MXPA06006894A - Composiciones retardantes de llama y su uso. - Google Patents

Abstract

La presente invencion se refiere a composiciones retardantes de llama comprendidas de (a) polimero estirenico anionico bromado, y (b) al menos un difenilalcano alfa-omega polibromado que tiene un total de al menos 6 atomos de bromo directamente enlazados a los anillos de fenilo y en el intervalo de 1 a 6 atomos de carbono en el grupo alquileno colocados entre los grupos fenilo, y composiciones polimericas de retardo de llama especificas con las cuales se ha mezclado (a) y (b) individualmente o en combinacion.

Description

COMPOSICIONES RETARDANTES DE LLAMA Y SU USO CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a nuevas composiciones retardantes de llama altamente efectivas y polímeros termoplásticos que son efectivamente de retardo de llama por inclusión en estos de una composición retardante de llama de esta invención.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN De acuerdo con esta invención se ha descubierto que ciertas combinaciones de retardantes de llama no solamente son altamente efectivas como retardantes de llama sino que, además, pueden proporcionar propiedades físicas deseables a polímeros termoplásticos tales como polímeros estirénicos . Las composiciones retardantes de llama de esta invención están comprendidas de (a) polímero estirénico aniónico bromado, y (b) al menos un difenilalcano poli-ar-bromado. En la práctica de esta invención otros componentes aditivos los cuales no disminuyen materialmente el funcionamiento de tales composiciones retardantes de llama se pueden usar en conjunto con tales composiciones. El reactivo de polímero estirénico usado en la producción del polímero estirénico aniónico bromado usado como componente (a) en la práctica de esta invención se Ref. 173687 produce por polimerización aniónicamente iniciada. Tales polímeros estirénicos aniónicos bromados cuando se usan en conjunto con al menos un compuesto de componente (b) habilitan el logro de los resultados ventajosos que se pueden lograr de acuerdo con esta invención. En las modalidades más preferibles de esta invención (a) es poliestireno aniónico bromado y (b) es un producto decabromodifeniletano comercialmente disponible.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS Las figuras 1A-1E son gráficas de regresión generadas por computadora de los datos de viscosidad de reometría capilar de la composición del ejemplo 1 a 250°C en Pascal-segundos tomados a 6.5, 13, 19.5, 25.9, y 32.4 minutos, respectivamente, descritos en la tabla 1. Las figuras 2A-2E son gráficas de regresión generadas por computadora de los datos de viscosidad de reometría capilar de la composición del ejemplo 2 a 250 °C en Pascal-segundos tomados a 6.5, 13, 19.5, 25.9, y 32.4 minutos, respectivamente, como se dan en la tabla 2. Las figuras 3A-3E son gráficas de regresión generadas por computadora de los datos de viscosidad de reometría capilar de la composición del ejemplo 3 a 250°C en Pascal-segundos tomados a 6.5, 13, 19.5, 25.9, y 32.4 minutos, respectivamente, como se dan en la tabla 3.

En cada figura la línea curva denota datos de prueba como se describe en la tabla referenciada en el título de la figura respectiva. La línea recta incorporada en cada figura representa una línea de dirección lineal calculada por el programa de software gráfico en la base de ajuste de mínimos cuadrados menos última para una línea como se aplica a los puntos de datos de los datos de prueba presentados para la figura particular.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Componente (a) El componente (a) de las composiciones de esta invención es al menos un polímero estirénico aniónico bromado, es decir, el componente (a) es (i) al menos un homopolímero estirénico aniónicamente producido que se ha bromado o (ii) al menos un copolímero aniónicamente producido de dos o más monómeros estirénicos que se ha bromado, o (iii) tanto (i) como (ii) . El contenido de bromo de tal polímero deberá ser al menos aproximadamente 50 por ciento en peso. Los polímeros estirénicos aniónicos bromados preferidos, especialmente poliestireno aniónico bromado, tienen un contenido de bromo de al menos aproximadamente 60% en peso, y los polímeros estirénicos aniónicos bromados más preferidos, especialmente poliestireno aniónico bromado, tienen un contenido de bromo de al menos aproximadamente 64% en peso.

Los polímeros estirénicos aniónicos bromados particularmente preferidos, especialmente poliestireno aniónico bromado, tienen un contenido de bromo en el intervalo de 67 a 69% en peso. El contenido de bromo de polímeros estirénicos bromados tal como poliestireno bromado excederá raramente aproximadamente 71% en peso. Tópicamente el polímero estirénico aniónico bromado tendrá un índice de flujo de fusión por el procedimiento de prueba ASTM D1238-99, conducido a 220°C y 2.16 kg, en el intervalo de 3 a 40, y preferiblemente tal índice 'de flujo de fusión está en el intervalo de 5 a 35. Los polímeros estirénicos aniónicos bromados más preferidos usados en la práctica de esta invención tienen un índice de flujo de fusión bajo estas condiciones de prueba en el intervalo de 6 a 30. En esta conexión, las sustancias de componente (a) no pueden "fundirse" en el sentido de alcanzar una temperatura de punto de fusión a la cual llegan a ser súbitamente transformadas de un sólido a un líquido. Más bien, tienden a ser sustancias amorfas las cuales, cuando se calientan, tienden a ablandarse progresivamente cuando la temperatura se incrementa y por consiguiente llegan a ser progresivamente más manejables y tienden a tomar unas características de un líquido de modo que la sustancias se pueden dispersar con esto por el uso de procedimientos de mezclado o combinación convencionales. Los polímeros estirénicos aniónicos los cuales son bromados para formar los polímeros estirénicos aniónicos bromados usados de acuerdo con esta invención son uno o más homopolímeros aniónicos y/o copolímeros aniónicos de al menos un monómero vinil aromático. Los monómeros aromáticos de -vinilo tienen la fórmula: H2C=CR-Ar en donde R es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono y Ar es un grupo aromático (incluyendo grupos aromáticos sustituidos en el anillo con alquilo) de 6 a 10 átomos de carbono. Los ejemplos de tales monómeros son estireno, alfa-metílestireno, orto- metilestireno, meta-metilestireno, para-metilestireno, para- etilestireno, isopropeniltolueno, vinilnaftaleno, isopropenilnaftaleno, vinilbifenilo, vinilantraceno, los dimetilestírenos, y terc-butilestireno. El poliestireno es el reactivo preferido. Cuando el polímero estirénico bromado se hace por bromación de un polímero aniónico de dos o más monómeros aromáticos de vinilo, es preferido que el estireno sea uno de los monómeros y que el estireno comprenda al menos 50 por ciento en peso y preferiblemente al menos aproximadamente 80 por ciento en peso de los monómeros aromáticos de vinilo copolimerizables. Se señalará que los términos "polímero estirénico aniónico bromado" y "poliestireno aniónico bromado" como se usan en la presente se refieren a un polímero aniónico bromado producido por bromación de un polímero estirénico aniónico pre-existente tal como poliestireno aniónico o un copolímero aniónico de estireno y al menos otro monómero vinil aromático, como se distingue de' - un olígomero o polímero producido por oligomerización o polimerización de uno o más monómeros estirénicos bromados, las propiedades de los últimos olígomeros o polímeros son considerablemente diferentes del poliestireno aniónico bromado en un número de consideración. Además, el término "vinil aromático" y "estirénico" en conexión con monómero (s) o polímero (s) se usan intercambiablemente en la presente. Los constituyentes pendientes aromáticos del polímero estirénico aniónico pueden ser alquilo sustituido o sustituido por átomos de bromo o cloro, pero en la mayoría de los casos, no será sustituido. Típicamente, los polímeros estirénicos aniónicos usados para producir los polímeros estirénicos aniónicos bromados usados en la práctica de esta invención tendrán un peso de peso molecular promedio (Mw) en el intervalo de 2000 a 50,000 y una polidispersidad en el intervalo de 1 a aproximadamente 10. Los polímeros estirénicos aniónicos bromados preferidos usados en la práctica de esta invención son producidos a partir de polímeros estirénicos aniónicos que tienen un peso de peso molecular promedio (Mw) en el intervalo de 3000 a 10,000 y una polidispersidad en el intervalo de 1 a aproximadamente 4, y más preferiblemente estos intervalos son, respectivamente, 3500 a 4500 y 1 a aproximadamente 4. Los valores de Mw y polidispersidad son ambos basados en técnicas de cromatografía de permeación de gel (CPG) las cuales son descritas más tarde. Los métodos para la preparación de polímeros estirénicos aniónicos tal como poliestireno aniónico son conocidos en la técnica y reportados en a literatura. Véase por ejemplo, Patentes de los Estados Unidos Nos. 3,812,088; 4,200,713; 4,442,273; 4,883,486; 5,391,655; 5,717,040; y 5,902,865; las descripciones de las cuales se incorporan en la presente para referencia. Un método especialmente preferido se describe en la solicitud copendiente comúnmente admitida no. 10/211,648, presentada el 1 de Agosto de 2002, la descripción del método se incorpora en la presente para referencia. Los procesos de bromación los cuales se pueden usar para producir un polímero estirénico amónico bromado se describen en las Patentes de los Estados Unidos Nos. 5,677,390; 5,686,538; 5,767,203; 5,852,131; 5,916,978; y 6,207,765 las descripciones se incorporan en la presente para referencia. El poliestireno aniónico bromado está disponible en el mundo mercantil de Albemarle Corporation bajo la designación SAYTEX® HP 3010. Las propiedades típicas actuales de este producto incluyen las siguientes : Apariencia/forma - granulos blancuzcos Tg(°C) - 162 Gravedad específica a 23 °C - 2.22 Densidad volumétrica, lb/gal (kg/m3) - 12.2 TGA (instrumentos TA modelo 2950, 10°C/min, bajo N2) : pérdida de 1% en peso, °C - 342 pérdida de 5% en peso, °C - 360 pérdida de 10% en peso, °C - 368 pérdida de 50% en peso, °C - 393 pérdida de 90% en peso, °C - 423 Normalmente uno puede confiar en las especificaciones de un fabricante respetable en cuanto al análisis químico y propiedades de un polímero estirénico aniónico o un polímero estirénico aniónico bromado. Si se cree que es necesario o deseable, cualquier procedimiento analítico confiable tal como se reporta en la literatura se puede emplear en la determinación de tales análisis o propiedades. En cualquier caso disputado o dudoso, los siguientes procedimientos se recomiendan: 1) Contenido de Bromo - Puesto que los polímeros estirénicos aniónicos bromados tienen buena solubilidad, o al menos satisfactoria, en solventes tal como tetrahidrofurano (THF) , la determinación del contenido de bromo total para un polímero estirénico aniónico bromado es fácilmente realizada usando técnicas de Fluorescencia por Rayos X convencionales . La muestra analizada es una muestra diluida, es decir 0.1 + 0.05 g de poliestireno aniónico bromado en 60 ml de THF. El espectrómetro de XRF puede ser un Espectrómetro Phillips PW1480. Una solución estandarizada de bromobenceno en THF se usa como el estándar de calibración. 2) índice de Flujo de Fusión - Para determinar el índice de flujo de fusión de un polímero estirénico bromado, el procedimiento y equipo de prueba de Método de Prueba ASTM D1238-99 se usan. El plastómetro de extrusión se opera a 270°C y 2.16 kg de presión aplicada. Las muestras usadas en las pruebas están compuestas de 50 partes en peso de óxido de antimonio, una cantidad calculada en el intervalo de 200 a 250 partes en peso del polímero estirénico aniónico bromado que proporcionará una mezcla final que contiene 15.0% en peso de Br basado en el contenido de Br del polímero estirénico aniónico bromado, y suficiente nilón 6,6 rellenado de vidrio (polímero Zytel, de DuPont) para producir un total de 1000 partes en peso. 3) Peso de Peso Molecular Promedio y Polidispersidad - Los valores de Mw de polímeros estirénicos aniónicos se obtienen por CPG que usa una bomba de CLAR modelo 510 Waters y, como detectores, un Detector de índice de Refracción -Waters, Modelo 410 y un Detector de Dispersión de Luz de Detector de Precisión, Modelo PD2000, o equipo equivalente. Las columnas son Waters, µStyragel, 500Á, 10,000Á y 100,000Á. El automuestreador es un Shimadzu, Modelo Sil 9A. Un estándar de poliestireno (Mw = 185,000) es rutinariamente usado para verificar la exactitud de los datos de difusión de luz. El solvente usado es tetrahidrofurano, grado CLAR. El procedimiento de prueba usado ocasiona la disolución 0.015-0.020 g de la muestra en 10 ml de THF. Una alícuota se analiza usando software proporcionado por Detectores de Precisión para el Detector de Difusión de Luz PD 2000. El instrumento proporciona resultados en los términos de peso de peso molecular promedio y también en los términos de número de peso molecular promedio. Por consiguiente, para obtener un valor de polidispersidad, el valor de peso de peso molecular promedio se divide por el valor de número de peso molecular promedio.

Componente (b) Varios difenilalcanos polibromados se pueden usar como el componente (b) . Típicamente estos compuestos serán un difenilalcano alfa-omega que tiene (i) un grupo alquileno lineal (es decir, no ramificado) de 1 a 6 átomos de carbono colocados entre los dos grupos fenilo y (ii) un total de al menos 6 átomos de bromo directamente enlazados a los anillos de fenilo; o una mezcla de dos o más de tales compuestos. Es preferido un difenilalcano alfa-omega que tiene (i) un grupo alquileno lineal (es decir, no ramificado) de 1 a 4 átomos de carbono colocados entre los dos grupos fenilo y (ii) un total de al menos 8 átomos de bromo directamente enlazados a los anillos de fenilo; o una mezcla de dos o más de tales compuestos. Es más preferido un difenilalcano alfa-omega que tiene (i) un grupo alquileno lineal (es decir, no ramificado) o 1 ó 2 átomos de carbono colocados entre los dos grupos fenilo y (ii) un total de al menos 9 átomos de bromo directamente enlazados a los anillos de fenilo; o una mezcla de dos o más de tales compuestos. Es más preferido decabromodifeniletano. Se apreciará que los grupos alquileno que tienen, por ejemplo, 1 a 6 átomos de carbono son metileno (-CH2-) , etileno (-CH2CH2~) , propileno (-CH2CH2CH2-) , butileno (-CH2CH2CH2CH2-) , pentileno (-CH2CH2CH2CH2CH2-) , y/o hexileno (-CH2CH2CH2CH2CH2CH2-) . En cada caso, el puente de alquileno lineal entre los grupos bromofenilo también puede tener alguna sustitución de bromo en este, pero preferiblemente el grupo alquileno está esencialmente libre o totalmente libre de sustitución de halógeno. Por consiguiente, los polibromodifenilalcanos son uno o más compuestos los cuales se pueden representar por la fórmula en donde R es un grupo alquileno lineal de 1 a 6 átomos de carbono de longitud, el cual puede ser parcialmente o completamente bromado, pero el cual preferiblemente está sustancialmente libre de sustitución de bromo; m es 1 a 5; y n es 1 a 5 con la suma de m más n igual a al menos 6. Preferiblemente R tiene 1 a 4 átomos de carbono y más preferiblemente 2 átomos de carbono. El total de m más n es preferiblemente al menos 8, más preferiblemente en el intervalo de 9 a 10, y más preferiblemente es 10. Los ejemplos no limitantes de polibromodifenilalcanos alfa-omega los cuales pueden ser usados como componente (b) incluyen hexabromodifenilmetano, heptabromodifenilmetano, octabromodifenilmetano, nonabromodifenilmetano, decabromodifenilmetano, hexabromodifeniletano, heptabromodifeniletano, octabromodífeniletano, nonabromodifeniletano, decabromodifeniletano, hexabromodifenilpropano, heptabromodifenilpropano, octabromodifenilpropano, nonabromodifenilpropano , decabromodifenilpropano, hexabromodifenilbutano, heptabromodifenilbutano, octabromodifenilbutano, nonabromodifeniIbutano, decabromodifenilbutano, hexabromodifenilpentano , heptabromodifenilpentano, octabromodifenilpentano, nonabromodifenilpentano, decabromodifenilpentano , hexabromodifenilhexano, heptabromodifenilhexano, octabromodifenilhexano, nonabromodifenilhexano, decabromodifenilhexano, octabromodifenil-1-bromoetaño, nonabromodifenil-1, 2-dibromoetano, decabromodifenil-1-bromoetano, decabromodifenil-l,2-dibromoetano, y compuestos análogos. Las mezclas de dos o más compuestos también se pueden usar como componente (b) . Es más preferido 1,2-bis (pentabromofenil) etano, el cual es comúnmente conocido en la técnica como decabromodifeniletano . En las ejemplificaciones anteriores de polibromodifenilalcanos alfa-omega un método simplificado de nomenclatura se usa. Para ilustrar, el hexabromodifenilmetano puede ser un compuesto único o una mezcla de compuestos. La designación "hexabromodifenilmetano" representa difenilmetano que tiene un total de 6 átomos de bromo en los grupos fenilo. Por consiguiente si el hexabromodifenilmetano es un compuesto único, (a) 3 átomos de bromo pueden estar en cada uno de los dos grupos fenilo, (b) 4 átomos de bromo pueden estar en cada uno de los grupos fenilo y 2 átomos de bromo pueden estar en el otro grupo fenilo, o (c) 5 átomos de bromo pueden estar en uno de los grupos fenilo y 1 átomo de bromo puede estar en el otro grupo fenilo. Si el hexabromodifenilmetano es una mezcla, comprenderá 2 o todos los 3 compuestos (a) , (b) , y (c) con el número promedio de átomos de bromo por molécula siendo aproximadamente 6. El mismo tipo de consideraciones se aplican a la mayoría de los otros polibromodifenilalcanos alfa-omega referidos en la presente. Por ejemplo, la designación "octabromodifeniletano" representa 1,2-difeniletano que tiene un total de 8 átomos de carbono adecuadamente distribuidos en los grupos fenilo. La nomenclatura usada en Chemical Abstracts se refiere a este compuesto como el derivado octobromo de 1,1' -(1,2-etanedil) bisbenceno, y señala que otros nombres para este es octabromodifeniletano. El No. de Registro dado para esta sustancia es 137563-34-9. En el caso de un compuesto en el cual cada uno de los grupos fenilo es sustituido por 5 átomos de bromo - por ejemplo, decabromodifeniletano - la nomenclatura usada en Chemical Abstracts se refiere a tal compuesto como 1, 1 ' - (1, 2-etanedil)bis (2 , 3 , 4, 5, 6-pentabromobenceno) , y también indica que entre otros nombres para este tipo de compuesto está decabromodífeníletano. El No. de Registro dado para esta sustancia es 84852-53-9. Los métodos para preparar polibromodifenilalcanos alfa-omega son reportados en la literatura. Véase por ejemplo los métodos descritos en las Patentes de los Estados Unidos Nos. 5,003,117; 5,008,477; 5, 030', 778; 5,077,334; y 6,518,468; las descripciones de los métodos se incorporan en la presente para referencia.

Preparaciones de Componentes (a) y (b) Las proporciones entre los componentes (a) y (b) se pueden hacer variar y en todos los casos se obtendrá retardancia de llama efectiva con alguna y todas las proporciones de los mismos siempre que la cantidad total de estos dos componentes presentes en el sustrato o polímero huésped sea una cantidad retardante de llama como se describe posteriormente. Cuando la proporción del componente (a) con relación al componente (b) es progresivamente incrementada desde una relación de peso (a) : (b) de 1:99 a 99.9:0.1 (preferiblemente en el intervalo de 10:90 a 90:10), el componente (b) , además de servir como un retardante de llama, puede progresar de ser un aglutinante para (b) a ser un polímero huésped en el cual el componente (b) es ampliamente dispersado.

Polímeros de Sustrato Otras modalidades de esta invención son composiciones que comprenden un polímero comprendido de uno o más monómeros polimerizados que tienen un doble enlace olefínico polimerizable en la molécula con la cual se ha mezclado una cantidad de retardante de llama de una composición aditiva retardante de llama de los componentes anteriores (a) y (b) . Existen tres grupos de tales polímeros, principalmente (i) uno o más homopolímeros o copolímeros vinilaromáticos, preferiblemente poliestireno de alto impacto, (ii) uno o más homopolímeros o copolímeros de hidrocarburo olefínico acíclico, tales como polietileno, polipropileno, y copolímeros de etileno o propileno con al menos una olefina mayor y con o sin un monómero de dieno, y (iii) uno o más copolímeros de al menos un monómero vinilaromático y al menos un monómero vinilaromático que contiene un grupo funcional, tal como acrilonitrilo, un monómero de acrilato, o un monómero de metacrilato con o sin un monómero de dieno. Los ejemplos de grupo (ii) incluyen ABS, MBS, SAN, y ASA. En la formulación de tales mezclas, los componentes (a) y (b) se pueden mezclar con el polímero individualmente y/o en algunas sub-combinaciones o mezclas parciales de componentes (a) y (b) y cualquiera de los otros aditivos opcionales seleccionados. Sin embargo para minimizar la posibilidad de errores o carencia de mezclado de uniformidad sustancial de formulación a formulación, y para facilitar la preparación de tales formulaciones, es preferible mezclar con el polímero una mezcla preformada comprendida de componentes (a) y (b) en la cual los componentes están ya en proporciones adecuadas . De los tres grupos anteriores de polímeros, son preferidos los polímeros vinilaromáticos con los cuales se ha mezclado una cantidad retardante de llama de componentes (a) y (b) . Los polímeros vinilaromáticos que pueden ser retardantes de llama de esta invención pueden ser homopolímeros, copolímeros o polímeros de bloque y tales polímeros se pueden formar de tales monómeros vinilaromáticos como estireno, estírenos de anillo sustituido en los cuales los sustituyentes son uno o más grupos alquilo de C_.-6, alfa-metilestireno, alfa-metilestirenos de anillo sustituido en los cuales los sustituyentes son uno o más grupos alquilo de C?_6, vinilnaftaleno, y monómeros estirénicos polimerizables -es decir, compuestos estirénicos capaces de ser polimerizados, por ejemplo, por medio de peróxido o catalizadores similares, en las resinas termoplásticas. Los homopolímeros y copolímeros de monómeros estirénicos simples (por ejemplo, estireno, p-metil-estireno, 2,4-dimetilestireno, alfa-metil-estireno, o p-cloro-estireno) son preferidos desde los puntos de vista de costo y disponibilidad. Los polímeros vinilaromáticos que son retardantes de llama de acuerdo con esta invención pueden ser homopolímeros o copolímeros que se pueden producir por polimerización por radical libre, polimerización catiónicamente iniciada. Además, los polímeros vinilaromáticos que son retardantes de llama en la práctica de esta invención pueden ser composiciones de polímero vinilaromático espumable, expandido, o en espuma. Los polímeros vinilaromáticos pueden tener varias configuraciones estructurales. Por ejemplo pueden ser polímeros isotácticos, polímeros sindiotácticos, o mezclas de polímeros isotácticos y sindiotácticos . Además los polímeros vinilaromáticos pueden estar en la forma de mezclas o aleaciones con otros polímeros termoplásticos, tales como mezclas de éter de polifenileno-polímero estirénico y mezclas de policarbonato-polímero estirénico. Los polímeros vinilaromáticos pueden ser polímeros modificados con caucho o modificados por impacto. Los poliestirenos modificados por impacto (IPS) que son preferiblemente usados pueden ser poliestireno de medio impacto (MIPS) , poliestireno de alto impacto (HIPS) , o mezclas de PEAI y GPPS (algunas veces referido como poliestireno de cristal) . Estos son todos materiales convencionales. El caucho usado para efectuar modificación de impacto es más frecuentemente, pero no necesita ser, un caucho de butadieno. El poliestireno de alto impacto o mezclas que contienen una cantidad mayor (mayor que 50% en peso) de poliestireno de alto impacto conjuntamente con una cantidad menor (menor que 50% en peso) de poliestireno de cristal son particularmente preferidos como el sustrato o polímero huésped. Entre los monómeros vinil aromáticos adecuados usados en la formación de polímeros vinilaromáticos son aquellos los cuales tienen la fórmula: H2C=CR-Ar en donde R es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono y Ar es un grupo aromático (incluyendo grupos aromáticos sustituidos en el anillo con alquilo) de 6 a 10 átomos de carbono. Los ejemplos de tales monómeros son estireno, alfa-metilestireno, orto-metilestireno, meta-metilestireno, para-metilestireno. para-etilestireno, isopropeniltolueno, vinilnaftaleno, isopropenilnaftaleno, vinilbifenilo, vinilantraceno, los dimetilestirenos, y terc-butilestireno. El poliestireno es el reactivo preferido. El peso de pesos moleculares promedio de los polímeros vinilaromáticos que son retardantes de llama de acuerdo con esta invención puede variar ampliamente, de polímeros de bajo peso molecular a polímeros de muy alto peso molecular. Los métodos para producir polímeros estirénicos, como propósito general, tales como poliestirenos, poliestirenos modificados por impacto, poliestirenos espumados o expandibles, poliestirenos sindiotácticos, y mezclas o aleaciones de polímeros estirénicos con otros polímeros termoplásticos se reportan en la literatura. Véase por ejemplo Encyclopedia of Polymer Science and Technology, derechos de autor 1970 de John Wiley & Sons, Inc., Volumen 13, especialmente la sección titulada Styrene Polymers, y referencias citadas en la presentes; Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, derechos de autor 1997 de John Wiley & Sons, Inc., especialmente las secciones tituladas Styrene Plastics; Patentes de los Estados Unidos. 4,173,688; 4,174,425; 4,287,318; 4,367,320; 4,393,171; 4,425,459; 4,940,735; 4,978,730; 5,045,517. 5,169,893; 5,189,125; 5,196,490; 5,252,693; 5,352,727, 5,446,117; 5,502,133; 5,741,837; 5,777,028; 5,902,865, 6,008/293; 6,031,049; 6,048,932; 6,593,428; y referencias citadas en la presente. Las descripciones en los documentos anteriores que pertenecen a la preparación de cualquiera de los polímeros vinilaromáticos o que pertenecen a mezclas, combinaciones, o aleaciones de los mismos con otras sustancias se incorporan en la presente para referencia. Las composiciones de poliestireno de alto impacto preferidas de esta invención tienen la capacidad de formar especímenes moldeados de 1.6 y 3.2 milímetros de espesor (1/16 y 1/8 de pulgada de espesor) que pasan al menos la prueba UL 94 V2. Otro grupo de polímeros termoplásticos los cuales pueden ser efectivamente retardantes de llama por inclusión de los componentes (a) y (b) con o sin uso conjunto de otros aditivos adecuados de acuerdo con esta invención es poliolefinas. Los ejemplos no limitantes de poliolefinas adecuadas incluyen polietileno; polipropileno; poli- (1-buteno) ; copolímeros de etileno con una o más olefinas de yinilo mayores tales como propileno, 1-buteno, 1-penteno, 3-metil-1-buteno, 1-hexeno, 4-metil-l-penteno, 1-hepteno, 1-octeno; copolímeros de propileno con una o más olefinas de vinilo mayores; copolímeros de etileno, propileno y uno o más monómeros de dieno; y combinaciones o mezclas de cualquiera de los anteriores . Los métodos de preparación de tales polímeros son conocidos y reportados en la literatura. Véase por ejemplo, Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Interscience Publishers, una división de John Wiley & Sons, Inc. New York, especialmente las secciones tituladas Ethylene Polymers; Propylene Polymers; Butylene Polymers; y Olefin Polymers, y referencias citadas en la presente; Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Techonology, John Wiley & Sons, Inc.; 4,288,579; 4,619,981; 4,752,597; 4,980,431; 5,324,800 5,644,008; 5,684,097; 5,714,555; 5,618,886; 5,804,679 6,034,188; 6,121,182; 6,121,402; 6,204,345; 6,437,063 6,458,900; 6,486,275; 6,555,494; y referencias citadas en la presente. Las descripciones en los documentos anteriores que pertenecen a la preparación de resinas o polímeros de poliolefina se incorporan en la presente para referencia. Las combinaciones retardantes de llama de componentes (a) y (b) con o sin uso conjunto de otros aditivos adecuados de acuerdo con esta invención también se pueden usar para impartir retardancia de llama a tales polímeros o resinas como ABS (polímero de acrilonitrilo-butadieno-estireno) , SAN (polímero de estireno-acrilonitrilo) , ASA ' (copolímero de acrilonitrilo-estireno-acrilato de butilo) , MBS (polímero de metacrilonitrilo-butadieno-estireno) , y polímeros, resinas, y polimezclas similares. De estos polímeros es preferido ABS. Los métodos para la producción de sustancias poliméricas de este tipo se reportan en la literatura. Véase por ejemplo, Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical , derechos de autor 1997 de John Wiley 6 Sons, Inc., especialmente las secciones tituladas Styrene Plastics; Patentes de los Estados Unidos Nos. 3,957,912; 4,064,116 4,141,932; 4,141,932 4,141,933; 4,206,293; 4,252,911 4,262,096; 4,277,574, 4,341,695; 4,385,157; 4,421,895 4,598,124; 4,640,959, 4,740,560; 5,807,928; 5,955,540; 6,391,965; 6,403,723; y referencias citadas en la presente . Las descripciones en los documentos anteriores que pertenecen a la preparación de polímeros o resinas de este tipo general en los cuales estireno es uno de los monómeros usados en la formación de un copolímero con al menos un monómero copolimerizable diferente de otro monómero estirénico se incorporan en la presente para referencia. También se proporcionan por esta invención artículos moldeados o extruidos de cualquiera de las composiciones retardantes de llama de esta invención, de los cuales los polímeros vinilaromáticos retardantes de llama son preferidos . Todavía otro aspecto de esta invención es un método de producción de un artículo de polímero vinilaromático de retardo de llama el cual comprende moldear o extruir a una temperatura de hasta 250 °C, una mezcla fundida "de una composición vinilaromática de esta invención.

Otros Componentes En la práctica de esta invención varios otros componentes .se pueden usar en conjunto con los componentes (a) y (b) , siempre que ningún otro componente disminuya materialmente el funcionamiento de la composición retardante de llama completa. Estos otros componentes se pueden incluir en las composiciones aditivas retardantes de llama de esta invención o en las composiciones políméricas retardantes de llama de esta invención, o ambas. Un tipo opcional de aditivo el cual se puede usar, y preferiblemente se usa, son sinergistas o auxiliares retardantes de llama, especialmente uno o más óxidos de antimonio tal como pentóxido de antimonio, y más especialmente trióxido de antimonio. Los antimonatos de metal álcali tal como antimonato de sodio también se pueden usar ya sea conjuntamente con o en lugar de un óxido de antimonio. Las cantidades de uno o más óxidos de antimonio y/o uno o más antimonatos álcali usados pueden variar, pero típicamente tales sinergistas serán usados en cantidades de modo que la relación de peso de retardantes de llama bromados : sinergistas de antimonio esté en el intervalo de 0.5:1 a 10:1. Preferiblemente esta relación de peso estará en el intervalo de 2:1 a 5:1, y más preferiblemente es 3:1. En lugar de o además de uno o más óxidos de antimonio y/o uno o más antimonatos de metal álcali, se puede hacer uso de otros sinergistas o auxiliares retardantes de llama. Entre tales otros materiales adecuados que se pueden usar para este propósito incluyen uno o más boratos de zinc (incluyendo óxidos mezclados de boro y zinc) , borato de calcio (incluyendo óxidos mezclados de boro y calcio) , sulfato de bario, estanato de zinc y auxiliares y sinergistas retardantes de llama conocidos, similares. Estos materiales se pueden usar en las mismas proporciones como aquellas dadas anteriormente. Por consiguiente, mientras que las cantidades usadas pueden variar, típicamente estos sinergistas serán usados en cantidades tales que la relación de peso de retardantes de llama bromados : sinergistas está en el intervalo de 0.5:1 a 10:1. Preferiblemente esta relación de peso estará en el intervalo de 2:1 a 5:1, y más preferiblemente es 3:1. Los antioxidantes que se pueden usar, si se desea, incluyen antioxidantes fenólicos, muchos de los cuales están disponibles como artículos de comercio, y esteres de fosfito orgánicos, un número del cual también son comercialmente disponibles. También es posible usar otros retardantes de llama que contienen halógeno y/o que contienen fósforo siempre que las características de efectividad de retardancia de llama y funcionamiento deseables proporcionadas por el uso de la combinación de componentes (a) y (b) no sean materialmente dañadas. Si otro retardante de llama se usa y contiene bromo, la cantidad de bromo proporcionada por este se deberá tomar en consideración en conexión con la cantidad total de bromo proporcionada al polímero de sustrato como se discute posteriormente. Mientras que la cantidad de cualquier otro retardante de llama, si contiene halógeno o contiene fósforo, si se usa, puede, variar, es preferible que al menos aproximadamente 50% en peso y más preferiblemente al menos 75% en peso del bromo total de los aditivos retardantes de llama en el polímero de sustrato se proporcione por los componentes (a) y (b) . Usualmente es más preferible evitar el uso de cualquier otro retardante de llama que contiene fósforo o que contiene halógeno en las composiciones de esta invención. Las composiciones aditivas retardantes de llama más preferidas y composiciones de polímero retardantes de llama más preferidas de esta invención están libres de cualquier otro aditivo retardante de llama que contiene halógeno y cualquier retardantes de llama que contiene fósforo. Otros aditivos opcionales, tales como otros desactivado es metálicos, estabilizadores UV, pigmentos y tintes, auxiliares de procesamiento, rellenadores, depuradores ácidos, estabilizadores térmicos, agentes de soplado, lubricantes, agentes de nucleación, agentes anti-estáticos, plastificantes, modificadores de impacto, y materiales relacionados, se pueden incluir en las composiciones de esta invención cuando sea apropiado. Las cantidades de estos aditivos usados, si se usan, típicamente será como se recomienda por el fabricante para obtener el mejoramiento de propiedad particular para el cual el aditivo se emplea.

Cantidad de Retardante de Llama en Polímeros En la práctica de esta invención los componentes (a) y (b) se mezclan con el polímero de sustrato, separadamente o preferiblemente en combinación, en una cantidad retardante de llama, es decir, en una cantidad la cual produce una composición que satisface al menos los requerimientos mínimos para los procedimientos de prueba aplicables al uso final particular para el cual la composición polimérica se propone que sea colocada. En general, las composiciones poliméricas retardantes de llama de esta invención deberán proporcionar especímenes de prueba que al menos pasan el procedimiento de prueba V2 UL 94. Típicamente la mezcla terminada de polímero y componentes retardantes de llama (a) y (b) proporcionados con relación entre si como se describió anteriormente deberá proporcionar un contenido de bromo total en el intervalo de 2 a 25% en peso, preferiblemente en el intervalo de 5 a 20% en peso, y más preferiblemente en el intervalo de 8 a 18% en peso, basado en el peso de los componentes (a) y (b) y el polímero de sustrato. En otras palabras, estas cantidades excluyen el peso de cualquiera de los otros componentes aditivos que se pueden introducir en el polímero durante el mezclado, excepto para otros retardantes de llama que contienen bromo opcionales, la contribución del bromo la cual será tomada en consideración como se señaló anteriormente. Estas cantidades retardantes de llama variarán dentro de los intervalos anteriores dependiendo del tipo de sustrato o polímero huésped si está presente. Por ejemplo con HIPS, las cantidades en el intervalo de 8 a 12% en peso del bromo total son deseables con cantidades de aproximadamente 10% en peso siendo especialmente deseables. En el caso de polímeros de poliolefina (los cuales son polímeros de hidrocarburo que son acrílicos excepto cuando un comonómero cicloalifático tal como norbornadieno se usa) , las cantidades de bromo total en el intervalo de 10 a 30% en peso de bromo son deseables con cantidades en el intervalo de 15 a 25% en peso siendo especialmente deseables. Con copolímeros estirénicos con monómeros funcionalizados y con o sin dieno (ABS, SAN, MBS, ASA) , las cantidades de bromo total en el intervalo de 9 a 15% en peso de bromo son deseables con cantidades en el intervalo de 10 a 13% en peso siendo especialmente deseables. Se apreciará que las proporciones dadas en cualquier parte en la presente para componentes o sustancias específicas, aunque típicas, no obstante son aproximadas, como desviaciones de uno o más de los intervalos dados en la presentes son permisibles cada vez que se crea necesario, apropiado o deseable en cualquier situación dada para lograr la retardancia de llama deseada (por ejemplo, pasando con al menos una clasificación UL V-2, mientras que se logran otras propiedades físicas deseadas para el uso propuesto de la composición terminada. Por consiguiente para lograr la combinación óptima de retardancia de llama, propiedades de resistencia, y otras- propiedades, unas cuantas pruebas preliminares con los materiales a ser usados es usualmente una forma deseable de proceder en cualquier situación dada en la cual la composición óptima de una formulación particular referida en la presente no se ha establecido ya con los materiales a la mano.

Procedimientos de Mezclado y Moldeo Las composiciones aditivas retardantes de llama de esta invención se pueden formar como mezclas de polvo comprendidas de componentes (a) y (b) y otros componentes opcionales seleccionados. Debido a que el componente (a) es por si mismo un material polimérico, las mezclas de componentes (a) y (b) se pueden formar mezclando íntimamente el componente (b) y si se desea, otros componentes seleccionados, con el componente (a) reblandecido con calor. Otra forma de preparar las composiciones aditivas retardantes de llama de esta invención es formar una mezcla o lote maestro de componentes (a) y (b) en un sustrato o polímero huésped tales como poliestireno, polietileno, polipropileno, o similares, donde los componentes (a) y (b) son adecuadamente proporcionados con relación entre si pero están en una concentración mayor que el nivel de retardante de llama a ser usado en el polímero retardante de llama terminado. En todos los casos es preferido peletizar la composición aditiva retardante de llama comprendida de componentes (a) y (b) , con o sin uno o más otros componentes opcionales, proporcionando por esto el aditivo en una forma fácilmente manejable, libre de polvo. Para este propósito se puede hacer uso molinos de pelotilla comercialmente disponibles y aparatos asociados los cuales extruirán hebras fundidas de una composición polimérica retardante de llama de esta invención y cortar las hebras en pelotillas. Las composiciones poliméricas retardantes de llama de esta invención se pueden preparar por el uso de equipo de mezclado convencional tal como un extrusor de doble tornillo, un mezclador Brabender, o aparato similar. Como se señaló anteriormente, es posible agregar los diversos componentes de las composiciones retardantes de llama de esta invención al polímero base individualmente o en cualquiera de las combinaciones. Preferiblemente, sin embargo, una composición aditiva preformada o un lote maestro de esta invención se mezcla con la resina termoplástica base.

Los procedimientos de moldeo convencionales, tales como moldeo por inyección, extrusión, o procedimientos conocidos similares se pueden realizar usando, las mezclas de polímero termoplástico de esta invención en la producción de artículo terminados de estas . Los artículos así formados no deberán mostrar degradación de viscosidad y color significativa frecuentemente experimentadas cuando se usan tales técnicas en GPPS o IPS cuando han sido retardados de llama con un retardante de llama cicloalifático bromado . De manera similar, la degradación térmica de poliolefinas tal como polipropileno, lo cual típicamente resulta en degradación de viscosidad, se deberá reducir, si no eliminar, cuando se mantiene la composición de poliolefina retardada de llama de esta invención a temperaturas elevadas durante el procesamiento. Para preparar composiciones poliméricas expandibles o espumadas retardantes de llama de esta invención una combinación retardante de llama de esta invención se puede incluir antes, durante, y en algunos casos después, de que el producto expandible o espumado se ha formado. Por ejemplo, para producir un polímero estirénico extruido retardante de llama tal como XPS, al menos (i) un polímero vinilaromático, (ii) una composición aditiva retardante de llama preformada de esta invención o al menos cantidades separadas de componentes (a) y (b) adecuadamente proporcionados con relación entre si más cualquiera de los otros componentes opcionales todos de acuerdo con esta invención, y (iii) un agente de soplado con mezclados en un extrusor, y la mezcla resultante se extruye ' través de un troquel proporcionando las dimensiones deseadas del producto, tales como cartones con varios espesores y anchuras . Un método de producción típico de unos polímeros estirénicos expandibles retardantes de llama de esta invención tal como EPS, involucra polimerización en suspensión en agua de una mezcla de al menos (i) monómeros ' de estireno y (ii) una composición aditiva retardante de llama preformada de esta invención o al menos cantidades ' separadas de componentes (a) y (b) adecuadamente proporcionados con relación entre si más cualquiera de los otros componentes opcionales todos de acuerdo con esta invención, para formar por esto perlas de polímero estirénico. Las perlas pequeñas (por ejemplo, promediando aproximadamente 1 mm de diámetro) así formadas luego son pre-expandidas con vapor y luego moldeadas de nuevo con vapor para producir bloques grandes los cuales pueden ser de varios metros de alto, y 2-3 metros de ancho, que serán cortados en las dimensiones deseadas.

Composiciones Sinergís ticas de la Invención Las gráficas usando regresiones generadas por computadora de viscosidades de reometría capilar de mezclas de un poliestireno aniónico bromado (retardante de llama Saytex® HP-3010; Albemarle Corporation), decabromodifeniletano (retardante de llama Saytex® 8010; Albemarle Corporation) , y un HIPS (Dow F200 HIPS) a una temperatura elevada (250°C) , indican que existen regiones -las cuales variarán dependiendo de la temperatura, velocidad de cizallamiento, y contenidos de bromo de los componentes (a) y (b) - donde el incremento sinergístico de flujo de fusión se puede lograr. El uso de proporciones de componentes (a) y (b) que producen un incremento sinergístico de viscosidades de reometría capilar a 250°C constituye una modalidad preferida de esta invención. La práctica y características ventajosas de esta invención se ilustran por los siguientes ejemplos los cuales no se proponen para limitar el alcance de esta invención a solamente el tema descrito en la presente.

EJEMPLO 1-9 y EJEMPLOS DE REFERENCIA A-F En los ejemplos 1-9 y ejemplos de referencia A-F, se prepararon formulaciones que contienen HIPS y especímenes de prueba se moldearon y sometieron a una variedad de pruebas para determinar las propiedades de las composiciones respectivas. En la formación de estas composiciones, los polvos y pelotillas de resina se mezclaron a mano en una bolsa de plástico previo a la extrusión. La composición de las formulaciones se dio en un extrusor de dos tornillos Werner & Pfleiderer ZSK 30 a 175 rpm: El perfil de temperatura fue 210-210-210-220-220°C. La peletización se condujo por el uso del método de hebra cortada. Todos los materiales tuvieron un tiempo de sujeción de 14 segundos, tiempo de enfriamiento de 15 segundos, y tiempo de molde abierto de 2 segundos . Los compuestos se moldearon usando las siguientes condiciones : perfil de temperatura = 199-210-216-229°C temperatura de molde = 38 °C temperatura de inyección = 1250 psi en pisón presión de sujeción = 900 psi en pisón. Los siguientes procedimientos de prueba ASTM se realizaron en las muestras: Resistencia a la Tracción (D638) , espécimen tipo 1; Resistencia a la Flexión (D790) , método 1; Temperatura de deflexión bajo carga (D648) 1/8" (0.317 cm) a 264 psi; Resistencia al Impacto IZOD (D256) , método A; Resistencia al Impacto Gardner (D3029) ; prueba de estabilidad UV de Arco de Xenón (D4459-86) - mediciones de color tomadas a 100, 200, y 300 horas; e índice de Flujo de Fusión (D1238) , procedimiento A, 230°C/3.8 kg. Además, la prueba de inflamabilidad UL-94 se realizó. Las mediciones de color se hicieron usando escala HunterLab, iluminante D65, observador a 10°, y geometría de esfera integrada. La estabilidad de fusión por reometría capilar se realizó en un reómetro capilar Kayness L-600 a 250 °C, a una velocidad de cizallamiento de 500/seg, con 6 minutos de precalenta iento. El trabajo de prueba se condujo usando grupos de cinco muestras de prueba en cada grupo. La elaboración de las composiciones probadas y los resultados de prueba obtenidos en estas se resumen en las Tablas 1-3. En estas tablas el poliestireno aniónico usado fue retardante de llama Saytex® HP-3010 (Albemarle Corporation) . Cada tabla muestra el índice de flujo de fusión del lote particular del poliestireno aniónico usado.

TABLA 1 - Datos de Compuesto y Formulaciones, Mezclas de HP-3010/8010 Estándar en HIPS Se verá de los datos en la tabla 1 que las composiciones de esta invención (ejemplos 1-3) tienen clasificaciones V-0 con especímenes de 1/8 de pulgada (0.317 cm) aún aunque como se muestra por el ejemplo de referencia B la composición está libre del HP-3010 solamente produce una clasificación V-2 con especímenes de 1/8 de pulgada (0.317 cm) . Se señalará de los datos de viscosidad de reometría capilar que en cada caso una reducción de viscosidad significativa ocurrió en el ejemplo 1 cuando se compara con el ejemplo de referencia B. Además los datos de viscosidad de reometría capilar como se grafican en las figuras 1A-1E muestran que en cada caso una reducción sinergística de viscosidad ocurrió con mezclas que tienen relaciones de peso de componente (a) : componente (b) en el intervalo de 96:4 a 60:40. Otras características _deseables se pueden ver por inspección de los datos en la tabla 1.

TABLA 2 - Datos de Compuesto y Formulaciones, Mezclas de HP-3010/8010 de Flujo Mayor en HIPS Se verá de la tabla 2 que la efectividad retardante de llama en las pruebas UL-94 con especímenes de prueba de 1/8 de pulgada (0.317 cm) fue superior en cada uno de los ejemplo 4 -6 cuando se compara con los ejemplos de referencias C y DA También en los datos de estabilidad de fusión una reducción significativa de viscosidad existe en el ejemplo 4 cuando se compara con el ejemplo de referencia D. Además de los datos de viscosidad de reometría capilar como se grafican en las figuras 2A-2E muestran que en cada caso una reducción sinergística de viscosidad ocurrió con mezclas que tienen relaciones de peso de componente (a) : componente (b) en el intervalo de 93:7 a 53:47. Otros datos en la tabla 2 están en general en línea con- los resultados dados en la tabla 1.

TABLA 3 - Datos de Compuesto y Formulaciones, Mezclas de HP- 3010/8010 de Flujo Intermedio en HIPS Los datos en la tabla 3 de nuevo muestran que se logró retardancia de llama superior en la prueba UL-94 con especímenes de 1/8 de pulgada (0.317 cm) . Los ejemplos 7-9 dan clasificaciones V-0 mientras que en el ejemplo de referencia F la clasificación solamente fue V-2. En este punto de nuevo se logró una reducción de viscosidad en el ejemplo 7 cuando se compara con el ejemplo de referencia F. Además de los datos de viscosidad de reometría capilar como se grafican en las figuras 3A-3E muestran que en cada caso una reducción sinergística de viscosidad ocurrió con mezclas que tienen relaciones de peso de componente (a) : componente (b) en el intervalo de 87:13 a 15:85.

EJEMPLOS 10-11 y EJEMPLO DE REFERENCIA G Se prepararon especímenes de prueba para una serie más abreviada de evaluaciones de prueba estándar generalmente como se - describe y somete anteriormente a tales pruebas. Las composiciones probadas y los resultados de estas pruebas se resumen en la tabla 4.

TABLA 4 De nuevo se verá que se logró funcionamiento retardante de llama mejorado en la prueba UL-94 usando especímenes de 1/8 de pulgada (0.317 cm) en los ejemplos 10 y 11 cuando se compara con el ejemplo de referencia G. Además, se logró funcionamiento de flujo de fusión mejorado en los ejemplos 10 y 11 cuando se compara con el ejemplo de referencia G. Los compuestos referidos por el nombre químico o fórmula en cualquier parte en este documento, si es referido en el singular o plural, se identifican como que existen previo a llegar a estar en contacto con otra sustancia referida por el nombre químico o tipo químico (por ejemplo, otro componente, o un solvente) . No importa que cambios químicos, si los hay, toman lugar en la solución o mezcla resultante, cuado tales cambios son el resultado natural de poner las sustancias específicas conjuntamente bajo las condiciones requeridas de acuerdo con esta descripción. Además, aunque las reivindicaciones pueden referirse a sustancias en el presente tiempo (por ejemplo, "comprende, "es"), la referencia es a la sustancia cuando existe en el tiempo casi antes de que primero se ponga en contacto, mezcle o combine con una o más otras sustancias de conformidad con la presente descripción. Excepto como se puede indicar expresamente de otra forma, el artículo "uno" o "unos" si y como se usa en la presente no se propone para limitar, y no se deberá construir como limitante, la descripción o una reivindicación a un elemento único al cual el artículo se refiere. Más bien, el artículo "uno" o "unos" si y como se usa en la presente se propone para cubrir uno o más elementos, a menos que el texto expresamente lo indique de otra forma. Esta invención es susceptible a variación considerable en su práctica. Por lo tanto la descripción anterior no se propone para limitar, y no se deberá construir como limitante, la invención a las ejemplificaciones particulares presentadas anteriormente. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (37)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como • propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :

1. Composición retardante de llama, caracterizada porque comprende (a) polímero estirénico aniónico bromado, y (b) al menos un difenilalcano alfa-omega polibromado que tiene un total de al menos 6 átomos de bromo directamente enlazados a los anillos de fenilo y en el intervalo de 1 a 6 átomos de carbono en el grupo alquileno colocado entre los grupos fenilo, el grupo alquileno es un grupo alquileno lineal .

2. Composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el difenilalcano alfa-omega polibromado tiene un total de al menos 8 átomos de bromo directamente enlazados a los anillos fenilo y en donde el grupo alquileno tiene en el intervalo de 1 a 4 átomos de carbono .

3. Composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el difenilalcano alfa-omega polibromado tiene un total de al menos 9 átomos de bromo directamente enlazados a los anillos fenilo y en donde el grupo alquileno tiene 1 ó 2 átomos de carbono.

4. Composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el difenilalcano alfa-omega polibromado es decabromodifeniletano. __

5. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-4, caracterizada porque el polímero estirénico aniónico bromado contiene al menos aproximadamente 50% en peso de bromo.

6. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-4, caracterizada porque el polímero estirénico aniónico bromado contiene al menos aproximadamente 60% en peso de bromo.

7. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-4, caracterizada porque el polímero estirénico aniónico bromado contiene al menos aproximadamente 64% en peso de bromo.

8. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-4, caracterizada porque el polímero estirénico aniónico bromado contiene en el intervalo de 67 a 69% en peso de bromo.

9. Composición de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada porque el polímero estirénico aniónico bromado contiene no más de aproximadamente 71% en peso de bromo .

10. Composición de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada porque el polímero estirénico aniónico bromado contiene no más de aproximadamente 71% en peso de bromo .

11. Composición de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada porque el polímero estirénico aniónico bromado contiene no más de aproximadamente 71% en peso de bromo .

12. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-4, caracterizada porque además comprende al menos un óxido de antimonio o antimonato de metal álcali .

13. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-4, caracterizada porque el polímero estirénico aniónico bromado contiene al menos aproximadamente 60% en peso de bromo y en donde la composición adicionalmente comprende al menos un óxido de antimonio o antimonato de metal álcali.

14. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-4, caracterizada porque el polímero estirénico aniónico bromado contiene en el intervalo de 67 a 69% en peso de bromo y en donde la composición adicionalmente comprende al menos un óxido de antimonio o antimonato de metal álcali .

15. Composición retardante de llama, caracterizada porque comprende un polímero comprendido de uno o más monómeros polimerizados que tienen un doble enlace olefínico polimerizable en la molécula y con el cual el polímero se ha mezclado con una cantidad retardante de llama de una cantidad de retardante de llama de (a) polímero estirénico aniónico bromado, y (b) al menos un difenilalcano alfa-omega polibromado que tiene un total de al menos 6 átomos de bromo directamente enlazados a los anillos de fenilo y en el intervalo de 1 a 6 átomos de carbono en el grupo alquileno colocados entre los grupos fenilo, el grupo alquileno es un grupo alquileno lineal.

16. Composición de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada porque el polímero es uno o más homopolímeros o copolímeros vinilaromáticos.

17. Composición de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada porque el polímero es uno o más polímeros vinilaromáticos modificados por impacto.

18. Composición de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada porque el polímero es un poliestireno de alto impacto.

19. Composición de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada porque el polímero es uno o más homopolímeros o copolímeros de hidrocarburo olefínico acrílico.

20. Composición de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada porque el polímero es (i) polietileno, (ii) polipropileno, (iii) polipropileno isotáctico, (iv) polipropileno sindiotáctico, (v) una mezcla de polipropileno isotáctico y sindiotáctico, o (vi) al menos un copolímero de etileno o propileno con al menos una olefina mayor de hasta aproximadamente 10 átomos de . carbono, y opcionalmente un monómero de dieno, o una mezcla de algunos dos o más de (i) hasta (vi) .

21. Composición de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada porque el polímero es uno o más copolímeros de al menos un monómero vinilaromático y al menos un monómero no vinilaromático que contiene un grupo funcional.

22. Composición de conformidad con la reivindicación 21, caracterizada porque el monómero no vinilaromático que contiene un grupo funcional es (i) acrilonitrilo, (ii) al menos un monómero de acrilato, o (iii) al menos un monómero de metacrilato, o (iv) una mezcla de algunos dos o más de (i) hasta (iii) .

23. Composición de conformidad con la reivindicación 22, caracterizada porque el polímero también incluye al menos un monómero de dieno.

24. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 15-23, caracterizada porque el componente (b) es al menos un difenilalcano alfa-omega polibromado que tiene un total de al menos 8 átomos de bromo directamente enlazados a los anillos de fenilo y en donde (1) si al menos un difenilalcano es un compuesto único, el grupo alquileno del difenilalcano alfa-omega tiene en el intervalo de 1 a 4 átomos de carbono o (2) si al menos un difenilalcano es dos o más difenilalcanos, los grupos alquileno de los difenilalcanos alfa-omega respectivos tienen, independientemente, un intervalo de 1 a 4 átomos de carbono.

25. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 15-23, caracterizada porque el componente (b) es - al menos un difenilalcano alfa-omega polibromado que tiene un total de al menos 9 átomos de bromo directamente enlazados a los anillos de fenilo y en donde (1) si al menos un difenilalcano es un compuesto único, el grupo alquileno del difenilalcano alfa-omega tiene en el intervalo de 1 a 2 átomos de carbono o (2) si al menos un difenilalcano es dos o más difenilalcanos, los grupos alquileno de los difenilalcanos alfa-omega respectivos tienen, independientemente, en el intervalo de 1 a 2 átomos de carbono .

26. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 15-23, caracterizada porque el componente (b) es decabromodifeniletano.

27. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 15-23, caracterizada porque el componente (a) es polímero estirénico aniónico bromado que contiene al menos aproximadamente 50% en peso de bromo y en donde la composición adicionalmente comprende al menos un óxido de antimonio o antimonato de metal álcali.

28. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 15-23, caracterizada porque el componente (a) es polímero estirénico aniónico bromado que contiene al menos aproximadamente 60% en peso de bromo y en donde la composición adicionalmente comprende al menos un óxido de antimonio o antimonato de metal álcali.

29. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 15-23, caracterizada porque el polímero estirénico aniónico bromado contiene en el intervalo de 67 a 69% en peso de bromo y en donde la composición adicionalmente comprende al menos un óxido de antimonio o antimonato de metal álcali.

30. Artículo o forma moldeada, caracterizado porque se forma de una composición de conformidad con algunas de las reivindicaciones 15-23.

31. Artículo o forma expandible o espumado, caracterizado porque se forma de uno o más homopolímeros o copolímeros vinilaromáticos, y una cantidad retardante de llama de (a) polímero estirénico aniónico bromado, y (b) al menos un difenilalcano alfa-omega polibromado que tiene un total de al menos 6 átomos de bromo directamente enlazados a los anillos de fenilo y en el intervalo de 1 a 6 átomos de carbono en el grupo alquileno colocados entre los grupos fenilo, el grupo alquileno es un grupo alquileno lineal.

32. Artículo o forma de conformidad con la reivindicación 31, caracterizado porque uno o más homopolímeros o copolímeros vinilaromáticos es un poliestireno .

33. Composición retardante de llama, caracterizada porque comprende polipropileno sindiotáctico o una mezcla de polipropileno sindiotáctico y polipropileno isotáctico con el cual se ha mezclado una cantidad de retardante de llama de (a) polímero estirénico aniónico bromado, y (b) -al menos un difenilalcano alfa-omega polibromado que tiene un total de al menos 6 átomos de bromo directamente enlazados a los anillos de fenilo y en el intervalo de 1 a 6 átomos de carbono en el grupo alquileno colocados entre los grupos fenilo, el grupo alquileno es un grupo alquileno lineal.

34. Composición de conformidad con la reivindicación 33, caracterizada porque (b) es decabromodifeniletano .

35. Composición retardante de llama, caracterizada porque comprende (a) polímero estirénico aniónico bromado en el cual el polímero estirénico aniónico previo a la bromación tiene un peso de peso molecular promedio (Mw) de GPC en el intervalo de 2000 a 50,000 y una polidispersidad de GPC en el intervalo de 1 a aproximadamente 10, y (b) al menos un difenilalcano polibromado que tiene un total de al menos 6 átomos de bromo directamente enlazados a los anillos de fenilo y en el intervalo de 1 a 6 átomos de carbono en la porción alcano colocados entre los grupos fenilo.

36. Composición de conformidad con la reivindicación 35, caracterizada porque el peso de peso molecular promedio (Mw) está en el intervalo de 3000 a 10,000 y la polidispersidad está en el intervalo de 1 a aproximadamente 4.

37. Composición de conformidad con la reivindicación 36, caracterizada porque el peso de peso molecular promedio (M) está en el intervalo de 3500 a 4500.