DK149453B - Alkylenbisguanaminer og hermed stabiliserede vandige formaldehydoploesninger - Google Patents
Alkylenbisguanaminer og hermed stabiliserede vandige formaldehydoploesninger Download PDFInfo
- Publication number
- DK149453B DK149453B DK167280AA DK167280A DK149453B DK 149453 B DK149453 B DK 149453B DK 167280A A DK167280A A DK 167280AA DK 167280 A DK167280 A DK 167280A DK 149453 B DK149453 B DK 149453B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- formaldehyde
- solutions
- bisguanamines
- aqueous
- methanol
- Prior art date
Links
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 title 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 82
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 54
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 21
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 8
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VZXTWGWHSMCWGA-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC=NC(N)=N1 VZXTWGWHSMCWGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 4
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 4
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 4
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- -1 polyoxyethylene lauryl ether Polymers 0.000 description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 4
- GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 6-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NGYGUYRBWLUDRP-UHFFFAOYSA-N 6-propyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound CCCC1=NC(N)=NC(N)=N1 NGYGUYRBWLUDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AVQYXBDAZWIFTO-UHFFFAOYSA-N dodecanedinitrile Chemical compound N#CCCCCCCCCCCC#N AVQYXBDAZWIFTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 3
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 3
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 1-heptanol Chemical compound CCCCCCCO BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- NJYZCEFQAIUHSD-UHFFFAOYSA-N acetoguanamine Chemical compound CC1=NC(N)=NC(N)=N1 NJYZCEFQAIUHSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- OMJZDDSTIUIRDT-UHFFFAOYSA-N hexadecanedinitrile Chemical compound N#CCCCCCCCCCCCCCCC#N OMJZDDSTIUIRDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIHOVGXINXMLLR-UHFFFAOYSA-N 2-n-phenyl-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(NC=2C=CC=CC=2)=N1 JIHOVGXINXMLLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- FLVIGYVXZHLUHP-UHFFFAOYSA-N N,N'-diethylthiourea Chemical compound CCNC(=S)NCC FLVIGYVXZHLUHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGJKQDOBUOMPEZ-UHFFFAOYSA-N N,N'-dimethylurea Chemical compound CNC(=O)NC MGJKQDOBUOMPEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBHRHUJRKGNOKX-UHFFFAOYSA-N [(4,6-diamino-1,3,5-triazin-2-yl)amino]methanol Chemical compound NC1=NC(N)=NC(NCO)=N1 MBHRHUJRKGNOKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SPTSIOTYTJZTOG-UHFFFAOYSA-N acetic acid;octadecanoic acid Chemical compound CC(O)=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O SPTSIOTYTJZTOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N acetone oxime Chemical compound CC(C)=NO PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005745 ethoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000029142 excretion Effects 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N hydroxypropyl methyl cellulose Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000001814 pectin Substances 0.000 description 1
- 235000010987 pectin Nutrition 0.000 description 1
- 229920001277 pectin Polymers 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229920000259 polyoxyethylene lauryl ether Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 125000005767 propoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[#8]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
- C07D251/16—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom
- C07D251/18—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom with nitrogen atoms directly attached to the two other ring carbon atoms, e.g. guanamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
- C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
- C09K15/30—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing heterocyclic ring with at least one nitrogen atom as ring member
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
i 149453
Opfindelsen angår hidtil ukendte bisguanaminer og vandige formaldehydopløsninger, stabiliseret med sådanne bisguanaminer.
Phenylenbisguanaminer med formlen 5 NH„ - - NH„ = 10 NH2 nh2 er allerede kendte (tysk fremlæggelsesskrift nr.
2.358.856). Desuden er alkylenbisguanaminer med formlen 15 NH - - (CH,) - - NH,
2 I II 2n 1 i 2 I I
NH2 nh2 20 hvori n er et tal fra 1 til 8, kendte (Chem. Ind. 1968, 1047).
Man har nu tilvejebragt alkylenbisguanaminer med formlen NH, - cr C - (CH,) -c - NH, I I 2 n II I 2
N. _N N. .N
I I
NH, NH, 30 ^ * hvori n er et tal fra 10 til 16 .
De omhandlede alkylenbisguanaminer kan fremstilles på samme måde som de kendte alkylenbisguanaminer (II), f.eks. ved omsætning af tilsvarende alifatiske di-35 nitriler med dicyandiamid i polære opløsningsmidler, såsom dimethylsulfoxid, i overensstemmelse med fremgangsmåden ifølge Chem. Ind. 1968, 1047.
F.eks. går man til fremstilling af dodecanobis- 2 149453 guanamin ud fra 1,10-dicyanodecan, og til fremstilling af hexadecanobisguanamin ud fra 1,14-dicyanotetradecan.
5 Vandige formaldehydopløsninger, navnlig opløsnin ger med indhold på mere end 30 vægt-% formaldehyd, bliver ustabile, når bestemte temperaturer underskrides ved oplagringen. Der optræder uklarhedsdannelse som følge af formaldehydoligomere og til sidst udfældning af paraform-10 aldehyd. Opløsningerne er desto mere ustabile, jo højere koncentrationen af formaldehyd er, og jo lavere oplagringstemperaturen er. Ifølge angivelserne i monografien "Formaldehyde" af J.F. Walker, 3. oplag, side 95, forbliver en 30%'s formaldehydopløsning stabil i indtil ca.
15 3 måneder, når den holdes på mindst 7°C. For en 37%’s opløsning andrager den nødvendige mindstetemperatur 35°C, for en 45%'s opløsning 55°C og for en 50%‘s opløsning 65°C. Imidlertid er det en ulempe ved anvendelsen af høje lagertemperaturer, at der i formaldehydopløsninger-20 ne dannes myresyre i betydeligt omfang. Denne bevirker korrosion, og navnlig forstyrrer den ved anvendelse af formaldehydopløsningerne til kondensationsreaktioner.
De ovennævnte værdier refererer til formaldehyd-opløsninger, der indeholder mindre end 1 vægt-% methanol 25 som stabilisator. Ved anvendelse af højere methanolkon-centrationer kan ganske vist opnås samme lagerholdbarhe-der ved lavere temperaturer, men det er imidlertid nødvendigt med uforholdsmæssig høje methanolkoncentrationer.
F.eks. er det i en .37%'s formaldehydopløsning til en la-30 gertemperatur på 21°C -nødvendigt med et metha- nolindhold på 7%, til 7°C nødvendigt med et methanolind-hold på 10% og til 6°C nødvendigt med et methanolindhold på 12%. Methanoltilsætningen fordyrer imidlertid formaldehydopløsningerne betydeligt, navnlig da methanolet ved 35 anvendelsen af opløsningerne almindeligvis går tabt.
Bortset derfra bevirker methanol en formindskelse af reaktionshastigheden ved talrige kondensationsreaktioner, f.eks. ved kondensationen med melamin.
3 149453
Foruden methanol kendes der som stabiliseringsmiddel ethanol# propanol-(1)# propanol-(2), glycol# glycerol# urinstof, methyl- og dimethylurinstof# thiourinstof, diethylthiourinstof, formamid# melamin# methylolmelamin 5 og acetoxim (J.F.Walker# "Formaldehyde”# 3. oplag, side 95 j US-patentskrifterne nr. 2.002.243, 2.000.152 og 2.237.092). Disse stoffer må dog for at være virksomme anvendes i koncentrationer på mindst 2%.
Stabiliseringsmidler# som kan anvendes i lave 10 koncentrationer# er f.eks. ethere# acetaler af polyalko-holer# såsom pentaerythritol# sorbitol# polyethylengly-col, med disse polyalkoholer forestrede højere fedtsyrer# højere alkoholer, såsom heptanol, octanol, decanol# hy-droquinon, polyvinylalkohol, dennes estere og acetaler 15 (US-patentskrift nr. 3.183.271# britisk patentskrift nr. 1.129.507 og japansk patentskrift nr. 303.396). Det er imidlertid en ulempe# at virkningen af disse stoffer ved lave koncentrationer og lave temperaturer er utilstrækkelig.
20 Det er endvidere kendt som stabilisatorer at an vende lipofile kolloider# såsom polyoxyethytenlaurylether (HLB (hydrofil-lipofil-balance)-værdi = 9,5)# lipofile sorbitolestere af højere fedtsyrer# såsom sorbitolmono-laurat (HLB-værdi = 8,6), eller opløselige eller delvis 25 opløselige hydrofile kolloider# såsom methylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose# ethylcellulose# gelatine# pectin og celluloseacetostearat. De anvendes i koncentrationer på under 0,1, fortrinsvis under 0,5% (tysk offentliggørelsesskrift nr. 1.443.566 og US-patentskrift 30 nr. 3.137.736). Også i disse tilfælde er den stabiliserende virkning i formaldehydopløsninger med et methanol-indhold på under 1% ved lave temperaturer ikke tilstrækkelig.
Som stabilisatorer anvendes også 2,4-diamino-triar 35 zin-(1,3,5) eller methylolderivater heraf, som i 6-stil-lingen bærer en alifatisk gruppe med 7 til 9 carbonatomer eller en alkoxy- eller alkylmercaptogruppe med 5 til 10 carbonatomer (tysk patentskrift nr. 1.205.073# belgisk 4 149453 patentskrift nr. 719.245). For at disse forbindelser kan give en god stabiliseringsvirkning, må de anvendes i koncentrationer på fra 0,05 til 0,2%.
Også blandinger af guanaminer, f-.eks. butyro-, 5 benzo- og acetoguanamin og deres methylolderivater, med fedtsyreestere, ethere eller acetaler af en polyvalent alkohol, hydroquinon, polyvinylalkohol samt esteren eller acetalen af en polyvinylalkohol, anvendes til stabilisering af formaldehydopløsninger. I disse blandinger 10 må guanaminerne anvendes i koncentrationer på 0,08%, navnlig på 0,1%, hvis der skal opnås en tilstrækkelig virkning (tysk fremlæggelsesskrift nr. 1.219.464).
Desuden er det kendt som stabilisatorer at anvende methoxymethyl-, ethoxymethy1-, propoxymethyl- og but-15 oxymethylderivater af aceto-, propio-, butyro- og benzo-guanamin, som er blandet med reaktionsprodukter af formaldehyd med ethylenglycol, propylenglycol, polyethylen-glycol, polypropylenglycol, glycerol, trimethylolpropan, pentaerythritol,sorbitol eller polyvinylalkohol og med 20 aceto-, propio-, butyro- eller benzoguanamin eller med methyl-, ethyl-, propyl-, butyl-, cyclohexyl-, benzyl-eller phenylmelamin (tysk fremlæggelsesskrift nr.
1.268.608). De koncentrationer, hvori de forskellige guanaminer eller deres blandinger anvendes, ligger mellem 25 0,0025 og 0,06%, idet det dog ved disse lave stabilisatorkoncentrationer er nødvendigt med en forøget lagertem-peratur, hvis der skal opnås en tilstrækkelig stabilitet af formaldehydopløsningerne. Dersom der anvendes højere koncentrationer, nemlig 0,001 til 0,1% af guanaminerne 30 med 0,1 til 1,0% melamin (tysk patentskrift nr.
-1.768.915), er stabiliseringen ganske vist bedre, men formaldehydets reaktionsdygtighed til kondensationer forringes imidlertid betydeligt.
Det er desuden kendt, at virkningen af guanaminer 35 eller deres methylolderivater som stabilisator kan forøges, når der yderligere anvendes hydrofile polyglycol-ethere af fedtalkoholer eller af.polyalkohol-fedtsyre-partialestere eller ionaktive overfladeaktive stoffer, 5 149453 såsom phosphorsyreestere af nonylphenylpolyethylenglyooler, men heller ikke i disse tilfælde er virkningen tilfredsstillende.
Endelig er det også kendt at anvende phenylenbis-5 guanaminer som stabilisator (tysk fremlæggelsesskrift nr. 2.358.856). Disse stoffer udviser ganske vist en bedre virkning, men de er imidlertid forholdsvis vanskeligt tilgængelige og udviser navnlig den ulempe, at de er meget tungt opløselige. Det er derfor vanskeligt og 10 kræver lang tid at indføre den nødvendige mængde stabilisator i opløselig form. Alkylenbisguanaminerne (II) er ganske vist betydeligt lettere opløselige, men de virker imidlertid ikke eller kun i meget ringe grad stabiliserende .
15 Ifølge opfindelsen tilvejebringes der vandige formaldehydopløsninger, stabiliseret med bisguanaminer, hvilke opløsninger er ejendommelige ved, at de indeholder alkylenbisguanaminer med den ovenstående formel III, hvori n er et tal fra 10 til 16, navnlig et tal 20 fra 14 til 16.
Der er navnlig tale om stabilisering af formaldehydopløsninger med methanolindhold på mindre end 1 vægt-%. Medens de kendte alkylenbisguanaminer (II) er uegnede hertil, virker de her omhandlede forbindelser 25 (III) udmærket stabiliserende. I forhold til phenylen-bisguanaminer (I) udviser de foruden bedre virkning (se nedenstående sammenligningsforsøg) navnlig'den fordel, at de er betydeligt lettere opløselige, og anvenr-delsen af dem er derfor væsentligt mindre indsatskræ-30 vende.
De mængder, hvori stabilisatorerne sættes til formaldehydopløsningerne, retter sig i påkommende tilfælde i et vistomfang efter opløsningernes formaldehydindhold og lagertemperaturer. I de fleste tilfælde kommer s tab i1isatorindhold mellem 0,001 og 0,5 vægt-% i betragtning. Fortrinsvis vælges stabilisatorindhold mellem 0,005 og 0,10, navnlig mellem 0,01 og 0,03, vægt-%.
• Opfindelsen belyses nærmere ved hjælp af de efterfølgende eksempler.
6 149453
Eksempler A) Fremstilling af alkylenbisguanaminer.
1. 210 g (2,5 mol) dicyandiamid opløstes i 500 ml dimethylsulfolxid, som herved blev opvarmet til 60°C. I
5 denne opløsning indførtes 192 g (1,0 mol) 1,10-dicyano-decan, og derefter tilsattes der 30 g af en 50%'s vandig kaliumhydroxidopløsning. Blandingen opvarmedes til 135°C, holdtes ved denne temperatur i 45 minutter, afkøledes derpå til 100°C og fortyndedes derefter ved tilsætning 10 af 500 ml vand til det dobbelte rumfang. Fra den varme blanding fraskiltes det udskilte dodecanobisguanamin.
Det vaskedes med vand og omkrystalliseredes af dimethyl-sulfoxid. Udbyttet androg 346 g, svarende til 96%, beregnet på det anvendte 1,10-dicyanodecan. Dodecanobis-15 guanaminet havde et smeltepunkt på 290°C. Elementæranalysen viste følgende resultat:
C Η N
fundet 53,0 8,0 38,7 beregnet for 53,3 7,8 38,9 20 C16H28N10
Dodecanobisguanaminet identificeredes desuden ved IR- og NMR-spektroskopi samt ved massespektrografi.
2. Man gik frem som i eksempel 1, idet man dog omsatte 1,11-dicyanoundecan til opnåelse af tridecanobis- 25 guanamin.
Smeltepunkt af guanaminen: 219°C.
Elementær analyse:
C Η N
fundet 55,0 7,6 37,3 30 beregnet for 54,5 8,0 37,5 C17H30N10 3. Man gik frem som i eksempel 1, idet man dog omsatte 1,12—dicyanodocecan til opnåelse af tetradecano-bisguanamin.
35 Smeltepunkt af guanaminen: 180°C.
Elementæranalys e: 7 149453
C Η N
fundet 56/7. 8r5 34,5 beregnet for 56,8 8,5 35,7 C18H32N10 54. Man gik frem som i eksempel 1, idet man dog omsatte 1,14-dicyanotetradecan til opnåelse af hexadecano-bisguanamin.
Smeltepunkt af guanaminen: 219°C.
Elementæranalyse:
10 C Η N
fundet 58,5 8,5 32,8 beregnet for 57,7 8,7 33,6 C20H36N10 15 20 B) Stabilisering af formaldehydopløsninger.
Der anvendtes formaldehydopløsninger med forskel-25 lige indhold af formaldehyd og methanol. Til disse opløsninger sattes forskellige mængder af bisguanaminer som stabilisatorer, og det afprøvedes, hvor længe disse opløsninger var stabile ved en bestemt lagertemperatur.
Til opløsning af stabilisatorerne i formaldehyd-30 opløsningerne holdtes disse i hvert tilfælde i 20 til 30 minutter under omrøring ved 50°C.
Resultaterne er anført i nedenstående tabeller. Stabilisatorerne, bisguanaminerne, er tilkendegivet ved n, antallet af methylengrupper ifølge formel III. Stabi-.35 lisatorindholdet er angivet i vægt-%, beregnet på den totale formaldehydopløsning. Som lagerholdbarhed gjaldt den tid, hvori opløsningen var stabil. Opløsningerne 8 149453 blev anset som stabile, indtil der optrådte den første med øjet netop iagttagelige udskillelse.
Tabel 1
Opløsninger med 37 vægt-% formaldehyd og 0,30 vægt-% 5 methanol; pH-værdi 4,2.
Nr. Stabilisator Lagertem- Lagerhold-
Art Indhold peratur barhed _n_%__dage_ 1 10 0,020 0 20 10 2 10 0,030 0 >120 3 11 0,020 0 30 4 12 0,020 0 >90 5 12 0,030 0 >120 6 14 0,010 0 >120 15 7 16 0,005 0 10 8 16 0,010 0 >120
Tabel 2
Opløsninger med 40 vægt-% formaldehyd og 0,40vægt-% methanol; pH-værdi 4,1.
20 Nr. Stabilisator Lagertem- Lagerhold-
Art Indhold peratur barhed _n_%__C_dage_ 9 10 0,020 10 70 10 10 0,030 10 >120 25 11 11 0,020 10 >120 12 12 0,020 10 >120 13 12 0,010 0 5 14 14 0,010 10 >120 15 16 0,010 0 7 30 16 16 0,010 10 >120 9 149453
Tabel 3
Opløsninger med 44 vægt-% formaldehyd og 0,45 vægt-% methanol; pH-værdi 3,9.
Nr. Stabilisator Lagertem- Lagerhold- 5 Art Indhold peratur barhed _n_%__dage_ 17 10 0,010 25 2 18 10 0,015 25 >60 19 11 0,015 25 > 60 10 20 12 0,010 25 19 21 12 0,015 25 > 60 22 14 0,010 25 > 60 23 16 0,010 25 > 60 15 Sammenligningsforsøg
En sammenlignende stabilitetsprøve, ved hvilken der som sammenligningsstabilisator anvendtes den fra det ovennævnte tyske fremlæggelsesskrift nr. 2.358.856 kendte, og ifølge dette fremlæggelsesskrift foretrukne 20 isophthalobisguanamin, gav følgende resultater:
Formaldehydopløsning (40 vægt-%), 0°C
Stabilisator Mængde Lagerholdbarhed _' _vægt-%_dage_ 25 Isophthalobisguanamin 0,03 10
Formel III, n = 10 0,03 12
Formel III, n = 12 0,03 >60
Det ses, at de her omhandlede bisguanaminer med 30 formlen III er den kendte stabilisator overlegne.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2919496 | 1979-05-15 | ||
| DE19792919496 DE2919496A1 (de) | 1979-05-15 | 1979-05-15 | Neue bisguanamine |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK167280A DK167280A (da) | 1980-11-16 |
| DK149453B true DK149453B (da) | 1986-06-16 |
| DK149453C DK149453C (da) | 1986-11-17 |
Family
ID=6070751
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK167280A DK149453C (da) | 1979-05-15 | 1980-04-18 | Alkylenbisguanaminer og hermed stabiliserede vandige formaldehydoploesninger |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4339578A (da) |
| JP (1) | JPS55162778A (da) |
| AT (1) | AT372070B (da) |
| BE (1) | BE883282A (da) |
| BR (1) | BR8002985A (da) |
| CA (1) | CA1120477A (da) |
| CH (1) | CH642363A5 (da) |
| DE (1) | DE2919496A1 (da) |
| DK (1) | DK149453C (da) |
| FR (1) | FR2456735A1 (da) |
| GB (1) | GB2056436B (da) |
| IL (1) | IL60019A (da) |
| IT (1) | IT1188936B (da) |
| NL (1) | NL8001399A (da) |
| NO (1) | NO158503C (da) |
| SE (1) | SE435181B (da) |
| YU (1) | YU29480A (da) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2919496A1 (de) * | 1979-05-15 | 1980-12-04 | Degussa | Neue bisguanamine |
| DE3143920A1 (de) * | 1981-11-05 | 1983-05-11 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Neue bismelamine |
| DE3509056A1 (de) * | 1985-03-14 | 1986-09-18 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von dodecamethylenbismelamin und dessen verwendung |
| DE3836047A1 (de) * | 1988-10-22 | 1990-04-26 | Degussa | Verfahren zur stabilisierung von waessrigen formaldehydloesungen |
| JPH09278700A (ja) * | 1996-04-17 | 1997-10-28 | Katayama Chem Works Co Ltd | 脂肪族アルデヒド水性溶液、その安定剤及び安定化方法 |
| EP1037886B1 (en) * | 1997-12-12 | 2003-05-02 | Abbott Laboratories | Triazine angiogenesis inhibitors |
| US6150362A (en) * | 1997-12-12 | 2000-11-21 | Henkin; Jack | Triazine angiogenesis inhibitors |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2423353A (en) * | 1947-07-01 | Polymethylene diguanamines | ||
| US2000152A (en) * | 1932-06-29 | 1935-05-07 | Du Pont | Stabilization of formaldehyde solutions |
| US2237092A (en) * | 1939-11-28 | 1941-04-01 | American Cyanamid Co | Stabilization of formaldehyde solutions |
| US2642409A (en) * | 1951-05-15 | 1953-06-16 | Libbey Owens Ford Glass Co | Production of moldable compositions comprising an unsaturated alkyd and kaolin coated with a heterocyclic amine-formaldehyde resin |
| US2887409A (en) * | 1956-06-14 | 1959-05-19 | Jr William Julius Van Loo | Substituted guanamine-formaldehyde reaction products and the process for treating textiles therewith |
| DE1768915U (de) | 1958-04-02 | 1958-06-19 | Lutz Maschb K G | Vorrichtung zur verhinderung des verdrehens gefederter zugoesen. |
| US3137736A (en) * | 1958-06-24 | 1964-06-16 | Celanese Corp | Stabilization of formaldehyde solutions |
| US3183271A (en) * | 1961-12-01 | 1965-05-11 | Borden Co | Formaldehyde stabilization |
| GB1029039A (en) | 1963-04-18 | 1966-05-11 | Koei Kagaku Kogyo Kabushiki Ka | Improvements relating to the stabilization of aqueous formaldehyde solutions |
| GB1092657A (en) | 1963-12-28 | 1967-11-29 | Koei Chemical Company Ltd Koei | Improvements relating to the stabilization of aqueous formaldehyde solutions |
| DE1205073B (de) | 1964-04-03 | 1965-11-18 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Stabilisieren von waessrigen oder waessrig-methanolischen Formaldehydloesungen |
| US3518313A (en) | 1966-04-05 | 1970-06-30 | Kao Corp | Method of stabilizing aqueous formaldehyde |
| DE1643879A1 (de) | 1967-08-11 | 1971-07-15 | Degussa | Stabilisieren von Formaldehydloesungen II |
| FR1577912A (da) | 1968-09-04 | 1969-08-08 | ||
| DE2358856C3 (de) * | 1973-11-26 | 1981-05-21 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Stabilisierung wäßriger Formaldehydlösungen |
| US4208320A (en) * | 1977-08-30 | 1980-06-17 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Flame retardant resin composition comprising reaction product of polyguanamine compound and cyanuric or isocyanuric acid compound |
| DE2919496A1 (de) * | 1979-05-15 | 1980-12-04 | Degussa | Neue bisguanamine |
-
1979
- 1979-05-15 DE DE19792919496 patent/DE2919496A1/de active Granted
-
1980
- 1980-02-05 YU YU00294/80A patent/YU29480A/xx unknown
- 1980-02-27 NO NO800556A patent/NO158503C/no unknown
- 1980-03-07 NL NL8001399A patent/NL8001399A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-03-26 FR FR8006732A patent/FR2456735A1/fr active Granted
- 1980-04-18 DK DK167280A patent/DK149453C/da not_active IP Right Cessation
- 1980-05-05 US US06/146,247 patent/US4339578A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-05-07 IL IL60019A patent/IL60019A/xx unknown
- 1980-05-08 GB GB8015309A patent/GB2056436B/en not_active Expired
- 1980-05-12 AT AT0252580A patent/AT372070B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-05-13 BE BE6/47161A patent/BE883282A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-05-13 IT IT48659/80A patent/IT1188936B/it active
- 1980-05-14 SE SE8003652A patent/SE435181B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-05-14 CH CH379880A patent/CH642363A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-05-14 BR BR8002985A patent/BR8002985A/pt not_active IP Right Cessation
- 1980-05-14 CA CA000351925A patent/CA1120477A/en not_active Expired
- 1980-05-15 JP JP6345980A patent/JPS55162778A/ja active Granted
-
1982
- 1982-02-05 US US06/346,255 patent/US4389333A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55162778A (en) | 1980-12-18 |
| IL60019A0 (en) | 1980-07-31 |
| AT372070B (de) | 1983-08-25 |
| NO158503C (no) | 1988-09-21 |
| ATA252580A (de) | 1983-01-15 |
| NO158503B (no) | 1988-06-13 |
| FR2456735A1 (fr) | 1980-12-12 |
| NO800556L (no) | 1980-11-17 |
| GB2056436A (en) | 1981-03-18 |
| US4389333A (en) | 1983-06-21 |
| SE8003652L (sv) | 1980-11-16 |
| IL60019A (en) | 1983-09-30 |
| US4339578A (en) | 1982-07-13 |
| DK167280A (da) | 1980-11-16 |
| DE2919496A1 (de) | 1980-12-04 |
| CH642363A5 (de) | 1984-04-13 |
| JPS6241593B2 (da) | 1987-09-03 |
| CA1120477A (en) | 1982-03-23 |
| YU29480A (en) | 1984-02-29 |
| DK149453C (da) | 1986-11-17 |
| DE2919496C2 (da) | 1987-09-03 |
| IT1188936B (it) | 1988-01-28 |
| BR8002985A (pt) | 1980-12-23 |
| BE883282A (fr) | 1980-11-13 |
| FR2456735B1 (da) | 1984-12-28 |
| GB2056436B (en) | 1983-05-25 |
| IT8048659A1 (it) | 1981-11-13 |
| SE435181B (sv) | 1984-09-10 |
| IT8048659A0 (it) | 1980-05-13 |
| NL8001399A (nl) | 1980-11-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK149453B (da) | Alkylenbisguanaminer og hermed stabiliserede vandige formaldehydoploesninger | |
| JP3181347B2 (ja) | アミンオキシドの安定方法及び安定剤含有アミンオキシド組成物 | |
| US2512950A (en) | Process for the production of polyoxymethylene ethers | |
| NO152866B (no) | Kabeltrekkenhet | |
| US3087965A (en) | Preparation of nu-alkoxymethyl substituted amides | |
| EP0718033A2 (en) | Emulsifier | |
| NO117850B (da) | ||
| EP0079037B1 (de) | Neue Bismelamine | |
| US4683307A (en) | Process for the preparation of dodecamethylenebismelamine | |
| IE35693B1 (en) | 1-phenoxy-2-hydroxy-3-hydroxyalkylaminopropanes and processes for their preparation | |
| NO116760B (da) | ||
| US2461906A (en) | Production of halogenated alcohols and formals | |
| US3658912A (en) | Stabilisation of aqueous formaldehyde solutions | |
| Tartakovskii et al. | Preparation of N, N-dialkyl methylenebisnitramines | |
| US5320785A (en) | Compositions containing phosphono compounds and organic acids as flameproofing agents | |
| US3899468A (en) | Novel interpolymer of amine, aldehyde and sulfanilamide | |
| DE2138309B2 (de) | Stabilisierung waessriger formaldehydloesungen | |
| US2723979A (en) | 4-amino-5-hydroxy-2, 6-di(hydroxymethyl)-pyrimidine and process of preparing same | |
| EP0365771B1 (de) | Verfahren zur Stabilisierung von wässrigen Formaldehydlösungen | |
| Koopman | Hydrolysis of 2‐substituted 4, 6 dichloro‐1, 3, 5‐triazines | |
| SU285635A1 (da) | ||
| RU2235093C1 (ru) | 2-триметиламмонийхлорид-4,6-бис(нонилоксикарбонилметиламино)-1,3,5-триазин в качестве пав | |
| DE2061258A1 (de) | Stabilisierung waessriger Formaldehydloesungen | |
| JPH03232866A (ja) | メチロール化シクロヘキサンカルボグアナミンの製造方法 | |
| DE1795343A1 (de) | Neuartige heterocyclische Verbindungen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B1 | Patent granted (law 1993) | ||
| PBP | Patent lapsed | ||
| PBP | Patent lapsed |