NL8005297A - Werkwijze ter bereiding van wolwasalcoholen uit wol- waszuren of wolwaszuuresters van alcoholen met een klein aantal koolstofatomen. - Google Patents

Werkwijze ter bereiding van wolwasalcoholen uit wol- waszuren of wolwaszuuresters van alcoholen met een klein aantal koolstofatomen. Download PDF

Info

Publication number
NL8005297A
NL8005297A NL8005297A NL8005297A NL8005297A NL 8005297 A NL8005297 A NL 8005297A NL 8005297 A NL8005297 A NL 8005297A NL 8005297 A NL8005297 A NL 8005297A NL 8005297 A NL8005297 A NL 8005297A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
wool
alcohols
acids
wash
wool wax
Prior art date
Application number
NL8005297A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Beiersdorf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beiersdorf Ag filed Critical Beiersdorf Ag
Publication of NL8005297A publication Critical patent/NL8005297A/nl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • C07C29/80—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/44—Oils, fats or waxes according to two or more groups of A61K47/02-A61K47/42; Natural or modified natural oils, fats or waxes, e.g. castor oil, polyethoxylated castor oil, montan wax, lignite, shellac, rosin, beeswax or lanolin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06—Emulsions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/92—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
    • A61K8/925—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof of animal origin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/147—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof
    • C07C29/149—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • C07C29/78—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by condensation or crystallisation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

1 k H.O. 29406
Werkwijze ter bereiding van wolwasalooholen uit wolwaszuren of wolwaszuuresters van alcoholen met een klein aantal koolstofatomen.
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een werkwijze ter bereiding van steroidenvrije wolwasalooholen door hydrogenering bij hoge druk van wolwaszuren of van wolwaszuuresters van alcoholen met een klein aantal koolstofatomen en hun toepassing, in het bijzonder 5 als emulgatoren voor de bereiding van water-in-olie-(w/0-) emulsies.
Voor de winning van wolwasalooholen uit wolwas staan in hoofdzaak twee technisch volledig verschillende werkwijzen ter beschikking; 1. De verzeping van wolwas met logen met aansluitende extractie 10 van de wolwasalooholen met organische oplosmiddelen.
2. De hydrogenering bij hoge druk van wolwas tot de overeenkomstige wolwasalooholen. Hierbij worden de esters hydrogenerend gesplitst, waardoor ook de suren in de overeenkomstige wolwasalooholen worden omgezet.
15 Een wezenlijk nadeel van de verzepingswerkwijze (werkwijze 1) ligt in de geringe opbrengst aan wolwasalooholen, die met deze werkwijze bereikbaar is (ongeveer 45 % betrokken op het uitgangsprodukt). De rest van ongeveer 55 % bestaat uit een als min of meer kleverige massa van wasachtige hoedanigheid verkregen mengsel van organische 20 zuren, de wolwaszuren, dat als ongewenst bij-produkt wordt opgevat, waarvoor men tot dusverre, niettegenstaande aanzienlijke bemoeienissen, nog geen juiste toepassing heeft gevonden. De volgens de verzepingswerkwijze verkregen wolwasalcoholfraktie geeft na afschei-r ding en raffinage een voor kosmetische en farmaceutische doeleinden 25 uitstekend toepasbare,bijzonder hoogwaardige W/O-emulgator, die de in de wolwas voorkomende steroiden, zoals cholesterol en lanosterol in natuurlijke en niet veranderde vorm bevat.
Tegenover de geschetste verzepingswerkwijze heeft de hydroge-neringswerkwijze onder hoge druk (werkwijze 2) het voordeel, dat 30 deze tot hoge opbrengsten aan wolwasalooholen leidt (ongeveer 90 % betrokken op het uitgangsprodukt). Het door hydrogenering verkregen produkt heeft eveneens W/O-emulgator eigenschappen, is echter van aanzienlijk lagere kwaliteit dan het volgens de verzepingswerkwijze (werkwijze 1) te verkrijgen produkt. Dit is op een gedeeltelijke 35 isomerisatie van de in de wolwas aanwezige steroiden, alsmede op de hydrogenering van dubbele bindingen van steroiden terug te voeren.
80 0 5 29 7 2
Deze steroiden zijn het echter, waaraan men hij voorkeur de emulgerende eigenschappen toeschrijft.
De volgens de verzepingswerkwijze (werkwijze 1) van wolwas als residu verkregen wolwaszuren konden tot dusverre, zoals reeds hier-5 voor uiteengezet, slechts beperkt, bijvoorbeeld in de vorm van esters, toepassing vinden. Zij woxden echter in hoofdzaak als afval-produkt beschouwd.
Aan de onderhavige uitvinding ligt daarom het probleem ten grondslag, de bij de verzeping van wolwas verkregen grote hoeveel-10 heden wolwaszuren of hun door omzetting met alifatische alcoholen met korte keten of polyolen te verkrijgen esters toe te voeren aan een voordeel brengend gebruik.
Ben ander probleem van de uitvinding was daarin gelegen, uit de wolwaszuren of hun esters voor kosmetische en farmaceutische 15 doeleinden goed geschikte emulgatoren voor de bereiding van W/0-emulsies te winnen, vooral omdat in de praktijk vanwege het beperkte aantal van de ter beschikking staande bruikbare W/O-emulgatoren een tamelijk grote behoefte aan goede emulgatoren van dit type bestaat.
20 Gevonden werd, en daarin ligt een deel van de oplossing van het probleem, dat bij toepassing van de op zichzelf bekende werkwijze van de hydrogenering bij hoge druk op wolwaszuren of wolwaszuur-esters van alcoholen met een klein aantal koolstofatomen onder het aanhouden van bepaalde reactie-omstandigheden wolwasalcoholen als 25 wit, wasachtig produkt met een vrij grote opbrengst verkregen kunnen worden. Dit was met het oog op de complexe aard van de wolwaszuren niet zonder meer te verwachten. Er diende veeleer mee gerekend te worden, dat bepaald door de complexe aard in de samenstelling van de wolwaszuren bij toepassing van de hydrogenering bij hoge druk het 30 gevaar van een kraking zou bestaan. De door hydrogenering bij hoge druk van wolwaszuren of wolwaszuuresters onder bepaalde reactie-omstandigheden te verkrijgen wolwasalcoholen, die vrij van steroiden zijn, bevatten in hoofdzaak rechte alsmede eindstandig met methyl-en ethylgroepen vertakte primaire alcoholen en 1.2-diole'n met een 35 ketenlengte van 10 tot 32 koolstofatomen. Bovendien bevatten zij ongeveer 5 % ou *J-diolen, die uit de overeenkomstige w -hydroxycarbon-zuren resp. esters door hydrogenering zijn ontstaan. **“
Bij het onderzoek van hin emulgator-eigenschappen bleek, dat de door hydrogenering bij hoge druk van wolwaszuren en wolwaszuur-40 esters van alcoholen met een klein aantal koolstofatomen verkregen 80 05 29 7 * *£ 3 wolwasalcoholen in vergelijking tot de door verzeping van wolwas verkregen wolwasalcoholen slechts ontoereikende W/O-emulgator-eigenschappen bezitten. Aangenomen wordt, dat dit effect door het gehalte aan ot.Ui-diolen wordt teweeggebracht, welke diolen uitge-5 sproken anti-emulgatoreigenschappen bezitten en bij de toepassing van de door hydrogenering bij hoge druk uit wolwaszuren resp. wol-waszuuresters verkregen wolwasalcoholen als emulgatoren voor de bereiding van W/O-emulsies als emulsieverstoorders werken.
Verrassenderwijze werd gevonden, en hier ligt de oplossing van 10 het verdere probleem volgens de uitvinding, dat men uit door hydrogenering bij hoge druk uit wolwaszuren of wolwaszuuresters bereide wolwasalcoholen wolwasacoholen kan verkrijgen, die in hun water-opnamevermogen met de volgens de verzepingswerkwijze (werkwijze 1) uit wolwas verkregen steroiden bevattende wolwasalcoholen overeen-15 komen en laatstgenoemden in hun W/O-emulgatoreigenschappen niet de mindere zijn, wanneer men voor hun toepassing als emulgator de a.wU-diolen door een bijzonder zuiveringsproces vooraf uit het reac-tieprodukt verwijdert, hit zuiveringsproces kan uit een moleculaire destillatie of uit een kristallisatie bestaan.
20 Onderwerp van de uitvinding is derhalve een werkwijze ter be reiding van wolwasalcoholen door hydrogenering bij hoge druk, met het kenmerk, dat a) wolwaszuren bij aan- of afwezigheid van éénwaardige alifa-tische alcoholen met 1 tot 6 koolstofatomen of 25 b) wolwaszuuresters van alcoholen met een klein aantal kool stofatomen onder toepassing van een bij hydrogeneringen bij hoge druk gebruikelijke katalysator bij een druk van 17 000 tot 30 000 kPa en een temperatuur van 200 tot 300°C, bij voorkeur tussen 2$Q en 280°C, 30 gehydrogeneerd en de aldus verkregen steroiden-vrije alcoholen door middel van afscheiding van de daarin aanwezige, als emulsieversoor-ders werkende α.ίίθ-diolen aansluitend aan een moleculaire destillatie of aan een kristallisatie onderworpen worden.
Bij voorkeur kan als katalysator voor de hydrogenering koper-35 chromiet worden toegepast. Volgens een uitvoeringswijze-van de uitvinding, die de voorkeur verdient, wordt de hydrogenering onder een druk van 22 000 to 24 000 kPa en een temperatuur van 250*~tot 280°C uitgevoerd, evenwel stellen ook 26 000 tot 28 000 kPa bij een temperatuur van 250 tot 270°C doelmatige omstandigheden voor.
40 he als verdunningsmiddel voor de wolwaszuren bij de werkwijze 8005297 4 volgens de uitvinding eventueel toegepaste éénwaardige, alifatische alcoholen met 1 tot 6 koolstofatomen kunnen bijvoorbeeld uit water-vrij methanol of ethanol (absolute ethanol) bestaan.
Bij wolwaszuuresters van alcoholen met een klein aantal kool-5 stofatomen, waarbij onder het begrip "alcoholen met een klein aantal koolstofatomen" zowel één- als vee}.waardige alifatische alcoholen met 1 tot 6 koolstofatomen dienen te worden verstaan, kunnen voor de werkwijze volgens de uitvinding als uitgangsprodukten bijvoorbeeld worden toegepast: wolwaszuurmethylester, wolwaszuur-10 ethylester, wolwaszuurisopropylester, wolwaszuurglycerolester en wo1was zuurpentaerytri tole s t er.
De voor de afscheiding van de als emulsie-verstoorder werkende a. t/5-diolen uit het uitgangsprodukt als één van twee te kiezen mogelijkheden voorgestelde moleculaire destillatie wordt doelmatig 15 onder de gebruikelijke, voor elke vakman voor de hand liggende omstandigheden uitgevoerd. Wordt daarentegen voor de afscheiding van de diolen de tweede zuiveringsweg door kristallisatie gekozen, dan kan deze bij voorbeeld zodanig worden uitgevoerd, dat het reactie-produkt in benzine wordt opgelost, waarbij de storende a.vxï-diolen 20 in de koude als wit: neerslag worden afgescheiden.
Yolgens de werkwijze van de uitvinding treden nieuwe toepassingsmogelijkheden aan de dag voor de bij de verzeping van wolwas in vrij grote hoeveelheid als afvalprodukt verkregen wolwaszuren resp. voor de daaruit door omzetting met alcoholen met kleine keten 25 of polyolen te verkrijgen esters. De volgens deze werkwijze te verkrijgen wolwasalcoholen kunnen nadat afscheiding van de als emulsie-verstoorders werkende cc. uJ-diolen heeft plaats gevonden, als zodanig of versneden met door verzeping van wolwas bereide wolwasalcoholen en/of andere bekende V/O-emulgatoren bijzonder doelmatig als emulga-50 toren voor de bereiding van water-in-olie-(w/0-)emulies voor kosme-tische of farmaceutische doeleinden toegepast worden. Bovendien zijn zij voor het gebruik als vetfase, vastheid gevend middel en/of hulp-emulgatoren in W/O- of O/W-emulsies in plaats van vetalcoho.1 en geschikt.
55 Er kunnen derhalve volgens de verzepingswerkwijze (werkwijze 1) aangevuld door de werkwijze volgens de uitvinding van de hydrogene- Λ *' ’ ring bij hoge druk van de wolwaszuren met aansluitende zuivering door moleculaire destillatie of kristallisatie twee hoogwaardige V/O-emulgatoren verkregen worden, waarbij de gebrui&e wolwas analoog 40 aan de hiervoor beschreven werkwijze 2 - zoal ook in twee trappen - 80 0 5 29 7 ~w' 5 eveneens nagenoeg kwantitatief tot wolwasalcoholen kan worden omgezet, echter met het wezenlijke verschil, dat een steroiden bevattende en een steroiden-vrije wolwasalcoholfractie verkregen wordt, die met betrekking tot hun emulgatoreigenschappen - in tegenstelling tot 5 de volgens werkwijze 2 te verkrijgen wolwasalcoholen - van ongeveer gelijke kwaliteit zijn. De steroiden bevattende fractie bevat de natuurlijke en niet door hydrogenering gedenatureerde in de wolwas-was voorkomende steroiden.
Volgens een verdere uitvoeringswijze van de werkwijze volgens 10 de uitvinding, die de voorkeur verdient, kan aan de door hydrogene-ring bij hoge druk verkregen, steroiden-vrije wolwasalcoholen voor de moleculaire destillatie of na plaats gehad hebbende afscheiding van de oc.feü-diolen door kristallisatie tot 25 gew.%, bij voorkeur 5 tot 10 gew.Jó, betrokken op de hoeveelheid wolwasalcohol, van een 15 steroide, zoals cholesterol, lanosterol, sitosterol, campesterol, stigmasterol of mengsels daarvan, worden toegevoegd.
Hierdoor ontstaat de mogelijkheid, door het gebruik van in het bijzonder de goedkope, op de markt in vrij grote hoeveelheden te verkrijgen planten-steroiden zoals sitosterol, campesterol, stigma-20 sterol of mengsels daarvan, die uit soja-olie of talolie gewonnen worden, in plaats van het wezenlijk duurdere cholesterol of lanosterol of economische wijze niet ionogene emulgatoren te verkrijgen, die in hun eigenschappen met de uit de verzeping van wolwas verkregen steroiden bevattende wolwasalcoholen volledig overeen 25 komen.
De voor de werkwijze volgens de uitvinding als uitgangsprodukt gebruikte wolwaszuren worden door verzeping van wolwas volgens gebruikelijke methoden verkregen. Ha afscheiding van de wolwasalcoholen door extractie met een organisch oplosmiddel worden de metaal-50 zepen aangezuurd, waardoor de vrije zuren (wolwaszuren) verkregen worden. Deze onzuivere zuren worden ter zuivering en ter afscheiding van produkten, die als katalysatorgiften zouden kunnen werken, aan een moleculaire destillatie onderworpen. De gedestilleerde wolwaszuren of de daaruit door omzetting met alcoholen met kleine keten 55 of polyolen bereide wolwaszuuresters worden dan onder de hiervoor beschreven omstandigheden aan de hydrogenering onder hoge druk onderworpen.
Voorbeeld I.
500 g gedestilleerde wol waszuren worden met 80 ml absolute 40 ethanol en 25 g koperchromiet in een autoclaaf van 2 liter gebracht.
80 0 5 29 7 6
Ha het doorspoelen van de apparatuur met stikstof wordt waterstof onder een druk van 16 000 tot 17 000 kPa in de apparatuur gedrukt en wordt het reactiereservoir op 260 tot 270°C verhit. Hierbij neemt de druk tot 26 000 tot 28 000 kPa toe, om daarna in verloop van 4 5 uren tot een constante waarde van 2J> 000 tot 24 000 kPa te verminderen. Ha afkoeling wordt het reactiemengsel uit de autoclaaf verwijderd en wordt de katalysator gefiltreerd. Men verkrijgt een witte, aangenaam ruikende massa van wasachtige hoedanigheid bij omgevingstemperatuur, die vervolgens ter verdere zuivering en afscheiding 10 van de ouvO-diolen aan een moleculaire destillatie onder gebruikelijke omstandigheden wordt onderworpen of in benzine wordt opgelost9 waarbij de storende a.^-diolen in de koude, als wit neerslag worden afgescheiden.
Voorbeeld II.
1^ In plaats van de wolwaszuren worden 500 g methyl- of ethyl- ester van wolwaszuren onder het weglaten van de absolute ethanol gebruikt, waarbij de uitvoering van de reactie overigens plaats heeft zoals in voorbeeld I beschreven.
De uit verscheidene uitgangsprodukten bepaalde gegevens van de 20 aldus bereide wolwasalcoholen zijnj zuurgetal: max. 0,6 verzepingsgetal: 2 tot max. 7 hydroxylgetals 210 - 250.
Voor het aantonen van de goede W/O-emulgator-eigenschappen van 25 de door hydrogenering en zuivering uit wolwaszuren of hun esters volgens de werkwijze van de uitvinding verkregen wolwasalcoholen werden vergelijkingsproeven met andere, in het bijzonder soortgelij-, ke opgebouwde W/0-emulgatoren uitgevoerd, waarvan de resultaten in een tabel (tabel A) werden samengevat. Tot dit doel werd van de af-50 zonderlijke emulgatoren het water- of emulgeergetal volgens de volgende bepalingsmethode vastgesteld: 1,0 g van de te onderzoeken emulgator werd in 19 g paraffine-olie in de warmte opgelost. Van dit mengsel werden 10 g in een op 50°C gebracht roerreservoir gebracht en onder roeren met een meng-55 bezem (150 omwentelingen per minuut) aan het in het roetreservoir aanwezige mengsel/iaficens 5 ml warm water van 50°C in dezelfde tijdsintervallen toegevoegd. De toediening werd zolang voortgëzet tot de gevormde emulsie geen water meer opnam. Het einde van de wateropname maakt zich door druppelvorming en glijden van de emulsie kenbaar.
4q Tijdens de duur van de water-toevoeging werd het roerreservoir met 80 0 5 29 7 7 kunststofschijven afgedekt om een verdamping van water te verhinderen.
Het emulgeergetal (emulgeergetal = verbruikte ml water x 10) is een maat voor het wateropnamevermogen van een emulgator en geeft 5 aan hoeveel ml water in 100 g paraffine-olie geemulgeerd kunnen worden, die 5 % emulgator bevat. Het emulgeergetaal is in het algemeen indirect een maat voor het emulgeervermogen van W/O-emulgatoren.
TABEL· A.
10-
Emulgator Emulgeergetal Emulsievorming
Volwas 800 Pseudoemulsie
Volwaszuren 500 geen
Volwasalcoholen gedestilleerd uit verzeping (volgens werkwijze 1) 1900 zeer goed
Volwasalcoholen uit wolwas, gehydrogeneerd (volgens werkwijze 2) + geen 20 Volwasalcoholen uit wolwas, .gehydrogeneerd L 250 - 300 pseudoemulsie (4 handels -produkten van versch. fabrikanten)J + geen
Volwasalcoholen uit wol-waszuren gehydrogeneerd 25 (volgens de werkwijze van de uitvinding na afscheiding van a.s^i-diolen 1950 zeer goed -"-zonder afscheiding van de a.ykjdiolen 800 pseudoemulsie 30 + = geen wateropname
Met de volgens de werkwijze van de uitvinding bereide, van de 35 a.fcJ-diolen gescheiden wolwasalcoholen werden voorts volgens het volgende voorschrift W/0-emulsies (cremes) bereid, waarvan de stabiliteit bij kamertemperatuur, in de koel- en warmtekast (-15 tot + 25°C) volgens de schommelproef en in de broedkast bij + 53°C ge-durende een tijdsruimte van ten minste één maand beoordeeld werd 40 (zie tabel B) 80 0 5 29 7 δ
Tetfase Waterfase 30 gew.dln emulgator 5 gew.dln magnesiumsulfaat 15 gew.dln cetyl-/stearylalcohol gew.dln glycerol 30 gew.dln ozokeriet 608 gew.dln water 5 20 gew.dln plaatparaffine · 6 A3 gew.dln 20 gew.dln vaseline „ , „ 240 gew.dln paraffine-olie 2 gew.dln parfum 355 gew.dln W/O-emulsiebasis = vetfase + waterfase + parfum 10 o jDe bestanddelen van de vetfase werden bij 80 C in een roer- reservoir gesmolten en onder roeren met de op 75 tot 80°C verwarmde waterfase gemengd. Onder roeren werd afgekoeld, bij ongeveer 35°C het parfum toegevoegd en tot het afkoelen verder geroerd. Na het 15 afkoelen werd de aldus verkregen creme in een homogeniseer-inrichting geegaliseerd.
TABEL· B.
W/O-emulsiebasis + 3 % emulgator 20 Wolwasa^-lcoholen uit wolwaszuren, gehydrogeneerd: zachte creme, geen wateruittreding bij walsen proef bij 53°Ci enigszins samengevloeid koudestabiliteit: zeer goed.
25 Wolwasalcoholen uit wolwaszuren, gehydrogeneerd + 5 % en + 10 % biosterol: goede creme, geen water uittreding bij walsen proef bij 53°C? niet ineengevloeid z'n koudestabiliteit: zeer 30 goed
Wolwasalcoholen uit wolwaszuren, vaste creme, geen uittreding gehydrogeneerd + wolwasalcoholen van water bij walsen uit de verzeping in de Terhouding proef WJ ^ lneen_ * gevloeid koudestabiliteit: slechts ? matig
Biosterol bestaat uit 42 % sitosterol, 25 % campestenol en 15 *v 22 % stigmasterol. i;
Uit tabel A blijkt, dat de volgens de werkwijze van de uitvin-ding uit de wolwaszuren door hydrogenering verkregen en gezuiverde 8005297 9 wolwasalcoholen uitstekende W/O-emulgatoren zijn en aan de door verzeping (werkwijze 1) verkrijgen steroiden bevattende wolwasalco-holen gelijkwaardig zijn. De totale hydrogenering van wolwas (volgens werkwijze 2) geeft daarentegen wolwasalcoholen van een slechts mati-5 ge W/O-emulgatorkwalïteit. Een ander wezenlijk voordeel van de volgens de werkwijze van de uitvinding te verkrijgen emulgator ten opzichte van de weinige andere bekende W/ö-emulgatoren resp. emulgator-systemen, die in hoofdzaak uit polyolestezs van hogere verzadigde .en onverzadigde vetzuren bestaan, bestaat in de bestandheid tegen ver-10 oudering en hydrolyse, alsmede in de mogelijkheid, door gedefinieerde toevoeging van steroiden op gerichte wijze de hoedanigheid van een V/O-emulsie te beïnvloeden zonder echter het wateropname-vermogen noemenswaard te veranderen (zie tabel C).
WEL C.
15
Emulgeergetal bij toegevoegde hoeveelheden steroiden van 0_5 10 15 20%
Wolwasalcoholen uit wolwas- -—-—--1_ zuren, 20 gehydrogeneerd na afscheiding van a«u>-diolen (volgens de werkwijze van de uitvinding) 1950 + wolwasalcoholen uit de verzeping in de verhouding 1 : 1 (50 %) 1800 25 + cholesterol 1925 1850 1750 + + lanosterol 1850 1850 1450 1300 + cholesterol : lanosterol 1,5 : 1 1925 1775 1725 1700 + cholesterol : lanosterol 2 : 1 1875 1975 1725 + 30 + sitosterol 1900 1900 1850 1800 + biosterol 1850 1850 1850 1750 + = geen wateropname ---- 35 Uit tabel C blijkt, dat voor de modificatie van de eigenschap pen van de daarmee bereide emulsies een menging van de volgens de werkwijze van de uitvinding te verkrijgen emulgator met steroiden binnen ruime grenzen mogelijk is. Hetzelfde geldt vopr^mengsels met wasalcoholen, die door verzeping van wolwas verkregen werden. Door 40 de toevoeging van de steroiden kan zowel de stevigheid als ook de 8005297 10 warmte-stabiliteit van een V/O-emulsie gunstig beïnvloed worden, zoals uit tabel B blijkt.
80 0 5 29 7

Claims (6)

1. Werkwijze ter bereiding van wolwasalcoholen door hydroge-nering bij hoge druk, met het kenmerk, dat men a) wolwaszuren al of niet bij aanwezigheid van éénwaardige, alifati-sohe alcoholen met 1 tot 6 koolstofatomen of 5 b) wolwaszuuresters van alcoholen met een klein aantal koolstofatomen onder toepassing van een bij hydrogeneringen onder hoge druk gebruikelijke katalysator bij een druk van 17 000 tot 30 000 kPa en een temperatuur van 200 tot 300°C, bij voorkeur tussen 250 en 280°C, 10 hydrogeneert en de aldus verkregen, steroiden-vrije alcoholen door middel van afscheiding van de daarin aanwezige, als emulsie verstoorders werkende a.tk?-diolen aansluitend aan een moleculaire destillatie of een kristallisatie onderwerpt.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, I5 dat men als katalysator voor de hydrogenering koperchromiet toepast.
3· Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat men aan'de verkregen steroiden-vrije wolwasalcoholen voor de moleculaire destillatie of na plaats gehad hebbende afscheiding van de a.wJ-diolen door kristallisatie, tot 25 gev.%, bij 20 voorkeur 5 tot 10 gew.%, betrokken op de hoeveelheid wolwasalcohol, van een steroide, zoals cholesterol, lanosterol, sitosterol, campe-sterol, stigmasterol of mengsels daarvan, toevoegt.
4· Werkwijze ter bereiding van water-in-olie-(W/0-)emulsies, met het kenmerk, dat men als emulgator één of meer 25 produkten verkregen volgens één of meer van de werkwijzen volgens conclusies 1 tot 3 toepast.
5· Werkwijze ter bereiding van W/0-emulsies, met het kenmerk, dat men een mengsel uit één of meer produkten verkregen volgens één of meer van de werkwijzen volgens conclusies 1 30 tot 3 met door verzeping van wolwas verkregen wolwasalcoholen en/of andere bekende W/0-emulgatoren toepast.
6. Werkwijze ter bereiding van W/0- of 0/W-emulsies, met het kenmerk, dat men inplaats van vetalcoholen als vetfase, stevigheid gevende middelen en/of hulpemulgatoren één of meer pro-35 dukten verkregen volgens één of meer van de werkwijzen volgens conclusies 1 tot 3> toepast. 80 0 5 29 7 —“°o0°°°—
NL8005297A 1979-09-25 1980-09-23 Werkwijze ter bereiding van wolwasalcoholen uit wol- waszuren of wolwaszuuresters van alcoholen met een klein aantal koolstofatomen. NL8005297A (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2938656A DE2938656B2 (de) 1979-09-25 1979-09-25 Verfahren zur Herstellung von Wollwachsalkoholen aus Wollwachssäuren oder Wollwachssäureestern niederer Alkohole
DE2938656 1979-09-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8005297A true NL8005297A (nl) 1981-03-27

Family

ID=6081738

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8005297A NL8005297A (nl) 1979-09-25 1980-09-23 Werkwijze ter bereiding van wolwasalcoholen uit wol- waszuren of wolwaszuuresters van alcoholen met een klein aantal koolstofatomen.

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4565646A (nl)
JP (1) JPS5657724A (nl)
AU (1) AU538256B2 (nl)
DE (1) DE2938656B2 (nl)
FR (1) FR2465702B1 (nl)
GB (1) GB2058777B (nl)
NL (1) NL8005297A (nl)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2249508A1 (en) * 1997-10-24 1999-04-24 Unilever Plc Wax ester compositions
GB0217366D0 (en) * 2002-07-26 2002-09-04 Croda Int Plc Compositions

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DD38347A (nl) *
DD25071A (nl) *
US660969A (en) * 1900-07-21 1900-10-30 Francis Newton Renfrow Cotton-scraper.
GB355484A (en) * 1929-08-03 1931-08-27 Deutsche Hydrierwerke Ag Improvements in or relating to the production of saturated alcohols of high molecular weight
US2646394A (en) * 1950-12-27 1953-07-21 Du Pont Refining of long chain aliphatic alcohols
US2750429A (en) * 1952-04-09 1956-06-12 Oronzio De Nora Impianti Continuous hydrogenation of fatty material
DE1005497B (de) * 1954-03-19 1957-04-04 Dehydag Gmbh Verfahren zur Herstellung von Alkoholen
DE1175214B (de) * 1961-05-13 1964-08-06 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Fettalkoholen
FR1303231A (fr) * 1961-09-01 1962-09-07 Hydrierwerk Rodleben Veb Procédé de préparation d'alcools
GB961337A (en) * 1961-09-25 1964-06-17 Hydrierwerk Rodleben Veb Process for the production of alcohols
DE1235879B (de) * 1964-03-17 1967-03-09 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Alkoholen durch katalytische Hydrierung von Carbonsaeuren
FR1402133A (fr) * 1964-04-30 1965-06-11 Sinnova Ou Sadic Procédé de préparation d'alcools gras supérieurs à partir d'huiles ou graisses acides d'origine végétale ou animale
DE1228603B (de) * 1965-07-24 1966-11-17 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zur Herstellung ungesaettigter Fettalkohole
US3526669A (en) * 1966-02-22 1970-09-01 Nisshin Flour Milling Co Process for the manufacture of isoprenyl alcohols having 9,11,and 12 isoprene units and new isoprenyl alcohols
US4013731A (en) * 1969-04-24 1977-03-22 Nisshin Flour Milling Co., Ltd. Process for the manufacture of solanesol
US3752861A (en) * 1970-08-17 1973-08-14 Celanese Corp Production of hydroxy compounds by hydrogenolysis of buffered carboxylate salts
LU62873A1 (nl) * 1971-03-29 1972-12-07
US3821121A (en) * 1971-04-23 1974-06-28 P Julian Preparation of wool wax alcohol product of low cholesterol content useful as dispersing and emulsifying agent
BE788507A (fr) * 1971-04-23 1973-01-02 Julian Percy L Composition a base d'alcools de cire de suint et de sitosterol,sa preparation et son utilisation
DE2321101C2 (de) * 1973-04-26 1982-07-22 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung im wesentlichen trägerfreier Kobaltkatalysatoren
JPS51110505A (ja) * 1975-03-20 1976-09-30 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd Shiboarukoorusoseibutsunoseizoho
GB1510421A (en) * 1976-02-05 1978-05-10 Woolcombers Ltd Lanolin and more particularly to a process for the production of lanolin rendered hypoallergenic
DE2605107C3 (de) * 1976-02-10 1983-12-29 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zur Herstellung von Diolen durch katalytische Hydrierung der entsprechenden Dicarbonsäuren
SU660969A1 (ru) * 1977-08-19 1979-05-05 Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических и натуральных душистых веществ Способ получени спиртов шерст ного жира
JPH1150576A (ja) * 1997-08-06 1999-02-23 Misawa Homes Co Ltd 間仕切り構造

Also Published As

Publication number Publication date
AU6262880A (en) 1981-04-09
GB2058777A (en) 1981-04-15
FR2465702A1 (fr) 1981-03-27
DE2938656B2 (de) 1981-07-30
US4565646A (en) 1986-01-21
FR2465702B1 (fr) 1985-09-27
JPS5657724A (en) 1981-05-20
DE2938656A1 (de) 1981-03-26
DE2938656C3 (nl) 1987-06-19
AU538256B2 (en) 1984-08-02
GB2058777B (en) 1983-07-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US1947989A (en) Method of oxidizing hydrocarbons
JPH09504013A (ja) 分留による植物油脂からの脂肪アルコールの製法
CA2369977C (en) Method for producing phytosterols from reduced quantities of methanol by crystallization
JP2001523654A (ja) 不飽和パーム油脂肪アルコール
US5117016A (en) Method for obtaining a stigmasterol enriched product from deodorizer distillate
NL8005297A (nl) Werkwijze ter bereiding van wolwasalcoholen uit wol- waszuren of wolwaszuuresters van alcoholen met een klein aantal koolstofatomen.
US6420578B1 (en) Woolgrease
JP4554735B2 (ja) ラウリン油から不飽和脂肪アルコールを製造する方法
US6979743B1 (en) Processes for preparing phytosterols and substantially citrostadienol-free phytosterols prepared thereby
DE699310C (de) Verfahren zur Herstellung von in 3-Stellung veresterten Verbindungen vom Typus des Oestradiols
JP2002543089A (ja) 蒸発分別を用いる炭化水素抽出物からのステロール精製方法
US6548717B1 (en) Process for making branched, substantially unsaturated fatty alcohols
EP1226156B1 (en) Process for producing phytosterols by saponification in an alcohol/water solvent
JPH06145141A (ja) Ｎ−アシル−２−ピロリドン−５−カルボン酸エステル
DE19853858A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Hydroxyethylcyclohexanen und Hydroxyethylpiperidinen
JP2530937B2 (ja) 石けん基剤と石けん組成物及び該石けん基剤の製造方法
US2374470A (en) Preparation of highly potent vitamin concentrates
JP2001335794A (ja) ドコサヘキサエン酸又はその誘導体の精製方法
JPS5917120B2 (ja) シヨ糖エステルの製造方法
DE764108C (de) Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeureestern
JP2001523655A (ja) ヤシおよび／またはパーム核不飽和脂肪アルコール
CN112513234A (zh) 用于分离甾醇和富含脂肪酸和树脂酸的馏分的方法
JPH10279995A (ja) 固型石けん組成物
AT146825B (de) Verfahren zur Herstellung mehrkerniger substituierter Ringketone.
DE895900C (de) Verfahren zur Herstellung von fettsauren Alkalisalzen oder freien Fettsaeuren durch Spaltung von Estern

Legal Events

Date Code Title Description
BA A request for search or an international-type search has been filed
BB A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
A85 Still pending on 85-01-01
BV The patent application has lapsed