JPH11349822A - 臭素化合物および難燃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 熱安定性に優れた臭素化合物粒体およびこれ
を配合した色相の良好な難燃性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 粒径４ｍｍ以上の粒子の含有率が０．１
重量％以下であり、且つ均一度が１〜２．５であること
を特徴とする特定の臭素化合物粒体および（Ａ）熱可塑
性樹脂１００重量部に対して（Ｂ）臭素化合物１〜５０
重量部および（Ｃ）無機系難燃助剤０〜２５重量部より
なり、該臭素化合物は、粒径４ｍｍ以上の粒子の含有率
が０．１重量％以下で、且つ均一度が１〜２．５の特定
の臭素化合物粒体であることを特徴とする難燃性樹脂組
成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱安定性に優れた
臭素化合物粒体およびこれを配合した色相の良好な難燃
性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】有機高分子材料は、成形加工性、機械特
性、電気特性に優れることより、さまざまな用途に使用
されている。なかでも、ハイインパクトポリスチレン
（ＨＩＰＳ）樹脂、ＡＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂及び
ポリオレフィン系樹脂は、優れた特性に加え、安価であ
ることから、家電製品及びＯＡ機器のハウジング、室内
及び室外装飾品、建築材料、自動車部品をはじめ各種用
途に多量に使用されている。

【０００３】また、これらの有機高分子材料は、一般的
に易燃性であるため、有機物の燃焼が、人々の安全を脅
かす災害原因ともなり、かかる有機高分子材料の難燃化
対策が必要となっており、有機高分子材料の難燃化に関
しては、ＵＬ規格をはじめ各種の規制が強化され、義務
づけられている。

【０００４】有機高分子材料の難燃化は、一般的に、有
機高分子材料に難燃剤を添加する、難燃性樹脂をブレン
ドする、反応型難燃性モノマーを用いて有機高分子材料
自体を改質する等の方法により行われている。

【０００５】スチレン系樹脂及びポリオレフィン系樹脂
等の熱可塑性樹脂における難燃化方法として、従来よ
り、各種臭素含有化合物の配合が提案されている。例え
ば、スチレン系樹脂の難燃化には、難燃剤として２，２
−ビス［（３，５−ジブロモ−４−アリルオキシ）フェ
ニル］プロパン（特公昭６０−８０１９号公報）、ヘキ
サブロモシクロドデカン（特公昭４３−２９６５８号公
報）等をかかる樹脂に配合する方法が知られているが、
かかる難燃剤は分解温度が低く、樹脂に混練し、溶融成
形した場合、成形品が着色する等樹脂の熱安定性を大き
く低下させるといった欠点がある。

【０００６】かかる熱安定性を改善するために、難燃剤
として、２，２−ビス［｛３，５−ジブロモ−４−
（２，３−ジブロモプロピルオキシ）｝フェニル］プロ
パン（特開昭６０−２４０７５０号公報等）、ビス
［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピ
ルオキシ）｝フェニル］スルフォン（特開昭６０−２４
０７５０号公報等）等をかかるスチレン系樹脂に配合す
る方法が知られており、また、ポリオレフィン系樹脂の
難燃化にも、難燃剤として２，２−ビス［｛３，５−ジ
ブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）｝フ
ェニル］プロパン（特公平５−８２８５６号公報等）、
ビス［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプ
ロピルオキシ）｝フェニル］スルフォン（特公昭５０−
３５１０３号公報）等を樹脂に配合する方法が知られて
いる。

【０００７】しかしながら、成形効率化のための高温成
形等に伴い、これらの臭素化合物を配合した樹脂組成物
においてもその熱安定性は十分ではなく、さらに熱安定
性の向上した臭素化合物を配合した熱安定性に優れた難
燃性樹脂組成物が要求されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、熱安定性
の優れた難燃性熱可塑性樹脂組成物を提供することを目
的として鋭意検討を重ねた結果、難燃剤として使用する
臭素化合物中に含有する特定の粒径以上の粒子の含有率
を特定量以下に制御することで、高温溶融加工時の色調
変化が少なく、成形品の色調の良好な、難燃性に優れた
熱可塑性樹脂組成物が得られることを見い出し本発明に
到達した。

【０００９】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明によれ
ば、粒径４ｍｍ以上の粒子の含有率が０．１重量％以下
であり、且つ均一度が１〜２．５であることを特徴とす
る下記式（１）で示される臭素化合物粒体が提供され
る。

【００１０】

【化５】

【００１１】（但し、式中、ｍ、ｎ、ｐ、ｑは１〜６の
整数であり、Ａｒ¹、Ａｒ²は同一または異なっていても
よく、２価の炭素数５〜１６の芳香族炭化水素基であ
り、Ｙはメチレン、プロピレン、イソプロピリデン、イ
ソブチリデン、シクロヘキシリデン、スルフォン、ケト
ンおよび単結合から選ばれる一種であり、Ｒ¹、Ｒ²はそ
れぞれ炭素数２〜６の飽和炭化水素基である。）また、
本発明によれば、（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対
して（Ｂ）臭素化合物１〜５０重量部および（Ｃ）無機
系難燃助剤０〜２５重量部よりなり、該臭素化合物は、
粒径４ｍｍ以上の粒子の含有率が０．１重量％以下で、
且つ均一度が１〜２．５の上記式（１）で示される臭素
化合物粒体であることを特徴とする難燃性樹脂組成物が
提供される。

【００１２】本発明の臭素化合物粒体は、上記式（１）
で示され、ｍ、ｎ、ｐ、ｑは１〜６の整数、好ましくは
２〜４の整数であり、Ａｒ¹、Ａｒ²は同一または異なっ
ていてもよく、炭素数５〜１６の芳香族炭化水素基、好
ましくはフェニル基、トリル基、キシリル基またはナフ
チル基であり、Ｙはメチレン、プロピレン、イソプロピ
リデン、イソブチリデン、シクロヘキシリデン、スルフ
ォン、ケトンおよび単結合から選ばれる一種であり、好
ましくはメチレン、イソプロピリデン、イソブチリデ
ン、シクロヘキシリデン、スルフォンおよび単結合から
選ばれる一種であり、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ炭素数２〜６
の飽和炭化水素基、好ましくはエチル基、プロピル基、
イソプロピル基、ブチル基およびイソブチル基である。

【００１３】かかる式（１）で示される臭素化合物とし
て、具体的には、２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４
−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）フェニル］プロ
パン、２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３
−ジブロモ−２−メチルプロピルオキシ）フェニル］プ
ロパン、２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，
３−ジブロモブチルオキシ）フェニル］プロパン、２，
２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（３，４−ジブロモ
ブチルオキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス
［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモペンチル
オキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［３，５−
ジブロモ−４−（４，５−ジブロモペンチルオキシ）フ
ェニル］プロパン、２，２−ビス［３，５−ジブロモ−
４−（２，３，４，５−テトラブロモペンチルオキシ）
フェニル］プロパン；

【００１４】ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３−
ジブロモプロピルオキシ）フェニル］スルフォン、ビス
［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモ−２−メ
チルプロピルオキシ）フェニル］スルフォン、ビス
［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモブチルオ
キシ）フェニル］スルフォン、ビス［３，５−ジブロモ
−４−（３，４−ジブロモブチルオキシ）フェニル］ス
ルフォン、ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジ
ブロモペンチルオキシ）フェニル］スルフォン、ビス
［３，５−ジブロモ−４−（４，５−ジブロモペンチル
オキシ）フェニル］スルフォン、ビス［３，５−ジブロ
モ−４−（２，３，４，５−テトラブロモペンチルオキ
シ）フェニル］スルフォン；

【００１５】１，１−ビス［３，５−ジブロモ−４−
（２，３−ジブロモプロピルオキシ）フェニル］エタ
ン、１，１−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３−
ジブロモ−２−メチルプロピルオキシ）フェニル］エタ
ン、１，１−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３−
ジブロモブチルオキシ）フェニル］エタン、１，１−ビ
ス［３，５−ジブロモ−４−（３，４−ジブロモブチル
オキシ）フェニル］エタン、１，１−ビス［３，５−ジ
ブロモ−４−（２，３−ジブロモペンチルオキシ）フェ
ニル］エタン、１，１−ビス［３，５−ジブロモ−４−
（４，５−ジブロモペンチルオキシ）フェニル］エタ
ン、１，１−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３，
４，５−テトラブロモペンチルオキシ）フェニル］エタ
ン；

【００１６】ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３−
ジブロモプロピルオキシ）フェニル］メタン、ビス
［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモ−２−メ
チルプロピルオキシ）フェニル］メタン、ビス［３，５
−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモブチルオキシ）フ
ェニル］メタン、ビス［３，５−ジブロモ−４−（３，
４−ジブロモブチルオキシ）フェニル］メタン、ビス
［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモペンチル
オキシ）フェニル］メタン、ビス［３，５−ジブロモ−
４−（４，５−ジブロモペンチルオキシ）フェニル］メ
タン、ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３，４，５
−テトラブロモペンチルオキシ）フェニル］メタン；

【００１７】［３，３′，５，５′−テトラブロモ−
４，４′−（１，２−ジブロモエチルオキシ）］ビフェ
ニル、［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′
−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）］ビフェニル、
［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−
（２，３−ジブロモ−２−メチルプロピルオキシ）］ビ
フェニル、［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，
４′−（２，３−ジブロモブチルオキシ）］ビフェニ
ル、［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−
（３，４−ジブロモブチルオキシ）］ビフェニル、
［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−
（２，３−ジブロモペンチルオキシ）］ビフェニル、
［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−
（４，５−ジブロモペンチルオキシ）］ビフェニル、
［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−
（２，３，４，５−テトラブロモペンチルオキシ）］ビ
フェニル；

【００１８】２，２−ビス［４，６，８−トリブロモ−
５−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）α−ナフチ
ル］プロパン、２，２−ビス［４，６，７−トリブロモ
−５−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）β−ナフチ
ル］プロパン、２，２−ビス［４，６，８−トリブロモ
−５−（２，３−ジブロモ−２−メチルプロピルオキ
シ）α−ナフチル］プロパン、２，２−ビス［４，６，
７−トリブロモ−５−（２，３−ジブロモ−２−メチル
プロピルオキシ）β−ナフチル］プロパン、２，２−ビ
ス［４，６，８−トリブロモ−５−（２，３−ジブロモ
ブチルオキシ）α−ナフチル］プロパン、２，２−ビス
［４，６，７−トリブロモ−５−（２，３−ジブロモブ
チルオキシ）β−ナフチル］プロパン、２，２−ビス
［４，６，８−トリブロモ−５−（３，４−ジブロモブ
チルオキシ）α−ナフチル］プロパン、２，２−ビス
［４，６，７−トリブロモ−５−（３，４−ジブロモブ
チルオキシ）β−ナフチル］プロパン、２，２−ビス
［４，６，８−トリブロモ−５−（２，３−ジブロモペ
ンチルオキシ）α−ナフチル］プロパン、２，２−ビス
［４，６，７−トリブロモ−５−（２，３−ジブロモペ
ンチルオキシ）β−ナフチル］プロパン、２，２−ビス
［４，６，８−トリブロモ−５−（４，５−ジブロモペ
ンチルオキシ）α−ナフチル］プロパン、２，２−ビス
［４，６，７−トリブロモ−５−（４，５−ジブロモペ
ンチルオキシ）β−ナフチル］プロパン、２，２−ビス
［４，６，８−トリブロモ−５−（２，３，４，５−テ
トラブロモペンチルオキシ）α−ナフチル］プロパン、
２，２−ビス［４，６，７−トリブロモ−５−（２，
３，４，５−テトラブロモペンチルオキシ）β−ナフチ
ル］プロパン；

【００１９】ビス［４，６，８−トリブロモ−５−
（２，３−ジブロモプロピルオキシ）α−ナフチル］ス
ルフォン、ビス［４，６，７−トリブロモ−５−（２，
３−ジブロモプロピルオキシ）β−ナフチル］スルフォ
ン、ビス［４，６，８−トリブロモ−５−（２，３−ジ
ブロモ−２−メチルプロピルオキシ）α−ナフチル］ス
ルフォン、ビス［４，６，７−トリブロモ−５−（２，
３−ジブロモ−２−メチルプロピルオキシ）β−ナフチ
ル］スルフォン、ビス［４，６，８−トリブロモ−５−
（２，３−ジブロモブチルオキシ）α−ナフチル］スル
フォン、ビス［４，６，７−トリブロモ−５−（２，３
−ジブロモブチルオキシ）β−ナフチル］スルフォン、
ビス［４，６，８−トリブロモ−５−（３，４−ジブロ
モブチルオキシ）α−ナフチル］スルフォン、ビス
［４，６，７−トリブロモ−５−（３，４−ジブロモブ
チルオキシ）β−ナフチル］スルフォン、ビス［４，
６，８−トリブロモ−５−（２，３−ジブロモペンチル
オキシ）α−ナフチル］スルフォン、ビス［４，６，７
−トリブロモ−５−（２，３−ジブロモペンチルオキ
シ）β−ナフチル］スルフォン、ビス［４，６，８−ト
リブロモ−５−（４，５−ジブロモペンチルオキシ）α
−ナフチル］スルフォン、ビス［４，６，７−トリブロ
モ−５−（４，５−ジブロモペンチルオキシ）β−ナフ
チル］スルフォン、ビス［４，６，８−トリブロモ−５
−（２，３，４，５−テトラブロモペンチルオキシ）α
−ナフチル］スルフォン、ビス［４，６，７−トリブロ
モ−５−（２，３，４，５−テトラブロモペンチルオキ
シ）β−ナフチル］スルフォン；

【００２０】１，１−ビス［４，６，８−トリブロモ−
５−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）α−ナフチ
ル］エタン、１，１−ビス［４，６，７−トリブロモ−
５−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）β−ナフチ
ル］エタン、１，１−ビス［４，６，８−トリブロモ−
５−（２，３−ジブロモ−２−メチルプロピルオキシ）
α−ナフチル］エタン、１，１−ビス［４，６，７−ト
リブロモ−５−（２，３−ジブロモ−２−メチルプロピ
ルオキシ）β−ナフチル］エタン、１，１−ビス［４，
６，８−トリブロモ−５−（２，３−ジブロモブチルオ
キシ）α−ナフチル］エタン、１，１−ビス［４，６，
７−トリブロモ−５−（２，３−ジブロモブチルオキ
シ）β−ナフチル］エタン、１，１−ビス［４，６，８
−トリブロモ−５−（３，４−ジブロモブチルオキシ）
α−ナフチル］エタン、１，１−ビス［４，６，７−ト
リブロモ−５−（３，４−ジブロモブチルオキシ）β−
ナフチル］エタン、１，１−ビス［４，６，８−トリブ
ロモ−５−（２，３−ジブロモペンチルオキシ）α−ナ
フチル］エタン、１，１−ビス［４，６，７−トリブロ
モ−５−（２，３−ジブロモペンチルオキシ）β−ナフ
チル］エタン、１，１−ビス［４，６，８−トリブロモ
−５−（４，５−ジブロモペンチルオキシ）α−ナフチ
ル］エタン、１，１−ビス［４，６，７−トリブロモ−
５−（４，５−ジブロモペンチルオキシ）β−ナフチ
ル］エタン、１，１−ビス［４，６，８−トリブロモ−
５−（２，３，４，５−テトラブロモペンチルオキシ）
α−ナフチル］エタン、１，１−ビス［４，６，７−ト
リブロモ−５−（２，３，４，５−テトラブロモペンチ
ルオキシ）β−ナフチル］エタン；

【００２１】ビス［４，６，８−トリブロモ−５−
（２，３−ジブロモプロピルオキシ）α−ナフチル］メ
タン、ビス［４，６，７−トリブロモ−５−（２，３−
ジブロモプロピルオキシ）β−ナフチル］メタン、ビス
［４，６，８−トリブロモ−５−（２，３−ジブロモ−
２−メチルプロピルオキシ）α−ナフチル］メタン、ビ
ス［４，６，７−トリブロモ−５−（２，３−ジブロモ
−２−メチルプロピルオキシ）β−ナフチル］メタン、
ビス［４，６，８−トリブロモ−５−（２，３−ジブロ
モブチルオキシ）α−ナフチル］メタン、ビス［４，
６，７−トリブロモ−５−（２，３−ジブロモブチルオ
キシ）β−ナフチル］メタン、ビス［４，６，８−トリ
ブロモ−５−（３，４−ジブロモブチルオキシ）α−ナ
フチル］メタン、ビス［４，６，７−トリブロモ−５−
（３，４−ジブロモブチルオキシ）β−ナフチル］メタ
ン、ビス［４，６，８−トリブロモ−５−（２，３−ジ
ブロモペンチルオキシ）α−ナフチル］メタン、ビス
［４，６，７−トリブロモ−５−（２，３−ジブロモペ
ンチルオキシ）β−ナフチル］メタン、ビス［４，６，
８−トリブロモ−５−（４，５−ジブロモペンチルオキ
シ）α−ナフチル］メタン、ビス［４，６，７−トリブ
ロモ−５−（４，５−ジブロモペンチルオキシ）β−ナ
フチル］メタン、ビス［４，６，８−トリブロモ−５−
（２，３，４，５−テトラブロモペンチルオキシ）α−
ナフチル］メタン、ビス［４，６，７−トリブロモ−５
−（２，３，４，５−テトラブロモペンチルオキシ）β
−ナフチル］メタン等が挙げられる。

【００２２】なかでも、２，２−ビス［｛３，５−ジブ
ロモ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）｝フェ
ニル］プロパン、２，２−ビス［｛３，５−ジブロモ−
４−（２，３−ジブロモ−２−メチルプロピルオキ
シ）｝フェニル］プロパン、ビス［｛３，５−ジブロモ
−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）｝フェニ
ル］メタン、ビス［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３
−ジブロモ−２−メチルプロピルオキシ）｝フェニル］
メタン、ビス［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジ
ブロモプロピルオキシ）｝フェニル］スルフォン、ビス
［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモ−２−
メチルプロピルオキシ）｝フェニル］スルフォン、
｛３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−
（２，３−ジブロモプロピルオキシ）｝ビフェニル、
｛３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−
（２，３−ジブロモ−２−メチルプロピルオキシ）｝ビ
フェニルおよび｛３，３′，５，５′−テトラブロモ−
４，４′−（１，２−ジブロモエチルオキシ）｝ビフェ
ニルが好ましく、２，２−ビス［｛３，５−ジブロモ−
４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）｝フェニル］
プロパン、ビス［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−
ジブロモプロピルオキシ）｝フェニル］メタンおよびビ
ス［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロ
ピルオキシ）｝フェニル］スルフォンがより好ましく、
特に２，２−ビス［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３
−ジブロモプロピルオキシ）｝フェニル］プロパンが好
ましく使用される。

【００２３】本発明の臭素化合物粒体は、粒径４ｍｍ以
上の粒子の含有率が０．１重量％以下であり、０．０７
重量％以下が好ましく、０．０５重量％以下がより好ま
しく、０．０１重量％以下が特に好ましい。かかる粒径
４ｍｍ以上の粒子含有率が０．１重量％を越えると、か
かる臭素化合物を熱可塑性樹脂に配合した樹脂組成物の
熱安定性が低下するため好ましくない。この理由とし
て、粒径が４ｍｍを越える粒子を特定量以上含有する臭
素化合物を熱可塑性樹脂に配合すると樹脂中における臭
素化合物の分散状態が悪くなり、樹脂組成物の色調が悪
化することが考えられる。ここで、本発明でいう粒径４
ｍｍ以上の粒子の含有率は、試料の臭素化合物粒体を５
メッシュ（目開き４ｍｍ）の篩を使用し、篩い分けた
後、篩いの上に残った試料の重量を、篩い分ける前の試
料の重量で割り、重量を基準とした含有率で表したもの
である。

【００２４】かかる臭素化合物粒体の均一度の値は１〜
２．５であり、１〜２．３が好ましく、１〜２．０が特
に好ましい。この範囲内の均一度の値を持つ臭素化合物
の粒体は、取り扱い性や樹脂に配合する際の分散性に優
れる。かかる均一度は、重量基準の累積粒度分布グラフ
を作成し、粒径の小さいものから累積して、累積重量が
６０％になるところの粒径ｄ₆₀と累積重量が１０％にな
るところの粒径ｄ₁₀を求め、ｄ₆₀／ｄ₁₀の式により算出
される。この値が１に近くなるほど粒度分布の幅が狭い
粒度の揃った粒体と云える。

【００２５】また、かかる臭素化合物粒体の平均粒径は
０．２ｍｍ〜１ｍｍの範囲であり、０．２５ｍｍ〜０．
９ｍｍの範囲が好ましい。この範囲内の臭素化合物粒体
は、難燃剤として樹脂に配合する際の分散性に優れるこ
ととなる。

【００２６】本発明における粒径４ｍｍ以上の粒子の含
有率が０．１重量％以下であり、且つ均一度が１〜２．
５の臭素化合物粒体は、例えば以下に述べる方法によっ
て得ることができる。

【００２７】通常、２，２−ビス［｛３，５−ジブロモ
−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）｝フェニ
ル］プロパン等の臭素化合物を製造する方法としては、
かかる臭素化合物の前駆物質である特定の脂肪族不飽和
結合を有する化合物と臭素とを特定の溶媒中で反応し
て、得られる臭素化合物の溶液を、貧溶媒中に添加し、
析出する臭素化合物を回収する方法が行われており、こ
の回収された臭素化合物は平均粒径２０μｍ程度の粉体
として得られる。かかる臭素化合物の粉体は、取り扱い
性に劣り、また、高温、加重条件下で塊化が起こり易い
ため、粒状化して使用することが好ましく採用される。

【００２８】平均粒径１〜１００μｍ程度の臭素化合物
粉体を粒状化する方法として、熱風加熱式乾燥装置によ
り、乾燥装置内の温度が５０℃以上で、臭素化合物の粉
体を顆粒化させる方法が好ましく採用される。

【００２９】かかる方法において使用される乾燥装置
は、熱風加熱式乾燥装置であり、この熱風加熱式乾燥装
置としては、例えば、材料静置型熱風加熱方式の箱型乾
燥器、材料搬送型熱風加熱方式のトンネル乾燥器やバン
ド乾燥器等が挙げられる。また、加熱された気体を乾燥
器内で循環する方式も好ましく使用される。かかる熱風
加熱式乾燥装置に用いられる加熱された気体としては、
空気または不活性気体が好ましく用いられ、不活性気体
としては、ヘリウム、アルゴン、窒素等が挙げられ、窒
素が特に好ましく使用される。

【００３０】かかる方法において、熱風加熱式乾燥装置
内の温度を５０℃以上に保つことが必要である。かかる
温度が５０℃未満では、臭素化合物の粉体が互いに付着
し難く粒体を形成し難い。また、熱風加熱式乾燥装置内
の温度は、使用する臭素化合物の粉体の融点以下の温度
であることが、大きな固まりを形成する問題がなく好ま
しく採用される。また、乾燥装置内の圧力は特に限定さ
れないが、常圧で臭素化合物の顆粒化を行うことが好ま
しい。

【００３１】臭素化合物の粉体が２，２−ビス［｛３，
５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキ
シ）｝フェニル］プロパンの粉体の場合は、熱風加熱式
乾燥装置内は、５０℃〜１２０℃の温度が好ましく、５
０℃〜１１５℃の温度がより好ましく、５５℃〜１１０
℃の温度が特に好ましい。臭素化合物の粉体がビス
［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピ
ルオキシ）｝フェニル］メタンの粉体の場合は、熱風加
熱式乾燥装置内は、５０℃〜１００℃の温度が好まし
く、５０℃〜９５℃の温度がより好ましく、５５℃〜９
０℃の温度が特に好ましい。ビス［｛３，５−ジブロモ
−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）｝フェニ
ル］スルフォンの粉体の場合は、熱風加熱式乾燥装置内
は、５０℃〜１７０℃の温度が好ましく、５５℃〜１６
５℃の温度がより好ましく、６０℃〜１６０℃の温度が
特に好ましい。

【００３２】また、臭素化合物の粉体を熱風加熱式乾燥
装置内で顆粒化させる時間は、１０分以上行うことが好
ましく、１０分〜３０時間がより好ましく、１５分〜２
０時間がさらに好ましい。

【００３３】また、熱風加熱式乾燥装置の加熱された気
体の風速は、０．１〜５ｍ／ｓｅｃが好ましく、０．２
〜３ｍ／ｓｅｃがより好ましい。この範囲内では、臭素
化合物粒体を容易に得ることができる。

【００３４】かかる方法において、熱風加熱式乾燥装置
内の臭素化合物の容量は、熱風加熱式乾燥装置の内容量
に対して、容量比で０．１〜９０％の範囲が好ましく、
０．２〜８０％の範囲がより好ましく、０．３〜６０％
の範囲がさらに好ましく、０．５〜３０％の範囲が特に
好ましい。この範囲内では、臭素化合物粒体を容易に得
ることができ、生産性にも優れる。

【００３５】また、熱風加熱式乾燥装置のなかでも振動
式の熱風加熱式乾燥装置を使用することが好ましく、か
かる振動式の熱風加熱式乾燥装置を使用すると、乾燥、
顆粒化が長時間に及ぶ場合においても、臭素化合物の滞
留による内壁への融着の問題がなく、また、粒度分布の
幅が狭い、より均一な粒径をもつ臭素化合物の粒体を得
ることができる。

【００３６】かかる方法によって得られる臭素化合物粒
体は、均一度は１〜２．５の範囲を満足するけれども、
粒径４ｍｍ以上の粒子の含有率が０．１重量％を超える
ものであることが多く、その場合、この臭素化合物粒体
を篩い分けすることにより、本発明の目的とする臭素化
合物粒体を得ることができる。

【００３７】かかる臭素化合物粒体は、熱安定性が良好
で取り扱い性に優れ、これを難燃剤として熱可塑性樹脂
に配合したものは、成形品の色相の良好な樹脂組成物と
なる。

【００３８】本発明の難燃性樹脂組成物で使用される
（Ａ）熱可塑性樹脂としては、例えばポリオレフィン系
樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポ
リアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネー
ト系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂等が挙げら
れ、なかでもポリオレフィン系樹脂およびポリスチレン
系樹脂が好ましく使用される。

【００３９】ポリオレフィン系樹脂としては、エチレ
ン、プロピレン、ブテン等のオレフィン類の単独重合体
若しくは共重合体またはこれらオレフィンと共重合可能
な成分との共重合体であり、具体的には、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アク
リル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合
体、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−プ
ロピレン共重合体およびプロピレン−ブテン共重合体等
が挙げられ、なかでもポリプロピレンが好ましく用いら
れる。

【００４０】ポリスチレン系樹脂としては、ビニル芳香
族単量体を構成成分とする樹脂を云い、このビニル芳香
族単量体としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、２，４−ジメ
チルスチレン、エチルスチレン、ｐ−ターシャリーブチ
ルスチレン等の核アルキル置換スチレン、α−メチルス
チレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン等のα−アル
キル置換スチレン、モノブロモスチレン、ジブロモスチ
レン、トリブロモスチレン等の核ハロゲン置換スチレン
等が挙げられる。具体的には、ポリスチレン、ポリメチ
ルスチレン、ゴム変性スチレン樹脂（ＨＩＰＳ）、アク
リロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリ
ロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹
脂）、アクリロニトリル−アクリルゴム−スチレン共重
合体（ＡＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−エチレンプロ
ピレンゴム−スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）、メタク
リル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＭＢＳ
樹脂）が挙げられ、なかでもＨＩＰＳおよびＡＢＳ樹脂
が好ましく、ＨＩＰＳが特に好ましく用いられる。

【００４１】かかるゴム変性スチレン樹脂（ＨＩＰＳ）
とは、ポリスチレン樹脂よりなるマトリックス中にゴム
状重合体が粒子状に分散してなる重合体をいい、ゴム状
重合体の存在下にスチレンおよび必要に応じこれと共重
合可能なビニル単量体を加えて単量体混合物を公知の塊
状重合、塊状懸濁重合、溶液重合または乳化重合するこ
とにより得られる。また、その重合方法も一段で重合し
ても、多段で重合してもよい。このゴム状重合体を形成
するジエン系ゴム成分としては、例えばポリブタジエ
ン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、
ブタジエン−イソプレン共重合体、エチレン−プロピレ
ン共重合体、天然ゴム等のゴムが好ましく用いられ、そ
の割合はＨＩＰＳ樹脂成分中５〜８０重量％であるのが
好ましい。

【００４２】また、該ＡＢＳ樹脂は、ジエンゴム成分を
幹とし、それにグラフト共重合可能な芳香族ビニル化合
物成分およびシアン化ビニル化合物成分をグラフト重合
させたグラフト共重合体である。ジエンゴム成分として
は、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体等
が挙げられ、これらのジエンゴム成分にグラフトされる
芳香族ビニル化合物成分としては、例えばスチレン、α
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、アルコキシス
チレンおよびハロゲン化スチレン等が挙げられ、なかで
もスチレンが好ましく用いられ、また、シアン化ビニル
化合物成分としては、例えばアクリロニトリル、メタク
リロニトリルおよびクロロアクリロニトリル等が挙げら
れ、なかでもアクリロニトリルが好ましく用いられる。
さらに、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ブチル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタク
リル酸オクチル、無水マレイン酸、Ｎ置換マレイミド等
を使用することができる。かかるグラフト共重合体は、
塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合のいずれの重
合法で製造してもよく、グラフトの方式としては一段グ
ラフトでも多段グラフトでもよい。また、グラフト共重
合体に、該芳香族ビニル化合物成分と該シアン化ビニル
化合物成分とを別途共重合して得られるビニル化合物重
合体をブレンドしたものも好ましく使用できる。

【００４３】これらの熱可塑性樹脂は、単独であるいは
二種以上を組み合わせて使用することができる。

【００４４】本発明の難燃性樹脂組成物で使用される
（Ｂ）臭素化合物は、粒径４ｍｍ以上の粒子の含有率が
０．１重量％以下で、均一度が１〜２．５の上記式
（１）で示される前述した臭素化合物粒体と同様のもの
である。

【００４５】また、本発明の難燃性樹脂組成物におい
て、必要に応じて使用される（Ｃ）無機系難燃助剤とし
ては、臭素化合物との相互作用により難燃性を増加させ
るものであり、具体的には、三酸化アンチモン、五酸化
アンチモン、三酸化硼素、硼酸亜鉛、赤リン等が挙げら
れ、なかでも三酸化アンチモンおよび五酸化アンチモン
が特に好ましい。

【００４６】かかる難燃性樹脂組成物における各成分の
割合は、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、上記臭素
化合物は１〜５０重量部であり、１．５〜３０重量部が
好ましく、２〜１５重量部がより好ましく、２．５〜１
０重量部がさらに好ましく、３〜８重量部が特に好まし
い。１重量部より少なくなると難燃効果が少なく、５０
重量部より多くなると難燃性樹脂組成物の熱安定性が低
下し、また、機械的物性が低下するため好ましくない。
また、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、上記無機系
難燃助剤は０〜２５重量部であり、０．１〜２０重量部
が好ましく、０．２〜１５重量部がより好ましく、０．
３〜１０重量部が特に好ましい。２５重量部より多くな
ると機械的物性が低下するため好ましくない。

【００４７】本発明の難燃性樹脂組成物は、これらの各
成分を上記配合割合で配合し、ヘンシェルミキサー、タ
ンブラーミキサー、スーパーミキサー、バンバリーミキ
サー、ニーダー、ロール、単軸押出機、二軸押出機等に
より混合混練する方法を適宜用いることにより製造され
る。

【００４８】また、本発明の難燃性樹脂組成物には、着
色剤、顔料、安定剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤、充
填剤、補強剤、発泡剤、その他の添加剤を所望により配
合することができる。

【００４９】本発明によって得られた難燃性樹脂組成物
は家電製品およびＯＡ機器のハウジング、室内および室
外装飾品、建築材料、自動車部品をはじめ、各種用途の
材料として極めて有用である。

【００５０】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳述するが、
もとよりこれに限定されるものではない。なお、評価は
下記（１）〜（３）の方法に従った。

【００５１】（１）平均粒径、均一度 試料を、２００、１００、６０、２０、１６、１０、
５、３．５メッシュの篩を使用し、篩い分けた後、重量
を基準とした累積粒度分布グラフを作成し、累積重量が
５０％になるところの粒径を求め、これを平均粒径とし
た。また、篩い分けで測定できない平均粒径０．１ｍｍ
以下のものは、コールターカウンターＬＳ２３０型粒度
分布測定装置を用いて、得られた重量を基準とした累積
粒度分布グラフより、同様に平均粒径を求めた。また、
均一度は、作成した累積粒度分布グラフを、粒径の小さ
いものから累積して、累積重量が６０％になるところの
粒径ｄ₆₀と累積重量が１０％になるところの粒径ｄ₁₀を
求め、ｄ₆₀／ｄ₁₀の式により算出した。

【００５２】（２）粒径４ｍｍ以上の粒子含有率 試料を５メッシュ（目開き４ｍｍ）の篩を使用し、篩い
分けた後、篩いの上に残った試料の重量を、篩い分ける
前の試料の重量で割り、重量を基準とした含有率で表し
た。

【００５３】（３）難燃性 難燃性の評価は、ＵＬ規格のＵＬ−９４に定める垂直燃
焼試験方法に従って、厚さ１／８インチの試験片を用い
て測定した。また、ＪＩＳＫ−７２０１による酸素指数
（ＯＩ値）を測定した。

【００５４】（４）熱安定性 熱安定性の評価は、試料を射出成形機（（株）名機製作
所製ＳＪ−２５Ｂ）を用い、成形温度２３０℃または１
９０℃で１０分間滞留させたものとさせないものの試験
片（縦７０ｍｍ、横５０ｍｍ、厚み２ｍｍ）をそれぞれ
作成し、その色相の変化（△Ｅ）を測定した。色相の変
化は、ＪＩＳＺ−８７３０に従い、色差計（日本電色
（株）製ＳＥ−２０００）を用いて、それぞれのＬ、
ａ、ｂ値を測定して、次式により算出した。

【００５５】

【数１】

【００５６】［合成例１］攪拌装置、コンデンサー、温
度計、滴下ロートおよびアイスバスを備えたガラス製反
応容器に、２，２−ビス｛（３，５−ジブロモ−４−ア
リルオキシ）フェニル｝プロパン３００ｇ（０．４８モ
ル）および塩化メチレン５１１ｇを入れ溶解させた。次
に、この溶液を２℃に冷却し、攪拌しながら、臭素１６
１．３ｇ（１．０１モル）を３０分かけて滴下ロートよ
り滴下した。滴下終了時には、反応溶液の温度は１５℃
であった。滴下終了後、反応溶液を３０分間攪拌を続
け、臭素の付加反応を終了した。

【００５７】次に、反応溶液中の過剰の臭素を１５重量
％亜硫酸水素ナトリウム水溶液１２０ｇで還元した後、
生成した臭化水素を２５重量％の水酸化ナトリウム水溶
液を用いて中和し、２，２−ビス［｛３，５−ジブロモ
−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）｝フェニ
ル］プロパンの溶液を得た。この溶液を２５℃に保ち攪
拌下メタノール１ｋｇを１５ｇ／分の添加速度で添加し
た。析出した２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−
（２，３−ジブロモプロピルオキシ）フェニル］プロパ
ンを濾過して取り出し、８０℃、１０時間、５ｍｍＨｇ
で減圧乾燥し、平均粒径０．０５ｍｍの２，２−ビス
［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピ
ルオキシ）｝フェニル］プロパンを得た。

【００５８】［合成例２］合成例１において、２，２−
ビス｛（３，５−ジブロモ−４−アリルオキシ）フェニ
ル｝プロパン３００ｇの代わりにビス｛（３，５−ジブ
ロモ−４−アリルオキシ）フェニル｝スルフォン３１１
ｇ（０．４８モル）を使用した以外は、合成例１と同様
の方法を行い、平均粒径０．０８ｍｍのビス［｛３，５
−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキ
シ）｝フェニル］スルフォンを得た。

【００５９】［合成例３］合成例１において、２，２−
ビス｛（３，５−ジブロモ−４−アリルオキシ）フェニ
ル｝プロパン３００ｇの代わりにビス｛（３，５−ジブ
ロモ−４−アリルオキシ）フェニル｝メタン２８７ｇ
（０．４８モル）を使用した以外は、合成例１と同様の
方法を行い、平均粒径０．０２ｍｍのビス［｛３，５−
ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）｝
フェニル］メタンを得た。

【００６０】［調整例１］内温を８０℃に保ち、窒素を
風速０．９ｍ／ｓｅｃで流している内容積９０Ｌの振動
式の熱風循環加熱式乾燥機（玉川マシナリー（株）製Ｑ
ＡＤ）に、合成例１で得られた平均粒径０．０５ｍｍの
２，２−ビス［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジ
ブロモプロピルオキシ）｝フェニル］プロパン（以下、
ＴＢＡ−ＢＰと略称することがある）粉体１ｋｇ（容量
１．７Ｌ）を入れた。４０分間乾燥した後に、ＴＢＡ−
ＢＰを取り出した。得られたＴＢＡ−ＢＰ粒体の平均粒
径は０．７ｍｍ、均一度は１．３であり、また、粒径４
ｍｍ以上の粒子含有率は０．１７重量％であった。

【００６１】［調整例２］調整例１で得られたＴＢＡ−
ＢＰ粒体を５メッシュ（目開き４．０ｍｍ）の篩で篩い
分け、篩を通過した粒体を回収した。得られたＴＢＡ−
ＢＰ粒体の平均粒径は０．７ｍｍ、均一度は１．３であ
り、また、粒径４ｍｍ以上の粒子含有率は０．０１重量
％以下であった。

【００６２】［調整例３］内温を８０℃に保ち、窒素を
０．９ｍ／ｓｅｃで流している内容積９０Ｌの熱風循環
加熱式箱形乾燥機（タバイエスペック（株）製ＬＣ−１
１２）に、合成例１で得られた平均粒径０．０５ｍｍの
２，２−ビス［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジ
ブロモプロピルオキシ）｝フェニル］プロパン粉体１ｋ
ｇ（容量１．７Ｌ）を入れた。４０分乾燥した後に該臭
素化合物を取り出した。得られたＴＢＡ−ＢＰ粒体の平
均粒径は０．８ｍｍ、均一度は１．９であり、また、粒
径４ｍｍ以上の粒子含有率は０．２１重量％であった。

【００６３】［調整例４］調整例３で得られたＴＢＡ−
ＢＰ粒体を５メッシュ（目開き４．０ｍｍ）の篩で篩い
分け、篩を通過した粒体を回収した。得られたＴＢＡ−
ＢＰ粒体の平均粒径は０．８ｍｍ、均一度は１．９であ
り、また、粒径４ｍｍ以上の粒子含有率は０．０１重量
％以下であった。

【００６４】［調整例５］内温を８０℃に保ち、窒素を
０．９ｍ／ｓｅｃで流している内容積９０Ｌの熱風循環
加熱式箱形乾燥機（タバイエスペック（株）製ＬＣ−１
１２）に、合成例２で得られた平均粒径０．０８ｍｍの
ビス［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプ
ロピルオキシ）｝フェニル］スルフォン（以下、ＴＢＳ
−ＢＰと略称することがある）粉体１ｋｇ（容量１．４
Ｌ）を入れた。４０分間乾燥した後に、ＴＢＳ−ＢＰを
取り出した。得られたＴＢＳ−ＢＰ粒体の平均粒径は
０．３ｍｍ、均一度は１．８であり、また、粒径４ｍｍ
以上の粒子含有率は０．２４重量％であった。

【００６５】［調整例６］調整例５で得られたＴＢＳ−
ＢＰ粒体を５メッシュ（目開き４．０ｍｍ）の篩で篩い
分け、篩を通過した粒体を回収した。得られたＴＢＳ−
ＢＰ粒体の平均粒径は０．３ｍｍ、均一度は１．８であ
り、また、粒径４ｍｍ以上の粒子含有率は０．０１重量
％以下であった。

【００６６】［調整例７］内温を７０℃に保ち、窒素を
０．９ｍ／ｓｅｃで流している内容積９０Ｌの熱風循環
加熱式箱形乾燥機（タバイエスペック（株）製ＬＣ−１
１２）に、合成例３で得られた平均粒径０．０２ｍｍの
ビス［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプ
ロピルオキシ）｝フェニル］メタン（以下、ＴＢＦ−Ｂ
Ｐと略称することがある）粉体１ｋｇ（容量１．８Ｌ）
を入れた。４０分間乾燥した後に、ＴＢＦ−ＢＰを取り
出した。得られたＴＢＦ−ＢＰ粒体の平均粒径は０．４
ｍｍ、均一度は１．６であり、また、粒径４ｍｍ以上の
粒子含有率は０．２０重量％であった。

【００６７】［調整例８］調整例７で得られたＴＢＦ−
ＢＰ粒体を５メッシュ（目開き４．０ｍｍ）の篩で篩い
分け、篩を通過した粒体を回収した。得られたＴＢＦ−
ＢＰ粒体の平均粒径は０．４ｍｍ、均一度は１．６であ
り、また、粒径４ｍｍ以上の粒子含有率は０．０１重量
％以下であった。

【００６８】［実施例１］ハイインパクトポリスチレン
樹脂［ＨＩＰＳ；旭化成工業（株）製スタイロン４９２
Ｒ−Ｈ２７−７１］１００部に、調整例２で得られた臭
素化合物６部および三酸化アンチモン０．６部を添加
し、タンブラー型ブレンダーで混合した後、二軸押出機
［池貝鉄工（株）製ＰＣＭ−３０］によりシリンダー温
度１６０℃でペレット化し、次いで射出成型機［（株）
名機製作所製ＳＪ−２５Ｂ］により成形温度２３０℃で
試験片（滞留させないものおよび１０分間滞留させたも
の）を成形した。得られた試験片を用いて、燃焼性と熱
安定性を評価し、その結果を表１に示した。

【００６９】［実施例２］実施例１において、調整例２
で得られた臭素化合物の代わりに調整例４で得られた臭
素化合物を使用する以外は、実施例１と同様の方法で試
験片を成形し、燃焼性と熱安定性を評価し、その結果を
表１に示した。

【００７０】［実施例３］実施例１において、調整例２
で得られた臭素化合物６部を１０部として、三酸化アン
チモンを使用しない以外は、実施例１と同様の方法で試
験片を成形し、燃焼性と熱安定性を評価し、その結果を
表１に示した。

【００７１】［実施例４］実施例１において、三酸化ア
ンチモン０．６部の代わりに五酸化アンチモン１．０部
を使用する以外は、実施例１と同様の方法で試験片を成
形し、燃焼性と熱安定性を評価し、その結果を表１に示
した。

【００７２】［実施例５］実施例１において、調整例２
で得られた臭素化合物の代わりに調整例６で得られた臭
素化合物を使用する以外は、実施例１と同様の方法で試
験片を成形し、燃焼性と熱安定性を評価し、その結果を
表１に示した。

【００７３】［実施例６］実施例１において、調整例２
で得られた臭素化合物の代わりに調整例８で得られた臭
素化合物を使用する以外は、実施例１と同様の方法で試
験片を成形し、燃焼性と熱安定性を評価し、その結果を
表１に示した。

【００７４】［実施例７］ポリプロピレン樹脂［ＰＰ；
チッソ石油化学工業（株）製Ｋ−１０１６］１００部
に、調整例２で得られた臭素化合物８部および三酸化ア
ンチモン４部を添加し、タンブラー型ブレンダーで混合
した後、二軸押出機［池貝鉄工（株）製ＰＣＭ−３０］
によりシリンダー温度１６０℃でペレット化し、次いで
射出成型機［（株）名機製作所製ＳＪ−２５Ｂ］により
成形温度１９０℃で試験片（滞留させないものおよび１
０分間滞留させたもの）を成形した。得られた試験片を
用いて、燃焼性と熱安定性を評価し、その結果を表１に
示した。

【００７５】［比較例１］実施例１において、調整例２
で得られた臭素化合物の代わりに調整例１で得られた臭
素化合物を使用する以外は、実施例１と同様の方法で試
験片を成形し、燃焼性と熱安定性を評価し、その結果を
表１に示した。

【００７６】［比較例２］実施例１において、調整例２
で得られた臭素化合物の代わりに調整例３で得られた臭
素化合物を使用する以外は、実施例１と同様の方法で試
験片を成形し、燃焼性と熱安定性を評価し、その結果を
表１に示した。

【００７７】［比較例３］実施例１において、調整例２
で得られた臭素化合物の代わりに調整例５で得られた臭
素化合物を使用する以外は、実施例１と同様の方法で試
験片を成形し、燃焼性と熱安定性を評価し、その結果を
表１に示した。

【００７８】［比較例４］実施例１において、調整例２
で得られた臭素化合物の代わりに調整例７で得られた臭
素化合物を使用する以外は、実施例１と同様の方法で試
験片を成形し、燃焼性と熱安定性を評価し、その結果を
表１に示した。

【００７９】

【表１】

【００８０】

【発明の効果】本発明の臭素化合物および該臭素化合物
を配合した難燃性樹脂組成物は、溶融時の色調変化が少
なく、成形品の外観が良好で、高い難燃性能を有するた
め、その工業的効果は格別のものがある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｋ 21/04 Ｃ０９Ｋ 21/04 21/08 21/08

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対し
   て（Ｂ）臭素化合物１〜５０重量部および（Ｃ）無機系
   難燃助剤０〜２５重量部よりなり、該臭素化合物は、粒
   径４ｍｍ以上の粒子の含有率が０．１重量％以下で、且
   つ均一度が１〜２．５の下記式（１）で示される臭素化
   合物粒体であることを特徴とする難燃性樹脂組成物。 【化１】 （但し、式中、ｍ、ｎ、ｐ、ｑは１〜６の整数であり、
   Ａｒ¹、Ａｒ²は同一または異なっていてもよく、２価の
   炭素数５〜１６の芳香族炭化水素基であり、Ｙはメチレ
   ン、プロピレン、イソプロピリデン、イソブチリデン、
   シクロヘキシリデン、スルフォン、ケトンおよび単結合
   から選ばれる一種であり、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ炭素数２
   〜６の飽和炭化水素基である。）
2. 【請求項２】 熱可塑性樹脂が、ポリスチレン系樹脂ま
   たはポリオレフィン系樹脂である請求項１記載の難燃性
   樹脂組成物。
3. 【請求項３】 臭素化合物が、下記式（２）で示される
   化合物である請求項１記載の難燃性樹脂組成物。 【化２】 （但し、式中、ｍ、ｎ、ｐ、ｑは２〜４の整数であり、
   Ａｒ¹、Ａｒ²は同一または異なっていてもよく、フェニ
   ル基、トリル基、キシリル基またはナフチル基であり、
   Ｙはメチレン、イソプロピリデン、イソブチリデン、シ
   クロヘキシリデン、スルフォンおよび単結合から選ばれ
   る一種であり、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれエチル基、プロピル
   基、イソプロピル基、ブチル基およびイソブチル基から
   選ばれる一種である。）
4. 【請求項４】 臭素化合物が、２，２−ビス［｛３，５
   −ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキ
   シ）｝フェニル］プロパン、２，２−ビス［｛３，５−
   ジブロモ−４−（２，３−ジブロモ−２−メチルプロピ
   ルオキシ）｝フェニル］プロパン、ビス［｛３，５−ジ
   ブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）｝フ
   ェニル］メタン、ビス［｛３，５−ジブロモ−４−
   （２，３−ジブロモ−２−メチルプロピルオキシ）｝フ
   ェニル］メタン、ビス［｛３，５−ジブロモ−４−
   （２，３−ジブロモプロピルオキシ）｝フェニル］スル
   フォン、ビス［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジ
   ブロモ−２−メチルプロピルオキシ）｝フェニル］スル
   フォン、｛３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，
   ４′−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）｝ビフェニ
   ル、｛３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−
   （２，３−ジブロモ−２−メチルプロピルオキシ）｝ビ
   フェニルおよび｛３，３′，５，５′−テトラブロモ−
   ４，４′−（１，２−ジブロモエチルオキシ）｝ビフェ
   ニルから選ばれる一種の化合物である請求項１記載の難
   燃性樹脂組成物。
5. 【請求項５】 無機系難燃助剤が、熱可塑性樹脂１００
   重量部に対して０．１〜２０重量部である請求項１記載
   の難燃性樹脂組成物。
6. 【請求項６】 無機系難燃助剤が、三酸化アンチモン、
   五酸化アンチモン、三酸化硼素、硼酸亜鉛および赤リン
   からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である
   請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
7. 【請求項７】 粒径４ｍｍ以上の粒子の含有率が０．１
   重量％以下であり、且つ均一度が１〜２．５であること
   を特徴とする下記式（１）で示される臭素化合物粒体。 【化３】 （但し、式中、ｍ、ｎ、ｐ、ｑは１〜６の整数であり、
   Ａｒ¹、Ａｒ²は同一または異なっていてもよく、２価の
   炭素数５〜１６の芳香族炭化水素基であり、Ｙはメチレ
   ン、プロピレン、イソプロピリデン、イソブチリデン、
   シクロヘキシリデン、スルフォン、ケトンおよび単結合
   から選ばれる一種であり、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ炭素数２
   〜６の飽和炭化水素基である。）
8. 【請求項８】 臭素化合物粒体が、下記式（２）で示さ
   れる化合物である請求項７記載の臭素化合物粒体。 【化４】 （但し、式中、ｍ、ｎ、ｐ、ｑは２〜４の整数であり、
   Ａｒ¹、Ａｒ²は同一または異なっていてもよく、フェニ
   ル基、トリル基、キシリル基またはナフチル基であり、
   Ｙはメチレン、イソプロピリデン、イソブチリデン、シ
   クロヘキシリデン、スルフォンおよび単結合から選ばれ
   る一種であり、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれエチル基、プロピル
   基、イソプロピル基、ブチル基およびイソブチル基から
   選ばれる一種である。）
9. 【請求項９】 臭素化合物粒体が、２，２−ビス
   ［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピ
   ルオキシ）｝フェニル］プロパン、２，２−ビス
   ［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモ−２−
   メチルプロピルオキシ）｝フェニル］プロパン、ビス
   ［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピ
   ルオキシ）｝フェニル］メタン、ビス［｛３，５−ジブ
   ロモ−４−（２，３−ジブロモ−２−メチルプロピルオ
   キシ）｝フェニル］メタン、ビス［｛３，５−ジブロモ
   −４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）｝フェニ
   ル］スルフォン、ビス［｛３，５−ジブロモ−４−
   （２，３−ジブロモ−２−メチルプロピルオキシ）｝フ
   ェニル］スルフォン、｛３，３′，５，５′−テトラブ
   ロモ−４，４′−（２，３−ジブロモプロピルオキ
   シ）｝ビフェニル、｛３，３′，５，５′−テトラブロ
   モ−４，４′−（２，３−ジブロモ−２−メチルプロピ
   ルオキシ）｝ビフェニルおよび｛３，３′，５，５′−
   テトラブロモ−４，４′−（１，２−ジブロモエチルオ
   キシ）｝ビフェニルから選ばれる一種の化合物である請
   求項７記載の臭素化合物粒体。