NL8001399A - Bisguanaminen; daarmee gestabiliseerde waterige formaldehydeoplossingen. - Google Patents
Bisguanaminen; daarmee gestabiliseerde waterige formaldehydeoplossingen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8001399A NL8001399A NL8001399A NL8001399A NL8001399A NL 8001399 A NL8001399 A NL 8001399A NL 8001399 A NL8001399 A NL 8001399A NL 8001399 A NL8001399 A NL 8001399A NL 8001399 A NL8001399 A NL 8001399A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- solutions
- bisguanamines
- formula
- methanol
- formaldehyde
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
- C07D251/16—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom
- C07D251/18—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom with nitrogen atoms directly attached to the two other ring carbon atoms, e.g. guanamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
- C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
- C09K15/30—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing heterocyclic ring with at least one nitrogen atom as ring member
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
* ft ^ f " VO 108
Titel: Bisguanaminen; daarmee gestabiliseerde waterige formaldehyde- oplossingen.
De uitvinding beeft betrekking op nieuwe bisguanaminen en hun toepassing voor het stabiliseren van formaldehydeoplossingen.
Er zijn reeds fenyleenbisguanaminen bekend met formule 2 van het formuleblad (Duits Auslegeschrift 2.358*856). Bovendien zijn alkyleen-5 bisguanaminen met formule 3 bekend, waarin n een getal van 1-8 voorstelt (Chem. Ind. 1968, 10^7).
Men heeft nu alkyleenbisguanaminen met formule 1 gevonden, waarin n een getal van 10-20 voorstelt.
De alkyleenbisguanaminen volgens de uitvinding kunnen op dezelfde 10 wijze als de bekende alkyleenbisguanaminen met foimule 3 worden bereid, b.v. door omzetting van de overeenkomstige alifatische dinitrilen met dicyaandiamide in polaire oplosmiddelen, b.v. dimethylsulfoxide, overeenkomstig de werkwijze volgens Chem. Ind. 1968, 10Vf.
B.v. wordt uitgegaan voor de bereiding van dodecanobisguanamine 15 van 1,10-dicyanodecaan, voor de bereiding van hexadecanobisguanamine van 1,lH-dicyanotetradecaan en voor de bereiding van octadeeanobis-guanamine van l,l6-dicyanohexadecaan.
Waterige formaldehydeoplossingen, in het bijzonder oplossingen met gehalten van meer dan 30 gew.$ formaldehyde, worden instabiel wan-20 neer de temperatuur bij opslag beneden bepaalde temperaturen zakt.
Er treedt vertroebeling door formaldehydeoligcmeren en tenslotte neerslaan van paraformaldehyde op. De oplossingen zijn instabieler naarmate de concentratie aan formaldehyde hoger en de opslagtemperatuur lager is. In de monografie "Formaldehyde’' van J.F. Walker, 3e editie, 25 blz. 95, wordt opgegeven dat een 30 %-ige formaldehydeoplossing tot ongeveer 3 maanden lang stabiel blijft, wanneer hij op tenminste 7°C wordt gehouden. Voor een 37 %-ige oplossing bedraagt de vereiste minimumtemperatuur 35°C, voor een k5 %-ige oplossing 55°C en voor een 50 %-ige oplossing 65°C. Bij het gebruik van hoge opslagtemperaturen 30 is echter een nadeel dat een aanzienlijke hoeveelheid mierezuur in de formaldehydeoplossingen wordt gevormd. Dit leidt tot corrosies en stoort bij de toepassing van de formaldehydeoplossingen voor conden-satiereacties.
De bovenstaand vermelde waarden hebben betrekking op formalde-35 hydeoplossingen, die minder dan 1 gev.% methanol als stabilisator be- 800 1 3 99 -2- vatten. Bij gebruik van hogere methanolconcentraties kunnen velisvaar gelijke houdbaarheden bij opslag bij lagere temperaturen vorden gerealiseerd, maar er zijn buiten proporties hoge methanolconcentraties nodig. Ia een 37 $-ige formaldehydeoplossing is b.v. voor een opslagtemperatuur 5 van 21°C een methanolgehalte van 7$, voor 7°C een gehalte van 10$ en voor 6°C een gehalte van 12% nodig. De methanoltoevoeging maakt echter de formaldehydeoplossingen aanzienlijk duurder, vooral cmdat de methanol bij. het gebruik van de oplossingen in het algemeen verloren gaat.
Afgezien daarvan vordt door methanol de reactiesnelheid bij talrijke 10 condensatiereacties, b.v. bij de condensatie met melamine, verlaagd.
Behalve methanol zijn als stabiliseringsmiddelen ethanol, propan- ol-l, propanol-2, glycol, glycerine, ureum, methyl- en dimethylureum, thioureum, diëthylthioureum, foimamide, melamine, methyloHmelamine en acetoxime bekend (J.F. Walker, "Formaldehyde”, 3e éditie, blz. 95» 15 Amerikaanse octrooischriften 2.022.2^3, 2.000.152 en 2.237*092).
Deze stoffen moeten echter om verkzaam te zijn in concentraties van tenminste 2.1 vorden toegepast.
Stabiliseringsmiddelen die in lage concentraties kunnen vorden toegepast zijn b.v. ether, acetalen van polyalcoholen, b.v. pentaery-20 triet,sorbiet, pólyethyleenglycol, met deze polyalcoholen veresterde hogere vetzuren, hogere alcoholen, b.v. heptanol, octanol, decanol, hydrochinon, polyvinylalcohol, esters en acetalen daarvan (Amerikaans octrooischrift 3.183.271, Brits octrooischrift 1.129.507 en Japans octrooischrift 303.396). Een nadeel is echter, dat de verking van deze 25 stoffen bij lage concentraties en lage temperaturen ontoereikend is.
Voorts is bekend om lipofiele colloïden, b.v. polyoxyethyleen-laurylethers (HLB (bydrophile lipophile balance)-vaarde = 9,5), lipofiele sorbietesters van hogere vetzuren, b.v. sorbietmonolauraat (HLB-vaarde = 8,6), of oplosbare of gedeeltelijk oplosbare hydrofiele 30 colloïden, b.v. methylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, etbyl-cellulose, gelatine, pectine en celluloseacetostearaat, als stabilisatoren toe te passen. Ze vorden in concentraties van minder dan 0,1, resp. minder dan 0,5$ toegepast (Duits Offenlegungsschrift I.Mj-3.566, Amerikaans octrooischrift 3.137.736). Ook in deze gevallen is de 35 stabiliserende verking in formaldehydeoplossingen met een methanolge- 8001399 ► « -3- halte van minder dan 1$ tij lage temperaturen niet voldoende.
Als stabilisatoren worden ook 2,U-diamino-triazine(l,3,5 ) of methylolderivaten daarvan toegepast, die op de 6-plaats een alifatische groep met 7-9 koolstofatcmen of een alkcxy- resp. een alkylmercapto-5 groep met 5-10 koolstofatcmen dragen (Duits octrooischrift 1.205.073,
Belgisch, octrooischrift 719*2^5). Opdat deze verbindingen een goede stabiliseringswerking geven, moeten ze in concentraties van 0,05 tot 0,2$ worden toegepast.
Ook mengsels van guanaminen, b.v, butyro-, benzo-, acetoguanamine 10 en methylolderivaten daarvan met vetzuuresters, ethers of acetalen van een meerwaardige alcohol, hydrochinon, polyvinylalcohol en de ester of acetaal van een polyvinylalcohol, worden voor het stabiliseren van formaldehydeoplossingen toegepast. In deze mengsels moeten de guanaminen in concentraties van 0,08$, in het bijzonder 0,1$ worden 15 toegepast wanneer men een toereikende werking wil realiseren (Duits Auslege schrift 1.219.½^).
Bovendien is bekend cm methoxymethyl-, ethoxymethyl-, propoxy-methyl- en butoxymethylderivaten van aceto-, propio-, butyro- en benzo-guanamine, die met reactieprodukten van formaldehyde met ethyleen-20 glycol, propyleenglycol, polyethyleenglycol, polypropyleenglycol, glycerine, trimethylolprcpaan, pentaerytriet, sorbiet of polyvinylalcohol en met aceto-, propio-, butyro- of benzoguanamine of met methyl-, ethyl-, propyl-, butyl-, cyclohexyl-, benzyl- of fenylmela-mine zijn vermengd, als stabilisatoren te gebruiken (Duits Auslege-25 schrift 1.268.6θ8). De concentraties waarin de verschillende guanaminen resp. hun mengsels worden toegepast, liggen tussen 0,0025 en 0,06$, maar bij deze lage stabilisatorconcentraties is een verhoogde opsdagtemperatuur vereist, wanneer men een toereikende stabiliteit van de formaldebydeoplossingen wil bereiken. Wanneer hogere concen-30 traties, n.l. 0,001 tot 0,1$ van de guanamine met 0,1-1,0$ melamine, worden toegepast (Duits octrooischrift 1.768.915), is de stabilisering weliswaar beter, maar wordt de reactiviteit van het formaldehyde voor condensaties aanzienlijk verlaagd.
Ook is bekend dat de werking van guanaminen of hun methylol-35 derivaten als stabilisator kan worden verhoogd, wanneer bovendien 800 1 3 99 -lt- hydrofiele polyglycolethers van vet alcoholen of van polyalcohol-vet zuur partieel-esters of ionenactieve oppervlakactieve stoffen, b.v. fosforzuuresters van nonylfenylpolyethyleenglycolen worden toegepast, maar ook in deze gevallen is de werking nog niet bevredigend.
5 Tenslotte is ook bekend cm fenyleenbisguanaminen als stabilisa tor toe te passen (Duits Auslegeschrift 2.358.856). Deze stoffen tonen weliswaar een betere werking, maar zijn betrekkelijk moeilijk toegankelijk en hebben in het bijzonder het nadeel dat ze zeer moeilijk oplosbaar zijn. Daardoor is het moeilijk en is veel tijd nodig cm de vereiste 10 hoeveelheid stabilisator in oplosbare vorm in te brengen. De alkyleen-bisguanaminen met de formule 3 zijn weliswaar aanzienlijk, gemakkelijker oplosbaar, maar werken niet of slechts zeer weinig stabiliserend.
Men heeft nu een werkwijze voor het stabiliseren van formalde-hydeoplossingen met methanolgehalten van minder dan 1 gew.# gevonden 15 onder toepassing van bisguanaminen als stabilisatoren, welke gekenmerkt is doordat als stabilisatoren de alkyleenbisguanaminen met formule 1 worden toegepast. Terwijl de bekende alkyleen-bisguanaminen met formule 3 hiervoor niet geschikt zijn, hebben de verbindingen met formule 1 volgens de uitvinding een uitmuntende stabiliserende werking. T.o.v.
20 fenyleenbisguanaminen met formule 2 hebben zij in het bij zender het voordeel dat ze aanzienlijk gemakkelijker oplosbaar zijn en hun gebruik derhalve aanzienlijk minder kostbaar is.
Volgens de uitvinding worden als stabilisatoren bij voorkeur de alkyleenbisguanaminen toegepast, waarbij volgens formule 1 n een 25 getal van 10-l6, in het bijzonder een getal van lk-l6 is.
In welke hoeveelheden de stabilisatoren aan de formaldehydeop-lossingen worden toegevoegd, is eventueel in bepaalde mate afhankelijk van de foraraldehydegehalten en de opslagtemperaturen van de oplossingen. In de meeste gevallen kernen stabilisatorgehalten tussen 0,001 en 0,5 gew. 30 % in aanmerking. Bij voorkeur worden stabilisatorgehalten tussen 0,005 en 0,10, in het bijzonder tussen 0,01 en 0,03 gew.# gekozen.
Voorbeelden: A). Bereiding van alkyleenbisguanaminen.
Voorbeeld I: 3 35 Men lostte 210 g (2,5 mol) dicyaandiamide in 500 cm dimethyl- 8001399 -5- sulfoxide op, dat hierbij op 60°C werd verwarmd. In deze oplossing werden 192 g (1,0 mol) 1,10-dicyanodecaan gebracht en vervolgens werd 30 g van een 50^-ige waterige kaliumhydroxideoplossing toegevoegd. Het mengsel werd op 135°C verwarmd, gedurende ^5 minuten op deze tempera-5 tuur gehouden, vervolgens tot 100°C afgekoeld en tenslotte door toe-voeging van 500 cm water tot het dubbele volume verdund. Uit het warme mengsel werd het afgezette dodecanobisguanamine afgescheiden.
Het werd met water gewassen en uit dimethylsulfoxide herkristalliseerd. De opbrengst bedroeg 3b6 g, overeenkomend met k6%3 betrokken-·op het 10 toegepaste 1,10-dicyanodecaan. Het dodecanobisguanamine had een smeltpunt van 290°C. De elementairanalyse gaf de volgende resultaten: gevonden C 53,0, H 8,0, ff 38,7; berekend C 53,3, H 7,8, ff 38,9 als 15 C16H281Vo·
Het dodecanobisguanamine werd bovendien IR- en HMR-spectros-copisch alsmede massaspectrografisch geïdentificeerd.
Voorbeeld II:
Men ging tewerk als in voorbeeld I, maar zette 1,11-di-20 cyanoundecaan cm in tridecanobisguanamine. Het smeltpunt van het guanamine bedroeg 219°C. De elementairanalyse gaf de volgende resultaten: C H ïï gevonden 55,0 7,6 37,3 25 berekend 5^,5 8,0 37,5 als C17H30ïï10*
Voorbeeld III:
Men ging tewerk als in voorbeeld I, maar zette 1,12-dicyano-30 dodecaan cm in tetradecanobisguanamine. Het smeltpunt van het guanamine bedroeg l80°C. De elementairanalyse gaf de volgende resultaten: C H. ff gevonden 56,7 8,5 3^,5 berekend als 56,8 8,5 35,7 35 ^18^32^10 800 1 3 99 -6-
Voorbeeld IV:
Men ging tewerk als in voorbeeld I, maar zette 1,1^-dicyanotetra-decaan cm in hexadecanobisguanamine. Het smeltpunt van het guanamine bedroeg 219°C. De elementairanalyse gaf de volgende resultaten:
5 C H JT
gevonden 58,5 8,5 32,8 berekend als 57»7 8,7 33,6 C20H36N10 Voorbeeld V: 10 Men ging tewerk als in voorbeeld I, maar zette 1,16-dicyanohexa-decaan om in octadecanobisguanamine. Het smeltpunt van het guanamine bedroeg 230°C. De elementairanalyse gaf de volgende resultaten:
C Η N
gevonden 59>2 .9»1 31,7 15 berekend als'’ 59»^· 9>1 31»5 C22HU0H10 B) Stabilisering van de formaldehydeoplossingen.
Men gebruikte formaldehydeoplossingen met verschillende gehalten aan formaldehyde en methanol. Aan deze oplossingen werden verschillende hoe-20 veelheden bisguanaminen als stabilisatoren toegevoegd en men onderzocht hoe lang deze oplossingen bij bepaalde opslagtemperatuur stabiel waren.
Voor het oplossen van de stabilisatoren in de formaldehydeoplossingen werden deze telkens gedurende 20-30 minuten onder roeren op 50°C ge-25 houden.
De resultaten zijn in de volgende tabellen weergegeven. De stabilisatoren, de bisguanaminen, zijn gekarakteriseerd door n, het aantal methyleengroepen volgens formule 1. De stabilisatorgehalten zijn in gewichtsprocenten,betrokken op de totale formaldehydeoplossing, aange-30 geven. Als houdbaarheid bij opslag gold de tijd, gedurende welke de oplossing stabiel was. De oplossingen werden als stabiel beschouwd totdat de eerste net met het oog waarneembare afscheiding optrad.
35 800 1 3 99 -7-
Tabel A
Oplossingen Bet 3T 8e*.* fomaldehyde en 0,30 gew.% methanol; pH-waarde 1(-.2 , ·.
I I
ïïr. Stabilisator opslagtemperatuur i houdbaarheid bij op-' --S--Sgjialte % _jC_i slag, dagen______ 1 10 0,020 0 20 2 10 0,030 0 >120 3 11 0,020 0 30 k 22 0,020 0 >90 5 12 0,030 0 >120 6 0,010 0 )120 T 0,005 ο io 8 10 0,010 0 )120
Tabel B
Oplossingen met ho gev.% formaldehyde en 0,1+0 gev.$ methanol; pH-waarde 1+,1
Nr. Stabilisator opslagtemperatuur houdbaarheid bij __η ' ! gehalte %____opslag, dagen 9 j 10 I 0,020 10 T0 10 | 10 0,030 10 >120 11 j 11 0,020 10 \ 120 ï ' 12 { 12 0,020 10 \120 i 13 S 12 0,010 0 5 ïk ll+ 0,010 10 > 120 15 : 16 0,010 0 7 16 16 0,010 10 ^120
Tabel C
Oplossingen met kk gev.% formaldehyde en 0,1+5 gev.$ methanol,pH-•waarde 3,9 | j !
Nr. stabilisator opslagtemperatuur ! houdbaarheid bij opslag __η 1 gehalte % I__C_!_lagen_ 17 10 S °»010 ! 25 = 2 18 10 j 0,015 ! 25 | > 60 19 11 j 0,015 j 25 ! ^6o 20 12 0,010 | 25 ; 19 21 12 0,015 | 25 >6° 22 Ik 0,010 I 25 >60 ! 23 [ 16 0,010 j 25 >60
Claims (3)
1. Aliyleenbisguanaminaamet de formule 1 van het formuleblad, waarin η 10-20 is.
2. Waterige formaldehydeoplossingen met methan olgehalten van minder dan 1 gew.$, gestabiliseerd met bisguanaminen, met het kenmerk, 5 dat ze alkyleenbisguanamine met de formule 1, waarin n een getal van 10-20 is, bevatten.
3· Oplossingen volgens conclusie 2,met bet kenmerk, dat ze 0,001-0,5 gew.$ alkyleenbisguanaminen bevatten. l·. Toepassing van alkyleenbisguanaminen met de formule 1, waarin 10 n een getal van 10-20 is, voor het stabiliseren van waterige formaldehydeoplossingen met een methanolgehalte van minder dan 1 gev.%. 8001399 f > * *» «Μ ^ ·“** VEREEilIGDE OCTHOOIBURSAUX G.a.ïfo. 80.01399 's-Gravenhage (Holland) Behoort schrijïen ω· 23 mei 1980 Ln/632 Verbetering(en) van erratum(a) in de beschrijving, behorende bij octrooiaanvrage no. 80.01399 voorgesteld door aanvrager(ster) onder datum 23 mei 1980 Op blz. k, regel lU ) wordt "met methanolgehalten" gewijzigd in Op blz. 8, regel 3, 11 ) ", in het bijzonder die met methanolgehalten” Op blz. 2, regel 15 wordt "octrooischriften 2.022.2U3" gewijzigd in "octrooischriften 2.002.2^3" \ 23^£Π9δΟ | 8001399
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792919496 DE2919496A1 (de) | 1979-05-15 | 1979-05-15 | Neue bisguanamine |
| DE2919496 | 1979-05-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8001399A true NL8001399A (nl) | 1980-11-18 |
Family
ID=6070751
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8001399A NL8001399A (nl) | 1979-05-15 | 1980-03-07 | Bisguanaminen; daarmee gestabiliseerde waterige formaldehydeoplossingen. |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4339578A (nl) |
| JP (1) | JPS55162778A (nl) |
| AT (1) | AT372070B (nl) |
| BE (1) | BE883282A (nl) |
| BR (1) | BR8002985A (nl) |
| CA (1) | CA1120477A (nl) |
| CH (1) | CH642363A5 (nl) |
| DE (1) | DE2919496A1 (nl) |
| DK (1) | DK149453C (nl) |
| FR (1) | FR2456735A1 (nl) |
| GB (1) | GB2056436B (nl) |
| IL (1) | IL60019A (nl) |
| IT (1) | IT1188936B (nl) |
| NL (1) | NL8001399A (nl) |
| NO (1) | NO158503C (nl) |
| SE (1) | SE435181B (nl) |
| YU (1) | YU29480A (nl) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2919496A1 (de) * | 1979-05-15 | 1980-12-04 | Degussa | Neue bisguanamine |
| DE3143920A1 (de) * | 1981-11-05 | 1983-05-11 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Neue bismelamine |
| DE3509056A1 (de) * | 1985-03-14 | 1986-09-18 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von dodecamethylenbismelamin und dessen verwendung |
| DE3836047A1 (de) * | 1988-10-22 | 1990-04-26 | Degussa | Verfahren zur stabilisierung von waessrigen formaldehydloesungen |
| JPH09278700A (ja) * | 1996-04-17 | 1997-10-28 | Katayama Chem Works Co Ltd | 脂肪族アルデヒド水性溶液、その安定剤及び安定化方法 |
| US6150362A (en) * | 1997-12-12 | 2000-11-21 | Henkin; Jack | Triazine angiogenesis inhibitors |
| SK8662000A3 (en) * | 1997-12-12 | 2001-01-18 | Abbott Lab | Triazine angiogenesis inhibitors |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2423353A (en) * | 1947-07-01 | Polymethylene diguanamines | ||
| US2000152A (en) * | 1932-06-29 | 1935-05-07 | Du Pont | Stabilization of formaldehyde solutions |
| US2237092A (en) * | 1939-11-28 | 1941-04-01 | American Cyanamid Co | Stabilization of formaldehyde solutions |
| US2642409A (en) * | 1951-05-15 | 1953-06-16 | Libbey Owens Ford Glass Co | Production of moldable compositions comprising an unsaturated alkyd and kaolin coated with a heterocyclic amine-formaldehyde resin |
| US2887409A (en) * | 1956-06-14 | 1959-05-19 | Jr William Julius Van Loo | Substituted guanamine-formaldehyde reaction products and the process for treating textiles therewith |
| DE1768915U (de) | 1958-04-02 | 1958-06-19 | Lutz Maschb K G | Vorrichtung zur verhinderung des verdrehens gefederter zugoesen. |
| US3137736A (en) * | 1958-06-24 | 1964-06-16 | Celanese Corp | Stabilization of formaldehyde solutions |
| US3183271A (en) * | 1961-12-01 | 1965-05-11 | Borden Co | Formaldehyde stabilization |
| GB1029039A (en) | 1963-04-18 | 1966-05-11 | Koei Kagaku Kogyo Kabushiki Ka | Improvements relating to the stabilization of aqueous formaldehyde solutions |
| GB1092657A (en) | 1963-12-28 | 1967-11-29 | Koei Chemical Company Ltd Koei | Improvements relating to the stabilization of aqueous formaldehyde solutions |
| DE1205073B (de) | 1964-04-03 | 1965-11-18 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Stabilisieren von waessrigen oder waessrig-methanolischen Formaldehydloesungen |
| US3518313A (en) | 1966-04-05 | 1970-06-30 | Kao Corp | Method of stabilizing aqueous formaldehyde |
| DE1643879A1 (de) | 1967-08-11 | 1971-07-15 | Degussa | Stabilisieren von Formaldehydloesungen II |
| FR1577912A (nl) | 1968-09-04 | 1969-08-08 | ||
| DE2358856C3 (de) * | 1973-11-26 | 1981-05-21 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Stabilisierung wäßriger Formaldehydlösungen |
| US4208320A (en) * | 1977-08-30 | 1980-06-17 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Flame retardant resin composition comprising reaction product of polyguanamine compound and cyanuric or isocyanuric acid compound |
| DE2919496A1 (de) * | 1979-05-15 | 1980-12-04 | Degussa | Neue bisguanamine |
-
1979
- 1979-05-15 DE DE19792919496 patent/DE2919496A1/de active Granted
-
1980
- 1980-02-05 YU YU00294/80A patent/YU29480A/xx unknown
- 1980-02-27 NO NO800556A patent/NO158503C/no unknown
- 1980-03-07 NL NL8001399A patent/NL8001399A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-03-26 FR FR8006732A patent/FR2456735A1/fr active Granted
- 1980-04-18 DK DK167280A patent/DK149453C/da not_active IP Right Cessation
- 1980-05-05 US US06/146,247 patent/US4339578A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-05-07 IL IL60019A patent/IL60019A/xx unknown
- 1980-05-08 GB GB8015309A patent/GB2056436B/en not_active Expired
- 1980-05-12 AT AT0252580A patent/AT372070B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-05-13 BE BE6/47161A patent/BE883282A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-05-13 IT IT48659/80A patent/IT1188936B/it active
- 1980-05-14 SE SE8003652A patent/SE435181B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-05-14 CH CH379880A patent/CH642363A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-05-14 CA CA000351925A patent/CA1120477A/en not_active Expired
- 1980-05-14 BR BR8002985A patent/BR8002985A/pt not_active IP Right Cessation
- 1980-05-15 JP JP6345980A patent/JPS55162778A/ja active Granted
-
1982
- 1982-02-05 US US06/346,255 patent/US4389333A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| YU29480A (en) | 1984-02-29 |
| AT372070B (de) | 1983-08-25 |
| GB2056436B (en) | 1983-05-25 |
| ATA252580A (de) | 1983-01-15 |
| IT1188936B (it) | 1988-01-28 |
| NO158503B (no) | 1988-06-13 |
| BE883282A (fr) | 1980-11-13 |
| US4389333A (en) | 1983-06-21 |
| FR2456735A1 (fr) | 1980-12-12 |
| DE2919496C2 (nl) | 1987-09-03 |
| DK167280A (da) | 1980-11-16 |
| SE435181B (sv) | 1984-09-10 |
| IT8048659A0 (it) | 1980-05-13 |
| GB2056436A (en) | 1981-03-18 |
| FR2456735B1 (nl) | 1984-12-28 |
| JPS6241593B2 (nl) | 1987-09-03 |
| CA1120477A (en) | 1982-03-23 |
| NO800556L (no) | 1980-11-17 |
| DK149453B (da) | 1986-06-16 |
| JPS55162778A (en) | 1980-12-18 |
| IL60019A0 (en) | 1980-07-31 |
| US4339578A (en) | 1982-07-13 |
| IL60019A (en) | 1983-09-30 |
| BR8002985A (pt) | 1980-12-23 |
| SE8003652L (sv) | 1980-11-16 |
| NO158503C (no) | 1988-09-21 |
| DK149453C (da) | 1986-11-17 |
| DE2919496A1 (de) | 1980-12-04 |
| IT8048659A1 (it) | 1981-11-13 |
| CH642363A5 (de) | 1984-04-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8001399A (nl) | Bisguanaminen; daarmee gestabiliseerde waterige formaldehydeoplossingen. | |
| JP3849883B2 (ja) | インクジェット印刷用染料 | |
| US4242345A (en) | 7-(Oxoalkyl)-1,3-dialkyl xanthines, and medicaments containing them | |
| KR910009688A (ko) | 광색성 화합물,이의 제조방법 및 용도 | |
| DE2105783C3 (nl) | ||
| NO152866B (no) | Kabeltrekkenhet | |
| PT87704B (pt) | Processo para a preparacao de composicoes farmaceuticas para administracao transdermica contendo um derivado de 1,4-di-hidropiridina | |
| DE1545873A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dihydrodipyridylderivaten | |
| DE874702C (de) | Stabilisatoren fuer photographische Emulsionen | |
| KR950703365A (ko) | 플루오레신 유도체의 안정한 고농축 제형(Stable highly concentrated formulations of fluorescein derivatives) | |
| DE1268608B (de) | Verfahren zur Stabilisierung von waessrigen Formaldehydloesungen | |
| DE1014262B (de) | Waessrige glycolhaltige hydraulische Fluessigkeit | |
| EP0072662B1 (en) | Aqueous suspension of oxendolone | |
| EP0079037B1 (de) | Neue Bismelamine | |
| Michniak et al. | Investigation of enhancer structure activity relationships in congeners of 2-(1-nonyl)-1, 3-dioxolane | |
| DE2138309A1 (de) | Stabilisierung waessriger formaldehydloesungen | |
| NO116760B (nl) | ||
| EP0365771B1 (de) | Verfahren zur Stabilisierung von wässrigen Formaldehydlösungen | |
| GB2088381A (en) | Stable, Concentrated, Aqueous Solutions of Formaldehyde and Processes for their Preparation | |
| DD205905A1 (de) | Verfahren zur herstellung von substituierten 1,2,4-triazolo (2,3-a)-1,3,5-triazinen | |
| BE709606A (nl) | ||
| DE2061258A1 (de) | Stabilisierung waessriger Formaldehydloesungen | |
| DE1795827A1 (de) | Adenosinderivate und verfahren zu ihrer herstellung | |
| Arakali et al. | Comparison of free radical damage in dinucleoside monophosphate via autoxidation processes and by ionizing radiation | |
| DE1913816A1 (de) | N(6)-Alkyl-adenosinderivate und Verfahren zu ihrer Herstellung |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DNT | Communications of changes of names of applicants whose applications have been laid open to public inspection |
Free format text: DEGUSSA AKTIENGESELLSCHAFT |
|
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BV | The patent application has lapsed |