス（アミノフェニル）メタン、ダイマー酸ジグリシジル、水添ビスフェノールＡとエピクロロヒドリンの縮合物、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノンジグリシジルエーテル、テトラメチルビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）ベンゼン、ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、などが挙げられる。

上記のうち、溶解性、保存安定性、製造の容易さなどを考慮すると、上記単官能のエポキシを用いることが好ましい。

（ｂ−１）２価以上のカルボン酸またはその誘導体と、（ｂ−２）β位にヒドロキシ基を１つ以上有する１級または２級アミンと、をアミド化する方法は様々あるが、（ｂ−１）２価以上のカルボン酸またはその誘導体がカルボン酸の場合は水、カルボン酸エステルの場合はアルコール、カルボン酸無水物またはハロゲン化物の場合は酸を取り除くことで反応を進行させることができる。水やアルコールの場合は加熱により反応系外へ除去することが用意である。酸の場合はトリエチルアミン、トリブチルアミン、ジメチルベンジルアミン、ピリジン、ジメチルアミノピリジン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの塩基性化合物によって取り除くことができる。

上記アミド化の際に触媒を使用することができる。たとえば、硫酸、塩酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの酸触媒、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、ナトリウムメトキシドなどの塩基触媒（以下「塩基触媒」とまとめる）、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリオクチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、ピリジン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン、イミダゾール、Ｎ−メチルイミダゾールなどのアミン触媒（以下「アミン触媒」とまとめる）、鉄（ＩＩＩ）、ジルコニウム（ＩＶ）、スカンジウム（ＩＩＩ）、チタン（ＩＶ）、スズ（ＩＶ）、ハフニウム（ＩＶ）などの金属イオンを含む塩や錯体、ジフェニルアンモニウムトリフラート、ペンタフルオロフェニルアンモニウムトリフラートなどのアンモニウム塩、などが挙げられる。

上記アミド化反応において、必要に応じて溶媒や触媒を使用することができる。使用する溶媒は、アルコール、アミン、カルボン酸など反応基質と反応する溶媒以外であれば使用できる。たとえば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジクロロメタン、クロロホルム、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどが挙げられる。

特にカルボン酸とのアミド化において、縮合剤を用いて行うことができる。縮合剤とは、カルボン酸またはアミンを活性化させ、エステル化反応を温和な条件で行うことができると同時に、副生成物の水は縮合剤と結合して別の化合物となるため、触媒作用と水除去作用を兼ね備えた化合物である。このような縮合剤としては、たとえば、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、ｐ−トルエンスルホニルクロリド、１−エチル−３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩、カルボニルジイミダゾール、クロロギ酸エチル、クロロギ酸イソブチル、２，４，６−トリクロロ安息香酸クロリド、２−メチル−６−ニトロ安息香酸無水物、Ｏ−（７−アザベンゾトリアゾール−１−イル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルウロニウムヘキサフルオロホスファートなどが挙げられる。

（ｂ−３）β−ヒドロキシアルキルアミドのヒドロキシ基の一部を、（ｂ−４）ヒドロキシ基と反応しうる官能基を１つ以上有する化合物と反応させる際は、それぞれの官能基に対して適当な条件で反応させればよい。

（ｂ−４）ヒドロキシ基と反応しうる官能基を１つ以上有する化合物がイソシアネートの場合は、無触媒あるいは適当な触媒を加えて加熱することで反応が進行する。適当な触媒としては、たとえば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、などのアミン類やその塩、テトラブチルチタネート、ジブチルスズジラウリレート、オクチル酸スズなどの金属塩や錯体などが挙げられる。

（ｂ−４）ヒドロキシ基と反応しうる官能基を１つ以上有する化合物がカルボン酸の場合は、無触媒で１００℃以上、好ましくは１４０℃以上にに加熱することで脱水縮合反応が進行する。あるいは適当な触媒を加えることでさらに低い温度で反応を進行させることができる。上記アミド化反応について記載した触媒、縮合剤などは、この反応に用いることができる。

（ｂ−４）ヒドロキシ基と反応しうる官能基を１つ以上有する化合物がカルボン酸無水物またはカルボン酸ハロゲン化物の場合は、塩基触媒またはアミン触媒を加えて０〜１００℃で反応させるのが好ましい。このとき塩基触媒またはアミン触媒はカルボン酸無水物またはカルボン酸ハロゲン化物１モルに対して、１モル以上使用することが好ましい。

（ｂ−４）ヒドロキシ基と反応しうる官能基を１つ以上有する化合物がシラノールの場合は、塩基触媒またはアミン触媒を加えて０〜１００℃で反応させるのが好ましい。このとき塩基触媒またはアミン触媒はカルボン酸無水物またはカルボン酸ハロゲン化物１モルに対して、１モル以上使用することが好ましい。

（ｂ−４）ヒドロキシ基と反応しうる官能基を１つ以上有する化合物がアミノ樹脂の場合は、メタンスルホン酸やｐ−トルエンスルホン酸、それらのアンモニウム塩またはアミン塩を触媒に使用し、０〜２００℃で反応させるのが好ましい。

（ｂ−４）ヒドロキシ基と反応しうる官能基を１つ以上有する化合物がエポキシ基の場合は、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、水素化ナトリウムなどの強塩基触媒、もしくはテトラフルオロホウ酸、塩化スズ（ＩＶ）などの金属触媒を使用し、０〜２００℃で反応させるのが好ましい。

本発明は（Ｂ）変性β−ヒドロキシアルキルアミドが（Ｃ）有機溶剤に可溶であることが特徴である。（Ｃ）有機溶剤としては、たとえば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、シクロヘキサン、ヘキサン、オクタン、シクロロメタン、クロロホルム、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、などが挙げられる。

本発明の樹脂組成物は、さらに、必要に応じて、非反応性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂、併用する硬化剤、光開始剤、増感剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、光
安定剤、酸化防止剤、無機フィラー、接着付与剤、などの添加剤を加えてもよい。

本発明の樹脂組成物を、各種基材の片面または両面に塗布し、もしくは金型等を用いて成形後、必要に応じて加熱乾燥後、１００〜２００℃において加熱硬化させることで目的の硬化物を得ることができる。基材としては、たとえば、ガラス、セラミック、ポリカーボネート、ポリエステル、ウレタン、アクリル、ポリアセテートセルロース、ポリアミド、ポリイミド、ポリスチレン、エポキシ樹脂、ポリオレフィン、ポリシクロオレフィン、ポリビニルアルコール、ステンレス等の各種金属、などが挙げられる。

以下に実施例をもって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り「％」は「重量％」を、「部」は「重量部」を意味する。

実施例中のＮＭＲ測定はすべて、ＪＥＯＬ社製のＪＮＭ−ＥＣＸ４００Ｐを用いて１Ｈ−ＮＭＲ測定をＤＭＳＯ−ｄ６中で行った。数平均分子量（Ｍｎ）と重量平均分子量（Ｍｗ）は東ソー社製のＧＰＣ−８０２０によって測定したポリスチレン換算の値である。

実施例中のＩＲ測定はすべて、ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社製のＳｐｅｃｔｒｕｍ Ｏｎｅを用いて行った。

（Ｂ）変性β−ヒドロキシアルキルアミドの合成 実施例１

攪拌機、温度計、滴下装置、ディーンスターク管、還流冷却器、ガス導入管を備えた反応容器に、ジエタノールアミン２１０部、水酸化カリウム１０部、を入れ、窒素を吹き込みながら１００℃に加熱した。この中にジメチルアジペート１７４部を滴下装置から４時間かけて滴下した。滴下終了後、反応容器内を２０５ｍｍＨｇに減圧しながら加熱し、生成するメタノールを取り除いた。容器中に生成したスラリー状の生成物を取り出して真空乾燥した。この生成物３２０部を再度反応容器に入れ、１５０℃に加熱攪拌して融解させた。この中に２−エチルヘキサン酸１４４部を滴下装置から１時間かけて滴下した。滴下後１５０℃で１時間攪拌したのち、トルエン１００部を加え、ディーンスターク管にはトルエンを満たし、トルエンと共沸させることで生成する水を取り除いた。還流したトルエンは反応容器に戻るようにした。十分に水を取り除いた後、トルエンをすべて留去した。１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、エステル結合のメチレン基（δ＝４．１付近）と２−エチルヘキサン酸由来のメチル基（δ＝０．８５付近）の積分比が２：６になっていたことから、目的物が生成していることを確認した。更にＩＲによっても構造を確認した。このＩＲスペクトルについて図１に示す。その後、６０℃に温度を下げ、メチルエチルケトンを加え、ＮＶ＝８０％になるよう調整した。得られた均一な黄褐色透明の溶液を取り出した。

実施例２

攪拌機、温度計、滴下装置、ディーンスターク管、還流冷却器、ガス導入管を備えた反応容器に、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ヒドロキシエチル）アジパミド（エムスケミー社製Ｐｒｉｍｉｄ ＸＬ−５５２）３２０部を入れ、１５０℃に加熱攪拌して融解させた。この中に２−エチルヘキサン酸１４４部を滴下装置から１時間かけて滴下した。滴下後１５０℃で１時間攪拌したのち、トルエン１００部を加え、ディーンスターク管にはトルエンを満たし、トルエンと共沸させることで生成する水を取り除いた。還流したトルエンは反応容器に戻るようにした。十分に水を取り除いた後、トルエンをすべて留去した。１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、目的物が生成していることを確認した。更にＩＲによっても構造を確認した。その後、６０℃に温度を下げ、メチルエチルケトンを加え、ＮＶ＝８０％になるよう調整した。得られた均一な黄褐色透明の溶液を取り出した。

実施例３

攪拌機、温度計、滴下装置、ディーンスターク管、還流冷却器、ガス導入管を備えた反応容器に、ジエタノールアミン２１０部、水酸化カリウム１０部、を入れ、窒素を吹き込みながら１００℃に加熱した。この中にジメチルアジペート１７４部を滴下装置から４時間かけて滴下した。滴下終了後、反応容器内を２０５ｍｍＨｇに減圧しながら加熱し、生成するメタノールを取り除いた。容器中に生成したスラリー状の生成物を取り出して真空乾燥した。この生成物３２０部を再度反応容器に入れ、１５０℃に加熱攪拌して融解させた。この中に２−エチルヘキサン酸２１６部を滴下装置から１時間かけて滴下した。滴下後１５０℃で１時間攪拌したのち、トルエン１００部を加え、ディーンスターク管にはトルエンを満たし、トルエンと共沸させることで生成する水を取り除いた。還流したトルエンは反応容器に戻るようにした。十分に水を取り除いた後、トルエンをすべて留去した。１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、目的物が生成していることを確認した。更にＩＲによっても構造を確認した。その後、６０℃に温度を下げ、メチルエチルケトンを加え、ＮＶ＝８０％になるよう調整した。得られた均一な黄褐色透明の溶液を取り出した。

実施例４

攪拌機、温度計、滴下装置、ディーンスターク管、還流冷却器、ガス導入管を備えた反応容器に、ジエタノールアミン２１０部、水酸化カリウム１０部、を入れ、窒素を吹き込みながら１００℃に加熱した。この中にジメチルアジペート１７４部を滴下装置から４時間かけて滴下した。滴下終了後、反応容器内を２０５ｍｍＨｇに減圧しながら加熱し、生成するメタノールを取り除いた。容器中に生成したスラリー状の生成物を取り出して真空乾燥した。この生成物３２０部を再度反応容器に入れ、１５０℃に加熱攪拌して融解させた。この中に２−エチルヘキサン酸２８８部を滴下装置から１時間かけて滴下した。滴下後１５０℃で１時間攪拌したのち、トルエン１００部を加え、ディーンスターク管にはトルエンを満たし、トルエンと共沸させることで生成する水を取り除いた。還流したトルエンは反応容器に戻るようにした。十分に水を取り除いた後、トルエンをすべて留去した。１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、目的物が生成していることを確認した。更にＩＲによっても構造を確認した。その後、６０℃に温度を下げ、メチルエチルケトンを加え、ＮＶ＝８０％になるよう調整した。得られた均一な黄褐色透明の溶液を取り出した。

実施例５

攪拌機、温度計、滴下装置、ディーンスターク管、還流冷却器、ガス導入管を備えた反応容器に、ジエタノールアミン２１０部、水酸化カリウム１０部、を入れ、窒素を吹き込みながら１００℃に加熱した。この中にジメチルアジペート１７４部を滴下装置から４時間かけて滴下した。滴下終了後、反応容器内を２０５ｍｍＨｇに減圧しながら加熱し、生成するメタノールを取り除いた。容器中に生成したスラリー状の生成物を取り出して真空乾燥した。この生成物３２０部を再度反応容器に入れ、１５０℃に加熱攪拌して融解させた。この中に２−エチルヘキサン酸７２部を滴下装置から１時間かけて滴下した。滴下後１５０℃で１時間攪拌したのち、トルエン１００部を加え、ディーンスターク管にはトルエンを満たし、トルエンと共沸させることで生成する水を取り除いた。還流したトルエンは反応容器に戻るようにした。十分に水を取り除いた後、トルエンをすべて留去した。１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、目的物が生成していることを確認した。更にＩＲによっても構造を確認した。その後、６０℃に温度を下げ、メチルエチルケトンを加え、ＮＶ＝８０％になるよう調整した。得られた均一な黄褐色透明の溶液を取り出した。

実施例６

攪拌機、温度計、滴下装置、ディーンスターク管、還流冷却器、ガス導入管を備えた反応容器に、ジイソプロパノールアミン２６６部、水酸化カリウム１０部、セバシン酸２０２部を入れて１２０℃で４時間加熱した。トルエン１００部を加え、ディーンスターク管にはトルエンを満たし、トルエンと共沸させることで生成する水を取り除いた。還流したトルエンは反応容器に戻るようにした。十分に水を取り除いた後、容器中に生成したスラリー状の生成物を取り出して真空乾燥した。この生成物４３３部を再度反応容器に入れ、１５０℃に加熱攪拌して融解させた。この中にラウリルイソシアネート２１１部を滴下装置から１時間かけて滴下した。滴下後１５０℃で１時間攪拌したのち、１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、目的物が生成していることを確認した。更にＩＲによっても構造を確認した。６０℃に温度を下げ、メチルエチルケトンを加え、ＮＶ＝８０％になるよう調整した。得られた均一な黄褐色透明の溶液を取り出した。

実施例７

攪拌機、温度計、滴下装置、ディーンスターク管、還流冷却器、ガス導入管を備えた反応容器に、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール２１０部、水酸化カリウム１０部を入れ、６０℃に加熱したのち、無水コハク酸１００部を少しずつ１時間かけて加えた。１２０℃に昇温し４時間加熱した後、トルエン１００部を加え、ディーンスターク管にはトルエンを満たし、トルエンと共沸させることで生成する水を取り除いた。還流したトルエンは反応容器に戻るようにした。十分に水を取り除いた後、容器中に生成したスラリー状の生成物を取り出して真空乾燥した。この生成物２６０部を再度反応容器に入れ、１５０℃に加熱攪拌して融解させた。この中にフェニルイソシアネート８９部を滴下装置から１時間かけて滴下した。滴下後１５０℃で１時間攪拌したのち、１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、目的物が生成していることを確認した。更にＩＲによっても構造を確認
した。６０℃に温度を下げ、メチルエチルケトンを加え、ＮＶ＝８０％になるよう調整した。得られた均一な黄褐色透明の溶液を取り出した。

実施例８

攪拌機、温度計、滴下装置、ディーンスターク管、還流冷却器、ガス導入管を備えた反応容器に、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン２４２部、水酸化カリウム１０部、２，４−ジエチルグルタル酸１８８部を入れて１２０℃で４時間加熱した。トルエン１００部を加え、ディーンスターク管にはトルエンを満たし、トルエンと共沸させることで生成する水を取り除いた。還流したトルエンは反応容器に戻るようにした。十分に水を取り除いた後、容器中に生成したスラリー状の生成物を取り出して真空乾燥した。この生成物３９４部、ピリジン３９６部、ジクロロメタン２６７４部を再度反応容器に入れ、氷冷した。この中にラウロイルクロリド５４７部を滴下装置から１時間かけて滴下した。滴下後２５℃で５時間攪拌し反応を完了させた。ジクロロメタン溶液を１０％塩酸２０００部、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液２０００部、飽和食塩水２０００部で洗浄したのち、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。これをロータリーエバポレーターで溶媒のジクロロメタンを除去したのち、１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、目的物が生成していることを確認した。更にＩＲによっても構造を確認した。メチルエチルケトンを加え、ＮＶ＝８０％になるよう調整した。得られた均一な黄褐色透明の溶液を取り出した。

実施例９

攪拌機、温度計、滴下装置、ディーンスターク管、還流冷却器、ガス導入管を備えた反応容器に、２−アミノ−１−フェニル−１，３−プロパンジオール３３４部、水酸化カリウム１０部を入れ、６０℃に加熱したのち、無水マレイン酸９８部を少しずつ１時間かけて加えた。１２０℃に昇温し４時間加熱した後、トルエン１００部を加え、ディーンスターク管にはトルエンを満たし、トルエンと共沸させることで生成する水を取り除いた。還流したトルエンは反応容器に戻るようにした。十分に水を取り除いた後、容器中に生成したスラリー状の生成物を取り出して真空乾燥した。この生成物４１４部を再度反応容器に入れ、１５０℃に加熱攪拌して融解させた。この中にイソステアリン酸２８４部を滴下装置から１時間かけて滴下した。滴下後１５０℃で１時間攪拌したのち、１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、目的物が生成していることを確認した。更にＩＲによっても構造を確認した。６０℃に温度を下げ、メチルエチルケトンを加え、ＮＶ＝８０％になるよう調整した。得られた均一な黄褐色透明の溶液を取り出した。

実施例１０

攪拌機、温度計、滴下装置、ディーンスターク管、還流冷却器、ガス導入管を備えた反応容器に、ジエタノールアミン２１０部、水酸化カリウム１０部を入れ、６０℃に加熱したのち、無水フタル酸１４８部を少しずつ１時間かけて加えた。１２０℃に昇温し４時間加熱した後、トルエン１００部を加え、ディーンスターク管にはトルエンを満たし、トルエンと共沸させることで生成する水を取り除いた。還流したトルエンは反応容器に戻るようにした。十分に水を取り除いた後、容器中に生成したスラリー状の生成物を取り出して真空乾燥した。この生成物３４０部を再度反応容器に入れ、１５０℃に加熱攪拌して融解させた。この中に酪酸８８部を滴下装置から１時間かけて滴下した。滴下後１５０℃で１時間攪拌したのち、１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、目的物が生成していることを確認した。更にＩＲによっても構造を確認した。６０℃に温度を下げ、メチルエチルケトンを加え、ＮＶ＝８０％になるよう調整した。得られた均一な黄褐色透明の溶液を取り出した。

実施例１１

攪拌機、温度計、滴下装置、ディーンスターク管、還流冷却器、ガス導入管を備えた反応容器に、ジイソプロパノールアミン２６６部、水酸化カリウム１０部、イソフタル酸１６６部を入れて１２０℃で４時間加熱した。トルエン１００部を加え、ディーンスターク管にはトルエンを満たし、トルエンと共沸させることで生成する水を取り除いた。還流したトルエンは反応容器に戻るようにした。十分に水を取り除いた後、容器中に生成したスラリー状の生成物を取り出して真空乾燥した。この生成物３９６部、ピリジン２８５部、ジクロロメタン１８０２部を再度反応容器に入れ、氷冷した。この中に無水酢酸１８４部を滴下装置から１時間かけて滴下した。滴下後２５℃で５時間攪拌し反応を完了させた。ジクロロメタン溶液を１０％塩酸２０００部、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液２０００部、飽和食塩水２０００部で洗浄したのち、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。これをロータリーエバポレーターで溶媒のジクロロメタンを除去したのち、１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、目的物が生成していることを確認した。更にＩＲによっても構造を確認した。メチルエチルケトンを加え、ＮＶ＝８０％になるよう調整した。得られた均一な黄褐色透明の溶液を取り出した。

実施例１２

攪拌機、温度計、滴下装置、ディーンスターク管、還流冷却器、ガス導入管を備えた反応容器に、テレフタル酸ジクロライド２０３部、ピリジン３１６部、ジクロロメタン１４５９部を仕込み氷冷攪拌した。ジエタノールアミン２１０部を滴下装置から２時間かけて滴下した。その後、２５℃で５時間攪拌し反応を完結させた。ジクロロメタン溶液を１０％塩酸２０００部、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液２０００部、飽和食塩水２０００部で洗浄したのち、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。これをロータリーエバポレーターで溶媒のジクロロメタンを除去し、生成物を回収した。この生成物３４０部を再度反応容器に入れ、１５０℃に加熱攪拌して融解させた。この中にステアリン酸２８４部を１時間かけて添加した。１５０℃で１時間攪拌したのち、１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、目的物が生成していることを確認した。更にＩＲによっても構造を確認した。６０℃に温度を下げ、メチルエチルケトンを加え、ＮＶ＝８０％になるよう調整した。得られた均一な黄褐色透明の溶液を取り出した。

実施例１３

攪拌機、温度計、滴下装置、ディーンスターク管、還流冷却器、ガス導入管を備えた反応容器に、ジイソプロパノールアミン２６６部、水酸化カリウム１０部を入れ、６０℃に加熱したのち、４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物１５２部を少しずつ１時間かけて加えた。１２０℃に昇温し４時間加熱した後、トルエン１００部を加え、ディーンスターク管にはトルエンを満たし、トルエンと共沸させることで生成する水を取り除いた。還流したトルエンは反応容器に戻るようにした。十分に水を取り除いた後、容器中に生成したスラリー状の生成物を取り出して真空乾燥した。この生成物４０１部を再度反応容器に入れ、１５０℃に加熱攪拌して融解させた。この中にオレイン酸２８２部を滴下装置から１時間かけて滴下した。滴下後１５０℃で１時間攪拌したのち、１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、目的物が生成していることを確認した。更にＩＲによっても構造を確認した。６０℃に温度を下げ、メチルエチルケトンを加え、ＮＶ＝８０％になるよう調整した。得られた均一な黄褐色透明の溶液を取り出した。

実施例１４

攪拌機、温度計、滴下装置、ディーンスターク管、還流冷却器、ガス導入管を備えた反応容器に、ジエタノールアミン２１０部、水酸化カリウム１０部を入れ、６０℃に加熱したのち、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物１５４部を少しずつ１時間かけて加えた。１２０℃に昇温し４時間加熱した後、トルエン１００部を加え、ディーンスターク管にはトルエンを満たし、トルエンと共沸させることで生成する水を取り除いた。還流したトルエンは反応容器に戻るようにした。十分に水を取り除いた後、容器中に生成したスラリー状の生成物を取り出して真空乾燥した。この生成物３４６部を再度反応容器に入れ、１５０℃に加熱攪拌して融解させた。この中にリノール酸２８０部を滴下装置から１時間かけて滴下した。滴下後１５０℃で１時間攪拌したのち、１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、目的物が生成していることを確認した。更にＩＲによっても構造を確認した。６０℃に温度を下げ、メチルエチルケトンを加え、ＮＶ＝８０％になるよう調整した。得られた均一な黄褐色透明の溶液を取り出した。

実施例１５

攪拌機、温度計、滴下装置、ディーンスターク管、還流冷却器、ガス導入管を備えた反応容器に、ジイソプロパノールアミン４００部、水酸化カリウム１０部、トリカルバリル酸１７６部を仕込み、１２０℃に昇温し４時間加熱した後、トルエン１００部を加え、ディーンスターク管にはトルエンを満たし、トルエンと共沸させることで生成する水を取り除いた。還流したトルエンは反応容器に戻るようにした。十分に水を取り除いた後、容器中に生成したスラリー状の生成物を取り出して真空乾燥した。この生成物５２２部を再度反応容器に入れ、１５０℃に加熱攪拌して融解させた。この中にリノレン酸５５７部を滴下装置から１時間かけて滴下した。滴下後１５０℃で１時間攪拌したのち、１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、目的物が生成していることを
確認した。更にＩＲによっても構造を確認した。６０℃に温度を下げ、メチルエチルケトンを加え、ＮＶ＝８０％になるよう調整した。得られた均一な黄褐色透明の溶液を取り出した。

実施例１６

攪拌機、温度計、滴下装置、ディーンスターク管、還流冷却器、ガス導入管を備えた反応容器に、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン３６３部、水酸化カリウム１０部を入れ、６０℃に加熱したのち、無水トリメリット酸１９２部を少しずつ１時間かけて加えた。１２０℃に昇温し４時間加熱した後、トルエン１００部を加え、ディーンスターク管にはトルエンを満たし、トルエンと共沸させることで生成する水を取り除いた。還流したトルエンは反応容器に戻るようにした。十分に水を取り除いた後、容器中に生成したスラリー状の生成物を取り出して真空乾燥した。この生成物５２０部を再度反応容器に入れ、１５０℃に加熱攪拌して融解させた。この中にパルミチン酸１７９５部を１時間かけて添加した。滴下後１５０℃で１時間攪拌したのち、１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、目的物が生成していることを確認した。更にＩＲによっても構造を確認した。６０℃に温度を下げ、メチルエチルケトンを加え、ＮＶ＝８０％になるよう調整した。得られた均一な黄褐色透明の溶液を取り出した。

実施例１７

攪拌機、温度計、滴下装置、ディーンスターク管、還流冷却器、ガス導入管を備えた反応容器に、Ｎ−ブチルエタノールアミン４６９部、水酸化カリウム１０部、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸２３４部を仕込み、１２０℃に昇温し４時間加熱した後、トルエン１００部を加え、ディーンスターク管にはトルエンを満たし、トルエンと共沸させることで生成する水を取り除いた。還流したトルエンは反応容器に戻るようにした。十分に水を取り除いた後、容器中に生成したスラリー状の生成物を取り出して真空乾燥した。この生成物６３１部を再度反応容器に入れ、１５０℃に加熱攪拌して融解させた。この中に安息香酸１２２部を１時間かけて添加した。１５０℃で１時間攪拌したのち、１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、目的物が生成していることを確認した。更にＩＲによっても構造を確認した。６０℃に温度を下げ、メチルエチルケトンを加え、ＮＶ＝８０％になるよう調整した。得られた均一な黄褐色透明の溶液を取り出した。

実施例１８

攪拌機、温度計、滴下装置、ディーンスターク管、還流冷却器、ガス導入管を備えた反応容器に、Ｎ−エチルエタノールアミン３５７部、水酸化カリウム１０部を入れ、６０℃に加熱したのち、無水ピロメリット酸２１８部を少しずつ１時間かけて加えた。１２０℃に昇温し４時間加熱した後、トルエン１００部を加え、ディーンスターク管にはトルエンを満たし、トルエンと共沸させることで生成する水を取り除いた。還流したトルエンは反応容器に戻るようにした。十分に水を取り除いた後、容器中に生成したスラリー状の生成物を取り出して真空乾燥した。この生成物５３９部を再度反応容器に入れ、１５０℃に加熱攪拌して融解させた。この中に４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸１７８部を１時間かけて添加した。滴下後１５０℃で１時間攪拌したのち、１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、目的物が生成していることを確認した。更にＩＲによっても構造を確認した。６０℃に温度を下げ、メチルエチルケトンを加え、ＮＶ＝８０％になるよう調整した。得られた均一な黄褐色透明の溶液を取り出した。

実施例１９

攪拌機、温度計、滴下装置、ディーンスターク管、還流冷却器、ガス導入管を備えた反応容器に、ジイソプロパノールアミン５３３部、水酸化カリウム１０部を入れ、６０℃に加熱したのち、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸無水物２９４部を少しずつ１時間かけて加えた。１２０℃に昇温し４時間加熱した後、トルエン１００部を加え、ディーンスターク管にはトルエンを満たし、トルエンと共沸させることで生成する水を取り除いた。還流したトルエンは反応容器に戻るようにした。十分に水を取り除いた後、容器中に生成したスラリー状の生成物を取り出して真空乾燥した。この生成物７９１部を再度反応容器に入れ、１５０℃に加熱攪拌して融解させた。この中にシクロヘキサンカルボン酸５１３部を１時間かけて添加した。滴下後１５０℃で１時間攪拌したのち、１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、目的物が生成していることを確認した。更にＩＲによっても構造を確認した。６０℃に温度を下げ、メチルエチルケトンを加え、ＮＶ＝８０％になるよう調整した。得られた均一な黄褐色透明の溶液を取り出した。

実施例２０

攪拌機、温度計、滴下装置、ディーンスターク管、還流冷却器、ガス導入管を備えた反応容器に、ジエタノールアミン２１０部、水酸化カリウム１０部、ダイマー酸５６１部を仕込み、１２０℃に昇温し４時間加熱した後、トルエン１００部を加え、ディーンスターク管にはトルエンを満たし、トルエンと共沸させることで生成する水を取り除いた。還流したトルエンは反応容器に戻るようにした。十分に水を取り除いた後、容器中に生成したスラリー状の生成物を取り出して真空乾燥した。この生成物７３５部を再度反応容器に入れ、１５０℃に加熱攪拌して融解させた。この中にノルボルネンカルボン酸１３８部を１時間かけて添加した。１５０℃で１時間攪拌したのち、６０℃に温度を下げ、１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、目的物が生成していることを確認した。更にＩＲによっても構造を確認した。メチルエチルケトンを加え、ＮＶ＝８０％になるよう調整した。得られた均一な黄褐色透明の溶液を取り出した。

実施例２１

攪拌機、温度計、滴下装置、ディーンスターク管、還流冷却器、ガス導入管を備えた反応容器に、ジエタノールアミン３１５部、水酸化カリウム１０部、クエン酸１９２部を仕込み、１２０℃に昇温し４時間加熱した後、トルエン１００部を加え、ディーンスターク管にはトルエンを満たし、トルエンと共沸させることで生成する水を取り除いた。還流したトルエンは反応容器に戻るようにした。十分に水を取り除いた後、容器中に生成したスラリー状の生成物を取り出して真空乾燥した。この生成物４５３部、ピリジン３１６部、ジクロロメタン２４２９部を再度反応容器に入れ、氷冷した。この中にトリフルオロメタンスルホン酸トリメチルシリル４４５部を滴下装置から１時間かけて滴下した。滴下後２５℃で５時間攪拌し反応を完了させた。ジクロロメタン溶液を１０％塩酸２０００部、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液２０００部、飽和食塩水２０００部で洗浄したのち、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。これをロータリーエバポレーターで溶媒のジクロロメタンを除去したのち、１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、目的物が生成していることを確認した。更にＩＲによっても構造を確認した。メチルエチルケトンを加え、ＮＶ＝８０％になるよう調整した。得られた均一な黄褐色透明の溶液を取り出した。

実施例２２

攪拌機、温度計、滴下装置、ディーンスターク管、還流冷却器、ガス導入管を備えた反応容器に、２−アミノ−１−ブタノール４２１部、水酸化カリウム１０部を入れ、６０℃に加熱したのち、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物３２２部を少しずつ１時間かけて加えた。１２０℃に昇温し４時間加熱した後、トルエン１００部を加え、ディーンスターク管にはトルエンを満たし、トルエンと共沸させることで生成する水を取り除いた。還流したトルエンは反応容器に戻るようにした。十分に水を取り除いた後、容器中に生成したスラリー状の生成物を取り出して真空乾燥した。この生成物７０７部とＮ−メチロールアクリルアミド１５２部、ｐ−トルエンスルホン酸アンモニウム２部、ｐ−メトキシフェノール２部、を加え、１００℃で６時間攪拌したのち、１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、目的物が生成していることを確認した。更にＩＲによっても構造を確認した。６０℃に温度を下げ、メチルエチルケトンを加え、ＮＶ＝８０％になるよう調整した。得られた均一な黄褐色透明の溶液を取り出した。

実施例２３

攪拌機、温度計、滴下装置、ディーンスターク管、還流冷却器、ガス導入管を備えた反応容器に、２−アミノ−４−メチル−１−ペンタノール７０３部、水酸化カリウム１０部、シクロヘキサン−１，２，３，４，５，６−ヘキサカルボン酸３４８部を仕込み、１２０℃に昇温し４時間加熱した後、トルエン５００部を加え、ディーンスターク管にはトルエンを満たし、トルエンと共沸させることで生成する水を取り除いた。還流したトルエンは反応容器に戻るようにした。十分に水を取り除いた後、容器中に生成したスラリー状の生成物を取り出して真空乾燥した。この生成物９４３部、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル３７３部、テトラフルオロホウ酸亜鉛２０部、を入れ１００℃で６時間反応を行った。１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、目的物が生成していることを確認した。更にＩＲによっても構造を確認した。その後、６０℃に温度を下げ、メチルエチルケトンを加え、ＮＶ＝８０％になるよう調整した。得られた均一な黄褐色透明の溶液を取り出した。

実施例２４

攪拌機、温度計、滴下装置、ディーンスターク管、還流冷却器、ガス導入管を備えた反応容器に、ジエタノールアミン２１０部、水酸化カリウム１０部、を入れ、窒素を吹き込みながら１００℃に加熱した。この中にジメチルアジペート１７４部を滴下装置から４時間かけて滴下した。滴下終了後、反応容器内を２０５ｍｍＨｇに減圧しながら加熱し、生成するメタノールを取り除いた。容器中に生成したスラリー状の生成物を取り出して真空乾燥した。攪拌機、温度計、滴下装置、ディーンスターク管、還流冷却器、ガス導入管を備えた第２の反応容器に、２−エチルヘキサノール１３０部、ε−カプロラクトン２２８部、テトラブチルチタネート０．１部を加え１６０℃で反応８時間反応させた。その後、無水コハク酸１００部を加え、さらに３時間反応させた。上記のスラリー状生成物３２０部を第２の反応容器に加え、１５０℃で２時間反応を行った。１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、目的物が生成していることを確認した。更にＩＲによっても構造を確認した。その後、６０℃に温度を下げ、メチルエチルケトンを加え、ＮＶ＝８０％になるよう調整した。得られた均一な黄褐色透明の溶液を取り出した。

実施例２５

攪拌機、温度計、滴下装置、ディーンスターク管、還流冷却器、ガス導入管を備えた反応容器に、ジエタノールアミン２１０部、ナトリウムメトキシド１０部、を入れ、窒素を吹き込みながら１００℃に加熱した。この中にセバシン酸ジメチル２３０部を滴下装置から４時間かけて滴下した。滴下終了後、反応容器内を２０５ｍｍＨｇに減圧しながら加熱し、生成するメタノールを取り除いた。容器中に生成したスラリー状の生成物を取り出して真空乾燥した。この生成物３２０部を再度反応容器に入れ、１５０℃に加熱攪拌して融解させた。この中に２−エチルヘキサン酸１４４部を滴下装置から１時間かけて滴下した。滴下後１５０℃で１時間攪拌したのち、トルエン１００部を加え、ディーンスターク管にはトルエンを満たし、トルエンと共沸させることで生成する水を取り除いた。還流したトルエンは反応容器に戻るようにした。十分に水を取り除いた後、トルエンをすべて留去した。１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、エステル結合のメチレン基（δ＝４．１付近）と２−エチルヘキサン酸由来のメチル基（δ＝０．８５付近）の積分比が２：６になっていたことから、目的物が生成していることを確認した。更にＩＲによっても構造を確認した。その後、６０℃に温度を下げ、メチルエチルケトンを加え、ＮＶ＝８０％になるよう調整した。得られた均一な黄褐色透明の溶液を取り出した。

樹脂合成例１ （Ａ）カルボキシ基を有する樹脂の合成 攪拌機、温度計、滴下装置、還流冷却器、ガス導入管を備えた反応容器にメチルエチルケトンを５００部入れ、窒素を吹き込みながら７０℃で１時間加熱攪拌した。その後、ブチルアクリレート３７４．４部、アクリル酸２５．６部、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１１．４部、メチルエチルケトン１００部を混合した溶液を滴下装置から２時間かけて滴下した。さらに７０℃で２時間反応させ、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１．１部とメチルエチルケトン１０部からなる溶液を加え、さらに１時間攪拌した。できた樹脂溶液は固形分ＮＶ＝３９．１％、数平均分子量Ｍｎ＝１６，０００、重量平均分子量Ｍｗ＝３４，０００、酸価ＡＶ＝５０．２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

樹脂合成例２ （Ａ）カルボキシ基を有する樹脂の合成 攪拌機、温度計、滴下装置、還流冷却器、ガス導入管を備えた反応容器にブチルカルビトールを５００部入れ、窒素を吹き込みながら７０℃で１時間加熱攪拌した。その後、ブチルアクリレート３７４．４部、アクリル酸２５．６部、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１１．４部、ブチルカルビトール１００部を混合した溶液を滴下装置から２時間かけて滴下した。さらに７０℃で２時間反応させ、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１．１部とブチルカルビトール１０部からなる溶液を加え、さらに１時間攪拌した。できた樹脂溶液は固形分ＮＶ＝３９．３％、数平均分子量Ｍｎ＝１４，０００、重量平均分子量Ｍｗ＝３２，０００、酸価ＡＶ＝５０．１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

樹脂合成例３ 比較合成例：ヒドロキシ基を有する樹脂の合成 攪拌機、温度計、滴下装置、還流冷却器、ガス導入管を備えた反応容器に、メチルエチルケトンを５００部入れ、窒素を吹き込みながら７０℃で１時間加熱攪拌した。その後、ブチルアクリレート３５８．８部、２−ヒドロキシエチルアクリレート４１．２部、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１１．４部、メチルエチルケトン１００部を混合した溶液を滴下装置から２時間かけて滴下した。さらに７０℃で２時間反応させ、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１．１部とメチルエチルケトン１０部からなる溶液を加え、さらに１時間攪拌した。できた樹脂溶液は固形分ＮＶ＝３９．４％、数平均分子量Ｍｎ＝１４，０００、重量平均分子量Ｍｗ＝３２，０００、水酸基価ＯＨＶ＝５０．０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

実施例２６ 実施例１の（Ｂ）変性β−ヒドロキシアルキルアミドの溶解性試験、硬化試験、保存安定性試験、を行った。

溶解性試験は次のように行った。合成例１の（Ｂ）変性β−ヒドロキシアルキルアミドをメチルエチルケトンで希釈し、ＮＶ＝５０％になるようにした。そのときに均一な液体として得られたものは○、液体が２層に分かれた、または、固体が沈殿した場合は×とした。

硬化試験（ １ ） は次のように行なった。合成例１ の（ Ｂ ） 変性β − ヒドロキシアルキルアミドと樹脂合成例１ の（ Ａ ） カルボキシ基を有する樹脂を、（ Ｂ ） 変性β − ヒドロキシアルキルアミドのヒドロキシ基と、（ Ａ ） カルボキシ基を有する樹脂のカルボキシ基とのモル比が１ ： １ になるように配合し樹脂溶液を作製した。この溶液１ ｇ をアルミ容器に入れた。この容器を１ ５ ０ ℃ のオーブンに１ 時間入れ、樹脂を硬化させた。硬化膜をメチルエチルケトンで洗浄し、洗浄時に膜が残ったものを○ 、洗い流されたものは× とした。

硬化試験（ ２ ） は次のように行なった。合成例１ の（ Ｂ ） 変性β − ヒドロキシアルキルアミドと樹脂合成例２ の（ Ａ ） カルボキシ基を有する樹脂を、（ Ｂ ） 変性β − ヒドロキシアルキルアミドのヒドロキシ基と、（ Ａ ） カルボキシ基を有する樹脂のカルボキシ基とのモル比が１ ： １ になるように配合し樹脂溶液を作製した。この溶液１ ｇ をアルミ容器に入れた。この容器を１ ５ ０ ℃ のオーブンに１ 時間入れ、樹脂を硬化させた。硬化膜をメチルエチルケトンで洗浄し、洗浄時に膜が残ったものを○ 、洗い流されたものは× とした。

保存安定性試験は次のように行なった。硬化試験で用いた樹脂溶液の粘度を測定した。その後、４０℃で１週間保存し、１週間後の粘度を測定した。試験前の粘度と比較して粘度変化が５％以内のものを○、５％以上増加したものを×とした。

実施例２７〜５０実施例１の（Ｂ）変性β−ヒドロキシアルキルアミドの代わりに実施例２〜２３の（Ｂ）変性β−ヒドロキシアルキルアミドを用いた以外は、実施例２６と同様に試験を行った。

比較例１ 実施例１の（Ｂ）変性β−ヒドロキシアルキルアミドの代わりにＤｕｒａｎａｔｅ ＴＰＡ−１００（旭化成社製のイソシアネート）を用いた以外は、実施例２６５と同様に試験を行った。

比較例２ 実施例１の（Ｂ）変性β−ヒドロキシアルキルアミドの代わりにＤｕｒａｎａｔｅ ＴＰＡ−Ｂ８０Ｅ（旭化成社製のブロックイソシアネート）を用いた以外は、実施例２６と同様に試験を行った。

比較例３ 実施例１の（Ｂ）変性β−ヒドロキシアルキルアミドの代わりにＥＯＣＮ−１０２０（日本化薬社製のエポキシ樹脂）を用いた以外は、実施例２６と同様に試験を行った。

比較例４ 実施例１の（Ｂ）変性β−ヒドロキシアルキルアミドの代わりにＥＯＣＮ−１０２０（日本化薬社製のエポキシ樹脂）を用い、さらに触媒としてＮ，Ｎ’−ジメチルベンジルアミンを使用した以外は、実施例２６と同様に試験を行った。

比較例５ 実施例１の（Ｂ）変性β−ヒドロキシアルキルアミドの代わりにＰｒｉｍｉｄ ＸＬ−５５２（エムスケミー社製のβ−ヒドロキシアルキルアミド）を用いた以外は、実施例２６と同様に試験を行ったが、溶解性が不十分であったため、硬化試験（１）、硬化試験（２）、保存安定性試験を実施できなかった。

比較例６ 硬化試験（ １ ） において、樹脂合成例１ の（ Ａ ） カルボキシ基を有する樹脂の代わりに樹脂合成例３ のヒドロキシ基を有する樹脂を用い、硬化試験（ ２ ） は行わなかった以外は、実施例２６と同様に試験を行った。

実施例２６〜５０、比較例１〜６を表１にまとめた。

表１

実施例２６〜５０は溶解性試験、硬化試験（１）、硬化試験（２）、保存安定性試験、すべてにおいて良好であった。

比較例１，２は硬化試験（２）で硬化しない結果であった。硬化試験（２）では沸点が高く（沸点：２３０．６℃）、ヒドロキシ基を有するブチルカルビトールを溶剤として使用しており、硬化温度（１５０℃）では十分に溶剤が揮発しない条件であるため、イソシアネートまたはブロックイソシアネートとブチルカルビトールが先に反応してしまい、樹脂のカルボキシ基と反応しなかったためと考えられる。このように、ヒドロキシ基を有する溶剤を使用する場合はイソシアネートまたはブロックイソシアネートを使用することができない。β−ヒドロキシアルキルアミドはヒドロキシ基とは反応せず、選択的にカルボキシ基と反応するため、ヒドロキシ基を有する溶剤を使用することが可能である。

比較例３、４はエポキシ基を有する架橋剤を使用した例である。比較例３は無触媒で硬化を行ったが、今回の試験条件では硬化しなかった。触媒を加えることで十分硬化することは確認できたが、その一方で、保存安定性試験で増粘する結果であった。エポキシ基は触媒を加えることで保存時に反応を抑えることができないが、β−ヒドロキシアルキルアミドであれば、保存時には反応せず、硬化条件では十分に反応させることができる。

比較例５は未変性のβ−ヒドロキシアルキルアミドを使用した例であるが、未変性のものは溶剤に対する溶解性が乏しく、評価に至らなかった。

比較例６は樹脂の官能基をヒ
ドロキシ基にしたものであるが、ヒドロキシ基とβ−ヒドロキシアルキルアミドは１５０℃では全く反応しないため、硬化することができない。

以上のことから、本発明の（Ｂ）変性β−ヒドロキシアルキルアミドは溶剤溶解性が高く、また本発明の（Ｂ）変性β−ヒドロキシアルキルアミドを含む樹脂組成物が硬化性、保存安定性に優れていることがわかった。

本発明の樹脂組成物は、熱硬化性の印刷インキ、塗料、コーティング剤、粘接着剤、成形材料、光硬化性材料に使用することができる。

Claims (7)

1. （Ａ）カルボキシ基を有する樹脂と、下記一般式（１）で示される（Ｂ）変性β−ヒドロキシアルキルアミドと、有機溶剤とからなる樹脂組成物。
   一般式（１）
   

   

   
   
   ここで、Ｘは炭素、水素、酸素、窒素、硫黄、またはハロゲンのいずれかを含むｎ価の基であるが、カルボニル基に直接結合するＸ中の原子が炭素原子である官能基を表し、ｎは２〜６の整数であり、Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ独立に、水素原子、炭化水素基、一般式（２）で表される基、または一般式（３）で表される基を表し、分子中少なくとも１つは一般式（２）で表される基、分子中少なくとも１つは一般式（３）で表される基である。
   一般式（２）
   

   

   
   
   一般式（３）
   

   

   
   
   ここで、Ｒ₃〜Ｒ₆はそれぞれ独立に水素原子、炭化水素基、またはヒドロキシ基で置換された炭化水素基を表し、Ｒ₇はヒドロキシ基と反応しうる官能基を有する化合物の残基を表す。
2. カルボニル基と直接結合するＸ中の原子が、芳香環を形成する炭素原子ではないことを特徴とする請求項１記載の樹脂組成物。
3. 上記ヒドロキシ基と反応しうる官能基を有する化合物が、ヒドロキシ基と反応しうる官能基を１つ有するものであることを特徴とする請求項１または２記載の樹脂組成物。
4. 上記ヒドロキシ基と反応しうる官能基を有する化合物が、単官能のイソシアネート、カルボン酸、カルボン酸ハロゲン化物、のいずれかであることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載の樹脂組成物。
5. 一般式（３）中のＲ７が一般式（４）または一般式（５）で表されることを特徴とする請求項１〜４いずれか記載の樹脂組成物。
   一般式（４）
   

   

   
   
   ここで、Ｒ₈は単結合；（ｍ₁＋１）価の炭化水素基；または、ウレタン結合、ウレア結合、アロファネート結合、ビウレット結合、およびイソシアヌレート環のうち少なくとも１つと、炭素原子と、水素原子とからなる（ｍ₁＋１）価の基を表し、Ａ₁は単結合、ウレタン結合またはウレア結合を表し、Ｒ₉は２価の炭化水素基を表し、Ａ₂はエーテル結合またはエステル結合を表し、Ｒ₁₀は１価の炭化水素基を表し、ｍ₁は１〜５の整数を表し、ｐ₁は０〜１００の整数を表す。
   一般式（５）
   

   

   
   
   ここで、Ｒ₁₁は単結合；（ｍ₂＋１）価の炭化水素基、；または炭素原子、水素原子、および酸素原子からなる（ｍ₂＋１）価の基を表し、Ａ₃は単結合、エステル結合、またはアミド結合を表し、Ｒ₁₂は２価の炭化水素基を表し、Ａ₄はエーテル結合またはエステル結合を表し、Ｒ₁₃は１価の炭化水素基を表し、ｍ₂は１〜５の整数を表し、ｐ₂は０〜１００の整数を表す。
6. 一般式（１）中のＸが、炭素数６〜６０の脂肪族炭化水素基、あるいは、脂環式炭化水素基であることを特徴とする請求項１〜５いずれか記載の樹脂組成物。
7. 請求項１〜６いずれか記載の樹脂組成物を加熱してなる硬化物。

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