IT8048659A1 - Nuove bisguanammine utili come stabilizzanti per soluzioni di formaldeide. - Google Patents
Nuove bisguanammine utili come stabilizzanti per soluzioni di formaldeide. Download PDFInfo
- Publication number
- IT8048659A1 IT8048659A1 IT1980A48659A IT4865980A IT8048659A1 IT 8048659 A1 IT8048659 A1 IT 8048659A1 IT 1980A48659 A IT1980A48659 A IT 1980A48659A IT 4865980 A IT4865980 A IT 4865980A IT 8048659 A1 IT8048659 A1 IT 8048659A1
- Authority
- IT
- Italy
- Prior art keywords
- bisguanamines
- formaldehyde
- stabilizers
- solutions
- alkylene
- Prior art date
Links
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 87
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 title description 23
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 31
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 claims description 5
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 claims description 5
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- -1 polyoxyethylene lauryl ether Polymers 0.000 description 10
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 10
- VZXTWGWHSMCWGA-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC=NC(N)=N1 VZXTWGWHSMCWGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 4
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 4
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 4
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 6-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NGYGUYRBWLUDRP-UHFFFAOYSA-N 6-propyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound CCCC1=NC(N)=NC(N)=N1 NGYGUYRBWLUDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 3
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 1-heptanol Chemical compound CCCCCCCO BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NAMCDLUESQLMOZ-UHFFFAOYSA-N 6-ethyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound CCC1=NC(N)=NC(N)=N1 NAMCDLUESQLMOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960001760 dimethyl sulfoxide Drugs 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N tetradecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 2
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N (2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dimethoxy-2-(methoxymethyl)-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-4,5,6-trimethoxy-2-(methoxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxane Chemical compound CO[C@@H]1[C@@H](OC)[C@H](OC)[C@@H](COC)O[C@H]1O[C@H]1[C@H](OC)[C@@H](OC)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](OC)[C@H](OC)O[C@@H]2COC)OC)O[C@@H]1COC LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N 0.000 description 1
- JIHOVGXINXMLLR-UHFFFAOYSA-N 2-n-phenyl-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(NC=2C=CC=CC=2)=N1 JIHOVGXINXMLLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBQGXBVHVLJADQ-UHFFFAOYSA-N 2-undecylpropanedinitrile Chemical compound CCCCCCCCCCCC(C#N)C#N CBQGXBVHVLJADQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100387923 Caenorhabditis elegans dos-1 gene Proteins 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- FLVIGYVXZHLUHP-UHFFFAOYSA-N N,N'-diethylthiourea Chemical compound CCNC(=S)NCC FLVIGYVXZHLUHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGJKQDOBUOMPEZ-UHFFFAOYSA-N N,N'-dimethylurea Chemical compound CNC(=O)NC MGJKQDOBUOMPEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGEGHDBEHXKFPX-UHFFFAOYSA-N N-methylthiourea Natural products CNC(N)=O XGEGHDBEHXKFPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBHRHUJRKGNOKX-UHFFFAOYSA-N [(4,6-diamino-1,3,5-triazin-2-yl)amino]methanol Chemical compound NC1=NC(N)=NC(NCO)=N1 MBHRHUJRKGNOKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJYZCEFQAIUHSD-UHFFFAOYSA-N acetoguanamine Chemical compound CC1=NC(N)=NC(N)=N1 NJYZCEFQAIUHSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N acetone oxime Chemical compound CC(C)=NO PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- CCAFPWNGIUBUSD-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfoxide Chemical compound CCS(=O)CC CCAFPWNGIUBUSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000005745 ethoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229960004667 ethyl cellulose Drugs 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 229940014259 gelatin Drugs 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N hydroxypropyl methyl cellulose Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N methamphetamine Chemical group CN[C@@H](C)CC1=CC=CC=C1 MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229960002900 methylcellulose Drugs 0.000 description 1
- XGEGHDBEHXKFPX-NJFSPNSNSA-N methylurea Chemical compound [14CH3]NC(N)=O XGEGHDBEHXKFPX-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 239000001814 pectin Substances 0.000 description 1
- 235000010987 pectin Nutrition 0.000 description 1
- 229920001277 pectin Polymers 0.000 description 1
- 229960000292 pectin Drugs 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000259 polyoxyethylene lauryl ether Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000005767 propoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[#8]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
- C07D251/16—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom
- C07D251/18—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom with nitrogen atoms directly attached to the two other ring carbon atoms, e.g. guanamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
- C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
- C09K15/30—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing heterocyclic ring with at least one nitrogen atom as ring member
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
DESCRIZIONE
a corredo di una domanda di Brevetto per invenzione avente per titolo
"Nuove bisguanammine utili come stabilizzanti per soluzioni di formaldeide"
RIASSUNTO
Sono descritte nuove bisguanammine e la loro preparazione. Corrispondono alla formula:
in cui n rappresenta un numero da 10 a 20. Queste bisguanammine servono come stabilizzanti per soluzioni di formaldeide e in questa qualit? hanno ido neit? e azione eccellenti
DESCRIZIONE
Da presente invenzione si riferisce a nuove bisguanammine e al loro impiego per stabilizzazione di soluzioni di formaldeide
Si conoscono gi? fenilen-bisguanammine della formula
(DAS 2 358 856)? Inoltre si conoscono alchilen-bisguanammine della formula:
in cui n rappresenta un numero da 1 a 8 (Chem. o Ind.
1968, 1047).
Sono state trovate ora alchilen-bisguanammine della formula:
in cui n rapppresenta un numero da 10 a 20.
Le alchilen-bisguanammine della presente invenzione possono essere ottenute in maniera analoga a quella per le note alchilen-bisguanamnine (II), per esempio mediante reazione dei corrispondenti dinitrili alifatici con diciandiammide in solventi polari, come dimetil-solfossido, corrispondentemente al procedimento secondo Chem. Ind. 1968, 1047.
Per esempio per la produzione della dodecanbisguanammina si parte dall'1,10- dicianodecano, per la produzione della esadecano-bisguanammina dall'1,14-dicianotetradecano ? per la produzione della ottadecano-bisguanammina dall'1,16-dicianoesadecano.
Soluzioni acquose di formaldeide, in particolare soluzioni con tenori superiori al 30% in peso di formaldeide, diventano instabili quando nel magazzinaggio si va al disotto di determinate temperature. Subentra intorbidamento dovuto a oligomeri di formaldeide ed infine precipitazione di paraformaldeide. Le soluzioni sono tanto pi? instabili quanto pi? alta la concentrazione di formaldeide e quanto pi? bassa la temperatura di maggazzinaggio. Secondo i dati della monografia "Formadehyde" di J.F. Walker, terza edizione, pagina 95, una soluzione di formaldeide al 30% rimane stabile fino a circa tre mesi quando ? tenuta ad almeno 7?C. Per una soluzione al 37%, la temperatura minima necessaria corrisponde a 35?C, per una soluzione al 45% corrisponde a 55?C e per una soluzione al 50% corrisponde a 65?C. Un inconveniente nella applicazione di temperature elevate di magazzinaggio consiste tuttavia nel fatto che nelle soluzioni di formaldeide si forma acido formico in misura considerevole. Questo acido provoca corrosioni ed in particolare ? d?ostacolo nell'impiego di soluzioni di formaldeide per reazioni di condensazione.
I valori precitati si riferiscono a soluzioni di formaldeide le quali contengono meno dello 1% in peso di metanolo come stabilizzante. Impiegando concentrazioni maggiori di metanolo, si possono realizzare uguali capacit? di magazzinaggio a temperature pi? basse, ma occorrono concentrazioni di metanolo sproporzionatamente elevate. Per esempio, in una soluzione di formaldeide al 37% occorre per una temperatura di magazzinaggio di 21?C un tenore di metanolo del 7%, per una temperatura di magazzinaggio di 7?C nn tenore del 10% e per una temperature di magazzinaggio di 6?C un tenore di 12%. La aggiunta di metanolo rende tuttavia considerevolmente pi? costose l? soluzioni di formaldeide, tanto pi? che il metanolo va generalmente perduto nello impiego delle soluzioni. Prescindendo da questo, la velocit? di reazione viene ridotta dal metanolo nel caso di numerose reazioni di condensazione, per esempio nella condensazione con melammina.
Oltre a metanolo si conoscono come stabilizzanti etanolo propanolo-(l) propanolo-(2) glicol, glicerina, urea, metilurea e dimetilurea, tiourea, dietil-tiourea, formammide, melammina, metilol-melammina ed acetossima (j.F. Walker, SForldehyde", terza edizione, pagina 95; brevetti degli Stati Uniti No. 2.022.243, 2.000.152 e 2.237.092) Queste sostanze devono tuttavia essere applicate, er poter essere efficaci, in concentrazioni di almeno il 2%?
Stabilizzanti che possono essere impiegati in basse concentrazioni sono per esempio etere, acetali di polialcoli come pentaeritrite, sorbite, glicol polietilenico, acidi grassi superiori esterificati con questa, polialcoli, alcoli superiori come eptanolo, ottanolo, decanolo, idrochinone, alcool polivinilico, i suoi esteri ed acetali (brevetto degli Stati Uniti No. 3.183.271, brevetto inglese No. 1.129.507 e brevetto giapponese No.
303.396). Un inconveniente ? rappresentato tuttavia dal fatto che l?azione di queste sostanze ? insufficiente a basse concentrazioni e a basse temperature.
E' inoltre noto che si possono impiegare colloidi lipofili come etere laurilico di poliossietilene (valore HL3 (bilancio idrofilo-lipofilo)= 9, esteri sorbitici lipofili di acidi grassi superiori come monolaurato di sorbite (valore HLE = 8,6) , o colloidi idrofili solubili o parzialmente solubili come metil-cellulosa, idrossipropil-metili-cellulosa, etil-cellulosa, gelatina, pectina e aceto stearato di cellulosa, come stabilizzanti. Vengono applicati in concentrazioni inferiori allo 0,1% e rispettivamente al disotto dello 0 ,5% (DOS 1 .443.566 , breetto degli Stati Uniti No . 3.1 37.736) . Anche in questo caso l?azione stabilizzante, in soluzioni di formaldeide con un tenore di metanolo inferiore allo 1 % non ? sufficiente a temperature basse.
Si adoperano comr stabilizzanti anche
2 . 4-diammino -triazina -( 1 , 3 ,5) o i suoi derivati etilolici, i quali portano in posizione 6 un radicaalifatico con 7-9 atomi di carbonio o un radicale alcossi-mercaptanico o rispettivamente alchilmercaptanico con 5-10 atomi di carbonio (brevetto tedesco 1 .205.073 , brevetto belga 719245} . Affinh? questi composti diano una buon effetto, stabilizzante, devono essere impiegati in concentrazioni dello 0,05-0,2% .
Anche miscugli di guanammine, per esempio butirroguanammina , benzoguanammina , aceto guanammina , e loro derivati metilolici con esteri di acidi gras
si, eteri o acetali di un alcool polivalente, idrochinone, alcool polivinilico nonch? l'estere o l'acetale di un alcool polivinilico, vengono impiegati per stabilizzare soluzioni di formaldeide? In questi miscugli le guanammine devono essere applicate in concentrazioni dello 0,08%, in particolare dello 0,1%, se si deve realizzare una sufficiente azione (DAS 1.219.464)?
E' anche noto che si possono adoperare come stabilizzanti derivati metossimetilici, etossimetilici, propossimetilici e butossimetilici di acetoguanammina, propioguanammina, butirroguanammina e benzoguanammina, che sono mescolati con prodotti di reazione di formaldeide con glicol etilenico, glicolpropilenico, glicol polietilenico, glicol polipropilenico, glicerina, trimetilol propano, pentaeritrite, sorbite o alcool polivinilico e con acetoguanammina, propioguanammina, butirroguanammina o benzoguanammina ? con metil- etil-, propil-, butil-, cicloesil-, benzil- o fenil-melammina (DAS 1.268.608)? Le concentrazioni in cui le differenti guanammine o rispettivamente i loro miscugli vengono impiegati si trovano tra 0,0025% e 0,06%, ma con queste basse concentrazioni di stabilizzante ? necessaria una
temperatura di immagazzinaggio accresciuta, se si deve realizzare una sufficiente stabilit? delle soluzioni di formaldeide. Se si impiegano concentrazioni superiori e precisamente quelle dello 0,001-0, di guanammine con 0,1-1,0 % di melammina (brevetto tedesco 1.768915), la stabilizzazione ? bens? migliore, ma la capacit? di reazione della formaldeide per condensazioni viene ridotta considerevolmente.
E' anche noto che l'azione delle guanammine o dei loro derivati metilolici come stabilizzanti pu? essere aumentata quando in aggiunti si impiegano eteri poligl?colici idrofili di alcoli grassi o di esteri parziali di polialcoli e acidi grassi oppure sostanze aventi attivit? ionica, tensioattive, come esteri di acido fosforico di nonilfenil-polietilenglicol?, ma anche in questi casi lazione non ? ancora soddisfacente.
Infine ? anche noto che si possono impiegare fenilen-bisguanammine come stabilizzanti (D?S 2.358.856) Queste sostanze manifestano bens? una migliore azione, ma sono relativamente di difficile reperibilit? e manifestano in particolare l'inconveniente di essere molto difficilmente solubili. E' di conseguenza difficoltoso e richiede molto tempo portare l? quantit? necessaria di stabilizzante in forma solubile. Le alchilen-bisguanammine (II) sono invero molto piu facilmente solubili, ma non hanno nessuna azione stabilizzante oppure ne hanno una scarsissima.
. E' stato trovato ora un procedimento per la stabilizzazione di soluzioni di formaldeide con tenori di metanolo inferiori all'1% in peso impiegando bisguanammine come stabilizzanti , caratterizzato dal fatto di utilizzare come stabilizzanti le alchilen-bisguanammine (III) della presente invenzione . Mentre le note alchilen-bisguanammine (II) sono inadatte a questo scopo, i composti della presente invenzione. (III) hanno un'azione stabilizzante straordinaria. In confronto con le fenilen -bisguanammine (I) manifestano in particolare il vantaggio di essere molto pi? facilmente solubili e di conseguenza il loro impiego ? sensibilmente meno costoso.
Secondo la presente invenzione si adoperano come stabilizzanti preferibilmente le alchilen-bisguanammine nelle quali secondo la formula III n ? un numero da 10 a 16, in particolare un numero da I 14 a 16.
I quantitativi in cui gli stabilizzanti vendono aggiunti alle soluzioni di formaldeide, sono condizionati eventualmente , in una certa misura , dai tenori di formaldeide e dalle temperature di immagazzinaggio delle soluzioni. Nella maggior parte dei casi vengono presi in considerazione tenori di stabilizzante fra 0,001 e 0,5% in peso. Preferibilmente si scelgono tenori di stabilizzante tra 0,005 e 0,10%, in particolare tra 0,01 e 0,03% in peso.
) Produzione delle alchilen-bisguanammine
Esempio 1
Sisciolgono 210 grammi (2,5 moli) di diciandiammide in 500 ml di dimetil-solfossido,
che ? stato scaldato per questo scopo a 60?C. In questa soluzione si introducono 192 grammi (1 ,0 moli) di 1 ,10-dicianodecano e successivamente si aggiungono 30 grammi di una soluzione acquosa al 50% di idrossido potassico. Il miscuglio viene scaldato a 135?C, mantenuto per 45 minuti a questa temperatura, poi raffreddato a 100?C e infine diluito al doppio del suo volume mediante l'aggiunta di 500 ml di acqua.
Dal miscuglio calda si separa la dodecano-bisguanammina precipitata. Si lava con acqua e si ricristallizza da di etil-solfossido. La resa corrisponde a 346 grammi (pari al 96% in base all' ,10-dicianodecano impiegato .La dodecano-bisguanammina ha un punto di fusione di 290?C .L 'analisi elementare fornisce quanto segue:
La dodecano?bisguanammina viene inoltre identificata mediante spettroscopia nell?infrarosso e mediante risonanza magnetica nucleare, nonch? attraverso la spettrografia di massa, Esempio 2 . Si procede secondo l'esempio 1, ma si trasforma 1,11-dicianoundecano in tridecano-bisguanammina, Punto di fusione della guanammina:
219?C.
Esempio 3. Si procede come secondo l?esempio 1, ma i trasforma 1,12?dicianododecano in tetradecano?bis? guanammina. Punto di fusione della guanammina: 180?C. Analisi elementare:
Esempio 4. Si procede come secondo l?esempio 1, ma Si trasforma 1,14?dicianotetradecano in ?sadecan?? bisguanammina? Punto di fusione della guanammina: nalisi elementare
Esempio 5, Si procede come secondo l'esempio 1, ma; si trasforma 1,16-dicianoesadecano in ottadecanobisguanammina. Punto di fusione della guanammina:
230?C.
Analisi elementare:
B) Stabilizzazione delle oluzioni di formaldeide i impiegano soluzioni di formaldeide con differeriti tenori di formaldeide e metanolo. A queste soluzioni si aggiungono differenti quantit? di bisguanammine come stabilizzante e si esamina la durata in cui queste soluzioni sono stabili ad una determinata temperatura di magazzinaggio.
Per sciogliere gli stabilizzanti nelle soluzioni di formaldeide queste vengono mantenute a 50?C, agitando, rispettivamente per 20-30-minuti.
I risultati sono riepilogati nelle seguenti tabelle. Gli stabilizzanti, ossia le bisguanammine, sono caratterizzate da n, ossia il numero dei gruppi meti
lenici secondo la formula III. I tenori di stabilizzanti sono indicati in percentuali in peso, riferite
alla soluzione complessiva di formaldeide. Per conservabilit? s'intende il periodo di tempo in cui la soluzione ? stabile. Le soluzioni vengono considerate stabili fintanto che subentra la prima precipitazione identificabile esattamente ad occhio nudo.
Tabella 1
Soluzioni con 37% in peso di formaldeide 0,30%
in peso di metanolo; pH 4,2
Tabella 2
Soluzioni con 40% in peso di formaldeide e 0,40%
in peso di metanolo, pH 4,1
Tabella 3
Soluzioni con 44% in peso di formaldeide e 0,45% in peso di metanolo, pH 3,9.
Claims (1)
- RIVENDICAZIONI1 . Alchilen-bisguanammine della formula:(segue formula)n = 10-202- Soluzioni acquose di formaldeide special? mente con tenori di metanolo inferiori all'1% in peso , stabilizzate con bisguanammine, caratterizzate dal fatto di contenere alchilen bisguanammine della formulain cui rappresenta un numero da 10 a 20.3 . Soluzioni secondo la rivendicazione 2 ca ratterizzate dal fatto di contenere lo 0,001-0,5% inpeso delle alchilen-bisguanammine.. Impiego di alchilen-bisguanammine della formula :in cui n rappresenta un numero da 10 a 20 per la stabilizzazione di una soluzione acquosa di formaldeide con un tenore di metanolo inferiore all? 1% in peso .
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792919496 DE2919496A1 (de) | 1979-05-15 | 1979-05-15 | Neue bisguanamine |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| IT8048659A0 IT8048659A0 (it) | 1980-05-13 |
| IT8048659A1 true IT8048659A1 (it) | 1981-11-13 |
| IT1188936B IT1188936B (it) | 1988-01-28 |
Family
ID=6070751
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| IT48659/80A IT1188936B (it) | 1979-05-15 | 1980-05-13 | Bisguanammine utili come stabilizzanti per soluzioni di formaldeide |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4339578A (it) |
| JP (1) | JPS55162778A (it) |
| AT (1) | AT372070B (it) |
| BE (1) | BE883282A (it) |
| BR (1) | BR8002985A (it) |
| CA (1) | CA1120477A (it) |
| CH (1) | CH642363A5 (it) |
| DE (1) | DE2919496A1 (it) |
| DK (1) | DK149453C (it) |
| FR (1) | FR2456735A1 (it) |
| GB (1) | GB2056436B (it) |
| IL (1) | IL60019A (it) |
| IT (1) | IT1188936B (it) |
| NL (1) | NL8001399A (it) |
| NO (1) | NO158503C (it) |
| SE (1) | SE435181B (it) |
| YU (1) | YU29480A (it) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2919496A1 (de) * | 1979-05-15 | 1980-12-04 | Degussa | Neue bisguanamine |
| DE3143920A1 (de) * | 1981-11-05 | 1983-05-11 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Neue bismelamine |
| DE3509056A1 (de) * | 1985-03-14 | 1986-09-18 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von dodecamethylenbismelamin und dessen verwendung |
| DE3836047A1 (de) * | 1988-10-22 | 1990-04-26 | Degussa | Verfahren zur stabilisierung von waessrigen formaldehydloesungen |
| JPH09278700A (ja) * | 1996-04-17 | 1997-10-28 | Katayama Chem Works Co Ltd | 脂肪族アルデヒド水性溶液、その安定剤及び安定化方法 |
| EP1037886B1 (en) * | 1997-12-12 | 2003-05-02 | Abbott Laboratories | Triazine angiogenesis inhibitors |
| US6150362A (en) * | 1997-12-12 | 2000-11-21 | Henkin; Jack | Triazine angiogenesis inhibitors |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2423353A (en) * | 1947-07-01 | Polymethylene diguanamines | ||
| US2000152A (en) * | 1932-06-29 | 1935-05-07 | Du Pont | Stabilization of formaldehyde solutions |
| US2237092A (en) * | 1939-11-28 | 1941-04-01 | American Cyanamid Co | Stabilization of formaldehyde solutions |
| US2642409A (en) * | 1951-05-15 | 1953-06-16 | Libbey Owens Ford Glass Co | Production of moldable compositions comprising an unsaturated alkyd and kaolin coated with a heterocyclic amine-formaldehyde resin |
| US2887409A (en) * | 1956-06-14 | 1959-05-19 | Jr William Julius Van Loo | Substituted guanamine-formaldehyde reaction products and the process for treating textiles therewith |
| DE1768915U (de) | 1958-04-02 | 1958-06-19 | Lutz Maschb K G | Vorrichtung zur verhinderung des verdrehens gefederter zugoesen. |
| US3137736A (en) * | 1958-06-24 | 1964-06-16 | Celanese Corp | Stabilization of formaldehyde solutions |
| US3183271A (en) * | 1961-12-01 | 1965-05-11 | Borden Co | Formaldehyde stabilization |
| GB1029039A (en) | 1963-04-18 | 1966-05-11 | Koei Kagaku Kogyo Kabushiki Ka | Improvements relating to the stabilization of aqueous formaldehyde solutions |
| GB1092657A (en) | 1963-12-28 | 1967-11-29 | Koei Chemical Company Ltd Koei | Improvements relating to the stabilization of aqueous formaldehyde solutions |
| DE1205073B (de) | 1964-04-03 | 1965-11-18 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Stabilisieren von waessrigen oder waessrig-methanolischen Formaldehydloesungen |
| US3518313A (en) | 1966-04-05 | 1970-06-30 | Kao Corp | Method of stabilizing aqueous formaldehyde |
| DE1643878A1 (de) | 1967-08-11 | 1970-09-24 | Degussa | Stabilisieren von Formaldehydloesungen I |
| FR1577912A (it) | 1968-09-04 | 1969-08-08 | ||
| DE2358856C3 (de) * | 1973-11-26 | 1981-05-21 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Stabilisierung wäßriger Formaldehydlösungen |
| GB2003485B (en) * | 1977-08-30 | 1982-03-10 | Asahi Chemical Ind | Flame retardant resin composition comprising reaction product of polyguanamine compound and cyanuric or isocyanuric acid compound |
| DE2919496A1 (de) * | 1979-05-15 | 1980-12-04 | Degussa | Neue bisguanamine |
-
1979
- 1979-05-15 DE DE19792919496 patent/DE2919496A1/de active Granted
-
1980
- 1980-02-05 YU YU00294/80A patent/YU29480A/xx unknown
- 1980-02-27 NO NO800556A patent/NO158503C/no unknown
- 1980-03-07 NL NL8001399A patent/NL8001399A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-03-26 FR FR8006732A patent/FR2456735A1/fr active Granted
- 1980-04-18 DK DK167280A patent/DK149453C/da not_active IP Right Cessation
- 1980-05-05 US US06/146,247 patent/US4339578A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-05-07 IL IL60019A patent/IL60019A/xx unknown
- 1980-05-08 GB GB8015309A patent/GB2056436B/en not_active Expired
- 1980-05-12 AT AT0252580A patent/AT372070B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-05-13 BE BE6/47161A patent/BE883282A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-05-13 IT IT48659/80A patent/IT1188936B/it active
- 1980-05-14 SE SE8003652A patent/SE435181B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-05-14 CH CH379880A patent/CH642363A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-05-14 CA CA000351925A patent/CA1120477A/en not_active Expired
- 1980-05-14 BR BR8002985A patent/BR8002985A/pt not_active IP Right Cessation
- 1980-05-15 JP JP6345980A patent/JPS55162778A/ja active Granted
-
1982
- 1982-02-05 US US06/346,255 patent/US4389333A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SE8003652L (sv) | 1980-11-16 |
| NO800556L (no) | 1980-11-17 |
| CH642363A5 (de) | 1984-04-13 |
| JPS6241593B2 (it) | 1987-09-03 |
| BR8002985A (pt) | 1980-12-23 |
| IT1188936B (it) | 1988-01-28 |
| DE2919496C2 (it) | 1987-09-03 |
| ATA252580A (de) | 1983-01-15 |
| GB2056436A (en) | 1981-03-18 |
| DK149453B (da) | 1986-06-16 |
| AT372070B (de) | 1983-08-25 |
| GB2056436B (en) | 1983-05-25 |
| NO158503C (no) | 1988-09-21 |
| IT8048659A0 (it) | 1980-05-13 |
| JPS55162778A (en) | 1980-12-18 |
| SE435181B (sv) | 1984-09-10 |
| FR2456735A1 (fr) | 1980-12-12 |
| DK167280A (da) | 1980-11-16 |
| DK149453C (da) | 1986-11-17 |
| IL60019A0 (en) | 1980-07-31 |
| IL60019A (en) | 1983-09-30 |
| NL8001399A (nl) | 1980-11-18 |
| US4339578A (en) | 1982-07-13 |
| BE883282A (fr) | 1980-11-13 |
| FR2456735B1 (it) | 1984-12-28 |
| CA1120477A (en) | 1982-03-23 |
| NO158503B (no) | 1988-06-13 |
| DE2919496A1 (de) | 1980-12-04 |
| YU29480A (en) | 1984-02-29 |
| US4389333A (en) | 1983-06-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0521900B1 (de) | $g(a)-CYANACRYLATKLEBSTOFFZUSAMMENSETZUNGEN | |
| IT8048659A1 (it) | Nuove bisguanammine utili come stabilizzanti per soluzioni di formaldeide. | |
| Fife | Participation of solvent and general acids in acetal hydrolysis. Hydrolysis of 2-(para-substituted phenyl)-4, 4, 5, 5-tetramethyl-1, 3-dioxolanes | |
| GB952181A (en) | Acetals | |
| NO152866B (no) | Kabeltrekkenhet | |
| US3875197A (en) | Amido-methyl-polyglycol formals | |
| US4598141A (en) | Process for the preparation of polyesters of improved dye affinity | |
| DE1155905B (de) | Verfahren zur Herstellung von Formkoerpern oder UEberzuegen | |
| Pickett et al. | The dissociation of hydantoin | |
| SE7709470L (sv) | Syramedel och forfarande for framstellning av detsamma | |
| US3459789A (en) | Urethane methylol ethers containing hydroxyl groups | |
| US4492643A (en) | Bismelamine stabilizers | |
| Moody et al. | Effect of traces of acids on reaction of sucrose in dimethyl sulfoxide | |
| EP0262518A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Melamin-Formaldehyd-Harzen | |
| DE1268608B (de) | Verfahren zur Stabilisierung von waessrigen Formaldehydloesungen | |
| Friedman et al. | The Hydrolysis of Methyl Acetate in a Non-Aqueous Solvent1 | |
| US2324417A (en) | Preparation of derivatives of dimethylol urea | |
| NO116760B (it) | ||
| DE2926269A1 (de) | Hydraulische fluessigkeiten | |
| DE3025127C2 (de) | Cyanoacrylat-Klebestoffzusammensetzung. | |
| DE1074031B (de) | Verfahren zur Herstellung von höhermotekularen symmetrischen, ungesättigten, aliphatischen Athern | |
| SU1440905A1 (ru) | Состав дл укреплени грунтов | |
| AT151018B (de) | Verfahren zur Herstellung von Glykolen. | |
| DE956682C (de) | Verfahren zur Herstellung des 8-[2, 6, 6-Trimethylcyclohexen- (1)-yl]-2, 6-dimethylokatrien-(2, 4, 6)-aldehyds-(1) | |
| JPH0193598A (ja) | マルチトールヒドロキシ脂肪族エーテル |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TA | Fee payment date (situation as of event date), data collected since 19931001 |
Effective date: 19930421 |