JPH11166087A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高温溶融加工時の色調変化が少なく、成形品
の色調の良好な、難燃性に優れた熱可塑性樹脂組成物を
提供する。 【解決手段】 （Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対し
て（Ｂ）臭素化合物１〜５０重量部および（Ｃ）無機系
難燃助剤０〜２５重量部よりなり、該臭素化合物は、特
定の臭素化合物を主成分とし、特定の水分に由来する不
純物の含有量が該特定の臭素化合物１モルに対して０．
０２モル以下である難燃性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱安定性に優れた
難燃性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】有機高分子材料は、成形加工性、機械特
性、電気特性に優れることより、さまざまな用途に使用
されている。なかでも、ハイインパクトポリスチレン
（ＨＩＰＳ）樹脂、ＡＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂及び
ポリオレフィン系樹脂は、優れた特性に加え、安価であ
ることから、家電製品及びＯＡ機器のハウジング、室内
及び室外装飾品、建築材料、自動車部品をはじめ各種用
途に多量に使用されている。

【０００３】また、これらの有機高分子材料は、一般的
に易燃性であるため、有機物の燃焼が、人々の安全を脅
かす災害原因ともなり、かかる有機高分子材料の難燃化
対策が必要となっており、有機高分子材料の難燃化に関
しては、ＵＬ規格をはじめ各種の規制が強化され、義務
づけられている。

【０００４】有機高分子材料の難燃化は、一般的に、有
機高分子材料に難燃剤を添加する、難燃性樹脂をブレン
ドする、反応型難燃性モノマーを用いて有機高分子材料
自体を改質する等の方法により行われている。

【０００５】スチレン系樹脂及びポリオレフィン系樹脂
等の熱可塑性樹脂における難燃化方法として、従来よ
り、各種臭素含有化合物の配合が提案されている。例え
ば、スチレン系樹脂の難燃化には、難燃剤として２，２
−ビス［（３，５−ジブロモ−４−アリルオキシ）フェ
ニル］プロパン（特公昭６０−８０１９号公報）、ヘキ
サブロモシクロドデカン（特公昭４３−２９６５８号公
報）等をかかる樹脂に配合する方法が知られているが、
かかる難燃剤は分解温度が低く、樹脂に混練し、溶融成
形した場合、成形品が着色する等樹脂の熱安定性を大き
く低下させるといった欠点がある。

【０００６】かかる熱安定性を改善するために、難燃剤
として、２，２−ビス［｛３，５−ジブロモ−４−
（２，３−ジブロモプロピルオキシ）｝フェニル］プロ
パン（特開昭６０−２４０７５０号公報等）、ビス
［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピ
ルオキシ）｝フェニル］スルフォン（特開昭６０−２４
０７５０号公報等）等をかかるスチレン系樹脂に配合す
る方法が知られており、また、ポリオレフィン系樹脂の
難燃化にも、難燃剤として２，２−ビス［｛３，５−ジ
ブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）｝フ
ェニル］プロパン（特公平５−８２８５６号公報等）、
ビス［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプ
ロピルオキシ）｝フェニル］スルフォン（特公昭５０−
３５１０３号公報）等を樹脂に配合する方法が知られて
いる。

【０００７】しかしながら、成形効率化のための高温成
形等に伴い、これらの臭素化合物を配合した樹脂組成物
においてもその熱安定性は十分ではなく、さらに熱安定
性の向上した臭素化合物を配合した熱安定性に優れた難
燃性樹脂組成物が要求されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、熱安定性
の優れた難燃性熱可塑性樹脂組成物を提供することを目
的として鋭意検討を重ねた結果、難燃剤として使用する
臭素化合物中に含有する特定の不純物を特定量以下に制
御することで、高温溶融加工時の色調変化が少なく、成
形品の色調の良好な、難燃性に優れた熱可塑性樹脂組成
物が得られることを見い出し本発明に到達した。

【０００９】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明によれ
ば、（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対して（Ｂ）臭
素化合物１〜５０重量部および（Ｃ）無機系難燃助剤０
〜２５重量部よりなり、該臭素化合物は、下記式（１）
で示される臭素化合物を主成分とし、下記式（２）で示
される化合物の含有量が下記式（１）で示される臭素化
合物１モルに対して０．０２モル以下であることを特徴
とする難燃性樹脂組成物が提供される。

【００１０】

【化４】

【００１１】（但し、式中Ｘはハロゲン原子、ｍ、ｎは
１〜６の整数、ｐ、ｑは０〜１０の整数で且つｐ＋ｑは
１以上であり、Ａｒ¹、Ａｒ²は同一または異なっていて
もよく、炭素数５〜１６の芳香族炭化水素基または炭素
数５〜１２の飽和脂環式炭化水素基を表し、Ｙは炭素数
１〜６の飽和炭化水素基、スルフォン基、スルフィド
基、ケトン基、炭素数２〜６のアルキレンオキシド基お
よび単結合から選ばれる一種であり、Ｒ¹、Ｒ²は炭素数
２〜１１の炭化水素基である。）

【００１２】

【化５】

【００１３】（但し、式中Ｘ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、Ａ
ｒ¹、Ａｒ²、Ｙ、Ｒ¹、Ｒ²は上記式（１）と同様であ
り、ｓ、ｔは０〜５の整数で且つｓ＋ｔは１以上であ
る。）

【００１４】本発明で使用される（Ａ）熱可塑性樹脂と
しては、例えばポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系
樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ
エステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリフェニ
レンエーテル系樹脂等が挙げられ、なかでもポリオレフ
ィン系樹脂およびポリスチレン系樹脂が好ましく使用さ
れる。

【００１５】ポリオレフィン系樹脂としては、エチレ
ン、プロピレン、ブテン等のオレフィン類の単独重合体
若しくは共重合体またはこれらオレフィンと共重合可能
な成分との共重合体であり、具体的には、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アク
リル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合
体、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−プ
ロピレン共重合体およびプロピレン−ブテン共重合体等
が挙げられ、なかでもポリプロピレンが好ましく用いら
れる。

【００１６】ポリスチレン系樹脂としては、ビニル芳香
族単量体を構成成分とする樹脂を云い、このビニル芳香
族単量体としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、２，４−ジメ
チルスチレン、エチルスチレン、ｐ−ターシャリーブチ
ルスチレン等の核アルキル置換スチレン、α−メチルス
チレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン等のα−アル
キル置換スチレン、モノブロモスチレン、ジブロモスチ
レン、トリブロモスチレン等の核ハロゲン置換スチレン
等が挙げられる。具体的には、ポリスチレン、ポリメチ
ルスチレン、ゴム変性スチレン樹脂（ＨＩＰＳ）、アク
リロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリ
ロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹
脂）、アクリロニトリル−アクリルゴム−スチレン共重
合体（ＡＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−エチレンプロ
ピレンゴム−スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）、メタク
リル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＭＢＳ
樹脂）が挙げられ、なかでもＨＩＰＳおよびＡＢＳ樹脂
が好ましく、ＨＩＰＳが特に好ましく用いられる。

【００１７】かかるゴム変性スチレン樹脂（ＨＩＰＳ）
とは、ポリスチレン樹脂よりなるマトリックス中にゴム
状重合体が粒子状に分散してなる重合体をいい、ゴム状
重合体の存在下にスチレンおよび必要に応じこれと共重
合可能なビニル単量体を加えて単量体混合物を公知の塊
状重合、塊状懸濁重合、溶液重合または乳化重合するこ
とにより得られる。また、その重合方法も一段で重合し
ても、多段で重合してもよい。このゴム状重合体を形成
するジエン系ゴム成分としては、例えばポリブタジエ
ン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、
ブタジエン−イソプレン共重合体、エチレン−プロピレ
ン共重合体、天然ゴム等のゴムが好ましく用いられ、そ
の割合はＨＩＰＳ樹脂成分中５〜８０重量％であるのが
好ましい。

【００１８】また、該ＡＢＳ樹脂は、ジエンゴム成分を
幹とし、それにグラフト共重合可能な芳香族ビニル化合
物成分およびシアン化ビニル化合物成分をグラフト重合
させたグラフト共重合体である。ジエンゴム成分として
は、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体等
が挙げられ、これらのジエンゴム成分にグラフトされる
芳香族ビニル化合物成分としては、例えばスチレン、α
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、アルコキシス
チレンおよびハロゲン化スチレン等が挙げられ、なかで
もスチレンが好ましく用いられ、また、シアン化ビニル
化合物成分としては、例えばアクリロニトリル、メタク
リロニトリルおよびクロロアクリロニトリル等が挙げら
れ、なかでもアクリロニトリルが好ましく用いられる。
さらに、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ブチル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタク
リル酸オクチル、無水マレイン酸、Ｎ置換マレイミド等
を使用することができる。かかるグラフト共重合体は、
塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合のいずれの重
合法で製造してもよく、グラフトの方式としては一段グ
ラフトでも多段グラフトでもよい。また、グラフト共重
合体に、該芳香族ビニル化合物成分と該シアン化ビニル
化合物成分とを別途共重合して得られるビニル化合物重
合体をブレンドしたものも好ましく使用できる。これら
の熱可塑性樹脂は、単独であるいは二種以上を組み合わ
せて使用することができる。

【００１９】本発明で使用される（Ｂ）臭素化合物は、
上記式（１）で示される臭素化合物を主成分とし、式
（１）で示される臭素化合物を好ましくは８０％以上、
より好ましくは８５％以上、特に好ましくは９０％以上
含有する臭素化合物である。かかる式（１）中のＸはハ
ロゲン原子、好ましくは臭素であり、ｍ、ｎは１〜６の
整数、好ましくは２〜４の整数であり、ｐ、ｑは０〜１
０の整数で且つｐ＋ｑは１以上の整数、好ましくはｐ、
ｑは２〜１０の整数であり、Ａｒ¹、Ａｒ²は同一または
異なっていてもよく、炭素数５〜１６の芳香族炭化水素
基または炭素数５〜１２の飽和脂環式炭化水素基であ
り、好ましくはフェニル基、トリル基、キシレニル基ま
たはナフチル基である。Ｙは炭素数１〜６の飽和炭化水
素基、スルフォン基、スルフィド基、ケトン基、炭素数
２〜６のアルキレンオキシド基および単結合から選ばれ
る一種であり、好ましくはメチレン、イソプロピリデ
ン、シクロヘキシリデン、スルフォン、スルフィド、ケ
トンおよび単結合から選ばれる１種であり、Ｒ¹、Ｒ²は
炭素数２〜１１の炭化水素基である。

【００２０】かかる式（１）で示される臭素化合物とし
て、具体的には、２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４
−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）フェニル］プロ
パン、２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３
−ジブロモ−２−メチルプロピルオキシ）フェニル］プ
ロパン、２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，
３−ジブロモブチルオキシ）フェニル］プロパン、２，
２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（３，４−ジブロモ
ブチルオキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス
［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモペンチル
オキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［３，５−
ジブロモ−４−（４，５−ジブロモペンチルオキシ）フ
ェニル］プロパン、２，２−ビス［３，５−ジブロモ−
４−（２，３，４，５−テトラブロモペンチルオキシ）
フェニル］プロパン；

【００２１】ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３−
ジブロモプロピルオキシ）フェニル］スルフォン、ビス
［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモ−２−メ
チルプロピルオキシ）フェニル］スルフォン、ビス
［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモブチルオ
キシ）フェニル］スルフォン、ビス［３，５−ジブロモ
−４−（３，４−ジブロモブチルオキシ）フェニル］ス
ルフォン、ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジ
ブロモペンチルオキシ）フェニル］スルフォン、ビス
［３，５−ジブロモ−４−（４，５−ジブロモペンチル
オキシ）フェニル］スルフォン、ビス［３，５−ジブロ
モ−４−（２，３，４，５−テトラブロモペンチルオキ
シ）フェニル］スルフォン；

【００２２】１，１−ビス［３，５−ジブロモ−４−
（２，３−ジブロモプロピルオキシ）フェニル］エタ
ン、１，１−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３−
ジブロモ−２−メチルプロピルオキシ）フェニル］エタ
ン、１，１−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３−
ジブロモブチルオキシ）フェニル］エタン、１，１−ビ
ス［３，５−ジブロモ−４−（３，４−ジブロモブチル
オキシ）フェニル］エタン、１，１−ビス［３，５−ジ
ブロモ−４−（２，３−ジブロモペンチルオキシ）フェ
ニル］エタン、１，１−ビス［３，５−ジブロモ−４−
（４，５−ジブロモペンチルオキシ）フェニル］エタ
ン、１，１−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３，
４，５−テトラブロモペンチルオキシ）フェニル］エタ
ン；

【００２３】ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３−
ジブロモプロピルオキシ）フェニル］メタン、ビス
［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモ−２−メ
チルプロピルオキシ）フェニル］メタン、ビス［３，５
−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモブチルオキシ）フ
ェニル］メタン、ビス［３，５−ジブロモ−４−（３，
４−ジブロモブチルオキシ）フェニル］メタン、ビス
［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモペンチル
オキシ）フェニル］メタン、ビス［３，５−ジブロモ−
４−（４，５−ジブロモペンチルオキシ）フェニル］メ
タン、ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３，４，５
−テトラブロモペンチルオキシ）フェニル］メタン；

【００２４】［３，３′，５，５′−テトラブロモ−
４，４′−（１，２−ジブロモエチルオキシ）］ビフェ
ニル、［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′
−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）］ビフェニル、
［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−
（２，３−ジブロモ−２−メチルプロピルオキシ）］ビ
フェニル、［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，
４′−（２，３−ジブロモブチルオキシ）］ビフェニ
ル、［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−
（３，４−ジブロモブチルオキシ）］ビフェニル、
［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−
（２，３−ジブロモペンチルオキシ）］ビフェニル、
［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−
（４，５−ジブロモペンチルオキシ）］ビフェニル、
［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−
（２，３，４，５−テトラブロモペンチルオキシ）］ビ
フェニル；

【００２５】２，２−ビス［４，６，８−トリブロモ−
５−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）α−ナフチ
ル］プロパン、２，２−ビス［４，６，７−トリブロモ
−５−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）β−ナフチ
ル］プロパン、２，２−ビス［４，６，８−トリブロモ
−５−（２，３−ジブロモ−２−メチルプロピルオキ
シ）α−ナフチル］プロパン、２，２−ビス［４，６，
７−トリブロモ−５−（２，３−ジブロモ−２−メチル
プロピルオキシ）β−ナフチル］プロパン、２，２−ビ
ス［４，６，８−トリブロモ−５−（２，３−ジブロモ
ブチルオキシ）α−ナフチル］プロパン、２，２−ビス
［４，６，７−トリブロモ−５−（２，３−ジブロモブ
チルオキシ）β−ナフチル］プロパン、２，２−ビス
［４，６，８−トリブロモ−５−（３，４−ジブロモブ
チルオキシ）α−ナフチル］プロパン、２，２−ビス
［４，６，７−トリブロモ−５−（３，４−ジブロモブ
チルオキシ）β−ナフチル］プロパン、２，２−ビス
［４，６，８−トリブロモ−５−（２，３−ジブロモペ
ンチルオキシ）α−ナフチル］プロパン、２，２−ビス
［４，６，７−トリブロモ−５−（２，３−ジブロモペ
ンチルオキシ）β−ナフチル］プロパン、２，２−ビス
［４，６，８−トリブロモ−５−（４，５−ジブロモペ
ンチルオキシ）α−ナフチル］プロパン、２，２−ビス
［４，６，７−トリブロモ−５−（４，５−ジブロモペ
ンチルオキシ）β−ナフチル］プロパン、２，２−ビス
［４，６，８−トリブロモ−５−（２，３，４，５−テ
トラブロモペンチルオキシ）α−ナフチル］プロパン、
２，２−ビス［４，６，７−トリブロモ−５−（２，
３，４，５−テトラブロモペンチルオキシ）β−ナフチ
ル］プロパン；

【００２６】ビス［４，６，８−トリブロモ−５−
（２，３−ジブロモプロピルオキシ）α−ナフチル］ス
ルフォン、ビス［４，６，７−トリブロモ−５−（２，
３−ジブロモプロピルオキシ）β−ナフチル］スルフォ
ン、ビス［４，６，８−トリブロモ−５−（２，３−ジ
ブロモ−２−メチルプロピルオキシ）α−ナフチル］ス
ルフォン、ビス［４，６，７−トリブロモ−５−（２，
３−ジブロモ−２−メチルプロピルオキシ）β−ナフチ
ル］スルフォン、ビス［４，６，８−トリブロモ−５−
（２，３−ジブロモブチルオキシ）α−ナフチル］スル
フォン、ビス［４，６，７−トリブロモ−５−（２，３
−ジブロモブチルオキシ）β−ナフチル］スルフォン、
ビス［４，６，８−トリブロモ−５−（３，４−ジブロ
モブチルオキシ）α−ナフチル］スルフォン、ビス
［４，６，７−トリブロモ−５−（３，４−ジブロモブ
チルオキシ）β−ナフチル］スルフォン、ビス［４，
６，８−トリブロモ−５−（２，３−ジブロモペンチル
オキシ）α−ナフチル］スルフォン、ビス［４，６，７
−トリブロモ−５−（２，３−ジブロモペンチルオキ
シ）β−ナフチル］スルフォン、ビス［４，６，８−ト
リブロモ−５−（４，５−ジブロモペンチルオキシ）α
−ナフチル］スルフォン、ビス［４，６，７−トリブロ
モ−５−（４，５−ジブロモペンチルオキシ）β−ナフ
チル］スルフォン、ビス［４，６，８−トリブロモ−５
−（２，３，４，５−テトラブロモペンチルオキシ）α
−ナフチル］スルフォン、ビス［４，６，７−トリブロ
モ−５−（２，３，４，５−テトラブロモペンチルオキ
シ）β−ナフチル］スルフォン；

【００２７】１，１−ビス［４，６，８−トリブロモ−
５−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）α−ナフチ
ル］エタン、１，１−ビス［４，６，７−トリブロモ−
５−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）β−ナフチ
ル］エタン、１，１−ビス［４，６，８−トリブロモ−
５−（２，３−ジブロモ−２−メチルプロピルオキシ）
α−ナフチル］エタン、１，１−ビス［４，６，７−ト
リブロモ−５−（２，３−ジブロモ−２−メチルプロピ
ルオキシ）β−ナフチル］エタン、１，１−ビス［４，
６，８−トリブロモ−５−（２，３−ジブロモブチルオ
キシ）α−ナフチル］エタン、１，１−ビス［４，６，
７−トリブロモ−５−（２，３−ジブロモブチルオキ
シ）β−ナフチル］エタン、１，１−ビス［４，６，８
−トリブロモ−５−（３，４−ジブロモブチルオキシ）
α−ナフチル］エタン、１，１−ビス［４，６，７−ト
リブロモ−５−（３，４−ジブロモブチルオキシ）β−
ナフチル］エタン、１，１−ビス［４，６，８−トリブ
ロモ−５−（２，３−ジブロモペンチルオキシ）α−ナ
フチル］エタン、１，１−ビス［４，６，７−トリブロ
モ−５−（２，３−ジブロモペンチルオキシ）β−ナフ
チル］エタン、１，１−ビス［４，６，８−トリブロモ
−５−（４，５−ジブロモペンチルオキシ）α−ナフチ
ル］エタン、１，１−ビス［４，６，７−トリブロモ−
５−（４，５−ジブロモペンチルオキシ）β−ナフチ
ル］エタン、１，１−ビス［４，６，８−トリブロモ−
５−（２，３，４，５−テトラブロモペンチルオキシ）
α−ナフチル］エタン、１，１−ビス［４，６，７−ト
リブロモ−５−（２，３，４，５−テトラブロモペンチ
ルオキシ）β−ナフチル］エタン；

【００２８】ビス［４，６，８−トリブロモ−５−
（２，３−ジブロモプロピルオキシ）α−ナフチル］メ
タン、ビス［４，６，７−トリブロモ−５−（２，３−
ジブロモプロピルオキシ）β−ナフチル］メタン、ビス
［４，６，８−トリブロモ−５−（２，３−ジブロモ−
２−メチルプロピルオキシ）α−ナフチル］メタン、ビ
ス［４，６，７−トリブロモ−５−（２，３−ジブロモ
−２−メチルプロピルオキシ）β−ナフチル］メタン、
ビス［４，６，８−トリブロモ−５−（２，３−ジブロ
モブチルオキシ）α−ナフチル］メタン、ビス［４，
６，７−トリブロモ−５−（２，３−ジブロモブチルオ
キシ）β−ナフチル］メタン、ビス［４，６，８−トリ
ブロモ−５−（３，４−ジブロモブチルオキシ）α−ナ
フチル］メタン、ビス［４，６，７−トリブロモ−５−
（３，４−ジブロモブチルオキシ）β−ナフチル］メタ
ン、ビス［４，６，８−トリブロモ−５−（２，３−ジ
ブロモペンチルオキシ）α−ナフチル］メタン、ビス
［４，６，７−トリブロモ−５−（２，３−ジブロモペ
ンチルオキシ）β−ナフチル］メタン、ビス［４，６，
８−トリブロモ−５−（４，５−ジブロモペンチルオキ
シ）α−ナフチル］メタン、ビス［４，６，７−トリブ
ロモ−５−（４，５−ジブロモペンチルオキシ）β−ナ
フチル］メタン、ビス［４，６，８−トリブロモ−５−
（２，３，４，５−テトラブロモペンチルオキシ）α−
ナフチル］メタン、ビス［４，６，７−トリブロモ−５
−（２，３，４，５−テトラブロモペンチルオキシ）β
−ナフチル］メタン等が挙げられる。

【００２９】なかでも、２，２−ビス［３，５−ジブロ
モ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）フェニ
ル］プロパン、２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−
（２，３−ジブロモ−２−メチルプロピルオキシ）フェ
ニル］プロパン、ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，
３−ジブロモプロピルオキシ）フェニル］メタン、ビス
［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモ−２−メ
チルプロピルオキシ）フェニル］メタン、［３，３′，
５，５′−テトラブロモ−４，４′−（２，３−ジブロ
モプロピルオキシ］ビフェニル、［３，３′，５，５′
−テトラブロモ−４，４′−（１，２−ジブロモエチル
オキシ）］ビフェニル、ビス［３，５−ジブロモ−４−
（２，３−ジブロモプロピルオキシ）フェニル］スルフ
ォンおよびビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジ
ブロモ−２−メチルプロピルオキシ）フェニル］スルフ
ォンが好ましく、２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４
−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）フェニル］プロ
パンおよび２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−
（２，３−ジブロモ−２−メチルプロピルオキシ）フェ
ニル］プロパンがより好ましく、特に２，２−ビス
［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピル
オキシ）フェニル］プロパンが好ましく使用される。

【００３０】前記臭素化合物において、前記式（２）で
示される化合物の含有量が前記式（１）で示される臭素
化合物１モルに対して０．０２モル以下であり、０．０
００１〜０．０２モルが好ましく、０．０００１〜０．
０１５モルがより好ましく、０．０００１〜０．０１モ
ルがさらに好ましい。かかる式（２）で示される化合物
の含有量が式（１）で示される臭素化合物１モルに対し
て０．０２モルを越えると、かかる臭素化合物を熱可塑
性樹脂に配合した樹脂組成物の熱安定性が低下するため
好ましくない。

【００３１】式（１）で示される臭素化合物１モルに対
する式（２）で示される化合物の含有量（モル）は、高
速液体クロマトグラフィーにより、２８０ｎｍの吸収を
検出する方法で測定することができ、同一のクロマトグ
ラフィーより得られた式（１）で示される臭素化合物の
成分のピーク面積と式（２）で示される化合物の各成分
のピーク面積の和を求め、その面積比を算出することに
より求められる。ここで、式（１）で示される臭素化合
物と式（２）で示される化合物の各成分との相対感度が
近似していることから、この面積比をモル比とすること
ができる。また、式（２）で示される化合物の各成分の
ピークの位置は、臭素化反応の際、水の濃度を増加させ
た場合に増加するピークであり、式（１）で示される臭
素化合物のピークよりも極性側の位置に現れる。

【００３２】かかる式（２）で示される化合物は、下記
式（４）で示される脂肪族不飽和結合を有する化合物と
臭素とを反応し、式（１）で示される臭素化合物を合成
する際、反応溶液中に存在する水分と臭素との反応によ
って生成する中間体が、式（４）の脂肪族不飽和結合を
有する化合物と反応して生成する副生成物である。

【００３３】

【化６】

【００３４】（但し、式中Ｘはハロゲン原子、ｍ、ｎは
１〜６の整数、Ａｒ¹、Ａｒ²は同一または異なっていて
もよく、炭素数５〜１６の芳香族炭化水素基または炭素
数５〜１２の飽和脂環式炭化水素基を表し、Ｙは炭素数
１〜６の飽和炭化水素基、スルフォン基、スルフィド
基、ケトン基、炭素数２〜６のアルキレンオキシド基お
よび単結合から選ばれる一種であり、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞ
れ少なくとも脂肪族不飽和基を１ヶ有している炭素数２
〜１１の炭化水素基である。）

【００３５】ここで、式（２）で示される化合物として
は、使用する上記式（４）で示される脂肪族不飽和結合
を有する化合物に対応して副生する水分に由来する不純
物であり、具体的には、２−［３，５−ジブロモ−４−
（２，３−ジブロモプロピルオキシ）フェニル］−２−
［３，５−ジブロモ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブロ
モプロピルオキシ）フェニル］プロパン、２−［３，５
−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）
フェニル］−２−［３，５−ジブロモ−４−（２−ブロ
モ−３−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］プロパ
ン、２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２−ヒド
ロキシ−３−ブロモプロピルオキシ）フェニル］プロパ
ン、２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２−ブロ
モ−３−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］プロパ
ン、２−［３，５−ジブロモ−４−（２−ヒドロキシ−
３−ブロモプロピルオキシ）フェニル］−２−［３，５
−ジブロモ−４−（２−ブロモ−３−ヒドロキシプロピ
ルオキシ）フェニル］プロパン；

【００３６】［｛３，３′，５，５′−テトラブロモ−
４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）−４′−（２
−ヒドロキシ−３−ブロモプロピルオキシ）｝ジフェニ
ル］スルフォン、［｛３，３′，５，５′−テトラブロ
モ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）−４′−
（２−ブロモ−３−ヒドロキシプロピルオキシ）｝ジフ
ェニル］スルフォン、ビス［３，５−ジブロモ−４−
（２−ヒドロキシ−３−ブロモプロピルオキシ）フェニ
ル］スルフォン、ビス［３，５−ジブロモ−４−（２−
ブロモ−３−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］ス
ルフォン、［｛３，３′，５，５′−テトラブロモ−４
−（２−ヒドロキシ−３−ブロモプロピルオキシ）−
４′−（２−ブロモ−３−ヒドロキシプロピルオキシ）
ジフェニル］スルフォン；

【００３７】１−［３，５−ジブロモ−４−（２，３−
ジブロモプロピルオキシ）フェニル］−１−［３，５−
ジブロモ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブロモプロピル
オキシ）フェニル］メタン、１−［３，５−ジブロモ−
４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）フェニル］−
１−［３，５−ジブロモ−４−（２−ブロモ−３−ヒド
ロキシプロピルオキシ）フェニル］メタン、ビス［３，
５−ジブロモ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブロモプロ
ピルオキシ）フェニル］メタン、ビス［３，５−ジブロ
モ−４−（２−ブロモ−３−ヒドロキシプロピルオキ
シ）フェニル］メタン、１−［３，５−ジブロモ−４−
（２−ヒドロキシ−３−ブロモプロピルオキシ）フェニ
ル］−１−［３，５−ジブロモ−４−（２−ブロモ−３
−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］メタン；

【００３８】［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４
−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）−４′−（２−
ヒドロキシ−３−ブロモプロピルオキシオキシ）］ビフ
ェニル、［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４−
（２，３−ジブロモプロピルオキシ）−４′−（２−ブ
ロモ−３−ヒドロキシプロピルオキシ）］ビフェニル、
［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−（２
−ヒドロキシ−３−ブロモプロピルオキシ）］ビフェニ
ル、［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−
（２−ブロモ−３−ヒドロキシプロピルオキシ）］ビフ
ェニル、［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４−
（２−ヒドロキシ−３−ブロモプロピルオキシ）−４′
−（２−ブロモ−３−ヒドロキシプロピルオキシ）］ビ
フェニルが挙げられる。

【００３９】本発明の前記臭素化合物を得る方法として
は、例えば、上記式（４）で示される脂肪族不飽和結合
を有する化合物を臭素に対して不活性な溶媒に溶解した
溶液と、臭素または臭素溶液とを混合し、反応させて臭
素化するに際して、反応溶液中の水分量をごく少量まで
低減させる方法を採用することができる。

【００４０】反応溶液中の水分を低減する方法として
は、式（４）で示される脂肪族不飽和結合を有する化合
物を十分に乾燥し、使用する溶媒は、溶媒中に無水炭酸
カルシウム、無水塩化カルシウム、無水硫酸ソーダ等と
接触させる方法、溶媒がアルカリで変化する可能性のあ
る場合には、硫酸との接触混合、五酸化リン、モレキュ
ラーシーブらの水吸着乾燥剤で接触処理する方法等があ
り、さらに、かかる溶媒を蒸留精製する方法がある。ま
た、反応槽に水蒸気の混入を防ぐことも必要となる。

【００４１】ただし、この方法は、得られる臭素化合物
およびこれを配合した樹脂組成物の熱安定性が十分とな
る程度まで反応溶液中の水分量を低減するためには、溶
媒の前処理や水分を除去するための装置、運転上の制約
が多くなる等不都合な面もある。

【００４２】そこで、上記臭素化合物を得るためのより
好ましい方法として、式（４）で示される脂肪族不飽和
結合を有する化合物を臭素に対して不活性な溶媒に溶解
した溶液と、臭素または臭素溶液とを混合し、反応させ
て臭素化するに際して、該脂肪族不飽和結合を有する化
合物に対して、その不飽和基１００コ当り、下記式
（５）で示される水酸基を有する化合物を、その水酸基
の数が０．５〜２０コに相当する量使用して、反応させ
る臭素化合物の製造方法を採用することができる。

【００４３】

【化７】

【００４４】（但し、式中Ｒ⁵は１〜４価の炭素数１〜
６の脂肪族基で、ｕは１〜４の整数を表す。）

【００４５】かかる臭素化合物の製造方法において、式
（５）で示される特定の水酸基を有する化合物を反応溶
液中に存在させることにより、水と臭素との反応によっ
て生成する中間体と上記式（４）で示される脂肪族不飽
和結合を有する化合物の脂肪族不飽和基との反応が抑制
され（上記式（２）で示される化合物の生成が抑制さ
れ）、また、式（５）で示される水酸基を有する化合物
と臭素との反応によって生成する中間体が、式（４）で
示される脂肪族不飽和結合を有する化合物の脂肪族不飽
和基と反応することにより生成する副生成物は、臭素化
合物の熱安定性に悪影響を与えないため、得られる臭素
化合物およびこれを配合した樹脂組成物は熱安定性の良
好なものとなる。

【００４６】かかる臭素化合物の製造方法において使用
される水酸基を有する化合物は、上記式（５）で示され
る化合物であり、Ｒ⁵は１〜４価の炭素数１〜６の脂肪
族基、好ましくは１〜４価の炭素数１〜６の脂肪族炭化
水素基または炭素数１〜４の含酸素若しくは含イオウの
飽和炭化水素基であり、ｕは１〜４の整数、好ましくは
１〜２の整数である。具体的には、メタノール、エタノ
ール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタ
ノール、ｉ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒ
ｔ−ブタノール、アリルアルコール、エチレングリコー
ルおよびジエチレングリコール等が挙げられ、なかでも
メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロ
パノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｓｅｃ−
ブタノールおよびｔｅｒｔ−ブタノールが好ましく、メ
タノール、エタノールおよびｉ−プロパノールが特に好
ましく用いられる。

【００４７】かかる水酸基を有する化合物は、式（４）
で示される脂肪族不飽和結合を有する化合物に対して、
その不飽和基１００コ当り、水酸基の数が好ましくは
０．５〜２０コ、より好ましくは１〜１５コ、さらに好
ましくは１〜１０コに相当する量を使用する。この範囲
内では、水と臭素との反応により生成される中間体と脂
肪族不飽和結合を有する化合物との反応が進み難くな
り、得られる臭素化合物の熱安定性が良好で、また、該
水酸基を有する化合物と臭素との反応によって生成する
中間体が、脂肪族不飽和結合を有する化合物と反応する
ことにより生成する副生成物の量が少なく、得られる臭
素化合物を配合した樹脂組成物の難燃性に悪影響を与え
ることがなく好ましい。

【００４８】かかる臭素化反応においては、前述した様
に式（５）で示される水酸基を有する化合物を、脂肪族
不飽和結合を有する化合物の溶液と臭素または臭素溶液
とを混合した溶液中に存在させることにより、水分に由
来する副生成物の生成が抑制される。しかしながら、か
かる混合した溶液中に存在する水の量があまりに多すぎ
ると、水分による副反応を抑えるために、該水酸基を有
する化合物を多量使用することとなり、このため、前述
した様に該水酸基を有する化合物と臭素との反応によっ
て生成する中間体が、脂肪族不飽和結合を有する化合物
に反応した副生成物が多量生成することとなり、得られ
る臭素化合物の純度が不十分となり、また、かかる臭素
化合物を樹脂に配合した樹脂組成物の難燃性に悪影響を
与えることとなる。したがって、臭素化反応の際のかか
る脂肪族不飽和結合を有する化合物の溶液、臭素または
臭素溶液および水酸基を有する化合物から実質的になる
反応溶液中における水の濃度は、式（４）で示される脂
肪族不飽和結合を有する化合物に対して、その不飽和基
１００コ当り、水分子の数が１０コ以下に相当する量が
好ましく、０．０５〜１０コに相当する量がより好まし
く、０．０５〜５コに相当する量がさらに好ましい。か
かる水分の含量は、カールフィッシャー法により測定さ
れる。

【００４９】かかる臭素化合物の製造方法で式（４）で
示される脂肪族不飽和結合を有する化合物を溶解するた
めに使用される溶媒は、実質的に臭素に対して不活性で
あることが必要である。かかる溶媒は、該脂肪族不飽和
結合を有する化合物に対する溶解性が高い程好ましい
が、一部溶解の状態であっても構わない。すなわち、該
脂肪族不飽和結合を有する化合物の臭素化反応により生
成する臭素化合物が、該溶媒に溶解するものであれば良
い。

【００５０】かかる溶媒としては、塩化メチレン、クロ
ロホルム、１，２−ジクロロエタン、１，１−ジクロロ
エタン、ブロモエタン、ブチルクロライド、クロロプロ
パン、クロロベンゼン、アセトンクロライド等の含ハロ
ゲン系炭化水素化合物、ジエチルエーテル、エチルイソ
プロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等
のエーテル系炭化水素化合物、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素化合物、二硫化炭素、ペンタ
ン等が挙げられる。また、臭素を溶媒として使用するこ
ともできる。なかでも塩化メチレン、クロロホルム、
１，２−ジクロロエタン、１，１−ジクロロエタン、ブ
ロモエタン、ブチルクロライド、クロロプロパン、アセ
トンクロライド等のハロゲン化脂肪族炭化水素が好まし
く、塩化メチレン、クロロホルムがより好ましく、塩化
メチレンが特に好ましく用いられる。これらの溶媒は単
独若しくは二種以上混合して使用される。

【００５１】また、かかる臭素化合物の製造方法では、
臭素または臭素溶液が使用される。臭素溶液で使用する
場合の溶媒としては、上記の溶媒と同様のものが使用さ
れ、その場合の臭素の濃度は、１０〜９０重量％の範囲
が好ましい。

【００５２】かかる臭素化合物の製造方法において、脂
肪族不飽和結合を有する化合物を臭素に対して不活性な
溶媒に溶解した溶液と、臭素または臭素溶液とを混合す
る方法としては、臭素または臭素溶液を脂肪族不飽和結
合を有する化合物の溶液に添加し、混合する方法、脂肪
族不飽和結合を有する化合物の溶液を臭素または臭素溶
液に添加し、混合する方法或いは臭素または臭素溶液と
脂肪族不飽和結合を有する化合物の溶液とを同時に反応
槽に加え、混合する方法いずれも採用することができ
る。

【００５３】かかる臭素化合物の製造方法における反応
温度は、−２０℃以上が好ましく、５℃以上がより好ま
しく、また、臭素化反応は常圧下に限定されず、加圧下
または減圧下でも行うことができる。また、臭素化反応
の際、臭素化の反応熱を、溶媒または臭素の気化熱で除
去する方法も採用でき、かかる気化した蒸気は、コンデ
ンサー等により冷却し液化させ、再び反応槽に戻す方
法、すなわち還流させる方法を用いることができる。

【００５４】かかる臭素化合物の製造方法は、いわゆる
バッチ式で、一定量を反応槽に添加して臭素化反応を終
了させてもよく、また、臭素化反応を連続して行う事も
可能であり、原料を連続的に導入しながら、反応槽の一
部に取り出し口を設けて反応液の一部を導出させ、連続
的に別の槽に取り出すことができる。また、導出した反
応溶液の一部を循環してもよい。

【００５５】かかる臭素化合物の製造方法において使用
する臭素の量は、所望の臭素化合物を得るために、脂肪
族不飽和結合を有する化合物に対して十分なモル比であ
れば良く、かかる脂肪族不飽和結合を有する化合物１モ
ルに対して、臭素が１モル〜２０モルの範囲が好まし
く、２モル〜２０モルの範囲がより好ましい。臭素の量
は、目的とする臭素化合物の構造によって決定され、
２，２−ビス｛（３，５−ジブロモ−４−アリルオキ
シ）フェニル｝プロパンに代表されるように、その化合
物中に２つの脂肪族不飽和結合を有する化合物を用いる
場合は、該化合物１モルに対して、臭素が１モル〜３．
５モルの範囲が好ましく、２モル〜３．５モルの範囲が
より好ましい。

【００５６】本発明で使用される臭素化合物は、上述し
た式（５）で示される水酸基を含有する化合物を用いた
臭素化合物の製造方法によって得ることができ、該臭素
化合物は、下記式（６）で示される化合物を含有するこ
とができる。

【００５７】

【化８】

【００５８】（但し、式中Ｘ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、Ａ
ｒ¹、Ａｒ²、Ｙ、Ｒ¹、Ｒ²は上記式（１）と同様であ
り、Ｒ⁶、Ｒ⁷は炭素数１〜６の脂肪族基であり、ｓ、ｔ
は上記式（２）と同様である。）

【００５９】かかる式（６）で示される化合物は、前述
したように式（５）で示される水酸基を有する化合物と
臭素との反応によって生成する中間体が、上記脂肪族不
飽和結合を有する化合物の脂肪族不飽和基と反応するこ
とにより生成する副生成物であり、この副生成物は該臭
素化合物の熱安定性に悪影響を与えない。かかる式
（６）で示される化合物の含有量は、式（１）で示され
る臭素化合物１モルに対して、０．０１〜０．２モルが
好ましく、０．０１〜０．１５モルがより好ましく、
０．０１〜０．１モルがさらに好ましく、０．０１〜
０．０５モルが特に好ましい。かかる式（６）で示され
る化合物の含有量が、式（１）で示される臭素化合物１
モルに対して０．２モル以下であれば、該臭素化合物を
難燃剤として樹脂に配合した樹脂組成物の難燃性に悪影
響を与えることがなく好ましい。

【００６０】式（１）で示される臭素化合物１モルに対
する式（６）で示される化合物の含有量（モル）は、高
速液体クロマトグラフィーにより、２８０ｎｍの吸収を
検出する方法で測定することができ、同一のクロマトグ
ラフィーより得られた式（１）で示される臭素化合物の
成分のピーク面積と式（６）で示される化合物の各成分
のピーク面積の和を求め、その面積比を算出することに
より求められる。ここで、式（１）で示される臭素化合
物と式（６）で示される化合物の各成分との相対感度が
近似していることから、この面積比をモル比とすること
ができる。また、式（６）で示される化合物の各成分の
ピークの位置は、臭素化反応の際、式（５）で示される
水酸基を有する化合物を添加した場合に現れるピークで
ある。

【００６１】ここで、式（６）で示される化合物として
は、使用する上記式（４）で示される脂肪族不飽和結合
を有する化合物および上記式（５）で示される水酸基を
有する化合物に対応して副生する水酸基含有化合物に由
来する不純物であり、具体的には、２−［３，５−ジブ
ロモ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）フェニ
ル］−２−［３，５−ジブロモ−４−（２−メトキシ−
３−ブロモプロピルオキシ）フェニル］プロパン、２−
［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピル
オキシ）フェニル］−２−［３，５−ジブロモ−４−
（２−ブロモ−３−メトキシプロピルオキシ）フェニ
ル］プロパン、２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−
（２−メトキシ−３−ブロモプロピルオキシ）フェニ
ル］プロパン、２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−
（２−ブロモ−３−メトキシプロピルオキシ）フェニ
ル］プロパン、２−［３，５−ジブロモ−４−（２−メ
トキシ−３−ブロモプロピルオキシ）フェニル］−２−
［３，５−ジブロモ−４−（２−ブロモ−３−メトキシ
プロピルオキシ）フェニル］プロパン；

【００６２】２−［３，５−ジブロモ−４−（２，３−
ジブロモプロピルオキシ）フェニル］−２−［３，５−
ジブロモ−４−（２−エトキシ−３−ブロモプロピルオ
キシ）フェニル］プロパン、２−［３，５−ジブロモ−
４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）フェニル］−
２−［３，５−ジブロモ−４−（２−ブロモ−３−エト
キシプロピルオキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビ
ス［３，５−ジブロモ−４−（２−エトキシ−３−ブロ
モプロピルオキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス
［３，５−ジブロモ−４−（２−ブロモ−３−エトキシ
プロピルオキシ）フェニル］プロパン、２−［３，５−
ジブロモ−４−（２−エトキシ−３−ブロモプロピルオ
キシ）フェニル］−２−［３，５−ジブロモ−４−（２
−ブロモ−３−エトキシプロピルオキシ）フェニル］プ
ロパン；

【００６３】２−［３，５−ジブロモ−４−（２，３−
ジブロモプロピルオキシ）フェニル］−２−［３，５−
ジブロモ−４−（２−ｉ−プロポキシ−３−ブロモプロ
ピルオキシ）フェニル］プロパン、２−［３，５−ジブ
ロモ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）フェニ
ル］−２−［３，５−ジブロモ−４−（２−ブロモ−３
−ｉ−プロポキシプロピルオキシ）フェニル］プロパ
ン、２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２−ｉ−
プロポキシ−３−ブロモプロピルオキシ）フェニル］プ
ロパン、２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２−
ブロモ−３−ｉ−プロポキシプロピルオキシ）フェニ
ル］プロパン、２−［３，５−ジブロモ−４−（２−ｉ
−プロポキシ−３−ブロモプロピルオキシ）フェニル］
−２−［３，５−ジブロモ−４−（２−ブロモ−３−ｉ
−プロポキシプロピルオキシ）フェニル］プロパン；

【００６４】２−［３，５−ジブロモ−４−（２，３−
ジブロモプロピルオキシ）フェニル］−２−［３，５−
ジブロモ−４−（２−ｎ−プロポキシ−３−ブロモプロ
ピルオキシ）フェニル］プロパン、２−［３，５−ジブ
ロモ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）フェニ
ル］−２−［３，５−ジブロモ−４−（２−ブロモ−３
−ｎ−プロポキシプロピルオキシ）フェニル］プロパ
ン、２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２−ｎ−
プロポキシ−３−ブロモプロピルオキシ）フェニル］プ
ロパン、２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２−
ブロモ−３−ｎ−プロポキシプロピルオキシ）フェニ
ル］プロパン、２−［３，５−ジブロモ−４−（２−ｎ
−プロポキシ−３−ブロモプロピルオキシ）フェニル］
−２−［３，５−ジブロモ−４−（２−ブロモ−３−ｎ
−プロポキシプロピルオキシ）フェニル］プロパン；

【００６５】２−［３，５−ジブロモ−４−（２，３−
ジブロモプロピルオキシ）フェニル］−２−［３，５−
ジブロモ−４−（２−ｔｅｒｔ−ブトキシ−３−ブロモ
プロピルオキシ）フェニル］プロパン、２−［３，５−
ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）フ
ェニル］−２−［３，５−ジブロモ−４−（２−ブロモ
−３−ｔｅｒｔ−ブトキシプロピルオキシ）フェニル］
プロパン、２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２
−ｔｅｒｔ−ブトキシ−３−ブロモプロピルオキシ）フ
ェニル］プロパン、２，２−ビス［３，５−ジブロモ−
４−（２−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブトキシプロピルオ
キシ）フェニル］プロパン、２−［３，５−ジブロモ−
４−（２−ｔｅｒｔ−ブトキシ−３−ブロモプロピルオ
キシ）フェニル］−２−［３，５−ジブロモ−４−（２
−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブトキシプロピルオキシ）フ
ェニル］プロパン；

【００６６】２−［３，５−ジブロモ−４−（２，３−
ジブロモプロピルオキシ）フェニル］−２−［３，５−
ジブロモ−４−（２−ｉ−ブトキシ−３−ブロモプロピ
ルオキシ）フェニル］プロパン、２−［３，５−ジブロ
モ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）フェニ
ル］−２−［３，５−ジブロモ−４−（２−ブロモ−３
−ｉ−ブトキシプロピルオキシ）フェニル］プロパン、
２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２−ｉ−ブト
キシ−３−ブロモプロピルオキシ）フェニル］プロパ
ン、２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２−ブロ
モ−３−ｉ−ブトキシプロピルオキシ）フェニル］プロ
パン、２−［３，５−ジブロモ−４−（２−ｉ−ブトキ
シ−３−ブロモプロピルオキシ）フェニル］−２−
［３，５−ジブロモ−４−（２−ブロモ−３−ｉ−ブト
キシプロピルオキシ）フェニル］プロパン；

【００６７】２−［３，５−ジブロモ−４−（２，３−
ジブロモプロピルオキシ）フェニル］−２−［３，５−
ジブロモ−４−（２−ｎ−ブトキシ−３−ブロモプロピ
ルオキシ）フェニル］プロパン、２−［３，５−ジブロ
モ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）フェニ
ル］−２−［３，５−ジブロモ−４−（２−ブロモ−３
−ｎ−ブトキシプロピルオキシ）フェニル］プロパン、
２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２−ｎ−ブト
キシ−３−ブロモプロピルオキシ）フェニル］プロパ
ン、２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２−ブロ
モ−３−ｎ−ブトキシプロピルオキシ）フェニル］プロ
パン、２−［３，５−ジブロモ−４−（２−ｎ−ブトキ
シ−３−ブロモプロピルオキシ）フェニル］−２−
［３，５−ジブロモ−４−（２−ブロモ−３−ｎ−ブト
キシプロピルオキシ）フェニル］プロパン；

【００６８】［｛３，３′，５，５′−テトラブロモ−
４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）−４′−（２
−メトキシ−３−ブロモプロピルオキシ）｝ジフェニ
ル］スルフォン、［｛３，３′，５，５′−テトラブロ
モ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）−４′−
（２−ブロモ−３−メトキシプロピルオキシ）｝ジフェ
ニル］スルフォン、ビス［３，５−ジブロモ−４−（２
−メトキシ−３−ブロモプロピルオキシ）フェニル］ス
ルフォン、ビス［３，５−ジブロモ−４−（２−ブロモ
−３−メトキシプロピルオキシ）フェニル］スルフォ
ン、［｛３，３′，５，５′−テトラブロモ−４−（２
−メトキシ−３−ブロモプロピルオキシ）−４′−（２
−ブロモ−３−メトキシプロピルオキシ）｝ジフェニ
ル］スルフォン；

【００６９】［｛３，３′，５，５′−テトラブロモ−
４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）−４′−（２
−エトキシ−３−ブロモプロピルオキシ）｝ジフェニ
ル］スルフォン、［｛３，３′，５，５′−テトラブロ
モ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）−４′−
（２−ブロモ−３−エトキシプロピルオキシ）｝ジフェ
ニル］スルフォン、ビス［３，５−ジブロモ−４−（２
−エトキシ−３−ブロモプロピルオキシ）フェニル］ス
ルフォン、ビス［３，５−ジブロモ−４−（２−ブロモ
−３−エトキシプロピルオキシ）フェニル］スルフォ
ン、［｛３，３′，５，５′−テトラブロモ−４−（２
−エトキシ−３−ブロモプロピルオキシ）−４′−（２
−ブロモ−３−エトキシプロピルオキシ）｝ジフェニ
ル］スルフォン；

【００７０】［｛３，３′，５，５′−テトラブロモ−
４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）−４′−（２
−ｉ−プロポキシ−３−ブロモプロピルオキシ）｝ジフ
ェニル］スルフォン、［｛３，３′，５，５′−テトラ
ブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）−
４′−（２−ブロモ−３−ｉ−プロポキシプロピルオキ
シ）｝ジフェニル］スルフォン、ビス［３，５−ジブロ
モ−４−（２−ｉ−プロポキシ−３−ブロモプロピルオ
キシ）フェニル］スルフォン、ビス［３，５−ジブロモ
−４−（２−ブロモ−３−ｉ−プロポキシプロピルオキ
シ）フェニル］スルフォン、［｛３，３′，５，５′−
テトラブロモ−４−（２−ｉ−プロポキシ−３−ブロモ
プロピルオキシ）−４′−（２−ブロモ−３−ｉ−プロ
ポキシプロピルオキシ）｝ジフェニル］スルフォン；

【００７１】［｛３，３′，５，５′−テトラブロモ−
４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）−４′−（２
−ｎ−プロポキシ−３−ブロモプロピルオキシ）｝ジフ
ェニル］スルフォン、［｛３，３′，５，５′−テトラ
ブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）−
４′−（２−ブロモ−３−ｎ−プロポキシプロピルオキ
シ）｝ジフェニル］スルフォン、ビス［３，５−ジブロ
モ−４−（２−ｎ−プロポキシ−３−ブロモプロピルオ
キシ）フェニル］スルフォン、ビス［３，５−ジブロモ
−４−（２−ブロモ−３−ｎ−プロポキシプロピルオキ
シ）フェニル］スルフォン、［｛３，３′，５，５′−
テトラブロモ−４−（２−ｎ−プロポキシ−３−ブロモ
プロピルオキシ）−４′−（２−ブロモ−３−ｎ−プロ
ポキシプロピルオキシ）｝ジフェニル］スルフォン；

【００７２】［｛３，３′，５，５′−テトラブロモ−
４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）−４′−（２
−ｔｅｒｔ−ブトキシ−３−ブロモプロピルオキシ）｝
ジフェニル］スルフォン、［｛３，３′，５，５′−テ
トラブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）
−４′−（２−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブトキシプロピ
ルオキシ）｝ジフェニル］スルフォン、ビス［３，５−
ジブロモ−４−（２−ｔｅｒｔ−ブトキシ−３−ブロモ
プロピルオキシ）フェニル］スルフォン、ビス［３，５
−ジブロモ−４−（２−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブトキ
シプロピルオキシ）フェニル］スルフォン、［｛３，
３′，５，５′−テトラブロモ−４−（２−ｔｅｒｔ−
ブトキシ−３−ブロモプロピルオキシ）−４′−（２−
ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブトキシプロピルオキシ）｝ジ
フェニル］スルフォン；

【００７３】［｛３，３′，５，５′−テトラブロモ−
４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）−４′−（２
−ｉ−ブトキシ−３−ブロモプロピルオキシ）｝ジフェ
ニル］スルフォン、［｛３，３′，５，５′−テトラブ
ロモ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）−４′
−（２−ブロモ−３−ｉ−ブトキシプロピルオキシ）｝
ジフェニル］スルフォン、ビス［３，５−ジブロモ−４
−（２−ｉ−ブトキシ−３−ブロモプロピルオキシ）フ
ェニル］スルフォン、ビス［３，５−ジブロモ−４−
（２−ブロモ−３−ｉ−ブトキシプロピルオキシ）フェ
ニル］スルフォン、［｛３，３′，５，５′−テトラブ
ロモ−４−（２−ｉ−ブトキシ−３−ブロモプロピルオ
キシ）−４′−（２−ブロモ−３−ｉ−ブトキシプロピ
ルオキシ）｝ジフェニル］スルフォン；

【００７４】［｛３，３′，５，５′−テトラブロモ−
４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）−４′−（２
−ｎ−ブトキシ−３−ブロモプロピルオキシ）｝ジフェ
ニル］スルフォン、［｛３，３′，５，５′−テトラブ
ロモ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）−４′
−（２−ブロモ−３−ｎ−ブトキシプロピルオキシ）｝
ジフェニル］スルフォン、ビス［３，５−ジブロモ−４
−（２−ｎ−ブトキシ−３−ブロモプロピルオキシ）フ
ェニル］スルフォン、ビス［３，５−ジブロモ−４−
（２−ブロモ−３−ｎ−ブトキシプロピルオキシ）フェ
ニル］スルフォン、［｛３，３′，５，５′−テトラブ
ロモ−４−（２−ｎ−ブトキシ−３−ブロモプロピルオ
キシ）−４′−（２−ブロモ−３−ｎ−ブトキシプロピ
ルオキシ）｝ジフェニル］スルフォン；

【００７５】１−［３，５−ジブロモ−４−（２，３−
ジブロモプロピルオキシ）フェニル］−１−［３，５−
ジブロモ−４−（２−メトキシ−３−ブロモプロピルオ
キシ）フェニル］メタン、１−［３，５−ジブロモ−４
−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）フェニル］−１
−［３，５−ジブロモ−４−（２−ブロモ−３−メトキ
シプロピルオキシ）フェニル］メタン、ビス［３，５−
ジブロモ−４−（２−メトキシ−３−ブロモプロピルオ
キシ）フェニル］メタン、ビス［３，５−ジブロモ−４
−（２−ブロモ−３−メトキシプロピルオキシ）フェニ
ル］メタン、１−［３，５−ジブロモ−４−（２−メト
キシ−３−ブロモプロピルオキシ）フェニル］−１−
［３，５−ジブロモ−４−（２−ブロモ−３−メトキシ
プロピルオキシ）フェニル］メタン；

【００７６】１−［３，５−ジブロモ−４−（２，３−
ジブロモプロピルオキシ）フェニル］−１−［３，５−
ジブロモ−４−（２−エトキシ−３−ブロモプロピルオ
キシ）フェニル］メタン、１−［３，５−ジブロモ−４
−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）フェニル］−１
−［３，５−ジブロモ−４−（２−ブロモ−３−エトキ
シプロピルオキシ）フェニル］メタン、ビス［３，５−
ジブロモ−４−（２−エトキシ−３−ブロモプロピルオ
キシ）フェニル］メタン、ビス［３，５−ジブロモ−４
−（２−ブロモ−３−エトキシプロピルオキシ）フェニ
ル］メタン、１−［３，５−ジブロモ−４−（２−エト
キシ−３−ブロモプロピルオキシ）フェニル］−１−
［３，５−ジブロモ−４−（２−ブロモ−３−エトキシ
プロピルオキシ）フェニル］メタン；

【００７７】１−［３，５−ジブロモ−４−（２，３−
ジブロモプロピルオキシ）フェニル］−１−［３，５−
ジブロモ−４−（２−ｉ−プロポキシ−３−ブロモプロ
ピルオキシ）フェニル］メタン、１−［３，５−ジブロ
モ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）フェニ
ル］−１−［３，５−ジブロモ−４−（２−ブロモ−３
−ｉ−プロポキシプロピルオキシ）フェニル］メタン、
ビス［３，５−ジブロモ−４−（２−ｉ−プロポキシ−
３−ブロモプロピルオキシ）フェニル］メタン、ビス
［３，５−ジブロモ−４−（２−ブロモ−３−ｉ−プロ
ポキシプロピルオキシ）フェニル］メタン、１−［３，
５−ジブロモ−４−（２−ｉ−プロポキシ−３−ブロモ
プロピルオキシ）フェニル］−１−［３，５−ジブロモ
−４−（２−ブロモ−３−ｉ−プロポキシプロピルオキ
シ）フェニル］メタン；

【００７８】１−［３，５−ジブロモ−４−（２，３−
ジブロモプロピルオキシ）フェニル］−１−［３，５−
ジブロモ−４−（２−ｎ−プロポキシ−３−ブロモプロ
ピルオキシ）フェニル］メタン、１−［３，５−ジブロ
モ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）フェニ
ル］−１−［３，５−ジブロモ−４−（２−ブロモ−３
−ｎ−プロポキシプロピルオキシ）フェニル］メタン、
ビス［３，５−ジブロモ−４−（２−ｎ−プロポキシ−
３−ブロモプロピルオキシ）フェニル］メタン、ビス
［３，５−ジブロモ−４−（２−ブロモ−３−ｎ−プロ
ポキシプロピルオキシ）フェニル］メタン、１−［３，
５−ジブロモ−４−（２−ｎ−プロポキシ−３−ブロモ
プロピルオキシ）フェニル］−１−［３，５−ジブロモ
−４−（２−ブロモ−３−ｎ−プロポキシプロピルオキ
シ）フェニル］メタン；

【００７９】１−［３，５−ジブロモ−４−（２，３−
ジブロモプロピルオキシ）フェニル］−１−［３，５−
ジブロモ−４−（２−ｔｅｒｔ−ブトキシ−３−ブロモ
プロピルオキシ）フェニル］メタン、１−［３，５−ジ
ブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）フェ
ニル］−１−［３，５−ジブロモ−４−（２−ブロモ−
３−ｔｅｒｔ−ブトキシプロピルオキシ）フェニル］メ
タン、ビス［３，５−ジブロモ−４−（２−ｔｅｒｔ−
ブトキシ−３−ブロモプロピルオキシ）フェニル］メタ
ン、ビス［３，５−ジブロモ−４−（２−ブロモ−３−
ｔｅｒｔ−ブトキシプロピルオキシ）フェニル］メタ
ン、１−［３，５−ジブロモ−４−（２−ｔｅｒｔ−ブ
トキシ−３−ブロモプロピルオキシ）フェニル］−１−
［３，５−ジブロモ−４−（２−ブロモ−３−ｔｅｒｔ
−ブトキシプロピルオキシ）フェニル］メタン；

【００８０】１−［３，５−ジブロモ−４−（２，３−
ジブロモプロピルオキシ）フェニル］−１−［３，５−
ジブロモ−４−（２−ｉ−ブトキシ−３−ブロモプロピ
ルオキシ）フェニル］メタン、１−［３，５−ジブロモ
−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）フェニル］
−１−［３，５−ジブロモ−４−（２−ブロモ−３−ｉ
−ブトキシプロピルオキシ）フェニル］メタン、ビス
［３，５−ジブロモ−４−（２−ｉ−ブトキシ−３−ブ
ロモプロピルオキシ）フェニル］メタン、ビス［３，５
−ジブロモ−４−（２−ブロモ−３−ｉ−ブトキシプロ
ピルオキシ）フェニル］メタン、１−［３，５−ジブロ
モ−４−（２−ｉ−ブトキシ−３−ブロモプロピルオキ
シ）フェニル］−１−［３，５−ジブロモ−４−（２−
ブロモ−３−ｉ−ブトキシプロピルオキシ）フェニル］
メタン；

【００８１】１−［３，５−ジブロモ−４−（２，３−
ジブロモプロピルオキシ）フェニル］−１−［３，５−
ジブロモ−４−（２−ｎ−ブトキシ−３−ブロモプロピ
ルオキシ）フェニル］メタン、１−［３，５−ジブロモ
−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）フェニル］
−１−［３，５−ジブロモ−４−（２−ブロモ−３−ｎ
−ブトキシプロピルオキシ）フェニル］メタン、ビス
［３，５−ジブロモ−４−（２−ｎ−ブトキシ−３−ブ
ロモプロピルオキシ）フェニル］メタン、ビス［３，５
−ジブロモ−４−（２−ブロモ−３−ｎ−ブトキシプロ
ピルオキシ）フェニル］メタン、１−［３，５−ジブロ
モ−４−（２−ｎ−ブトキシ−３−ブロモプロピルオキ
シ）フェニル］−１−［３，５−ジブロモ−４−（２−
ブロモ−３−ｎ−ブトキシプロピルオキシ）フェニル］
メタン；

【００８２】［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４
−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）−４′−（２−
メトキシ−３−ブロモプロピルオキシ）］ビフェニル、
［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４−（２，３−
ジブロモプロピルオキシ）−４′−（２−ブロモ−３−
メトキシプロピルオキシ）］ビフェニル、［３，３′，
５，５′−テトラブロモ−４，４′−（２−メトキシ−
３−ブロモプロピルオキシ）］ビフェニル、［３，
３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−（２−ブロ
モ−３−メトキシプロピルオキシ）］ビフェニル、
［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４−（２−メト
キシ−３−ブロモプロピルオキシ）−４′−（２−ブロ
モ−３−メトキシプロピルオキシ）］ビフェニル；

【００８３】［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４
−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）−４′−（２−
エトキシ−３−ブロモプロピルオキシ）］ビフェニル、
［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４−（２，３−
ジブロモプロピルオキシ）−４′−（２−ブロモ−３−
エトキシプロピルオキシ）］ビフェニル、［３，３′，
５，５′−テトラブロモ−４，４′−（２−エトキシ−
３−ブロモプロピルオキシ）］ビフェニル、［３，
３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−（２−ブロ
モ−３−エトキシプロピルオキシ）］ビフェニル、
［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４−（２−エト
キシ−３−ブロモプロピルオキシ）−４′−（２−ブロ
モ−３−エトキシプロピルオキシ）］ビフェニル；

【００８４】［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４
−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）−４′−（２−
ｉ−プロポキシ−３−ブロモプロピルオキシ）］ビフェ
ニル、［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４−
（２，３−ジブロモプロピルオキシ）−４′−（２−ブ
ロモ−３−ｉ−プロポキシプロピルオキシ）］ビフェニ
ル、［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−
（２−ｉ−プロポキシ−３−ブロモプロピルオキシ）］
ビフェニル、［３，３′，５，５′−テトラブロモ−
４，４′−（２−ブロモ−３−ｉ−プロポキシプロピル
オキシ）］ビフェニル、［３，３′，５，５′−テトラ
ブロモ−４−（２−ｉ−プロポキシ−３−ブロモプロピ
ルオキシ）−４′−（２−ブロモ−３−ｉ−プロポキシ
プロピルオキシ）］ビフェニル；

【００８５】［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４
−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）−４′−（２−
ｎ−プロポキシ−３−ブロモプロピルオキシ）］ビフェ
ニル、［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４−
（２，３−ジブロモプロピルオキシ）−４′−（２−ブ
ロモ−３−ｎ−プロポキシプロピルオキシ）］ビフェニ
ル、［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−
（２−ｎ−プロポキシ−３−ブロモプロピルオキシ）］
ビフェニル、［３，３′，５，５′−テトラブロモ−
４，４′−（２−ブロモ−３−ｎ−プロポキシプロピル
オキシ）］ビフェニル、［３，３′，５，５′−テトラ
ブロモ−４−（２−ｎ−プロポキシ−３−ブロモプロピ
ルオキシ）−４′−（２−ブロモ−３−ｎ−プロポキシ
プロピルオキシ）］ビフェニル；

【００８６】［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４
−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）−４′−（２−
ｔｅｒｔ−ブトキシ−３−ブロモプロピルオキシ）］ビ
フェニル、［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４−
（２，３−ジブロモプロピルオキシ）−４′−（２−ブ
ロモ−３−ｔｅｒｔ−ブトキシプロピルオキシ）］ビフ
ェニル、［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，
４′−（２−ｔｅｒｔ−ブトキシ−３−ブロモプロピル
オキシ）］ビフェニル、［３，３′，５，５′−テトラ
ブロモ−４，４′−（２−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブト
キシプロピルオキシ）］ビフェニル、［３，３′，５，
５′−テトラブロモ−４−（２−ｔｅｒｔ−ブトキシ−
３−ブロモプロピルオキシ）−４′−（２−ブロモ−３
−ｔｅｒｔ−ブトキシプロピルオキシ）］ビフェニル；

【００８７】［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４
−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）−４′−（２−
ｉ−ブトキシ−３−ブロモプロピルオキシ）］ビフェニ
ル、［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４−（２，
３−ジブロモプロピルオキシ）−４′−（２−ブロモ−
３−ｉ−ブトキシプロピルオキシ）］ビフェニル、
［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−（２
−ｉ−ブトキシ−３−ブロモプロピルオキシ）］ビフェ
ニル、［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′
−（２−ブロモ−３−ｉ−ブトキシプロピルオキシ）］
ビフェニル、［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４
−（２−ｉ−ブトキシ−３−ブロモプロピルオキシ）−
４′−（２−ブロモ−３−ｉ−ブトキシプロピルオキ
シ）］ビフェニル；

【００８８】［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４
−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）−４′−（２−
ｎ−ブトキシ−３−ブロモプロピルオキシ）］ビフェニ
ル、［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４−（２，
３−ジブロモプロピルオキシ）−４′−（２−ブロモ−
３−ｎ−ブトキシプロピルオキシ）］ビフェニル、
［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−（２
−ｎ−ブトキシ−３−ブロモプロピルオキシ）］ビフェ
ニル、［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′
−（２−ブロモ−３−ｎ−ブトキシプロピルオキシ）］
ビフェニル、［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４
−（２−ｎ−ブトキシ−３−ブロモプロピルオキシ）−
４′−（２−ブロモ−３−ｎ−ブトキシプロピルオキ
シ）］ビフェニル等が挙げられる。

【００８９】また、本発明の難燃性樹脂組成物におい
て、必要に応じて使用される（Ｃ）無機系難燃助剤とし
ては、臭素化合物との相互作用により難燃性を増加させ
るものであり、具体的には、三酸化アンチモン、五酸化
アンチモン、三酸化硼素、硼酸亜鉛、赤リン等が挙げら
れ、なかでも三酸化アンチモンおよび五酸化アンチモン
が特に好ましい。

【００９０】かかる難燃性樹脂組成物における各成分の
割合は、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、上記臭素
化合物は１〜５０重量部であり、１．５〜３０重量部が
好ましく、２〜１５重量部がより好ましく、２．５〜１
０重量部がさらに好ましく、３〜８重量部が特に好まし
い。１重量部より少なくなると難燃効果が少なく、５０
重量部より多くなると難燃性樹脂組成物の熱安定性が低
下し、また、機械的物性が低下するため好ましくない。
また、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、上記無機系
難燃助剤は０〜２５重量部であり、０．１〜２０重量部
が好ましく、０．２〜１５重量部がより好ましく、０．
３〜１０重量部が特に好ましい。２５重量部より多くな
ると機械的物性が低下するため好ましくない。

【００９１】本発明の難燃性樹脂組成物は、これらの各
成分を上記配合割合で配合し、ヘンシェルミキサー、タ
ンブラーミキサー、スーパーミキサー、バンバリーミキ
サー、ニーダー、ロール、単軸押出機、二軸押出機等に
より混合混練する方法を適宜用いることにより製造され
る。

【００９２】また、本発明の難燃性樹脂組成物には、着
色剤、顔料、安定剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤、充
填剤、補強剤、発泡剤、その他の添加剤を所望により配
合することができる。

【００９３】本発明によって得られた難燃性樹脂組成物
は家電製品およびＯＡ機器のハウジング、室内および室
外装飾品、建築材料、自動車部品をはじめ、各種用途の
材料として極めて有用である。

【００９４】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳述するが、
もとよりこれに限定されるものではない。なお、評価は
下記（１）〜（４）の方法に従った。

【００９５】（１）臭素化合物の純度、水由来の不純
物、水酸基含有化合物に由来する不純物 臭素化合物の純度、水由来の不純物、水酸基含有化合物
に由来する不純物の測定は、高速液体クロマトグラフィ
ー（島津製作所（株）製ＳＣＬ−６Ｂ）により、２８０
ｎｍの吸収を検出する方法で行った。臭素化合物の純度
は、このクロマトグラフィーより得られた各成分のピー
ク面積の和を１００とし、これに対する臭素化合物のピ
ーク面積比を求めた。また、水由来の不純物および水酸
基含有化合物に由来する不純物の測定は、このクロマト
グラフィーより得られた臭素化合物のピーク面積を求
め、これに対する水由来の不純物の各成分のピーク面積
の和および水酸基含有化合物に由来する不純物の各成分
のピーク面積の和を求め、それぞれの臭素化合物１モル
に対する含有量（モル）を算出した。

【００９６】（２）水分量の分析 電量滴定式水分測定装置（三菱化学（株）製ＣＡ−０６
型）を用い、カールフィッシャー法により求めた。

【００９７】（３）難燃性 難燃性の評価は、ＵＬ規格のＵＬ−９４に定める垂直燃
焼試験方法に従って、厚さ１／８インチの試験片を用い
て測定した。なお、評価結果のｎｏｔＶとは、Ｖランク
に満たない不合格品を意味する。また、ＪＩＳＫ−７２
０１による酸素指数（ＯＩ値）を測定した。

【００９８】（４）熱安定性 熱安定性の評価は、試料を射出成形機（（株）名機製作
所製ＳＪ−２５Ｂ）を用い、成形温度２３０℃または１
９０℃で１０分間滞留させたものとさせないものの試験
片（縦７０ｍｍ、横５０ｍｍ、厚み２ｍｍ）をそれぞれ
作成し、その色相の変化（△Ｅ）を測定した。色相の変
化は、ＪＩＳＺ−８７３０に従い、色差計（日本電色
（株）製ＳＥ−２０００）を用いて、それぞれのＬ、
ａ、ｂ値を測定して、次式により算出した。

【００９９】

【数１】

【０１００】［合成例１］攪拌装置、コンデンサー、温
度計、滴下ロートおよびアイスバスを備えたガラス製反
応容器に、２，２−ビス｛（３，５−ジブロモ−４−ア
リルオキシ）フェニル｝プロパン３００ｇ（０．４８モ
ル）および合成ゼオライトで脱水処理した塩化メチレン
５１１ｇを入れ溶解させた。また、この溶液中に、蒸留
精製した後モレキュラーシーブ４Ａを添加して脱水処理
したメタノール３．１ｇ（０．０９７モル）を加えた
（原料化合物の脂肪族不飽和基１００コ当り水酸基の数
１０コ）。この溶液中の水分量は１００ｐｐｍであった
（原料化合物の脂肪族不飽和基１００コ当り水分子の数
０．４７コ）。次に、この溶液を２℃に冷却し、攪拌し
ながら、臭素１６１．３ｇ（１．０１モル）を３０分か
けて滴下ロートより滴下した。滴下終了時には、反応溶
液の温度は１５℃であった。滴下終了後、反応溶液を３
０分間攪拌を続け、臭素の付加反応を終了した。

【０１０１】次に、反応溶液中の過剰の臭素を１５重量
％二亜硫酸ナトリウム水溶液１２０ｇで還元した後、生
成した臭化水素を２５重量％の水酸化ナトリウム水溶液
を用いて中和した。その後、この溶液から塩化メチレン
層を分液し、かかる塩化メチレン層から塩化メチレンを
９０％程度蒸発、除去し、これにメタノール１２００ｍ
Ｌを加え反応生成物を沈殿させ、この沈殿物をろ過して
塊状固体を取り出した。この塊状固体を乳鉢で粉砕し、
８０℃、１０時間、５ｍｍＨｇで減圧乾燥し、主として
２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブ
ロモプロピルオキシ）フェニル］プロパン４４０．１ｇ
を得た。

【０１０２】この臭素化合物は純度９４．０％であり、
２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブ
ロモプロピルオキシ）フェニル］プロパン１モルに対し
て、水に由来する化合物の合計量は０．００３モル、メ
タノールに由来する化合物の合計量は０．０３９モルで
あった。

【０１０３】［合成例２］攪拌装置、コンデンサー、温
度計、滴下ロートおよびアイスバスを備えたガラス製反
応容器に、２，２−ビス｛（３，５−ジブロモ−４−ア
リルオキシ）フェニル｝プロパン３００ｇ（０．４８モ
ル）および塩化メチレン５１１ｇを入れ溶解させた。ま
た、この溶液中に、メタノール３．１ｇ（０．０９７モ
ル）を加えた（原料化合物の脂肪族不飽和基１００コ当
り水酸基の数１０コ）。この溶液中の水分量は５００ｐ
ｐｍであった（原料化合物の脂肪族不飽和基１００コ当
り水分子の数２．３コ）。次に、この溶液を２℃に冷却
し、攪拌しながら、臭素１６１．３ｇ（１．０１モル）
を３０分かけて滴下ロートより滴下した。滴下終了時に
は、反応溶液の温度は１５℃であった。滴下終了後、反
応溶液を３０分間攪拌を続け、臭素の付加反応を終了し
た。

【０１０４】次に、この反応溶液を合成例１と同様の方
法で処理し、主として２，２−ビス［３，５−ジブロモ
−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）フェニル］
プロパン４３９．９ｇを得た。この臭素化合物は純度９
３．８％であり、２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４
−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）フェニル］プロ
パン１モルに対して、水に由来する化合物の合計量は
０．００５モル、メタノールに由来する化合物の合計量
は０．０３７モルであった。

【０１０５】［合成例３］合成例１において、２，２−
ビス｛（３，５−ジブロモ−４−アリルオキシ）フェニ
ル｝プロパン３００ｇの代わりに２，２−ビス｛（３，
５−ジブロモ−４−イソブテニルオキシ）フェニル｝プ
ロパン３２３ｇ（０．４８モル）を、メタノール３．１
ｇの代わりにエタノール３．１ｇ（０．０６７モル、原
料化合物の脂肪族不飽和基１００コ当り水酸基の数７．
０コ）を使用した以外は、合成例１と同様の方法を行
い、主として２，２−ビス［｛３，５−ジブロモ−４−
（２，３−ジブロモ−２−メチルプロピルオキシ）｝フ
ェニル］プロパンを得た。

【０１０６】この臭素化合物は純度９４．９％、２，２
−ビス［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモ
−２−メチルプロピルオキシ）｝フェニル］プロパン１
モルに対して、水に由来する化合物の合計量は０．００
４モル、エタノールに由来する化合物の合計量は０．０
２７モルであった。

【０１０７】［合成例４］攪拌装置、コンデンサー、温
度計、滴下ロートおよびアイスバスを備えたガラス製反
応容器に、ビス｛（３，５−ジブロモ−４−アリルオキ
シ）フェニル｝スルフォン３１１ｇ（０．４８モル）お
よび合成ゼオライトで脱水処理した塩化メチレン５１１
ｇを入れ溶解させた。また、この溶液中に、蒸留精製し
た後モレキュラーシーブ４Ａを添加して脱水処理したｉ
−プロパノール３．１ｇ（０．０５２モル）を加えた
（原料化合物の脂肪族不飽和基１００コ当り水酸基の数
５．４コ）。この溶液中の水分量は１００ｐｐｍであっ
た（原料化合物の脂肪族不飽和基１００コ当り水分子の
数０．４８コ）。次に、この溶液を２５℃とし、攪拌し
ながら、臭素１６１．３ｇ（１．０１モル）を３０分か
けて滴下ロートより滴下した。滴下終了時には、反応溶
液の温度は４２℃であった。滴下終了後、反応溶液を３
０分間攪拌を続け、臭素の付加反応を終了した。

【０１０８】その後、この反応溶液を、合成例１と同様
の方法で処理し、主としてビス［｛３，５−ジブロモ−
４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）｝フェニル］
スルフォンを得た。この臭素化合物は純度９４．０％、
ビス［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプ
ロピルオキシ）｝フェニル］スルフォン１モルに対し
て、水に由来する化合物の合計量は０．００４モル、ｉ
−プロパノールに由来する化合物の合計量は０．０２１
モルであった。

【０１０９】［合成例５］合成例４において、ビス
｛（３，５−ジブロモ−４−アリルオキシ）フェニル｝
スルフォン３１１ｇの代わりにビス｛（３，５−ジブロ
モ−４−アリルオキシ）フェニル｝メタン２８７ｇ
（０．４８モル）を、メタノール３．１ｇの代わりにｎ
−ブタノール３．１ｇ（０．０４２モル、原料化合物の
脂肪族不飽和基１００コ当り水酸基の数４．３コ）を使
用した以外は、合成例４と同様の方法を行い、主として
ビス［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプ
ロピルオキシ）｝フェニル］メタンを得た。

【０１１０】この臭素化合物は純度９４．７％、ビス
［｛３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピ
ルオキシ）｝フェニル］メタン１モルに対して、水に由
来する化合物の合計量は０．００４モル、ｎ−ブタノー
ルに由来する化合物の合計量は０．０１６モルであっ
た。

【０１１１】［合成例６］合成例１において、２，２−
ビス｛（３，５−ジブロモ−４−アリルオキシ）フェニ
ル｝プロパン３００ｇの代わりに（３，３′，５，５′
−テトラブロモ−４，４′−ジアリルオキシ）ビフェニ
ル２８０ｇ（０．４８モル）を、メタノール３．１ｇの
代わりにｉ−ブタノール３．１ｇ（０．０４２モル、原
料化合物の脂肪族不飽和基１００コ当り水酸基の数４．
４コ）を使用した以外は、合成例１と同様の方法を行
い、主として［３，３′，５，５′−テトラブロモ−
４，４′−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）］ビフ
ェニルを得た。

【０１１２】この臭素化合物は純度９４．４％、［３，
３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−（２，３−
ジブロモプロピルオキシ）］ビフェニル１モルに対し
て、水に由来する化合物の合計量は０．００４モル、エ
タノールに由来する化合物の合計量は０．０１４モルで
あった。

【０１１３】［合成例７］合成例２において、メタノー
ルを使用しないこと以外は、合成例２と同様の方法で臭
素化反応を行い、主として２，２−ビス｛３，５−ジブ
ロモ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）フェニ
ル｝プロパン４３８．２ｇを得た。この臭素化合物は純
度８５．２％、２，２−ビス｛３，５−ジブロモ−４−
（２，３−ジブロモプロピルオキシ）フェニル｝プロパ
ン１モルに対して、水に由来する不純物は０．０２２モ
ルであった。合成例１〜７の結果を表１に示した。

【０１１４】［実施例１］ハイインパクトポリスチレン
樹脂［ＨＩＰＳ；旭化成工業（株）製スタイロン４９２
Ｒ−Ｈ２７−７１］１００部に、合成例１で得られた臭
素化合物６部および三酸化アンチモン０．６部を添加
し、タンブラー型ブレンダーで混合した後、二軸押出機
［池貝鉄工（株）製ＰＣＭ−３０］によりシリンダー温
度１６０℃でペレット化し、次いで射出成型機［（株）
名機製作所製ＳＪ−２５Ｂ］により成形温度２３０℃で
試験片（滞留させないものおよび１０分間滞留させたも
の）を成形した。得られた試験片を用いて、燃焼性と耐
熱安定性を評価し、その結果を表２に示した。

【０１１５】［実施例２］実施例１において、合成例１
で得られた臭素化合物の代わりに合成例２で得られた臭
素化合物を使用する以外は、実施例１と同様の方法で試
験片を成形し、燃焼性と耐熱安定性を評価し、その結果
を表２に示した。

【０１１６】［実施例３］実施例１において、合成例１
で得られた臭素化合物の代わりに合成例３で得られた臭
素化合物を使用する以外は、実施例１と同様の方法で試
験片を成形し、燃焼性と耐熱安定性を評価し、その結果
を表２に示した。

【０１１７】［実施例４］実施例１において、合成例１
で得られた臭素化合物の代わりに合成例４で得られた臭
素化合物を使用する以外は、実施例１と同様の方法で試
験片を成形し、燃焼性と耐熱安定性を評価し、その結果
を表２に示した。

【０１１８】［実施例５］実施例１において、合成例１
で得られた臭素化合物の代わりに合成例５で得られた臭
素化合物を使用する以外は、実施例１と同様の方法で試
験片を成形し、燃焼性と耐熱安定性を評価し、その結果
を表２に示した。

【０１１９】［実施例６］実施例１において、合成例１
で得られた臭素化合物の代わりに合成例６で得られた臭
素化合物を使用する以外は、実施例１と同様の方法で試
験片を成形し、燃焼性と耐熱安定性を評価し、その結果
を表２に示した。

【０１２０】［実施例７］実施例１において、合成例１
で得られた臭素化合物６部を１０部として、三酸化アン
チモンを使用しない以外は、実施例１と同様の方法で試
験片を成形し、燃焼性と耐熱安定性を評価し、その結果
を表２に示した。

【０１２１】［実施例８］実施例１において、三酸化ア
ンチモン０．６部の代わりに五酸化アンチモン１．０部
を使用する以外は、実施例１と同様の方法で試験片を成
形し、燃焼性と耐熱安定性を評価し、その結果を表２に
示した。

【０１２２】［実施例９］ポリプロピレン樹脂［ＰＰ；
チッソ石油化学工業（株）製Ｋ−１０１６］１００部
に、合成例１で得られた臭素化合物８部および三酸化ア
ンチモン４部を添加し、タンブラー型ブレンダーで混合
した後、二軸押出機［池貝鉄工（株）製ＰＣＭ−３０］
によりシリンダー温度１６０℃でペレット化し、次いで
射出成型機［（株）名機製作所製ＳＪ−２５Ｂ］により
成形温度１９０℃で試験片（滞留させないものおよび１
０分間滞留させたもの）を成形した。得られた試験片を
用いて、燃焼性と耐熱安定性を評価し、その結果を表２
に示した。

【０１２３】［比較例１］実施例１において、合成例１
で得られた臭素化合物の代わりに合成例７で得られた臭
素化合物を使用する以外は、実施例１と同様の方法で試
験片を成形し、燃焼性と耐熱安定性を評価し、その結果
を表２に示した。

【０１２４】

【表１】

【０１２５】

【表２】

【０１２６】なお、表中の原料化合物（１）〜（５）
は、 （１）２，２−ビス｛（３，５−ジブロモ−４−アリル
オキシ）フェニル｝プロパン （２）２，２−ビス｛（３，５−ジブロモ−４−イソブ
テニルオキシ）フェニル｝プロパン （３）ビス｛（３，５−ジブロモ−４−アリルオキシ）
フェニル｝スルフォン （４）ビス｛（３，５−ジブロモ−４−アリルオキシ）
フェニル｝メタン （５）（３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′
−ジアリルオキシ）ビフェニル を表し、水酸基を有する化合物の濃度は、脂肪族不飽和
結合を有する化合物の不飽和基１００コ当りの水酸基の
数（コ）を示し、水の濃度は、脂肪族不飽和結合を有す
る化合物の不飽和基１００コ当りの水分子の数（コ）を
示す。また、水由来の不純物（モル）および水酸基を有
する化合物由来の不純物（モル）は、得られた臭素化合
物１モルに対する量を表す。

【０１２７】

【発明の効果】本発明の難燃性樹脂組成物は、溶融時の
色調変化が少なく、成形品の外観が良好で、且つ、高い
難燃性能を有するため、その工業的効果は格別のものが
ある。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対し
   て（Ｂ）臭素化合物１〜５０重量部および（Ｃ）無機系
   難燃助剤０〜２５重量部よりなり、該臭素化合物は、下
   記式（１）で示される臭素化合物を主成分とし、下記式
   （２）で示される化合物の含有量が下記式（１）で示さ
   れる臭素化合物１モルに対して０．０２モル以下である
   ことを特徴とする難燃性樹脂組成物。 【化１】 （但し、式中Ｘはハロゲン原子、ｍ、ｎは１〜６の整
   数、ｐ、ｑは０〜１０の整数で且つｐ＋ｑは１以上であ
   り、Ａｒ¹、Ａｒ²は同一または異なっていてもよく、炭
   素数５〜１６の芳香族炭化水素基または炭素数５〜１２
   の飽和脂環式炭化水素基を表し、Ｙは炭素数１〜６の飽
   和炭化水素基、スルフォン基、スルフィド基、ケトン
   基、炭素数２〜６のアルキレンオキシド基および単結合
   から選ばれる一種であり、Ｒ¹、Ｒ²は炭素数２〜１１の
   炭化水素基である。） 【化２】 （但し、式中Ｘ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、Ａｒ¹、Ａｒ²、Ｙ、
   Ｒ¹、Ｒ²は上記式（１）と同様であり、ｓ、ｔは０〜５
   の整数で且つｓ＋ｔは１以上である。）
2. 【請求項２】 式（２）で示される化合物の含有量が、
   式（１）で示される臭素化合物１モルに対して０．００
   ０１〜０．０２モルである請求項１記載の難燃性樹脂組
   成物。
3. 【請求項３】 熱可塑性樹脂が、ポリスチレン系樹脂ま
   たはポリオレフィン系樹脂である請求項１記載の難燃性
   樹脂組成物。
4. 【請求項４】 式（１）で示される臭素化合物が、下記
   式（３）で示される化合物である請求項１記載の難燃性
   樹脂組成物。 【化３】 （但し、式中ｍ、ｎは２〜４の整数、ｐ、ｑは２〜１０
   の整数であり、Ａｒ¹、Ａｒ²は同一または異なっていて
   もよく、フェニル基、トリル基、キシレニル基またはナ
   フチル基を表し、Ｙはメチレン、イソプロピリデン、シ
   クロヘキシリデン、スルフォン、スルフィド、ケトンお
   よび単結合から選ばれる一種であり、Ｒ¹、Ｒ²は炭素数
   ２〜１１の炭化水素基である。）
5. 【請求項５】 式（１）で示される臭素化合物が、２，
   ２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモ
   プロピルオキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス
   ［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモ−２−メ
   チルプロピルオキシ）フェニル］プロパン、ビス［３，
   ５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキ
   シ）フェニル］メタン、ビス［３，５−ジブロモ−４−
   （２，３−ジブロモ−２−メチルプロピルオキシ）フェ
   ニル］メタン、［３，３′，５，５′−テトラブロモ−
   ４，４′−（２，３−ジブロモプロピルオキシ］ビフェ
   ニル、［３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′
   −（１，２−ジブロモエチルオキシ）］ビフェニル、ビ
   ス［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピ
   ルオキシ）フェニル］スルフォンおよびビス［３，５−
   ジブロモ−４−（２，３−ジブロモ−２−メチルプロピ
   ルオキシ）フェニル］スルフォンから選ばれる一種の化
   合物である請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
6. 【請求項６】 無機系難燃助剤が、熱可塑性樹脂１００
   重量部に対して０．１〜２０重量部である請求項１記載
   の難燃性樹脂組成物。
7. 【請求項７】 無機系難燃助剤が、三酸化アンチモン、
   五酸化アンチモン、三酸化硼素、硼酸亜鉛および赤リン
   からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である
   請求項１記載の難燃性樹脂組成物。