JPS62260139A - 写真直接陽画乳剤の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ハロゲン化銀の板状晶を含む写真直接陽画乳
剤の製造方法に関する。

ハロゲン化銀を基質とする写真直接陽画乳剤は既に古く
から公知である。直接陽画ハロゲン化銀材料の公知製造
方法に関する概要は、ティ・エイチ・ジェイムス（Ｔ、
　］、　Ｊａｍｅｓ）著、ザ・セオリー・オプ・ザ・フ
ォトグラフィック・プロセス（ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ　ｏ
ｆｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ
）、第４版％１９７７年、マクミラン・パブリッシング
社（Ｍａｃｍｉｌｌａｎ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏ
、　Ｉｎｃ、）、１８２〜１９３頁に見られる。しかし
、実際に重要なのは、単に２種の方法、すなわち、カブ
リのあるハロゲン化銀結晶の表面のカブリ中心を露光に
よって像に応じて破壊し〔フォトホール（Ｐｈｏ　ｔｏ
ｈｏ　ｌｅ）漂白又は表面カブリ破壊〕、引き続き現像
するか、又は露光の際に潜像を殊に結晶内に形成するカ
ブリのない内部画像乳剤を使用し、続いていわゆる核形
成剤の存在でカブリ現像する（内部画像減感）方法であ
る。

直接陽画乳剤の第一の種類は、例えば米国特許（Ａ）第
３，５０１．３０５号、同第３，５０１，３０６号、同
第３．５０１．３０７号、同第３，５０１．３０９号、
同第３，５０１，３１０号、同第３．５３１，２８８号
、同第３．５９８，５９６号、同第３．６１５．５１７
号、３，６９７．２８１号及び同第４，０４５，２２８
号明細書に記載されている。しかし、これらの乳剤は、
その使用を著しく制限する多数の根本的欠点を存する。

乳剤の感度は、カブリの程度、すなわち、カブリ中心の
数及び大きさに左右される。

カブリ度が増加すると共に、感度は低下し、最大濃度は
増大する。これにより材料の貯蔵時に不安定になる。更
に、最適な感度を達成するには、高濃度の電子受容体（
減怒剤）が結晶表面に存在する必要がある。これらの電
子受容体は、一般に、拡散し難く、従って、カラー写真
に必要であるような多層材料へのこの種、の乳剤の使用
を妨げる。

直接陽画乳剤の第二の種類は、例えば、米国特許（Ａ）
第３，３６７．７７８号、同第３．７６１，２６６号、
同第３．９１７，４８５号及び同第４，３９５．４７８
号明細書、ドイツ連邦共和国特許（Ｃ）第３，２４１．
６４３号、同第２．４０２，１３０号、同第２，２１１
．７６９号、同第２，２１１，７２８号及び同第２．１
３６．０８１号明細書又はリサーチ・ディスクロージ＋
−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　、Ｎ
１１５１６２．１５１巻、１９７６年１１月及び魚２２
５３４．１９８３年１月、４９真に記載されている。こ
れらの直接陽画乳剤は、“フォトホール漂白”の欠点を
有さす、高い感度を示すが、加工のため、カブリ現像又
は均一な第二露光が必要である。従って、この種の直接
陽画乳剤を、例えば銀色素漂白材料のマスキングに必要
であるような、表面潜像を形成するハロゲン化銀ネガ乳
剤と組み合わせて多層材料に使用することはできない。

銀色素漂白材料のマスキングは、例えば米国特許（Ａ）
第４，０４６，５６６号明ｍ書に記載されている。

欧州特許（Ａ）第０１８０５４９号明細書から、常用の
写真現像液中に常用のカブリ剤又は減怒剤を使用するこ
となく、第二露光をせずに加工しろる高感度直接陽画乳
剤を得る方法が知られている。

ところで、核が化学的に増感されている、積層結晶構造
を有するハロゲン化銀板状晶の表面を化学的に増感し、
次いで全部又は一部分沃化銀に変えると、ハロゲン化銀
板状晶を含む高感度直接陽画乳剤が得られることが判明
した。

従って、本発明は、積層構造を有するハロゲン化銀板状
晶を含み、内部潜像を生じうる写真直接陽画乳剤を製造
するため、化学的に増感した板状ハロゲン化銀核上にハ
ロゲン化銀の被膜を生長させ、該被膜の表面をまず硫黄
−金増感処理し、次いで、沃化物イオンで処理すること
を分光増感する写真直接陽画乳剤の製造方法に関する。

本発明は、更に、本発明方法により製造された直接陽画
乳剤に関する。

本発明は、また、これらの直接陽画乳剤の写真記録材料
、特に写真要素及び色原体現像、色素拡散転写工程及び
銀色素漂白工程用のフィルムユニットへの使用に関する
。

本発明による直接陽画乳剤を製造するには、内部潜像を
形成しうる積層結晶構造を有する板状晶を含むハロゲン
化銀乳剤を使用する。このような乳剤は、種々の公知方
法により製造することができる。例えば、米国特許（Ａ
）第３．２０６，３１３号明細書には、このような乳剤
の製造が記載されており、それによれば化学的に増感し
たハロゲン化銀結晶をそれより小さいハロゲン化銀結晶
と混合し、これを次にオストワルド熟成によろて大きい
方の結晶上に生長させ、大きい方の結晶（核）のまね。

りに被膜を形成させる。しかし、英国特許（Ａ）第１，
０２７．１４６号明細書に記載されているように、核上
にハロゲン化銀を直接沈殿させることによって結晶の被
膜を施すこともできる。核乳剤としては、例えばリサー
チ・ディスクロージャー正２２５３４．１９８３年１月
又はドイツ連邦共和国特許（Ａ）第３，２４１．６３４
号、同第３．２４１，６３８号、同第３．２４１，６４
１号、同第３．２４１，６４３号、同第３，２４１，６
４５号及び同第３，２４１，６４７号明細書に記載され
ているような、公知種類のハロゲン化銀乳剤を使用する
ことができる。

本発明の好ましい実施態様では、核は狭い結晶粒径分布
を有する、すなわち、結晶の粒径の変動係数は２０％未
満である。（変動係数とは、結晶粒径の標準偏差の１０
０倍を平均粒径で割った値と定義される）。

更に、少なくとも５：１の平均アスペクト比を有する核
が有利である。（アスペクト比は核の直径：核の厚さの
比と定義される。核の直径は、核の投影面積に対応する
同内容を有する円の直径と定義される。） 板１ｒ晶の平均アスペクト比は、公知方法により測定す
ることができる。乳剤検体の電子顕微鏡写真の暗部範囲
から板状晶を肉眼で同定することができる。結晶が作る
暗部の長さを測定することによってその厚さを測定する
ことができる。これを直径と比較し、これによってアス
ペクト比を得ることができる。実際に、平均の厚さ及び
平均の直径を得、平均アスペクト比をこれらの２つの平
均値の比として計算することは、通常簡単である。

前記の技術水準から、板状晶の製造時に、核形成及び結
晶生長期の間のｐＢｒ値を制御することによって一定の
アスペクト比を得ることは公知である。

更に、特に、ドイツ連邦共和国特許（Ａ）第３．２４１
，６４３号明細書から、比較的少量の非板状結晶が多く
の写真用途において障害とならないにもかかわらず、板
状の結晶が全結晶集団の全投影面積の少なくとも７０％
、好ましくは少なくとも９０％に及ぶ場合に、板状晶が
提供しうるすべての利点を最も良好に達成しうろことは
公知である。

比較的に大きい板状ハロゲン化銀結晶を、結晶の混合集
団の小さい非板状結晶から機械的方法で分離することが
でき、その際、例えば遠心分離又は湿式サイクロンを用
いる常用の分離方法を適用することができる。

例えばリサーチ・ディスクロージャーＮ１１１７６４３
、ＤＩＡ章に記載されているような公知方法により、感
度：カブリの最適比が達成されるまで、（人乳剤を化学
的に増感する。化学増感は、増感剤として硫黄化合物、
セレン化合物及び／又はテルル化合物を使用するか又は
貴金属化合物を使用して行うのが好ましい。しかし、硫
黄化合物、セレン化合物及び／又はテルル化合物を貴金
属化合物と組み合わせて使用して化学増感を行うことも
でき、その際、特に適当な貴金属化合物はイリジウム化
合物及び殊に金化合物である。核乳剤の感度は、これか
ら生成する本発明による直接陽画乳剤の感度を著しく決
定する。

硫黄−、セレン−及びテルル増感剤は、結晶の種類及び
大きさに応じて銀１モル当たり約０．１〜１００マイク
ロモルの量で使用し、貴金属増感剤ハ銀１モル当たり０
．０１〜２００マイクロモルの量で使用する。好ましい
量は、硫黄−、セレン−及びテルル増感剤については、
恨１モル当たり０〜５０マイクロモルの範囲であり、貴
金属増感剤については、銀１モル当たり０〜２５マイク
ロモルの範囲である。

増感した核乳剤を次に、好ましくは増感した核上へ制御
された二重噴射法によって別のハロゲン化銀を直接沈殿
させることによって、別のハロゲン化銀で被覆する。被
膜は、臭化銀、塩化銀又は塩臭化銀から成っていてよい
。

被膜の厚さは、核乳剤の増感中心を現像剤の作用から保
護するのに充分な厚さでなければならない。従って、厚
さは、現像剤の溶解力及び現像条件、例えば現像時間及
び温度に左右される。一般に、核の体積：被膜の体積の
比は約ｌ：５０〜５：１である。

ハロゲン化銀被膜の製造のため、例えばリサーチ・ディ
スクロージャー、！ｌｈ　１７６４３　、ｎＡ章（１’
１７８年１２月発行）に記載されているような公知の洗
浄技術を用いて乳剤から水溶性塩を除去することができ
る。

しかし、核乳剤の沈殿が必要な場合には、洗浄工程を核
乳剤の沈殿後にも適用することができる。

こうして得られる乳剤を結晶表面の硫黄−金増感及び次
の沃化物イオンでの処理によって直接陽画乳剤に変える
。

この場合、表面増感の程度は一連のパラメーター、例え
ば結晶構造、結晶粒径、核の増感方法等に左右される。

１〜５０マイクロモル、特に４〜１５マイクロモルの硫
黄増感剤、例えばチオ硫酸ナトリウム、及び１〜１００
マイクロモル、特に３〜２５マイクロモルの貴金属増感
剤、例えば塩化金酸又はチオシアン化金を使用するのが
好ましい。表面増感の条件は、表面増感乳剤を下記の実
施例１に示した組成の現像剤中で３０°Ｃで４分間現像
する場合に、最高６０％のハロゲン化銀が現像されるよ
うに選択する。

本発明によれば、この乳剤を沃化物イオンで処理するこ
とによって直接陽画乳剤に変えろ。そのために、乳剤を
アルカリ金属沃化物の溶液と混合し、３０〜８０℃でし
ばらく熟成する。次いで、硝酸銀溶液を添加してｐ／Ｉ
ｇ−値を約７〜１０、好ましくは８〜９、特に８．５に
調節する。

添加する沃化物の量は、ハロゲン化銀の結晶の大きさ及
び表面増感の程度に左右される。一般に、全ハロゲン化
銀に対して０．１〜２０モル％、好ましくは０．５〜１
０モル％の沃化物を添加する。

沃化物イオンによるこの処理において、被膜の表面は全
部又は一部分沃化銀に変換される。しかし、沃化物処理
及び続＜　ｐＡｇ−調節により、ハロゲン化銀結晶の、
結晶形を破壊する変換を起こさなくなる。

こうして製造した本発明による乳剤は、更に添加物なく
、簡単に常法で露光し、常用の写真現像剤で現像した後
、オリジナルの直接陽画画像を生じる。

本発明による乳剤を、例えば可視スペクトルの赤色、緑
色又は青色スペクトル範囲に対するカラー写真材料に使
用するために、分光増感することもできる。一般に、ネ
ガ型ハロダン化恨乳剤の分光増感に適当なすべての分光
増感剤又はその組み合わせは、本発明の直接陽画乳剤の
分光増感にも適当である。このような増感色素及び技術
の例はリサーチ・ディスクロージャー、Ｎ１１１７６４
３　、ＩＶ章及び特に、リサーチ・ディスクロージャー
、隘２２５３４　　（１９８３年１月発行）２４〜２８
頁に記載されている。これは、例えばポリメチン色素類
の色素であり、これにはシアニン、メロシアニン、錯体
シアニン及び錯体メロシアニン、すなわちトリー、テト
ラ−及び多核シアニン並びにトリー、テトラ−及び多核
メロシアニン、更にオキソノール、ヘミオキソノール、
スチリル、メロスチリル及びストレプトシアニンが属す
る。

更に、超色増感、すなわち、一定のスペクトル範囲で、
任意の濃度の１種の色素を単独で用いて達成しうるか又
は複数の色素の相加作用から生じる分光増感より大きい
分光増感を起こす分光増感色素の組み合わせを使用する
ことができる。超色増感は更に、分光増感色素及び他の
添加剤、例えば安定剤及びカプリ防止剤、現像促進剤及
び現像禁止剤、被覆助剤、光学的増白剤及び帯電防止作
用化合物の選択された組み合わせを用いて達成すること
ができる。超色現像を起こしうる種々のメカニズム及び
化合物は、例えばギルマン（Ｇｉｌｍａｎ）によって、
雑誌“フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エン
ジニアリンク（ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃ
ｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）’、１８巻、１
９７４年、４１８〜４３０頁に開示された“超色増感の
メカニズムの評論（Ｒｅｖｉｅｗ　ｏｆ　Ｍｅｃｈａｎ
ｉｓｕｍｓ　ｏｆＳｕｐｅｒｓｅｎｓｉｔｉｚａｔｉｏ
ｎ）”なる標題の論文に論じられている。

分光増感は、結晶の沃化物処理に続いて行うのが好まし
い。しかし、分光増感を結晶被膜の化学増感と同時に行
うのも有利である。

本発明による直接陽画乳剤は、ハロゲン化銀結晶が分散
されている分散媒を含む。写真要素の直接陽画乳剤層及
び他の層の分散媒は、種々のコロイドを単独で又は組み
合わせて結合剤又は分散剤として含むことができる。好
ましい結合剤及び分散剤、例えばゼラチン及びゼラチン
誘導体は、例えばリサーチ・ディスクロージャー、！１
ｋ１１７６４３、■章に記載されている。

本発明による直接陽画乳剤を用いて製造される写真要素
及びフィルムユニットは、更に高い温度での処理を可能
にするために、例えばリサーチ・ディスクロージャー、
Ｎ［Ｌｉ２６４３　、Ｘ章から公知のような公知の硬化
剤で硬化させることができる。

直接陽画材料の性質を変動することのある不安定さから
保護するため、安定剤、カブリ防止剤、感圧性低下剤、
潜像の安定化剤及び写真乳剤の製造に通常使用されるよ
うな類似の添加剤を添加することができる。このような
添加剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー、ｌｌ
ｈ　１７６４３　（１９７８年１２月発行）、■章から
公知である。乳剤中で有効な多数のカプリ防止剤を現像
剤中に使用することもできる。このようなカブリ防止剤
は、例えば、シイ・イー・ケイ・ミース（Ｃ，Ｅ、　Ｋ
、　Ｍｅｅｓ）著、ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグ
ラフインク・プロセス（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　
ｔｈｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ）、
第二版〔フェルラーク・マクミラン（Ｖｅｒｌａｇ　Ｍ
ａｃｍｉｌｌａｎ）　、１９５４年発行〕、６７７〜６
８０真に詳細に記載されている。

多くの場合に、本発明による直接陽画材料を、例えば米
国特許（Ａ）第２．４９７．９１７号明細書に記載され
ているような一定のカブリ防止剤の存在で現像する場合
に有利な結果を達成することができる。

直接陽画材料を比較的高い濃度、例えば現像液１１に対
して５ｇまで、好ましくは１〜３ｇの前記カプリ防止剤
の存在で現像するか又はこれらの化合物を写真記録材料
中に、例えばｖＡ１モルに対して１０００ｍｇまで、好
ましくは１００〜５００ｍｇの濃度で混入する場合に有
利な結果を得ることができる。

前記の添加剤の他に、多数の他の常用の写真用添加剤を
本発明による直接陽画乳剤中に使用することができる。

このような添加剤は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー、魚１７６４３　（１９７８年１２月発行）、Ｖ１
■、ＸＩ〜ＸｒＶ、ＸＶＩ、ＸＸ及びＸＸ１章に詳細に
記載されている。

比較的大きい露光許容範囲を達成するため、感度の異な
る、本発明による複数の直接陽画乳剤を相互に混合する
ことができる。

特殊の要件を満たすために、本発明による乳剤を、表面
画像を形成する常用のネガ乳剤と混合又は組み合わせる
ことができる。これは、殊に銀色素漂白材料のマスキン
グに重要である。

本発明による乳剤を用いて達成しうる、銀色素漂白材料
におけるマスキング硬化は、実施例６において、マスキ
ングされた材料の色素濃度曲線〔灰色光学くさび（第１
Ａ図）、青色光学くさび（第１Ｂ図）、緑色光学くさび
（第１Ｃ図）及び赤色光学くさび（第１Ｄ図）の色チャ
ンネル（Ｆａｒｂｋａｎａｌ）　シアン（Ｃ）、マゼン
タ（Ｍ）及びイエロー（Ｙ）の色素濃度曲線〕を、対応
するマスキングされていない材料の色素濃度曲線〔灰色
光学くさび（第２Ａ図）、青色光学くさび（第２Ｂ図）
、緑色光学（さび（第２Ｃ図）及び赤色光学くさび（第
２Ｄ図）の色チヤンネルシアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）
及びイエロー（Ｙ）の色素濃度曲線〕と比較することに
よって証明される。

本発明による記録材料は、最も簡単な形では、支持体上
にただ１層の直接陽画乳剤層を含む（黒白材料）。

しかし、記録材料は、１層より多くの直接陽画乳剤層、
例えば被覆層、付着層及び通常の写真記録材料中に存在
するような中間層を有することができる。乳剤を前記の
ように互いに混合する代わりに、複数の乳剤を別々の層
の形で塗布することによっても、しばしば同じ効果を達
成することができる。有利な露光許容範囲を達成するた
め、別々の乳剤層を使用することは、ゼリクマン（Ｚｅ
ｌｉｋｍａｎ）及びレビ（Ｌｅｖｉ）著、メイキング・
アンド・コーティング・フォトグラフインク・エマルジ
ョン（Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎｓ）、フォーカル
・プレス（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ）、１９６４年、２
３４〜２３８頁及び英国特許出願公告筒９２３０４５号
公報から公知である。

更に、比較的感度の高い直接陽画乳剤層及び比較的感度
の低い直接陽画乳剤層を、これらを混合しないで、別々
の層で支持体上に施すと、高い写真感度を達成しうろこ
とは公知である。感度の高い方の乳剤層が感度の低い方
の乳剤層より露光源に近くに存在するのが好ましい。２
層の乳剤層を使用する代わりに、３層以上の乳剤層を重
ねて配置することもできる。

本発明による直接陽画記録材料を製造する際には、種々
の常用の層支持体を使用することができる。これには、
ポリマーフィルム、木材繊維、例えば紙、金属箔から成
る層支持体、ガラス支持体及びセラミック材料から成る
支持体が属し、これらに場合により、粘着性及び帯電防
止性、寸法安定性、ハレーション防止性及び支持体表面
の他の゛性質を改良するため、１層以上の付着層を設け
てもよい。このような層支持体は、例えばリサーチ・デ
ィスクロージャー淘１７６４３．１９７８年１２月、Ｘ
■章から公知である。

本発明による直接陽画記録材料は、例えばリサーチ・デ
ィスクロージャー！ｌｈ　１７６４３、Ｘ４章に記載さ
れているような常法により露光することができる。特に
、存在する分光増感剤が吸収最大を有するスペクトル範
囲の電磁線で画像に応じて露光する場合に、本発明によ
り達成しうる利点が発揮される。写真記録材料が青色、
緑色、赤色又は赤外範囲で記録するため使用するもので
ある場合、スペクトルの青色、緑色、赤色又は赤外範囲
で吸収する分光増感剤を添加する。黒−白一記録材料の
場合、悪疫範囲を可視スペクトルに移動させるため、記
録材料がオルソクロマティック又は全整色性に増感され
ているのが有利であることが判った。露光に使用する輻
射線は、非コヒーレント（ランダム位相）又はコヒーレ
ント（レーザーによって作られる位相で）であってよい
。更に、記録材料を温度及び／又は圧力を常態、上昇若
しくは低下させて種々の強度の光源で露光することがで
きる。これは、連続的又は断続的に行うことができる。

露光時間は、強度に応じて数分〜数マイクロセコンドで
あってよく、例えばティ・エイチ・ジェイムス著、ザ・
セオリー・オプ・ザ・フォトグラフインク・プロセス（
Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ）、第４版、フエルラーク・
マクミラン（Ｖｅｒｌａｇ　Ｍａｃｍｉｌｌａｎ）　、
１９７７年、４．６．１７．１８及び２３章に詳述され
ているような公知の常用のセンシトメトリー法により決
定することができる。

記録材料の怒光性ハロダン化恨は、露光後、ハロゲン化
銀を現像剤化合物を含む水性アルカリ媒体と接触させる
ことにより現像して可視像にすることができる。

ハロゲン化銀の現像に使用される現像剤は、表面現像剤
である。“表面現像剤”の概念は、表面潜像の中心をハ
ロゲン化銀粒子上に露出するが、−Ｉｎに表面感性ハロ
ゲン化銀乳剤の現像に使用される条件下に内部潜像を生
じる乳剤中には内部潜像中心を露出しない現像剤である
。表面現像剤には、一般に常用のハロゲン化銀現像剤化
合物又は還元剤を使用することができるが、現像剤浴又
は現像剤組成物は一般に、ハロゲン化銀粒子を破壊又は
溶解して内部画像を露出するハロゲン化銀溶解剤、例え
ば水溶性チオシアン酸塩、水溶性チオエーテル、チオ硫
酸塩及びアンモニアをほとんど含まない。比較的少量の
ハロゲン化物イオンが現像剤中に存在するか又は乳剤中
にハロゲン化物を遊離する化合物を混入するのがしばし
ば望ましいが、粒子の破壊を回避するため、高濃度の沃
化物又は沃化物をｍＡＩする化合物を回避する。

現像剤中に使用しうる典型的なハロゲン化銀現像剤化合
物は、例えばヒドロキノン、カテコール、アミンフェノ
ール、３−ピラゾリドン、アスコルビン酸及びその誘ｗ
体、レダクトン、フェニレンジアミン又はこれらの組み
合わせである。この場合、現像剤化合物を記録材料自体
中に混入することができ、その場合これを画像に応じて
露光した後にハロゲン化銀と接触させる。しかし、ある
場合には、現像剤溶液又は現像剤浴中に前記現像剤化合
物を使用するのが好ましい。

現像は、温度を高めて、例えば３０〜６０℃で行うのが
好ましい。

本発明による直接陽画乳剤を含む写真直接陽画材料、並
びに要素及びフィルムユニ、７トは、公知方法で色素の
選択的破壊又は形成によって黒白画像及びカラー画像を
製造するため、例えば色原体現像又は銀色素漂白法によ
って画像を製造するため使用することができる。この方
法は、ティ・エイチ・ジェイムス著、ザ・セオリー・オ
ブ・ザ・フォトグラフインク・プロセス、１９７７年、
３３５〜３７２頁に記載されている。

例えばリサーチ・ディスクロージャーＴｈ１５１６２（
１９７６年１１月発行）に記載されているような写真拡
散転写法にも、本発明による直接陽画乳剤を使用するこ
とができる。

本発明による直接陽画乳剤は、製造の節易さ、高い感度
及び汎用性により優れている。これは、再反転する傾向
を示さない、すなわち露光過度の際にネガ画像を形成す
る傾向を示さず、良好な貯蔵安定性を有する。

本発明による乳剤の隠蔽力は、期待どおりに極めて高い
。本発明による乳剤は、高感度であるため、カメラ感度
を有する写真材料に使用するのにも適している。結晶の
高いアスペクト比に基づいて本発明による乳剤において
は、光散乱作用は比較的少ない程度で起こる。

本発明による化学的及び分光増感されたハロゲン過恨乳
剤を用いると、感度−粒度関係、鮮鋭度並びに青−及び
マイナス青−悪疫差に関して、著しい利点を達成するこ
とができる。

ハロゲン化銀の板状晶の表面が分光増感性色素を最適量
、すなわち、推奨される条件下に結晶又は乳剤を用いて
達成しうる最高写真感度の少なくとも６０％が達成され
るのに充分な量で吸着した場合に、本発明のすべての利
点を達成しうろことが判明した。この場合、色素の量は
、それぞれの場合に使用した色素又はそれぞれの場合に
使用した色素の組み合わせ並びに粒子の大きさ及びアス
ペクト比に左右される。

拡散転写法、特に色素拡散転写法用の写真材料に本発明
による乳剤を使用する場合には、現像工程に導入した後
、短時間で可視画像を製造することができる。更に、こ
のような拡散転写ユニットを用いて、画像の鮮鋭度の改
良された画像が得られる。色素拡散転写法用のこの種の
記録画像は、銀被覆を減少することができ、色素画像形
成剤の利用を一層効果的にし、有利な層配列及び黄色フ
ィルター材料の排除又は減少が可能となるので、多色画
像を製造する場合に特に有利である。

下記の実施例は、本発明を説明するものである。

実施例１ １．５％ゼラチン溶液２００〇−中に臭化カリウム３３
．３　ｇを溶解する。次いで、６０℃で激しく攪拌しな
がらＩＭ硝酸恨溶液６６−及び１．２８Ｍ臭化カリウム
溶液６６ｍ１を２分以内に二重噴射法により添加し、そ
の際ｐａｒ−値を０．８６に保持する。続いて直ちに、
毎分１６ｍ１の供給速度で２Ｍ硝酸銀溶液を、ｐａｒ−
値が１．２に達するまで添加する。次いで、二重噴射法
によりそれぞれ７４０ｍ１の２Ｍ硝酸銀溶液及び２Ｍ臭
化カリウム溶液を３６分以内に、直線的に加速して供給
して（初めより終わりで４倍早い）、１．２ＭのｐＢｒ
−値を保持する。

次いで、２Ｍ硝酸銀溶液を毎分２０−の供給速度で、ｐ
Ａｇ−値が８．５に達するまで供給する。次いで、乳剤
を３５℃に冷却し、公知方法で凝集させ、再分散させる
。板状乳剤結晶は、０．７１μｍの平均直径及び０．１
１μｍの平均厚を有する。乳剤を２５マイクロモルのチ
オ硫酸ナトリウム及び１２マイクロモルの塩化金酸を用
いて６０℃で１００分間化学的に増感する。

この核乳剤上に下記のようにして臭化銀被膜を生長させ
る： 二重噴射法により６０°Ｃで、８．５の一定のｐＡｇ−
値でまずそれぞれ６９４ｒｎｌの４Ｍ硝酸銀溶液及び４
Ｍ臭化カリウム溶液を６８分以内に供給する。

次いで、ｐＢｒ−値が１．２に達するまで、毎分１０ｍ
１の供給速度でＩＭ硝酸恨及び４Ｍ臭化カリウム溶液を
供給する。このため、それぞれ約１７７ｍｆｆ１の固溶
液が必要である。１．２のｐａｒ−値を一定に保持しな
がら、更にそれぞれ９３５　ｍｌの４Ｍ硝酸銀溶液及び
４Ｍ臭化カリウム溶液を毎分１６ｍ１の供給速度で供給
する。

乳剤を３５°Ｃに冷却し、公知方法で凝集させ、再分散
させて、１　ｋｇ当たり１モルの臭化銀及び５０ｇのゼ
ラチンを含む臭化銀乳剤を生じる。板状結晶は、０．９
５μｍの平均直径及び０．２５μｍの平均厚を有する。

核−被膜乳戸に臭化銀１モル当たり５マイクロモルのチ
オ硫酸ナトリウム及び２０マイクロモルの塩化金酸を加
え、６０℃で１２０分熟成する。

次いで、４０℃に冷却し、乳剤１　ｋｇ当たり２５０ｍ
１の０．１　Ｍ沃化カリウム溶液（臭化銀に対して沃化
物２．５モル％に相当）を添加する。５分後、５．０の
ｐＨ−値及び８．５のｐＡｇ−値に調節する。乳剤を透
明なポリエステル支持体上に流延して、１ｄ当たり銀１
．５ｇ及びゼラチン７ｇを含む層を生じる。更に８５ｍ
ｇ／ｍのゼラチン硬化剤１−アミノ−３−ヒドロキシ−
５−メチルモルホリニウムトリアジンテトラフルオロボ
レートを添加する。

こうして製造した写真要素を階段くさびの後方で露光し
、下記の組成の現像剤中で３０℃で３分間現像する： エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩　　２，０ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　　２．０ｇエチルセ
ロソルブ　　　　　　　　　　６０．０　ｇフェニドン
（Ｐｈｅｎｉｄｏｎ）　Ｚ　　　　　　　　３．　Ｏｇ
ヒドロキノン　　　　　　　　　　　　　１５．０　ｇ
ベンゾトリアゾール　　　　　　　　　　０．８ｇ硼酸
　　　　　　　　　　　　　　　　１６．０　ｇアスコ
ルビン酸　　　　　　　　　　　１０．０　ｇ水酸化カ
リウム　　　　　　　　　　　２６．０　ｇメタ重亜硫
酸カリウム　　　　　　　　２６．０　ｇ水で　　　　
　　　　　全量１０００　ｍｌにする。

現像後、常法で定着し、洗浄し、乾燥する。下記のセン
シトメトリー値を存する、露光された階段くさびのポジ
画像が得られる。

最高濃度　　　　　　　　　　　　０．６７最低濃度　
　　　　　　　　　　　０．１２最大濃度の５０％での
相対的対数感度０．７０実施例２ 極めて薄い被膜を有する板状核−被膜乳剤実施例１に記
載したようにして、硫黄−金増感核乳剤を製造する。恨
１モルを含む量の乳剤に、８．５のｐＡｇ−値を一定に
維持しながら、３４分以内に一定の供給速度でそれぞれ
２００ｒｎｌの４Ｍ硝酸銀溶液及び臭化カリウム溶液を
供給することによって被膜の生長を行う。

次いで、ｐＢｒ−値が１．２に達するまで１Ｍ硝酸銀溶
液及び４Ｍ臭化カリウム溶液を毎分５　ｍｌの供給速度
で供給する。更に、１．２のｐＢｒ−値を一定に維持し
ながら、４４分以内にそれぞれ２９４ｍ１の４Ｍ硝酸銀
溶液及び臭化カリウム？８液を供給した後、平均直径０
，９μｍ及び平均厚さ０．１７μｍの板状核−被膜乳剤
結晶が得られる。被膜の厚さは０．０３５μｍである。

続いて、実施例１に記載したのと同様にして化学的表面
増感及び沃化カリウムでの処理を行う。

実施例１と同様に、透明なポリエステル支持体上に流延
し、露光し、処理した後、最大濃度の５０％で１．３の
相対的対数感度を有する露光された段階くさびのポジ画
像が得られる。

沃化物を添加せずに流延し、処理した同じ乳剤は、その
都度最大濃度の５０％で測定して、ネガ画像について１
．６０、ソラリゼーション（ｓｏｌａｒｉｚａｔｉｏｎ
）　したポジ画像については３．３０の相対的対数感度
を有する強ソラリゼーション性ネガ画像を生じる。

実施例３ ｐＨ５，５の１．５％ゼラチン溶液２０００Ｔｒｄｌ中
に臭化カリウム３３．３　ｇを溶解させる。６５℃の温
度で激しく攪拌しなから２４０　ｄの０．５　Ｍ硝酸銀
溶液及び２４０−の０．７８Ｍ臭化カリウム溶液を５分
以内に同時に添加する。次いで、ｐａｒ−値が１．３に
達するまで、蓚酸銀溶液を供給する。続いて直ちに、そ
れぞれ１０５０−の２．０Ｍ硝酸銀溶液及び２．１２　
Ｍ臭化カリウム溶液を二重噴射法で４９分以内に添加し
、その際、供給速度を８−７分から直線的に３５−７分
に上昇させ、ｐＢｒ−値を１．３に保持する。次に、１
５−７分の供給速度で、２．９のｐＢｒ−値に達するま
で硝酸銀溶液を添加する。

次に、乳剤を常法で凝集させ、再分散させて、臭化銀２
．４モルを含む臭化銀乳剤を生しる。乳剤の板状晶は、
２．４μｍの平均直径及び０．１１μｍの平均厚を有す
る。次いで、乳剤をｐＢｒ３．７で、臭化銀１モル当た
り２．５Ｘ１０−５モルの千オ硫酸ナトリウム及び２．
４Ｘ１０−５モルの塩化金酸と一緒に５７℃で１２０分
間化学増惑増感。

この核乳剤上に下記のようにして臭化銀被膜を生長させ
る。

５、０のｐＨ−値で、１０Ｉｎｌ／分の供給速度でそれ
ぞれ９００ｒｎ１の４Ｍ硝酸銀溶液及び４Ｍ臭化恨溶液
を添加し、その際ｐＢｒ−値を２．３に保持する。

次に、１．２のｐａｒ＝値に達するまで同時に１Ｍ硝酸
銀溶液及び４Ｍ臭化カリウム溶液を供給する。

このｐＢｒ−値で更にそれぞれ６００　ｍｌの４Ｍｌｌ
１Ｉｉ酸銀溶液及び臭化カリウム溶液を供給する。乳剤
を再び常法で凝集させ、再分散させて、１　ｋｇ当たり
１モルのＡｇＢｒ及び５０ｇのゼラチンを含む臭化銀乳
剤を生じる。この乳剤は、平均直径２．９μｍ、平均厚
０．２６μｍの臭化銀板状晶を含む。

乳剤を表面増感し、沃化カリウムで処理し、流延し、露
光し、実施例１と同様に処理する。下記のセンシトメト
リー値を有する、露光された段階くさびのポジ画像が得
られる。

最高濃度　　　　　　　　　　　　０．４５最低濃度　
　　　　　　　　　　　０．１０最大濃度の５０％での
相対的対数感度０．３０実施例４ １．５％ゼラチン溶液２００〇−中に臭化カリウム３３
．３　ｇを溶解させる。次いで、６０℃で激しく攪拌し
なから６６−の１Ｍ硝酸銀溶液及び６６−の１．２８Ｍ
臭化カリウム溶液を２分以内に二重噴射法により添加し
、その際ｐＢｒ−値を０．８６に保持する。続いて直ち
にｐＢｒ−値が１．２に達するまで、毎分１６−の供給
速度で３Ｍ硝酸銀溶液を添加する。次いで、二重噴射法
により２Ｍ硝酸銀溶液７４０ｄ及び２モルの臭化カリウ
ム及び２．３Ｘ１０−’モルの（ＮＨ４）ｚＩｒｃ１６
を含む溶液７４〇−を１．２ｐＢｒ−値を維持しながら
３６分以内に直線的に加速して供給する（初めより終わ
りで４倍速く）。

次いで、２　Ｍ　ｆＪｙ４酸銀溶液を毎分２０Ｍ１の供
給速度で、ｐＡｇ−値が８．５に達するまで供給する。

次いで、乳剤を３５℃に冷却し、公知方法で凝集させ、
再分散させる。乳剤の板状晶は、０．７１μｍの平均直
径及び０，１１μｍの平均厚を有する。

この核乳剤上に下記のようにして臭化銀被膜を生長させ
る： 二重噴射法により６０℃で、８．５の一定のｐＡｇ−値
でまずそれぞれ６９４！ｎ１の４Ｍ硝酸銀溶液及び４Ｍ
臭化カリウム溶液を６８分以内に供給する。

次いで、ｐａｒ−値カ月、２に達するまで、毎分１〇−
の供給速度で１Ｍ硝酸銀及び４Ｍ臭化カリウム溶液を供
給する。このため、それぞれ約１７７艷の再溶液が必要
である。１．２のｐＢｒ−値を一定に保持しながら、更
にそれぞれ９３５−の４Ｍ硝酸銀溶液及び４Ｍ臭化カリ
ウム溶液を毎分１６ｍ１の供給速度で供給する。

乳剤を３５℃に冷却し、公知方法で凝集させ、再分散さ
せて、１　ｋｇ当たり１モルの臭化銀及び５０ｇのゼラ
チンを含む臭化銀乳剤を生じる。板状結晶は、０．９５
μｍの平均直径及び０．２５μｍの平均厚を有する。

核−被膜乳剤に臭化銀１モル当たり５マイクロモルのチ
オ硫酸ナトリウム及び２０マイクロモルの塩化金酸を加
え、６０℃で１２０分熟成する。

次いで、４０℃に冷却し、乳剤１　ｋｇ当たり２５０ｍ
１の０．１　Ｍ沃化カリウム溶液（臭化銀に対して沃化
物２．５モル％に相当）を添加する。５分後、５．０の
ｐＨ−値及び８．５のｐＡｇ−値に調節する。乳剤を透
明なポリエステル支持体上に流延して、１ｍ′当たり恨
１．５ｇ及びゼラチン７ｇを含む層を生じる。更に８５
ｍｇ／ｍのゼラチン硬化剤１−アミノ−３−ヒドロキシ
−５−メチル−モルホリニウムトリアジンテトラフルオ
ロボレートを添加する。

この材料を実施例１に記載したようにして露光し、処理
し、下記のセンシトメトリー値を有するポジ画像が得ら
れる： 最高濃度　　　　　　　　　　　　０．７０最低濃度　
　　　　　　　　　　　０．１７最大濃度の５０％での
相対的対数感度１．４０実施例５ 実施例１に記載した直接陽画乳剤を、ハロゲン化銀１モ
ル当たり式（１０１）： の緑色増感剤７６０ｍｇで分光増感する。

乳剤を実施例１に記載したようにして透明なポリエステ
ル支持体上に流延し、緑色光で露光し、処理する。下記
のセンシトメトリーの結果が得られる： 最高濃度　　　　　　　　　　　　０．８１最低濃度　
　　　　　　　　　　　０・１７最大濃度の５０％での
相対的対数感度０．４０実施例６ 白色不透明の層支持体上に下記の層を記載した順序で塗
布する： １、式（１０２）： の黄色色素０．１５５　ｇ／ｒｒｒ、ゼラチン３．０　
ｇ　／　ｃｒｔ及び青感性臭沃化銀乳剤として銀０．４
１ｇ／ｍを含むイエロ一層、 ９、ゼラチン１．８０ｇ／ｎ？及び青感性臭沃化銀乳剤
としてＳＩＯ，３８ｇ／ｒｒｆを含む乳剤層、及び１０
、ゼラチン１．６ｇ／ｒｒｒから成る保護層。

材料は、更に０．４８ｇ／ｒｒｒの硬化剤２−アミノ−
４−ヒドロキシ−６−（４−メチルモルホリニウム）−
１，３，５−）リアジンテトラフルオロボレートを含む
。

比較のため、同様に構成されているが、マスキング層（
７）を有しない非マスキング材料を製造する。

両方の材料から、赤色光、緑色光及び青色光で対応して
露光し、続いて下記の処理浴で処理することによって灰
色くさびを製造する： 現像　　　　　　　　　　　　１．５分洗浄　　　　　
　　　　　　　０．５分銀及び色素漂白　　　　　　　
１．５分洗浄　　　　　　　　　　　　０．５分定Ｍ　
　　　　　　　　　　　１．５分洗浄　　　　　　　　
　　　　３．０分乾燥 対応する浴の温度は３０℃である。

現像浴は、溶液１１当たり下記の成分を含む：亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　３８．０　ｇ亜硫酸カリウム
　　　　　　　　　　１９．９　ｇ亜硫酸リチウム　　
　　　　　　　　　０．６ｇ１−フェニル−３−ピラゾ
リジノン　１．０ｇヒドロキノン　　　　　　　　　　
　１２．０　ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　２
９．１　ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　１．
５ｇベンゾトリアゾール　　　　　　　　０．５ｇエチ
レンジアミン四四散酸　　　　　４．０ｇ（ナトリウム
塩） 漂白浴は、溶液１１当たり下記の組成を有する。

濃硫酸　　　　　　　　　　　　　５６．３　ｇｍ−二
トロベンゼンスルホンＨ６，Ｏｇ（ナトリウム塩） 沃化カリウム　　　　　　　　　　　　８．０ｇヒドロ
キシエチルピリジニウムクロリド２．４ｇ２，３．４−
トリメチルキノキサリン　２．５ｇ４−メルカプト酪酸
　　　　　　　　　　１．８ｇ定着浴は、溶液１１当た
り下記の成分を含む。

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　２００ｇメタ重亜硫
酸アンモニウム　　　　　２４ｇ赤色光、緑色光及び青
色光を用いて単色光で露光することによって同様に赤色
くさび、緑色くさび及び青色くさびを作る。個々の（さ
びの色濃度を濃度計で測定し、これから３種の色チヤン
ネルシアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）及びイエロー（Ｙ）
の解析色濃度を計算する。第１Ａ図〜第１Ｄ図には、こ
うして得られた種々のくさびの色濃度曲線を示し、横座
標には、露光した灰色くさびの濃度、縦軸には、“ユニ
ティ−・ニュートラル・ノーマライズド・アナリティカ
ル・デンシティーズ（Ｕｎｉｔｙ　ｎｅｕｔｒａｌ　ｎ
ｏｒｍａｌｉｚｅｄ　ａｎａｌｙｔｉｃａｌ　ｄｅｎｓ
ｉｔｉｅｓ）”　ＵＮＮＡＤ　　　（Ａ、　　Ｊ、　　
５ａｎｔ、　　Ｐｈｏｔ、　　Ｓｃｉ、　　Ｅｎｇ。

１４．３５６（１９７０）参照〕で色濃度を示した。

第２Ａ図〜第２Ｄ図は、非マスキング対照材料の対応す
る曲線を示す。非マスキング対照材料においては、青色
くさびにおけるイエロ一層の感度は、ＵＮＮＡＤ　Ｏ，
４で、灰色くさびにおけるイエロ一層の感度より０．１
８対数単位だけ少ない。これに反して、マスキングした
材料では、青色くさびにおけるイエロ一層の感度は、Ｕ
ＮＮＡＤ　０．４で、灰色くさびにおけるイエロ一層の
感度より０．５６対数単位だけ大きい。これは、マスキ
ング効果を明瞭に証明する。

マスキング層（７）において、直接陽画乳剤の銀塗布量
を０．２０　ｍｇ／　ｔｒｉに減少すると、青色くさび
と灰色くさびとのイエロ一層の感度差は０．１２対数単
位に減少する。

実施例７ 色素拡散転写法用の材料を製造する。そのため透明な層
支持体上に下記の層を施す： １、媒染剤としてスチレン５０部及びアクリル酸ブチル
５０部から成るコポリマー１．５　ｇ　／　ｍ及びゼラ
チン４　ｇ　／　ｒｄを含む受理層、２１）ゼラチン３
ｇ／ｒｒｒ及び二酸化チタン２３ｇ／ｍ′を含む白色不
透明層、 ３、ゼラチン３．０ｇ／ｍ及び式（１０６）：のアゾ色
素（０，１ｇ／ｍ）を含む層、４、ゼラチン２．０　ｇ
　／　ｒｄ及び実施例５で使用したような緑色増感直接
陽画乳剤として恨１．５ｇ／ｒｄを含む乳剤層、 ５、ゼラチン１．５ｇ／ボ及び２−アミノ−４−ヒドロ
キシ−６−（４−メチルモルホリニウム）−１，３，５
−トリアジンテトラフルオロボレート０．１５ｇ／ｎ？
を含む保護層。

露光後、現像浴中で３０℃で１．５分及び実施例６に記
載したような漂白浴中で１．５分処理し、続いて水中で
１分洗浄する。

受理層に透明支持体を通して観察しうる、露光したくさ
びのポジの紫色画像が得られる。

【図面の簡単な説明】

第１Ａ図〜第１Ｄ図は、それぞれ、実施例６において得
られた灰色くさび、青色くさび、緑色くさび及び赤色く
さびの色濃度曲線を示す、第１Ｂ図において、Ｇは第１
Ａ図からの灰色くさびのＹ−曲線に相当する。第２Ａ図
〜５ＳＺＤ図は、それぞれ、実施例６における、非マス
キング対照材料の対応する曲線を示す。第２Ｂ図におい
て、Ｇは第２Ａ図からの灰色くさびのＹ−曲線に相当す
る。 ＵＮＮ日り 嘴　　　　ｎ　　　　Ｎ　　　　−■ 嘴　　　　−へ　　　　−　　　　０ Ｍ　　　　　ｆＴ’ｌ　　　　　Ｎ　　　　　−■ＵＮ
Ｎ日Ｄ １　　　　の　　　　〜　　　　７　　　　■嘴　　　
　ｎ　　　　へ　　　　−　　　　Ｓｌ　　　　の　　
　Ｎ　　　　−■ Δ トー

Claims (25)

【特許請求の範囲】
1. （１）積層構造を有するハロゲン化銀板状晶を含み、内
   部潜像を生じうる写真直接陽画乳剤を製造するため、化
   学的に増感した板状ハロゲン化銀核上にハロゲン化銀の
   被膜を生長させ、該被膜の表面をまず硫黄−金増感処理
   し、次いで、沃化物イオンで処理することを特徴とする
   写真直接陽画乳剤の製造方法。
2. （２）ハロゲン化銀核の結晶の大きさの変動係数が２０
   ％未満であるハロゲン化銀核乳剤を使用する特許請求の
   範囲第１項記載の方法。
3. （３）ハロゲン化銀核が少なくとも５：１の平均アスペ
   クト比を有するハロゲン化銀核乳剤を使用する特許請求
   の範囲第１項記載の方法。
4. （４）ハロゲン化銀核の化学的増感を硫黄化合物、セレ
   ン化合物及び／又はテルル化合物又は貴金属化合物を用
   いて行う特許請求の範囲第１項記載の方法。
5. （５）ハロゲン化銀核の化学的増感を貴金属化合物と組
   み合わせて硫黄化合物、セレン化合物及び／又はテルル
   化合物を用いて行う特許請求の範囲第１項記載の方法。
6. （６）貴金属化合物が金化合物又はイリジウム化合物で
   ある特許請求の範囲第４項又は第５項記載の方法。
7. （７）銀１モル当たり０〜５０マイクロモルの硫黄化合
   物、セレン化合物及び／又はテルル化合物及び０〜２５
   マイクロモルの貴金属化合物を化学的増感に使用する特
   許請求の範囲第４項又は第５項記載の方法。
8. （８）銀１モル当たり０．１〜１００マイクロモルの硫
   黄化合物、セレン化合物及び／又はテルル化合物及び０
   ．０１〜２００マイクロモルの貴金属化合物を化学的増
   感に使用する特許請求の範囲第４項又は第５項記載の方
   法。
9. （９）化学増感したハロゲン化銀核を臭化銀、塩化銀又
   は塩臭化銀から成る被膜で被覆する特許請求の範囲第１
   項記載の方法。
10. （１０）ハロゲン化銀核を、ハロゲン化銀核の体積が被
    膜の体積に対して１：５０〜５：１の比になるような量
    のハロゲン化銀被膜で被覆する特許請求の範囲第９項記
    載の方法。
11. （１１）被覆されたハロゲン化銀結晶が少なくとも５：
    １の平均アスペクト比を有する特許請求の範囲第１０項
    記載の方法。
12. （１２）被膜をチオ硫酸ナトリウムをチオシアン酸金又
    は塩化金酸と組み合わせて用いて化学的に増感する特許
    請求の範囲第１項記載の方法。
13. （１３）銀１モルに対して１〜５０マイクロモルの硫黄
    増感剤及び１〜１００マイクロモルの貴金属増感剤を使
    用する特許請求の範囲第１項記載の方法。
14. （１４）銀１モルに対して４〜１５マイクロモルの硫黄
    増感剤及び３〜２５マイクロモルの貴金属増感剤を使用
    する特許請求の範囲第１３項記載の方法。
15. （１５）被膜を硫黄−金増感後にアルカリ金属沃化物の
    溶液で処理する特許請求の範囲第１項記載の方法。
16. （１６）ハロゲン化銀に対して０．１〜２０モル％のア
    ルカリ金属沃化物を含む溶液で処理する特許請求の範囲
    第１５項記載の方法。
17. （１７）ハロゲン化銀に対して０．５〜１０モル％のア
    ルカリ金属沃化物を含む溶液で処理する特許請求の範囲
    第１６項記載の方法。
18. （１８）被膜をアルカリ金属沃化物の溶液で処理した後
    、７〜１０のｐＡｇ−値に調節する特許請求の範囲第１
    ５項記載の方法。
19. （１９）被膜の硫黄−金増感と同時に分光増感を行う特
    許請求の範囲第１項記載の方法。
20. （２０）沃化物イオンで処理した被膜を分光増感する特
    許請求の範囲第１項記載の方法。
21. （２１）特許請求の範囲第１項記載の方法により得られ
    た直接陽画乳剤。
22. （２２）特許請求の範囲第２１項により得られた直接陽
    画乳剤の黒白写真材料への使用。
23. （２３）特許請求の範囲第２１項により得られた直接陽
    画乳剤の写真材料及び写真要素並びに色原体現像、色素
    拡散転写工程及び銀色素漂白工程用のフィルムユニット
    への使用。
24. （２４）特許請求の範囲第２１項により得られた直接陽
    画乳剤を少なくとも１種含む写真材料及び写真要素並び
    に色原体現像、色素拡散転写工程及び銀色素漂白工程用
    のフィルムユニット。
25. （２５）特許請求の範囲第２２項及び第２３項により写
    真材料を使用して写真直接陽画画像を製造するため、こ
    れらの材料を常法で露光し、現像し、場合により漂白し
    、定着し、洗浄し、乾燥することを特徴とする写真直接
    陽画画像の製造方法。