DE2211936A1 - Verfahren zur herstellung von homo- und mischpolymeren - Google Patents
Verfahren zur herstellung von homo- und mischpolymerenInfo
- Publication number
- DE2211936A1 DE2211936A1 DE2211936A DE2211936A DE2211936A1 DE 2211936 A1 DE2211936 A1 DE 2211936A1 DE 2211936 A DE2211936 A DE 2211936A DE 2211936 A DE2211936 A DE 2211936A DE 2211936 A1 DE2211936 A1 DE 2211936A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- group
- hydrogen atom
- groups
- monomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 14
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 title claims description 11
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title description 54
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 82
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 28
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 19
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- PNAZVCQPKMOHFF-UHFFFAOYSA-N CC(C)C1=C(C=C(C(=C1S(=O)(=O)O)C(=O)O)C(=O)O)OC(=O)C(=C)C Chemical compound CC(C)C1=C(C=C(C(=C1S(=O)(=O)O)C(=O)O)C(=O)O)OC(=O)C(=C)C PNAZVCQPKMOHFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 10
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 9
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- QMUVBIHGYHLZGP-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)propan-2-yloxy]-1-oxopropane-2-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(C)C(=O)OC(C)(C)OC(=O)C(C)=C QMUVBIHGYHLZGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IFQCXUPBRLGNGQ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxycarbonyl]benzenesulfonic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O IFQCXUPBRLGNGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JPWPMKNQOFHYQX-UHFFFAOYSA-N 4-(2-methylprop-2-enoyloxy)-3-propan-2-yl-2-sulfobenzoic acid Chemical compound CC(C)C1=C(OC(=O)C(C)=C)C=CC(C(O)=O)=C1S(O)(=O)=O JPWPMKNQOFHYQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 2
- IXSBDBNDASQHEG-UHFFFAOYSA-N CC(C)C(C(C(O)=O)OC(C(C)=C)=O)(C(O)=O)S(O)(=O)=O Chemical compound CC(C)C(C(C(O)=O)OC(C(C)=C)=O)(C(O)=O)S(O)(=O)=O IXSBDBNDASQHEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 241000188250 Idas Species 0.000 claims 1
- 101150057104 MCIDAS gene Proteins 0.000 claims 1
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 claims 1
- LCCNCVORNKJIRZ-UHFFFAOYSA-N parathion Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 LCCNCVORNKJIRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 72
- -1 η-butyl Chemical group 0.000 description 41
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 39
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 36
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 34
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 30
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 25
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000000047 product Substances 0.000 description 20
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 17
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 description 15
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 14
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 14
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 13
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 13
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 12
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 8
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 8
- VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl methacrylate Chemical compound CC(O)COC(=O)C(C)=C VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 7
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 7
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 6
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WYCPESNTKVDAFE-UHFFFAOYSA-N 2-[1-(2-methylprop-2-enoyloxy)propan-2-yloxycarbonyl]-6-sulfobenzoic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(C)OC(=O)C1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1C(O)=O WYCPESNTKVDAFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 4
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 4
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 4
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 4
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 4
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NCYNKWQXFADUOZ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dioxo-2,1$l^{6}-benzoxathiol-3-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)OS(=O)(=O)C2=C1 NCYNKWQXFADUOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VJDQIBUPTBGINF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxo-2-benzofuran-5-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 VJDQIBUPTBGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RVLHNHNPUBWSEE-UHFFFAOYSA-N 2,2-dioxooxathiolan-5-one Chemical compound O=C1CCS(=O)(=O)O1 RVLHNHNPUBWSEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PAMYAWAXFRCKHA-UHFFFAOYSA-N 3,4-dimethyl-2,2-dioxooxathiolan-5-one Chemical compound CC1C(C)S(=O)(=O)OC1=O PAMYAWAXFRCKHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 3
- OOFGXDQWDNJDIS-UHFFFAOYSA-N oxathiolane Chemical class C1COSC1 OOFGXDQWDNJDIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CXQNPGVRGRDMJB-UHFFFAOYSA-N 2,2-dioxo-3-propyloxathiolan-5-one Chemical compound CCCC1CC(=O)OS1(=O)=O CXQNPGVRGRDMJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GZHAHXVJELELNJ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)propan-2-yloxycarbonyl]benzenesulfonic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)(C)OC(=O)C1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O GZHAHXVJELELNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IHEDPQWPFQZNQJ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)propan-2-yloxycarbonyl]pentane-1-sulfonic acid Chemical compound CCCC(CS(O)(=O)=O)C(=O)OC(C)(C)OC(=O)C(C)=C IHEDPQWPFQZNQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(O)COC(=O)C=C GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NSJAWXMCLJVBPM-UHFFFAOYSA-N 3-butyloxolane-2,5-dione Chemical compound CCCCC1CC(=O)OC1=O NSJAWXMCLJVBPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDGNNLQZAPXALR-UHFFFAOYSA-N 3-sulfophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1C(O)=O SDGNNLQZAPXALR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 150000005218 dimethyl ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 2
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- WWQUDCOYJDOYEZ-UHFFFAOYSA-N oxo(sulfocarbonyloxy)methanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(=O)OC(=O)S(O)(=O)=O WWQUDCOYJDOYEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 239000002987 primer (paints) Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000006798 ring closing metathesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 2
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 2
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- NAYBMZOXJFSCOZ-UHFFFAOYSA-N (2-ethyl-6-hydroxyhexyl) prop-2-enoate Chemical compound OCCCCC(CC)COC(=O)C=C NAYBMZOXJFSCOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWNSFZWEUZVNJR-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxy-2-methylbutyl) prop-2-enoate Chemical compound CCC(C)(O)COC(=O)C=C FWNSFZWEUZVNJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIONDZDPPYHYKY-SNAWJCMRSA-N (2E)-hexenoic acid Chemical compound CCC\C=C\C(O)=O NIONDZDPPYHYKY-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 1
- PRJNEUBECVAVAG-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(ethenyl)benzene Chemical compound C=CC1=CC=CC(C=C)=C1 PRJNEUBECVAVAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEERVPDNCOGWJF-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(ethenyl)benzene Chemical compound C=CC1=CC=C(C=C)C=C1 WEERVPDNCOGWJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQEWHTMQTSAPLG-UHFFFAOYSA-N 10-hydroxydecyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCCCCCCCCOC(=O)C=C IQEWHTMQTSAPLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CISIJYCKDJSTMX-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloroethenylbenzene Chemical compound ClC(Cl)=CC1=CC=CC=C1 CISIJYCKDJSTMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQHJOBXSQLYZAR-UHFFFAOYSA-N 2,2-dioxo-4-propyloxathiolan-5-one Chemical compound CCCC1CS(=O)(=O)OC1=O BQHJOBXSQLYZAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXZSFWHOSHAKMN-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,4',5-Pentachlorobiphenyl Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C1=CC(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl SXZSFWHOSHAKMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQMWHMMJVJNCAL-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethylpenta-1,4-dien-3-one Chemical compound CC(=C)C(=O)C(C)=C WQMWHMMJVJNCAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOKYQRWXEFSGAP-UHFFFAOYSA-N 2,5-dioxooxolane-3-sulfonic acid;potassium Chemical compound [K].OS(=O)(=O)C1CC(=O)OC1=O HOKYQRWXEFSGAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COCZYVIRPAUEIY-UHFFFAOYSA-N 2-(sulfomethyl)butanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)CS(O)(=O)=O COCZYVIRPAUEIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical group NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNYWXJPIRSNXIP-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-1,1,1-trichloroethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)CBr DNYWXJPIRSNXIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGDWASZPMIGAFI-UHFFFAOYSA-N 2-but-1-enylbutanedioic acid Chemical compound CCC=CC(C(O)=O)CC(O)=O FGDWASZPMIGAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOPLHDNLGYOSPG-UHFFFAOYSA-N 2-butylbutanedioic acid Chemical compound CCCCC(C(O)=O)CC(O)=O WOPLHDNLGYOSPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMHFUKNTRXFJQM-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)propan-2-yloxy]-1-oxopropane-2-sulfonic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)(C)OC(=O)C(C)(C)S(O)(=O)=O JMHFUKNTRXFJQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEBDGRTWECSNNT-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenepentanoic acid Chemical compound CCCC(=C)C(O)=O HEBDGRTWECSNNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUHROWMTNBYHCY-UHFFFAOYSA-N 3-butyl-2,5-dioxooxolane-3-sulfonic acid Chemical compound CCCCC1(S(O)(=O)=O)CC(=O)OC1=O OUHROWMTNBYHCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRCGLALFKDKSAN-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxybutyl prop-2-enoate Chemical compound CC(O)CCOC(=O)C=C JRCGLALFKDKSAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUZHZDBMVSHDRE-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl prop-2-enoate;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O.OCCCOC(=O)C=C VUZHZDBMVSHDRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFEWCZVVIKFLQW-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-2,5-dioxooxolane-3-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1(C)CC(=O)OC1=O NFEWCZVVIKFLQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDPDBHXZVSMLJT-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-4-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]-4-oxobutane-2-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(C)C(C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C GDPDBHXZVSMLJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFATXMYLKPCSCX-UHFFFAOYSA-N 3-methylsuccinic anhydride Chemical compound CC1CC(=O)OC1=O DFATXMYLKPCSCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUMMIJWEUDHZCL-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enyloxolane-2,5-dione Chemical compound C=CCC1CC(=O)OC1=O WUMMIJWEUDHZCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZOINLHKEWRXAF-UHFFFAOYSA-N 3-sulfohexanoic acid Chemical compound CCCC(S(O)(=O)=O)CC(O)=O YZOINLHKEWRXAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDHOQBMNFDJFLX-UHFFFAOYSA-N 4-butoxy-4-oxo-3-sulfobutanoic acid Chemical compound CCCCOC(=O)C(S(O)(=O)=O)CC(O)=O KDHOQBMNFDJFLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEJXSXVODJXBKP-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyl prop-2-enoate;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O.OCCCCOC(=O)C=C SEJXSXVODJXBKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLAVQSXCMWMAIN-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2,2-dioxooxathiolan-5-one Chemical compound CC1CS(=O)(=O)OC1=O NLAVQSXCMWMAIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEGSOYAIXWMBDQ-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxyhexyl prop-2-enoate 2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound C(C(=C)C)(=O)O.C(C=C)(=O)OCCCCCCO BEGSOYAIXWMBDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGEGRZSWVOJDMY-UHFFFAOYSA-N 7-hydroxyheptyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCCCCCOC(=O)C=C AGEGRZSWVOJDMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M Butyrate Chemical compound CCCC([O-])=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCFLZSLYVGMEMG-UHFFFAOYSA-N C(C=C)(=O)OCCOCCO.C(C(=C)C)(=O)O Chemical compound C(C=C)(=O)OCCOCCO.C(C(=C)C)(=O)O GCFLZSLYVGMEMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNADJJADRPAGCO-UHFFFAOYSA-N CC(=C)C(O)=O.CCC(O)COC(=O)C=C Chemical compound CC(=C)C(O)=O.CCC(O)COC(=O)C=C QNADJJADRPAGCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPIMNAVBDOALSQ-UHFFFAOYSA-N CC(C(=O)OCCC(C(=O)O)(CC(=O)O)S(=O)(=O)O)=C Chemical compound CC(C(=O)OCCC(C(=O)O)(CC(=O)O)S(=O)(=O)O)=C RPIMNAVBDOALSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N Di-Et ester-Fumaric acid Natural products CCOC(=O)C=CC(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- 101100286286 Dictyostelium discoideum ipi gene Proteins 0.000 description 1
- IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N Diethyl maleate Chemical compound CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric Acid Chemical class [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTGJWQPHMWSCST-UHFFFAOYSA-N Tiopronin Chemical compound CC(S)C(=O)NCC(O)=O YTGJWQPHMWSCST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010058907 Tiopronin Proteins 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical group OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N Unsaturated alcohol Chemical class CC\C(CO)=C/C ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N 0.000 description 1
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N Valeric acid Natural products CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIONDZDPPYHYKY-UHFFFAOYSA-N Z-hexenoic acid Natural products CCCC=CC(O)=O NIONDZDPPYHYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M benzyltrimethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- ZHXXWKCEIXRVIE-UHFFFAOYSA-N bis(1-ethoxy-2-methyl-1-oxopropan-2-yl)azaniumylideneazanide Chemical compound CCOC(=O)C(C)(C)[N+](=[N-])C(C)(C)C(=O)OCC ZHXXWKCEIXRVIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INLLPKCGLOXCIV-UHFFFAOYSA-N bromoethene Chemical compound BrC=C INLLPKCGLOXCIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006172 buffering agent Substances 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- 150000003940 butylamines Chemical group 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000001246 colloidal dispersion Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical group OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N ethenyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC=C GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N hexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C=C LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- GJIDOLBZYSCZRX-UHFFFAOYSA-N hydroxymethyl prop-2-enoate Chemical compound OCOC(=O)C=C GJIDOLBZYSCZRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N isobutyronitrile Chemical compound CC(C)C#N LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000009940 knitting Methods 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 238000010137 moulding (plastic) Methods 0.000 description 1
- BPCNEKWROYSOLT-UHFFFAOYSA-N n-phenylprop-2-enamide Chemical compound C=CC(=O)NC1=CC=CC=C1 BPCNEKWROYSOLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 229940079827 sodium hydrogen sulfite Drugs 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 1
- DIORMHZUUKOISG-UHFFFAOYSA-N sulfoformic acid Chemical compound OC(=O)S(O)(=O)=O DIORMHZUUKOISG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- RAOIDOHSFRTOEL-UHFFFAOYSA-N tetrahydrothiophene Chemical compound C1CCSC1 RAOIDOHSFRTOEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010257 thawing Methods 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 229940028870 thiola Drugs 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920003176 water-insoluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F28/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a bond to sulfur or by a heterocyclic ring containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/54—Preparation of carboxylic acid anhydrides
- C07C51/567—Preparation of carboxylic acid anhydrides by reactions not involving carboxylic acid anhydride groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Paper (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Description
Dr. Hans-Heinrich Willrath d - 62 Wiesbaden 5. Juni 1972
Dr. Dieter Weber. SlSL.- n/wh
Dipi.-Phys. Klaus Se?fBitsgangen am ^a:£L·... Ä
PATENTANWÄLTE
Fu
Rohm and Haas Company, Independence Mall West, Philadelphia, Pa. 19105, USA
Verfahren zur Herstellung von Homo- und Mischpolymeren
Priorität; U,S, A. Serial No. 134 905 vom
16. April 1971
Die neuen Homo- und Mischpolymere nach der vorliegenden Erfindung sind solche aus Monomeren der folgenden allgemeinen Formel I
O O
H2C=C(R)-C-O-A-O-C-X (I)
H2C=C(R)-C-O-A-O-C-X (I)
worin R ein Wasserstoffatom oder eine niedermolekulare (C.-C*)-Alkylgruppe,
vorzugsweise ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe,
bedeutet, A eine Alkylengruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet, von denen wenigstens zwei sich in einer Kette
zwischen den beiden Sauerstoffatomen erstrecken, und X entweder
30981 1/1102
[•outsit!.-Λ: Frnnkfurt/Miln 6765 ; Bank: Dresdner Bank AG, Wiesbaden, Konto-Nr. 276 Wt
1. einen aromatischen Kern, wie einen Benzolring oder Naphthalin ring, der durch eine Sulfonsäuregruppe und gegebenenfalls eine
oder mehrere zusätzliche SuIfonsäure- oder Carbonsäuregruppen
substituiert ist, oder 2. eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe der allgemeinen Formel
R1 R3
-C C-R3 (II)
-C C-R3 (II)
bedeutet, worin eine der Gruppen R und R eine Sulfonsäuregrup-
2 pe und die andere ein Wasserstoffatom ist, R ein Wasserstoffatom
4
oder eine (C,~C.)-Alkylgruppe ist, R ein Wasserstoffatom, die Gruppe -COOH oder eine (C,-C.)-Alkylgruppe ist und R ein Wasser-
oder eine (C,~C.)-Alkylgruppe ist, R ein Wasserstoffatom, die Gruppe -COOH oder eine (C,-C.)-Alkylgruppe ist und R ein Wasser-
2 4 stoff atom oder eine (C,-C^)-Alkylgruppe ist, wobei R und R Alkylgruppen
sein können„ wenn R und R beide Wasserstoffatome
2 4 sind, in allen anderen Fällen aber nur eine der Gruppen R , R und R eine Alkylgruppe bedeutet.
Bevorzugte Monomere sind jene, die sowohl eine Carboxylgruppe wie auch eine Sulfonsäuregruppe enthalten. In diesen bevorzugten
Monomeren ist die Gruppe X in der obigen Formel II folgendermaßen definiert: X ist entweder 1. ein aromatischer Kern, wie ein
Benzol- oder Naphthalinring, vorzugsweise ein Benzolring, der durch eine Sulfonsäuregruppe und eine Carboxylgruppe substituiert
ist, oder 2. eine Alkylgruppe der allgemeinen Formel
(III)
worin eine der Gruppen R und R eine Sulfonsäuregruppe und die
3 0 0 Γ M / I 1 0 1
R1 | R3 | A1 |
I | I | |
-C—C-COOII | ||
R2 |
2211?36
andere ein Wasserstoffatom bedeutet, R ein Wasserstoffatom oder
eine (C -C^)-Alkylgruppe und R ein Wasserstoffatom oder eine
(C1-C^)-Alkylgruppe bedeutet.
O A
Wenn eine der Gruppen R und R eine Alkylgruppe ist, so ist vorzugsweise
die andere ein Wasserstoffatom.
Obwohl hier davon die Rede ist, daß die Monomeren eine Sulfonsäuregruppe
und gegebenenfalls eine Carbonsäuregruppe enthalten, sei dies so verstanden, daß sie auch mehr als eine Sulfonsäuregruppe
und mehr als eine Carbonsäuregruppe enthalten können und daß auch die Salze solcher Monomere Teil der vorliegenden Erfindung
sind. Die Salze der Monomeren können mit irgendeinem organischen oder anorganischen basischen Material gebildet werden,
wie mit einem Alkali- oder Erdalkalihydroxid, Ammoniumhydroxid,
primären, sekundären oder tertiären Amin, nämlich mit einem flüchtigen oder nicht flüchtigen, wie Methylamin, Dimethylamin,
Trimethylamin, den entsprechenden Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-,
η-Butyl-, Isobutyl- oder Tertiärbutylaminen, Monoäthanolamin,
Diäthanolamin und Triäthanolamin und quaternären Ammoniumbasen, wie Benzyltrimethylammoniumhydroxid usw.
Im allgemeinen können die Monomeren nach der vorliegenden Erfindung
auf verschiedene Weise erhalten werden, doch ist eine bevorzugte Methode die, 1. einen neutralen Alkylester einer <X,ßmonoäthylenisch
ungesättigten Säure, wie Acrylsäure, Methacrylsäure oder Itaconsäure, in der die Alkylgruppe oder eine der
Alkylgruppen 2 bis 10 Kohlenstoffatome enthält und eine Hydroxylgruppe
um wenigstens 2 Kohlenstoffatome von der Estergruppe entfernt
ist, mit 2. einem Anhydrid oriei einer organischen Carbonsäure,
die eine !.ulfonsäuregruppe enthält, umzusetzen;
3 0 9 0 11' 1 1 [W
Der Reaktionspartner 1. besitzt folgende allgemeine Formel IV:
H2C=C(R)-COO-A-OH (IV)
worin R und A die gleiche Bedeutung haben wie in Formel Beispiele der neutralen Ester 1. sind folgende:
ß-Hydroxyäthylacrylat und -methacrylat
Methyl-ß-hydroxyäthylitaconat 2-Hydroxypropylacrylat und -methacrylat
3-Hydroxypropylacrylat und -methacrylat 2-Hydroxy-2-methyläthylacrylat und -methacrylat
2-Hydroxybutylacrylat und -methacrylat 3-Hydroxybutylacrylat und -methacrylat
4-Hydroxybutylacrylat und -methacrylat 2-Hydroxy-2-methylbutylacrylat und -methacrylat
2-Hydroxyäthoxyäthylacrylat und -methacrylat
5-Hydroxypentylacrylat und -methacrylat
6-Hydroxyhexylacrylat und -methacrylat 7-Hydroxyheptylacrylat und -methacrylat
4-Hydroxy-2-äthylbutylacrylat und -methacrylat 6-Hydroxy-2-äthylhexylacrylat und -methacrylat
9-Hydroxynonylacrylat und -methacrylat 10-Hydroxydecylacrylat und -methacrylat
Die bei der Herstellung der Sulfoestermonomeren verwendeten Anhydride
sind die Anhydride der 1,2-Dicarbonsaureverbindungen der
allgemeinen Formel
0 HO-C-X (V)
309811/1102
™" D *■"
worin X entweder 1. einen aromatischen Kern, wie einen Benzoloder Naphthalinring, bedeutet, der in der 2-Stellung durch eine
Sulfonsäuregruppe oder eine Carbonsäuregruppe und ausserdem gegebenenfalls
in ein oder mehreren weiteren Stellungen durch ein oder mehrere Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen substituiert
ist, oder 2. eine substituierte oder unsubstituierte Älkylgruppe der allgemeinen Formel
R1 R3
-C—C-R5 (II)
R2 R4
bedeutet, worin R , R , R , R und R wie oben definiert sind.
Beispiele der Anhydride 2. sind folgende:
o-Sulfobenzolsäureanhydrid 4-Methylsulfobenzolsäureanhydrid
4-Sulfophthalsäureanhydri d 3,5-Disulfophthalsäureanhydrid
4-Sulfo-1,8-naphthalindicarbonsäureanhydrid
SuIfosuccinsäureanhydrid Methylsulfosuccinsäureanhydrid
Äthylsulfosuccinsäureanhydrid
Butylsulfosuccinsäureanhydrid Sulfopropionsäureanhydrid, d.h. 1,2-Oxathiolan-5-on-2,2-dioxid
der Formel
0=C-5 °Yl\'°
^C-CH-H2 ■
4-Methy1-1,2-oxathiolan-5-on-2,2-dioxid
3 0 9611/1102
4-Isobutyl-l., 2~o:i£thiola.i~5<-üu-2 ,2-dioxid
4~Äthyl-l, 2-oxathiolan-5~on-2 ,2-dioxid
3-Methyl-l,2-oxahhiolan-5~on™2,2-dioxid 3,4-DimethyI-l,2-oxathiolan-5-on-2,2-dioxid
3-Methyl-l,2-oxahhiolan-5~on™2,2-dioxid 3,4-DimethyI-l,2-oxathiolan-5-on-2,2-dioxid
Die oben erwähnten aromatischen Anhydride sind bekannte Verbindungen.
Viele der oben aufgeführten aliphatischen Anhydride «ind
ebenfalls bekannt. Die Alfcylsulfoeucninsäureanhydride erhält man
durch Umsetzung «ines «V-C le fin«, wie Äthylen, Propylen, Butylen
oder Isobutylen, mit Maleinsäureanhydrid. Die Umsetzung kann in
Gegenwart eines inerten Lösungsmittels, wie Benzol, Toluol oder
Xylol, durchgefübi-c werden, doch ist. ein gesondertes Lösungsmitte
J. unnötig, wenn die Tsmperatui: hoch genug ist, um das Maleinsäureanhydrid
zu schmiiliäen Allgemein wird die Umsetzung bei
einem Druck von 25 bis EO e.c, der während der Reaktion abnehmen
kann, und bei einer Tempera ti; c ve,-· L 5O bis 2 50 C während einer
Se-.it von 8 bis 24 Stunden durchgeführt. Die relativen Mengenverhältnisse
zwischen den Reaktionspartnern können weitgehend variieren, so daß jeder von ihnen iw Überschuß vorliegen kann, wobei
ein Überschuß des Gases wegen seiner relativen Billigkeit bevorzugt ist, doch können auch stöchiometrische Mengenverhältnisse
verwendet werden.
Die resultierende Alkylsuccinsäure kann dann mit flüssigem Schwefeltrioxid
bei Atmosphärendruck oder höherem Druck und bei Raumtemperatur oder einer Temperatur bis zu LlO C, wenn erforderlich
unter Rückfluß, während einer Zeit von etwa 1 bis 4 Stunden sulfoniert werden. Das Mengenverhältnis von Schwefeltrioxid und
Alkylsuccinsäure? das für die Umsetzung verwendet wird, kann stö-
3 0 9 0 11/110 2
chiometrisch sein, oder es kann ein Überschuß an Schwefeltrioxid verwendet werden, und in diesem FaJl dient es gleichzeitig
als Lösungsmittel.
Die Oxathiolane können durch die Zugabe von Natriumbisulfit
(NaHSCU) zu einem Natriumsalz einer geeigneten «sL^ß-ungesättigten
Säure gewonnen werden. Die Umsetzung kann in einem wäßrigen Medium
bei Raumteraper^tur während 2 bis 12 Stunden durchgeführt werden.
Im allgemeinen ist es bevorzugt? etwa stöchiometrische Mengen zu verwenden. Die Umsetzung erfolgt so lange, bis die Bisulfitionen
verschwinden, was man durch Permanganattitration feststellen kann. Nach Beendigung der Reaktion wird das Produkt konzentriert
und in die freie Säure d\irch Ionenaustausch mit einem
Kationenaustauscher in der Säureform umgewandelt. Das lonenaustauscherharz
wird abfiltriert und dann das Produkt ausgestreift und getrocknet. Der Ringschluß erfolgt in Thionylchlorid durch
Erhitzen auf Temperaturen von 60 bis 80° C und vorzugsweise unter Rückfluß während 2 Stunden od.dgl. Ein flüchtiges Kohlenwasserstoff
lösungsmittel, wie Ligroin oder Petroläther, wird zugesetzt, um das Oxathiolan auszufällen, das dann durch Filtration
oder Dekantieren abgetrennt und sodann getrocknet werden kann. Ungesättigte Säuren, die zur Bildung der verschiedenen oben aufgeführten
und anderen Oxathiolane verwendet werden können, sind beispielsweise folgende:
Acrylsäure
Methacrylsäure
Crotonsäure
οί-Methy lenbut an s äur e
3 0 9 811/110 2
ti-Methylenpentansäure
d-MethylenhexansSure 2-Pentensäure
2-Hexensäure
2-Heptensäure cn'-Methy !crotonsäure )ϊ -Äthyl crotonsäure ;ϊ -Propy !crotonsäure 3-Butylcrotonsäure d-Isobuty!crotonsäure "λ-Methy 1-2-pentensäure Oi -Äthy 1-2-pentensäure ^-Isopropyl-2-penfcensäure 3-Methy1-2-hexensäure H -Äthy 1-2-hexensä· ire ei -Propy 1-2 -hexensäure ■^i-Isobutyl-2-hexensäure ^ -1sopropy1-2-heptensäure 2-Methylen-4-methy1-pentansäure 2-Äthyliden-4-methylpentansäure 2-Propyliden-4-methylpentansäure 2-Butyliden-4-methylpentansäure 2-Methylenhexansäure 2-Butylidenhexansäure
2-Heptensäure cn'-Methy !crotonsäure )ϊ -Äthyl crotonsäure ;ϊ -Propy !crotonsäure 3-Butylcrotonsäure d-Isobuty!crotonsäure "λ-Methy 1-2-pentensäure Oi -Äthy 1-2-pentensäure ^-Isopropyl-2-penfcensäure 3-Methy1-2-hexensäure H -Äthy 1-2-hexensä· ire ei -Propy 1-2 -hexensäure ■^i-Isobutyl-2-hexensäure ^ -1sopropy1-2-heptensäure 2-Methylen-4-methy1-pentansäure 2-Äthyliden-4-methylpentansäure 2-Propyliden-4-methylpentansäure 2-Butyliden-4-methylpentansäure 2-Methylenhexansäure 2-Butylidenhexansäure
Die Umsetzung zwischen dem ungesättigten Hydroxyester 1. und dem Sulfocarbonsäureanhydrid 2. kann unter geeignetem Bewegen
oder Rühren mit einem gegenüber den reaktiven Stoffen inerten
30981 1/1102
2211336
Lösungsmittel oder ohne ein gesondertes Lösungsmittel durchgeführt
werden. Beispiele von Materialien, die als Lösungsmittel verwendet
werden können, sind Ester, wie Äthylacetat, Methylmethacrylat und Butylacetat, Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol
und Äthylbenzol, Dimethylsulfoxid,-Dioxan, Acetonitril usw. Die Temperatur kann bei etwa 0 bis 130 C liegen, liegt aber vorzugsweise
im Bereich von etwa 20 bis etwa 110° C.■
Das Molverhältnis des ungesättigten Hydroxyesters zu dem Sulfocarbonsäureanhydrid
kann stark variieren. Für die praktischste Arbeitsweise wird ein Verhältnis im Bereich von 1?5 : 1 bis 1 : 2
(Hydroxyester zu Anhydrid) verwendet, und der bevorzugte Bereich liegt bei etwa 1 : 1 bis etwa 1 : 1,25.
Wenn es erwünscht ist, eine Verunreinigung des Monomerproduktes
durch ein Polymer desselben zu vermeiden, kann ein Polymerisationsinhibitor verwendet werden, wie beispielsweise in einer Menge im
Bereich von etwa 100 ppm bis etwa 6000 ppm, vorzugsweise von 1000 bis 3000 ppm, bezogen auf das Gewicht des Esters. Beispiele
für Inhibitoren sind Hydrochinon sowie die Mono- und Dimethyläther hiervon. Die für die Umsetzung erforderliche Zeit kann bei
etwa 1/2 Stunde bis zu 8 Stunden oder mehr liegen, um Gleichgewi chtsbedingungen zu erreichen. Flüchtige Materialien können aus
dem erhaltenen Produkt durch Vakuumdestillation oder durch Extraktion mit Lösungsmitteln und anschließende Destillation des
Lösungsmittels aus dem Extrakt entfernt werden.
Das durch die Umsetzung erhaltene Sulfonsäuremonomer gewinnt man allgemein in einer Ausbeute von 70 bis 95 %, bezogen auf das
verwendete Anhydrid, vorausgesetzt daß etwa äquimolare Mengen des
309811/1102
Hydroxyalkylacrylatas οχιΰ. Anhydrides in der Umsetzung verwendet
warden. Das Monomer der Formel ϊ, das man bei der Reaktion erhält und das in dem Reaktionsmedium in der Säureform vorliegt, kann
direkt mit restlichem, in der Reaktion nicht verbrauchtem Hydroxyalkyl acrylatmonomer oder -methacrylatmonomer polymerisiert, werden.
Es kann jedoch erwünscht sein, entweder ein Salz des Sulfonsäuremonomers
oder ein solches Monomer in der Säureform zum Zwek-I:c der Gewinnuncj von Homopolymeren eines solchen Monomers entweder
in der Säureform nder in der Seilzform zu isolieren. Das SuIfomoromer
kann au;:, dam Reaktionsprodukt durch Ausfällung mit Matriummethoxid
isoliert " arder; r aas ein SaIa des Sulfonsäuremonomers
bildet, welches in ct3iü Ix: de.. Herstellung des Monomers verwendeten
organischen LösimcrsraiL.'l unlöslich ist. Solche Lösungsmi tel
können Ester, wia Älhylat. ?taU, oder Kohlenwasserstoffe, wie Toluol
oder Xylol, sein, iia.ii de λ Ai: sra llung des Salzes des SuIf onsäuremonomers
kann dieses abfiltriert und mit einem Lösungsmittel,
wie einem Ester oder einem aroma tischen !lösungsmittel gewaschen
werden, wobei Äthylacetat, Toluol oder Xylol repräsentativ für geeignete Lösungsmittel für diesen 2weck sind. Wenn es erwünscht
ist, ein Homopolymer des Salzes des so erhaltenen Monomers zu bilden, kann dieses mit einem geeigneten Initiator in einem wäßrigen
Medium vermischt werden. Initiatoren, wie Natriumpersulfat, mit oder ohne Reduktionsmittel, wie Matriumhydrogensulfit,
oder auch TertiärbutyIhydroperoxid, Wasserstoffperoxid oder ein anderer wasserlöslicher Initiator können verwendet werden.
Wenn ein Homopolymer daa snlfonfsäurehaltigen MonomtjLS erwünscht
ist, kann das ausgefällte Salz des Monomers, das wie gerade erwähnt abfiltriert und gewaschen wurde, in einem geeigneten Lö-
3098 11/1102
sungsmittel r wie Äthylacetat oder Toluol suspendiert und eine
Zeit lang mit einem stark sauren lonenaustauscherharz gerührt werden. Beispielsweise kann die Suspension des Monomersalzes in
dem organischen Lösungsmittel mit Perlen eines lonenaustauscherharzes
von sulfonierten! Styrol und Divinylbenzol einige Stunden bei Raumtemperatur gerührt werden. Das Ionenaustauscherharz liegt
anfänglich in der Säureform vor und tauscht die Metallionen gegen das Monomersalz aus und setzt dabei die freie Säureform des sul™
fonsäurehaltigen Monomers frei. Als Ergebnis der lonenaustauschwirkung
wird das Monomer in die Säureform umgewandelt, die in dem für das Suspendieren der Salzform und des lonenaustauscherharzes
verwendeten organischen Lösungsmittel löslich ist. An diesem
Punkt ist es nur noch erforderlich, das lonenaustauscherharz
abzufiltrieren.
Die Säureform des dabei erhaltenen Monomers kann dann polymerisiert
werden, wie beispielsweise in der Lösung, in der sie erhalten wurde, indem bloß geeignete Initiatoren mit freien Radikalen,
wie Azodiisobutyronitril, Diäthyldiazodiisobutyrat, Benzoylperoxid
oder ein anderer Initiator, der in dem organischen Lösungsmittel löslich ist. - - f
Die Säureform dieses Homopolymers oder Mischpolymers, die aus den Sulfonsäuremonomeren nach der vorliegenden Erfindung erhalten
wurden, können im wesentlichen vollständig oder teilweise in die Salzform überführt werden, indem man einfach eine Base, wie ein
Alkalihydroxid oder Erdalkalihydroxid, Ammoniumhydroxid oder ein
Amin oder quaternäres Ammoniumhydroxid, zusetzt. Die Salzform der Homopolymeren oder Mischpolymeren können auch teilweise oder voll-
30981 1/1102
ständig in die Säureforra umgewandelt werden, indem man die Polymeren
mit einer starken Säure auslaugt.
Die Umsetzung zwischen dem ungesättigten Hydroxyester 1. und dem
Suifocarbonsäureanhydrid kann unter geeignetem Rühren oder Bewegen mit einem gegenüber den reaktiven Substanzen inerten Lösungsmittel
oder aber ohne ein besonderes Lösungsmittel durchgeführt werden. Beispiele von Materialien, die als Lösungsmittel verwendet
werden können, sind etwa Ester, wie Sthylacetat, Methylmethacrylat
und Butylacetat, Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, sowie Diraethy!sulfoxide Dioxan, Acetonitril usw. Die Temperatur
kann bei etwa 0 bis 130° C liegen, liegt vorzugsweise aber im Bereich von etwa 2O bis etwa 110° C.
Das Molverhältnis des ungesättigten Hydroxyesters zu dem Sulfocarbonsäureanhydr
kann f!-.ark variieren. Am praktischsten wird
ein Verhältnis im Bareich von .1,5 : 1 bis 1 : 2 (Hydroxyester zu Anhydrid) verwendet, und der bevorzugte Bereich liegt bei etwa
1 : 1 bis etwa 1 : 1,25.
Wenn es erwünscht ist, eine Verunreinigung des Monomerproduktes
mit einem Polymer hiervon zu vermeiden, kann ein Polymerisationsinhibitor verwendet werden, wie in einer Menge im Bereich von
etwa 100 ppm bis etwa 6000 ppm, vorzugsweise von 1000 bis 2000 ppm, bezogen auf das Gewicht des Esters. Beispiele von Inhibitoren
sind Hydrochinon sowie die Mono- und Dimethylather hiervon.
Die für die Umsetzung erforderliche Zeit kann bei etwa 1/2 Stunde bis zu 8 Stunden oder mehr liegen, um Gleichgewichtsbedingungen
zu erreichen. Flüchtige Materialien können aus dem erhaltenen Produkt durch Vakuumdestillation oder durch Extraktion mit Lösungs-
30981 1/110?
mitteln und anschließende Destillation des Lösungsmittels aus dem
Extrakt entfernt werden.
Die erhaltenen Monomerprodukte, ob aus dem Reaktionsmediurn isoliert
oder nicht, sind polymerisierbar und bilden dabei Homopolymere und/oder Mischpolymere, wenn erwünscht, durch Massenpolymerisation,
Emulsionspolymerisation, Lösungspolymerisation oder Suspensionspolymerisation. Im allgemeinen sind die Monomeren der
Formel I wasserlösliche Flüssigkeiten, die allgemein feste und kristalline wasserlösliche Salze mit basischen Materialien, wie
den verschiedenen oben erwähnten Basen, bilden»
Es gibt viele bekannte polymerisierbare ö, B-äthylenisch ungesättigte
Verbindungen, die in wäßrigen Medien dispergiert mit Hilfe an sich bereits bekannter Mittel polymerisiert werden 3?.önnen, um
wäßrige kolloidale Dispersionen von im wesentlichen wasserunlöslichen festen Polymerprodukten zu bilden. Diese können vorteilhafterweise
in wäßrigen Dispersionen polymerisiert werden, die eines der Sulfoestermonomere der Formel 1 nach der Erfindung umfassen.
Unter solchen anderen polymerisierbaren äthylenisch ungesättigten Verbindungen befinden sich die alkenylaromatischen Verbindungen,
d.h. Styrol und o-, m- und p-Viny!styrol, die Derivate
von d,ß-äthylenisch ungesättigten Säuren, wie die Ester, Amide
und Nitrile von Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure und Maleinsäure, ungesättigte Alkoholester, ungesättigte Ketone, ungesättigte
Äther und andere Verbindungen, die eine oder mehrere äthylenische Gruppen enthalten, besonders jene mit einer einzelnen
ungesättigten Gruppe der Formel H2C=C<C, die zur Ädditions-
309811/1102
ir
polymerisation in der Lega Bind. Spezielle
nthylenisch ungesättigter Verbindungen sind Styrol,. d-Methylstyrol, Arylmetnyist-yroi.. Ary.!..?.thy ι styrol, U-Aryldimethylstyrol, Arylaryldimethy!styrol „ viry.!.naphthalin, HydroxystvroI, Methoxystyrol. Cyan os ty ro 1. Acsty!styrol, Monoch lor styrol, Dichlorstyrol und andere Halogenstyrole, Methylene, thacrylat, Äthylacrylat,
Butylacrylat, Butylmethacrylat, Haxylacrylat, Laurylmethacrylat, rhenylacrylat, Acrylnitril, Methacrylnitril, Acrylanilid, Acrylamid, N -Methylolae-.vie/rid, Äthyl-^-chloracrylat, Äthylmaleat, Polygly^olmaleat, Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat, VinyL-benzoat, Vinylchlorid, Vinylbromid, Vinylidenchlorid, Vinylidenbromid, Vinylmethylk=con, Isopropenylketon, Vinyläthylather und
Diene, die während eire . rmalen Polymerisation allgemein se
wirken, als hätten sie ljw -inen ungesättigten Punkt, wie 1,3-Butadien, Isopren u, d*<1.
nthylenisch ungesättigter Verbindungen sind Styrol,. d-Methylstyrol, Arylmetnyist-yroi.. Ary.!..?.thy ι styrol, U-Aryldimethylstyrol, Arylaryldimethy!styrol „ viry.!.naphthalin, HydroxystvroI, Methoxystyrol. Cyan os ty ro 1. Acsty!styrol, Monoch lor styrol, Dichlorstyrol und andere Halogenstyrole, Methylene, thacrylat, Äthylacrylat,
Butylacrylat, Butylmethacrylat, Haxylacrylat, Laurylmethacrylat, rhenylacrylat, Acrylnitril, Methacrylnitril, Acrylanilid, Acrylamid, N -Methylolae-.vie/rid, Äthyl-^-chloracrylat, Äthylmaleat, Polygly^olmaleat, Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat, VinyL-benzoat, Vinylchlorid, Vinylbromid, Vinylidenchlorid, Vinylidenbromid, Vinylmethylk=con, Isopropenylketon, Vinyläthylather und
Diene, die während eire . rmalen Polymerisation allgemein se
wirken, als hätten sie ljw -inen ungesättigten Punkt, wie 1,3-Butadien, Isopren u, d*<1.
Die Monomeren dei Formel T ι ad ihre wasserlöslichen Salze können
in Masse oder in einer v/äßrigen Lösung unter Verwendung eines geeignetem Polymerisationskatalysators oder Initiators oder eines
Initiatorsystems, wie eines Redoxsystems, homopolymerisiert werden.
Der Katalysatox- oder Initiator kann auch einfach Strahlung
sein, speziell Ultraviolettlicht, oder er kann ein Initiator vom freien Radikaltyp sein, dar mit dem Monomer mischbar oder in dem wäßrigen Medium löslich ist. Beispiele hierfür sind Wasserstoffperoxid, Ammonium- oder Alkalipersulfat, wie Natrium- oder Kaliumpersulfat, tert-Buty!hydroperoxid, Cumolhydroperoxid oder Azobisisobutyronitril. Solche Initiatoren können in üblichen Mengen von etwa 0,1 bis J Gewichts-%, bezogen auf das gesamte Monomergewicht, verwendet werden. En Redoxsysteinen wird ein Initiator
sein, speziell Ultraviolettlicht, oder er kann ein Initiator vom freien Radikaltyp sein, dar mit dem Monomer mischbar oder in dem wäßrigen Medium löslich ist. Beispiele hierfür sind Wasserstoffperoxid, Ammonium- oder Alkalipersulfat, wie Natrium- oder Kaliumpersulfat, tert-Buty!hydroperoxid, Cumolhydroperoxid oder Azobisisobutyronitril. Solche Initiatoren können in üblichen Mengen von etwa 0,1 bis J Gewichts-%, bezogen auf das gesamte Monomergewicht, verwendet werden. En Redoxsysteinen wird ein Initiator
11/110 2 ,
BAD ORIGINAL
BAD ORIGINAL
2211336
mit freien Radikalen, wie ein solcher des erwähnten Typs? mit
einem Reduktionsmittel; wie Natriumhyd^ogensulfit, Kaliunsiietabisulfit
oder Ascorbinsäure in vergleichbaren Mengen, wie 0fl bis
3 %, bezogen auf das Moncmergewicht, verwendet. Es kanu irgendein
geeigneter pH-Wert aufrechterhalten werden, wie im Bereich von 3 bis 10, und zwar mit einer Säure, Basa und/oder einem Puffermittel
oder mehreren Puff ermitteln ■, die gegebenenfalls eingearbeitet
werden.
Homopolyniere und Mischpolymere können auch in irgendeinem anderen
Lösungsmittelmedium gewonnen werden, wie in einem Ester, beispielsweise Äthylacetat, einem Keton, beispielsweise Aceton oder
Methylisobutylketcn, einem Kther, beispieisxtfeise Dioxan oder dem
Dimethyläther von DiSthylenglycol, oder in Gemischen, die zwei
odei" mehrere solcher Lösungsmittel enthalten oder die Wasser und
eines oder mehrere der gerade erwähnten organischen Lösungsmittel
enthalten. Alkohole Bind ungeeignet für die Verwendung als Lösungsmitte !medium, wenn komplexe EsterproduktgeiPische vermieden werden
sollen» Fin Initiator oder Initiatorsystem, die in dem Medium
löslich sind, können vewendet werden, wie jene, die für die Verwendung
in den wäßrigen Systemen oben erwähnt wurden.
Mischpolymere von einem oder mehreren anäeren Monomeren, wie jenen,
die obim erwähnt wurden, mit einem Monomer der Formel I können
gut in einem wäßrigem Medixim mit oder ohne Verwendung eines
Emulgiermittels zur Unterstützung der Dispersion irgendeines wasserunlöslichen Monomers hergestellt werden. Wenn ein Emulgator
verwendet wird, kann er in üblicher Menge im Bereich von O,O5 bis
6 % oder mehr,bezogen auf das Gewicht des in dem Polymeri.sations-
3098Ί 1/1102
verfahren verwendeten wasserunlöslichen Monomers, benutzt werden. Der wasserlösliche Initiator oder die Initiatorsysteme, die oben
erwähnt wurden, können in den angegebenen Mengen benutzt werden. Allgemein besitzen die gewonnenen Polymere ein hohes Molekulargewicht,
wie etwa 1 Million bis 10 Millionen oder mehr. Es kann jedoch ein Kettenübertragungsmittel, wie Bromtrichloräthan, Methylenchlorid,
ein (C2-C 2)-Älkylmercaptan, wie Dodecylmercaptan,
oder ed η Hydroxyalky!mercaptan, wie ß-Hydroxyäthylmercaptan,
verwendet werden, um Polymere niedriger Molekulargewichte zu erhalten, wie beispielsweise von etwa iO.000 bis zu irgendeinem
Punkt unterhalb dessen, den das System normalerweise ohne ein solches
Mittel ergibt, wobei das Holekulargewicht für jedes spezielle
Kettenüberf ührungsinj ttel umso geringer ist, je mehr von diesem Mittel verwendet wird. Die verwendete Menge eines solchen Mittels
kann bei etwa 0,05 lis 10 % oder mehr, bezogen auf das gesamte Monomergewicht, betragen.
Es kann eine Suspensionspolymerisationstechnik vom normalen Typ
unter Verwendung eines Kolloids, wie Polyacrylsäure oder PoIy-(d-vinyl-pyrrolidinon),
verwendet werden, um Mischpolymere zu bilden, die einen großen Mengenanteil wenigstens eines Monomers
der Formel I enthalten, das durch etwa 5 bis 50 Gewichts-% (vorzugsweise 15 bis 35 Gewichts-%) eines, diäthylenisch ungesättigten
mischpolymerbaren Monomers, wie Divinylbenzol, Xthylenglycoldimethacrylat
oder Diallylphthalat, vernetzt ist. Solche Polymere erhält man in der Form von Perlen oder Granalien, die als
Kationenaustausch*»!" brauchbar sind.
Die Monomfiie der Formel I sov/ie dio Ilomopolymere eines Monomers
der Formel T und Mischpolymere, die in der Hauptsache (wenigstens
π ο 9 η 11 /11 ο ?
55 Gewichts-%) aus einem oder mehreren Monomeren der Formel I
gebildet wurden und 0 bis 45 Gewichts-% anderer Monomere der oben erwähnten Typen enthalten, sind brauchbar als oberflächenaktive
Mittel, wie als Netzmittel, als antistatische Mittel für Textilien und andere Gegenstände aus hydrophoben Materialien,
wie Nylon, Celluloseestern und Polyestern, sowie als weichmachende Mittel für Textilien, wie Baumwolle und Kunstseide. Sie sind
auch brauchbar als Leitfähigkeitshilfen im Papier, wie jene, die bei der elektrostatischen Reproduktion verwendet werden. Auch
sind sie brauchbar, um wäßrige Polymerdispersionen und Farben auf Wassergrundlage gegen Koagulierung durch Gefrieren und anschließendes
Auftauen zu stabilisieren. Sie und besonders die Polymeren sind brauchbar als Ausflockungsmittel. Um diesen Zwecken zu dienen,
ist die erforderliche Menge des Monomers oder Polymers ziemlich klein im Vergleich zu der Größe des Systems, dem sie zugesetzt
werden.
Wenn eine relativ kleine Menge eines Monomers der Formel I in eine polymerisierte Komponente in wasserunlöslichen Polymeren
eingearbeitet wird, die in der Beschichtungsindustrie verwendet werden, zeigen die so erhaltenen Mischpolymere bemerkenswerte
Verbesserungen hinsichtlich der Haftung auf verschiedenen Substraten und besonders auf jenen, die aus Kunststoff oder einem Harzmaterial
bestehen oder eine Ablagerung hiervon tragen.
Die hier betrachteten Polymere sind die Additionspolymere wenigstens
eines monoäthyleniseh ungesättigten Monomers mit einer Gruppe der Formel H2C=C <% einschließlich eines Vlny!esters
oiner (C.-C.g)-Alkansäure, wie Vinylacetat, Vinylversafcah und
3 0 9 8 11/110 2
- 13 -
Vinyldodecanoat, aJnes ("C1 -C, ς) -Alky] esters von Acrylsäure oder
Methacrylsäure, v;ie Mel-hylacrylat, Methylmethacrylat, Äthylacrylat,
Äthylmethaerylat, Butylaerylat, Butylmethacrylat, 2-Äthylhexylacrylat
oder --Mel-.hacry.lau, eines vinylaromatischen Kohlenwasserstoffes,
wie Styrol und Viny!toluol, von Acrylnitril,
Acryl.amid usw.
Acryl.amid usw.
Somit sind die Mischpolymere, die so wenig wie 0,1 Gewichts-%,
homogen auf das ^UachpolyKi^i gedieh I, bis zu 2 oder 5 Gewichts-?; eines Monomer.«"-; ntr Fori;i3l Ϊ onUiaK.cn, äußerst brauchbar zur Verbesserung der Haftung von Überzügen ems Zusammensetzungen, die
soiehe Mischpolyxfts:■:&. enthaltenf \;-3i\n rie auf Substrate, wie Metall, Glas oder KwuPv-Sto-f mit oiüer 5;poxyharzgrundierung, einer Jiminoplastharagriinäic■.;:-mg .der Grimdlerungen aus Gemischen soJ eher harzbildender SubsLiivia ^n t von acnen alle auf dem Markt erhältliche handelsübliche r:/p3n siriä? aufgebracht werden.
homogen auf das ^UachpolyKi^i gedieh I, bis zu 2 oder 5 Gewichts-?; eines Monomer.«"-; ntr Fori;i3l Ϊ onUiaK.cn, äußerst brauchbar zur Verbesserung der Haftung von Überzügen ems Zusammensetzungen, die
soiehe Mischpolyxfts:■:&. enthaltenf \;-3i\n rie auf Substrate, wie Metall, Glas oder KwuPv-Sto-f mit oiüer 5;poxyharzgrundierung, einer Jiminoplastharagriinäic■.;:-mg .der Grimdlerungen aus Gemischen soJ eher harzbildender SubsLiivia ^n t von acnen alle auf dem Markt erhältliche handelsübliche r:/p3n siriä? aufgebracht werden.
Mischpolymere von monoäthyXen.lanh ungesättigten Verbindungen, die
kleine Mengen eines Monomers der Formel Έ enthalten, wie beispielsweise
etwa 0,2 bis 5 oder sogar bis zu 10 %, sind brauchbar, um Textilien und anderen Gegenständen aus hydrophoben Materialien,
wie Nylon, Celluloseestern, wie Celluloseacetat und
Cellulostiacetatbutyrat, und Polymeren, wie Kondensaten von Äthyleng lycol mit Terephthalsäure, antistatische Eigenschaften zu
verleihen. Vorzugsweise· bereitet man solche Mischpolymere tiuioh Emulsionspolymerisation, so daß ein Latex oder eine wäßrige
Dispersion des Polymers gebildet wird, die 20 bis 60 GewichLy-'4 des Polymers de κin diapergiert on thai ten. Bei der Aufbringung der Dispersion auf das Gewebe oder ein anderes Material, kann die
Cellulostiacetatbutyrat, und Polymeren, wie Kondensaten von Äthyleng lycol mit Terephthalsäure, antistatische Eigenschaften zu
verleihen. Vorzugsweise· bereitet man solche Mischpolymere tiuioh Emulsionspolymerisation, so daß ein Latex oder eine wäßrige
Dispersion des Polymers gebildet wird, die 20 bis 60 GewichLy-'4 des Polymers de κin diapergiert on thai ten. Bei der Aufbringung der Dispersion auf das Gewebe oder ein anderes Material, kann die
J Ü 9 8 1 1/1 IO2
2213936
Dispersion auf etwa 15 bis 30 % Feststoffgehalt verdünnt und
durch Aufsprühen, unter Verwendung eines Textilkissens oder durch
Aufbürsten aufgebracht werden, je nach dem was für das spezielle
Substrat am günstigsten ist. Wirksame antistatische Eigenschaften erhält man durch die Aufbringung einer Menge von etwa 0rl bis
1 Gewichts-% des Polymers, bezogen auf das Gewicht der Fasern im Falle von Texti!materialien, während man wirksame antistatische
Eigenschaften durch die Aufbringung eines solchen Polymers auf einem festen Gegenstand, wie einem .Kunststofformling, erhält, wenn
das Polymer in der Form eines dünnen FiImes von etwa 1 bis 10 ,u
Dicke darauf aufgebracht wird.
In den bevorzugten Monomeren ist eine Carbonsäuregruppe sowie
die Sulfonsäuregruppe oder Sulfonsäuregruppen. Es gibt einen Vorteil,
Carboxylgruppen zusätzlich zu den Sulfonsäuregruppen zu haben, Die Anwesenheit der Carboxylgruppe ist besonders wichtig
in wäßrigen Polymerdispersionen aus den Polymeren, die kleine Mengen, wie 0,2 bis 5 Gewichts-%, eines Monomers der Formel I
enthalten, da solche Dispersionen und daraus gewonnene Zusammensetzungen,
wie Farben auf Wassergrundlage, leicht durch Zugabe eines basischen Materials, wie Natriumhydroxid, Ammoniumhydroxid
oder eines Amins, eingedickt werden können. Diese Fähigkeit, durch Einstellung des pH-Wertes des Systems unter Zugabe eines
solchen basischen Materials eingedickt zu werden, ergibt einen wirksamen Weg zur Einstellung der Viskosität und Konsistenz der
Produkte, um diese irgendeiner speziellen Aufbringungsweise zur Verwendung beim Aufbürsten, Aufsprühen o.dgl« anzupassen.
Eine andere bemerkenswerte Eigenschaft, die durch die Anwesenheit von Carboxylgruppen in den Polymeren klar verbessert wild,
309811/1102
ist die Dispergierwirkung solcher Polymere für Füllstoffe, Pigmente,
Glanζverminderer und andere inerte Materialien. Die Dispersionsbildungsverbesserung
erfolgt nicht nur in wäßrigen Dispersionen der Polymere, die die Monomere nach Formel I enthalten,
wenn diese Carboxylgruppen enthalten, sondern auch in organischen Lösungsmittelsystemen, die solche Polymere darin gelöst oder in
der Form einer nicht wäßrigen Dispersion darin dispergiert enthalten. Obwohl diese Vorteile, d.h. die Fähigkeit eingedickt zu werden
und Verbesserung der Dispergierwirkung, auch erhalten werden können, wenn das Polymer aus einem ' onomer der Formel I ohne Carbonsäur
egr uppen, doch durch Einarbeiten von getrennten Carbonsäuremonomeren,
wie Acrylsäure, Methacrylsäure und Itaconsäure, in kleinen Menge, wie von 0,2 bis 5 Gewichts-% in das Polymer hergestellt
wurde, fan 3. iue: doch allgemein, daß das Einfügen der
Carbonsäuregrupper In Jas Sulfoestermonomer der Formel I praktischer
und wirksamer scwie etwas wirtschaftlicher ist. Somit ergeben die bevorzugten Monomere, die sowohl Sulfonsäuregruppen wie
auch Carbonsäuregruppen (in freier Säureform oder in Salzform) enthalten, besonders ausgezeichnete Eigenschaften in Zusammensetzungen,
die daraus hergestellt werden, wie in Farben auf Wassergrundlage.
Obwohl die Polymere nach der Erfindung, die hier beschrieben werden,
direkt durch Polymerisation eines Monomers der Formel I hergestellt werden, besteht ein anderer Weg zur Herstellung von Polymeren
nach der vorliegenden Erfindung darin, ein hydroxylhaltiges
Estermonomer der Formel IV zu polymerisieren und nach der Herstellung des Polymers dieses mit einem Anhydrid einer Verbin-
3 0 9 8 11/110?
dung der Formel V umzusetzen. Die Polymerisation der hydroxyI-haltigen
Verbindung ist in der Technik bekannt, und die Umsetzung mit dem Anhydrid kann unter im wesentlichen den gleichen Bedingungen
durchgeführt werden, wie oben in der Beschreibung des Verfahrens zur Umsetzung eines solchen Anhydrids mit einem Hydroxyester
zur Herstellung der Monomere der Formel I beschrieben wurde.
Die folgenden Arbeitsweisen dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung, wobei alle Teile und Prozentsätze Gewichtsteile und
Gewichtsprozentsätze bedeuten und die Temperaturen in Grad Celsius sind, wenn nichts anderes ausdrücklich angegeben ist.
A. Herstellung von 4-Sulfophthalsäureanhydrid
Phthalsäureanhydrid (148 g) und Chlorsulfonsäure (116,5 g) werden
in einem Reaktionskolben mit einem Kondenser, einem Rührer und einem Thermometer vermischt. Die Reaktionstemperatur wird während
einer Zeit von etwa 14 Stunden auf 225° C gesteigert. Nach weiteren 2 Stunden auf dieser Temperatur zeigt eine Analyse, daß
das Reaktionsgemisch auch 10 Gewichts-% Phthalsäureanhydrid enthält. Nach einer gesamten Reaktionszeit von etwa 23 Stunden ist
kein Phthalsäureanhydrid mehr feststellbar. Das resultierende Produkt wird auf 160° C gekühlt und 3O Minuten bei 20 mm Hg ausgestreift,
um restlichen Chlorwasserstoff zu entfernen. Kühlen auf Raumtemperatur ergibt eine viskose rote Flüssigkeit, deren
Infrarotspektrum und fiquivalentgewicht (76) in Übereinstimmung
nut 4~Su !^phthalsäureanhydrid steht.
Ί0 U« 1 1/110 2
B. Herstellung von Sulfonaäuremonomeren
1. Herstellung ?on Methacryloxyisopropylsäuresulfophthalat
a) Ein Gemisch von 239 g 4-Sulf©phthalsäureanhydrid (1,05 Mol),
151 g 2-Hydroxypropylmethacrylat (1,05 Mol), 260 g Methylraethacrylat
(2,6 Mol) als Lösungsmittel und des Monomethyläthers von Hydrochinon (0,25 g) wird in ein Reaktionsgefäß
gegeben, das mit einem Kondensor, Thermometer, Rührer und
einem Luftdiffusionsrohr ausgestattet ist. Der Rührer arbeitet kontinuierlich, und trockene Luft wird durch das
Rohr mit ein-sr Geschwindigkeit von etwa 300 ml/Min, eingeleitet. Mach 2 Stunden bei 60° C wird das Produkt auf Raumtemperatur abgekühlt. Die Analyse zeigt, daß das Gleichgewichtsgemisch etwa 55 Gewichts-% Methacryloxyisopropyi^äuresulfophthalat enthält.
einem Luftdiffusionsrohr ausgestattet ist. Der Rührer arbeitet kontinuierlich, und trockene Luft wird durch das
Rohr mit ein-sr Geschwindigkeit von etwa 300 ml/Min, eingeleitet. Mach 2 Stunden bei 60° C wird das Produkt auf Raumtemperatur abgekühlt. Die Analyse zeigt, daß das Gleichgewichtsgemisch etwa 55 Gewichts-% Methacryloxyisopropyi^äuresulfophthalat enthält.
Das erhaltene Genisch kann direkt für die Polymerisation
verwendet werden, doch kann es erwünscht sein, das Monomer folgendermaßen zu reinigen: Es wird Natriummethoxid in
ausreichender Menge zugesetzt, um das Natriumsalz des SuI-fonsäuremonomers auszufällen. Sodann wird abfiltriert und
mir. Äthylacrylat oder Xylol gewaschen. Dieses Monomersalz
kann homopolymerisiert werden, indem man es zu Wasser gibt und dann einen Polymerisationsirütiator zusetzt. Beispielsweise wouten i.CO g des Monomersalzes zu 180 g Was«er zugegeben, KocLinn warden O.8 η rlal-riumpnirsulfat zugesetzt. Das Gemisc : 'Λ-ird icf cj'>> biß G';0 C t/ehalton, bifi die RoakLion
nachlär,La· v<\r. nich durch eine Abnahme; der Temperatur zeigt.
verwendet werden, doch kann es erwünscht sein, das Monomer folgendermaßen zu reinigen: Es wird Natriummethoxid in
ausreichender Menge zugesetzt, um das Natriumsalz des SuI-fonsäuremonomers auszufällen. Sodann wird abfiltriert und
mir. Äthylacrylat oder Xylol gewaschen. Dieses Monomersalz
kann homopolymerisiert werden, indem man es zu Wasser gibt und dann einen Polymerisationsirütiator zusetzt. Beispielsweise wouten i.CO g des Monomersalzes zu 180 g Was«er zugegeben, KocLinn warden O.8 η rlal-riumpnirsulfat zugesetzt. Das Gemisc : 'Λ-ird icf cj'>> biß G';0 C t/ehalton, bifi die RoakLion
nachlär,La· v<\r. nich durch eine Abnahme; der Temperatur zeigt.
i)
2211938
b) Das so in Teil a) erhaltene Homopolymer ist brauchbar als polymerer Elektrolyt. Beispielsweise dient es als Suspendiermittel
in einer Suspensionspolymerisation auf folgende Weise: Eine 1 %-ige Lösung dieses Po3.ymersalzes in einem
Liter Wasser wird unter Rühren auf 50 C erhitzt. Dann wird unter Fortsetzung des Rührens ein Gemisch von 400 g Styrol,
100 g Divinylbenzol und 4 g Benzoylperoxid während einer Zeit von 6 Stunden zugegeben, während die Temperatur so
gehalten wird, daß sie 85° C nicht übersteigt« Das Mischpolymer aus Styrol und Divinylbenzol fällt als kleine Perlen
aus, die bei der Sulfonierung in herkömmlicher Weise in ein stark saures Ionenaustauscherharz umgewandelt werden.
c) Das in Teil a) erhaltene filtrierte und gewaschene Monomersalz {5O g) wird in 200 g Äthylacetat gerührt und 75 g granuliertes
Ionenaustauscherharz aus sulfoniertem Styrol,und
Divinylbenzol in der Säureform wird eingerührtο Das resultierende
Gemisch wird kontinuierlich während 4 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Das Monomer löst sich gleichzeitig
mit seiner Umwandlung in die Säureform in dem Lösungsmittel. Der resultierende Schlamm wird dann filtriert und ergibt
ein Filtrat, das etwa 23 % des Methacryloxyisopropylsäuresulfophthalates enthält. Etwa 1,5 g Lauroylperoxid werden
zu der Lösung zugesetzt, und die Temperatur steigt dann auf etwa 65° C. Nach einer Stunde Polymerisation fällt die
Temperatur ab. Baumwolle und Viskosegarne werden durch die
Polymerlösung nach einer Verdünnung auf eine etwa 5 %-ige
Konzentration mit weiterem Äthylacetat durchgeführt. Die
3 0 9 8 11/110?
Garne werden dann in einer geeigneten Vakuumkammer erhitzt, um das Lösungsmittel zu verdampfen. Dadurch erhalten die
Garne eine Appretur für einen Schutz während der Textilbearbeitung, wie beim Weben oder Stricken. Nach letzterem
wird die Appretur entfernt, indem das Gewebe durch ein alkalisches Bad geführt wird.
d) In ähnlicher Weise wie in Teil a) beschrieben erhält man Methacryloxyisopropylsäuresulfophtha"at als eine 55 %-ige
Lösung in athylacetat. Dieses wird in gleicher Weise, wie
in Teil a) beschrieben wurde, in das Natriumsalz umgewandelt.
2. Herstellung von Methacryloxyisopropylsulfobenzoat
a) 54,7 g 2-HydroxypropylmetVicrylat (0,38 Mol), 70 g o-Sulfobenzoesäureanhydrid
(0, 38 Mol) und Monomethylather von Hydrochinon (0,1 g) werden in Toluol (35 g) aufgelöst und
auf 110° C erhitzt. Das Gemisch wird gerührt, und wie unter 1. oben wird trockene Luft eingeperlt. Nach 2 Stunden
wird das Reaktionsgemisch gekühlt, und die Analyse zeigt, daß man Methacryloxyisopropylsulfobenzoat in etwa 75 %-iger
Ausbeute, bezogen auf zugeführtes o-Sulfobenzoesäureanhydrid, erhalten hat.
b) Zu der resultierenden Lösung von Methacryloxyisopropylsulfobenzoat
in Toluol wird Natriunimethoxid zugesetzt, um eine Ausfällung des Salzes des Monomers zu bewirken. Das
ausgefällte Salz wird filtriert und mit weiterem Toluol gespült. Das Salz wird in gleicher Weise wie das filtrierte
und gewaschene Monomersalz, das oben gemäß l.a) erhalten wurde, polymerisiert. Das resultierende Polymer wird als
30981 1/1102
Suspendiermittel in einer Suspensionspolymerisation in gleicher Weise wie unter l.b) oben beschrieben verwendet.
c) Das filtrierte Salz des Methacryloxyisopropylsulfobenzoats wird in gleicher Weise, wie oben unter l.c) beschrieben in
die Säureform überführt. Die resultierende monomere Säure wird in gleicher Weise wie in Teil l.c) beschrieben polymerisiert
und dann in gleicher Weise, wie dort beschrieben wurde, zum Appretieren von Kettgarnen verwendet. Wie im
obigen Fall ist die Appretur in einer wäßrigen alkalischen Lösung leicht entfernbar.
3. Herstellung von Methacryloxyisopropylsäuresulfosuccinat
In einen Reaktionskolben, der mit einem Thermometer, Rührer, Kondensor und Belüftungsrohr ausgestattet ist, werden 21,8 g
Kaliumsulfosuccinsäureanhydrid (0,1 Mol), 14,4 g 2-Hydroxypropylmethacrylat
(0,1 Mol), Dimethylsulfoxid (34 g) sowie der Monomethylather von Hydrochinon (0,02 g) gegeben. Die Reaktionspartner
werden gerührt, und wie in 1. wird Luft eingeperlt, und es wird 6 Stunden auf 100° C erhitzt und dann auf
Raumtemperatur abgekühlt. Eine berechnete Menge eines Ionenaustauscherharzes aus sulfonierten! Styrol und Divinylbenzol
wird zugesetzt, und das Rühren wird bei 25° C 16 Stunden fortgesetzt. Nach Filtrieren zur Entfernung des Ionenaustauscherharzes
erhält man eine 40 gewichts-%-ige Lösung von Methacryloxyisopropylsäuresulfosuccinat
in Dimethylsulfoxid.
Das resultierende Monomer wird polymerisiert, indem man Benzoylperoxid
(1 g je 100 g Monomer) zu der Lösung zusetzt und diese auf einer Temperatur von etwa 60° C mehrere Stunden hält.
309811/1102
Baumwolle und Kunstseidegarne werden in der resultierenden Lösung der polymeren Säure appretiert, wobei das Lösungsmittel
nach der Aufbringung auf die Garne verdampft wird. Die appretierten Garne werden zu Textilgeweben verarbeitet, und
danach werden die Gewebe in ein wäßrig alkalisches Medium, wie 1 %-ige Natronlauge, eingetaucht, um die Appretur von dem
Gewebe zu entfernen.
4. Herstellung von Methacryloxyäthylsulfobenzoat
Hydroxyäthylmethacrylat (65 g), o-Sulfobenzoesäureanhydrid
(92 g) der Monomethyläther von Hydrochinon (0,2 g) und Toluol (157 g) werden gerührt, trockene Luft wird eingeperlt, und
das Gemisch wird 2 Stunden auf 110° C erhitzt und dann auf Raumtemperatur abgekühlt. Die Analyse zeigt eine etwa 74 %-ige
Umwandlung von Anhydrid in Methacryloxyäthylsulfobenzoat.
Das resultierende Monomer kann durch Aussalzen in das Salz
umgewandelt werden, das in der oben beschriebenen Weise polymerisiert werden kann, oder das Monomersala kann in die Säureform
des Monomers unter Verwendung von Ionenaustauscherharzen, wie oben beschrieben wurde, rückverwändeIt werden, und die
resultierende Lösung der Säureform des Monomers kann dann unter Bildung eines Polymers polymerisiert werden, das eine
geeignete Appretur für Textilgarne darstellt, welche nach der Verarbeitung der Garne zu einem Textilgewebe leicht mit Hilfe
eines alkalischen Mediums entfernt werden kann.
5, Herstellung von Methacryloxyisopropylsulfopropionat
Einem Reaktionskessel, der mit einem Belüftungsrohr, einem
Thermometer, einem Rührer und einem Kondensor ausgestattet ist,
3 0 9 8 11/110?
werden Sulfopropionsäureanhydrid (29,1 g), 2-Hydroxypropylmethacrylat
(29,1 g) , der Monomethylather von Hydrochinon
(0,1 g) und Toluol (60 g) zugesetzt. Das Gemisch wird gerührt, trockene Luft wird wie unter 1. oben eingeleitet und es wird
erhitzt. Nach 0,5 Stunden bei 60° C erhält man eine Lösung mit einem Gehalt von 29 Gewichts-% Methacryloxyisopropylsulfopropionat.
6. Herstellung von Methacryloxyisopropylsäuresulfophthalat
a) Ein Gemisch von 228 Teilen 4-Sulfophthalsäureanhydrid
(1,0 Mol), 144 Teilen Hydroxypropylmethacrylat (1,0 Mol), 260 Teilen Methylmethacrylat (2,6 Mol) als Lösungsmittel
und des Monomethyläthers von Hydrochinon (0,25 Teile) wird in ein Reaktionsgefäß eingespeist, das mit einem Kondensor,
einem Thermometer, einem Rührer und einem Belüftungsrohr ausgestattet ist. Ein langsamer Strom trockener Luft wird
durch die Lösung geleitet, während diese durch äußeres Erhitzen auf einerTemperatur von 60 C gehalten wird. Nach
2 Stunden wird das Produkt auf Raumtemperatur abgekühlt und analysiert. Das Produkt enthält etwa 53 Gewichts-% Methacryloxyisopropylsäuresulfophthalat.
b) Wenn man anstelle der 144 Teile Hydroxypropylmethacrylat 129,8 Teile Hydroxypropylmethacrylat verwendet, bekommt
man ein Produkt, das etwa 50 Gewichts-% Methacryloxyisopropylsäuresulfophthalat
enthält.
30981 1/1102
7. Herstellung von Methacryloxyäthylsäuresulfomethylsuccinat
a) Ein Gemisch von 194 g SuIfomethylsuccinsäureanhydrid,
130 g ß-Hydroxyäthylmethacrylat, 280 g Methylmethacrylat
und 0,3 g Monomethylather von Hydrochinon wird in einen
Reaktionskessel eingespeist. Das Gemisch wird kontinuierlich gerührt, und trockene Luft wird durch die Lösung mit
einer Geschwindigkeit von 200 ml/Min, geleitet. Das Gemisch wird 2 Stiitit.s ι auf 60 C erhitzt unc5 dann auf Raumtemperatur abgekühlt. Das Produkt kai-, auch als Mono-(ß-methacryloxyäthyl)-ester von Sulfomethylsuccinsäure bezeichnet
werden.
b) Herstellung von SuIfemetinlsuccinsäureanhydrid
114 g Methylsuccinsäureanhydrid und 80 g flüssiges Schwefeltrioxid werden in einer Apparatur gerührt und auf 110° C
erhitzt, die mit einem Kondensor ausgestattet ist, welcher für das niedrig siedende Schwefeltrioxid eingerichtet ist.
Nach einer Stunde-wird das Produkt auf 25° C gekühlt und
besitzt ein Äquivalentgewicht von etwa 65. Es wird als eine Lösung in Methylmethacrylat gelagert.
c) Das in Teil a) erhaltene Methacryloxyäthylsäuremethylsulfosuccinat
kann direkt für eine Polymerisation verwen det werden, oder es kann aus der Lösung durch Zugabe von
Nat-riummethoxid ausgefällt werden.Das Salz kann, wie oben
beschrieben„ homopolymerisiert werden, oder es kann vor der
Polymer is ation n'ich dem beschriebenen Verfahren unter Ver-Vcnciucg
eii^-ΐώ 7£l;ionanaustauscherhar2es in der Säureform in
dv^fl freis B£"*.::::irr iiosßer ttTncrewanaelt werden.
8. Herstellung von Methacryloxyathylsaure-n-butylsulfosuccinat
a) Dieses Produkt erhält man aus ß-Hydroxyäthylmethacrylat und
n-Butylsulfosuccinsäureanhydrid nach dem Verfahren gemäß
7.a) unter Verwendung entsprechender molarer Mengen der Reaktionspartner. Das Anhydrid erhält man folgendermaßen:
b) 30 g Maleinsäureanhydrid und 40 g Buten-1 werden in 40 g
Benzol in einem Autoklaven aufgelöst. Nach 8-stündigem Erhitzen auf 250 C stellt man einen Druckabfall von 40 auf
2 at fest, und die Reaktion ist nun beendet. Die erhaltene braune Lösung wird im Vakuum destilliert und ergibt 40 g
Butenylsuccinsäureanhydrid mit einem Siedebereich von bis 147 C bei 4 mm Hg Druck. Die freie Säure besitzt einen
Schmelzpunkt von 114° C, gemäß Literatur 114 bis 115° C.
40 g der Butenylsuccinsäure werden in Methanol über einem Platinkatalysator hydriert und ergeben n-Butylsuccinsäure,
P. 82 bis 83° C. Ringschluß su n-Butylsuccinsäureanhydrid
erreicht man durch Vermischen mit 100 g Essigsäureanhydrid und Abdestillieren der Essigsäure während ihrer Bildung.
Das resultierende Rohprodukt wird direkt nach dem Verfahren
gemäß 7.c) unter Verwendung entsprechender molarer Mengen des n-Butylsuccinsäureanhydrids und von SQj sulfoniert«.
9. Herstellung von Methacryloxyisopropylsulfoisobutyrat
a) 150 g 4-Methyl-l,2-oxathioian-5-on-2,2-dioxid, das gemäß
Teil b) hergestellt wurde, 144 g ß-Hydroxypropy!methacrylate
0,2 g des Monomethyläthers von Hydrochinon und 200 g Toluol
werden unter Rühren und Einleiten von troekener Luft
30981 1/1102
mit einer Geschwindigkeit von 200 ml/Min, während einer
Stunde auf 60° C erhitst» Das gekühlte Gemisch enthält eine
75 %-ige Ausbeute von Methacryloxyisopropylsulfoisobutyrat.
b) Herstellung von 4-Meth^1-1.2-oxathiolan-5-on-2,2-dioxid
88 g Isobuttersäurer gelöst in 100 g Sulfurylchlorid, werden
2 Stunden auf 80° C erhitzt und mit einer 300 Watt Wolframlampe bestrahlt. Zugabe von Ligroin fällt ein öl
aus, das einen Fiedebereich von 135 bis 140° C bei 4 mm Hg
hat und als 4-Methy1-1,2-oxathiolan~5-on-2,2-dioxid durch
sein Äquivalentgewicht 75 identifiert wird.
a) 178 g 3-Propy1-1,2-oxathiolan-5-on-2,2-dioxid werden mit
144 g ß-Hydroxypropylmethaerylat in Toluol gemäß dem Verfahren
umgesetzt, das unter 7.a) oben beschrieben wurde.
k) Herstellungjvon 3-n-Propyl-l,2~oxathiolan-5-on-2,2-dioxid
114 g 2-Hexensäure werden mit wäßriger Natronlauge neutralisiert und mit 204 g einer 50 gewichts-%-igen wäßrigen
Lösung von >-atr :.urv:b-,.sulfit bei 25° C umgesetzt. Vollständige
Addition von Bisulfit an die Doppelbindung erfolgt mehrers
Stunden. Das ProaiiKt wird auf einen Feststoff gehalt
von etwa 50 Gewichts-% konzentriert und dann mit einem stark sauren Ionenaustauscherharz behandelt, um eine wäßrige Lösung
von 3-Sulfohexansäure zu erhalten. Diese wird durch Vakuumausstreifung getrocknet und in 3-Propyl-l,2-oxathiolan-5-on-2,2-dioxid
mit Thionylchlorid unter Rückfluß bei 80° C während 3 Stunden umgewandelt. Das Kquivalentgewicht
beträgt 9's.
3 0 9 S 1 1 / 1 1 0 2
11. Herstellung von Methacryloxyisopropyl-2-(sulfomethyl)-pentanoat
a) 178 g 4-n-Propyl-l,2-oxathiolan--5~Qn-2,2-diQxid und
ß-Hydroxypropylmethacrylat werden in Toluol umgesetzt, wie
oben unter 7.a) beschrieben wurde, um Methaeryloxyisopropyl-2-(sulfomethyl)-pentanoat
herzustellen.
b) Herstellung von 4-n-Propyl-l,2-oxathiolan-5-on-2,2-dioxid
114 g cC~Methylenpentansäure werden mit Natriumhydroxid
umgesetzt, um die Carboxylgruppe zu neutralisieren. Natriumbisulfitlösung (1 Mol) wird zugesetzt, und die Umsetzung
erfolgt, wie unter lO.b) beschrieben ist, um 4-n-Propyll,2-oxathiolan-5-on-2,2-dioxid
mit einem Äquivalentgewicht von 93 zu bekommen.
12. Nach dem Verfahren gemäß 7.a) wird ß-Hydroxyäthylmethacrylat
mit einer äquimolaren Menge Allylsulfosuccinsäureanhydrid verestert, das durch Sulfonierung von Allylsuccinsäureanhydrid
erhalten wurde, welches letztere analog zu dem obigen Verfahren 8.b) aus Propen und Maleinsäureanhydrid gewonnen
worden war.
13. Herstellung von Methacryloxyäthyl-2-methyl-3-sulfobutyrat
Nach dem Verfahren 9.a) wird ß-Hydroxyäthylmethacrylat mit einer äquimolaren Menge von 3,4-Dimethyl-l,2-oxathiolan-5-on-2,2-dioxid
umgesetzt. Man erhält eine 70 %-ige Ausbeute von Methacryloxyäthyl-2-methyl~3-sulfobutyrato
Das verwendete Thiolan wird folgendermaßen gewonnen; 100 g #-M_thy!crotonsäure werden mit Natriumhydroxid umgesetzt, um
die Carboxylgruppe su neutralisieren« Watriumbisulfit (104 g)
3 0 9 811/110 2
in wäßriger Lösung -<?±rd zugesetzt, und die Reaktion wird wie
in dan vorausgehenden Beispielen fortgesetzt, um 3,4-Dimethyl-l,2-oxathiolane5-on-2,2-dioxid
zu erhalten.
Die Umsetzung Glases Produktes mit Hydroxymethylacrylat und
-met!iacrylat ist die gleiche wie in den vorausgehenden Beispielen
beschriebe*· f und man erhält so beispielsweise Methacryloxyisoproj;"/l"5(-isethyl-j3-sulfobutanoat.
ic· Monomere
C'er-r.-ä -äer ^^-:mi2g&i&ic.Bi· V-r.rfti'. :.^t/ in denen eine methacryloxyhaltige
Verbindung k&jü der vorliegenden Erfindung gewonnen
Airä, wire! imter Srsiih: dos Hydroxyalkylmethacrylates
durch tile entsprsshe-iciÄ τ.?-... a Menge eines Hydroxyalkylacrylatea
wiederholt, ^zb:,i, Sa? entsprechende acryloxyhaltige Mo-
:.M-.':^r gebildet mrfi,
Beiiipi^liiweisö i?isu ^Cf/ylosylscpropylsäuresulfophthalat gebiit'f-r
indem καγ 2ϊ-i-- g 4--Sal£ophthalsäureanhydrid (1,05 Mol),
13c y 2-Jiydrov- -3· 1:1 (1,05 Mol), 260 g Methylmethacry-
le.t -als Lös Ui - · - - :~,25g Monome thy lather von Hydrochinc::
in. elneu Έ^ΐύ:χο~ 'j^vmlscht, der kontinuierlich gerührt
und mit trockJZ;^ L~r\:t belüftet wird. Nach 2 Stunden bei 60° C
ν?;'.i.■■.:. άα& rrodr;'."-:1. ai"~: -.v^r^t^s^si-atur abgekühlt und enthält etwa
£"0 5£'r/ic:I'ir.s:--; Lc:r !,^zc/izcpropylsäuresulfophthalat.
Die^ü;£ Monomer I;s^:i c-üi- ils?·: iiethylnethacrylat durch Ausfälle
r. vJ.ntiS SaIi^: ii::.:l· ansciilisBende Filtration gewonnen werden
Das "cnomarsal,; ^.jx -lsn;i p.*Iynierisiert und als Suspendierm;..ftsl
ir .ί^:« :;„5ia::..-::: e:::,-::i;>;::sicnspolymerisatxonsverfahren
ν \.i- v:.! .^el'-vl^l ί .''"..■ v^rTis :ida'·, Auf'-srdem v-lrd das filtrierte
und gewaschene Mpnomersalz in die monomere Säure umgewandelt,
indem man das Salz in Äthylacetat aufsehlämmt und mit einem Ionenaustauscherharz aus sulfonierten» Styrol und Divinylbenzol
in der Säureform rührt. Das Säuremonomer erhält man dann in Lösung durch Filtration und polymerisiert es durch Zugabe
von 1 % Benzoylperoxid. Es ist brauchbar zum Appretieren von Baumwolle und Kunstseidegarnen, die nach Herstellung eines
Gewebesmit einer wäßrigen alkalischen Lösung behandelt werden können, um die Appretur daraus wieder zu entfernen.
1^. Herstellung von Acryloxyäthylsäuresulfophthalat
Hydroxyäthylacrylat (130 g), 4-Sulf©phthalsäureanhydrid
(227 g), Butylacetat (250 g) und Monoäthylather von Hydrochinon
(0,25 g) werden miteinander vermischt, gerührt und mit trockener Luft durchperlt, 3 Stunden auf 105° C erhitzt und
gekühlt.
C. Herstellung und Verwendung von Polymeren
1. 400 Teile Methylmethacrylat und 1 Teil Azodiisobutyronitril
werden im Laufe einer Stunde einem Glasreaktionskessel zugesetzt, der 287,5 Teile Toluol enthält, das mit Hilfe einer
äußeren Heizung auf 80° C gehalten wird. Das Gemisch in dem Kolben wird während der Zugabe und anschließenden Reaktion
gerührt und unter einer Stickstoffatmosphäre auf 80 bis .85° C
gehalten. Das Gemisch wird dann mit 332,5 Teilen Toluol während einer Stunde unter Rühren verdünnt, während die Temperatur
auf 80 bis 82° C gehalten wird. Am Ende der 2 Stunden (etwa 90 %-ige Umwandlung) umfaßt eine zweite Stufe 95,0 Teile
Methylmethacrylat, und 5,0 Teile Methacrylosyisopropylsäu-
309811/1102
resulfophthalat, 0,25 Teile Äsodiisobutyrcmitril und 25 Teile
2-Methoxyäthanol werden im Laufe einer Stunde zu dem gleichen Reaktionskessel unter Verwendung der erhitzten Methylmethacrylathar
ζ lösung als Reaktionsiüediurri zugesetzt. Rühren und Erhitzen
werden fortgesetzt, und eine Reaktionstemperatur von 80 bis 82° C wird aufrechterhalten. Nach 5 Stunden wird das
Gemisch wiederum rrät weiteren 25 Teilen Toluol während einer Stunde verdünnt. 4, 6 und 8 Stunden nach Beginn der anfänglichen
Polymerisation wird die Gesamtreaktion erneut mit 0,1 Teil weiterem Äzodiisobutyronitril katalysiert. Erhitzen und
Rühren werden insgesamt 12 Stunden fortgesetzt, und das Gemisch wird mit Toluol auf 30 % Peststoffgehalt verdünne (etwa
418,3 Teile Toluol). Die Gardner-Holdt-Endviskosität ist
Q. Das Endprodukt, eine klara viskose Flüssigkeit, enthälfein
Mischpolymer von 99 feilen Methylmethacrylat und 1,0 Teil Methacryloxyisopropylsäuresulfophthalat.
Es werden Oberzüge auf Metallplatten hergestellt, die mit
einer Acrylpolymer-MelamJ.nfGrrflaldehydgrundierung grundiert
sind. Die Haftung auf solchen Platten ist ausgezeichnet. Oberzüge
von Poly-(methylmethacrylat) besitzen keine solche Haftung. Ähnliche Mischpolymere mit einem Gehalt von 2 % des
Methacryloxyisopropylsäuresulfophthalates zeigen noch festere Haftung auf verschiedenen Substraten, wie herkömmlichen Metal
lgrundierungsbeschichtungen, wie jenen auf der Grundlage von Alkydharzen.. Epoxyharzen, Aminoplasten und Gemischen
hiervon.
3 0 1J 8 1 ί / 1 1 0 ?
2. a) Das unter Cl. beschriebene Verfahren wird wiederholt, wobei
die anfängliche Monomerbeschickung durch 278,8 Teile Methy!methacrylate 119,6 Teile Äthylacrylat und 1,6 Teile
Methacrylsäure ersetzt wird und auch die zweite Beschickung durch 264,8 Teile Methy!methacrylate 113,6 Teile Äthylacrylatf
2,0 Teile Methacryloxyisopropylsäuresulfophthalat und
1,6 Teile Methacrylsäure, 1,0 Teil Äsoöiisobutyronitril und
100 Teile 2-MethoxyäthanoI ersetzt wird» Die resultierende
Zusammensetzung ist beim Verdünnen mit Toluol auf 40 %-igen Feststoffgehalt eine klare Polymerlösung mit einer Viskosität
von Z-5.
b) Das Verfahren a) wird unter Verwendung von 2^0 Teilen
.oxyisopropylsäuresulfophthalat anstell© der entsprechenden
Methacryloxyverbindung wiederholt„
Die klaren Lösungen von a) und b) werden auf verschiedenen Substraten aufgebracht und getrocknet« Die überzüge besitzen guten Glanz, Klarheit und Haftung auf Platten verschiedener Metalle»
3. Das unter C.2. beschriebene Verfahren wird x-yiederholtj, wobei
anstelle von Methacryloxyisopropylsäuresulfophthalat Methacry1-oxyisopropylsulfobengoat
verwendet wird= Die fertige Polymerlösung mit einem Harzfeststoffgehalt von 40 % besitzt eine
Viskosität von Z.
4. 76„25 Teile Methacryloxyisopropylsäuresulfophthalat und 1 Teil
Azodiisobutyronitril, gelöst in 48,75 Teilen n=>Butylaeetat,
werden mit Hilfe einer äußeren Heizung auf 120° C gehalten<>
Das Gemisch wird 5 Stunden gerührt und die Reaktion unter
30 9811/110?·
einer Stickstoffatmosphäre gehalten. Die fertige Polymerlösung
mit ainein 60 %-igen Feststoffgehalt besitzt eine Viskosität
von 500 Cps.
5. Ein Gemisch aus 39,25 Teilen Methylmethacrylat, 45,1 Teilen
Butylacrylat, 3,3 Teilen Methacryloxyisopropylsäuresulfophthalat,
7 Teilen Methylcellosolve, 4,35 Teilen Toluol und 0,09 Teilen Benzoylperoxid wird in einem Glasreaktionskessel mit
186,3 Teilen Toluol verdünnt. Der Reakt?snskolben wird unter
einer Atmosphäre von Stickstoff g·- Iten, und es wird von außen
erhitzt, um die Temperatur auf 110° C zu steigern. Unter Rückfluß
wird ein Gemisch aus U7,75 Teilen Methylmethacrylat,
135,3 Teilen Butylacrylat, 9,3 Teilen Methacryloxyisopropylsäuresulfophthalat,
21 Teilen Methylcellosolve, 13 Teilen Toluol und 0,27 Teilen Benzoylperoxid während einer Zeit von
2 Stunden zugesetzt, wobai der Rückfluß durch äußeres Erhitzen
aufrechterhalten waa die Stickstoffatmosphäre in dem Reaktionskolben
beibehalten wird. Nach dieser Zugabe erfolgt erneute Initiierung durch einstündige Zugabe von 1,58 Teilen
Benzoylperoxid, gelöst in 118,3 Teilen Toluol. Bei 25° C besitzt
die resultierende hellbraune Polymerlösung eine Viskosität von 4970 Cfs bei 48,8 % Harzfeststoffgehalt.
6. a) Ein Polymer ähnlich dem, das in C.5. beschrieben wurde,
wird hergestellt, wobei anstelle von Methacryloxyisopropylsulfophthalat Methacryloxyisopropylsulfopropionat verwendet
wird. Das Produkt, besitzt eine Viskosität von 4000 Cps bei
einem Polymerfeststoffgehalt von 50 %.
11/110 2
b) Ein Polymer ähnlich dem, das unter C.5. beschrieben wurde,
wird unter Ersatz von Methacryloxyisopropylsäuresulfophthalat durch Methacryloxyäthylsäuresulfophthalat hergestellt.
Das Produkt besitzt eine Viskosität von 4000 Cps bei einem Polymerfeststoffgehalt von 50 %.
Die Polymerlösungen von C. 3., 4., 5. und 6.b) werden für Überzüge auf verschiedenen Substraten, besonders von Metallen
mit verschiedenen handelsüblichen Grundierungen verwendet. Die Lösungen können so aufgebracht werden, daß man
beim Trocknen.klare Schutzüberzüge erhält, oder sie können mit Pigmenten vermischt werden, wie mit TiO2, bevor sie
aufgebracht werden. Beispielsweise wird eine Lösung eines der Polymere auf einen Polymerfeststoffgehalt von etwa 15 %
verdünnt, und 100 Teile dieser verdünnten Lösung werden mit etwa 12 Teilen TiO2 in einer geeigneten Mühle vermischt.
Der klare wie auch der mit TiO- pigmentierte Lack besitzen eine Viskositätsstabilität während langer Lagerzeiten, wie
ein beschleunigter Lagerungstest während einer Zeit von 72 Stunden bei 60° C (140° F) zeigt.·
7. Ein Gemisch von 24 Teilen einer 28 %-igen wäBrigen Lösung von
Natriumoctylphenoxydiäthoxyäthylsulfonat in 376 Teilen Wasser wird in einen Kessel gegeben, der mit einem Rührer., Kondenser,
Gaseinlaß und Thermometer ausgestattet ist. Nach dem Spülen mit Stickstoff v/erden die folgenden Bestandteile zugesetzt:
15,6 Teile einer 55 %-igen Lösung von Methacryloxyisopropylsäuresulfophthalat
in Methylmethacrylat, 100 Teile Butylacrylat, 85,2 Teile Methylmethacrylat, 20 Teile einer 0,15 %-igen
3 0 9 8 11/110 2
wäßrigen Lösung von Eisen-II-sulfatheptahydrat und einer
Lösung von 1 Teil Ammoniumpersulfat in 5 Teilen Wasser. Nach 15-minütigem Rühren wird der Ansatz auf 25° C gekühlt, und
eine Lösung von 0,7 Teilen Natriumformaldehydsulfoxylat in
5 Teilen Wasser wird gefolgt von 0,12 Teilen eines 70 %-igen tert-Buty!hydroperoxide zugesetzt. Die Polymerisation beginnt
unmittelbar, und die Temperatur steigt in 7 Minuten auf 66° C. Der Ansatz wird 15 Minuten auf 66° C gehalten, gekühlt und
durch ein Käsetuch filtriert. Es bildet sich eine vernachlässigbare Menge von Gummi. Man erhält einen stabilen Latex mit einem
Feststoffgehalt von 32,1 % und einem pH-Wert von 1,7.
8. Das Verfahren C.7. wird mit der Ausnahme wiederholt, daß das
Methacryloxyisopropylsäuresulfophthalat durch die entsprechende Menge eines der folgenden Monomere ersetzt wird:
a) Acryloxyäthylsäuresuifophthalat
b) Methacryloxyisopropylsulfobenzoat
c) Methacryloxyäthylsulfobenzoat
9. In einer Walzenmühle werden 266,2 Teile Titandioxid, 76,0 Teile
Lithopone, 51,5 Teile Glimmer, 80,7 Teile Kieselsäure, 6,8 Teile des mit Formaldehyd kondensierten Natriumnaphthalinsulf
onates, 7,2 Teile Diäthylenglycol und 189,5 Teile Wasser miteinander vermischt und vermählen. Wenn dieses Gemisch zu
einer v/eichen gleichförmigen Paste vermählen ist, wird es mit 258 Teilen einer Interpolymerdispersion vermischt, die
32 % Feststoffgehalt besitzt und gemäß C.7. hergestellt wurde.
Worm «lie GewLchtstr.eiLe Pfunde sind, ergibt diese Zusammensetzung
LOO OaLIonen einer weißen glatten Farbe. Sie wiegt
11/110
11,96 Pfund je Gallone,, enthält 59,6 S nicht flüchtiger Materie,
besitzt ein Verhältnis von Pigment su Bindemittel von 2 : 1 und eine Pigmentvolumenkonzentration von 36 %o
Die resultierende Farbe auf Wassergrundlage ergibt Überzüge
auf einer Vielzahl von Substraten,, wie Mauerwerk, Mörtel ρ
Holz, Metallen und verschiedenen Kunststoffmaterialien, mit
guter bis ausgezeichneter Haftung auf den meisten, wenn nicht sogar allen Substraten, wie Stahl, galvanisiertem Eisen, Aluminium und Kupfer, unter normalen Verwendungsbedingungen.
10„ Jede der Polymerdispersionen von C.8.a), b) und c) werden in
gleicher Weise,wie in 9. oben beschrieben wurde, zu Farben auf
Wassergrundlage verarbeitet, überzüge haben ähnliche Haftungseigenschaften und Dauerhaftigkeit wie jene? die man mit der
Farbe gemäß 9. erhält.
11. Das Verfahren Cl. wird mit ähnlichen Ergebnissen wiederholt,
wenn man anstelle von Methacryloxyisopropylsäuresulfophthalat eines der folgenden Monomere verwendets
a) Methacryloxyäthylsäuresulfo-(n-propyl)-suceinat
b) Methacryloxyäthylsäuresulfo-(methyl)-succinat
c) Methacryloxyäthylsäuresulfo-(η-butyl)-succinat
d) MethacryloxyäthyIsulfo-(2,3-dimethy1)-propionat
e) Methacryloxyisopropyl-ß-sulfohexanoat
f) Methacryloxyisopropyl-2-(sulfomethyl)-pentanoat
30981 1/1102
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung von Homo- oder Mischpolymeren, dadurch
gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel
0 0
H2C=C(R)-C-O-A-O-C-X (I)
H2C=C(R)-C-O-A-O-C-X (I)
oder deren Salze, worin R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe
bedeutet, A eine Alkylengruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet, von denen wenigstens 2 sich in einer Kette zwischen
den angrenzenden Sauerstoffatomen erstrecken und X entweder 1. einen aromatischen Kern, wie einen Benzol- oder Naphthalinring,
bedeutet, der durch eine Sulfonsäuregruppe und gegebenenfalls ein oder mehrere weitere SuIfonsäuregruppen oder Carbonsäuregruppen
substituiert ist, oder 2. eine substituierte oder unsubstituierte Älkylgruppe der allgemeinen Formel
^1 R
s ιJ κ -C-C-R3
RZ R4
bedeutet, worin eine der Gruppen R1 und R3 eine Sulfonsäuregruppe
bedeutet, worin eine der Gruppen R1 und R3 eine Sulfonsäuregruppe
?0S81 1/1102
'.'inkfütt/Ms;;; Γί"6Ε
ilssik: Dccadnsr S.r >. AC, V/ijsl·-.ti·;«. Konto-Nr, 876 807
2 2 M 9 ο b
2 und die andere ein Wasserstoffatom ist, 1 ein Wasserstoffatoa
4
oder eine (C.-C.)-Alky!gruppe, R ein Wasserstoffatom, die Gruppe
oder eine (C.-C.)-Alky!gruppe, R ein Wasserstoffatom, die Gruppe
5 -COOH oder eine (C1-C4)-Alky!gruppe und R ein Wasserstoffatom
oder eine (C1-C4)-Alkylgruppe bedeutet, wobei beide Gruppen R
und R Alky!gruppen bedeuten können s wenn R und R beide Wasserstoff atome sind, sonst aber nur eine der Gruppen R „ R un«t R
eine Alky!gruppe bedeutet, allein oder in einer Menge von 0,1 bis
10 Gewichts-% mit 90 bis 99,9 Gewichts-% wenigstens einer damit mischpolymerisierbaren äthylenisch ungesättigten Monomerverbindung umsetzt oder zunächst eine Verbindung der allgemeinen Formel
H2C=C(R)-COO-A-OH ' JIV)
-worin R und A wie oben defiaiert sijsdj. alleia oü®w alt d@r damit
mischpolymerisiserbaren athjleaisch magastlttigti
dung polymerisiert und ansclilieB@iiä fo@i ©ianr
bis 130° C mit einer Verbindung d©r allg©a©ia@s
worin X wie oben definiert ±@tff
2. Verfahren nach Anspruch 1, datoreh gek©siiisei©!Miet 0 daß m&m hns
gangsverbinduagen der Forusla I ©d©r Ψ ^ar^daetet 0 isa
entweder I9 einen aroaatlo©3hQia Korsap \rl© ©Ieiqsi Idas©!
thalinring, vorzugsweise
eine Sulfos,aäaregrüppe nail @isQ
ist, oder 2. eine Äikylgrnpp© ä<s% allgcsaelaasi B
e—c
bedeutet, worin eine der Gruppen R und R eine Sulfonsäuregruppe
und die andere ein Wasserstoffatom ist, R* ein Wasserstoffatom
oder eine (C1-C4)-Alkylgruppe und R ein Wasserstoffatom oder
eine (C1-C4)-Alkylgruppe ist.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man
als Ausgangsverbindung der Formel I Methacryloxyisopropylsäuresulfophthalat,
Methacryloxyisopropylsulfobenzoat, Methacryloxyisopropylsäuresulfosuccinatf
Methacryloxyäthylsulfobenzoat oder Methacryloxyisopropylsulfopropionat verwendet.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US13490571A | 1971-04-16 | 1971-04-16 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2211936A1 true DE2211936A1 (de) | 1973-03-15 |
Family
ID=22465536
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2211936A Withdrawn DE2211936A1 (de) | 1971-04-16 | 1972-03-11 | Verfahren zur herstellung von homo- und mischpolymeren |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US3770801A (de) |
JP (2) | JPS5239424B1 (de) |
AU (1) | AU470673B2 (de) |
BE (1) | BE782042A (de) |
CA (1) | CA946541A (de) |
CH (1) | CH552573A (de) |
CS (1) | CS188124B2 (de) |
DD (1) | DD99806A5 (de) |
DE (1) | DE2211936A1 (de) |
ES (1) | ES402700A1 (de) |
FR (1) | FR2136371A5 (de) |
GB (1) | GB1395762A (de) |
IL (1) | IL39223A (de) |
IT (1) | IT951381B (de) |
NL (1) | NL7205107A (de) |
PH (1) | PH10093A (de) |
PL (1) | PL84490B1 (de) |
SE (2) | SE406909B (de) |
SU (1) | SU474976A3 (de) |
ZA (1) | ZA722481B (de) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CS170387B1 (de) * | 1973-08-15 | 1976-08-27 | ||
JP2584571B2 (ja) * | 1991-08-22 | 1997-02-26 | 花王株式会社 | スプレー型糊剤組成物 |
US5773503A (en) * | 1996-12-11 | 1998-06-30 | Luzenac America, Inc. | Compacted mineral filler pellet and method for making the same |
US20040081829A1 (en) * | 2001-07-26 | 2004-04-29 | John Klier | Sulfonated substantiallly random interpolymer-based absorbent materials |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2355592A (en) * | 1942-03-30 | 1944-08-08 | Monsanto Chemicals | Surface-active agent |
GB1406882A (en) * | 1972-04-28 | 1975-09-17 | Leo Pharm Prod Ltd | Benzoic acid derivatives and benzisptjoaup'e 1.1 dopxode derovatoves |
US4042600A (en) * | 1972-10-17 | 1977-08-16 | Scott Paper Company | Pyrolysis of 2-sulfochloride benzoates |
GB1499084A (en) * | 1975-06-11 | 1978-01-25 | Ihara Chemical Ind Co | Process for producing 1,2-benzothiazole-3-one-1,1-dioxide derivatives |
-
1971
- 1971-04-16 US US00134905A patent/US3770801A/en not_active Expired - Lifetime
-
1972
- 1972-03-07 CA CA136,415A patent/CA946541A/en not_active Expired
- 1972-03-11 DE DE2211936A patent/DE2211936A1/de not_active Withdrawn
- 1972-03-15 JP JP47025854A patent/JPS5239424B1/ja active Pending
- 1972-04-07 PH PH13429A patent/PH10093A/en unknown
- 1972-04-13 FR FR7212952A patent/FR2136371A5/fr not_active Expired
- 1972-04-13 ZA ZA722481A patent/ZA722481B/xx unknown
- 1972-04-13 DD DD162278A patent/DD99806A5/xx unknown
- 1972-04-13 BE BE782042A patent/BE782042A/xx unknown
- 1972-04-13 IT IT23106/72A patent/IT951381B/it active
- 1972-04-14 CS CS722548A patent/CS188124B2/cs unknown
- 1972-04-14 PL PL1972154733A patent/PL84490B1/pl unknown
- 1972-04-14 IL IL39223A patent/IL39223A/en unknown
- 1972-04-14 GB GB1736772A patent/GB1395762A/en not_active Expired
- 1972-04-14 SE SE7204958A patent/SE406909B/xx unknown
- 1972-04-14 SU SU1778551A patent/SU474976A3/ru active
- 1972-04-14 NL NL7205107A patent/NL7205107A/xx not_active Application Discontinuation
- 1972-04-14 CH CH551572A patent/CH552573A/fr not_active IP Right Cessation
- 1972-04-15 ES ES402700A patent/ES402700A1/es not_active Expired
- 1972-04-17 AU AU41252/72A patent/AU470673B2/en not_active Expired
- 1972-08-07 US US05/273,886 patent/US4131736A/en not_active Expired - Lifetime
-
1975
- 1975-04-14 SE SE7504276A patent/SE411553B/xx unknown
-
1977
- 1977-05-11 JP JP5415877A patent/JPS535115A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IT951381B (it) | 1973-06-30 |
CH552573A (fr) | 1974-08-15 |
DD99806A5 (de) | 1973-08-20 |
IL39223A0 (en) | 1972-06-28 |
US4131736A (en) | 1978-12-26 |
GB1395762A (en) | 1975-05-29 |
AU4125272A (en) | 1973-10-25 |
IL39223A (en) | 1976-05-31 |
JPS535115A (en) | 1978-01-18 |
AU470673B2 (en) | 1973-10-25 |
ES402700A1 (es) | 1975-10-16 |
SU474976A3 (ru) | 1975-06-25 |
JPS5239424B1 (de) | 1977-10-05 |
FR2136371A5 (de) | 1972-12-22 |
CS188124B2 (en) | 1979-02-28 |
US3770801A (en) | 1973-11-06 |
CA946541A (en) | 1974-04-30 |
BE782042A (fr) | 1972-10-13 |
ZA722481B (en) | 1973-05-30 |
PH10093A (en) | 1976-08-13 |
NL7205107A (de) | 1972-10-18 |
SE411553B (sv) | 1980-01-14 |
PL84490B1 (de) | 1976-04-30 |
SE406909B (sv) | 1979-03-05 |
SE7504276L (de) | 1975-04-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69715404T2 (de) | Oberflächenaktive mittel enthaltende acetoacetoxy funktionelle und enamin funktionelle polymere | |
EP0003235A1 (de) | Wasserlösliche Copolymerisate auf der Basis von hydrophilen äthylenisch ungesättigten Monomeren;Verfahren zur Herstellung dieser Copolymerisate und ihre Verwendung | |
EP0773245B1 (de) | Verwendung einer wässrigen Polymerisatdispersion zur Herstellung von Wasserdampfsperren | |
DE1192767B (de) | Waessrige, nicht pigmentierte UEberzugsmassen | |
DE2513516B2 (de) | Waessrige ueberzugsmasse | |
DE3133193A1 (de) | "amphotere aminosulfonat-derivate von epoxyharzen" | |
EP2791180B1 (de) | Verwendung wässriger polymerisatdispersionen zur verbesserung der resistenz gegenüber chemischen einflüssen | |
WO2009153162A1 (de) | Verfahren zur herstellung einer wässrigen polymerisatdispersion | |
DE3783325T2 (de) | Lackierverfahren. | |
DE69406720T2 (de) | Polymerisierbare Imidarolidinone als Nass-Haftpromotore in wässrigen Farben | |
EP0022514B1 (de) | Wässrige Dispersion auf Grundlage von (Meth-)Acrylsäurederivaten, ihre Herstellung und Verwendung | |
DE2755490A1 (de) | Filmbildende und waermehaertbare vinylalkohol-substituierte acrylamidcopolymerisate und verfahren zu deren herstellung | |
EP2708580B1 (de) | Photoreaktives polymer | |
DE69839181T2 (de) | Nichtpolymere acetoacetate als adhäsionsvermittelnde koaleszierende mittel | |
DE2211936A1 (de) | Verfahren zur herstellung von homo- und mischpolymeren | |
CH511903A (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymeren | |
EP0009186A1 (de) | Azo-di-isobuttersäure-(N,N'-hydroxialkyl)-amidine, ihre Herstellung und Verwendung als Polymerisationsinitiatoren, als Vernetzungsmittel und als Treibmittel | |
DE10158652A1 (de) | Wäßrige Polymerisatdispersion und ihre Verwendung als Wasserdampfsperre | |
DE2658118C2 (de) | Wäßrige Harzdispersionen | |
DE1519144C3 (de) | überzugsmittel in Form wäßriger Lösungen | |
DE2533777B2 (de) | Von stark sauren externen Katalysatoren freie Herstellung von Überzügen | |
DE3410235A1 (de) | Verfahren zur einbrennbeschichtung von oberflaechen fester stoffe | |
DE3444573A1 (de) | Polymeres biocid | |
DE69508487T2 (de) | Latex-Polymere für pigmentierte Überzugszusammensetzungen hergestellt in Anwesenheit von Acetoacetatgruppen enthaltenden Verbindungen | |
DE2940509C2 (de) | Polymerisierbare Aminosäureverbindungen und ihre Verwendung |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OD | Request for examination | ||
8130 | Withdrawal |