NO158503B - Nye bisguanaminer og anvendelse derav. - Google Patents
Nye bisguanaminer og anvendelse derav. Download PDFInfo
- Publication number
- NO158503B NO158503B NO800556A NO800556A NO158503B NO 158503 B NO158503 B NO 158503B NO 800556 A NO800556 A NO 800556A NO 800556 A NO800556 A NO 800556A NO 158503 B NO158503 B NO 158503B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- formaldehyde
- stabilizers
- solutions
- methanol
- bisguanamines
- Prior art date
Links
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 57
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 21
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 15
- 229960004279 formaldehyde Drugs 0.000 description 15
- -1 polyoxyethylene lauryl ether Polymers 0.000 description 11
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 9
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 5
- VZXTWGWHSMCWGA-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC=NC(N)=N1 VZXTWGWHSMCWGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 4
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 4
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 4
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 4
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AVQYXBDAZWIFTO-UHFFFAOYSA-N dodecanedinitrile Chemical compound N#CCCCCCCCCCCC#N AVQYXBDAZWIFTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 1-heptanol Chemical compound CCCCCCCO BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 6-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NGYGUYRBWLUDRP-UHFFFAOYSA-N 6-propyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound CCCC1=NC(N)=NC(N)=N1 NGYGUYRBWLUDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- NJYZCEFQAIUHSD-UHFFFAOYSA-N acetoguanamine Chemical compound CC1=NC(N)=NC(N)=N1 NJYZCEFQAIUHSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- OMJZDDSTIUIRDT-UHFFFAOYSA-N hexadecanedinitrile Chemical compound N#CCCCCCCCCCCCCCCC#N OMJZDDSTIUIRDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MMEAFPSLRJDLRM-UHFFFAOYSA-N octadecanedinitrile Chemical compound N#CCCCCCCCCCCCCCCCCC#N MMEAFPSLRJDLRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N (2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dimethoxy-2-(methoxymethyl)-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-4,5,6-trimethoxy-2-(methoxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxane Chemical compound CO[C@@H]1[C@@H](OC)[C@H](OC)[C@@H](COC)O[C@H]1O[C@H]1[C@H](OC)[C@@H](OC)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](OC)[C@H](OC)O[C@@H]2COC)OC)O[C@@H]1COC LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N 0.000 description 1
- OFAPSLLQSSHRSQ-UHFFFAOYSA-N 1H-triazine-2,4-diamine Chemical class NN1NC=CC(N)=N1 OFAPSLLQSSHRSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIHOVGXINXMLLR-UHFFFAOYSA-N 2-n-phenyl-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(NC=2C=CC=CC=2)=N1 JIHOVGXINXMLLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- FLVIGYVXZHLUHP-UHFFFAOYSA-N N,N'-diethylthiourea Chemical compound CCNC(=S)NCC FLVIGYVXZHLUHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGJKQDOBUOMPEZ-UHFFFAOYSA-N N,N'-dimethylurea Chemical compound CNC(=O)NC MGJKQDOBUOMPEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBHRHUJRKGNOKX-UHFFFAOYSA-N [(4,6-diamino-1,3,5-triazin-2-yl)amino]methanol Chemical compound NC1=NC(N)=NC(NCO)=N1 MBHRHUJRKGNOKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N acetone oxime Chemical compound CC(C)=NO PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000005605 benzo group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 125000005745 ethoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N hydroxypropyl methyl cellulose Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 239000001814 pectin Substances 0.000 description 1
- 235000010987 pectin Nutrition 0.000 description 1
- 229920001277 pectin Polymers 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229920000259 polyoxyethylene lauryl ether Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000005767 propoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[#8]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- JTOFSXGLSGTDCB-UHFFFAOYSA-N tetradecanedinitrile Chemical compound N#CCCCCCCCCCCCCC#N JTOFSXGLSGTDCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMWAOHBYAMMDGT-UHFFFAOYSA-N tridecanedinitrile Chemical compound N#CCCCCCCCCCCCC#N RMWAOHBYAMMDGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940113165 trimethylolpropane Drugs 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
- C07D251/16—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom
- C07D251/18—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom with nitrogen atoms directly attached to the two other ring carbon atoms, e.g. guanamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
- C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
- C09K15/30—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing heterocyclic ring with at least one nitrogen atom as ring member
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører nye bisguanaminer og
deres anvendelse for stabilisering av formaldehydoppløsninger.
Det er allerede kjent (DE-AS 2.358.8561 fenylenbisguanaminer med formel
Dessuten er det kjent (Chem. Ind. 1968 ,. 1047) alkylenbisguanaminer med formel
hvori n er et tall fra 1 til 8.
Det er nå fremstilt alkylenbisguanaminer med formel
hvori n er et tall fra 10 til 20.
Alkylenbisguanaminer ifølge oppfinnelsen
kan fremstilles på samme måte som de kjente alkylenbisguan-
aminer (II), eksempelvis ved omsetning av tilsvarende alifa-
tiske dinitriler med dicyandiamid i polare oppløsningsmidler,
som dimetylsulfoksyd, tilsvarende fremgangsmåten ifølge Chem. Ind. 1968, 1047.
Eksempelvis fås også for fremstilling av dodecanobisguanamin ut fra 1,10-dicyanodecan, for fremstillingen av heksadecanobisguahamln ut fra 1,14-dicyanotetradecan og for fremstillingen av oktadecanobisguanamin ut fra 1,16-dicyanoheksadecan.
Vandige formaldehydoppløsninger, spesielt oppløsninger med innhold på mer enn 30 vekt-% formaldehyd, blir ustabile, når ved lagringer underskrides bestemte temperaturer. Det opptrer, uklarhet ved formaldehydoligomere og endelig utfelling av paraformaldehyd. Oppløsningene er desto mere ustabile, jo høyere konsentrasjonen av formaldehyd er, og jo lavere lagringstemperaturen er. Etter angivelsene i Monographie "Formaldehyde" av J.F. Walker, 3. opplag,
s. 95, forblir en 30 %-ig formaldehydoppløsning stabil i
ca. 3 måneder, når den holdes på minst 7°C. For en 37 %-ig oppløsning utgjør den nødvendige minstetemperatur 35°C, for en 45 %-ig oppløsning 55°C og for en 50 %-ig oppløsning 65°C. Uheldig er ved anvendelsen av høyere lagringstemperaturer imidlertid at i formaldehydoppløsningen i betraktelig omfang danner seg maursyre. Denne bevirker korrosjon og spesielt forstyrrer den ved anvendelsen av formaldehydoppløsningen til kondensasjonsreaksjoner.
Ovennevnte verdier refererer seg til forniT aldehydoppløsninger som inneholder mindre enn 1 vekt-% metanol som stabilisator. Ved anvendelse av høyere metanolkonsentrasjoner kan det riktignok oppnås samme lagringsholdbarhet ved lavere temperaturer, imidlertid kreves ufor-holdsmessig høye metanolkonsentrasjoner. Eksempelvis er det i en 37 %-ig formaldehydoppløsning for en lagertemperatur på 21°C nødvendig med et metanolinnhold på 7 %, for 7°C et slikt på 10 % og for 6°C et slikt på 12 %. Metanoltilsetningen fordyrer imidlertid formaldehydoppløsningene betraktelig,
i tillegg går metanolen ved anvendelsen av oppløsningen van-ligvis tapt. Bortsett fra dette nedsettes ved metanolen omsetningshastigheten ved tallrike kondensasjonsreaksjoner, eksempelvis ved kondensasjon med melamin.
Foruten metanol er det som stabiliserings-middel kjent etanol, propanol-(11, propanol-(2) , glykol, glycerol, urinstoff, metyl- og dimetylurinstoff, tiourinstoff, dietyltiourinstoff, formamid, melamin, metylolmelamin og acetoksim (J.F. Walker, "Formaldehyde", 3. opplag, s. 95,
US patenter nr. 2.002.243, 2.00Q.152 og 2.237.0921. Disse stoffer må imidlertid for at de er virksomme anvendes i konsentrasjoner på minst 2 %.
Stabiliseringsmidler som kan anvendes i lavere konsentrasjoner er eksempelvis eter, acetaler av polyalkoholer samt pentaerytrit, sorbit, polyetylenglykol, med disse polyalkoholer forestrede høyere fettsyrer, høyere alkoholer som heptanol, oktanol, decanol, hydrokinon, polyvinylalkohol, dens estere og acetaler (US patent nr. 3.183.271, britisk patent nr. 1.129.507 og japansk patent nr. 303.396). Uheldig er imidlertid at virkningen av disse stoffer ved lavere konsentrasjoner og lavere temperaturer er utilstrekkelig.
Det er videre kjent å anvende lipofile kolloider, som polyoksyetylenlauryleter (HLB (hydrophile lipophile balance)-verdi = 9,5), lipofil sorbitester av høyere fettsyrer som sorbitmonolaurat (HLB-verdi = 8,6) eller oppløse-lige eller delvis oppløselige hydrofile kolloider som metyl-cellulose, hydroksypropylmetylcellulose, etylcellulose, gela-tiner, pektin og celluloseacetostearat som stabilisatorer.
De anvendes i konsentrasjoner under 0,1 resp. under 0,5 %
(DE-OS 1.443.566, US patent nr. 3.137.736). Også i disse tilfeller er den stabiliserende virkning i formaldehyd-oppløsningen med et metanolinnhold på under 1 % ikke tilstrekkelig ved lavere temperaturer.
Som stabilisatorer anvendes også 2,4-diamino-triaziner- (1,3,5) eller deres metylolderivater som i 6-stil-ling har en alifatisk rest med 7 til 9 karbonatomer eller en alkoksy- resp. en alkylmerkaptorest med 5 til 10 karbonatomer (tysk patent nr. 1.205.073, belgisk patent nr. 719.245). For at disse forbindelser gir en god stabiliseringsvirkning, må de anvendes i konsentrasjoner fra 0,005 til 0,2 %.
Også blandinger av guanaminer, eksempelvis butyro-, benzo-, acetoguanamin og deres metylolderivater med fettsyreestere, etere eller acetaler av en flerverdig alkohol, hydrokinon, polyvinylalkohol samt esteren eller acetalet av en polyvinylalkohol anvendes til stabilisering av formaldehyd-oppløsningen. I disse blandinger må guanaminene anvendes i konsentrasjoner på 0,08 %, spesielt på 0,1 %, når det skal oppnås en tilstrekkelig virkning (DE-AS 1.219.4641.
Dessuten er det kjent som stabilisatorer'å anvende (DE-AS 1.2 68.608) metoksymetyl-, etoksymetyl-, propoksymetyl- og butoksymetylderivater av aceto-, propio-, butyro- og benzoguanamin, som er blandet med reaksjonspro-dukter av formaldehyd med etylenglykol, propylenglykol, polyetylenglykol, polypropylenglykol, glycerol, trimetylol-propan, pentaerytrit, sorbit eller polyvinylalkohol og med aceto-, propio-, butyro- eller benzoguanamin eller med metyl-, etyl-, propyl-, butyl-, cykloheksyl-, benzyl- eller fenylmelamin. Konsentrasjonene hvori de forskjellige guanaminer resp. deres blandinger anvendes, ligger mellom 0,0025 og 0,06 %, imidlertid er ved disse lave stabilisatorkonsen-trasjoner en øket lagringstemperatur nødvendig, når det skal oppnås en tilstrekkelig stabilitet av formaldehydoppløs-ningene. Anvendes høyere konsentrasjoner, nemlig 0,001 til 0,1 % av guanaminene med 0,1 til 1,0 % melamin, (tysk patent nr. 1.768.915), så er stabiliseringen riktignok bedre, det nedsettes imidlertid reaksjonsevnen av formaldehydet for kondensasjonene.
Det er også kjent at virkningen av guanaminer eller deres metylolderivater som stabilisator kan øke, når det i tillegg anvendes hydrofile polyglykoleter av fettal-koholer eller av polyalkohol-fettsyrepartialestere eller ioneaktive overflateaktive stoffer som fosforsyreestere av nonylfenylpolyetylenglykoler, imidlertid er det også i disse tilfeller virkningen ennå ikke tilfredsstillende.
Endelig er det også kjent å anvende fenylenbisguanaminer som stabilisator (DE-AS 2.358.856). Disse stoffer viser riktignok en bedre virkning, er imidlertid forholdsvis vanskelig tilgjengelig og har spesielt den ulempe at de er tungtoppløselige. Det er derfor vanskelig 'og krever meget tid å innbringe den nødvendige mengde stabilisator i oppløselig form. Alkylenbisguanaminer (II) er riktignok betraktelig lettere oppløselige, virker imidlertid ikke eller-
bare lite stabiliserende.
Det er nå funnet en fremgangsmåte til stabilisering av formaldehydoppløsningen spesielt med metanolinnhold mindre enn 1 vekt-% under anvendelse av bisguanaminer som stabilisatorer, idet fremgangsmåten er karakterisert ved at det som stabilisator anvendes alkylenbisguanaminene (III) ifølge oppfinnelsen. Mens de kjent alkylenbisguanaminer (III er uegnet hertil, virker forbindelsene (III) ifølge oppfinnelsen utmerket stabiliserende. Overfor fenylenbisguanaminer (Il har de spesielt den fordel at de er betraktelig lettere opp-løselige og derfor er deres anvendelse vesentlig mindre komplisert.
I hvilke mengder stabilisatorene settes til formaldehydoppløsningen retter seg eventuelt i en viss grad etter formaldehydinnholdene og -lagringstemperaturen av opp-løsningene. I de fleste tilfeller kommer det på tale stabilisatorinnhold på mellom 0,001 og 0,5 vekt-%. Fortrinnsvis velges stabilisatorinnhold på mellom 0,005 og 0,10, spesielt mellom 0,01 og 0,03 vekt-%.
Eksempler
A) Fremstilling av alkylenbisguanaminer
1. Det ble oppløst 210 g (2,5 mol) dicyandiamid i 500 ml dimetylsulfoksyd, som derved ble oppvarmet til 60°C. I denne oppløsning ble det innført 192 g (1,0 mol) 1,10-dicyanodecan og deretter ble det tilsatt 30 g av en 50 %-ig vandig kaliumhydroksydoppløsning. Blandingen ble oppvarmet til 135°C, holdt 4 5 minutter ved denne tempera-tur, deretter avkjølt til 100°C og endelig ved tilsetning av 500 ml vann fortynnet til det dobbelte volum. Fra den varme blanding ble det utskilte dodecanobisguanamin adskilt. Det ble vasket med vann og omkrystallisert fra dimetylsulfoksyd. Utbyttet utgjorde 346 g, tilsvarende 96 %, referert til anvendt 1,10-dicyanodecan. Dodecanobisguanamin hadde
et smeltepunkt på 290°C. Elementæranalysen ga:
Dodecanbisguanamin ble dessuten identifi-sert IR- og NMR-spektroskopisk samt massespektroskopisk. 2. Det ble gått frem som ifølge eksempel 1, imidlertid ble 1,11-dicyanoundecan omsatt til tridecanobisguanamin. Guanaminets smeltepunkt: 219°C.
Elementæranalyse:
3. Det ble gått frem som ifølge eksempel 1, imidlertid ble det omsatt 1,12-dicyanododecan til tetradecanobisguanamin.
Guanaminets smeltepunkt: 180°C.
Elementæranalyse:
4. Det ble gått frem som i eksempel 1, imidlertid ble det omsatt 1,14-dicyanotetradecan til heksadecanobisguanamin. Guanaminets smeltepunkt: 219°C.
Elementæranalyse:
5. Det ble gått frem ifølge eksempel 1, imidlertid ble det omsatt 1,16-dicyanoheksadecan til oktadecanobisguanamin. Guanaminets smeltepunkt: 230°C.
Elementæranal<y>se:
B) Stabilisering av formaldehydoppløsninger.
Det ble anvendt formaldehydoppløsninger med forskjellige innhold av formaldehyd og metanol. Til disse oppløsninger ble det satt forskjellige mengder bisguanaminer som stabilisatorer og det ble undersøkt hvor lenge disse oppløsninger var stabile ved bestemte lagringstemperaturer.
For oppløsning av stabilisatorene i formalde-hydoppløsningene ble disse hver gang holdt 20 til 30 minutter under omrøring ved 50°C.
Resultatene er oppstilt i følgende tabeller.
Stabilisatorene, bisguanaminene, er karakterisert ved n, tall av metylen-grupper ifølge formel III. Stabilisatorinnhold er i vektprosent, referert til samlet formaldehyd-oppløsning. Som lagringsholdbarhet gjalt den tid hvori oppløsningen var stabil. Oppløsningene ble ansett som stabile så lenge inntil det opptrådte en første utskillelse som kunne iakttas med øyet.
Claims (2)
1.
Alkylenbisguanaminer med den generelle formel III
hvor n er et tall fra 10 til 20.
2.
Vandige formaldehydoppløsninger, som eventuelt inneholder opp til 1 vekt-# metanol, stabilisert med bisganamin, karakterisert ved at de som stabilisator inneholdende bisguanaminer med den generelle formel III
hvor n er et tall fra 10 til 20, fortrinnsvis i en mengde fra 0,001 til 0,5 vektprosent.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792919496 DE2919496A1 (de) | 1979-05-15 | 1979-05-15 | Neue bisguanamine |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO800556L NO800556L (no) | 1980-11-17 |
| NO158503B true NO158503B (no) | 1988-06-13 |
| NO158503C NO158503C (no) | 1988-09-21 |
Family
ID=6070751
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO800556A NO158503C (no) | 1979-05-15 | 1980-02-27 | Nye bisguanaminer og anvendelse derav. |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4339578A (no) |
| JP (1) | JPS55162778A (no) |
| AT (1) | AT372070B (no) |
| BE (1) | BE883282A (no) |
| BR (1) | BR8002985A (no) |
| CA (1) | CA1120477A (no) |
| CH (1) | CH642363A5 (no) |
| DE (1) | DE2919496A1 (no) |
| DK (1) | DK149453C (no) |
| FR (1) | FR2456735A1 (no) |
| GB (1) | GB2056436B (no) |
| IL (1) | IL60019A (no) |
| IT (1) | IT1188936B (no) |
| NL (1) | NL8001399A (no) |
| NO (1) | NO158503C (no) |
| SE (1) | SE435181B (no) |
| YU (1) | YU29480A (no) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2919496A1 (de) * | 1979-05-15 | 1980-12-04 | Degussa | Neue bisguanamine |
| DE3143920A1 (de) * | 1981-11-05 | 1983-05-11 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Neue bismelamine |
| DE3509056A1 (de) * | 1985-03-14 | 1986-09-18 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von dodecamethylenbismelamin und dessen verwendung |
| DE3836047A1 (de) * | 1988-10-22 | 1990-04-26 | Degussa | Verfahren zur stabilisierung von waessrigen formaldehydloesungen |
| JPH09278700A (ja) * | 1996-04-17 | 1997-10-28 | Katayama Chem Works Co Ltd | 脂肪族アルデヒド水性溶液、その安定剤及び安定化方法 |
| KR20010032998A (ko) * | 1997-12-12 | 2001-04-25 | 스티븐 에프. 웨인스톡 | 트리아진 혈관형성 억제제 |
| US6150362A (en) * | 1997-12-12 | 2000-11-21 | Henkin; Jack | Triazine angiogenesis inhibitors |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2423353A (en) * | 1947-07-01 | Polymethylene diguanamines | ||
| US2000152A (en) * | 1932-06-29 | 1935-05-07 | Du Pont | Stabilization of formaldehyde solutions |
| US2237092A (en) * | 1939-11-28 | 1941-04-01 | American Cyanamid Co | Stabilization of formaldehyde solutions |
| US2642409A (en) * | 1951-05-15 | 1953-06-16 | Libbey Owens Ford Glass Co | Production of moldable compositions comprising an unsaturated alkyd and kaolin coated with a heterocyclic amine-formaldehyde resin |
| US2887409A (en) * | 1956-06-14 | 1959-05-19 | Jr William Julius Van Loo | Substituted guanamine-formaldehyde reaction products and the process for treating textiles therewith |
| DE1768915U (de) | 1958-04-02 | 1958-06-19 | Lutz Maschb K G | Vorrichtung zur verhinderung des verdrehens gefederter zugoesen. |
| US3137736A (en) * | 1958-06-24 | 1964-06-16 | Celanese Corp | Stabilization of formaldehyde solutions |
| US3183271A (en) * | 1961-12-01 | 1965-05-11 | Borden Co | Formaldehyde stabilization |
| GB1029039A (en) | 1963-04-18 | 1966-05-11 | Koei Kagaku Kogyo Kabushiki Ka | Improvements relating to the stabilization of aqueous formaldehyde solutions |
| GB1092657A (en) | 1963-12-28 | 1967-11-29 | Koei Chemical Company Ltd Koei | Improvements relating to the stabilization of aqueous formaldehyde solutions |
| DE1205073B (de) | 1964-04-03 | 1965-11-18 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Stabilisieren von waessrigen oder waessrig-methanolischen Formaldehydloesungen |
| US3518313A (en) | 1966-04-05 | 1970-06-30 | Kao Corp | Method of stabilizing aqueous formaldehyde |
| DE1643879A1 (de) | 1967-08-11 | 1971-07-15 | Degussa | Stabilisieren von Formaldehydloesungen II |
| FR1577912A (no) | 1968-09-04 | 1969-08-08 | ||
| DE2358856C3 (de) * | 1973-11-26 | 1981-05-21 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Stabilisierung wäßriger Formaldehydlösungen |
| GB2003485B (en) * | 1977-08-30 | 1982-03-10 | Asahi Chemical Ind | Flame retardant resin composition comprising reaction product of polyguanamine compound and cyanuric or isocyanuric acid compound |
| DE2919496A1 (de) * | 1979-05-15 | 1980-12-04 | Degussa | Neue bisguanamine |
-
1979
- 1979-05-15 DE DE19792919496 patent/DE2919496A1/de active Granted
-
1980
- 1980-02-05 YU YU00294/80A patent/YU29480A/xx unknown
- 1980-02-27 NO NO800556A patent/NO158503C/no unknown
- 1980-03-07 NL NL8001399A patent/NL8001399A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-03-26 FR FR8006732A patent/FR2456735A1/fr active Granted
- 1980-04-18 DK DK167280A patent/DK149453C/da not_active IP Right Cessation
- 1980-05-05 US US06/146,247 patent/US4339578A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-05-07 IL IL60019A patent/IL60019A/xx unknown
- 1980-05-08 GB GB8015309A patent/GB2056436B/en not_active Expired
- 1980-05-12 AT AT0252580A patent/AT372070B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-05-13 BE BE6/47161A patent/BE883282A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-05-13 IT IT48659/80A patent/IT1188936B/it active
- 1980-05-14 CA CA000351925A patent/CA1120477A/en not_active Expired
- 1980-05-14 SE SE8003652A patent/SE435181B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-05-14 BR BR8002985A patent/BR8002985A/pt not_active IP Right Cessation
- 1980-05-14 CH CH379880A patent/CH642363A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-05-15 JP JP6345980A patent/JPS55162778A/ja active Granted
-
1982
- 1982-02-05 US US06/346,255 patent/US4389333A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO800556L (no) | 1980-11-17 |
| GB2056436B (en) | 1983-05-25 |
| US4339578A (en) | 1982-07-13 |
| JPS6241593B2 (no) | 1987-09-03 |
| BE883282A (fr) | 1980-11-13 |
| IL60019A (en) | 1983-09-30 |
| CA1120477A (en) | 1982-03-23 |
| US4389333A (en) | 1983-06-21 |
| DK167280A (da) | 1980-11-16 |
| IT8048659A1 (it) | 1981-11-13 |
| BR8002985A (pt) | 1980-12-23 |
| DK149453B (da) | 1986-06-16 |
| YU29480A (en) | 1984-02-29 |
| IT1188936B (it) | 1988-01-28 |
| CH642363A5 (de) | 1984-04-13 |
| IL60019A0 (en) | 1980-07-31 |
| NL8001399A (nl) | 1980-11-18 |
| AT372070B (de) | 1983-08-25 |
| ATA252580A (de) | 1983-01-15 |
| DE2919496A1 (de) | 1980-12-04 |
| SE8003652L (sv) | 1980-11-16 |
| DK149453C (da) | 1986-11-17 |
| FR2456735A1 (fr) | 1980-12-12 |
| DE2919496C2 (no) | 1987-09-03 |
| IT8048659A0 (it) | 1980-05-13 |
| NO158503C (no) | 1988-09-21 |
| FR2456735B1 (no) | 1984-12-28 |
| SE435181B (sv) | 1984-09-10 |
| GB2056436A (en) | 1981-03-18 |
| JPS55162778A (en) | 1980-12-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Deuss et al. | Phenolic acetals from lignins of varying compositions via iron (iii) triflate catalysed depolymerisation | |
| NO158503B (no) | Nye bisguanaminer og anvendelse derav. | |
| JP2009215340A (ja) | 安定化ポリアセタール共重合体の製造方法 | |
| US20230041935A1 (en) | Foam control | |
| AU643324B2 (en) | Phenolic resin alkoxylates | |
| US1948069A (en) | Production of paraformaldehyde | |
| NO152866B (no) | Kabeltrekkenhet | |
| GB598961A (en) | Improved resinous compositions and infusible, insoluble resinous products obtained therewith | |
| US2235783A (en) | Ethers of glucosides | |
| US3087965A (en) | Preparation of nu-alkoxymethyl substituted amides | |
| US4271286A (en) | Process for the preparation of etherified methylolaminotriazines | |
| KR102463967B1 (ko) | 옥시메틸렌 공중합체의 제조 방법 | |
| US2423353A (en) | Polymethylene diguanamines | |
| JPH0586805B2 (no) | ||
| NO116760B (no) | ||
| US2481981A (en) | Stable high reactivity paraformaldehyde | |
| NO117850B (no) | ||
| US3915973A (en) | Process for the preparation of mixed ethers of methylolated aminotriazine | |
| US3732252A (en) | Method for the synthesis of trioxan | |
| US4492643A (en) | Bismelamine stabilizers | |
| US2347312A (en) | Method of producing trimethylolnitromethane | |
| NO140785B (no) | Smakstilsetning for aa forbedre kaffesmaken hos naerings- og nytelsesmidler | |
| JP7448571B2 (ja) | ポリアセタール重合体の製造方法 | |
| US2324417A (en) | Preparation of derivatives of dimethylol urea | |
| US3637751A (en) | Production of trioxane |