DK149453B - Alkylenbisguanaminer og hermed stabiliserede vandige formaldehydoploesninger - Google Patents
Alkylenbisguanaminer og hermed stabiliserede vandige formaldehydoploesninger Download PDFInfo
- Publication number
- DK149453B DK149453B DK167280AA DK167280A DK149453B DK 149453 B DK149453 B DK 149453B DK 167280A A DK167280A A DK 167280AA DK 167280 A DK167280 A DK 167280A DK 149453 B DK149453 B DK 149453B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- formaldehyde
- solutions
- bisguanamines
- aqueous
- methanol
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
- C07D251/16—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom
- C07D251/18—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom with nitrogen atoms directly attached to the two other ring carbon atoms, e.g. guanamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
- C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
- C09K15/30—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing heterocyclic ring with at least one nitrogen atom as ring member
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
i 149453
Opfindelsen angår hidtil ukendte bisguanaminer og vandige formaldehydopløsninger, stabiliseret med sådanne bisguanaminer.
Phenylenbisguanaminer med formlen 5 NH„ - - NH„ = 10 NH2 nh2 er allerede kendte (tysk fremlæggelsesskrift nr.
2.358.856). Desuden er alkylenbisguanaminer med formlen 15 NH - - (CH,) - - NH,
2 I II 2n 1 i 2 I I
NH2 nh2 20 hvori n er et tal fra 1 til 8, kendte (Chem. Ind. 1968, 1047).
Man har nu tilvejebragt alkylenbisguanaminer med formlen NH, - cr C - (CH,) -c - NH, I I 2 n II I 2
N. _N N. .N
I I
NH, NH, 30 ^ * hvori n er et tal fra 10 til 16 .
De omhandlede alkylenbisguanaminer kan fremstilles på samme måde som de kendte alkylenbisguanaminer (II), f.eks. ved omsætning af tilsvarende alifatiske di-35 nitriler med dicyandiamid i polære opløsningsmidler, såsom dimethylsulfoxid, i overensstemmelse med fremgangsmåden ifølge Chem. Ind. 1968, 1047.
F.eks. går man til fremstilling af dodecanobis- 2 149453 guanamin ud fra 1,10-dicyanodecan, og til fremstilling af hexadecanobisguanamin ud fra 1,14-dicyanotetradecan.
5 Vandige formaldehydopløsninger, navnlig opløsnin ger med indhold på mere end 30 vægt-% formaldehyd, bliver ustabile, når bestemte temperaturer underskrides ved oplagringen. Der optræder uklarhedsdannelse som følge af formaldehydoligomere og til sidst udfældning af paraform-10 aldehyd. Opløsningerne er desto mere ustabile, jo højere koncentrationen af formaldehyd er, og jo lavere oplagringstemperaturen er. Ifølge angivelserne i monografien "Formaldehyde" af J.F. Walker, 3. oplag, side 95, forbliver en 30%'s formaldehydopløsning stabil i indtil ca.
15 3 måneder, når den holdes på mindst 7°C. For en 37%’s opløsning andrager den nødvendige mindstetemperatur 35°C, for en 45%'s opløsning 55°C og for en 50%‘s opløsning 65°C. Imidlertid er det en ulempe ved anvendelsen af høje lagertemperaturer, at der i formaldehydopløsninger-20 ne dannes myresyre i betydeligt omfang. Denne bevirker korrosion, og navnlig forstyrrer den ved anvendelse af formaldehydopløsningerne til kondensationsreaktioner.
De ovennævnte værdier refererer til formaldehyd-opløsninger, der indeholder mindre end 1 vægt-% methanol 25 som stabilisator. Ved anvendelse af højere methanolkon-centrationer kan ganske vist opnås samme lagerholdbarhe-der ved lavere temperaturer, men det er imidlertid nødvendigt med uforholdsmæssig høje methanolkoncentrationer.
F.eks. er det i en .37%'s formaldehydopløsning til en la-30 gertemperatur på 21°C -nødvendigt med et metha- nolindhold på 7%, til 7°C nødvendigt med et methanolind-hold på 10% og til 6°C nødvendigt med et methanolindhold på 12%. Methanoltilsætningen fordyrer imidlertid formaldehydopløsningerne betydeligt, navnlig da methanolet ved 35 anvendelsen af opløsningerne almindeligvis går tabt.
Bortset derfra bevirker methanol en formindskelse af reaktionshastigheden ved talrige kondensationsreaktioner, f.eks. ved kondensationen med melamin.
3 149453
Foruden methanol kendes der som stabiliseringsmiddel ethanol# propanol-(1)# propanol-(2), glycol# glycerol# urinstof, methyl- og dimethylurinstof# thiourinstof, diethylthiourinstof, formamid# melamin# methylolmelamin 5 og acetoxim (J.F.Walker# "Formaldehyde”# 3. oplag, side 95 j US-patentskrifterne nr. 2.002.243, 2.000.152 og 2.237.092). Disse stoffer må dog for at være virksomme anvendes i koncentrationer på mindst 2%.
Stabiliseringsmidler# som kan anvendes i lave 10 koncentrationer# er f.eks. ethere# acetaler af polyalko-holer# såsom pentaerythritol# sorbitol# polyethylengly-col, med disse polyalkoholer forestrede højere fedtsyrer# højere alkoholer, såsom heptanol, octanol, decanol# hy-droquinon, polyvinylalkohol, dennes estere og acetaler 15 (US-patentskrift nr. 3.183.271# britisk patentskrift nr. 1.129.507 og japansk patentskrift nr. 303.396). Det er imidlertid en ulempe# at virkningen af disse stoffer ved lave koncentrationer og lave temperaturer er utilstrækkelig.
20 Det er endvidere kendt som stabilisatorer at an vende lipofile kolloider# såsom polyoxyethytenlaurylether (HLB (hydrofil-lipofil-balance)-værdi = 9,5)# lipofile sorbitolestere af højere fedtsyrer# såsom sorbitolmono-laurat (HLB-værdi = 8,6), eller opløselige eller delvis 25 opløselige hydrofile kolloider# såsom methylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose# ethylcellulose# gelatine# pectin og celluloseacetostearat. De anvendes i koncentrationer på under 0,1, fortrinsvis under 0,5% (tysk offentliggørelsesskrift nr. 1.443.566 og US-patentskrift 30 nr. 3.137.736). Også i disse tilfælde er den stabiliserende virkning i formaldehydopløsninger med et methanol-indhold på under 1% ved lave temperaturer ikke tilstrækkelig.
Som stabilisatorer anvendes også 2,4-diamino-triar 35 zin-(1,3,5) eller methylolderivater heraf, som i 6-stil-lingen bærer en alifatisk gruppe med 7 til 9 carbonatomer eller en alkoxy- eller alkylmercaptogruppe med 5 til 10 carbonatomer (tysk patentskrift nr. 1.205.073# belgisk 4 149453 patentskrift nr. 719.245). For at disse forbindelser kan give en god stabiliseringsvirkning, må de anvendes i koncentrationer på fra 0,05 til 0,2%.
Også blandinger af guanaminer, f-.eks. butyro-, 5 benzo- og acetoguanamin og deres methylolderivater, med fedtsyreestere, ethere eller acetaler af en polyvalent alkohol, hydroquinon, polyvinylalkohol samt esteren eller acetalen af en polyvinylalkohol, anvendes til stabilisering af formaldehydopløsninger. I disse blandinger 10 må guanaminerne anvendes i koncentrationer på 0,08%, navnlig på 0,1%, hvis der skal opnås en tilstrækkelig virkning (tysk fremlæggelsesskrift nr. 1.219.464).
Desuden er det kendt som stabilisatorer at anvende methoxymethyl-, ethoxymethy1-, propoxymethyl- og but-15 oxymethylderivater af aceto-, propio-, butyro- og benzo-guanamin, som er blandet med reaktionsprodukter af formaldehyd med ethylenglycol, propylenglycol, polyethylen-glycol, polypropylenglycol, glycerol, trimethylolpropan, pentaerythritol,sorbitol eller polyvinylalkohol og med 20 aceto-, propio-, butyro- eller benzoguanamin eller med methyl-, ethyl-, propyl-, butyl-, cyclohexyl-, benzyl-eller phenylmelamin (tysk fremlæggelsesskrift nr.
1.268.608). De koncentrationer, hvori de forskellige guanaminer eller deres blandinger anvendes, ligger mellem 25 0,0025 og 0,06%, idet det dog ved disse lave stabilisatorkoncentrationer er nødvendigt med en forøget lagertem-peratur, hvis der skal opnås en tilstrækkelig stabilitet af formaldehydopløsningerne. Dersom der anvendes højere koncentrationer, nemlig 0,001 til 0,1% af guanaminerne 30 med 0,1 til 1,0% melamin (tysk patentskrift nr.
-1.768.915), er stabiliseringen ganske vist bedre, men formaldehydets reaktionsdygtighed til kondensationer forringes imidlertid betydeligt.
Det er desuden kendt, at virkningen af guanaminer 35 eller deres methylolderivater som stabilisator kan forøges, når der yderligere anvendes hydrofile polyglycol-ethere af fedtalkoholer eller af.polyalkohol-fedtsyre-partialestere eller ionaktive overfladeaktive stoffer, 5 149453 såsom phosphorsyreestere af nonylphenylpolyethylenglyooler, men heller ikke i disse tilfælde er virkningen tilfredsstillende.
Endelig er det også kendt at anvende phenylenbis-5 guanaminer som stabilisator (tysk fremlæggelsesskrift nr. 2.358.856). Disse stoffer udviser ganske vist en bedre virkning, men de er imidlertid forholdsvis vanskeligt tilgængelige og udviser navnlig den ulempe, at de er meget tungt opløselige. Det er derfor vanskeligt og 10 kræver lang tid at indføre den nødvendige mængde stabilisator i opløselig form. Alkylenbisguanaminerne (II) er ganske vist betydeligt lettere opløselige, men de virker imidlertid ikke eller kun i meget ringe grad stabiliserende .
15 Ifølge opfindelsen tilvejebringes der vandige formaldehydopløsninger, stabiliseret med bisguanaminer, hvilke opløsninger er ejendommelige ved, at de indeholder alkylenbisguanaminer med den ovenstående formel III, hvori n er et tal fra 10 til 16, navnlig et tal 20 fra 14 til 16.
Der er navnlig tale om stabilisering af formaldehydopløsninger med methanolindhold på mindre end 1 vægt-%. Medens de kendte alkylenbisguanaminer (II) er uegnede hertil, virker de her omhandlede forbindelser 25 (III) udmærket stabiliserende. I forhold til phenylen-bisguanaminer (I) udviser de foruden bedre virkning (se nedenstående sammenligningsforsøg) navnlig'den fordel, at de er betydeligt lettere opløselige, og anvenr-delsen af dem er derfor væsentligt mindre indsatskræ-30 vende.
De mængder, hvori stabilisatorerne sættes til formaldehydopløsningerne, retter sig i påkommende tilfælde i et vistomfang efter opløsningernes formaldehydindhold og lagertemperaturer. I de fleste tilfælde kommer s tab i1isatorindhold mellem 0,001 og 0,5 vægt-% i betragtning. Fortrinsvis vælges stabilisatorindhold mellem 0,005 og 0,10, navnlig mellem 0,01 og 0,03, vægt-%.
• Opfindelsen belyses nærmere ved hjælp af de efterfølgende eksempler.
6 149453
Eksempler A) Fremstilling af alkylenbisguanaminer.
1. 210 g (2,5 mol) dicyandiamid opløstes i 500 ml dimethylsulfolxid, som herved blev opvarmet til 60°C. I
5 denne opløsning indførtes 192 g (1,0 mol) 1,10-dicyano-decan, og derefter tilsattes der 30 g af en 50%'s vandig kaliumhydroxidopløsning. Blandingen opvarmedes til 135°C, holdtes ved denne temperatur i 45 minutter, afkøledes derpå til 100°C og fortyndedes derefter ved tilsætning 10 af 500 ml vand til det dobbelte rumfang. Fra den varme blanding fraskiltes det udskilte dodecanobisguanamin.
Det vaskedes med vand og omkrystalliseredes af dimethyl-sulfoxid. Udbyttet androg 346 g, svarende til 96%, beregnet på det anvendte 1,10-dicyanodecan. Dodecanobis-15 guanaminet havde et smeltepunkt på 290°C. Elementæranalysen viste følgende resultat:
C Η N
fundet 53,0 8,0 38,7 beregnet for 53,3 7,8 38,9 20 C16H28N10
Dodecanobisguanaminet identificeredes desuden ved IR- og NMR-spektroskopi samt ved massespektrografi.
2. Man gik frem som i eksempel 1, idet man dog omsatte 1,11-dicyanoundecan til opnåelse af tridecanobis- 25 guanamin.
Smeltepunkt af guanaminen: 219°C.
Elementær analyse:
C Η N
fundet 55,0 7,6 37,3 30 beregnet for 54,5 8,0 37,5 C17H30N10 3. Man gik frem som i eksempel 1, idet man dog omsatte 1,12—dicyanodocecan til opnåelse af tetradecano-bisguanamin.
35 Smeltepunkt af guanaminen: 180°C.
Elementæranalys e: 7 149453
C Η N
fundet 56/7. 8r5 34,5 beregnet for 56,8 8,5 35,7 C18H32N10 54. Man gik frem som i eksempel 1, idet man dog omsatte 1,14-dicyanotetradecan til opnåelse af hexadecano-bisguanamin.
Smeltepunkt af guanaminen: 219°C.
Elementæranalyse:
10 C Η N
fundet 58,5 8,5 32,8 beregnet for 57,7 8,7 33,6 C20H36N10 15 20 B) Stabilisering af formaldehydopløsninger.
Der anvendtes formaldehydopløsninger med forskel-25 lige indhold af formaldehyd og methanol. Til disse opløsninger sattes forskellige mængder af bisguanaminer som stabilisatorer, og det afprøvedes, hvor længe disse opløsninger var stabile ved en bestemt lagertemperatur.
Til opløsning af stabilisatorerne i formaldehyd-30 opløsningerne holdtes disse i hvert tilfælde i 20 til 30 minutter under omrøring ved 50°C.
Resultaterne er anført i nedenstående tabeller. Stabilisatorerne, bisguanaminerne, er tilkendegivet ved n, antallet af methylengrupper ifølge formel III. Stabi-.35 lisatorindholdet er angivet i vægt-%, beregnet på den totale formaldehydopløsning. Som lagerholdbarhed gjaldt den tid, hvori opløsningen var stabil. Opløsningerne 8 149453 blev anset som stabile, indtil der optrådte den første med øjet netop iagttagelige udskillelse.
Tabel 1
Opløsninger med 37 vægt-% formaldehyd og 0,30 vægt-% 5 methanol; pH-værdi 4,2.
Nr. Stabilisator Lagertem- Lagerhold-
Art Indhold peratur barhed _n_%__dage_ 1 10 0,020 0 20 10 2 10 0,030 0 >120 3 11 0,020 0 30 4 12 0,020 0 >90 5 12 0,030 0 >120 6 14 0,010 0 >120 15 7 16 0,005 0 10 8 16 0,010 0 >120
Tabel 2
Opløsninger med 40 vægt-% formaldehyd og 0,40vægt-% methanol; pH-værdi 4,1.
20 Nr. Stabilisator Lagertem- Lagerhold-
Art Indhold peratur barhed _n_%__C_dage_ 9 10 0,020 10 70 10 10 0,030 10 >120 25 11 11 0,020 10 >120 12 12 0,020 10 >120 13 12 0,010 0 5 14 14 0,010 10 >120 15 16 0,010 0 7 30 16 16 0,010 10 >120 9 149453
Tabel 3
Opløsninger med 44 vægt-% formaldehyd og 0,45 vægt-% methanol; pH-værdi 3,9.
Nr. Stabilisator Lagertem- Lagerhold- 5 Art Indhold peratur barhed _n_%__dage_ 17 10 0,010 25 2 18 10 0,015 25 >60 19 11 0,015 25 > 60 10 20 12 0,010 25 19 21 12 0,015 25 > 60 22 14 0,010 25 > 60 23 16 0,010 25 > 60 15 Sammenligningsforsøg
En sammenlignende stabilitetsprøve, ved hvilken der som sammenligningsstabilisator anvendtes den fra det ovennævnte tyske fremlæggelsesskrift nr. 2.358.856 kendte, og ifølge dette fremlæggelsesskrift foretrukne 20 isophthalobisguanamin, gav følgende resultater:
Formaldehydopløsning (40 vægt-%), 0°C
Stabilisator Mængde Lagerholdbarhed _' _vægt-%_dage_ 25 Isophthalobisguanamin 0,03 10
Formel III, n = 10 0,03 12
Formel III, n = 12 0,03 >60
Det ses, at de her omhandlede bisguanaminer med 30 formlen III er den kendte stabilisator overlegne.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2919496 | 1979-05-15 | ||
| DE19792919496 DE2919496A1 (de) | 1979-05-15 | 1979-05-15 | Neue bisguanamine |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK167280A DK167280A (da) | 1980-11-16 |
| DK149453B true DK149453B (da) | 1986-06-16 |
| DK149453C DK149453C (da) | 1986-11-17 |
Family
ID=6070751
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK167280A DK149453C (da) | 1979-05-15 | 1980-04-18 | Alkylenbisguanaminer og hermed stabiliserede vandige formaldehydoploesninger |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4339578A (da) |
| JP (1) | JPS55162778A (da) |
| AT (1) | AT372070B (da) |
| BE (1) | BE883282A (da) |
| BR (1) | BR8002985A (da) |
| CA (1) | CA1120477A (da) |
| CH (1) | CH642363A5 (da) |
| DE (1) | DE2919496A1 (da) |
| DK (1) | DK149453C (da) |
| FR (1) | FR2456735A1 (da) |
| GB (1) | GB2056436B (da) |
| IL (1) | IL60019A (da) |
| IT (1) | IT1188936B (da) |
| NL (1) | NL8001399A (da) |
| NO (1) | NO158503C (da) |
| SE (1) | SE435181B (da) |
| YU (1) | YU29480A (da) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2919496A1 (de) * | 1979-05-15 | 1980-12-04 | Degussa | Neue bisguanamine |
| DE3143920A1 (de) * | 1981-11-05 | 1983-05-11 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Neue bismelamine |
| DE3509056A1 (de) * | 1985-03-14 | 1986-09-18 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von dodecamethylenbismelamin und dessen verwendung |
| DE3836047A1 (de) * | 1988-10-22 | 1990-04-26 | Degussa | Verfahren zur stabilisierung von waessrigen formaldehydloesungen |
| JPH09278700A (ja) * | 1996-04-17 | 1997-10-28 | Katayama Chem Works Co Ltd | 脂肪族アルデヒド水性溶液、その安定剤及び安定化方法 |
| KR20010032998A (ko) * | 1997-12-12 | 2001-04-25 | 스티븐 에프. 웨인스톡 | 트리아진 혈관형성 억제제 |
| US6150362A (en) * | 1997-12-12 | 2000-11-21 | Henkin; Jack | Triazine angiogenesis inhibitors |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2423353A (en) * | 1947-07-01 | Polymethylene diguanamines | ||
| US2000152A (en) * | 1932-06-29 | 1935-05-07 | Du Pont | Stabilization of formaldehyde solutions |
| US2237092A (en) * | 1939-11-28 | 1941-04-01 | American Cyanamid Co | Stabilization of formaldehyde solutions |
| US2642409A (en) * | 1951-05-15 | 1953-06-16 | Libbey Owens Ford Glass Co | Production of moldable compositions comprising an unsaturated alkyd and kaolin coated with a heterocyclic amine-formaldehyde resin |
| US2887409A (en) * | 1956-06-14 | 1959-05-19 | Jr William Julius Van Loo | Substituted guanamine-formaldehyde reaction products and the process for treating textiles therewith |
| DE1768915U (de) | 1958-04-02 | 1958-06-19 | Lutz Maschb K G | Vorrichtung zur verhinderung des verdrehens gefederter zugoesen. |
| US3137736A (en) * | 1958-06-24 | 1964-06-16 | Celanese Corp | Stabilization of formaldehyde solutions |
| US3183271A (en) * | 1961-12-01 | 1965-05-11 | Borden Co | Formaldehyde stabilization |
| GB1029039A (en) | 1963-04-18 | 1966-05-11 | Koei Kagaku Kogyo Kabushiki Ka | Improvements relating to the stabilization of aqueous formaldehyde solutions |
| GB1092657A (en) | 1963-12-28 | 1967-11-29 | Koei Chemical Company Ltd Koei | Improvements relating to the stabilization of aqueous formaldehyde solutions |
| DE1205073B (de) | 1964-04-03 | 1965-11-18 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Stabilisieren von waessrigen oder waessrig-methanolischen Formaldehydloesungen |
| US3518313A (en) | 1966-04-05 | 1970-06-30 | Kao Corp | Method of stabilizing aqueous formaldehyde |
| DE1643879A1 (de) | 1967-08-11 | 1971-07-15 | Degussa | Stabilisieren von Formaldehydloesungen II |
| FR1577912A (da) | 1968-09-04 | 1969-08-08 | ||
| DE2358856C3 (de) * | 1973-11-26 | 1981-05-21 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Stabilisierung wäßriger Formaldehydlösungen |
| GB2003485B (en) * | 1977-08-30 | 1982-03-10 | Asahi Chemical Ind | Flame retardant resin composition comprising reaction product of polyguanamine compound and cyanuric or isocyanuric acid compound |
| DE2919496A1 (de) * | 1979-05-15 | 1980-12-04 | Degussa | Neue bisguanamine |
-
1979
- 1979-05-15 DE DE19792919496 patent/DE2919496A1/de active Granted
-
1980
- 1980-02-05 YU YU00294/80A patent/YU29480A/xx unknown
- 1980-02-27 NO NO800556A patent/NO158503C/no unknown
- 1980-03-07 NL NL8001399A patent/NL8001399A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-03-26 FR FR8006732A patent/FR2456735A1/fr active Granted
- 1980-04-18 DK DK167280A patent/DK149453C/da not_active IP Right Cessation
- 1980-05-05 US US06/146,247 patent/US4339578A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-05-07 IL IL60019A patent/IL60019A/xx unknown
- 1980-05-08 GB GB8015309A patent/GB2056436B/en not_active Expired
- 1980-05-12 AT AT0252580A patent/AT372070B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-05-13 BE BE6/47161A patent/BE883282A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-05-13 IT IT48659/80A patent/IT1188936B/it active
- 1980-05-14 CA CA000351925A patent/CA1120477A/en not_active Expired
- 1980-05-14 SE SE8003652A patent/SE435181B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-05-14 BR BR8002985A patent/BR8002985A/pt not_active IP Right Cessation
- 1980-05-14 CH CH379880A patent/CH642363A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-05-15 JP JP6345980A patent/JPS55162778A/ja active Granted
-
1982
- 1982-02-05 US US06/346,255 patent/US4389333A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO800556L (no) | 1980-11-17 |
| GB2056436B (en) | 1983-05-25 |
| US4339578A (en) | 1982-07-13 |
| JPS6241593B2 (da) | 1987-09-03 |
| BE883282A (fr) | 1980-11-13 |
| IL60019A (en) | 1983-09-30 |
| CA1120477A (en) | 1982-03-23 |
| US4389333A (en) | 1983-06-21 |
| DK167280A (da) | 1980-11-16 |
| IT8048659A1 (it) | 1981-11-13 |
| BR8002985A (pt) | 1980-12-23 |
| YU29480A (en) | 1984-02-29 |
| IT1188936B (it) | 1988-01-28 |
| CH642363A5 (de) | 1984-04-13 |
| IL60019A0 (en) | 1980-07-31 |
| NL8001399A (nl) | 1980-11-18 |
| AT372070B (de) | 1983-08-25 |
| ATA252580A (de) | 1983-01-15 |
| DE2919496A1 (de) | 1980-12-04 |
| SE8003652L (sv) | 1980-11-16 |
| DK149453C (da) | 1986-11-17 |
| FR2456735A1 (fr) | 1980-12-12 |
| DE2919496C2 (da) | 1987-09-03 |
| IT8048659A0 (it) | 1980-05-13 |
| NO158503C (no) | 1988-09-21 |
| FR2456735B1 (da) | 1984-12-28 |
| SE435181B (sv) | 1984-09-10 |
| GB2056436A (en) | 1981-03-18 |
| JPS55162778A (en) | 1980-12-18 |
| NO158503B (no) | 1988-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK149453B (da) | Alkylenbisguanaminer og hermed stabiliserede vandige formaldehydoploesninger | |
| JP3181347B2 (ja) | アミンオキシドの安定方法及び安定剤含有アミンオキシド組成物 | |
| DE2313553B2 (de) | Polyäthylenglykoladdukte von methylolierten Amino-s-triazinen mit einem hydrophoben Rest und ihre Verwendung | |
| US2512950A (en) | Process for the production of polyoxymethylene ethers | |
| US3087965A (en) | Preparation of nu-alkoxymethyl substituted amides | |
| NO152866B (no) | Kabeltrekkenhet | |
| NO117850B (da) | ||
| EP0079037B1 (de) | Neue Bismelamine | |
| JP3130911B2 (ja) | Ｎ−メチロールエーテル水溶液の製造法 | |
| US4683307A (en) | Process for the preparation of dodecamethylenebismelamine | |
| IE35693B1 (en) | 1-phenoxy-2-hydroxy-3-hydroxyalkylaminopropanes and processes for their preparation | |
| NO116760B (da) | ||
| US2461906A (en) | Production of halogenated alcohols and formals | |
| US5320785A (en) | Compositions containing phosphono compounds and organic acids as flameproofing agents | |
| US3899468A (en) | Novel interpolymer of amine, aldehyde and sulfanilamide | |
| Tartakovskii et al. | Preparation of N, N-dialkyl methylenebisnitramines | |
| EP0718033A2 (en) | Emulsifier | |
| PL80746B1 (da) | ||
| US2723979A (en) | 4-amino-5-hydroxy-2, 6-di(hydroxymethyl)-pyrimidine and process of preparing same | |
| EP0365771B1 (de) | Verfahren zur Stabilisierung von wässrigen Formaldehydlösungen | |
| DE1644996C (de) | Wäßrige Trankharzlosungen | |
| SU285635A1 (da) | ||
| RU2235093C1 (ru) | 2-триметиламмонийхлорид-4,6-бис(нонилоксикарбонилметиламино)-1,3,5-триазин в качестве пав | |
| US20220119357A1 (en) | A process for the preparation of triazine intermediates and a process for the preparation of uv absorbers thereof | |
| JPH03232866A (ja) | メチロール化シクロヘキサンカルボグアナミンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B1 | Patent granted (law 1993) | ||
| PBP | Patent lapsed | ||
| PBP | Patent lapsed |