JP3465934B2 - スチレン系樹脂用難燃剤 - Google Patents
スチレン系樹脂用難燃剤Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特定の分子量分布を有
する臭素化ポリスチレン混合物よりなるスチレン系樹脂
用の難燃剤に関する。 【０００２】 【従来の技術】ポリスチレン、ＡＢＳ（アクリロニトリ
ル・ブタジエン・スチレン共重合体）を初めとするスチ
レン系樹脂は、安価で物性、外観及び成形性が優れ、電
気特性、機械特性も優れているため、包装・雑貨分野、
自動車分野、電気分野などで幅広く使用されている。し
かしながら、これらの樹脂は燃えやすいという欠点を有
している。特に電気・電子分野においては、防災上の見
地から難燃剤を付与させることが強く要求されている。 【０００３】難燃剤付与のために行われている従来方法
としては、ハロゲン系難燃剤を添加する方法が一般的で
ある。このハロゲン系難燃剤の中で、臭素化ポリスチレ
ンはポリマー型難燃剤として有用であり、各種樹脂に使
用されている。例えば特公平１−５７６８４号公報に
は、スチレン系樹脂用難燃剤として、重量平均分子量約
５万の臭素化ポリスチレンを使用することが提案されて
いるが、ここで用いられる臭素化ポリスチレンは、スチ
レン系樹脂との相溶性に劣るため樹脂との均一な混合が
困難であり、得られる成形加工品は難燃性、機械特性と
も劣ったものとなり、商品価値が著しく損なわれる。 【０００４】上記問題を解決するために、重量平均分子
量約１０００の臭素化ポリスチレンを難燃剤としてスチ
レン系樹脂に配合することが提案されている。しかしな
がら、この低分子量臭素化ポリスチレンは、スチレン系
樹脂との相溶性は改善されるものの、耐熱性に劣るため
樹脂の成形加工時に一部分解が見られ、得られる成形加
工品は外観、機械特性が劣ったものとなり、商品価値が
低下する。 【０００５】上記のように、臭素化ポリスチレンによる
スチレン系樹脂の難燃化は各種提案されているが、実用
上満足されていないのが現状である。 【０００６】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる課題
を解決し、難燃性、樹脂物性、外観の優れた成形加工品
を得るために、スチレン系樹脂用の難燃剤として実用的
な臭素化ポリスチレン混合物を提供することを目的とす
る。 【０００７】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる問
題点を解決するために鋭意検討を重ねた結果、特定の分
子量分布を有する臭素化ポリスチレン混合物が、難燃
性、耐熱性に優れ、樹脂との相溶性に優れるため、該混
合物を配合した成形加工品が難燃性、機械特性、外観に
優れていることを見出し、本発明に到達した。 【０００８】すなわち、本発明は、重量平均分子量６０
０〜３万の臭素化ポリスチレンもしくはスチレン・無水
マレイン酸共重合体の臭素化物１０〜９０重量％と重量
平均分子量１０万〜３０万の臭素化ポリスチレン９０〜
１０重量％を含有するスチレン系樹脂用の難燃剤であ
る。 【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
難燃剤は、ゲル浸透クロマトグラフで測定した場合の重
量平均分子量が６００〜３万の臭素化ポリスチレンもし
くはスチレン・無水マレイン酸共重合体の臭素化物１０
〜９０重量％と重量平均分子量１０万〜３０万の臭素化
ポリスチレン９０〜１０重量％を含有することが必要で
ある。重量平均分子量６００〜３万の低分子量臭素化ポ
リスチレンもしくはスチレン・無水マレイン酸共重合体
の臭素化物が１０重量％以下ではスチレン系樹脂との相
溶性が充分でなく、９０重量％以上では耐熱性が劣る。
低分子量臭素化ポリスチレンもしくはスチレン・無水マ
レイン酸共重合体の臭素化物の好ましい混合量は１２〜
８０重量％であり、更に好ましい混合量は１５〜７０重
量％である。 【００１０】本発明の難燃剤は、臭素含有率３０〜８０
重量％であることが充分な難燃効果を発揮するために好
ましい。 【００１１】本発明で用いる重量平均分子量６００〜３
万の臭素化ポリスチレンもしくはスチレン・無水マレイ
ン酸共重合体の臭素化物は、重量平均分子量５００〜４
万のポリスチレンもしくはスチレン・無水マレイン酸共
重合体を臭素化することによって得ることができる。ま
た、重量平均分子量１０万〜３０万の臭素化ポリスチレ
ンは、重量平均分子量８万〜４０万のポリスチレンを臭
素化することによって得ることができる。また、ブロモ
スチレンモノマーの単独重合、ブロモスチレンモノマー
とスチレンモノマーとの共重合またはブロモスチレンモ
ノマーと無水マレイン酸の共重合によっても得ることが
できる。また、臭素化ポリスチレンの混合物は、それぞ
れの分子量分布を持った臭素化ポリスチレンもしくはス
チレン・無水マレイン酸共重合体の臭素化物と臭素化ポ
リスチレンとを混合して得ることも、それぞれの分子量
分布を持ったポリスチレンもしくはスチレン・無水マレ
イン酸共重合体とポリスチレンを混合後、臭素化して得
ることも可能である。 【００１２】本発明で用いる臭素化ポリスチレンを、ポ
リスチレン等の臭素化により得る方法は一般的な方法で
ある。例えばハロゲン化炭化水素溶剤中で、臭素または
塩化臭素などの臭素化剤を使用し、反応触媒として無水
塩化アルミニウム、無水塩化第二鉄、三塩化アンチモン
などのルイス酸触媒またはアルミニウム、鉄、アンチモ
ンなどの金属を用い、常温で臭素化することにより臭素
化ポリスチレンの溶液を得ることができるので、この溶
液を濃縮、またはアルコールなどの貧溶剤へ添加して結
晶化することにより得られる。 【００１３】本発明の難燃剤が使用できるスチレン系樹
脂としては、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレ
ン、ＡＢＳ（アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン
共重合体）、ＡＡＳ（アクリロニトリル・スチレン・特
殊アクリルエラストマー共重合体）、ＡＥＳ（アクリロ
ニトリル・スチレン・ＥＰＤＭなどのエラストマー共重
合体）、ＡＳ（スチレン・アクリロニトリル共重合体）
などが挙げられる。これらの樹脂それぞれ単独に、また
は２種類以上を混合したものにも使用することができ
る。また、これらのスチレン系樹脂と他の樹脂とのブレ
ンド、アロイにも使用することができる。 【００１４】本発明の難燃剤は、樹脂用の難燃剤として
一般的に用いられている有機塩素化合物、有機臭素化合
物、有機燐化合物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネ
シウムなどの金属水和物、三酸化アンチモン、五酸化ア
ンチモン、アンチモン酸ナトリウムなどの無機アンチモ
ン化合物、モリブデン化合物、ほう酸塩、無機燐化合
物、無機臭素化合物などと混合または併用して、スチレ
ン系樹脂に配合することも可能である。また、これらの
スチレン系樹脂は、更に補強有効量の強化充填剤、例え
ば炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウ
ム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化鉄、黒鉛、ガ
ラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリ繊維、金属繊維、セ
ラミック繊維などを含有することができる。 【００１５】 【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例によって限定される
ものではない。 【００１６】臭素化ポリスチレンもしくはスチレン・無
水マレイン酸共重合体の臭素化物の合成 （実施例１）１Ｌのガラス製反応器（撹拌装置、コンデ
ンサー、温度計、滴下ロート及びガス吸収装置を備え
る）内で、エチレンジクロライド７５０ｇに、重量平均
分子量７３０のポリスチレン（ガラス転移点３５℃）１
５０ｇ及び三塩化アンチモン１１ｇを完全に溶解した
後、反応温度を１０〜２５℃に保ちつつ、予め調製して
おいた塩化臭素溶液（７０重量％エチレンジクロライド
溶液）７２０ｇを滴下ロートより２時間かけて滴下し
た。滴下終了後、内温を２０〜３０℃に保持し１時間熟
成した。熟成終了後、反応生成物を水洗した後、有機層
をメタノール３Ｌに滴下晶析させた。結晶を濾過乾燥
後、臭素化ポリスチレン４１１ｇを得た。この臭素化ポ
リスチレンの重量平均分子量、臭素含有率、ＴＧ（熱重
量分析）を以下に述べる方法で測定した。分析結果を表
１に示す。 【００１７】重量平均分子量：ゲル浸透クロマトグラフ
法により測定した。予め、東ソー製標準ポリスチレンを
用い、分子量約１２０万までの検量線を作成し、次に試
料０．１ｇをテトラヒドロフラン１００mlに溶解後、そ
の１００μl を東ソー製ＣＣＰＭシステムに注入し、得
られたクロマトグラフによりデータ処理装置を用いて標
準ポリスチレン換算の重量平均分子量を計算した。分析
条件は以下の通りである。カラム（東ソー製 TSK-Gel
G4000Hxl×1 、G3000Hxl×l 、G2000Hxl×2 ４本連
結）、移動相（テトラヒドロフラン）、流速（１．０ml
/min）、カラム温度（４０℃）、検出波長（ＵＶ２５４
nm）。 臭素含有率：ＪＩＳ Ｋ ７２９９（フラスコ燃焼法）
に準じる方法で測定した。 ＴＧ（熱重量分析）：示差熱測定装置（リガク製）を使
用し、空気雰囲気中、１０℃／分の昇温速度で、室温か
ら７００℃までの測定を行った。 【００１８】（実施例２）実施例１において、重量平均
分子量７３０のポリスチレンの代わりに、重量平均分子
量１万（ガラス転移点６１℃）のポリスチレンを用いた
以外は、同様の方法で臭素化ポリスチレン４２０ｇを得
た。得られた臭素化ポリスチレンの重量平均分子量、臭
素含有率、ＴＧの測定結果を表１に示す。 【００１９】（実施例３）実施例１において、重量平均
分子量７３０のポリスチレンの代わりに、重量平均分子
量１６万のポリスチレン（三菱化成ポリテックス製 ダ
イヤレックス）を用いた以外は、同様の方法で臭素化ポ
リスチレン４２３ｇを得た。得られた臭素化ポリスチレ
ンの重量平均分子量、臭素含有率、ＴＧの測定結果を表
１に示す。 【００２０】（実施例４）実施例１において、重量平均
分子量７３０のポリスチレン１５０ｇの代わりに、重量
平均分子量７３０のポリスチレン３０ｇ及び重量平均分
子量１６万のポリスチレン１２０ｇを用いた以外は、同
様の方法で臭素化ポリスチレン４１９ｇを得た。得られ
た臭素化ポリスチレンの重量平均分子量、臭素含有率、
ＴＧの測定結果を表１に示す。 【００２１】（実施例５）実施例１において、重量平均
分子量７３０のポリスチレンの代わりに、重量平均分子
量１１０００のスチレン・無水マレイン酸共重合体（ス
チレン／無水マレイン酸のモル比＝３／１）を用いた以
外は、同様の方法でスチレン・無水マレイン酸共重合体
の臭素化物４０１ｇを得た。得られた臭素化物の重量平
均分子量、臭素含有率、ＴＧの測定結果を表１に示す。 【００２２】 【表１】 【００２３】ハイインパクトポリスチレンにおける難燃
剤の評価 （実施例６〜１０及び比較例１〜３）ハイインパクトポ
リスチレン（旭化成製 スタイロン４９４ Ｈ２７）、
難燃剤及び三酸化アンチモン（日本精鉱製 ＡＴＯＸ−
Ｓ）を表２に示す配合で混合後、二軸押出機（ＫＣＫ
８０Ｘ２−３５ＶＥＫ（６））を使用して、設定温度２
００℃で混練押出し、ペレタイザーでペレット化した。
得られたペレットを、射出成形機（日本製鋼所製 Ｎ４
０−ＢII）を用いて、シリンダー温度２００℃、金型温
度４０〜５０℃で成形して試験片を得た。得られた試験
片について下記の物性試験を行った。表３にその試験結
果を示す。 【００２４】燃焼試験：ＵＬ９４（１／８インチ）に準
ずる方法で測定した。 熱変形温度：ＪＩＳ Ｋ ７２０７に準ずる方法で測定
した。 曲げ強度：ＪＩＳ Ｋ ７２０３に準ずる方法で測定し
た。 引張強度：ＪＩＳ Ｋ ７１１３に準ずる方法で測定し
た。 Ｉｚｏｄ衝撃値：ＪＩＳ Ｋ ７１１０に準ずる方法で
測定した。 （試験片形状：２号試験片 Ａ切欠き〔２号Ａ〕） 【００２５】 【表２】 【００２６】 【表３】 【００２７】ＡＢＳにおける難燃剤の評価 （実施例１１〜１５及び比較例４〜６）ＡＢＳ樹脂（日
本合成ゴム製 ＪＳＲ ＡＢＳ１０）、難燃剤、三酸化
アンチモン（日本精鉱製 ＡＴＯＸ−Ｓ）を表４の配合
率で配合後、二軸押出機（ＫＣＫ ８０Ｘ−２−３５Ｖ
ＥＫ（５））を使用し、設定温度１９５℃で混練押出
し、ペレタイザーでペレット化した。得られたペレット
を射出成形機（クロックナーＦ８５）を用いて、シリン
ダー温度１９０℃、金型温度５０〜６０℃で成形して試
験片を得た。得られた試験片について上記と同一の試験
方法で物性試験を行った。表５にその試験結果を示す。 【００２８】 【表４】【００２９】 【表５】 【００３０】 【発明の効果】以上説明したように、本発明の難燃剤
は、スチレン系樹脂との相溶性に優れており、優れた耐
熱性を有しているため、本難燃剤を配合して得られた成
形加工品は難燃性、機械特性、外観に優れた商品価値の
高いものが得られる。
する臭素化ポリスチレン混合物よりなるスチレン系樹脂
用の難燃剤に関する。 【０００２】 【従来の技術】ポリスチレン、ＡＢＳ（アクリロニトリ
ル・ブタジエン・スチレン共重合体）を初めとするスチ
レン系樹脂は、安価で物性、外観及び成形性が優れ、電
気特性、機械特性も優れているため、包装・雑貨分野、
自動車分野、電気分野などで幅広く使用されている。し
かしながら、これらの樹脂は燃えやすいという欠点を有
している。特に電気・電子分野においては、防災上の見
地から難燃剤を付与させることが強く要求されている。 【０００３】難燃剤付与のために行われている従来方法
としては、ハロゲン系難燃剤を添加する方法が一般的で
ある。このハロゲン系難燃剤の中で、臭素化ポリスチレ
ンはポリマー型難燃剤として有用であり、各種樹脂に使
用されている。例えば特公平１−５７６８４号公報に
は、スチレン系樹脂用難燃剤として、重量平均分子量約
５万の臭素化ポリスチレンを使用することが提案されて
いるが、ここで用いられる臭素化ポリスチレンは、スチ
レン系樹脂との相溶性に劣るため樹脂との均一な混合が
困難であり、得られる成形加工品は難燃性、機械特性と
も劣ったものとなり、商品価値が著しく損なわれる。 【０００４】上記問題を解決するために、重量平均分子
量約１０００の臭素化ポリスチレンを難燃剤としてスチ
レン系樹脂に配合することが提案されている。しかしな
がら、この低分子量臭素化ポリスチレンは、スチレン系
樹脂との相溶性は改善されるものの、耐熱性に劣るため
樹脂の成形加工時に一部分解が見られ、得られる成形加
工品は外観、機械特性が劣ったものとなり、商品価値が
低下する。 【０００５】上記のように、臭素化ポリスチレンによる
スチレン系樹脂の難燃化は各種提案されているが、実用
上満足されていないのが現状である。 【０００６】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる課題
を解決し、難燃性、樹脂物性、外観の優れた成形加工品
を得るために、スチレン系樹脂用の難燃剤として実用的
な臭素化ポリスチレン混合物を提供することを目的とす
る。 【０００７】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる問
題点を解決するために鋭意検討を重ねた結果、特定の分
子量分布を有する臭素化ポリスチレン混合物が、難燃
性、耐熱性に優れ、樹脂との相溶性に優れるため、該混
合物を配合した成形加工品が難燃性、機械特性、外観に
優れていることを見出し、本発明に到達した。 【０００８】すなわち、本発明は、重量平均分子量６０
０〜３万の臭素化ポリスチレンもしくはスチレン・無水
マレイン酸共重合体の臭素化物１０〜９０重量％と重量
平均分子量１０万〜３０万の臭素化ポリスチレン９０〜
１０重量％を含有するスチレン系樹脂用の難燃剤であ
る。 【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
難燃剤は、ゲル浸透クロマトグラフで測定した場合の重
量平均分子量が６００〜３万の臭素化ポリスチレンもし
くはスチレン・無水マレイン酸共重合体の臭素化物１０
〜９０重量％と重量平均分子量１０万〜３０万の臭素化
ポリスチレン９０〜１０重量％を含有することが必要で
ある。重量平均分子量６００〜３万の低分子量臭素化ポ
リスチレンもしくはスチレン・無水マレイン酸共重合体
の臭素化物が１０重量％以下ではスチレン系樹脂との相
溶性が充分でなく、９０重量％以上では耐熱性が劣る。
低分子量臭素化ポリスチレンもしくはスチレン・無水マ
レイン酸共重合体の臭素化物の好ましい混合量は１２〜
８０重量％であり、更に好ましい混合量は１５〜７０重
量％である。 【００１０】本発明の難燃剤は、臭素含有率３０〜８０
重量％であることが充分な難燃効果を発揮するために好
ましい。 【００１１】本発明で用いる重量平均分子量６００〜３
万の臭素化ポリスチレンもしくはスチレン・無水マレイ
ン酸共重合体の臭素化物は、重量平均分子量５００〜４
万のポリスチレンもしくはスチレン・無水マレイン酸共
重合体を臭素化することによって得ることができる。ま
た、重量平均分子量１０万〜３０万の臭素化ポリスチレ
ンは、重量平均分子量８万〜４０万のポリスチレンを臭
素化することによって得ることができる。また、ブロモ
スチレンモノマーの単独重合、ブロモスチレンモノマー
とスチレンモノマーとの共重合またはブロモスチレンモ
ノマーと無水マレイン酸の共重合によっても得ることが
できる。また、臭素化ポリスチレンの混合物は、それぞ
れの分子量分布を持った臭素化ポリスチレンもしくはス
チレン・無水マレイン酸共重合体の臭素化物と臭素化ポ
リスチレンとを混合して得ることも、それぞれの分子量
分布を持ったポリスチレンもしくはスチレン・無水マレ
イン酸共重合体とポリスチレンを混合後、臭素化して得
ることも可能である。 【００１２】本発明で用いる臭素化ポリスチレンを、ポ
リスチレン等の臭素化により得る方法は一般的な方法で
ある。例えばハロゲン化炭化水素溶剤中で、臭素または
塩化臭素などの臭素化剤を使用し、反応触媒として無水
塩化アルミニウム、無水塩化第二鉄、三塩化アンチモン
などのルイス酸触媒またはアルミニウム、鉄、アンチモ
ンなどの金属を用い、常温で臭素化することにより臭素
化ポリスチレンの溶液を得ることができるので、この溶
液を濃縮、またはアルコールなどの貧溶剤へ添加して結
晶化することにより得られる。 【００１３】本発明の難燃剤が使用できるスチレン系樹
脂としては、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレ
ン、ＡＢＳ（アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン
共重合体）、ＡＡＳ（アクリロニトリル・スチレン・特
殊アクリルエラストマー共重合体）、ＡＥＳ（アクリロ
ニトリル・スチレン・ＥＰＤＭなどのエラストマー共重
合体）、ＡＳ（スチレン・アクリロニトリル共重合体）
などが挙げられる。これらの樹脂それぞれ単独に、また
は２種類以上を混合したものにも使用することができ
る。また、これらのスチレン系樹脂と他の樹脂とのブレ
ンド、アロイにも使用することができる。 【００１４】本発明の難燃剤は、樹脂用の難燃剤として
一般的に用いられている有機塩素化合物、有機臭素化合
物、有機燐化合物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネ
シウムなどの金属水和物、三酸化アンチモン、五酸化ア
ンチモン、アンチモン酸ナトリウムなどの無機アンチモ
ン化合物、モリブデン化合物、ほう酸塩、無機燐化合
物、無機臭素化合物などと混合または併用して、スチレ
ン系樹脂に配合することも可能である。また、これらの
スチレン系樹脂は、更に補強有効量の強化充填剤、例え
ば炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウ
ム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化鉄、黒鉛、ガ
ラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリ繊維、金属繊維、セ
ラミック繊維などを含有することができる。 【００１５】 【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例によって限定される
ものではない。 【００１６】臭素化ポリスチレンもしくはスチレン・無
水マレイン酸共重合体の臭素化物の合成 （実施例１）１Ｌのガラス製反応器（撹拌装置、コンデ
ンサー、温度計、滴下ロート及びガス吸収装置を備え
る）内で、エチレンジクロライド７５０ｇに、重量平均
分子量７３０のポリスチレン（ガラス転移点３５℃）１
５０ｇ及び三塩化アンチモン１１ｇを完全に溶解した
後、反応温度を１０〜２５℃に保ちつつ、予め調製して
おいた塩化臭素溶液（７０重量％エチレンジクロライド
溶液）７２０ｇを滴下ロートより２時間かけて滴下し
た。滴下終了後、内温を２０〜３０℃に保持し１時間熟
成した。熟成終了後、反応生成物を水洗した後、有機層
をメタノール３Ｌに滴下晶析させた。結晶を濾過乾燥
後、臭素化ポリスチレン４１１ｇを得た。この臭素化ポ
リスチレンの重量平均分子量、臭素含有率、ＴＧ（熱重
量分析）を以下に述べる方法で測定した。分析結果を表
１に示す。 【００１７】重量平均分子量：ゲル浸透クロマトグラフ
法により測定した。予め、東ソー製標準ポリスチレンを
用い、分子量約１２０万までの検量線を作成し、次に試
料０．１ｇをテトラヒドロフラン１００mlに溶解後、そ
の１００μl を東ソー製ＣＣＰＭシステムに注入し、得
られたクロマトグラフによりデータ処理装置を用いて標
準ポリスチレン換算の重量平均分子量を計算した。分析
条件は以下の通りである。カラム（東ソー製 TSK-Gel
G4000Hxl×1 、G3000Hxl×l 、G2000Hxl×2 ４本連
結）、移動相（テトラヒドロフラン）、流速（１．０ml
/min）、カラム温度（４０℃）、検出波長（ＵＶ２５４
nm）。 臭素含有率：ＪＩＳ Ｋ ７２９９（フラスコ燃焼法）
に準じる方法で測定した。 ＴＧ（熱重量分析）：示差熱測定装置（リガク製）を使
用し、空気雰囲気中、１０℃／分の昇温速度で、室温か
ら７００℃までの測定を行った。 【００１８】（実施例２）実施例１において、重量平均
分子量７３０のポリスチレンの代わりに、重量平均分子
量１万（ガラス転移点６１℃）のポリスチレンを用いた
以外は、同様の方法で臭素化ポリスチレン４２０ｇを得
た。得られた臭素化ポリスチレンの重量平均分子量、臭
素含有率、ＴＧの測定結果を表１に示す。 【００１９】（実施例３）実施例１において、重量平均
分子量７３０のポリスチレンの代わりに、重量平均分子
量１６万のポリスチレン（三菱化成ポリテックス製 ダ
イヤレックス）を用いた以外は、同様の方法で臭素化ポ
リスチレン４２３ｇを得た。得られた臭素化ポリスチレ
ンの重量平均分子量、臭素含有率、ＴＧの測定結果を表
１に示す。 【００２０】（実施例４）実施例１において、重量平均
分子量７３０のポリスチレン１５０ｇの代わりに、重量
平均分子量７３０のポリスチレン３０ｇ及び重量平均分
子量１６万のポリスチレン１２０ｇを用いた以外は、同
様の方法で臭素化ポリスチレン４１９ｇを得た。得られ
た臭素化ポリスチレンの重量平均分子量、臭素含有率、
ＴＧの測定結果を表１に示す。 【００２１】（実施例５）実施例１において、重量平均
分子量７３０のポリスチレンの代わりに、重量平均分子
量１１０００のスチレン・無水マレイン酸共重合体（ス
チレン／無水マレイン酸のモル比＝３／１）を用いた以
外は、同様の方法でスチレン・無水マレイン酸共重合体
の臭素化物４０１ｇを得た。得られた臭素化物の重量平
均分子量、臭素含有率、ＴＧの測定結果を表１に示す。 【００２２】 【表１】 【００２３】ハイインパクトポリスチレンにおける難燃
剤の評価 （実施例６〜１０及び比較例１〜３）ハイインパクトポ
リスチレン（旭化成製 スタイロン４９４ Ｈ２７）、
難燃剤及び三酸化アンチモン（日本精鉱製 ＡＴＯＸ−
Ｓ）を表２に示す配合で混合後、二軸押出機（ＫＣＫ
８０Ｘ２−３５ＶＥＫ（６））を使用して、設定温度２
００℃で混練押出し、ペレタイザーでペレット化した。
得られたペレットを、射出成形機（日本製鋼所製 Ｎ４
０−ＢII）を用いて、シリンダー温度２００℃、金型温
度４０〜５０℃で成形して試験片を得た。得られた試験
片について下記の物性試験を行った。表３にその試験結
果を示す。 【００２４】燃焼試験：ＵＬ９４（１／８インチ）に準
ずる方法で測定した。 熱変形温度：ＪＩＳ Ｋ ７２０７に準ずる方法で測定
した。 曲げ強度：ＪＩＳ Ｋ ７２０３に準ずる方法で測定し
た。 引張強度：ＪＩＳ Ｋ ７１１３に準ずる方法で測定し
た。 Ｉｚｏｄ衝撃値：ＪＩＳ Ｋ ７１１０に準ずる方法で
測定した。 （試験片形状：２号試験片 Ａ切欠き〔２号Ａ〕） 【００２５】 【表２】 【００２６】 【表３】 【００２７】ＡＢＳにおける難燃剤の評価 （実施例１１〜１５及び比較例４〜６）ＡＢＳ樹脂（日
本合成ゴム製 ＪＳＲ ＡＢＳ１０）、難燃剤、三酸化
アンチモン（日本精鉱製 ＡＴＯＸ−Ｓ）を表４の配合
率で配合後、二軸押出機（ＫＣＫ ８０Ｘ−２−３５Ｖ
ＥＫ（５））を使用し、設定温度１９５℃で混練押出
し、ペレタイザーでペレット化した。得られたペレット
を射出成形機（クロックナーＦ８５）を用いて、シリン
ダー温度１９０℃、金型温度５０〜６０℃で成形して試
験片を得た。得られた試験片について上記と同一の試験
方法で物性試験を行った。表５にその試験結果を示す。 【００２８】 【表４】【００２９】 【表５】 【００３０】 【発明の効果】以上説明したように、本発明の難燃剤
は、スチレン系樹脂との相溶性に優れており、優れた耐
熱性を有しているため、本難燃剤を配合して得られた成
形加工品は難燃性、機械特性、外観に優れた商品価値の
高いものが得られる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 1/00 - 101/16
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 重量平均分子量６００〜３万の臭素化ポ
リスチレンもしくはスチレン・無水マレイン酸共重合体
の臭素化物１０〜９０重量％と重量平均分子量１０万〜
３０万の臭素化ポリスチレン９０〜１０重量％を含有す
るスチレン系樹脂用の難燃剤。
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|---|---|---|---|
| JP27585193A JP3465934B2 (ja) | 1993-11-05 | 1993-11-05 | スチレン系樹脂用難燃剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27585193A JP3465934B2 (ja) | 1993-11-05 | 1993-11-05 | スチレン系樹脂用難燃剤 |
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| JP3465934B2 true JP3465934B2 (ja) | 2003-11-10 |
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ID=17561325
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP27585193A Expired - Fee Related JP3465934B2 (ja) | 1993-11-05 | 1993-11-05 | スチレン系樹脂用難燃剤 |
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- 1993-11-05 JP JP27585193A patent/JP3465934B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
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