JP2001523655A - ヤシおよび／またはパーム核不飽和脂肪アルコール - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 式（Ｉ）：Ｒ¹ＯＨ （Ｉ）［式中、Ｒ¹は炭素数１２〜２０の飽和または不飽和、直鎖または分枝状アルキル基である。］で示される実質的に不飽和の脂肪アルコールおよび飽和脂肪アルコールとの混合物から成る、ヨウ素価範囲６５〜８５のヤシおよび／またはパーム核油不飽和脂肪アルコールであって、（ａ）ヤシおよび／またはパーム核油脂肪酸メチルエステルを分別して、主にＣ ₁₆−Ｃ₁₈分を含有するフラクションを得、（ｂ）そのＣ₁₆−Ｃ₁₈脂肪酸メチルエステルフラクションを、主に飽和した留出物と、主に不飽和の底部生成物とに分別し、（ｃ）底部生成物を二重結合を維持して水素化して対応するアルコールとすることによって得られる不飽和脂肪アルコール。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 （技術分野） 本発明は、ヤシまたはパーム核脂肪酸メチルエステルを２段階分別に付した後
、水素化することによって得られる不飽和脂肪アルコール、および該脂肪アルコ
ールの製法に関する。

【０００２】 （背景技術） 不飽和脂肪アルコールは、多くの化学工業生成物、例えば界面活性剤およびス
キンケア生成物の製造のための重要な中間体である。これに関する概要は、例え
ば、Ｕ．ＰloogらのＳeifen−Ｏele−Ｆette−Ｗachse、１０９、２２５（１９ ８３）に記載されている。不飽和脂肪アルコールは、いくらか不飽和の脂肪酸メ
チルエステルを、例えばクロムまたは亜鉛含有混合触媒の存在下に水素化するこ
とによって得ることができる［Ｕllmann's Ｅncyclopedia of Ｉndustrial
Ｃhemistry、Ｖerlag Ｃhemie、ヴァインハイム、第４版、第１１巻、第４３６
頁以降］。

【０００３】 従来の方法は、本出願人も行ってきたように、大規模法であり、それによると
、動物性脂肪および油を使用し、水素化により生成した不飽和脂肪アルコールを
、例えば２２０〜２５０℃の蒸留温度および１〜２０ミリバールの減圧下（カラ
ム頂部にて測定）に蒸留する。不飽和脂肪アルコールの製造には高い費用がかか
るので、蒸留は、原料損失をできるだけ少なくするように行われてきた。実際に
そのような方法により、理論値の約９０％の収率（およびそれに相当して１０％
の損失）が可能であったが、生成物は著しい臭気を有した。更なる問題は、従来
技術による脂肪アルコールは、貯蔵安定性および低温挙動が不充分であるという
ことである。

【０００４】 適用上の理由から、不飽和脂肪アルコールは、ヨウ素価５０〜８０のものが、
化粧品生成物中に使用するのに好適な凝固点を有するので、特に好ましい。上記
範囲のヨウ素価を有する不飽和脂肪アルコールは、現在は主として、動物性原料
から得られている。ヨウ素価範囲の異なる生成物を混合することにより、所望の
ヨウ素価範囲に調節する。ヨウ素価範囲の調節を蒸留法によって行うことはでき
ない。なぜなら、動物性原料由来の脂肪酸または脂肪アルコールのヨウ素価また
はヨウ素価範囲は、分別中に実質的に一定のままだからである。

【０００５】 動物性脂肪は、非常に異質な構造を有するという欠点を有する。例えば、動物
性脂肪は、窒素含有化合物（例えばアミド）またはステロイド（例えばコレステ
ロール）を含有し、それらは直接または間接に、生成物の前記不快臭の原因とな
っている。窒素含有化合物は、副反応にも関与し得、それにより生成物の安定性
（とりわけ酸化安定性）が損われ、生成物が変色を起こす。更に、ＢＳＥ論争の
故に、牛脂を用いて製造した生成物に対し、消費者は非常に批判的である。

【０００６】 そこで、化粧品市場において、より高品質でより高純度の原料が求められてい
る。そのような要求は通例、より複雑な工業的方法を行い、精製工程を追加しな
ければ満足できない。不飽和脂肪アルコールの場合は特に、生成物が改善された
色および臭気を有し、低温挙動がより良好であることが求められる。これに加え
て、消費者動向は近年、純植物性生成物を非常に重視するような変化を見せてい
る。既知の植物性脂肪アルコールのヨウ素価は、２０未満の範囲にあるか、また
は非常に高く１００を越える。上記２０〜９５の範囲のヨウ素価を有する脂肪ア
ルコール（適用の点で特に好ましい）は、知られていない。ヨウ素価の差の大き
い脂肪アルコールを混合しても満足できる生成物は得られない。

【０００７】 ドイツ公開特許明細書ＤＥ−Ａ１４３３５７８１（Ｈenkel）には、植物性脂 肪または原料中に存在するトリグリセリドを、まず加圧分解によってグリセロー
ルと脂肪酸に分解し、その脂肪酸をメタノールでエステル化するか、あるいは出
発物質を直接エステル交換して脂肪メチルエステルを得、次いでそのエステルを
水素化することによりアルコールを生成する方法が開示されている。最終生成物
のヨウ素価が２０〜１１０、コンジュエン含量が４．５重量％未満となるように
、脂肪酸メチルエステルまたは水素化生成物が、初留の除去による分別に付され
る。この方法により、植物性原料（例えばパーム核油またはヤシ油）を用いて、
ヨウ素価範囲５０〜６５の不飽和脂肪アルコールを問題なく製造し得るが、その
ような原料を用いてヨウ素価範囲６５〜８５の不飽和脂肪アルコールを製造しよ
うとすると、以外にも結果はあまり満足できるものとはならない。

【０００８】 （発明の開示） （発明が解決しようとする技術的課題） 本発明の課題は、ヨウ素価範囲６５〜８５の、ヤシ油および／またはパーム核
油由来の不飽和脂肪アルコールであって、動物性不飽和脂肪アルコールと比較し
て酸化安定性が高く、勝るとも劣らない低温挙動を示すものを提供することであ
る。更なる課題は、非常に純粋な副生成物を得ることである。

【０００９】 （その解決方法） 本発明は、式（Ｉ）： Ｒ¹ＯＨ （Ｉ） ［式中、Ｒ¹は炭素数１２〜２０の飽和または不飽和、直鎖または分枝状アルキ ル基である。］ で示される不飽和脂肪アルコールおよび飽和脂肪アルコールとの混合物から実質
的に成る、ヨウ素価範囲６５〜８５のヤシおよび／またはパーム核不飽和脂肪ア
ルコールであって、 （ａ）ヤシおよび／またはパーム核脂肪酸メチルエステルを分別して、主にＣ₁₆ −Ｃ₁₈分を含有するフラクションを得、 （ｂ）そのＣ₁₆−Ｃ₁₈脂肪酸メチルエステルフラクションを、主に飽和した留出
物と、主に不飽和の底部生成物とに分別し、 （ｃ）底部生成物を二重結合を維持して水素化して対応するアルコールとする ことによって得られる不飽和脂肪アルコールに関する。

【００１０】 驚くべきことに本発明の方法により、色および酸化安定性が良好で低温挙動に
も優れたヨウ素価範囲６５〜８５の不飽和脂肪アルコールを、ヤシ油およびパー
ム核油からでも得ることが初めて可能になった。しかも、生成物は実質的に無臭
である。更なる利点は、非常に純粋なパルミチン酸メチルエステルフラクション
が中間工程で得られ、それを更に別に加工し得るということである。

【００１１】 本発明は、式（Ｉ）： Ｒ¹ＯＨ （Ｉ） ［式中、Ｒ¹は炭素数１４〜２０の飽和または不飽和、直鎖または分枝状アルキ ル基である。］ で示される不飽和脂肪アルコールおよび飽和脂肪アルコールとの混合物から実質
的に成る、ヨウ素価範囲６５〜８５のヤシおよび／またはパーム核不飽和脂肪ア
ルコールの製法であって、 （ａ）ヤシおよび／またはパーム核脂肪酸メチルエステルを分別して、主にＣ₁₆ −Ｃ₁₈分を含有するフラクションを得、 （ｂ）そのＣ₁₆−Ｃ₁₈脂肪酸メチルエステルフラクションを、主に飽和した留出
物と、主に不飽和の底部生成物とに分別し、 （ｃ）底部生成物を二重結合を維持して水素化して対応するアルコールとする ことを含んで成る方法に関する。

【００１２】 第１の分別 ヤシまたはパーム核脂肪酸メチルエステルの分別は、バッチ式または連続的に
減圧下に行い得る。加熱は、例えば過熱蒸気によって行うことができ、蒸留温度
は通例、例えば２２０〜２５０℃である。実際の分別は、圧力損失の少ない内容
物を含有する充填カラムを用いて行う。適当な内容物の例は、アレンジした金属
薄板充填物である。他の例は、ＲＯＥＭＰＰ Ｃhemie Ｌexikon、Ｔhieme Ｖ
erlag、シュトゥットガルト、第９版、第３巻、第２３０５頁（１９９０）の“ Ｋolonnen−Ｅinbauten”と題する部分、およびそこに引用された文献に記載さ れている。

【００１３】 カラム頂部で１〜２０ミリバールの必要な高度の減圧は、例えばウォーターリ
ングポンプおよび上流スチームジェットを用いて達成し得る。蒸留装置全体の圧
力差は、２０ミリバール以下とすることが好ましい。この工程において、主にＣ ₈ −Ｃ₁₀分を含有するフラクション、主にＣ₁₂−Ｃ₁₄分を含有する別のフラクシ ョン、更に主にＣ₁₆−Ｃ₁₈分を含有する第三のフラクションを得る。後者は、底
部生成物であり得る。留出物と底部生成物との重量比は、３０：７０ないし３５
：６５である。

【００１４】 第２の分別 第１の分別によって得られたＣ₁₆−Ｃ₁₈脂肪酸エステルフラクション（残留物
とも称する）を、第２の分別において、主に飽和した留出物（主にセチルアルコ
ールを含む）と、主に不飽和の底部生成物（主にオレイルアルコールを含み、６
５〜８５、好ましくは７０〜７５のヨウ素価を有する）とに分離する。第２の分
別は、第１の分別と同様の条件下に行うが、温度約２２０〜２５０℃および５〜
１０ミリバールの減圧下に行う。留出物と底部生成物との重量比は、１０：９０
ないし１５：８５である。

【００１５】 水素化 二重結合をもたらすメチルエステルフラクションの最終的水素化は、既知の方
法で、例えば市販の亜鉛／クロム触媒の存在下に、２５０〜３５０℃の温度、お
よび２００〜２７５バールの水素圧で行い得る。生成物のコンジュエン含量は、
４〜１２重量％、好ましくは４．５〜６重量％であり、炭化水素含量は３重量％
未満、好ましくは１重量％未満である。

【００１６】 工業的適用 本発明の方法により得られるヤシおよび／またはパーム核不飽和脂肪アルコー
ルは、薄色で臭気が少なく、特に良好な低温挙動を示す。従って、洗浄、濯ぎ、
および清浄用生成物並びにヘアケアおよびボディケア生成物の製造原料として適
当であり、そのような組成物に対して１〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量
％の量で使用し得る。

【００１７】 実施例 Ｃ₈−Ｃ₁₈ヤシ／パーム核脂肪酸メチルエステルを、圧力損失の少ない工業用 内容材を含有する充填カラムにより、蒸留温度２００℃および頂部減圧２０ミリ
バールで分別した。Ｃ₈−Ｃ₁₀およびＣ₁₂−Ｃ₁₄分を含有する２つの短鎖フラク ションを採り、別々に更に処理した。底部生成物として残留したＣ₁₆−Ｃ₁₈フラ
クションを、別のカラムにより、蒸留温度２５０℃および頂部減圧５ミリバール
で更に分別した。パルミチン酸メチルエステル１５重量％が蒸留物として得られ
、８５重量％のＣ₁₆−Ｃ₁₈脂肪酸メチルエステル混合物（ヨウ素価７２）が蒸留
器内に残留した。このエステル混合物をオートクレーブに移し、市販の亜鉛／ク
ロム触媒の存在下に、３００℃および２５０バールで水素により還元し、対応す
る脂肪アルコール混合物を得た。メタノールから分離したこの水素化生成物を、
ガスクロマトグラフィーおよび湿潤化学分析により分析したところ、表１に示す
特性を有していた。

【００１８】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ノルベルト・クライン ドイツ連邦共和国デー−40822メットマン、 レーマーシュトラーセ１ハー番 (72)発明者 ホルスト−ディーター・コムプ ドイツ連邦共和国デー−40764ランゲンフ ェルト、コルピングシュトラーセ33番 (72)発明者 クリスティアーネ・ベーア ドイツ連邦共和国デー−51379レーヴァー クーゼン、ケルナー・シュトラーセ30番 (72)発明者 ノルベルト・ヒュープナー ドイツ連邦共和国デー−40597デュッセル ドルフ、ブロッケンシュトラーセ12番 (72)発明者 アルフレート・ヴェストフェヒテル ドイツ連邦共和国デー−40724ヒルデン、 メンツェルヴェーク74番 Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AA02 AB12 AC41 AD11 FE11

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（Ｉ）： Ｒ¹ＯＨ （Ｉ） ［式中、Ｒ¹は炭素数１４〜２０の飽和または不飽和、直鎖または分枝状アルキ ル基である。］ で示される不飽和脂肪アルコールおよび飽和脂肪アルコールとの混合物から実質
   的に成る、ヨウ素価範囲６５〜８５のヤシおよび／またはパーム核不飽和脂肪ア
   ルコールであって、 （ａ）ヤシおよび／またはパーム核脂肪酸メチルエステルを分別して、主にＣ₁₆ −Ｃ₁₈分を含有するフラクションを得、 （ｂ）そのＣ₁₆−Ｃ₁₈脂肪酸メチルエステルフラクションを、主に飽和した留出
   物と、主に不飽和の底部生成物とに分別し、 （ｃ）底部生成物を二重結合を維持して水素化して対応するアルコールとする ことによって得られる不飽和脂肪アルコール。
2. 【請求項２】 式（Ｉ）： Ｒ¹ＯＨ （Ｉ） ［式中、Ｒ¹は炭素数１４〜２０の飽和または不飽和、直鎖または分枝状アルキ ル基である。］ で示される不飽和脂肪アルコールおよび飽和脂肪アルコールとの混合物から実質
   的に成る、ヨウ素価範囲６５〜８５のヤシおよび／またはパーム核不飽和脂肪ア
   ルコールの製法であって、 （ａ）ヤシおよび／またはパーム核脂肪酸メチルエステルを分別して、主にＣ₁₆ −Ｃ₁₈分を含有するフラクションを得、 （ｂ）そのＣ₁₆−Ｃ₁₈脂肪酸メチルエステルフラクションを、主に飽和した留出
   物と、主に不飽和の底部生成物とに分別し、 （ｃ）底部生成物を二重結合を維持して水素化して対応するアルコールとする ことを含んで成る方法。