NL8204393A - Stralingsgevoelige fotografische zilverhalogenide-emulsie en werkwijze voor de bereiding daarvan. - Google Patents
Stralingsgevoelige fotografische zilverhalogenide-emulsie en werkwijze voor de bereiding daarvan. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8204393A NL8204393A NL8204393A NL8204393A NL8204393A NL 8204393 A NL8204393 A NL 8204393A NL 8204393 A NL8204393 A NL 8204393A NL 8204393 A NL8204393 A NL 8204393A NL 8204393 A NL8204393 A NL 8204393A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- silver
- flat
- emulsion
- emulsions
- granules
- Prior art date
Links
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims description 233
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 38
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 15
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 98
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 98
- -1 silver halide Chemical class 0.000 claims description 75
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 claims description 56
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 56
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 41
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 35
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 claims description 26
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 25
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 claims description 25
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 claims description 25
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 claims description 25
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 claims description 25
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 25
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 24
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 20
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 14
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 14
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims description 13
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 claims description 10
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 145
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 59
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 50
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 43
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 39
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 38
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 36
- 238000011160 research Methods 0.000 description 23
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 22
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 17
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 16
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 15
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 14
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 14
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 13
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 13
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 13
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 12
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 9
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 8
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 8
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 7
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 7
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 7
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 7
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 5
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 5
- 230000006870 function Effects 0.000 description 5
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 5
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 5
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 5
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 description 5
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 4
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 4
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 4
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 4
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- QGKMIGUHVLGJBR-UHFFFAOYSA-M (4z)-1-(3-methylbutyl)-4-[[1-(3-methylbutyl)quinolin-1-ium-4-yl]methylidene]quinoline;iodide Chemical compound [I-].C12=CC=CC=C2N(CCC(C)C)C=CC1=CC1=CC=[N+](CCC(C)C)C2=CC=CC=C12 QGKMIGUHVLGJBR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(4-fluorophenyl)acetate Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=C(F)C=C1 JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910021612 Silver iodide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 238000003491 array Methods 0.000 description 3
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 3
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 3
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 3
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 3
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 3
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 3
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 230000001976 improved effect Effects 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 3
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 description 3
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 3
- 229940090898 Desensitizer Drugs 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 2
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical class C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OIPQUBBCOVJSNS-UHFFFAOYSA-L bromo(iodo)silver Chemical compound Br[Ag]I OIPQUBBCOVJSNS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WLZRMCYVCSSEQC-UHFFFAOYSA-N cadmium(2+) Chemical compound [Cd+2] WLZRMCYVCSSEQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 150000001804 chlorine Chemical class 0.000 description 2
- 238000009500 colour coating Methods 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 2
- 239000012992 electron transfer agent Substances 0.000 description 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 2
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 2
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N (1,10,13-trimethyl-3-oxo-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl) heptanoate Chemical compound C1CC2CC(=O)C=C(C)C2(C)C2C1C1CCC(OC(=O)CCCCCC)C1(C)CC2 TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2OC=NC2=C1 BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 1,4-dihydropyrazol-5-one Chemical compound O=C1CC=NN1 ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 1H-imidazole Chemical compound C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKAMEFMDQNTDFK-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazo[4,5-b]pyrazine Chemical class C1=CN=C2NC=NC2=N1 ZKAMEFMDQNTDFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical group C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXPDNDHCMMOJPC-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybutanedinitrile Chemical compound N#CC(O)CC#N JXPDNDHCMMOJPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGWULZWUXSCWPX-UHFFFAOYSA-N 2-sulfanylideneimidazolidin-4-one Chemical compound O=C1CNC(=S)N1 UGWULZWUXSCWPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVBUGGBMJDPOST-UHFFFAOYSA-N 2-thiobarbituric acid Chemical compound O=C1CC(=O)NC(=S)N1 RVBUGGBMJDPOST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 3H-indole Chemical group C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALGIYXGLGIECNT-UHFFFAOYSA-N 3h-benzo[e]indole Chemical group C1=CC=C2C(C=CN3)=C3C=CC2=C1 ALGIYXGLGIECNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBWUTXXJFOIVME-UHFFFAOYSA-N 4h-1,2-oxazol-5-one Chemical compound O=C1CC=NO1 QBWUTXXJFOIVME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 208000012639 Balance disease Diseases 0.000 description 1
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001692 EU approved anti-caking agent Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000342 Monte Carlo simulation Methods 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N Oxazole Chemical group C1=COC=N1 ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014443 Pyrus communis Nutrition 0.000 description 1
- 241000785681 Sander vitreus Species 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical compound [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002522 Wood fibre Polymers 0.000 description 1
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 1
- SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N [Ag].BrCl Chemical compound [Ag].BrCl SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEIPQVVAVOUIOP-UHFFFAOYSA-N [Au]=S Chemical compound [Au]=S XEIPQVVAVOUIOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYDVNTYVDVZMKF-UHFFFAOYSA-N [Cl].[Ag] Chemical compound [Cl].[Ag] ZYDVNTYVDVZMKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 1
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 238000010420 art technique Methods 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- KHTPCDDBDQRIRX-UHFFFAOYSA-N azane;hydrate Chemical compound N.[NH4+].[OH-] KHTPCDDBDQRIRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N barbituric acid Chemical compound O=C1CC(=O)NC(=O)N1 HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940006460 bromide ion Drugs 0.000 description 1
- 244000144987 brood Species 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 230000001427 coherent effect Effects 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- UKPBEPCQTDRZSE-UHFFFAOYSA-N cyclizine hydrochloride Chemical compound Cl.C1CN(C)CCN1C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 UKPBEPCQTDRZSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJSLFCCWAKVHIW-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,3-dione Chemical compound O=C1CCCC(=O)C1 HJSLFCCWAKVHIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013527 degreasing agent Substances 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000000586 desensitisation Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 230000003292 diminished effect Effects 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 238000009432 framing Methods 0.000 description 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 238000009499 grossing Methods 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-O hydron;quinoline Chemical group [NH+]1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000012052 hydrophilic carrier Substances 0.000 description 1
- 239000012216 imaging agent Substances 0.000 description 1
- MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N imidazoline Chemical compound C1CN=CN1 MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical compound [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- CBEQRNSPHCCXSH-UHFFFAOYSA-N iodine monobromide Chemical compound IBr CBEQRNSPHCCXSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-O isoquinolin-2-ium Chemical group C1=[NH+]C=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N isoquinoline Chemical compound C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001175 peptic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000012716 precipitator Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical group C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- WVIICGIFSIBFOG-UHFFFAOYSA-N pyrylium Chemical compound C1=CC=[O+]C=C1 WVIICGIFSIBFOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIWUVOGUEXMXSV-UHFFFAOYSA-N rhodanine Chemical compound O=C1CSC(=S)N1 KIWUVOGUEXMXSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000033764 rhythmic process Effects 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 230000035807 sensation Effects 0.000 description 1
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 description 1
- ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N silver bromoiodide Chemical compound [Ag].IBr ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000007614 solvation Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 239000001119 stannous chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008093 supporting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 1
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 150000003567 thiocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 229910001428 transition metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
- 150000003722 vitamin derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002025 wood fiber Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/0051—Tabular grain emulsions
- G03C1/0053—Tabular grain emulsions with high content of silver chloride
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/0051—Tabular grain emulsions
- G03C2001/0055—Aspect ratio of tabular grains in general; High aspect ratio; Intermediate aspect ratio; Low aspect ratio
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/015—Apparatus or processes for the preparation of emulsions
- G03C2001/0151—Double jet precipitation
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/015—Apparatus or processes for the preparation of emulsions
- G03C2001/0156—Apparatus or processes for the preparation of emulsions pAg value; pBr value; pCl value; pI value
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/035—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein characterised by the crystal form or composition, e.g. mixed grain
- G03C2001/03576—Containing no iodide
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C2200/00—Details
- G03C2200/03—111 crystal face
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C2200/00—Details
- G03C2200/43—Process
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C2200/00—Details
- G03C2200/44—Details pH value
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/3022—Materials with specific emulsion characteristics, e.g. thickness of the layers, silver content, shape of AgX grains
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
4 ; * '.....* I Γνο 3820
Stralingsgevoelige fotografische zilverhalogenide-emuls i e en verkvijze voor de bereiding daarvaa.
De ondgrbarige uitvinding heeft betrekking op een stralingsgevoelige, fotografifche zilverhalogaiade-emulsie, bestaande uit een dispergeer- ··'·*'· .·*··'' · ?·- n medium en zilverchloridekorrels, alsmede op een verkvijze voor het berei-den daarvan.
5 Het is bekend, dat stralingsgevoelige, fotografische zilverchloride- emulsies specifieke voordelen bieden. Zo vertoont bij voorbeeld zilver-chloride een geringere natuurlijke gevoeligheid voor het zichtbare deel van het spectrum dan andere fotografisch bruikbare zilverhalogerd.de. Voorts is zilverchloride beter oplosbaar dan andere fotografisch bruikbare zilverha- 10 logeniden, vaarbij het ontvikkelen en het fixeren in kortere tijden kan vorden bereikt.
Volgens de stand van de techniek heeft men ingezien, dat zilverchloride in sterke mateflde vorming van kristallen met [lOO]-kristalvlakken be-gunstigt. In verreveg de geest fotografische emulsies, vaarin zilverchlo- 15 ridekristallen aanvezig zijn, verkeren deze kristallen in de vorrn van ku-bische karrela. Met enige moeite is het mogelijk geveest de kristalhabitus van zilverchloride te vijzigen. Claes et al, "Crystal Habit Modification of AgCl bgr Igjiuriies Determining the Solvation”, The Journal of Photographic Science, vol· 21, biz. 39^*50, 1973, leert, dat zilverchloridekristal- 20 len met [110]« en[ 111 ] -vlakken gevonod kunnen worden via de toepassing van verscheidmne aodificeezmiddelen voor de korrelgroei. Wyrsch, "Sulfer Sensitization of tionosized Silver Chloride Efculsion with [111], [110] en [100] Crystal Habit" Paper III-13, International/Congress of Photographic Science, biz. 122*12V, 1978, beschrijft een drievoudige straal-precipita- V--SB· -.-1-- ·: - ? : 25 tieverkvijze, vaarin zilverchloride vordt neergeslagen in tegenvoordigheid van ammoniak §n hoeveelheden tveevaardige cadmiumionen. In tegen voordigheid van cadmiumionen resulteerde de beheersing van pAg en pH in de vorming van robododecaedrische [110]-, octaedrische [111]- en kubische [100]-kristalhabitussen.
30 Platte zilverbrcmidekorrels zijn uitvoerig bestudeerd, vaak in ma- cro-afinetingen, die fotografisch niet bruikbaar zijn. Platte korrels vorden hier gedefinieerd als korrels, die 2 parallelle of nagenoeg parallelle kristalvlikken bezitten, vaarvan elk vlak aanzienlijk groter is dan enig ......82¾¾¾ .- -.- - -ΓρΛ. ώ·- - ' '-ύκ.:
t V
-2- ander eenkristalvlak van de korrel. De lengte/breedte-verhouding - dat is . de verhouding van diameter tot dikte - van platte korrels is aanzienlijk groter dan 1:1. Zilverbromide-emulsies van platte korrels met een grote lengte/breedte-verhouding zijn gerapporteerd door deCugnac en Chateau, 5 "Evolution of the Morphology of Silver Bromide Crystals During Physical Ripening", Science et Industries Photographiques, vol. 33, nr. 2 (1962), biz. 121-125.
Van 1937 tot in de jaren 1950 verkocht Eastman Kodak Company een Duplitized (handelsmerk) radiografisch filmprodukt onder de naam No-Screen 10 X-Ray Code 5133. Het produkt bevatte als bekledingen op tegenoverliggende hoofdvlakken van een filmdrager met zwavel gesensibiliseerde zilverbromide-emulsies. Daar de emulsies bedoeld waren om door rontgenstraling te worden "belicht", waren zij niet spectraal gesensibiliseerd. De platte korrels bezaten een gemiddelde lengte/breedte-verhouding van ongeveer 5-7:1· 15 De platte korrels waren verantwoordelijk voor meer dan 50/5 van het gepro-jecteerde oppervlak, terwijl niet-platte korrels verantwoordelijk waren voor meer dan 25/¾ van het geprojecteerde oppervlak. Bij het verscheidene malen reproduceren van deze emulsies, bezat de emulsie met de gootste lengte/breedte-verhouding een gemiddelde platte korrel-diameter van 2,5 mi-20 crometer, een gemiddelde platte korrel-dikte van 0,36 micrometer en een gemiddelde lengte/breedte-verhouding van 7:1. Bij andere herbereidingen bevatten de emulsies dikkere platte korrels met kleinere diameter, welke korrels een kleinere gemiddelde lengte/breedte-verhouding bezaten.
Ofschoon emulsies van platte zilverbroomjodidekorrels uit de stand 25 van de techniek bekend zijn, bezit daarvan geen enkele een grote gemiddelde lengte/breedte-verhouding. Een bespreking van platte zilverbroomjodidekorrels komt voor in Duffin, Photographic Emulsion Chemistry, Focal Press, 1966, biz. 66-72, en Trivelli en Smith, "The Effect of Silver Iodide Upon the Structure of Bromo-Iodide Precipitation Series", The Photographic 30 Journal, vol. LXXX, juli 191+0, biz. 285^288. Trivelli en Smith namen bij het invoeren van j odium een uitgesproken verkleining waar van zowel kor-relafmeting als lengte/breedte-verhouding. Gutoff, "Nucleation and Growth Rates During the Precipitation of Silver Halide Photographic Emulsions", Photographic Sciences and Engineering, vol. 1U, nr. 1+, juli-augustus 1970» 35 biz. 2U8—257, rapporteert het bereiden van zilverbromide- en zilverbroom-jodide-emulsies van het door enkelvoudige straalprecipitaties bereide type onder toepassing van een continu werkend precipitatie-apparaat.
8204393 - -- i. >·.:-. f f i ' - - ">T · &. .- '" T" r“” ' “ ^ ' ;- : -3-
Men hefjffc ingesien, dat voordelen vat betreft dekkend vermogen en andere fotogrgfi«<ggp kcranarken kunnen vorden verkregen door zilverhaloge- -· <ίψ·· · s’· . .
nide-emulkies?te bereiden, vaarin de korrels plat zijn - dat is, vat de r ·;.*&'·· .'· ;*'.ζ^ί'ίO'·' '.r· _·; r. : grootte van hip qgpervlak betreft, vergeleken tot him dikte, in tvee di-5 mensies zijn uitgestrekt. In het Amerikaanse octrooischrift k.063.951 is de vorming beschreven van zilverhalogenidekristallen met platte habitus, die begrensd zijn door kubische [100]-Vlakken en die een lengte/breedte-verhouding (op basis van ribbe-lengte) bezitten van 1,5 tot 7:1 door een i tveevoudige straalprecipitatietechniek, vaarin pAg wordt beheerst binnen 10 het gebied van 5*0-7,0. Zoals getoond vordt in fig. 3 van het Amerikaanse octrooischrift k.063*951, vertonen de gevormde zilverhalogenide-korrels vierkante en rechthoekige hoof doppervlakken, die karakteristiek zijn voor , [100]-kristalvlakken. In het Amerikaanse octrooischrift k.067.739 is de bereiding beschreven van zilverhalogenide-emulsies, vaarvan de korrels on-15 derling hetzelfde formaat hebben, in velke emulsies de meeste kristallen van het octaedrische tweeling-type zijn, door vorming van entkristallen, vaarbij men de entkristallen in grootte laat toenemen door Ostvaldse rij-. . ping in tegenwoordigheid van een zilverhalogenide-oplosmiddel en de korrel- groei zonder her-enting of Ostvaldse rijping onder beheersing van de pBr 20 (de negatieve logaritme van de bromide-ion-concentratie vordt voltooid.
In het Amerikaanse octrooischrift k.067.739 is zilverchloride niet genoemd. De Amerikaanse octrooischriften k.150.99k en k.l8k.877, het Britse octrooischrift t'V5!?Q$58ig&ige Duitse Offenlegungsschriften 2.905.655 en 2.921.077 hebben betrekking'dp de vorming van zilverhalogenide-korrels met een vlak-25 ke octaedriscbf tveeling-configuratie door toepassing van entkristallen, die voor ten donate 90 mol % uit jodide bestaan. Tenzij anders is aangege-ven, zijn alle vervijzingen na|r halogenidepercentages berekend op zilver, dat in de besproken overeenkonistige emulsie, korrel of het besproken over-eenkomstige korrelgebied aanvefig is; bij voorbeeld een korrel, die bestaat 30 uit zilverbrocpjodide, dat ko aol 1 jodide bev&t, bevat 00k 60 mol % bromide. Het Japdftse octrooischrift lk2.329, dat gepubliceerd is op 6 novem-ber I960, bli^t l^tr^sking te ^hebben op hetzelfde onderverp als het Amerikaanse octrooischrift k.150.99k, doch is niet beperkt tot de toepassing : -to; : vj '4 v ; van uit zilver jodide bestaande entkorrels.
35 Uit het Amerikaanse octrooischrift 3.78k.381 is de bereiding bekend van zilveruhloorjodide- en zilVerchloorbr00mj odide-emuls i es door de zilver-halogenidikorrfls bij een pH van 5 tot 9 en een pAg van ten minste ongeveer 8204393 • · : X” 7,8 neer te slaan door aan het precipitatiemengsel niet later dan aan het einde van de precipitatie een zvak oplosmiddel voor zilverhalogenide toe te voegen, dat bestaat uit ammoniumchloride, ammoniumnitraat of magnesium- chloride .
^ Volgens de onderhavige uitvinding vordt een stralingsgevoelige foto- grafische zilverhalogenide-emulsie verschaft, die bestaat uit een disper-geermedium en zilverchloridekorrels, gekenmerkt doordat tenminste 50^ van het totale geprojecteerde oppervlak van de genoemde zilverchloridekorrels geleverd vordt door platte korrels, die in hoofdzaak invendig vrij zijn van q zovel bromide als jodide, een gemiddelde lengte/breedte-verhouding van meer dan 8:1 bezitten, velke verhouding vordt gedefinieerd als de verhou-ding van de korreldiameter tot de korreldikte, en die tegenoverliggende parallelle [11l]-hoofdkristalvlakken bezitten.
De verkvijze voor de bereiding van de bovenvermelde emulsies be-15 staat uit het gelijktijdig invoeren van chloridezoutoplossing en zilver-zoutoplossing door de dubbele straal-methode in een dispergeermedium in tegenvoordigheid van ammoniak en vordt gekenmerkt doordat, tervijl de zil-verzoutoplossing en chloridezoutoplossing gelijktijdig vorden ingevoerd, de pAg in het dispergeermedium vordt gehandhaafd t us sen 6,5 en 10 en de 20 pH in het dispergeermedium vordt gehandhaafd tussen 8 en 10.
V66r deze uitvinding bestond er behoefte aan fotografische emulsies, die de specifieke voordelen bieden van zovel de zilverchlorideconfiguratie als de korrelconfiguratie met betrekkelijk grote lengte/breedte-verhouding - dat is groter dan 8:1. De onderhavige uitvinding voldoet aan deze be-25 hoefte. De onderhavige emulsies kunnen, vanneer zij in fotografische veel-laags-elementen vorden gebracht, een grotere scherpte leveren, kunnen vanneer zij chemisch en spectraal optimaal gesensibiliseerd zijn, betere snel-heid-korreligheid-verhouding leveren, en kunnen, vanneer zij blauv, groen. en/of rood gesensibiliseerd zijn en in fotografische elementen zijn opge-30 nomen, een sterkere scheiding vat betreft sensibiliteit vertonen tussen het spectraal gesensibiliseerde gebied van het spectrum en het ultraviolet-te gebied van het spectrum. De onderhavige zilverchloride-emulsies kunnen voorts fotografische voordelen opleveren, zoals een grotere maximale dicht-heid en een groter dekkingsvermogen. Nog andere fotografische voordelen 35 kunnen vervezenlijkt vorden, afhankelijk van de mogelijke specifieke fotografische toepassing.
Bovendien biedt de onderhavige uitvinding een voordelige methode 8204393 '. .......................................................................................«?¥....................:s........................... .....
r.- |V:=-jl"'''1'. 1' * * i · — - - . I : . -5- Λ i .......:'.: 1- | i . \fv· voor de bereiding van deze en endere zilverhalogenidekorrels met betrekke- A^-rA’; AA - -# ' ; lijk grote, le^^e/btf^te-verl»uding, velke korrels invendig vrij zijn ▼an zilverjodide «IX ^LXverbrcodde. In een bij voorkeur toegepaste vorm is de onderbavige uitvinding giricht op in hoofdzaak zuivere zilverchlori- ’ ^‘-v it -¾-- ^ : - t , 5 de-emulaie*. die korrels hezitfcen met een betrekkelijk grote lengte/breedte-verhoudiag, alsaede op hun bereiding. De precipitatieverkvijze vereist geen toepassing van cadmum-boudende toevoegsels of organische korrelgroei-modificatiemiddelen am korrelmorfologie vast te stellen. Ofschoon bet niet | onverenigbaar is met de praktijk van deze uitvinding» is bet niet noodza-10 kelijk betzij kiemkirstalien te verschaffen, hetzij de precipitatiecondi-ties te variSren tussen bet kiemvormings- en bet groeistadium van emulsie-precipitatie, teneinde korrels te verkrijgen met grote lengte/breedte-ver-boudingen. In hear voorkeursvorm is de precipitatieverkvij ze volgens deze uitvinding dan in banteringsopzicbt eenvoudiger dan de verkvij sen voor bet 15 verkrijgen van zilverbalogenidekorrels met grote lengte/breedte-verhoudin-gen volgens de stand van de techniek.
Voordelen kunnen ook vervezenlijkt vorden wanneer de emulsies volgens de onderbavige uitvinding opgenomen zijn in beeldoverdrachtsfilmeen-beden· De beeldoverdrachtsfilmeenheden zijn in staat om een grotere pres-20 tatieverhouding van fotografisebe snelbeid tot zilverdekking (dat is bet per eenbeid van qppervlak aangebracbte zilverbalogenide), een snellere toegang tot een zichtbaar overiedragen beeld en een groter contrast van overgedragen beelden met een geringere ontvikkelingstijd tot stand te bren-gen.
25 In de tekeningen stellen de fig. 1 t/m U microfoto's van zilverha- logenide-emulsies voor en is fig. 5 een scbematiscb diagram» vaarin over-vegingen met betrekking tot bet verstrooien van bet "belichten" vordt toe-gelicbt.
De stralingsgevoelige emulsies volgens de onderbavige uitvinding 30 bestaan uit een dispersiemedium en platte zilverchloridekorrels, die inven-dig vrij zijn van zowel bromide als jodide. Om de voordelen van platte korrels te verkrijgen, verdient bet de voorkeur, dat de korrels betrekkelijk dun zijn en een betrekkelijk grote lengte/breedte-verhouding bezitten.
De hier gebruikte term :lengte/breedte-verhouding" beeft betrekking op de 35 verhouding van de diameter van de korrel tot zijn dikte. De "diameter" van de korrel is op zijn beurt gedifinieerd als de diameter van een cirkel met een oppervlak, dat gelijk is afa bet geprojecteerde oppervlak van de korrel» 82(3^89^
Λ S
I I -6- i zoals deze wordt gezien in een microfoto van een emulsiemonster. De term "geprojecteerd oppervlak" wordt gebruikt in dezelfde zin als de termen "proectieoppervlak" en projectief oppervlak", die gevoonlijk in de tech-niek worden gebruikt; zie bij voorbeeld James en Higgins, Fundamentals of 5 Photographic Theory, Morgan and Morgan, New York, biz. 15· De platte kor-rels volgens de onderhavige uitvinding bezitten een gemiddelde lengte/ breedte-verhouding van meer dan 8:1 en hebben bij voorkeur een gemiddelde lengte/breedte-verhouding van tenminste 10:1. Onder optimale bereidings-condities zijn lengte/breedte-verhoudingen van 20:1 of groter mogelijk.
10 Het zal duidelijk zijn, dat voor een gegeven diameter geldt, dat hoe dun-ner de korrels zijn hoe groter hun lengte/breedte-verhouding is. Voorbeel-den van korrels met gewenste lengte/breedte-verhoudingen zijn die, welke een gemiddelde dikte bezitten van minder dan 0,80 micrometer. In de regel bezitten de platte korrels een dikte van ten minste 0,10 micrometer, of-15 schoon n6g dunnere platte korrels in principe kunnen worden bereid.
Van de zilverchloridekorrels in de emulsies volgens de onderhavige uitvinding is ten minste 50$, bij voorkeur ten minste 75$» berekend op het totale geprojecteerde oppervlak van de korrels, aanwezig in de vorm van platte korrels. De platte korrels bezitten tegenover elkaar geplaatste 20 parallelle [11l]-hoofdkristalvlakken, die in de regel een driehoekige of afgeknot-driehoekige configuratie bezitten. Verrassenderwijze blijken de platte korrels dezelfde configuratie te bezitten als platte korrels van zilverbromide en zilverbroamjodide. D.w.z. dat zowel de hoofdvlakken als de ribben van de platte korrels in de emulsies volgens de uitvinding be-25 grensd blijken te zijn door [11l]-kristalvlakken.
De platte zilverchloridekorrels volgens deze uitvinding zijn inwen-dig vrij van bromide en jodide. Anders gezegd, de platte korrels bestaan in hoofdzaak uit zilverchloride, zoals dit aanvankelijk is gevormd.
De aanwezigheid van zelfs kleine hoeveelheden bromide tijdens de korrel-30 vorming, verstoort de vorming van de gewenste platte configuratie. Indien tijdens de vorming van zilverchloridekorrels jodide aanwezig is, vertoont dit de neiging om de verkregen lengte/breedte-verhoudingen te verkleinen en resulteert dit in de vorming van een grotere hoeveelheid niet-platte korrels.
35 De eis, dat de platte korrels inwendig in hoofdzaak uit zilverchlo ride bestaan, sluit de aanwezigheid van bromide en/of jodide in de platte korrels niet uit. Wanneer platte zilverchloridekorrels eenmaal onder toe- 8204393 ' ;,ίι|1ΐ!ΐ· ‘''..Γ··'' :''·'':,^·|ΐρ^ ";· ' ' -¾ ' '' '' ^ | ; : ' -7-".....: " · ! ; f : i ... ,:;·|ι· passing van de verkvijze volgens de uitvinding zijn gevormd, kunnen andere halogeniden in de korrels worden opgenamen door middel van aan de vakman algemeen bekende verkvijzen. Technieken voor het vormen van zilver-zout-omhullingen zijn toegelieht in de Anerikaanse octrooischriften 3.367.778, ; 5 3.206.313, 3.317.323, 3.917.W5, fc. 150.99V, fc.l8fc.887, bet Britse octrooi-1 schrift 1.570.581 en de Duitse Offenlegungsscbriften 2.905.655 en 2.921.077· Bear gebruikelijke technieken voor bet omhullen de vorming van platte kor-rels met een grote lengte/breedte-verhouding niet begunstigt, vordt, naar-' state de omhnllingsgroei voortschrijdt, de geaiddelde lengte/breedte-ver-: 10 bouding van de emulsie kleiner. Indien tijdena de vorming van de omhulling in bet reactievat condities aanvezig zijn, die voor de vorming van platte ! korrels gunstig zijn, kan omhnllingsgroei preferentieel op de buitenribben ; van de korrels plaatsvinden, zodat de lengte/breedte-verhouding niet kleiner behoeft te vorden. Zilverchloorbromide kan in ringvormige gebieden van 15 platte korrels ovrden neergeslagen, zonder dat de lengte/breedte-verhou-dingen van de resulterende korrels noodzakelijkerwijze geringer vordt.
De gebieden van platte korrels, die zilver, chloride en bromide bevatten, vorden gevormd dppr een aolaire verbouding van chloride- en bromide-ionen ▼an 1,6 tot oageveer 260:1 en de totals concentratie aan halogenide-ionen 20 in bet reactievat op 0,10 tot 0,90, die tijdens bet invoeren van silver-, chloride», bromide- en desgewfnst jodidezouten in bet reactievat normal is, te handiupren. De molverho^ding van zilvercbloride tot zilverbromide kan bij de platte korrels variSren van 1:99 tot 2:3. Emulsies van platte nit kern..ezi qgjhulsel bestaand^ korrels met een grote lengte/breedte-ver-25 bouding tamnwi vorden bereid door toepassing bij de vorming van direkte amgekeerde blfldeh.
Doer, badat de platte korrels van.zilvercbloride zijn gevormd, zo-vel balogenidezout als zilverzout toe te voegen, blijven de oorspronkelijke korrels intact, doch dienen als kiemen voor de afzetting van extra zilver-30 halogenide. De resulterende platte korrels blijven invendig vrij van zovel bromide- als jodide-ionen. Indien aan de platte zilverchloridekorrels be-vattende emulsie bromide- en/0f jodidezout vorden (vordt) toegevoegd, zonder de toevoeging van zilverzout, zullen de zvaardere haloniden bet chloride in de zilvercblOridekristalstructuur verdringen. De verdringing begint 35 bij de kxdst^opperylakken en scbrijdt naar het binnenste van de korrels voort. De substitutie van chlpride-ionen in het zilverchloride-kristalroos-ter door broside-ianen en, desgevenst, een kleine hoeveelheid jodide-ionen, 8204393 I % ! ! ~ 51 is algemeen bekend. Dergelijke emulsies worden in de stand van de techniek aangeduid als met halogenide omgezette zilverhalogenide-emulsies. Technie-ken voor de bereiding van met balogenide omgezette emulsies en toepassin-gen daarvoor worden toegelicht in de Amerikaanse octrooischriften 2.U56.953* 5 2.592*250, 2.756.1U8 en 3.622.318. Bij de onderhavige uitvinding wordt minder dan 10 mol %, bij voorkeur minder dan 10jS van bet halogenide inge-voerd door verdringing. Bij hoge verdringingsniveaus gaat de platte confi-guratie van de korrels achteruit of wordt deze zelfs vernietigd. Terwijl dus vervanging van cbloride-ionen door bromide- en/of jodide-ionen op of 10 bij de korreloppervlakken mogelijk is, zijn omzettingen van zvare halogeni-den, zoals bij de vorming van korrels, die een inwendig latent beeld vor-men, gebruikelijk is, niet ingesloten.
Bij de vorming van platte zilverchloridekorrels volgens deze uitvinding wordt een waterig dispersiemedium in een conventioneel zilverhalo-15 genidereactievat gebracht. de pH en pAg van het dispersiemedium in het reactievat worden zodanig ingesteld, dat zij aan de precipitatiecondities volgens deze uitvinding voldoen. Zoals hierin toegepast, worden pH, pCl en pAg gedefinieerd als de negatieve logaritme van resp. de waterstof-, chloride- en zilver-ionenconcentratie. Daar de gebieden van de pAg-waarden, 20 die voor toepassing bij de praktische uitvoering van deze uitvinding mogelijk zijn, aan de halogenidezijde van het equivalentiepunt (de pAg, waarbij de concentratie van zilver- en halogenide-ionen stoechicanetrisch gelijk zijn) liggen, wordt een kleine hoeveelheid van een waterige chloridezout-oplossing toegepast om de pAg aanvankelijk in te stellen. Daarna laat men 25 een waterige zilverzoutoplossing en een waterige chloridezoutoplossing ge-lijktijdig in het reactievat stromen. De pAg in het reactievat wordt bin-nen de gewenste grenzen gehouden voor conventionele meettechnieken en door instelling van de relatieve strocmsnelheden van de zilverzout- en de chlo-ridezoutoplossing. Onder toepassing van conventionele controletechnieken 30 "sensing techniques" wordt 00k de pH in het reactievat gevolgd en binnen het tevoren bepaalde gebied gehouden door toevoeging van een base, terwijl het zilverzout en het chloridezout worden ingevoerd. Apparaten en technie-ken voor het beheersen van de pAg en pH tijdens de zilverhalogenide preci-pitatie zijn beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3.031.30U en 35 3.821.002 en door Claes en Peelaers in Photograph!sche Korrespondenz, 103, 161 (1967).
Aangenomen wordt, dat de aanwezigheid van een rijpingsmiddel - meer 8204393 1 -".......................... Γ“*“ : j · . ; .-9-· i i Ϊ \ in het bijzonder ammoniak - ee& rol speelt in de vorming van platte zilver-chloridekorrels volgens daze uitvinding. Het is geschikt bevonden on vate-rig ammoniumhydroxyde aan bet jreactievat toe te voeren om aan de eisen vat betreft pH voor de pTecipitatieverkvij ze te voldoen. Zoals algemeen wordt 5 ingezien, is in vaterige ammoniumhydroxyde-oplossingen ammoniak aanvezig in een evenvichtsverlwuding. jilt ammoni umhydroxyde in de vaterige oplos-sing kan het gevolg zijn van <bi rechtstreekse toevoeging van ammoniumhydro-xyde of van de toevoeging vin Jleo in vater oplosbaar ammoniumzout, zoals ammoniumchloride of enmoniumnitraat, en een sterke base, zoals een alkali-; 10 hydroxyde, bij voorbeeld natrium- of kaliumhydrozyde. Het ammoniumhydroxy-, de wordt bij voorkeur door middel van een derde straal aan het reactievat toegevoegd, gelijktijdig set de toevoeging van zilverzout en halogenide- : 'j'V ' ...-:..:-4. ' · if-- zout. Oak kan tijdena het toeVoegen het ammoniumhydroxyde vorden gecombi-neerd met hetzij de vaterige zilverzoutoplossing, hetzij de vaterige ha-15 logenidezoutoploesingf. f '.-i , Yft·' ----- "
Geschikte emuleies van |»lat zilverchloride kunnen volgens de onder-havige uitvinding vorden gevoVfcd door bij gebruikelijke zilverchloride-precipitatietemperaturen van beneden ongeveer 60° de pAg-vaarden in het gebied van 6,5 tot IQ (bij voorkeur 7,0 tot 9,*0 en de pH-vaarden in het 20 gebied van 8 tot 10 (bij voorkeur 8,5 tot 9,7) te handhaven. Hogere gebruikelijke precipitatietemperaturen kunnen natuurlijk vorden toegepast, doch daarbij vorden platte korrels Iran grotere aftaeting verkregen. Bij een op-timale vijze van uitvoering van deze uitvinding vordt in het reactievat een pAg gehandhaafd van 7,6 tot 8,9* tervijl in het reactievat een hoeveel-25 heid ammoniumhydroxyde vordt ijagevoerd, die voldoende is om bij het invoe-ren van de cliloridezoutoplossiig de ¢5 in het gebied van 8,8 tot 9,5 te handhaven. De temperatuur in het reactievat vordt in het gebied van 20-U0°C optimaal gehandhaafd.
Ten minste 50%, berekend op het geprojecteerde korreloppervlak, van 30 het door de boven beschreven verkvijze geprecipiteerde zilverchloride ver-keert in de vorm van platte korrels. Bij voorkeur is ten minste 75% van het geprojecteerde oppervlak aanvezig in de vorm van platte korrels. Ofschoon kleine hoeveelheden van niet-platte korrels met veel fotografische toe-passingen volledig verenigbaar zijn, kan, om de voordelen van platte kor-35 rels in voile omvang tot stand te brengen, de hoeveelheid korrels vorden verhoogd. Grotere platte zilverchloridekorrels kunnen van kleinere, niet-........ platte korrels in een gemengde korrelpopulatie mechanisch vorden gescheiden 8?94 3 93 ---------------- • 1 ' ~ -10- onder toepassing van gebruikelijke scheidingstechnieken - bij voorbeeld door toepassing van een centrifuge of een hydrocycloon. In bet Amerikaanse octrooiscbrift 3.326.6^1 is een uiteenzetting van scheiding met een hydro-cycloon gegeven.
5 Bebalve zoals bierboven specifiek is bescbreven, kan de werkwij ze voor de bereiding van een zilverchloride-emulsie met platte korrels ver-scbillende conventionele vormen aannemen. Voor de waterige zilverzoutoplos-sing kan een oplosbaar zilverzout, zoals zilvernitraat, worden toegepast, terwijl voor de waterige chloridezoutoplossing een of meer in water oplos-10 bare ammonium-, alkalimetaal- (bij voorbeeld natrium- of kalium-) of aard-klkalimetaal- (bij voorbeeld magnesium- of calcium- )chloridezouten kunnen worden gebruikt. De concentratie van de waterige zilverzout- en cbloride-zoutoplossingen kan binnen ruime grenzen varieren, van 0,1 tot 7,0 molair of zelfs boger.
15 Bebalve dat men in bet reactievat zilverzout en chloridezout laat stromen, is het van een aantal verschillende andere componenten bekend, dat zij, wanneer zij tijdens de zilverhalogenideprecipitatie in het reactievat aanwezig zijn, bruikbaar zijn. Zo kunnen bij voorbeeld tijdens de precipi-tatie van de zilverhalogenide-emulsie geringe concentraties van verbindin-20 gen van metalen, zoals koper, tallium, lood, bismut, cadmium, goud en edele metalen van de groep VIII, aanwezig zijn, zoals wordt toegelicbt in de Amerikaanse octrooischriften 1.195Λ32, 1.951-933, 2.UU8.060, 2.628.167, 2.950.972, 3.U88.709 en 3.737.313 en in Research Disclosure, vol. 13^» juni 1975, onder nr. 13^52. De verdeling van de metaal-toevoegsels in de 25 zilverchloridekorrels kan worden bebeerst door de metaalverbindingen op selectieve wijze in het reactievat te brengen of door bebeerste toevoeging tijdens bet invoeren van zilverzout en chloridezout.
De afzonderlijke zilver- en halogenidezouten kunnen aan het reactievat worden toegevoegd via bij het oppervlak of onder het oppervlak eindi-30 gende aanvoerbuizen door middel van het voeden met behulpmn de zwaarte-kracht of door middel van een aanvoerapparaat voor het onder beheersing houden van de aanvoersnelheid en de pH, pCl en/of pAg van de inhoud van het reactievat, zoals toegelicht in de Amerikaanse octrooischriften 3.821.002 en 3.031.30h- en door Claes et al in Photographische Korrespondenz, 35 band 102, nr. 10, 1967, biz. 162. Teneinde een snelle verdeling van de reactiecomponenten in het reactievat te verkrijgen, kunnen speciaal gecon-strueerde menginrichtingen worden toegepast, zoals toegelicht in de Ameri- 820 4 3 9 3 I ; ^ -11- l : Ίί ;;
[ I ; ,K,g ,:V
kaanse octrooischriften 2.996.Sffi7, 3.3^2.605, 3Λ15.650, 3.785*777, ^,1^7.551, ^.171.22^, de Britse octrooiaanvrage 2.022.U31A, de Duitse Of-fenlegungsschriften 2.555.36U en 2.556.885, en in Research Disclosure, vol. 166, februari 1978, onder nr. 16.662. Research Disclosure en de voor-5 ganger daarvan Products Licencing Index zijn publicaties van Industrial ! Opportunities Ltd.; Hcnevell, Havant; Hampshire, F09 1 EF, Verenigde Koninkrijk.
Bij de vorming van de zilverchloride-emulsies met platte korrels is in het reactievat aanvankelijk een dispergeermedium aanvezig. Bij een voor-10 keursvorm bestaat het dispergeermedium uit een vaterige peptiseermiddel-suspensie. Feptiseermiddelconcentraties van 0,2 tot 10 gev.%, berekend op het totale gewicht van de emulsiecomponenten in het reactievat, kunnen vor-den toegepast; het verdient de voorkeur de concentratie van het peptiseer-middel in het reactievat v6or en tijdens de korrelvorming beneden ongeveer 15 6 gew.%, berekend op het totale gevicht, te houden. Het is gebruikelijk om de concentratie van het peptiseexaiddel in het reactievat v66r en tijdens de zilverhalogenidevoming beneden ongeveer 6 gev.*, berekend op het totale gewicht, te handhawn en voor het bereiken van optimale bekledingseigen-schappen de concentratie van dm eoulsiedrager op te voeren door vertraagde, 20 aanvullen^ toevoe|ingen van de drager. Het is mogelijk, dat de emulsie zo-als deze aanvankelijk is gevorad, 5 tot 50 g peptiseermiddel per mol zil-verhalogenide, bij voorkeur 10 tot 30 g peptiseermiddel per mol zilverhalo-genide zal bevatten. Get de concentratie te verhogen tot 1000 g per mol zilverhalogenide kan later extia drager worden toegevoegd. Bij voorkeur 25 bedraagt de dragerconcentratie in de gerede emulsie meer dan 50 g per mol zilverhalogenide, Wanneer deze emulsie bij de vorming van een fotografisch element als bekleding is aangebracht en gedroogd, bevat de emulsielaag bij voorkeur ongeveer 30 tot 70 gev.% aan drager.
Dragers (die zosel bindmiddelen als peptiseermiddelen omvatten) kun- 30 nen worden gekozenuit die vertegenwoordigers, die in zilverhalogenide- 'i i >. Λ τΐί· * emulsies gewooalijjE worden toegepast. Voorkeurs-peptiseermiddelen zijn hy-drofiele collotdea, die alleen of in ccmbinatie met hydrofobe stoffen kun-nen worden toegepast. Geschikte hydrofiele dragers zijn o.m. stoffen, zo-als proteine, proteinederivaten, cellulosederivaten, bij voorbeeld cellu-35 lose-esters; gelatine, bij voorbeeld met alkali behandeld gelatine (gelatine van veebeenderen of -huiden), of met zuur behandeld gelatine (varkens-huid-gelatineij gelatjnederivaten, bij voorbeeld geacetyleerde gelatine; ':·_·· ·γΐ ψ*- :-1.....-'y I -12- I ; en geftaleerde gelatine. Deze en andere dragers zijn beechreven in Research Disclosure, vol. 176, december 1978, onder nr. 176U3, sectie IX. De drager-materialen, met inbegrip van in het bijzonder de hydrofiele collolden, als-mede de hydrofobe stoffen, die in combinatie daarmee bruikbaar zijn, kun-5 nen niet alleen in de emulsielagen van de fotografische elementen volgens deze uitvinding worden toegepast, doch ook in andere lagen, zoals extra bekledingslagen, tussenlagen en lagen, die onder de emulsielagen zijn aan-gebracht.
Het rijpen van de korrels kan tijdens de bereiding van de emulsies • 10 volgens de onderhavige uitvinding plaatsvinden. Door zijn hoger oplosbaar-heidsniveau vordt zilverchloride in geringere mate door rijpingsmiddelen beinvloed dan andere zilverhalogeniden. Bekende oplosmiddelen voor zilver-halogeniden zijn voor de bevordering van het rijpen geschikt. Zo kunnen rijpingsmiddelen bij voorbeeld geheel in het dispergeermedium in het reac-15 tievat aanwezig zijn voordat zilverzout en halogenidezout worden toegevoegd of zij kunnen in het reactievat worden ingevoerd tegelijk met het halogenidezout en/of peptiseermiddel. Bij nog een andere variant kan het rij-pingsmiddel tijdens de toevoegingen van het halogenidezout en het zilverzout zelfstandig worden ingevoerd.
20 De emulsies van platte korrels met een grote lengte/breedte-verhou- ding volgens de onderhavige uitvinding worden bij voorkeur gewassen om oplosbare zouten te verwijderen. De oplosbare zouten kunnen door algemeen bekende technieken worden verwijderd, zoals decantering, filtratie en/of het doen vastworden door afkoeling en uitloging, zoals uiteengezet in 25 Research Disclosure, vol. 176, december 1978, onder nr. 17>6U3, sectie II.
• De emulsies met of zonder sensibilisatoren, kunnen v68r het gebruik worden gedroogd en opgeslagen, zoals vermeld is in Research Disclosure, vol. 101, September 1972, onder nr. 10.152. Bij de onderhavige uitvinding is voor het beeindigen van het rijpen van platte korrels nadat de precipitatie 30 volledig is, wassen bijzonder voordelig, waarbij het toenemen van hun dik-te, het kleiner worden van hun lengte/breedte-verhouding en/of het sterk ’toenemen van hun diameter wordt vermeden.
De emulsies van platte zilverhalogenidekorrels met een grote lengte/breedte-verhouding volgens de onderhavige uitvinding worden chemisch 35 gesensibiliseerd. Zij kunnen chemisch gesensibiliseerd worden met actieve gelatine, zoals beschreven is door T.H. James, The Theory of The Photographic Process, vierde editie, MacMillan, 1977, biz. 67-76, of met zwavel, 8204393 C**' ,;,y :: . . ....., . ...............V:' -^-.....- ^ ......-...............-...........11^11...........-.....- ........'............ ....................................... . ........' ....... ..... ...................- ' .......... "" I ί· -13- .
I ; I . 1 -: ::ΐ: ί ' seleen, telluur, good, platina, palladium, iridium, osmium, rodium, renium : of sensibilisatoren op basis van fosfor of combinaties van deze sensibili satoren* bij voorbeeld bij pAg-ttiveaus van 5 tot 10, pH-niveaus van 5 tot δ en tenderaturen van 30 tot 80°C, zoals toegelicbt in Research Disclosure, 5 vol. 120, april 1974^-coder tq§* 12.008, Research Disclosure, vol. 134, juni 1975, οαφ» |r. |l3**52, dgiAmerikaanse octrooischriften 1.623.499, 1.673.522V*$&?.083* 2.642.3$1, 3.797.447 en 3.297.446, Brits octrooi- -v \ " :r' - \ - V·'·'; schrift V.315.755* df Amerikasose octrooischriften 3.772.031, 3.761.267, 3.857,711, ^901.7¾ en 3.90¼.U15 en het Britse octrooischrift : 10 1.396.696; vasarbij chemische fpasibilisatie desgevenst kan vorden uitge-voerd in tegeiwocirdigbeid van thiocyanaatverbindingen, zoals beschreven is in h^ Aii^^iao^'^fsibdiscb^tft 2.642Λ61; en zvavel-bevattende verbin-dingen van het in de Amerikaanse octrooischriften 2.521.926, 3.021.215 en U.05U.U57_besdhr«ven .type. He|j is mogelijk chemisch te sensibiliseren in 15 tegenvoordighiid ytmmodificeermiddelen voor de afverking (chemische sen-sibilisatie) · d.V.Z. verbind|ngen, vaarvan bekend is, dat zij sluiering onderdrukfcen jp df snelheid vfprhogen, vanneer zij tijdenS de chemische sensibilisatie aatfwezig zijn, zoals aza-indenen, aza-pyridazinen, aza-pyrimidinen, benzothiazoliumzouten en sensibilisatoren met heterocyclische 20 ringen. Voorbeelden van modificeermiddelen voor het afverken zijn beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 2.131.038, 3.411.914, 3.554.757, 3.565.631 en 3.901.714, het Canadese octrooischrift 668.723 en door Duffin in Photographic Emulsion Chemistry, Focal Press (1966), New York, biz. 138-143. Bovendien of in plaats daarvan kunnen de emulsies door reduc-25 tie vorden gesensibiliseerd - bij voorbeeld met waterstof, zoals beschreven is in de Amerikaanse octrooischriften 3.891.446*en 3.984.249, door be-handeling bij lage pAg (bij voorbeeld kleiner dan 5) en/of hoge pH (bij voorbeeld groter dan 8) of via de toepassing van reductiemiddelen, zoals stannochloride, thioureum-dioxyde, polyaminen en amine-boranen, zoals be-30 schreven in het Amerikaanse octrooischrift 2.983.609, door Oftedahl et al in Research Disclosure, vol. 136, augustus 1975, onder nr. 13.654 en in de Amerikaanse octrooischriften 2.518.698, 2.739*060, 2.743.182. 2.743.183, 3.026.203 en 3.361.5^4. Chemische oppervlakte-sensibilisatie met inbegrip ί ": · '"r' f. · W- van sensibilisatie onder het dgppervlak, zoals beschreven in de Amerikaanse 35 octrooischriften 3.917.485 en 3.966.478, is mogelijk.
Behalve dat de emulsies van platte zilverchloridekorrels met grote lengte/breedta-veThoading vol£ens de onderhavige uitwinding chemisch wor- ----321:41.......
^ ft.:.::./ -linden gesensibiliseerd, kunnen zij ook spectraal worden gesensibiliseerd.
Het is mogelijk spectraal sensibiliserende kleurstoffen toe te passen, die absorptiemaxima vertonen in de blauwe en minus-blauwe - dat is groene en rode - gedeelten van het zichtbare spectrum. Bovendien kunnen voor spectra-5 le toepassingen spectraal gesensibiliseerde kleurstoffen worden gebruikt, die spectrale reactie buiten het zichtbare spectrum verbeteren. Zo is bij voorbeeld de toepassing van infrarood-absorberende spectrale sensibilisa-toren mogelijk.
De emulsies volgens deze uitvinding kunnen spectraal gesensibili-10 seerd worden met kleurstoffen van een aantal verschillende klassen met in-begrip van de klasse van de polymethine-kleurstoffen, waarbij zijn inbe-grepen de cyanine, merocyaninen, camplexe cyaninen en camplexe merocyani-nen (dat is drie, vier en meer ringen bevattende cyaninen en merocyaninen), oxonolen, hemioxonolen, styrylen, merostyrylen en streptocyaninen.
15 De kleurstoffen voor spectrale sensibilisering op basis van cyani nen omvatten, verbonden door een methinebinding, 2 basische heterocycli-sche ringen, zoals die, velke zijn afgeleid van kwaternaire chinolinium-, pyridinium-, isochinolinium-, 3H-indolium-, benz[e]indolium-, oxazolium-, oxazolinium-, thiazolium-, thiazolinium-, selenazolium-, selenazolinium-, 20 imidazolium-, imidazolinium-, benzoxazolium-, benzothiazolium-, benzosele-nazolium-, benzimidazolium-, naftoxazolium-, naftothiazolium-, naftosele-nazolium-, dihydronaftothiazolium-, pyrylium- en imidazopyrazinium-zouten.
De kleurstoffen voor spectrale sensibilisatie op basis van merocyaninen omvatten, verbonden door een dubbele binding of een methine-binding, 25 een basische heterocyclische ring van het cyaninekleurstof-type en een zure ring, zoals deze kan worden afgeleid van barbituurzuur, 2-thiobarbituur-zuur, rhodanine (dat is U-oxo-2-thioxothiazolidine), hydanthoine, 2-thio-hydantoine, U-thiohydantoine, 2-pyrazoline-5-on, 2-isoxazoline-5-on, in-daan-1,3-dion, cyclohexaan-1,3-dion, 1,3-dioxaan-U,6-dion, pyrazoline-3,5-30 dion, pentaan-2,U-dion, alkylsulfonylacetonitrile, malonitrile, isochi-noline-^-on en chromaan-2,U-dion.
Een of meer spectraal sensibiliserende kleurstoffen kunnen worden toegepast. Kleurstoffen met sensibiliseringsmaxima bij golflengten door het gehele zichtbare spectrum heen en met een groot aantal verschillende 35 vormen van spectrale sensibiliteitscurven zijn bekend. De keuze. en relatie-ve hoeveelheden van de kleurstoffen zijn afhankelijk van het spectrumge-bied, waarvoor de sensibiliteit wordt gewenst en van de vorm van de ge- 8204393 R"~ Γ-·ΐ ^ -ΐ5- : ” f : ;.··.· ' -··_ ·-'·... '-φ. - * ! - : -ΐ-" it ' . - %: j ' venste spectr^Le s^peibiliteiticurve. Kleurstoffen met elkaar overlappen-I de spectrale fens^iliteitscurven sullen in comibinatie vaak een curve op-’ leveren, vaarin de sensibilitelt bij elke golflengte in het gebied van overlappingO|gev<^ is aan de sen van de sensibiliteit van de af- ; 5 - zondcrlijke kleurstoffen. Zo it het mogelijk cm cambinaties toe te passen van kleurstofffen met yerschillende ww-rima am een spectrale sensibiliteits-curve met een maxittum tussen de sensibiliseringsmaxima van de afzonderlijke • .-¾ ' 'Γ. \V 'j ' - ··' kleurstoffto te bereiken.
Ccmbinaties kronen vorden toegepast van kleurstoffen voor spectrale ' 10 sensibiliseri|g, ^e^esulteren in supersensibilisering - dat is, spectra-le sensibiliaerinjj die in een of ander spectraal gebied groter is dan die, velke verfcregen vqrdt door eaipa concentratie van een van de kleurstoffen alleen of dan die*velke sou resulteren uit het additieve effect van de kleurstoffen. Supersensibilisering kan tot stand vorden gebracht met ge-’ 15 selecteerde ccatbi^jitite van kliurstoffen voor spectrale sensibilisering ‘j*? - ", '··. - ‘-'- r'S^· if.
en andere toevoegsels, soals stabilisatoren en anti-sluiermiddelen, ver-spellers of inhihitoren voor de ontvikkeling, bekledingshulpmiddelen, vit-middelen en anti-statische middelen. Elk van de verscheidene mechanismen, alsmede verbindingen, die voor supersensibilisatie verantvoordelijk kun-20 nen zijn, vorden besproken door Oilman, "Reviev of the Mechanisms of
Supersensibilisation", Photographic Science and Engineering, vol. 18, 197^, biz. 1(18-430.
Kleurstoffen voor de spectrale sensibilisering belnvloeden de emul-sies ook op andere vijzen. Kleurstoffen voor de spectrale sensibilisering 25 kunnen ook als anti-sluieringsmiddelen of stabilisatoren, versnellers of inhibitoren voor de ontvikkeling, alsmede halogeenacceptoren of elektronen-acceptoren fuogereti, soals besehreven is in de Amerikaanse octrooischrif-ten 2.131.038 an 3-939-860.
Tot de $ru^bafe kleurstoffen voor de spectrale sensibilisering van 30 zilverhalogenide-emuliies behoren die, vaarnaar vervezen vordt in Research Disclosure* vc||. 1$$, deceaber11978, onder nr. 17,6^3, Sectie III. Men be-denke, dat, vaaneer jodide vordt toegepast om de spectrale sensibilisering -----0--- - s-μ, .- te verbeteren, dat het halogenide, dat in het kristalrooster bij het kor- · .Λ5*··· ·-.T..
reloppervlak aanvezig is, kan Verdringen, vaarbij de korrels vorden omge-35 set in zilyprhalogeenjodidekorrels.
Gebruikelijke hoeveelheden kleurstof kunnen bij de spectrale sensibilisering van de eaulsielagen, die niet-platte zilverhalogenidekorrels 8204393 - i -16- i ! bevatten, vorden toegepast. Om de voordelen van deze uitvinding volledig te vervezenlij ken, verdient het de voorkeur de kleurstof voor de spectrale sensibilisering aan de oppervlakken van de platte korrels in een optimale hoeveelheid te adsorberen - dat is, in een hoeveelheid, die voldoende is 5 om ten minste 60% van de door de korrels bereikbare maximale fotografische snelheid onder mogelijke belichtingscondities te vervezenlijken. De hoeveelheid gebruikte kleurstof zal varieren met de gekozen specifieke kleurstof of kleurstofcombinatie, alsmede met het formaat ea de lengte/breedte-verhouding van de korrels. In de fotografie is het bekend, dat optimale 10 spectrale sensibilisering met organische kleurstoffen vordt verkregen bij een eenlaagsdekking van ongeveer 25-100# of meer van het totaal beschik-bare specifieke oppervlak van oppervlak-gevoelige zilverhalogenidekorrels, zoals bij voorbeeld beschreven is in West et al, "The Adsorption of Sensitizing Dyes in Photographic Emulsions", Journal of Phys. Chem., vol.
15 56, biz. 1065, 1952; Spence et al, "Desensitization of Sensitizing Dyes", Journal of Physical and Colloid Chemistry, vol. 56, nr. 6, June 19^81 biz. 1090-1103; en het Amerikaanse octrooischrift 3.979.213. Optimale kleurstof cone entratieniveaus kunnen vorden gekozen door de procedures, die beschreven zijn door Mees, Theory of the Photographic Process, 19^2, MacMillan, 20 biz. 1067-1069.
De spectrale sensibilisatie kan vorden uitgevoerd in elk stadium van de emulsiebereiding, die tot nu toe als geschikt bekend is. Meestal vordt spectrale sensibilisatie in de techniek uitgevoerd nadat chemische sensibilisatie is voltooid. Men heeft echter in het bijzonder ingezien, dat 25 spectrale sensibilisatie op andere vijze kan vorden uitgevoerd, gelijktij-dig met chemische sensibilisatie, aan de chemische sensibilisatie geheel kan vorden voorafgegaan en zelfs kan beginnen voordat de precipitatie van zilverhalogenidekorrels voltooid is, zoals in de Amerikaanse octrooischrif-ten 3.628.960 en U.225.666 is beschreven. Volgens het Amerikaanse octrooi-30 schrift U.225.666 is het mogelijk de invoer van de kleurstof voor de spectrale sensibilisatie in de emulsie te verdelen, zodat een gedeelte van de kleurstof voor spectrale sensibilisatie aanvezig is vo6r de chemische sensibilisatie en een resterend gedeelte na de chemische sensibilisatie vordt ingevoerd. Anders dan volgens het Amerikaanse octrooischrift U.225.666 is 35 het mogelijk, dat de kleurstof voor de spectrale sensibilisering aan de emulsie kan vorden toegevoegd nadat 80# van het zilverhalogenide is gepre-cipiteerd, Sensibilisering kan vorden verhoogd door tijdens chemische en/of 8204393 j I :- V <' : -’T- ' ); /; .
: spectrale sensibilisering de pAg ia te stellen, met inbegrip van circula-tie. Een specifiek .voprbeeld van pAg-instelling vordt gegeven door Research ! Disclosure, vd. 1&1 * 1979* onder nr. 18155-
Chsmiscbe aenaibilisatit van spectra*! gesensibiliseerde emulsies 5 van platte korrels met een grata lengte/breedte-verhouding kan tot stand vorden gebracbt bij een of mear geordende, afzanderlijke ribbeplaatsen van de pl&tte korrels. Aangencoen vordt, dat de preferentiele absorptie van kleurstof voor de spectrale sensibilisering op de kristallografische opper-vlakken, die 4e boofdarlakken van de platte korrels vormen, bet mogelijk i 10 maakt, dat chtmiscbe sensibilisering bij ongelijke kristallografische op-pervlakkea laegs de ribben en bij voorkeur bij de boeken van de platte korrels pla4^,,v&dt^
OfsebOQH bet niet vereist is a! de voordelen ervan te vervezenlij-ken, vorden de emulsies volgens de onder bavige uitvinding volgens de beer-15 sende fabricage-praktijken bi jvoorkeur optimaal chemisch en spectraal gesensibiliseerd. D.v.z. dat zij bij voorkeur snelbeden bereiken van ten minste 60% van de maximale log-snelheid, die door de korrels in bet spectrale gebied van de sensibilisering onder de mogelijke condities van toepassing en ververking bereikbaar is. Log-snelbeid vordt bierin gedefinieerd 20 als 100 (1-log £), vaarin £ gemeten vordt in meter-candela-seconden bij een dicbtbeid, die 0,1 boger is dan sluier. Zodra de zilverbalogenidekorrels van een emulsie eenmaal gekarakteriseerd zijn, is bet mogelijk uit verde-re produktanalyse en prestatie-evalu&tie te beoordelen of een emulseilaag van een produkt met betrekking tot vergelijkbare handelsaanbiedingen van an-25 dere fabrikanten cbemiscb en spectraal optimaal gesensibiliseerd blijkt te zijn. Qm de scherpte-voordelen van de onderbavige uitvinding te bereiken, doet bet er niet toe of de zilverhalogenide-emulsies doeltreffend of niet doeltreffend cbemiscb of spectraal zijn gesensibiliseerd.
Zodra emulsies van platte korrels met een grote lengte/breedte-ver-30 bonding eenmaal door precipitatieprocedures zijn ontstaan, gevassen en gesensibiliseerd, zoals boven is bescbreven, dan kan hun bereiding vorden voltooid door bet opnemen van gebruikelijke fotografiscbe toevoegsels en kunnen zij op geschikte vijze vorden toegepast bij fotografiscbe toepas-singen, die het produceren van een zilverbeeld vereisen - bij voorbeeld 35 conventionele zvart-vit-fotografie.
De fotografiscbe elementen, vaarin emulsies volgens de onderhavige uitvinding vorden toegepast, die bestead zijn cm zilverbeelden te vormen, kunnen vorden gebard tot een mate, die voldoende is om de noodzaak van het 820 4 393 ' -18- opnemen van extra harder tijdens de verwerking te voorkomen, hetgeen, ver-geleken met de fotografische elementen, die op dezelfde wijze gehard en · verwerkt zijn, doch waarbij emulsies van niet-platte korrels of korrels met een minder grote lengte/breedte-verhouding zijn toegepast, de verwezenlij-5 king van een groter zilverdekkend vermogen toestaat. In het hijzonder is het mogelijk de emulsielagen van platte korrels met een grote lengte/breed-teverhouding en andere hydrofiele colloxdlagen van zwart-wi t-fotografische elementen te harden in een mate, die voldoende is am de swelling van de la-gen te verminderen tot minder dan 200/5, waarhij het percentage swelling 10 wordt bepaald door (a) het fotografische element bij 38°C en 50% relatieve vochtig-heid 3 dagen te incuberen; (b) de laagdikte te meten; (c) het.fotografische element 3 minuten bij 21°C onder te dompelen 15 in gedestilleerd water en (d) de verandering van de laagdikte te meten.
Ofschoon het harden van voor de vorming van zilverbeelden bestemde fotografische elementen tot een zodanige mate, dat in verwerkingsoplossingen geen harders behoeven te worden opgenomen, bijzondere voorkeur verdient, 20 wordt ingezien, dat de emulsies volgens de onderhavige uitvinding tot elk gebruikelijk niveau kunnen worden gehard. Voorts is het mogelijk in de verwerking soplossing harders op te nemen, zoals bij voorbeeld is aangegeven in Research Disclosure, vol. 184, augustus 1979, onder nr, 18431, para-graaf K, die in het bijzonder betrekking heeft op de verwerking van radio-25 grafisch materiaal.
Voorbeelden van geschikte opgenomen harders (voorharders) zijn weer-gegeven in Research Disclosure, vol. 176, december 1978, onder nr, 176^3, Sectie X.
Een bescherming tegen instabiliteit, waardoor in emulsiebekledingen 30 van het negatieve type de minimale dichtheid wordt vergroot (dat is sluier) of in direkt-positieve emulsiebekledingen de minimale dichtheid wordt vergroot of de maximale dichtheid wordt verkleind, kan tot stand worden ge-bracht door v6or het als bekleding aanbrengen stabilisatoren, anti-sluie- · ringsmiddelen, anti-kronkelmiddelen, latent beeldstabilisatoren, en derge-35 lijke toevoegsels in de emulsielaag en naburige laag op te nemen, zoals beschreven is in Research Disclosure, vol. 176, december 1978, onder nr. 17643, Sevctie VI. Veel van de anti-sluiermiddelen, die in emulsies ef- 8204393 j I : -- -i - : I -19“...
I | ,, ·.· fectief zijn, .kunnen ook in oofcvikkelaars vorden toegepast en kunnen onder enkele algeao§e hoofden vorden geklassificeerd, zoals aangegeven is door : C.E.K. tbetteory of the Photographic Process, tveede editie, 5 Behalf seaaib|Jdsatore|, herders en anti-sluiermiddelen en stabili- satoren, kunn|h eenaaxrtal varichillende andere conventionele fotografi-sche toevoegsels epneezig zijn, Ben specifieke keuze van toevoegsels hangt af van de exacte aard van de fotografische toepassing en ligt zeker binnen het vermogen van de techniek. ten aantaX verschillende bruikbare toevoeg-1 10 sels zijn beschreven in Research Disclosure vol. 176, december 1978, onder nr* 176^3* Optische vitmakers kunnen vorden ingevoerd, zoals onder nr. 17643hijjper. V is beschreven. In de emulsies volgens de uitvinding en in de afzoaderlijke lagen van de fotografische elementen kunnen absor-berende en veratrooiende stoffin vorden gebruikt, zoals in par. VIII is 15 beschreven. Bafrteff iffih«t|^ddeian, goals beschreven in par. XI, en week-makers en smeermiddelen, zoals beschreven in par. XII, kunnen aanvezig zijn. Anti-statische lagen, zoals beschreven in par. XIII, kunnen aanvezig zijn. Methoden voor het toevoegeh van toevoegsels zijn beschreven in par. XTV. Matteringsmiddelen kunnen vorden opgenomen, zoals beschreven is 20 in par. XVI. Middelen voor het ontvikkelen en ontvikkelingsmodificeermid-delen kunnen desgevenst vorden opgenomen, zoals beschreven is in de para-grafen XX en XXI. Wanneer de fotografische elementen volgens de uitvinding bedoeld zijn am bij radiografische toepassingen dieast te doen, kunnen emulsielagen en andere lagen van het radiografische element elk van de 25 vormen aannemen, die meer in het bijzonder beschreven zijn onder het boven-genoemde nr. 181*31 van Research Disclosure. De emulsies volgens de uitvinding, alsmede andere, conventionele zilverhalogenide-emulsielagen, tus-senlagen, overbekledingen en vervangingslagen kunnen voor zover zij in de fotografische elementen aanvezig zijn, als bekleding vorden aangebracht 30 en vorden gedroogd, zoals beschreven is in Research Disclosure, vol. 176, december 1978, onder nr. 176^3, par. XV.
Volgens de in de techniek gevestigde praktijk is het mogelijk om emulsies van platte korrels met een grote lengte/breedt e-verhouding volgens de uitvinding: tey inengen met elkaar of met conventionele emulsies cm 35 aan de specifieke emulsielaag-eisen te voldoen. Zo is het bij voorbeeld bekend emulsies te mengen am di karakteristieke curve van een fotografisch element zodanig in testellen,’dat aan een tevoren bepaald doel vordt vol- ...... &2^4^ t3 t " “
JiLiil. · s-.-ii-tiBfc J-v.·SfiS .·' jfeL . \ I : -20- daan. Het mengen kan worden toegepast om maxi.male dichtheden, die bij be-licbting en verwerking tot stand zijn gekomen, te vergroten of te verkle'i-nen, om de minimale dichtheid te verkleinen of te vergroten en om karak-teristieke curve-vormen tussen "teen"- en ',schouder',-gedeelten in te stel-5 len. Om dit tot stand te brengen, kunnen de emulsies volgens deze uitvin-ding worden gemengd met conventionele zilverhalogenide-emulsies, zoals die, welke beschreven zijn in bovenvermeld Research Disclosire, vol. 176, december 1978, onder nr, 1761+3, par. I.
In hun eenvoudigste vorm wordt in de fotografische element en volgens 10 de onderhavige uitvinding een enkele emulsielaag toegepast, die een zilver-chloride-emulsie met platte korrels en een grote lengte/breedte-verhouding volgens de onderhavige uitvinding, alsmede een fotografische drager bevat. Ingezien wordt natuurlijk, dat meer dan een zilverhalogenide-emulsielaag, alsmede een overbekledings-, vervangings- en tussenlaag op geschikte wij-15 ze kan worden inbegrepen. In plaats van het mengen van emulsies, zoals boven is beschreven, kan gewoonlijk hetzelfde effect worden bereikt door de te mengen emulsies als afzonderlijke bekledingslagen aan te brengen.
Het als bekleding aanbrengen van afzonderlijke emulsielagen om een belich-tingsspeelruimte te bereiken, is in de techniek algemeen bekend, zoals toe-20 gelicht is door Zelikman en Levi, Making and Coating Photographic Emulsions, Focal Press, 1961;, biz. 231+-238; het Amerikaanse octrooischrift 3.662.228; en het Britse octrooischrift 923.01+5. Voorts is het in de techniek algemeen bekend, dat een verhoogde fotografische snelheid kan worden verwezen-lijkt, wanneer snellere en langzamere emulsies in tegenstelling tot men-25 ging in afzonderlijke lagen als bekledingen worden aangebracht. Zo.wordt bij voorbeeld de snellere emulsielaag zodanig aangebracht, dat deze dich-ter ligt bij de belichtende stralingsbron dan de langzamere emulsielaag.
Deze benadering kan worden uitgebreid tot 3 of meer boven elkaar aange-brachte emulsielagen. Dergelijke laagrangschikkingen zijn in de praktijk 30 van deze uitvinding mogelijk.
De lagen van de fotografische elementen kunnen op een aantal ver-schillende dragers worden aangebracht. Voorbeelden van fotografische dra-gers zijn o.m. film op basis van polymeren, houtvezel - bij voorbeeld papier -, metaalvellen en metaalfolie, glas en keramische dragerelementen, 35 die voorzien zijn van een of meer vervangingslagen om de hechtende, anti-statische, dimensionale eigenschappen, afslijtings-, hardheids-, frictie-, antihalovormings- en/of andere eigenschappen van het drageroppervlak te 8204393 ......
• - i'.· i ; : M - - · -21- i · :·.
I » j.
1 ! · t i i . , - ,. .
' versterken. X|j>ze dragers zijn in de techniek algemeen bekend; zie bij voor-; beeld Research Disclosure, vol. 176, december 1973, onder nr. 176U3, ; Seetie XfU. f -i: ' '
QfSChCfOn $§ egulsielaag of -lagen in de regel als continue lagen : 5 aangebracht op dragers, die tagenover elkaar liggende platte hoofdopper-. rlakken be citizen, behoeft nie^ het geval te zijn. De emulsielagen kunnen op ei© pli* %ag*roj(pervlek aim zijdelings verplaatste laagsegmenten zijn aangebracht.. Wanneer de «srulsielaag of «lagen gesegmenteerd zijn, verdient j bet de vporkevr een micro-cellulaire drager te gebruiken. Geschikte micro-10 cellulaire dragers s^jn beschreven in een door Patent Corporation Teaty ge-publiceerde aanvrage W 080/0181U, opgenbaargemaakt 7 augustus 1980 (over-eenkcmende met Belgisch octrooischrift 881.513 van 1 augustus 1980) en in het Amerikaanse octrooischrift 307.165. Microcellen kunnen varieren van 1 tot 200 micrometer breedte en tot 1000 micrometer hoogte. In het alge-; 15 meen verdient het de voorkeur, dat de microcellen ten minste k micrometer breed en minder dan 200 micrometer hoog zijn, vaarbij de optimale afmetin-gen voor gevone zmrt-vit-beeldtoepassingen ongeveer 10-100 micrometer breed en hoog zijn - in het bij zander d££r, vaar het fotografische beeld bedoeld is cm te vorden vergreet.
20 De fotcgrafisehe element en, vaarbij emulsies volgens de onderhavige uitvinding vorden toegepast, kunnen beeldsgevijze op elke conventionele ' p : ’ is ' -. #: - .--.--- manier vorden belicht. Geatteadeerd vordt op bovengenoemd Research Disclosure, nr, 17£&3» par, XVIII. tjm onderhavige uitvinding is bijzonder voor-delig, vaaneer beeldSgevijze belichting plaatsvindt met elektrcmagnetische .(SB·.'··;;.-. >.wj..... * 25 straling binnen het gebied van het spectrum, vaarin de aanvezige spectrale sensibilisatceren «baorptiemaxiaa vertonen. Wanneer de fotografische ele-menten bedoeld zijn am blauve^ groene, rode of infrarode belicht ingen te registreren, Is een ipectrale sensibilisator, die in het blauve, groene, rode of infrarode’gedeelte van het spectrum absorbeert, aanvezig. Voor toe-30 passingen vaa^zvart-vit-beeldvornang, verdient het de voorkeur, dat de fotografische elementen orthochromatisch of panchrcmatisch gesensibiliseerd zijn cm het licht de sensibiliteit te laten uitbreiden binnen het zichtba-re spectrum. Voor belichting toegepaste stralingsenergie, kan hetzij niet-coherent (fase villekeurig) zijn, hetzij coherent (in fase) teveeggebracht 35 door lasers. Beeldsgevijze belichtingen bij aogevingstemperatuur, verhoog-de of verlaagde temperaturen en/of -drukken, met inbegrip van belichtingen met hoge of lage intensiteit, continue of onderbroken belichtingen, belich- I -22- tings tij den varierend van minuten tot betrekkelijk korte tijden in de orde van grootte van milliseconden tot microseconden en zonnestralingsbelich-tingen, kunnen binnen de bruikbare reactiegebieden, die door conventionele sensitcmetrische technieken zijn bepaald, worden toegepast, zoals uiteen-5 gezet is door T.H. Janies, The Theory of the Photographic Process, vierde editie, MacMillan, 197T, de hoofdstukken 1+, 6, 17, 18 en 23.
Het lichtgevoelige zilverhalogenide, dat in de fotografische elementen aanwezig is, kan na belichting op conventionele wijze worden ververkt, waarbij een zichtbaar beeld vordt gevormd door verbinding van het zilver-10 halogenide met een vaterig alkalisch medium in tegenwoordigheid van een ontvikkelaar, die in het medium of het element aanwezig is.
Indien in het fotografische element eenmaal een zilverbeeld is gevormd, is het gebruikelijk om het niet ontwikkelde zilverhalogenide te fi-xeren. De emulsies van platte korrels met een grote lengte/breedte-verhou-15 ding volgens de onderhavige uitvinding zijn bijzonder voordelig om vol-tooiing van het fixeren in korte tijd mogelijk te maken. Hierdoor kan ver-werking worden versneld.
De fotografische elementen en de bovenbeschreven technieken voor het vormen van zilverbeelden kunnen gemakkelijk worden aangepast om via de toe-20 passing van kleurstoffen een gekleurd beeld te leveren. Bij wellicht de meest eenvoudig benadering voor het verkrijgen van een projecteerbaar kleu-renbeeld, kan een conventionele kleurstof in de drager van het fotografische element worden opgenomen en de vorming van een zilverbeeld tot stand worden gebracht als boven beschreven. In gebieden, waarin een zilverbeeld is 25 gevormd, wordt het element in hoofdzaak onbekwaam gemaakt om licht daar-doorheen te laten, terwijl in de resterende gebieden licht, dat in kleur overeenkomt met de kleur van de drager wordt doorgelaten. Op deze wijze kan gemakkelijk een gekleurd beeld worden gevormd. Hetzelfde effect kan ook worden bereikt door toepassing van een afzonderlijke kleurstoffilterlaag 30 of een afzonderlijk kleurfilterelement, tezamen met een element, dat een doorzichtig dragerelement bevat.
De fotografische zilverhalogenide-element kunnen worden toegepast om daarin via de selectieve vernietiging of vorming van kleurstoffen kleur-stofbeelden te vormen. De boven beschreven fotografische elementen voor 35 de vorming van zilverbeelden kunnen worden toegepast om door gebruik van ontwikkelaars, die kleurstofbeeldvormers, zoals kleurkoppelingsmiddelen, bevatten, kleurstofbeelden te vormen, zoals is toegelicht in Research 8204393 i-r-:—1—/ /: — -^ ~~ ” ! : -23-/ ί 1 i i ...
I Disclosure, vol. 176, december 1978, onder nr, 1761*3, Sectie XIX, par. D.
' In deze verm beyat de ontvikkelaar een kleur-ontvikkelingsmiddel (bij voor-; beeld eea priwdr «rcpatisch spine), dat in zijn geoxydeerde vorm in staat is <a sei^tet^q^ti&gsmiddellte reageren (koppeling) onder vorming van 5 bet kleurttof|eelA* -/
De,JUe|TS%^<^i]mMade koppelingsaiddelen kunnen in de fotografische : elementea^Op |en jebittikelijke vijze vorden opgenamen. Zij kunnen in ver-i scbillende hoyreelbeden vorden opgencmen cm verschillende fotografische j ! effecten tot Stand te brengen. De concentratie van bet koppelingsmiddel 10 kan bij vdorbijsldmet' bctrekkifcg tot de zilverdekking beperkt vorden tot . minder dan denormaai toegepaate hoeveelheden in emulsielagen van grotere ·!,'' *a middejj|fttits «zelbeid. ·. ]
Dekleisrst^-rpraende koppelingsmiddelen vorden gevoonlijk zodanig gekozen, dat eubtractieve priasire (dat is gele, magentakleurige en cyaan-15 kleurige) „beeldkleurstoffen warden gevormd; en bet zijn niet-diffundeer-bare, klenrlote kcppelingsmidfolcn. Kleurstof-vormende koppelingsmiddelen met verscbiUende react!esnelbaden in enkelvoudige of afzonderlijke lagen kunnen vorden toegepast om gevenste effecten voor specifieke fotografische toepassingen tot stand; te brengen.
20 De kleurstof-vormende koppelingsmiddelen kunnen bij koppeling foto- grafiscb gescbikte fragaenten vrijmaken, zoals ontvikkelingsinhibitoren of -versnellers, bleekversnellers, ontvikkelingsmiddelen, zilverhalogenide-oplosmiddelen, tintaiddelen, barders, sluiermiddelen, anti-sluiermiddelen, concurrerende kop|*ling8middelen, chemische of spectrale sensibilisatoren 25 en desensibilisatoren. Koppeliagsmiddelen, die ontvikkelingsinhibitoren vrijmaken (Pl^kcppelingsmi ddelen) zijn in de techniek algemeen bekend.
Zo zijn er kleurstof-tormende koppelingsmiddelen en niet-kleurstof-vormen-de verbindingen, die bij koppeling een aantal verschillende fotografisch bruikbare .gro^>en vrijmaken. DIR-verbindingen, die bij reactie met geoxy-30 deerde kleur-dotvikkelende mi ddelen geen kleurstaf vormen, kunnen ook vor-den toegepast, D3-verbindingaa, die oxydatief vorden gespleten, kunnen ook warden gebruikt. Zilverhalogenide-emulsies, die betrekkelijk ongevoe-lig zijn voor lichfc, goals Lipisann-emulsies, zijn als tussenlagen en over-bekledingslagen toegepast on de migratie van fragmenten, die ontvikkeling 35 remmen, te voOrkaeen of te beheersen.
-·' %- *£'··: v ;fv ·,'Χ· ·.:·
In de fotografische elementen kunnen gekleurde kleurstof-vormende koppelingsmiddelen. vorden opgencmen, zoals die, velke vorden toegepast om 8204395 ' π ^ i i integrale maskers voor negatieve kleurenbeelden en/of concurrerende koppe-lingsmiddelen te vormen. De fotografische elementen kunnen beeldkleurstof-stabilisatoren bevatten. A1 het bovengenoemde is beschreven in Research Disclosure, vol. 176, december 1978, onder nr. 176^3, Sectie VII.
5 Kleurstofbeelden kunnen worden gevormd of vergroot door werkwijzen, waarbij in combinatie met een kleurstofbeeld-vormend reductiemiddel een oxydatiemiddel wordt toegepast in de vorm van een inert, overgangsmetaal-ion-complex en/of een peroxyde-oxydatiemiddel. De fotografische elementen kunnen in het bijzonder worden aangepast om kleurstofbeelden te vormen.
10 De fotografische elementen kuxmen kleurstofbeelden vormen via de selectieve vemietiging van kleurstoffen of kleurstofvoorlopers, zoals bij zilverkleurstof-bleekwerkvijzen.
Het is bij de vorming van kleurstofbeelden algemeen gebruikelijk in fotografische zilverhalogenide-elementen het ontwikkelde zilver te ver-15 wijderen door bleking. Een dergelijke verwij dering kan worden bevorderd door het opnemen van een bleekversneller of een voorloper daarvan in een verwerkingsoplossing of in een laag van het element. In sammige gevallen is de door ontwikkeling gevormde hoeveelheid zilver klein met betrekking tot de gevormde hoeveelheid kleurstof, in het bijzonder bij kleurstofbeeld-20 vergroting, zoals boven is beschreven, en zilverbleking wordt weggelaten zonder aanzienlijk visueel effect. In nog andere toepassingen wordt het zilverbeeld vastgehouden en is het kleurstofbeeld bedoeld om de door het beeldzilver teweeggebrachte dichtheid te vergroten of aan te vullen.
In het geval van door kleurstof-bevorderde zilverbeeldvorming verdient het 25 gewoonlijk aanbeveling een neutrale kleurstof of een combinatie van kleurstoffen, die tezamen een neutraal beeld leveren, te vormen.
De onderhavige uitvinding kan worden toegepast om fotografische veel-kleurenbeelden te vormen. In het algemeen kan elk gebruikelijk veelkleuren-beeldvormende element, dat ten minste een zilverhalogenide-emulsielaag be-30 vat, worden verbeterd, louter door toevoeging van of door vervanging door een emulsie volgens de uitvinding van platte korrels met een grote lengte/ breedteverhouding. De onderhavige uitvinding kan volledig worden toegepast op zowel additieve veelkleurenbeeldvorming als op subtractieve veelkleuren-beeldvorming.
35 Om de toepassing van deze uitvinding bij additieve veelkleurenbeeld vorming te illustreren, kan een filterserie, die ingelegde blauwe, groene en rode filterelementen bevat, worden toegepast in combinatie met een foto- 3 20 4 3 9 3 .................'...............
• i': i.......
! : -25- r . ·*". i i i .-:- ! : V- :! grafisch element volgens de oaderhavige uitvinding, velk element in staat . is on een silverbeeld te vormea. Sen emulsie van platte korrels met een ; --1 · ·--.·*.·· ··<· λ 4 grote lengte/breedte-verhouding volgena de onderhavige uitv-nding, velke emulsie panchrcmatisch gesenslbiliseerd is en die een laag van het foto- 5 grafische element vormt, vordt beeldsgevijze via de additieve primaire : ... ψ .
filterserie belicht. Ha ververking ter vormiug van een zilverbeeld en be-schouving via de filterreeks, vordt een veelkleurenbeeld gezien. Dergelij-ke beelden kunnen het best vorden bekeken door projectie. Vandaar, dat towel bet fotografische element als de filterreeks beide een doorzichtige ; 10 drager gemeenschappelijk bezitten of delen.
Belangrijke voordelen kunnen ook vervezenlijkt vorden door toepassing van dese uitvinding op fotografische veelkleuren-elementen, die veel-kleurenbeeldej» teveeg brengen uit coobinaties van subtractieve, primaire beeldvormende kleurstaff en. Dergelijke fotografische elementen bezitten 15 een drager en, in de megel ten minste een drietal boven elkaar geplaatste zilverhaJUigenide-mnuleielagen om blauve, groene en rode belichtingen af-zonderlijk te registreren als resp. gele, magentakleurige en cyaankleurige kleurstofbeelden.
Ofscboon slechts een zilverchloride-eaulsie van platte korrels met 20 een grote lengte/breedteverhouding, als boven beschreven, vereist is, be-vat het fotografische veelkleurenelement ten minste drie afzonderlijke emulsies voor het registreren van resp. blauv, groen en rood licht. De an-dere emulsies dan de vereiste groen of rood registrerende emulsie van platte korrels met een grote lengte/breedte-verhouding kunnen van elke ge- 25 achikte gebruikelijke vorm zijn. Verschillende conventionele emulsies zijn beschreven in bovenvermelde Research Disclosure, onder nr. 1761*3, par. I. Indien meer djgn een maulsielaag is aangebracht om in het blauve, groene en/of rod* gedeelte ten het spectrum te registreren, verdient het de voor-keur, dat temjuw*£t*jde snell^re emulsielaag een emulsie van platte kor- 30 rels met een grote lengte/breddte-verhouding als boven beschreven bevat. Ingezien vordt natuurlijk, dat alle blauv, groen en rood registrerende emulsielagen van het fotografische element desgevenst voordeligervijze maulsies van platte korrels volgens de uitvinding kunnen zijn.
Fotografische veelkleuTenelementen vorden veelal beschreven in ter- -SS-ΐ-- 4 - - 35 men van kleur^vormendelaag-esnheden. in de meeste gevallen bevatten fotografische veelkletirenelementen 3 boven elkaar geplaatste kleurvormende laag-eenheden, die elk ten minste βίη zilverhalogenide-emulsielaag bevatten, ...............................
-26- die belichting voor een ander derde deel van het spectrum kan registreren en een complementair subtractief primair kleurstofbeeld kan vormen.
Blauw, groen en rood registrerende, kleurvormende laag-eenheden worden dus toegepast om resp. gele, magentakleurige en cyaankleurige kleurstof-5 beelden te vormen. Kleurstof-beeldvormende stoffen behoeven in geen enkele kleurvormende laag-eenheid aanvezig te zijn, doch kunnen geheel vanuit verwerkingsoplossingen worden toegevoerd. Wanneer kleurstofbeeldvormende stoffen in het fotografische element worden opgenomen, kunnen zij geplaatst worden in een emulsielaag of in een laag, die geplaatst is om een geoxy-10 deerd ontwikkelings- of elektronenoverdrachtsmiddel van een aangrenzende emulsielaag van dezelfde kleurvormende laag-eenheid op te nemen.
Om migratie van geoxydeerde ontwikkelings- of elektronenoverdrachts-middelen tussen kleurvormende laag-eenheden met daaruit resulterende kleur-degradatie te voorkomen, is het gebruikelijk om scavengers toe te passen.
15 De scavengers kunnen in de emulsielagen zelve worden geplaatst, zoals be-schreven wordt in het Amerikaanse octrooischrift 2.937*086 en/of in tussen-lagen. Tussenlagen, die scavengers bevatten, worden aangebracht tussen na-burige kleurvormende laag-eenheden, zoals beschreven is in het Amerikaanse octrooischrift 2.336.327.
20 Ofschoon elke kleurvormende laag-eenheid een enkelvoudige emulsie laag kan bevatten, worden veelal 2, 3 of meer emulsielagen, die, wat fotografische snelheid betreft, onderling verschillen, in een enkelvoudige kleurvormende laag-eenheid opgenomen. Waar de gewenste laagvolgorde-rang-schikking niet toestaat, dat meervoudige emulsielagen, die wat snelheid be-25 treft onderling verschillen, in een enkelvoudige kleurvormende laag-eenheid voorkomen, is het algemeen gebruikelijk in een enkel fotografisch element meervoudig (gewoonlijk 2- of 3-voudig) blauw, groen en/of rood registrerende kleurvormende laag-eenheden te verschaffen.
De fotografische veelkleurenelementen kunnen elke geschikte vorm 30 aannemen, die verenigbaar is met de boven aangegeven eisen. Elk van de 6 mogelijke laagrangschikkingen van de door Gorokhovski op biz. 211 van Spectral Studies of the Photographic Process, Focal Press, New York, ver-melde tabel 27a kan worden toegepast. Om een eenvoudige specifieke toelich-ting te geven: het is mogelijk aan een conventioneel fotografisch veel-35 kleuren-zilverhalogenide-element tijdens zijn bereiding een of meer emulsielagen van platte korrels met een grote lengte/breedte-verhouding, welke lagen gesensibiliseerd zijn naar het minus-blauwe deel van het spectrum en aangebracht zijn om voor de resterende emulsielagen belichtende bestra- 8204393 . ;f ": -f X'~;d' : ^ : '; ΓΤ"" " ‘ ; ‘ -27- : : ling te ontvafigen* toe te voegan. In de meeste gevallen echter verdient * ,. ‘ e’ii " # e net de voorke^pr sen <^T meer miaun-blauv regxstrerende emulsielagen van platte korrelt met een lengte/breedte-verhouding, desgevenst in combina-tie met vjjti||ing«n van de 1nagvolgorde-rangschi&d.ng, toe te passen in 5 plaats van ge$Sruikelijke minua^blauv registrerende emulsielagen. Altema-i aHr?kumen beter beoordeeld vorden door te verwij-sen naar de vnlgea&e toelicbtende voorkeursvormen.
Laa^veligorderangachikkipg I , Belicbting .·$·>„ # io . -: " : b : _ ; - -‘.-·ν Μ ί.ώ,ι. Χ· · ·...
Π» _ ΐ TO_ T:·-- ----Pi- --_ " f tr__
15 Laag-tolgorderangschikking II
Belicbting 4 · " ;f'......:................................ ............
TFB
IL _ 'I'1"' 1 . V . TFG_ ''20 i;f:· IL _ IEFR_ . IL_
. .................. - lllijlil............ SB
h IL _ 25 SO _ -.¾ l IL _ ,:: .SB_ 8204393 ! -28-
Laag-volgorderang s chikking III Belichting _±_ _TG_ _IL_ _TR_ _IL_ __B_
Laag-rolgorderangschikking IV Belichting _±_ _TFG_ _IL_ _TFR_ _IL_ _TSG_ _IL_ _TSR_1 _IL_ _B_
Laag-volgorderangs c hikking V Belichting _^_ _TFG_ _IL_
_TFR
_IL_ _ΤΤΈ_ _IL_ _TSG_ _IL_ _TSR_ _IL_ _SB_ 8204393 Γ ’ : - ΐ:; · V - -29- ~~ ;: vairin Β, G ea Β reap. blauv, groen en rood registrerende, kleurvormende laag-eenhedenVan elk' conventi|neel type aanduiden; T, geplaatst v66r de kleirvormende laag-eenheid B, G of R, aanduidt, ‘ ; dat de emolsialaag of emulsielggen een zilverchloride-emulsie van platte 5 korrels net etn gTOtelengte/breedte-verhouding, als meer in het bijzonder hierboven is beschreven, bevatten; F, gepla*t*ty66r de kleurvormende laag-eenheid B, G of R, aanduidt, dat da kleurvormende laag-eenheid, vat fotografische snelheid betreft, ' «nailer it da$:' tab. minste Sin tndere kleurvormende laag-eenheid, die Βει 10 lichting in hstzelfda derde gefleelte van bet spectrum in dezelfde laag- ‘ : rn ' :r: . f t «. -: volgorde-rangiciuJc^iug registreert; S, geplaatst v66r de kleurvormende laag-eenheid B, G of R, aanduidt, dat de kleurvormende laag-eenbtid, vat betreft fotografische snelheid, f I <· $**£ · · :' -.r langzamer is dan ten minste SSa andere kleurvormende laag-eenheid, die be-15 lichting in hetzelfde derde deel van het spectrum in dezelfde laagvolgorde-raagschikking registreert; en II een tussenlaag aanduidt, die een scavenger bevat, doch in hoofd-rMnk vrij is van geel filterm&teriaal. Bike snellere of langzamere kleurvormende laag-eenheid kan, vat fotografische snelheid betreft, verschillen 20 van een andere kleurvormende laag-eenheid, die belichting in hetzelfde derde deel van het spectrum registreert als gevolg van zijn plaats in de laagvolgorde-rangschikking, zijn inherente snelheidseigenschappen of een combinatie van beide.
In laagvolgordeschikking I t/m 7 is de plaats van de drager niet 25 aangegeven. Volgens gebruikelijke praktijk zal de drager in de meeste ge-vallen zover mogelijk van de bron van de belichtende bestraling zijn ge-' pliiatst - dat is, onder de getoonde lagen. Indien de drager kleurloos en spiegelend doorlatend is - dat is doorzichtig - kan zij geplaatst vorden tussen de belichtingsbron en de aangeduide lagen. Meer algemeen uitge-30 drukt, kan de drager vorden geplaatst tussen de belichtingsbron en elke kleurvormende laag-eenheid, die bedoeld is om licht, vaarvoor de steunlaag . doorzichtig is, te registreren.
Ofsehoon fotografische emulsies, die bestemd zijn voor het voraen van uit cambinaties van subtractieve primaire kleurstoffen bestaande veel-35 kleurenbeelden, gevoonlijk de form aannemen van een veelvoud van boven el-kaar geplaatste lagen, die opgenomen kleurstof vormende stoffen, zoals G204 393 “ ” - j -30- kleurstof vormende koppelingsmiddelen bevatten, is dit in het geheel niet vereist. Drie kleurvormende componenten, die gewoonlijk worden aangeduid als pakketten en die elk voor het registreren van licht in 1/3 deel van het zichtbare spectrum een zilverhalogenide-emulsie en een koppelings-5 middel, dat een complementaire subtractieve primaire kleurstof kan vormen, bevatten, kunnen tezamen geplaatst worden in een enkele laag van een foto-grafisch element om veelkleurenbeelden te vormen. Voorbeelden van veel-kleurenfotografische elementen met een gemengd pakket zijn beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 2.698.79^ en 2.8U3.M39.
10 De zilverhalogenide-emulsies van platte korrels met een grote lengte/breedte-verhouding volgens de onderhavige uitvinding zijn, vergele-ken met emulsies van niet-platte korrels en van platte korrels met een klei-nere lengte/breedte-verhouding voordelig vanwege hun verminderde lichtver-strooiing met grote hoek. Dit kan kwantitatief worden gedemonstreerd.
15 Onder verwijzing naar fig. 5 wordt een monster van een emulsie 1 volgens de onderhavige uitvinding als bekleding aangebracht op een doorzichtige (spiegelend doorlatende) drager 3 bij een zilverdekking van 1,08 g/m . Of-schoon dit niet getoond is, worden de emulsie en de drager bij voorkeur ondergedompeld in een vloeistof met een in hoofdzaak bijpassende brekings-20 index om de Fresnel-reflecties aan de oppervlakken van de drager en de emulsie te verkleinen. De emulsiebekleding wordt loodrecht op het drager-vlak belicht door een gerichte lichtbron 5· Licht van de bron, dat een pad volgt, dat aangegeven is door de streepjeslijn 7, die een optische as vormt, raakt de emulsiebekledingslaag bij punt A. Licht, dat door de drager en de 25 emulsie heen gaat, kan men op een constante afstand van de emulsie gewaar worden bij een halfrond detectie-oppervlak 9. Bij een punt B, dat ligt op het snijpunt van de verlenging van het oorspronkelijke lichtpad en het detectie-oppervlak, wordt licht van een maximaal intensiteitsniveau gedetec-teerd.
30 In fig. 5 is op het detectie-oppervlak een arbitrair gekozen punt C
aangegeven. De streepjeslijn tussen A en C vormt een hoek φ met de emulsiebekledingslaag. Door punt C op het detectie-oppervlak te bewegen, is het mogelijk φ te varieren van 0 tot 90°. Door meting van de intensiteit van het als functie van de hoek φ verstrooide licht, is het mogelijk (vanwege 35 de omwentelingssymmetrie van de lichtverstrooiing rond de optische as 7) om de cumulatieve lichtdistributie als functie van de hoek φ te bepalen.
.. Voor een achtergrondbeschrijving van de cumulatieve lichtdistributie zie "8204393 'T'-' r ".....7·-”'-^:' - . is., , Λ i " ' ! ! ' * -31- I ' I · i.'".i 'vt·:.
i DePalxaa en Gasper, "Determining the Optical Proporties of Photographic
Emulsions by the Monte Carlo Method", Photographic Science and Engineering, vol. 16, nr. 3, mei-juni 1971, his. 181-191.
Ha bepaling van de cumulatieve lichtdistributie als functie van de 5 hoek φ bij vaarden van 0 tot 90° voor de emulsie 1 volgens de onderhavige uitvinding, v^rdt^dezelfde procedure herhaald, doch met een conventionele emulsie aetbjjtzeJIXd· geaiddelde korrelvolume, aangebracht met dezelfde gilverdftldranElop f^^ailder deed van de drager 3. Bij vergelijking van de ; cumulatieve lichtdistributie als functie van de hoek φ voor de 2 emulsies, 10 is de hoeveelteid verstrooid licht voor vaarden van φ tot 70° (en in som-aige gevallen .tot,80 en peer) lager bij de emulsies volgens de onderhavige uitvinding. Jftg emulsies van platte korrels met een grote lengte/breedte-verhouding volgens dice uitviading vertonen aldus minder verstrooiing met grat. ho*. lidrti«r«trooiing grote hoek is, die oneven- ; 15 redig bijdraagt aan 4e vermindering van beeldscherpte, volgt hi emit, dat de emulsies van platte korrels met een grote lengte/breedte-verhouding volgens de onderhavige uitvinding in ieder geval in staat zijn scherpere beelden te vormen.
In fig. 5 vordt de hoek 9 getoond als het complement van de hoek φ.
20 De term "collectiehoek” vordt hierin gedefinieerd als de vaarde van de hoek Θ, vaarbij de helft van het licht , dat het detectie-oppervlak raakt, binnen een gpbied ligt, dat onderspand vordt door een kegel, die gevormd vordt door rotatie van lijn AC am de poolas bij de hoek Θ, tervijl de helft van het licht, dat het detectie-oppervlak raakt, het detectie-oppervlak 25 binnen het resterende gebied raakt.
Tervijl een beperking tot enige bijzondere theorie voor het verant-voorden van de verminderde eigenschappen vat betreft verstrooiing met grote hoek van emulsies van platte korrels met een grote lengte/breedte-ver-houding volgens de onderhavige uitvinding niet vordt gevenst, vordt aange- 30 nomen, dat de grote platte hoofskrist&lvlakken, die de platte korrels met grote lengte/breedte-verhouding vertonen, alsmede de orientatie van de korrels in de belp.edingslaag vereatvoordeli jk zijn voor de vaargenomen ver-beteringen in de scherpte. Mear in het bijzonder is vaargenomen, dat de platte korrels, die j&n een zilverhalogenide-emulsie-bekledingslaag aan- 35 vezig zijn, in hoofdpaak op een lijn zijn geplaatst met het platte drager-oppervlak, vaprop,ziJ;zijn gelegen. Licht, dat loodrecht op het fotogra-fische element geiicht is en de emulsielaag raakt, gaat de platte korrels “ ' :3r' '% V - .......................
! 1 ^32-
; I
in hoofdzaak loodrecht op een hoofdkristalvlakraken. De dunte van platte korrels, alsmede hun orientatie wanneer zij als bekleding zijn aangebracht, maakt het mogelijk, dat de emulsielagen van platte korrels met een grote lengte/breedte-verhouding volgens deze uitvinding aanzienlijk dunner zijn 5 dan de gebruikelijke emulsiebekledingslagen, hetgeen ook kan bijdragen tot scherpte. De emulsielagen volgens deze uitvinding vertonen echter grotere scherpte, zelfs wanneer zij zijn aangebracht tot dezelfde dikte als gebruikelijke emulsielagen.
In een vorm van de uitvinding, velke bijzondere voorkeur geniet, 10: vertonen de emulsielagen van platte korrels met een grote lengte/breedte-verhouding een minimale gemiddelde korreldiameter van ten minste 1,0 micrometer, in het bijzonder van ten minste 2 micrometer. Verbeterde snelheid en scherpte kunnen beide worden verkregen als de gemiddelde korreldiame-ters groter zijn. Terwijl v?τπααΊ bruikbare gemiddelde korreldiameters 15 zullen varieren met de korreligheid, die voor een specifieke beeldvormings-toepassing kan worden toegestaan, zijn in alle gevallen de maximale gemiddelde korreldiameters van emulsies van platte korrels met een grote lengte/ breedte-verhouding volgens de onderhavige uitvinding geringer dan 30 micrometer, bij voorkeur geringer dan 15 micrometer en optimaal niet groter 20 dan 10 micrometer.
Ofschoon het mogelijk is am een verminderde verstrooiing met grote hoek te verkrijgen met een uit enkele laag bestaande bekledingen van emulsies van platte korrels met een grote lengte/breedte-verhouding volgens de onderhavige uitvinding, volgt hieruit niet, dat verminderde verstrooiing 25 met grote hoek noodzakelijkerwijze verwezenlijkt wordt in veelkleuren-bekledingslagen. Bij bepaalde formaten van meerkleuren-bekledingslagen, kan een verhoogde scherpte worden bereikt met de emulsies van platte korrels met een grote lengte/breedte-verhouding volgens deze uitvinding, doch bij andere formaten van veelkleuren-bekledingslagen kunnen emulsies van 30 platte korrels met een grote lengte/breedte-verhouding volgens deze uitvinding de scherpte van de eronder liggende emulsielagen verkelijk verla-gen.
Terugverwijzende naar laagvolgorde-rangschikking I, kan men zien, dat de blauw-reigstrerende emulsielaag het dichtst ligt bij de belichten-35 de stralingsbron, terwijl de eronder liggende groen-registrerende emulsielaag een emulsie van platte korrels volgens deze uitvinding is. De groen-registrerende emulsielaag op haar beurt ligt over de rood-registrerende 8204393 ........ !..........w*"' "" j ' -33-' ) ; : * ; t 1 < emulsielaag been. Indien de blausr-registrerende emulsielaag korrels bevat | met een geraiddelde diameter van 0,2 tot 0,6 micrometer, zoals kenmerkend it voor reel niet-platte emnlsies, zal zij een maximale verstrooiing ver-tonen van licht, dat daardoor been gaat om de groen-registrerende en rood-5 registrerende emulsielagen te bereiken. Indien licbt reeds verstrooid is voordat bet de emulsie van platte korrels met een grote lengte/breedte-verbouding, die de groen-registrerende emulsielaag vormt, bereikt, kunnen ongelukkigerwijze de platte korrels bet licbt, dat door de rood-registre-| rende emulsielaag been gaat tot een zelfs grotere mate verstrooien dan een 10 conventionele emulsie. Deze bijzondere keuze van emulsies en laagrangschik- : king resulteert aldus in een belangrijke acbteruitgang van de scberpte .[ ....... . ..... -.:,-.:1-::: van de rood-registrerende emulsielaag, en vel tot een mate, die groter is dan die, velke zou optreden vanneer geen emulsies volgens deze uitvinding in de laagvolgorde-rangscbikking aanvezig zouden zijn.
15 Teneinde de scberpte-voordelen in een emulsielaag, die gelegen is onder een zilverchloride-emulsielaag van platte korrels met een grote lengte/breedte-verbouding volgens de onderhavige uitvinding ten voile te verve z enlij ken, verdient bet de voorkeur, dat de emulsielaag van platte korrels zodanig vordt geplaatst, dat zij licbt ontvangt, dat vrij is van 20 belangrijke verstrooiing. Anders gezegd, verbeteringen in de scberpte in emulsielagen, die liggen onder de emulsielagen met platte korrels, kunnen slecbts dsn bet baste vorden varvezenlijkt, vanneer de emulsielaag met platte korrels self Aiet gelegfn is onder een troebele laag. Indien bij voorbeeld een groen-regietrereade emulsielaag van platte korrels met een 25 grote lengte/l^eedte-verbouding gelegen is over een rood-registrerende emulsielaag been en onder een tippmann-emulsielaag en/of een blauw-registre-rende emulsielaag van platte barrels met een grote lengte/breedte-verhou-ding volgens deze uitvinding, dan zal de scberpte van de rood-registrerende emulsielaag vorden verbeterd door de aanvezigbeid van de eroverheen 30 liggende emulsielaag of emulsielagen van platte korrels. In kvantitatieve termen uitgedrukt, kan, indien de collectiehoek van de laag of lagen, die over de groen-registrerende emulsielaag van platte korrels met een grote lengte/breedte-verbouding been ligt, geringer is dan ongeveer 10°, een verbeteriag in de bcberpte van de rood-registrerende emulsielaag vorden • I* > ^ . 1 k\- 35 vervezenlijkt. Het is natuurlijk voor vat betreft het effect van de eroverheen liggende-;iage§^,'baar scberpte onbelangrijk of de rood-registrerende emulsielaag zelve een emulsielaag van platte korrels met een grote lengte/ 8204393 ' -3U- breedte-verhouding volgens deze uitvinding is.
In een fotografiscb veelkleurenelement, dat boven elkaar geplaatste kleurvormende eenheden bevat, verdient het de voorkeur, dat ten minste de emulsielaag, die bet dichtst ligt bij de bron van belichtende bestraling 5 een emulsie is van platte korrels met een grote lengte/breedte-verhouding, teneinde de voordelen van scherpte te verkrijgen. In een vorm met bijzon-dere voorkeur is elke emulsielaag, die dichter bij de belichtende stra-lingsbron is gelegen dan een andere beeld-registrerende emulsielaag, een emulsielaag van platte korrels met een grote lengte/breedte-verhouding.
10 De laagvolgorde-rangschikkingen II, III, IV en V, die boven zijn beschre-ven, geven een toelichting op de laagrangschikkingen van veelkleurenfoto-grafische elementen, welke rangschikkingen in staat zijn een belangrijke vergroting van de scherpte aan de eronder liggende emulsielagen te verle-nen.
15 Ofschoon de voordelige bijdrage van zilverchloride-emulsies van platte korrels met een grote lengte/breedte-verhouding aan de beeldscherp-te in fotografische veelkleurenelementen in bijzonderheden is beschreven door verwijzing naar de fotografische veelkleurenelementen, kunnen scherp-tevoordelen 00k vorden vervezenlijkt in uit meer lagen bestaande elementen 20 voor zvart-wit-fotografie, welke elementen bestemd zijn am zilverbeelden te vormen. Het is gebruikelijk om emulsies, die zvart-wit-beelden vormen, te verdelen in snelle en langzame lagen. Door toepassing van emulsies van platte korrels met een grote lengte/breedte-verhouding volgens deze uitvinding in lagen, die het dichtst gelegen zijn bij de bron voor belichten-25 de bestraling, zal de scherpte van de eronder liggende emulsielagen vorden verbeterd.
Voorbeelden
De uitvinding kan beter vorden beoordeeld door verwijzing naar de volgende bijzondere voorbeelden.
30 In elk van de voorbeelden was de inhoud van het reactievat inten- sief geroerd tijdens de hele duur van de invoer van zilver- en halogenide-zout; de term "procent" betekent gewichtsprocent, tenzij anders is aange-geven; de term "N" betekent "normaa!", tenzij anders is aangegeven; en alle oplossingen, tenzij anders aangeduid, zijn vaterige oplossingen.
35 Voorbeeld I
AgCl-emulsie van platte korrels, bereid bij 30°C
Van een -aterige oplossing van beendergelatine (2,05? gelatine, 8204393 ' ' ' ·' · :.a • ... ! :3 ,. :, : -35- 0,001N oplossing A) verd 2,0 liter bij 30° ingesteld op een pH van | 9,05 door toevoeging.van 7,5H vaterige ammoniumhydroxyde-oplossing (oplos- aing D) en op een pCl van 1,05 door toevoeging van een vaterige beender-gelatine-oploesing (fc,25 gelatine), die ammoniumchloride bevatte (2,01 mo-5 lair, oplossing B). Aan oplossing A, die op 30°C, een pH van 9,05 en een pCl van 1,05 (pAg * 8,5) werd gehouden, werden door dubbele straaltoevoe-Iging met een constante stroomsnelheid en gedurende 5 minuten (6,75 van bet i totale silver verbruikt) toegevoegd: oploseing B en een vaterige oplos-aing van zilvemitraat (2,00 oolair, oploseing C).
10 Ha de aanvankelijke periode van 5 minuten verden oplossingen B en C
door een dubbele straal toegevoegd bij een verhoogde stroomsnelheid (6 x van start tot einde - dat is 6 maal sneller aan het eind dan aan het begin), vaarbij de pCl op 1,05 en de temperatuur op 30°C verd gehouden (ongeveer 20 minuten, warbij 93,35 van het totaal toegepaste zilvemitraat / 15 werd verbruikt).
Tegelijkertijd verd een derde straal toegepast om oploss ing D toe te voegen met een snelheid, die voldoende vas on de pH op 9,05 te houden.
Om deze emulsie te bereiden warden ^,5 molen zilvemitraat toegepast. In elk van de voorbeelden ward de intend van het reactievat tijdens de hele in-20 voer van zilvarsdnt to. halogeaidezout intensief geroerd.
Hen UGH fill ni r van platte korrels, die bereid vas volgens deze verkvijze, vordt In fig. 1 getoond (de microfoto verd genomen met een ver-groting van 1000 x). Meer dan 505 van het geprojecteerde oppervlak van de zilverchloridekorrels verkeerde in de vorm van platte korrels. De dikte 25 van de platte korjrelf was ηΐηφτ dan 0,6 micrometer, tervijl deze korrels een gemiddelde leagte/breedte-verhouding van ongeveer 10:1 vertoonden. Voorbeeld H ί I
AgCl-enpi^fi*» van platte korrels. bereid bi.i U0°C
Van ee^ vaterige oplossing van beendergelatine (65 gelatine , 0,1N 30 HH^NO^, oplossing A.) verd 1,0 liter bij h-0°C ingesteld op pH van 8,8 door toevoeging van eon 3,85N vaterige oplossing van ammoniumhydroxyde (oplossing D) en opeenpCl van 1,3 door toevoeging van een vaterige oplossing van ammoniumchloride (2,00 molair)/ammoniumhydroxyde (0,2N) (oplossing B). Aan oplossing A, die op U0 0 m een pCl van 1,3 (pAg * 7,9) werd gehouden, 35 werden door een dubbele straal bij een constante stroomsnelheid toegevoegd: oplossing B en een vaterige zilvemitraatoplossing (2,00 molair, oplos-sing C) tot de voorraad van oplossing C op was (ongeveer 25 minuten).
82l4||Jir~T.......3Γ ’ Π '
Tegelijkertijd werd oplossing D via eea derde straal toegevoegd aan op-lossing A met een snelheid, die voldoende was om de pH op 8,8 te houden.
Om deze emulsie te bereiden werd 1,0 mol zilvernitraat toegepast.
Een AgCl-emulsie van platte korrels, bereid volgens deze werkwijze, 5 wordt in fig. 2 getoond (de microfoto werd genomen met een vergroting van 500 x). In de emulsie van fig. 2 is er een grotere hoeveelheid (groter dan 30% geprojecteerd oppe-vlak) platte zilverchloridekorrels dan in de emulsie van. fig. 1. De gemiddelde lengte/breedte-verhouding van de platte korrels bedraagt ongeveer 10:1.
10 Voorbeeld III
AgCl-emulsie van platte korrels. bereid bi.i 60°C
Van een waterige oplossing van beendergelatine (8/( gelatine, oplossing A) werd 1,0 liter bij 60°C ingesteld op een pH van 8,8' door toevoeging van 7>5N waterige ammoniumhydroxyde-oplossing (oplossing D) en op en pCl 15 van 1,3 (pAg = 7,3) door toevoeging van waterige ammoniumchloride (2,00 molair)/ammoniumhydroxyde (0,2N)-oplossing (oplossing B). Aan oplossing A werden, terwijl een temper at uur van 60°C en een pCl =* 1,3 warden gehancU-haafd, door dubbele straal bij een constante stroomsnelheid toegevoegd: oplossing B en een waterige zilvemitraatoplossing (2,00 molair, oplos-20 sing C) tot de voorraad van oplossing C was uitgeput (ongeveer 25 minuten). Tegelijkertijd werd oplossing D aan oplossing A toegevoegd bij een snelheid, die voldoende was om de pH op 8,8 te houden. 0m deze emulsie te bereiden werd 1,0 mol zilvernitraat toegepast.
Een AgCl-emulsie van platte korrels, die volgens deze werkwijze was 25 bereid, wordt getoond in fig. 3 (de microfoto werd genomen met een vergroting van 250 x). Meer dan 75$ van het totale geprojecteerde oppervlak van de zilverchloridekorrels in fig. 3 wordt geleverd door de platte korrels.
De platte zilverchloridekorrels bezaten een gemiddelde lengte/breedte-verhouding van meer dan 10:1.
30 Voorbeeld IV (vergelijkend voorbeeld)
AgClJ-emulsie van platte korrels. bereid uit AgJ-entkorrels met een diame-
Q
ter van 3·1θ" m (300 £)
Van een waterige oplossing van beendergelatine (6,0$ gelatine, 0,1N NH^SO^, oplossing A) werd 1 liter bij U0°C ingesteld op een pH van 35 8,8 door toevoeging van 3,75N waterige ammoniumhydroxyde-oplossing (oplossing D), op een pCl van 1,3 (pAg = 7,9) door toevoeging van een waterige ammoniumchloride (2,00 molair)/ammoniumhydroxyde (0,211)-oplossing (oplos- 8204393 I -37- sing B) en door toevoeging van AgJ-entkorrels (6,25 x 10“^:mol) met een diameter van 3» 10“® a (300 £).
Aan oplossing A, die op 1+0°C en een pCl van 1,3 verd gehouden, ver-den door een dubbele.straal bij een constante stroomsnelheid toegevoegd: 5 oplossing B en een vaterige oplossing van silvern!traat (2,00 molair), oplossing C) tot oplossing C qp vaa (ongeveer 25 minuten). Tegelijkertijd verd oplossing D via .een drievoudige straal toegevoegd met een snelheid, die voldofad* vas ce de pH op p,8 te houden. 0m deze emulsie te bereiden verd 1,0 aol iilvernitraat toegepast.
: 10' Finn flj.n T tmnljir irnn jVT nttr Irnrrr 1 π. die volgens dit voorbeeld was bereid, vprdt getOon$ in fig. % (de microfoto verd genamen met een ver-; grating y$a 500 xjj. Be platte zilverchloorjodide-korrels van fig. 1+ zijn, vergeleke*r met de platte tilverchloridekoirels van fig. 2, die bij dezelf-de temperatuujr vareu jbereid, Reiner van afmeting. Voorts is er in fig. 1+ 15 sen grotere boeveelbeid niet-platte korrels dan in fig. 2.
Voorbeeld V
Ben AgCl-eeulsie van platte korrels verd op de in voorbeeld II be-scbreven vijze bereid, net dit verschil, dat 3,0 liter van een U,0$’s ge-latine-oplossing verd toegepast, de looptijd 16 minuten bedroeg, 7,5 mo-20 lair ammoniumhydroxyde verd toegepast on de pH te bandhaven en een totaal van 3 molen emulsie verd geprecipiteerd. Na de precipitatie verd 1,0 liter van een vaterige oplossing van gelatine (12,0 gev.$) toegevoegd en verd de emulsie gevassen onder toepassing van het coagulatieproces volgens het Amerikaanse octrooischrift 2.6lU,929. Vervolgens verd 1+5 g beendergelati-25 ne toegevoegd en de emulsie bij 40°C ingesteld op een pH van 5,6 en een pAg van 7.5.
:, - ·
De resulterende AgCl-eaulsie bezat een gemiddelde platte korrel-diameter yan 6,3 ^um en een karreldikfce van 0,65 ^um, alsmede een gemiddelde lengte/breedte-verbouding van 9,7:1, tervijl meer dan 58$ van het 30 geprojecteerdgf oppervlak verd geleverd door de platte korrels.
De emulsie veTd chemisah gesensibiliseerd met 15 mg goudsulfide/Ag-mol en vervolgens els bekleding aangebracht op een uit cellulosetriacetaat bestaande fil#drager bij 1+,3 g zilver/m en 12,9 g gelatine/m . De bekleding verd;1 sjsconie Iwiicht dobr een 600 W 2850°K volfrasa-lichtbron via 35 een continue tablet met een dichtheid van 0-U,0 en 6 minuten bij 20°C ver-verkt in een iHBetbyl-p-aminofenol-sulfaat-ascorbinezuur-oppervlakte-ont-vikkelaar.
820T3l3~ ~~ I ; -38-
Sensitometrische resultaten onthulden een significant negatief beeld met een D . van 0,10, een D van 0,90 en een contrast van 0,58. nun max 8 2 0 4 3 9 3
Claims (13)
1. Een stralingsgevoelige fotografische zilverhalogenide-emulsie, bestaande uit een dispersiemeditsa en zilverchloridekorrels, met het ken-mark, dat tea minste 50ί Tan bet totale geprojecteerde oppervlak van de genoemdezilverchloridekorreli vordt geleverd door platte korrels, die in ’ , - -.:1 !jr • 5 ' hoofdzaak ineendig vrij zijn fan zovel bromide als jodide, een gemiddelde lengte/breed^vmrhoilding bezitten, die groter is dan 8:1, velke verhou-; ding vordt gedefinieerd als d# verhouding van korreldiameter tot korrel-dikte en velk| korrels tegenofer elkaar geplaatste paraUelle [11 l]-hoofd-kristalvlakken bezitten. 10 2. :B||l s&aliogs$evoelige ffotografische emulsie volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat ten minste 751, berekend op het totale geprojecteerde oppervlak, νφ. &*$*·$** zilverchloridekorrels aanvezig is in de vorm van platte 'kotoiSfr;^'
3. Stralingsgevoelige fotografische emulsie volgens conclusie 1 of 2 ' ....... .... · -4? .· - 13 met het kenmerk, datfde genoemde platte korrels een gemiddelde lengte/breed-te-verhouding bezitten van ten minste 10:1. h. Een stralingsgevoelige fotografische emulsie volgens een der conclu-sies 1-3, met het kenmerk, dat de genoemde platte korrels een gemiddelde dikte bezitten van minder dan 0,8 micrometer.
3. Sen stralingsgevoelige, fotografische emulsie volgens conclusie k, met het kenmerk, dat het genoemde dispergeermedium gelatine of een gelati-nederivaat bevat.
6. Een stralingsgevoelige, fotografische emulsie volgens een der con-clusies 1-3, met het kenmerk, dat de genoemde platte korrels een drie- 23 hoekige of afgeplat driehoekige configuratie bezitten.
7. Een verkwijze voor de bereiding van een stralingsgevoelige, fotografische zilverhalogenide-emulsie volgens een der conclusies 1-6, door in een dispergeermedium in tegenwoordigheid van ammoniak gelijktijdig in te voeren een chloridezoutoplossing en een zilverzoutoplossing door middel 30 van een dubbele straalmethode, met het kenmerk, dat tijdens het gelijk-tijdig invoeren van de zilverzoutoplossing en de chloridezoutoplossing de pAg in het dispergeermedium gehandhaafd vordt op 6,3 tot 10 en de pH in het dispergeermedium vordt gehandhaafd op 8 tot 10.
8. Werkvijze volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat de pAg in het 35 dispergeermedium vordt gehandhaafd op 7,0-9,0. 8204393 » • J+O-
9· Werkvijze volgens conclusie 7 of 8, met het kenmerk, dat de pH in het dispergeermedium wordt gehandhaafd in het gehied van 8,5 tot 9*7.
10. Werkvijze volgens een der conclusies 7-9» met het kenmerk, dat tijdens de precipitatie de temperatuur van het reactievat beneden 60°C 5 wordt gehouden.
11. Werkvijze volgens conclusie 10,met het kenmerk, dat tijdens de precipitatie de temperatuur van het reactievat in het gebied van 20-Λ0°0 vordt gehouden.
12. Werkvijze volgens een der conclusies 7-11» met het kenmerk, dat de 10 pAg in het gebied van 8,8 tot 9»5 vordt gehouden.
13. Werkvijze volgens een der conclusies 7-12, met het kenmerk, dat de pH in het dispergeermedium vordt gehandhaafd door aan het reactievat ge-lijktijdig met de toevoeging van de zilverzoutoplossing en de chloride-zoutoplossing ammoniumhydroxyde toe te voegen. 15 1^. Werkvijze volgens een der conclusies 7-13, met het kenmerk, dat een dispergeermedium vordt toegepast, dat een peptiseermiddel bevat.
15. Werkvijze volgens conclusie 1U, met het kenmerk, dat als het peptiseermiddel gelatine of een gelatinederivaat vordt toegepast.
16. Werkvijze volgens een der conclusies 7-15» metohet kenmerk, dat 20 ten minste een deel van de gevormde niet-platte korrels vordt gescheiden van de platte zilverchloridekorrels. 820 4 3 93 ..............'
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US32090881A | 1981-11-12 | 1981-11-12 | |
| US32090881 | 1981-11-12 | ||
| US42940382 | 1982-09-30 | ||
| US06/429,403 US4399215A (en) | 1981-11-12 | 1982-09-30 | Double-jet precipitation processes and products thereof |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8204393A true NL8204393A (nl) | 1983-06-01 |
| NL191036B NL191036B (nl) | 1994-07-18 |
| NL191036C NL191036C (nl) | 1994-12-16 |
Family
ID=26982720
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8204393A NL191036C (nl) | 1981-11-12 | 1982-11-12 | Stralingsgevoelige, fotografische zilverhalogenide-emulsie, omvattende een dispergeermedium en zilverchloridekorrels, waarvan een gedeelte een tabulaire vorm bezit, alsmede werkwijze voor de bereiding daarvan. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4399215A (nl) |
| CA (1) | CA1175691A (nl) |
| CH (1) | CH653148A5 (nl) |
| DE (1) | DE3241638C2 (nl) |
| FR (1) | FR2516260B1 (nl) |
| GB (1) | GB2109577B (nl) |
| IT (1) | IT1156331B (nl) |
| NL (1) | NL191036C (nl) |
Families Citing this family (67)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4435501A (en) | 1981-11-12 | 1984-03-06 | Eastman Kodak Company | Controlled site epitaxial sensitization |
| JPS58127921A (ja) * | 1982-01-27 | 1983-07-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| US4504570A (en) * | 1982-09-30 | 1985-03-12 | Eastman Kodak Company | Direct reversal emulsions and photographic elements useful in image transfer film units |
| US4478929A (en) * | 1982-09-30 | 1984-10-23 | Eastman Kodak Company | Dye image transfer film unit with tabular silver halide |
| JPS59212826A (ja) * | 1983-05-18 | 1984-12-01 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真乳剤の製造方法 |
| EP0091326A3 (en) * | 1983-06-24 | 1984-04-11 | Eastman Kodak Company | Imaging with high aspect ratio tabular grain emulsions and nonplanar support elements |
| US4520098A (en) * | 1984-05-31 | 1985-05-28 | Eastman Kodak Company | Photographic element exhibiting reduced sensitizing dye stain |
| JPS613134A (ja) * | 1984-06-15 | 1986-01-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀乳剤の製造方法およびハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS6177847A (ja) * | 1984-09-25 | 1986-04-21 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| US4661438A (en) | 1985-04-04 | 1987-04-28 | Eastman Kodak Company | Quaternized tellurium salt fog inhibiting agents for silver halide photography |
| JPH0731378B2 (ja) * | 1985-05-07 | 1995-04-10 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀乳剤の製造方法および写真感光材料 |
| CA1280312C (en) | 1985-09-03 | 1991-02-19 | Joe Edward Maskasky | Emulsions and photographic elements containing ruffled silver halide grains |
| US4643966A (en) * | 1985-09-03 | 1987-02-17 | Eastman Kodak Company | Emulsions and photographic elements containing ruffled silver halide grains |
| CA1284051C (en) * | 1985-12-19 | 1991-05-14 | Joe E. Maskasky | Chloride containing emulsion and a process for emulsion preparation |
| JPH0656474B2 (ja) * | 1986-06-20 | 1994-07-27 | 富士写真フイルム株式会社 | 写真用ハロゲン化銀乳剤 |
| JP2538268B2 (ja) * | 1986-08-01 | 1996-09-25 | コニカ株式会社 | 処理安定性に優れたハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS6363044A (ja) * | 1986-09-04 | 1988-03-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−画像形成方法 |
| US4684607A (en) * | 1986-09-08 | 1987-08-04 | Eastman Kodak Company | Tabular silver halide emulsions with ledges |
| DE3766696D1 (de) * | 1986-12-27 | 1991-01-24 | Konishiroku Photo Ind | Lichtempfindliches photographisches silberhalogenidmaterial. |
| JPH0778597B2 (ja) * | 1987-03-02 | 1995-08-23 | 富士写真フイルム株式会社 | 写真感光材料およびその現像処理方法 |
| US4804621A (en) * | 1987-04-27 | 1989-02-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the preparation of tabular silver chloride emulsions using a grain growth modifier |
| JPH0789203B2 (ja) * | 1987-04-30 | 1995-09-27 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀乳剤および写真感光材料 |
| JP2529853B2 (ja) * | 1987-06-12 | 1996-09-04 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真乳剤の製造方法 |
| EP0300258B1 (en) * | 1987-07-24 | 1993-10-20 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Photographic elements comprising light-sensitive silver bromo-iodide emulsions |
| US4983508A (en) * | 1987-11-18 | 1991-01-08 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method for manufacturing a light-sensitive silver halide emulsion |
| JPH0738069B2 (ja) * | 1987-12-28 | 1995-04-26 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JP2670847B2 (ja) * | 1988-04-11 | 1997-10-29 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真乳剤およびその製造方法 |
| US5015566A (en) * | 1988-09-08 | 1991-05-14 | Eastman Kodak Company | Tabular grain photographic elements exhibiting reduced pressure sensitivity (II) |
| US5061617A (en) * | 1990-12-07 | 1991-10-29 | Eastman Kodak Company | Process for the preparation of high chloride tabular grain emulsions |
| US5178997A (en) * | 1991-09-20 | 1993-01-12 | Eastman Kodak Company | Process for the preparation of high chloride tabular grain emulsions (II) |
| US5183732A (en) * | 1991-09-20 | 1993-02-02 | Eastman Kodak Company | Process for the preparation of high chloride tabular grain emulsions (V) |
| US5185239A (en) * | 1991-09-20 | 1993-02-09 | Eastman Kodak Company | Process for the preparation of high chloride tabular grain emulsions (iv) |
| US5178998A (en) * | 1991-09-20 | 1993-01-12 | Eastman Kodak Company | Process for the preparation of high chloride tabular grain emulsions (III) |
| US5217858A (en) * | 1991-09-20 | 1993-06-08 | Eastman Kodak Company | Ultrathin high chloride tabular grain emulsions |
| US5292632A (en) * | 1991-09-24 | 1994-03-08 | Eastman Kodak Company | High tabularity high chloride emulsions with inherently stable grain faces |
| US5356764A (en) * | 1992-01-27 | 1994-10-18 | Eastman Kodak Company | Dye image forming photographic elements |
| US5320938A (en) * | 1992-01-27 | 1994-06-14 | Eastman Kodak Company | High chloride tabular grain emulsions and processes for their preparation |
| US5252452A (en) * | 1992-04-02 | 1993-10-12 | Eastman Kodak Company | Process for the preparation of high chloride tabular grain emulsions |
| US5254453A (en) * | 1992-04-16 | 1993-10-19 | Eastman Kodak Company | Process for preparing narrow size distribution small tabular grains |
| EP0574090A1 (en) | 1992-06-12 | 1993-12-15 | Eastman Kodak Company | One equivalent couplers and low pKa release dyes |
| US5275930A (en) * | 1992-08-27 | 1994-01-04 | Eastman Kodak Company | High tabularity high chloride emulsions of exceptional stability |
| US5272052A (en) * | 1992-08-27 | 1993-12-21 | Eastman Kodak Company | Process for the preparation of a grain stabilized high chloride tabular grain photographic emulsion (IV) |
| US5451490A (en) * | 1993-03-22 | 1995-09-19 | Eastman Kodak Company | Digital imaging with tabular grain emulsions |
| US5310635A (en) * | 1993-03-22 | 1994-05-10 | Eastman Kodak Company | Photographic camera film containing a high chloride tabular grain emulsion with tabular grain {100} major faces |
| US5264337A (en) * | 1993-03-22 | 1993-11-23 | Eastman Kodak Company | Moderate aspect ratio tabular grain high chloride emulsions with inherently stable grain faces |
| US5411851A (en) * | 1994-02-14 | 1995-05-02 | Eastman Kodak Company | Grain growth process for the preparation of high bromide ultrathin tabular grain emulsions |
| JPH0876303A (ja) * | 1994-09-01 | 1996-03-22 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 |
| US5411853A (en) * | 1994-09-08 | 1995-05-02 | Eastman Kodak Company | Grain growth process for the preparation of high bromide ultrathin tabular grain emulsions |
| US5418125A (en) * | 1994-09-08 | 1995-05-23 | Eastman Kodak Company | Grain growth process for the preparation of high bromide ultrathin tabular grain emulsions |
| US5549879A (en) * | 1994-09-23 | 1996-08-27 | Eastman Kodak Company | Process for pulse flow double-jet precipitation |
| EP0731382A1 (en) * | 1995-02-21 | 1996-09-11 | Agfa-Gevaert N.V. | Method for processing an exposed photographic silver halide material |
| US5508160A (en) * | 1995-02-27 | 1996-04-16 | Eastman Kodak Company | Tabularly banded emulsions with high chloride central grain portions |
| US5512427A (en) * | 1995-02-27 | 1996-04-30 | Eastman Kodak Company | Tabularly banded emulsions with high bromide central grain portions |
| US5709988A (en) * | 1995-03-07 | 1998-01-20 | Eastman Kodak Company | Tabular grain emulsions exhibiting relatively constant high sensitivities |
| US5604086A (en) * | 1995-03-29 | 1997-02-18 | Eastman Kodak Company | Tabular grain emulsions containing a restricted high iodide surface phase |
| US6436621B1 (en) * | 1995-10-25 | 2002-08-20 | Agfa-Gevaert | Multilayer silver halide photographic material and process for preparing the same |
| US5830629A (en) * | 1995-11-01 | 1998-11-03 | Eastman Kodak Company | Autoradiography assemblage using transparent screen |
| EP0793140B1 (en) * | 1996-03-04 | 2000-08-09 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Processing composition for silver halide photographic light-sensitive material, developer and processing method using the same |
| US5698379A (en) * | 1996-10-15 | 1997-12-16 | Eastman Kodak Company | Rapid image presentation method employing silver chloride tabular grain photographic elements |
| JP3782238B2 (ja) * | 1997-08-05 | 2006-06-07 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびカラー画像形成方法 |
| US5885762A (en) * | 1997-10-21 | 1999-03-23 | Eastman Kodak Company | High chloride tabular grain emulsions and processes for their preparation |
| US5906913A (en) * | 1997-10-21 | 1999-05-25 | Eastman Kodak Company | Non-uniform iodide high chloride {100} tabular grain emulsion |
| US5879874A (en) * | 1997-10-31 | 1999-03-09 | Eastman Kodak Company | Process of preparing high chloride {100} tabular grain emulsions |
| US5908739A (en) * | 1997-11-21 | 1999-06-01 | Eastman Kodak Company | Simplified nucleation of high chloride <100> tabular grain emulsions |
| NL1007908C2 (nl) * | 1997-12-24 | 1999-06-25 | Fuji Photo Film Bv | Zilverhalide-emulsies met recombinant collageen die geschikt zijn voor fotografische toediening alsmede de bereiding daarvan. |
| US6403295B1 (en) * | 1999-09-09 | 2002-06-11 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic emulsion and process for preparing the same |
| US6443611B1 (en) | 2000-12-15 | 2002-09-03 | Eastman Kodak Company | Apparatus for manufacturing photographic emulsions |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2114030A5 (nl) * | 1970-11-13 | 1972-06-30 | Kodak Pathe | |
| GB1469480A (en) * | 1974-08-07 | 1977-04-06 | Ciba Geigy Ag | Photographic emulsion |
| GB1507989A (en) * | 1974-12-19 | 1978-04-19 | Ciba Geigy Ag | Photographic emulsions |
| US4184877A (en) * | 1976-06-10 | 1980-01-22 | Ciba-Geigy Ag | Process for the manufacture of photographic silver halide emulsions containing silver halide crystals of the twinned type |
| GB1520976A (en) * | 1976-06-10 | 1978-08-09 | Ciba Geigy Ag | Photographic emulsions |
| GB1570581A (en) * | 1978-05-25 | 1980-07-02 | Ciba Geigy Ag | Preparation of silver halide emulsions |
| GB1596602A (en) * | 1978-02-16 | 1981-08-26 | Ciba Geigy Ag | Preparation of silver halide emulsions |
| US4184878A (en) * | 1976-06-10 | 1980-01-22 | Ciba-Geigy Aktiengesellschaft | Process for the manufacture of photographic silver halide emulsions containing silver halide crystals of the twinned type |
| DE2905655C2 (de) | 1977-06-08 | 1995-03-30 | Ilford Ltd | Verfahren zur Herstellung von photographischen Silberhalogenidemulsionen, die Silberhalogenidkristalle vom Zwillingstyp enthalten |
-
1982
- 1982-09-30 US US06/429,403 patent/US4399215A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-11-09 CH CH6521/82A patent/CH653148A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1982-11-09 FR FR8218744A patent/FR2516260B1/fr not_active Expired
- 1982-11-10 CA CA000415257A patent/CA1175691A/en not_active Expired
- 1982-11-11 DE DE3241638A patent/DE3241638C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1982-11-12 NL NL8204393A patent/NL191036C/nl not_active IP Right Cessation
- 1982-11-12 IT IT24231/82A patent/IT1156331B/it active
- 1982-11-12 GB GB08232300A patent/GB2109577B/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL191036C (nl) | 1994-12-16 |
| DE3241638A1 (de) | 1983-05-19 |
| DE3241638C2 (de) | 1994-09-22 |
| IT1156331B (it) | 1987-02-04 |
| FR2516260B1 (fr) | 1985-12-13 |
| CA1175691A (en) | 1984-10-09 |
| GB2109577A (en) | 1983-06-02 |
| GB2109577B (en) | 1985-12-04 |
| NL191036B (nl) | 1994-07-18 |
| CH653148A5 (fr) | 1985-12-13 |
| IT8224231A0 (it) | 1982-11-12 |
| FR2516260A1 (fr) | 1983-05-13 |
| US4399215A (en) | 1983-08-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8204393A (nl) | Stralingsgevoelige fotografische zilverhalogenide-emulsie en werkwijze voor de bereiding daarvan. | |
| DE3241634C3 (de) | Photographische Silberbromidiodidemulsion und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| KR890001542B1 (ko) | 할로겐화은 감광유제를 함유한 사진 요소 | |
| NL8304362A (nl) | Fotografische zilverhalogenide-emulsies en werkwijze voor het maken daarvan. | |
| NL8204390A (nl) | Fotografische elementen. | |
| NL8204391A (nl) | Stralingsgevoelige emulsie en werkwijze ter bereiding daarvan. | |
| NL8204397A (nl) | Radiografisch element. | |
| JPS58111937A (ja) | 放射線感応性写真乳剤の製法 | |
| JPH05313304A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| US5061615A (en) | Silver halide photographic materials | |
| EP0610609B1 (en) | Silver halide light-sensitive photographic material with enhanced image quality for rapid processing applications in mammography | |
| JPH02196236A (ja) | ハロゲン化銀写真乳剤の製造方法 | |
| DE2402130B2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer photagraphischen Silberhalogenidemulsion mit innenempfindlichen Silberhalogenidkörnern | |
| JPS62260139A (ja) | 写真直接陽画乳剤の製造方法 | |
| JPS58111936A (ja) | 放射線感応性乳剤およびその製法 | |
| JPH0778609B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| EP0301508A2 (en) | Method for producing a silver halide photographic emulsion | |
| JPH02284136A (ja) | 画像形成方法 | |
| EP0610608B1 (en) | Silver halide light-sensitive photographic material for use as a laser recorded medical hardcopy material and method of processing | |
| EP0428334A1 (en) | Process for the spectral sensitisation of photographic silver halide emulsions and products thereof | |
| JPS648324B2 (nl) | ||
| JP2847430B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JP3790940B2 (ja) | ハロゲン化銀感光材料 | |
| JPS6025774B2 (ja) | ハロゲン化銀写真材料の製造方法 | |
| JPH0627577A (ja) | 重金属化合物とチオ尿素化合物によって増感したハロゲン化銀乳剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 20000601 |