DE1192767B - Waessrige, nicht pigmentierte UEberzugsmassen - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. α.:

C09d

Deutsche Kl.: 22 g -10/01

Nummer: 1192767

Aktenzeichen: R 20607IV c/22 g

Anmeldetag: 22. Februar 1957

Auslegetag: 13. Mai 1965

Die Erfindung betrifft wäßrige, nicht pigmentierte Überzugsmassen für praktisch starre Unterlagen mit (1) einem Salz eines Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisates, und (2) einem wasserunlöslichen Polymerisat als filmbildenden Bestandteilen zur Herstellung von klaren oder gefärbten Überzügen, die hart und abriebfest sind sowie unter ungünstigen Temperatur- und Feuchtigkeitsbedingungen nahezu keine klebenden Eigenschaften aufweisen. In Frage kommen alle Unterlagen von nahezu nicht poröser Beschaffenheit, die praktisch starr und im Gebrauch in festgelegter Stellung gehalten werden, ohne daß sie in merklichem Umfang Biegekräften ausgesetzt sind, wie Metalle, Glas, keramische Massen, Asphalt-, Kautschuk- und Vinylharzplatten, Linoleum, lackierte Holzoberflächen von Wänden, Ladentischen, Tischen, Fußböden od. dgl.

Die neue Überzugsmasse ist dadurch gekennzeichnet, daß Bestandteil (1) ein Salz aus Ammoniak oder einem flüchtigen Amin eines Mischpolymerisats aus Maleinsäureanhydrid und Diisobutylen im ungefähren Molverhältnis 1: 1 und Bestandteil (2) ein wasserunlösliches, lineares Additionspolymerisat ist, wobei Bestandteil (1) ein mittleres Molekulargewicht von etwa 500 bis 5000 und Bestandteil (2) eine beim Auftragen des Starremoduls gegen die Temperatur bei 300 kg/cm² ermittelte Übergangstemperatur von mindestens 35° C haben und die Mengenanteile an (1) und (2) 4 bis 6 Gewichtsteile des ersteren auf 6 bis 4 Gewichtsteile des letzteren betragen.

Es sind schon wäßrige Lösungen von in der Wärme härtenden Aminoplastkondensaten zur Herstellung von klaren, glänzenden Überzügen auf den genannten starren Unterlagen angewandt worden, aber solche Massen erforderten die Verwendung von erheblichen Mengen Katalysator von im allgemeinen sauren Eigenschäften und weiterhin die Verwendung äußerst hoher Härtungstemperaturen, um das Kondensat in einen unlöslichen, nicht klebrigen Zustand überzuführen. Überzüge wurden ferner mit Hilfe von in Wasser unlöslichen, linearen Additionspolymerisaten aufgebracht, bei denen kein saurer Katalysator angewandt werden mußte, um sie in eine nicht lösliche Form überzuführen. Wenn solche Polymerisate hart genug waren, um nicht zu kleben, mußten sie aus organischen Lösungsmittellösungen aufgetragen werden; wäßrige Dispersionen derselben mußten unter gleichzeitiger Verwendung eines äußeren Weichmachers oder erheblich erhöhten Temperaturen angewandt werden, um Vereinigung der Teilchen zu einem geschlossenen Film zu bewirken. Aus wäßrigen Dispersionen solcher Polymerisate ohne äußeren Weichmacher bzw. ohne erhöhte Temperatur wurden nur getrennte Teilchen Wäßrige, nicht pigmentierte Überzugsmassen

Anmelder:

Rohm & Haas Company, Philadelphia, Pa.
(V. St. A.)

Vertreter:

Dr.-Ing. H. Ruschke, Patentanwalt,

Berlin 33, Auguste-Viktoria-Str. 65

Als Erfinder benannt:
George Lincoln Brown, Morrestown, N. J.;
Robert William Percival, Havertown, Pa.
(V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 23. Februar 1956 (567 065)

des Polymerisats und kein kontinuierlicher Film abgeschieden.

Es wurde nun gefunden, daß harte, nicht klebende Überzüge aus wäßrigen Dispersionen von wasserunlöslichen harten Additionspolymerisaten, deren Teilchen beim Abscheiden bei normalen Raumtemperaturen oder mäßig erhöhten Temperaturen normalerweise nicht zusammenfließen, ohne Verwendung eines äußeren Weichmachers oder eines Pigments bei normalen Raumtemperaturen oder nur mäßig erhöhten Temperaturen erhalten werden können, wenn man den Dispersionen von Polymerisaten, deren Übergangstemperaturen zwischen 35 und etwa 100° C liegen, ein Salz aus Ammoniak oder einem flüchtigen Amin und einem Mischpolymerisat der genannten Art in den genannten Mengen zusetzt. Die erfindungsgemäßen Überzugsmassen erfordern während der Abscheidung bzw. Trocknung keine hohen Temperaturen, und es wird kein Härtungskatalysator bzw. kein Erhitzen benötigt.

Aus der deutschen Patentschrift 838 750 sind Salze von Mischpolymerisaten der Maleinsäure und Butadienderivaten (auch für Anstrichmittel) bekannt, aber diese Produkte haben hohe Molekulargewichte und können auch allein zusammenhängende Filme bilden. Demgegenüber besitzen die Diisobutylen-Mischpolymerisatsalze der vorliegenden Erfindung niedrige Molekulargewichte und sind selbst nicht fähig, beim

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Trocknen der Überzüge bei Raumtemperatur einen besitzt, bilden die erfindungsgemäßen Massen beim Film zu bilden. Auch das wasserunlösliche lineare Trocknen bei normaler Raumtemperatur zusammen-Additionspolymerisat mit einer (wie oben definierten) hängende Filme, obwohl das von wäßrigen Disper-Ubergangstemperatur von 35°C oder höher ist nicht sionen, die Polymerisate mit derart hohen Übergangsimstande, bei Raumtemperatur zu einem kontinuier- 5 temperaturen enthalten, normalerweise nicht erwartet liehen Film aufzutrocknen. Erst Mischungen der beiden werden kann.

genannten Stoffe gemäß vorliegender Erfindung bilden Der erfindungsgemäß verwendete Bestandteil (2) überraschenderweise beim Trocknen bei Raumtempe- weist im allgemeinen ein hohes Molekulargewicht auf, ratur einen kontinuierlichen Film mit wertvollen Eigen- das mindestens etwa 50000 und im allgemeinen durchschaften. In obiger Patentschrift wird auch nicht nahe- io schnittlich 500000 bis 2000000 oder 3000000 beträgt, gelegt, die Mischpolymerisatsalze mit einem wasser- Da durch Neutralisation des Diisobutylen-Maleinunlöslichen linearen Additionspolymerisat mit einer säureanhydrids mit Ammoniak das entsprechende Ubergangstemperatur von mindestens 35°C innerhalb Halbammoniumsalz des Halbamids des Mischpolydes im vorliegenden Fall beanspruchten Mengen- merisats und durch Neutralisation mit einem primären bereichs zu kombinieren. Es wird zwar erwähnt, daß 15 oder sekundären Amin das Halbaminsalz des entdie dort beanspruchten Mischpolymerisatsalze als sprechenden N-substituierten oder N,N-disubstituier-Dispergiermittel oder Schutzkolloide Anwendung ten Halbamids erzeugt wird, umfaßt die Bezeichnung finden können; diese Anwendung wird aber im Zu- »ein Aminsalz« auch die Salze der Halbamide.
sammenhang mit der Emulsionspolymerisation von Das Salz des Bestandteils (1) kann ein Ammonium-Acrylsäure- bzw. Methacrylsäureestern erläutert. Für 20 _salz, z. B. ein einfaches Ammoniumsalz, ein Halbamiddiesen Zweck werden auf 100 Teile der Emulsion Halbammoniumsalz oder ein komplexes Metall-3 Teile des Mischpolymerisatsalzes verwendet. Da es ammoniumsalz, wie das Halbamid-Halbzinkammonibei derartigen Emulsionen üblich ist, eine Konzen- umsalz, sein, oder es kann das Salz eines flüchtigen, tration der Monomeren innerhalb eines Bereiches von in Wasser löslichen Amins, wie Methylamin, Dimethyl-25 bis 60 Gewichtsprozent zu wählen, liegt mithin in 25 amin, Triäthylenamin, Äthylamin, Diäthylamin, Isoder Masse eine mindestens achtmal größere Menge an propylamin, Morpholin, Piperidin und Pyrrolidin, sein. Acrylsäureester als an Mischpolymerisatsalz vor. Bei Der Mischpolymerisatbestandteil (1) kann nach übden erfindungsgemäßen Massen wird demgegenüber liehen Verfahren, z. B. durch Mischpolymerisation in ein völlig anderes Mengenverhältnis, nämlich ein einem organischen Lösungsmittel, wie Xylol oder zwischen 4: 6 und 6: 4 Gewichtsteilen liegendes Ver- 30 Dioxan, in Gegenwart eines Katalysators, wie Benzoylhältnis der beiden Komponenten beansprucht. peroxyd, Lauryolperoxyd, Cumolhydroperoxyd, tert-Die deutsche Patentschrift 767 809 betrifft Überzüge Butylperbenzoat od. dgl., hergestellt werden. Es auf nicht starren Unterlagen aus im allgemeinen können die üblichen Verfahren zur Isolierung des Gemischen von wasserlöslichen Mischpolymerisat- Mischpolymerisats angewandt werden, z. B. Abtrensalzen (gegebenenfalls unter Zusatz von wasser- 35 nung des Lösungsmittels und des Monomeren durch unlöslichen Polymerisaten). Bei der dort beschriebenen Destillation oder — wenn das Mischpolymerisat ausAnwendung eines Aminsalzes eines Mischpolymerisats gefallen ist — Abtrennung desselben durch Filtrieren, aus Vinylmethyläther und Maleinsäureanhydrid in Gegebenenfalls kann man nahezu homogene Misch-Verbindung mit Polyacrylsäureäthylester kann letzterer polymerisate zur erfindungsgemäßen Verwendung schon infolge seiner Ubergangstemperatur weit unter- 40 erhalten, indem man entweder die Polymerisationshalb 35°C als wäßrige Dispersion bei Raumtemperatur bedingungen regelt oder ein erhaltenes heterogenes aufgetragen werden und beim Trocknen einen konti- Polymerisat auf geeignete Weise fraktioniert,
nuierlichen Film bilden. Dann liegen aber auch die in Das komplexe Zinkammonium-Halbamidsalz kann dieser Patentschrift verwendeten Mengenverhältnisse man herstellen, indem man Ammoniumhydroxyd zu außerhalb des im vorliegenden Falle beanspruchten 45 einer Lösung von Zinkacetat oder einem anderen Bereiches. Schließlich besitzen auch diese Mischpoly- wasserlöslichen Zinksalz gibt; das zunächst ausfallende merisatsalze ein hohes Molekulargewicht, weil die Zinkhydroxyd wird bei weiterem Zusatz von Ammobetreffenden Mischpolymerisate aus sehr reaktions- niumhydroxyd unter Bildung einer Lösung von Zinkfähigen Vinylestern bzw. -äthern oder Styrol hergestellt ammoniumacetat oder eines anderen Zinkammoniumwerden. Das erfindungsgemäß ausschlaggebende Salz 50 salzes wieder gelöst, die anschließend der wäßrigen des Diisobutylen-Maleinsäureanhydrid-Mischpoly- Dispersion des Diisobutylen-Mischpolymerisats entmerisats wird in den deutschen Patentschriften nicht weder in saurer Form oder in Form von dessen erwähnt. Ammoniumsalz zugesetzt wird. Dieses komplexe Zink-Aus der USA.-Patentschrift 2 647 094 ist noch ammoniumsalz des Mischpolymerisats besitzt den bekannt, daß ein Maleinsäurehalbester-Styrol-Misch- 55 Vorteil, daß damit Überzüge erhalten werden, die polymerisat als Dispergiermittel für ein Pigment und weitaus höhere Festigkeit gegenüber Wasser aufweisen möglicherweise auch für andere filmbildende Substan- als Überzüge, die aus dem einfachen Ammoniumsalz zen dient, zu denen ein flüssiges Harz, ein trocknendes oder aus Aminsalzen desselben erhalten werden. Die öl, ein Lack oder eine wäßrige bzw. mit einem orga- zuletzt genannten Überzüge besitzen jedoch eine gute nischen Lösungsmittel hergestellte Lösung eines festen 60 Widerstandsfähigkeit gegenüber Wasser, die für die Harzes gehören. Die bekannte wäßrige Dispersion meisten Zwecke ausreichend ist. Im allgemeinen werden enthält irgendein wasserunlösliches, filmbildendes die Halbamid-Halbammonium-Mischpolymerisatsalze Überzugsmittel, das in einem organischen Lösungs- wegen ihrer Billigkeit bevorzugt, da sie einfach durch mittel gelöst ist. Die Dispersion der vorliegenden Neutralisation des Maleinsäureanhydrid-Isobutylen-Erfindung enthält die wasserunlösliche, filmbildende 65 Mischpolymerisats mit Ammoniak gebildet werden. Komponente in ungelöster Form. Trotz der Tatsache, Wenn die Farbe ohne Bedeutung ist, können andere daß das so dispergierte wasserunlösliche Polymerisat komplexe Metallammoniumsalze, in denen das Metall eine Übergangstemperatur von 35° C oder darüber Kupfer, Kobalt oder Nickel ist, benutzt werden. Sie

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werden im wesentlichen auf die gleiche Weise wie das jeweiligen weichen Comonomeren angegeben, das man

Zinkammoniumsalz hergestellt. zusammen mit einem bestimmten harten Comono-

Es ist überraschend, daß eine nicht pigmentierte meren verwenden kann, um Mischpolymerisate mit

wäßrige Dispersion, die die Bestandteile (1) und (2) Übergangstemperaturen von mindestens 35° C zu

ohne einen Weichmacher für diese enthält, bei gewöhn- 5 erhalten.

Jeher Raumtemperatur einen kontinuierlichen Film 65 % Methylacrylat, 35% Methylmethacrylat,

bildet, da wäßrige Dispersionen, die nur einen dieser ..

beiden Bestandteile enthalten, sich nicht so verhalten. 50% Athylacrylat, 50% Methylmethacrylat,

Wenn wäßrige Dispersionen des Bestandteils (2) bei 50 % Athylacrylat, 50% Styrol,

derartigen Temperaturen abgeschieden werden, wird io -

ein pulveriges Produkt erzeugt, das aus getrennten 60 % Athylacrylat, 40 % Acrylsauremtnl,

Teilchen des Polymerisats besteht, während beim 45 % n-Propylacrylat, 55 % Methylmethacrylat,

Abscheiden von wäßrigen Dispersionen des Bestand- _{40 0/} Butylacrylat, 60 % Methylmethacrylat,

teils (1) allem eher ein flockiges Produkt als ein

zusammenhängender Film erzeugt wird. Das Misch- 15 ⁴⁵°/o Butylacrylat, 55% Acrylsäurenitril, polymerisatsalz von Maleinsäureanhydrid—Diisobuty- 40% Butylacrylat, 60% Styrol,

len ist ferner insofern einzigartig, als analoge Mischpolymerisate, in denen das Diisobutylen durch andere Mischpolymerisate aus bis zu 15 Gewichtsprozent verwandte ungesättigte Kohlenwasserstoffe, wie Terpin, Butadien und mindestens 85 Gewichtsprozent Acryl-Limonen und Dicyclopentadien, ersetzt ist, nicht kon- 20 säurenitril oder Styrol sind ebenfalls brauchbare tinuierliche Überzugsfilme bilden können, wenn sie Mischpolymerisate mit Übergangstemperaturen von nicht pigmentierten wäßrigen Dispersionen einverleibt über 35° C.

werden, die den Bestandteil (2) ohne einen Weich- Die Emulgier- oder Dispergiermittel, die man zur

macher für diesen enthalten. Herstellung der monomeren Emulsionen vor der PoIy-

Das Mengenverhältnis der Bestandteile (1) und (2) 25 merisation oder der Dispersionen des Polymerisats — anspruchsgemäß 4 bis 6 zu 6 bis 4 — hängt von den nach der Polymerisation verwenden kann, können jeweils verwendeten Bestandteilen ab. Vorzugsweise anionisch oder nichionisch oder ein Gemisch eines liegen beide Bestandteile in ungefähr gleichen Ge- nichtionischen oder eines anionischen Mittels sein. Die wichtsmengen vor. Menge an Emulgier- oder Dispergiermittel hängt vom

Bestandteil 2 kann eine geringe Menge hydrophiler 30 jeweils angewandten monomeren System ab, beträgt Gruppen, d. h. bis zu 2 bis 20 Gewichtsprozent des- aber im allgemeinen 0,5 bis 3 Gewichtsprozent der selben, im Polymerisatmolekül enthalten; im all- angewandten Monomeren.

gemeinen wird vorgezogen, das Mischpolymerisat Geeignete anionische Dispergiermittel sind z. B. die

nahezu vollständig aus hydrophoben, polymeren Ein- höheren Fettalkoholsulfate, wie Natriumlaurylsulfat, heiten zu erzeugen, und vorzugsweise enthält es nicht 35 Alkylarylsulfonate, wie Natrium- oder Kaliumisomehr als 2% Einheiten mit hydrophilen Gruppen. propylbenzolsulfonate oder Isopropylnaphthalinsulfo-

Die wäßrige Dispersion des in Wasser unlöslichen nate, höhere Alkali-alkylsulfosuccinate, z. B. Natriumlinearen Additionspolymerisats kann man durch übliche octylsulf onsuccinat, Natrium-N-methyl-N-palmitoyl-Emulsionspolymerisations- oder Mischpolymerisations- taurat, Natriumoleylisothionat, Alkalisalze von Alkylverfahren aus einem einzigen Monomeren oder aus 40 arylpolyäthoxyäthanolsulfaten oder -sulfonaten, z. B. einem Gemisch von Monomeren herstellen, die Homo- Natrium-tert-octylphenoxypolyathoxyathylsulf at mit polymerisate oder Mischpolymerisate bilden, deren 1 bis 5 Oxyäthyleneinheiten.

Übergangstemperatur mindestens 35⁰C und bis zu Geeignete nichtionische Dispergiermittel sind z.B.

100⁰C oder mehr betragen kann. Es können Mono- die folgenden: Alkylphenoxypolyäthoxyäthanole mit mere, die weichere Homopolymerisate bilden, ein- 45 Alkylgruppen von etwa 7 bis 18 Kohlenstoffatomen schließlich Vinylacetat und den Acrylaten von primären und 6 bis 60 oder mehr Oxyäthyleneinheiten, wie und sekundären Alkoholen, z. B. denen mit 1 bis Heptylphenoxypolyäthoxyäthanole, Octylphenoxy-18 Kohlenstoffatomen und den Methacrylaten von polyäthoxyäthanole, Methyloctylphenoxypolyäthoxy-Alkoholen mit 5 bis 18 Kohlenstoffatomen, angewen- äthanole, Nonylphenoxypolyäthoxyäthanole, Dodedet werden, vorausgesetzt, daß man sie mit einer 50 cylphenoxypolyäthoxyäthanole u. dgl.; Polyäthoxysolchen Menge eines Comonomeren, das harte Homo- äthanolderivate von mit Methylenvernetzten Alkylpolymerisate bildet, mischpolymerisiert, daß die Über- phenolen; schwefelhaltige Mittel, wie solche, die durch gangstemperatur des Mischpolymerisats auf mindestens Kondensieren von 6 bis 60 Mol oder mehr Äthylen-35° C erhöht wird. So können die Methyl-, Äthyl-, oxyd mit Nonyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, tert-Dodecyl-Propyl- oder Butylacrylate, die weiche Polymerisate 55 mercaptanen und ähnlichen Mercaptanen oder mit bilden, mit härtenden Comonomeren, wie den niederen Alkylthiophenolen, deren Alkylgruppen 6 bis 15 Koh-Alkylmethacrylaten, in denen die Alkylgruppe 1 bis lenstoffatome enthalten, hergestellt worden sind; 3 Kohlenstoffatome enthalten kann, d. h. Methyl-, Äthylenoxydderivate von langkettigen Carbonsäuren, Äthyl-, Propyl- und Isopropylmethacrylaten, Styrol, wie Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Ölsäure u. dgl., oder Acrylsäurenitril, Methacrylsäurenitril, Vinylchlorid, 60 Gemischen von Säuren, wie sie im Tallöl gefunden Vinylidenchlorid u. dgl., mischpolymerisiert werden. werden, die 6 bis 60 Oxyäthyleneinheiten je Molekül Die Menge an hartem Comonomerem, das mit einem enthalten; analoge Äthylenoxydkondensate langkettider vorstehenden weichen Monomeren mischpolymeri- ger Alkohole, wie Octyl-, Decyl-, Lauryl- oder Cetylsiert werden kann, hängt von dem jeweiligen harten alkohol; Äthylenoxydderivate von verätherten oder und weichen Comonomeren ab, das man mischpoly- 65 veresterten Polyhydroxyverbindungen mit einer hydromerisieren will. In der folgenden Aufstellung ist für phoben Kohlenwasserstoffkette, wie Sorbitanmonoeinige erläuternde Mischpolymerisatsysteme ungefähr stearat, die 6 bis 60 Oxyäthyleneinheiten enthalten, die Maximalmenge (in Gewichtsprozent) an einem u. dgl. m., und ferner Äthylenoxydkondensate lang-

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kettiger oder verzweigter Amine, wie Dodecylamin, nur daß Bestandteil (1) durch Verdampfung von

Hexadecylamin und Octadecylamin, die 6 bis 60 Oxy- Ammoniak oder Amin nahezu vollständig in die freie

äthylengruppen enthalten, und Blockmischpolymeri- Säure und/oder die Amid- und/oder Imidform um-

sate von Äthylenoxyd und Propylenoxyd, die aus gewandelt worden ist. Bei dem komplexen Zink-

einem hydrophoben Propylenoxydteil bestehen, der 5 ammoniumsalz bleibt der endgültige Mischpolymerisat-

mit einem oder mehreren hydrophilen Äthylenoxyd- bestandteil (1) als unlösliches Zinksalz desselben

teilen vereinigt ist. zurück.

Anstatt eines der erwähnten anionischen oder nicht- Die Unterlage, auf die die Masse bei der praktischen ionischen Emulgiermittel zu verwenden, kann man Durchführung der vorliegenden Erfindung aufgebracht das Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisatsalz [Be- ίο wird, kann aus Metallen jeder Art, z. B. Eisen, standteil (I)] als Emulgiermittel für die Monomeren Stahl, Aluminium, Kupfer, Zink, Nickel, Messing, bei der Emulsionsmischpolymerisation verwenden, Bronze, Monelmetall u. dgl., keramischen Massen, um die wäßrige Dispersion des Bestandteils (2) herzu- wie Keramikplatten und -ziegeln, Steingut, Glasware, stellen, oder man kann es als Dispergiermittel ver- Steinzeug, Zement, Beton, Stein- oder Ziegelmauerwenden, um einen feinteiligen Polymerisatbestand- 15 werk, Asphaltplatten, Kautschukplatten, Vinylharzteil (2) unter Bildung der wäßrigen Dispersion des- platten, Linoleum, emaillierten Oberflächen, Holzwerk, selben zu dispergieren. Holzfußboden u. dgl. bestehen.

Wenn das Mischpolymerisatsalz als Emulgier- Aus den wäßrigen Dispersionen entstehen beim

oder Dispergiermittel zur Herstellung der wäßrigen Trocknen klare, nahezu farblose, glänzende Überzüge.

Dispersion von Bestandteil (2) angewandt wird, kann 20 Jedoch kann man gegebenenfalls die Massen der vor-

die benutzte Menge gerade ausreichen, um die er- liegenden Erfindung modifizieren, indem man ihnen

forderliche Emulgier- bzw. Dispergierwirkung hervor- z. B. 0,1 bis 1% Farbstoffe, bezogen auf das Gewicht

zurufen, in welchem Fall dann später weiterer Misch- der Polymerisate, einverleibt.

polymerisatbestandteil (1) zugesetzt wird, um die Die nicht verklebenden alterungsfesten, abriebfesten richtigen jeweiligen Mengenanteile zwischen den 25 und feuchtigkeitsfesten überzogenen Produkte sind Bestandteilen (2) und (1), wie vorstehend angegeben, sehr wertvoll. Ein wichtiger Vorteil des Überziehens zu erhalten. Andererseits kann man die gesamte Menge mit den erfindungsgemäßen Dispersionen beruht daan Mischpolymerisatsalz [Bestandteil (I)], die zur Er- rin, daß weder hohe Temperaturen noch irgendein zielung des geeigneten Mengenanteils desselben in der saurer Katalysator erforderlich ist, urn die aufendgültigen wäßrigen Dispersion benötigt wird, von 30 getragenen Filme in wasserunlösliche, nicht verklevornherein einführen, so daß es als das Emulgier- bende Überzüge umzuwandeln. Durch die Verwen- oder Dispergiermittel dienen kann. dung von wäßrigen Dispersionen werden ferner Wenn die wäßrige Dispersion des in Wasser un- Brandgefahr und Giftwirkung gegenüber den Arbeitern löslichen linearen Additionspolymerisats [Bestand- vermieden. Es ist keine Vorrichtung zur Lösungsmittelteil (2)] mit HiHe eines der anderen Emulgiermittel 35 rückgewinnung erforderlich. Die wäßrigen Polymerierzeugt wird, ist es nur erforderlich, die hierbei er- satdispersionen der Erfindung sind selbstglättend, so haltene wäßrige Dispersion des Bestandteils (2) mit daß ihnen kein zusätzliches Verlaufmittel zugesetzt der geeigneten Menge an Mischpolymerisatsalz [Be- werden muß. Die Überzüge können nach 24 Stunden standteil (I)] zu versetzen. Dies kann erfolgen, indem oder weniger nach dem Trocknen nochmals überman zunächst dasMaleinsäureanhydrid-Diisobutylen- 40 zogen werden.

Mischpolymerisat in Form der freien Säure in einer In den folgenden Beispielen, die zur Erläuterung

wäßrigen Lösung von Ammoniak, einem komplexen dienen, sind Teile, wenn nicht anders vermerkt, auf

Metallammoniumsalz, wie dem komplexen Zink- das Gewicht bezogen, ammoniumacetat, oder einem wasserlöslichen Amin,

wie einem der vorstehend angegebenen, löst. Die 45 Beispiell hierbei erhaltene Lösung des Mischpolymerisatsalzes

wird zu der wäßrigen Dispersion des Bestandteils (2) Eine wäßrige Dispersion wird hergestellt, die in je gegeben. Das Produkt ist eine nahezu beständige 800 Teilen 50 Teile eines Mischpolymerisats (Uber-Dispersion, die relativ nicht korrodierend ist, da sie gangstemperatur etwa 8O⁰C) aus etwa 10 Gewichtskeine stark sauren Stoffe, z.B. einen Säurekataly- 50 prozent Äthylacrylat und 90 Gewichtsprozent Methylsator, wie er gewöhnlich zur Härtung von Amino- methacrylat und 50 Teile eines Halbamid-Halbplastmassen verwendet wird, enthält. Die Konzen- ammoniumsalzes eines Mischpolymerisats aus Maleintration kann zwischen 5 und 50% Gesamtfestkörper säureanhydrid und Diisobutylen (Molverhältnis 1:1) liegen. enthält. Asphaltplatten werden mit der Überzugsmasse Die Masse kann man auf die zu überziehende 55 überzogen und getrocknet. Der Überzug ist hart, Unterlage auf jede geeignete Weise, z.B. mit einem abriebfest und zeigt bei 77° C und 75% relativer Spachtel, durch Eintauchen, Aufrollen, Aufsprühen, Luftfeuchtigkeit, wenn mehrere der überzogenen Auf streichen u. dgl., aufbringen. Nach dem Auf- Platten unter einem Gewicht von 0,7 kg/cm² auf einbringen muß sie nur bei normaler Raumtemperatur ander gestapelt werden, kein Verkleben bzw. Aneingetrocknet werden oder die überzogene Unterlage 60 anderhängen derselben, durch die übliche Trocknungsvorrichtung geschickt

werden. Die dispergierten polymeren Stoffe vereinigen Beispiel 2 sich während des Trocknens zu einem klaren, kontinuierlichen Film, der äußerst glänzend und Widerstands- In der gleichen Weise wie im Beispiell werden fähig gegenüber Wasser und nicht klebend ist. Der 65 Überzugsmassen erhalten, indem an Stelle des dort Überzug auf der Unterlage, der aus der Masse er- angewandten Acrylsäuremischpolymerisats die gleichen halten wird, ist im wesentlichen ein Gemisch der Mengenanteile der folgenden Polymerisate eingesetzt verschiedenen vorstehend beschriebenen Bestandteile, werden:

Polymerisat	°/o Äthyl- acrylat	°/o Methyl- methacrylat	"/„ Methacryl säure
a	9,5	90	0,5
b	35	50	15
C	25	55	20
d	10	89	1
e	20	79	1
f	30	69	1
g	40	59	1
h	10	89	1
i	10	89	1
j	0	100	0

Beispiel 3

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Beispiel 5

Eine wäßrige Dispersion wird hergestellt, die in je Teilen 50 Teile eines Mischpolymerisats aus etwa 90 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 10 Gewichtsprozent Äthylacrylat und 50 Teile eines Diisopropylaminsalzes des Halb-N,N-diisopropylamids eines Mischpolymerisats aus Maleinsäureanhydrid und Diisobutylen (Molverhältnis 1:1) enthält. Ein Asphaltbelag wird mit der Masse überzogen und getrocknet. Der Überzug ist hart, abriebfest und zeigt, wenn viele der überzogenen Beläge unter einem Gewicht von 0,7 kg/cm² aufeinander gestapelt werden, bei 77°C und 75 % relativer Luftfeuchtigkeit kein Verkleben.

Es wird eine wäßrige Dispersion hergestellt, die in je 600 Teilen 40 Teile eines Mischpolymerisats aus etwa 90 Gewichtsprozent Acrylsäurenitril und 10 Gewichtsprozent Methylacrylat und 60 Teile des Halb- ao amid-Halbammoniumsalzes eines Mischpolymerisats aus Maleinsäureanhydrid und Diisobutyl (Molverhältnis 1:1) enthält. Ein Asphaltbelag wird mit der Masse überzogen und getrocknet. Der Überzug ist hart, abriebfest und zeigt, wenn viele der überzogenen Beläge unter einem Gewicht von 0,2 kg/cm² aufeinander gestapelt werden, bei 77° C und 75% relativer Luftfeuchtigkeit kein Verkleben.

Beispiel4

Es wird eine wäßrige Dispersion hergestellt, die in je 700 Teilen 60 Teile eines Mischpolymerisats aus etwa 90 Gewichtsprozent Acrylsäurenitril und etwa 10 Gewichtsprozent Butadien und 40 Teilen des HaIbamid-Halbzinkammoniumsalzes eines Mischpolymerisats aus Maleinsäureanhydrid und Diisobutylen enthält. Ein Asphaltbelag wird mit der Masse überzogen und getrocknet. Der Überzug ist hart, abriebfest und zeigt, wenn viele der überzogenen Beläge unter einem Gewicht von 0,7 kg/cm² aufeinander gestapelt werden, bei 77⁰C und 75% relativer Luftfeuchtigkeit kein Verkleben.

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Wäßrige, nicht pigmentierte Überzugsmasse für praktisch starre Unterlagen mit (1) einem Salz eines Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisats und (2) einem wasserunlöslichen Polymerisat als Ulmbildenden Bestandteilen, dadurch gekennzeichnet, daß Bestandteil (1) ein Salz aus Ammoniak oder einem flüchtigen Amin und einem Mischpolymerisat aus Maleinsäureanhydrid und Diisobutylen im ungefähren Molverhältnis 1:1 und Bestandteil (2) ein wasserunlösliches, lineares Additionspolymerisat ist, wobei Bestandteil (1) ein mittleres Molekulargewicht von etwa 500 bis 5000 und Bestandteil (2) eine beim Auftragen des Starremoduls gegen die Temperatur bei 300 kg/cm² ermittelte Übergangstemperatur von mindestens 35° C haben und die Mengenanteile an (1) und (2) 4 bis 6 Gewichtsteile des ersteren auf 6 bis 4 Gewichtsteile des letzteren betragen.

2. Überzugsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (2) 2 bis 20% hydrophile Gruppen enthält.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschriften Nr. 767 809, 838 750;
USA.-Patentschrift Nr. 2 647094.

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