JP2002348430A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】本発明は、外観特性に優れ、かつリサイクル特
性を有する熱可塑性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ）と特定の粒
子径を有するハロゲン含有化合物（Ｂ）の難燃剤、アン
チモン化合物（Ｃ）の難燃助剤を必須成分とすることを
特徴とするスチレン系難燃樹脂組成物。
性を有する熱可塑性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ）と特定の粒
子径を有するハロゲン含有化合物（Ｂ）の難燃剤、アン
チモン化合物（Ｃ）の難燃助剤を必須成分とすることを
特徴とするスチレン系難燃樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高度な難燃性を有
し、衝撃強度に優れ、特に光沢むら不良のない外観性良
好なスチレン系難燃樹脂組成物に関するものである。
し、衝撃強度に優れ、特に光沢むら不良のない外観性良
好なスチレン系難燃樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】スチレン系樹脂はその特性を生かし広範
囲な用途に使用されている。中でも高度な難燃性を付与
させた難燃性樹脂はワープロ、パーソナルコンピュー
タ、プリンター、複写機等のＯＡ機器、ＴＶ、ＶＴＲ、
オーディオ等の家電製品等を初めとする多岐の分野で使
用されている。
囲な用途に使用されている。中でも高度な難燃性を付与
させた難燃性樹脂はワープロ、パーソナルコンピュー
タ、プリンター、複写機等のＯＡ機器、ＴＶ、ＶＴＲ、
オーディオ等の家電製品等を初めとする多岐の分野で使
用されている。
【０００３】昨今、ＯＡ機器・家電製品などの分野で
は、エコロジーブーム及び家電リサイクル法等の観点か
ら、熱安定性に優れた難燃樹脂組成物や成型品の塗装レ
ス化が要求されている。
は、エコロジーブーム及び家電リサイクル法等の観点か
ら、熱安定性に優れた難燃樹脂組成物や成型品の塗装レ
ス化が要求されている。
【０００４】従来から熱安定性の優れた難燃剤として、
エチレンビステトラブロモフタルイミド（特開平１１−
２１７４８２）、ハロゲン化ジフェニルアルカン（特開
平２−４２０３１号公報）、ハロゲン化ジフェニルアル
カンと他の難燃剤、例えば臭素化ビスフェノールＡとの
併用（特開平６−１７２６０７号公報）、臭素化ビスフ
ェノールＡ類エポキシ樹脂との併用（特開平６−７３２
６８号公報）等が知られている。
エチレンビステトラブロモフタルイミド（特開平１１−
２１７４８２）、ハロゲン化ジフェニルアルカン（特開
平２−４２０３１号公報）、ハロゲン化ジフェニルアル
カンと他の難燃剤、例えば臭素化ビスフェノールＡとの
併用（特開平６−１７２６０７号公報）、臭素化ビスフ
ェノールＡ類エポキシ樹脂との併用（特開平６−７３２
６８号公報）等が知られている。
【０００５】しかし、これらの難燃剤をスチレン系樹脂
と配合した場合、高度な難燃性と熱安定性については満
足出来るものを得る事は可能であるが、外観性（表面光
沢や艶）を著しく低下させるために塗装レス化が困難で
あり、さらに成形品の衝撃強度が低下する等の問題があ
った。
と配合した場合、高度な難燃性と熱安定性については満
足出来るものを得る事は可能であるが、外観性（表面光
沢や艶）を著しく低下させるために塗装レス化が困難で
あり、さらに成形品の衝撃強度が低下する等の問題があ
った。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、この様な現
状を鑑み、上記の問題点を解決し、高度な難燃性と共に
衝撃強度、外観性等に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供
するものである。
状を鑑み、上記の問題点を解決し、高度な難燃性と共に
衝撃強度、外観性等に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供
するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するため、鋭意研究を重ねた結果、特定の粒子
直径のハロゲン化ジフェニルアルカンと、アンチモン化
合物、高級脂肪酸化合物、低分子量ポリエチレン、及び
着色剤を組み合わせる等により、高度な難燃性と共に衝
撃強度と外観性のバランスに優れたスチレン系難燃樹脂
組成物が得られることを見出し、本発明に至った。
題を解決するため、鋭意研究を重ねた結果、特定の粒子
直径のハロゲン化ジフェニルアルカンと、アンチモン化
合物、高級脂肪酸化合物、低分子量ポリエチレン、及び
着色剤を組み合わせる等により、高度な難燃性と共に衝
撃強度と外観性のバランスに優れたスチレン系難燃樹脂
組成物が得られることを見出し、本発明に至った。
【０００８】即ち、本発明は、ゴム変性スチレン系樹脂
（Ａ）、下記の一般式（Ｉ）で表されるハロゲン化ジフ
ェニルアルカン（Ｂ）からなるスチレン系難燃樹脂組成
物および成形体であって、しかもハロゲン化ジフェニル
アルカン粒子の５０％体積平均粒子径：ｄが、１μｍ≦
ｄ≦４μｍの範囲であること、さらに直径８μｍ以上の
ハロゲン化ジフェニルアルカン粒子が、ハロゲン化ジフ
ェニルアルカン粒子全体に対して４重量％以下であるこ
とを特徴とするスチレン系難燃樹脂組成物および成形体
である。
（Ａ）、下記の一般式（Ｉ）で表されるハロゲン化ジフ
ェニルアルカン（Ｂ）からなるスチレン系難燃樹脂組成
物および成形体であって、しかもハロゲン化ジフェニル
アルカン粒子の５０％体積平均粒子径：ｄが、１μｍ≦
ｄ≦４μｍの範囲であること、さらに直径８μｍ以上の
ハロゲン化ジフェニルアルカン粒子が、ハロゲン化ジフ
ェニルアルカン粒子全体に対して４重量％以下であるこ
とを特徴とするスチレン系難燃樹脂組成物および成形体
である。
【０００９】 「式Ｉ中、Ｘは臭素原子及び／または塩素原子を示し、
ｊ及びｋは０〜５の整数で、ｊ＋ｋ≧２、ＲはＣｎＨ
２ｎ（ｎは１〜１０の整数）の構造を示す」
ｊ及びｋは０〜５の整数で、ｊ＋ｋ≧２、ＲはＣｎＨ
２ｎ（ｎは１〜１０の整数）の構造を示す」
【００１０】本発明の樹脂組成物および成形体は主に、
ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ）１００重量部、特定の粒
子直径のハロゲン化ジフェニルアルカン（Ｂ）４〜２０
重量部、アンチモン化合物（Ｃ）１〜８重量部からな
り、好ましくは、さらに高級脂肪酸化合物（Ｄ）０．１
〜３重量部、低分子量ポリエチレン（Ｅ）０．１〜３重
量部、及び着色剤（Ｆ）を０．２〜９重量部となる割合
で含有する樹脂組成物および成形体からなる。
ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ）１００重量部、特定の粒
子直径のハロゲン化ジフェニルアルカン（Ｂ）４〜２０
重量部、アンチモン化合物（Ｃ）１〜８重量部からな
り、好ましくは、さらに高級脂肪酸化合物（Ｄ）０．１
〜３重量部、低分子量ポリエチレン（Ｅ）０．１〜３重
量部、及び着色剤（Ｆ）を０．２〜９重量部となる割合
で含有する樹脂組成物および成形体からなる。
【００１１】上記（Ａ）は成形用樹脂組成物の主成分を
なし、成形品の強度保持の役割を担い、（Ｂ）乃至
（Ｃ）は（Ａ）に高度な難燃性を付与する成分である。
（Ｄ）は難燃剤（Ｂ）、アンチモン化合物（Ｃ）の分散
性を高め、更に、（Ｅ）は成形時の離形性を付与するた
めの成分である。
なし、成形品の強度保持の役割を担い、（Ｂ）乃至
（Ｃ）は（Ａ）に高度な難燃性を付与する成分である。
（Ｄ）は難燃剤（Ｂ）、アンチモン化合物（Ｃ）の分散
性を高め、更に、（Ｅ）は成形時の離形性を付与するた
めの成分である。
【００１２】
【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
【００１３】本発明で使用するゴム変性スチレン系樹脂
（Ａ）とは、例えばスチレン系重合体のマトリックス中
にゴム状重合体が粒子状に分散してなる樹脂を言う。マ
トリックス部分の分子量については特に制限ないが、還
元粘度(ηsp／Ｃ)で０．５０以上、好ましくは０．５５
〜０．８５が適当である。０．８５を超えると、組成物
の流動性が低くすぎて成形に支障をきたし、０．５５未
満だと実用的に十分な強度が発揮できない等の問題があ
る。ゴム含有量については特に制限ないが、ゴム変性ス
チレン系樹脂に一般的に使用される５〜１５重量％が適
当である。ゴム含有量は、成形品に必要な耐衝撃強度と
剛性のバランス等を勘案して決めることが望ましい。ゴ
ム状重合体の体積平均粒子径については特に制限ない
が、一般的には０．４〜３．５μｍであり、好ましくは
０．５〜２．５μｍが適当、更に好ましくは０．５〜
１．０μｍが好適である。ゴム粒子径が小さ過ぎると耐
衝撃強度が急激に低下し、粒子径が大きくなると成形品
の表面光沢等の外観が悪くなる傾向がある。
（Ａ）とは、例えばスチレン系重合体のマトリックス中
にゴム状重合体が粒子状に分散してなる樹脂を言う。マ
トリックス部分の分子量については特に制限ないが、還
元粘度(ηsp／Ｃ)で０．５０以上、好ましくは０．５５
〜０．８５が適当である。０．８５を超えると、組成物
の流動性が低くすぎて成形に支障をきたし、０．５５未
満だと実用的に十分な強度が発揮できない等の問題があ
る。ゴム含有量については特に制限ないが、ゴム変性ス
チレン系樹脂に一般的に使用される５〜１５重量％が適
当である。ゴム含有量は、成形品に必要な耐衝撃強度と
剛性のバランス等を勘案して決めることが望ましい。ゴ
ム状重合体の体積平均粒子径については特に制限ない
が、一般的には０．４〜３．５μｍであり、好ましくは
０．５〜２．５μｍが適当、更に好ましくは０．５〜
１．０μｍが好適である。ゴム粒子径が小さ過ぎると耐
衝撃強度が急激に低下し、粒子径が大きくなると成形品
の表面光沢等の外観が悪くなる傾向がある。
【００１４】上記のスチレン系重合体としては、スチレ
ン、Ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、２，４−ジメチルスチレン等のスチレン
系単量体の重合体または共重合、及び、アクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル、アクリル酸、メタクリル酸、
アクリロニトリル等のビニル単量体と上記スチレン系単
量体との共重合を挙げることが出来るが、スチレンの重
合体が最も好適である。
ン、Ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、２，４−ジメチルスチレン等のスチレン
系単量体の重合体または共重合、及び、アクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル、アクリル酸、メタクリル酸、
アクリロニトリル等のビニル単量体と上記スチレン系単
量体との共重合を挙げることが出来るが、スチレンの重
合体が最も好適である。
【００１５】上記のゴム状重合体としては、ポリブタジ
エン、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリイソプレン
等が挙げられ、中でもポリブタジエン、スチレン−ブタ
ジエン共重合体が好ましい。
エン、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリイソプレン
等が挙げられ、中でもポリブタジエン、スチレン−ブタ
ジエン共重合体が好ましい。
【００１６】本発明で使用するハロゲン化ジフェニルア
ルカン（Ｂ）とはジフェニルアルカン類、例えばジフェ
ニルメタン、１，２−ジフェニルエタン、１−メチル−
１，２−ジフェニルエタン、１，４−ジフェニルブタ
ン、１，６−ジフェニルヘキサン等を、１つのフェニル
基についた水素原子１個以上のハロゲン、好ましくは４
〜５個の臭素で核置換したものが挙げられ、中でもデカ
ブロモジフェニルエタンがリサイクル特性に優れ好まし
い。
ルカン（Ｂ）とはジフェニルアルカン類、例えばジフェ
ニルメタン、１，２−ジフェニルエタン、１−メチル−
１，２−ジフェニルエタン、１，４−ジフェニルブタ
ン、１，６−ジフェニルヘキサン等を、１つのフェニル
基についた水素原子１個以上のハロゲン、好ましくは４
〜５個の臭素で核置換したものが挙げられ、中でもデカ
ブロモジフェニルエタンがリサイクル特性に優れ好まし
い。
【００１７】また、本発明で使用するハロゲン化ジフェ
ニルアルカン（Ｂ）は、ハロゲン化ジフェニルアルカン
粒子の５０％体積平均粒子径：ｄが、１μｍ≦ｄ≦４μ
ｍの範囲であることが必要であり、好ましくは１μｍ≦
ｄ≦３．５μｍ、さらに好ましくは１．５μｍ≦ｄ≦
３．５μｍの範囲である。５０％体積平均粒子径：ｄが
４μｍを越えると衝撃強度の低下が著しく、また成型品
の外観性が低下し、さらに難燃性が低下する。難燃性が
低下する理由は定かでないが、難燃剤粒子の表面積が減
少する為と考えられる。５０％体積平均粒子径：ｄが１
μｍより小さいと、２次凝集を起こしやすくなり、ゴム
変性スチレン系樹脂への分散性が急激に低下するため、
分散不良が生じて外観性が低下する。
ニルアルカン（Ｂ）は、ハロゲン化ジフェニルアルカン
粒子の５０％体積平均粒子径：ｄが、１μｍ≦ｄ≦４μ
ｍの範囲であることが必要であり、好ましくは１μｍ≦
ｄ≦３．５μｍ、さらに好ましくは１．５μｍ≦ｄ≦
３．５μｍの範囲である。５０％体積平均粒子径：ｄが
４μｍを越えると衝撃強度の低下が著しく、また成型品
の外観性が低下し、さらに難燃性が低下する。難燃性が
低下する理由は定かでないが、難燃剤粒子の表面積が減
少する為と考えられる。５０％体積平均粒子径：ｄが１
μｍより小さいと、２次凝集を起こしやすくなり、ゴム
変性スチレン系樹脂への分散性が急激に低下するため、
分散不良が生じて外観性が低下する。
【００１８】また、本発明で使用するハロゲン化ジフェ
ニルアルカン（Ｂ）は、粒子直径が８μｍ以上のハロゲ
ン化ジフェニルアルカン粒子がハロゲン化ジフェニルア
ルカン粒子全体に対して４重量％以下であることが好ま
しく、より好ましくは８μｍ以上のハロゲン化ジフェニ
ルアルカン粒子が２重量％以下、さらに好ましくは５μ
ｍ以上のハロゲン化ジフェニルアルカン粒子が１０重量
％以下であることが好ましい。８μｍ以上の粒子が４重
量％より多いと、成型品の光沢むらが発生し外観性が低
下する。
ニルアルカン（Ｂ）は、粒子直径が８μｍ以上のハロゲ
ン化ジフェニルアルカン粒子がハロゲン化ジフェニルア
ルカン粒子全体に対して４重量％以下であることが好ま
しく、より好ましくは８μｍ以上のハロゲン化ジフェニ
ルアルカン粒子が２重量％以下、さらに好ましくは５μ
ｍ以上のハロゲン化ジフェニルアルカン粒子が１０重量
％以下であることが好ましい。８μｍ以上の粒子が４重
量％より多いと、成型品の光沢むらが発生し外観性が低
下する。
【００１９】ハロゲン化ジフェニルアルカン（Ｂ）の添
加量としてはゴム変性ビニル芳香族樹脂１００重量部に
対して４〜２０重量部、好ましくは５〜１６重量部が好
適であり、２０重量部より多いと衝撃強度やフローの低
下、及び外観性を著しく低下させる。３重量部より少な
いと難燃性が不十分である。
加量としてはゴム変性ビニル芳香族樹脂１００重量部に
対して４〜２０重量部、好ましくは５〜１６重量部が好
適であり、２０重量部より多いと衝撃強度やフローの低
下、及び外観性を著しく低下させる。３重量部より少な
いと難燃性が不十分である。
【００２０】本発明で使用するハロゲン化ジフェニルア
ルカン（Ｂ）の粒度を調節する方法としては特に制限は
なく、ハロゲン化ジフェニルアルカンの製造時に適当な
方法で粒度調整し、得られた製品をそのまま用いてもか
まわないし、公知の粉砕方法、例えば凍結粉砕やボール
ミル等で粉砕したり、篩い分けて粒度を調整する事もで
きる。
ルカン（Ｂ）の粒度を調節する方法としては特に制限は
なく、ハロゲン化ジフェニルアルカンの製造時に適当な
方法で粒度調整し、得られた製品をそのまま用いてもか
まわないし、公知の粉砕方法、例えば凍結粉砕やボール
ミル等で粉砕したり、篩い分けて粒度を調整する事もで
きる。
【００２１】本発明で使用するアンチモン化合物（Ｃ）
とは、難燃剤（Ｂ）の難燃効果を更に高める働きをする
ものであり、例えば酸化アンチモンとして三酸化アンチ
モン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモ
ン酸ソーダ等、ホウ素系化合物としてホウ酸亜鉛、メタ
ホウ酸バリウム、無水ホウ酸亜鉛、無水ホウ酸等、スズ
系化合物としてスズ酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛等、
モリブデン系化合物として酸化モリブデン、モリブデン
酸アンモニウム等、ジルコニウム系化合物として酸化ジ
ルコニウム、水酸化ジルコニウム等。また亜鉛系化合物
として硫化亜鉛等が挙げられるが、なかでも三酸化アン
チモンを使用することが特に好ましい。
とは、難燃剤（Ｂ）の難燃効果を更に高める働きをする
ものであり、例えば酸化アンチモンとして三酸化アンチ
モン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモ
ン酸ソーダ等、ホウ素系化合物としてホウ酸亜鉛、メタ
ホウ酸バリウム、無水ホウ酸亜鉛、無水ホウ酸等、スズ
系化合物としてスズ酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛等、
モリブデン系化合物として酸化モリブデン、モリブデン
酸アンモニウム等、ジルコニウム系化合物として酸化ジ
ルコニウム、水酸化ジルコニウム等。また亜鉛系化合物
として硫化亜鉛等が挙げられるが、なかでも三酸化アン
チモンを使用することが特に好ましい。
【００２２】アンチモン化合物（Ｃ）の添加量として
は、ゴム変性ビニル芳香族樹脂（Ａ）１００重量部に対
して０．５〜８重量部が好適であり、好ましくは１〜６
重量部、より好ましくは１．５〜５．５重量部である。
１０重量部より多いと燃焼時のグローイング挙動を高め
るので好ましくなく、０．５重量部より少ないと難燃助
剤としての効果が期待できない。
は、ゴム変性ビニル芳香族樹脂（Ａ）１００重量部に対
して０．５〜８重量部が好適であり、好ましくは１〜６
重量部、より好ましくは１．５〜５．５重量部である。
１０重量部より多いと燃焼時のグローイング挙動を高め
るので好ましくなく、０．５重量部より少ないと難燃助
剤としての効果が期待できない。
【００２３】本発明で使用する高級脂肪酸化合物（Ｄ）
とは、難燃剤（Ｂ）、アンチモン化合物（Ｃ）をゴム変
性ビニル芳香族樹脂（Ａ）への分散性を高める働きをす
るものであり、例えばフェニルステアリン酸アミド、メ
チロールステアリン酸アミド、メチロールベヘニン酸ア
ミド等の飽和脂肪酸のモノアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタ
ノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、及びヤ
シ油脂肪酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノー
ルアミド等のＮ，Ｎ‘−２置換モノアミド等であり、更
にメチレンビス（１２−ヒドロキシフェニル）ステアリ
ン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサ
メチレンビス（１２−ヒドロキシフェニル）ステアリン
酸アミド等の飽和脂肪酸ビスアミド、及びステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシ
ウム、ステアリン酸ナトリウム等のステアリン酸金属塩
等が挙げられるが、なかでもステアリン酸、ステアリン
酸亜鉛、エチレンビスステアリン酸アミドを使用するこ
とが特に好ましい。
とは、難燃剤（Ｂ）、アンチモン化合物（Ｃ）をゴム変
性ビニル芳香族樹脂（Ａ）への分散性を高める働きをす
るものであり、例えばフェニルステアリン酸アミド、メ
チロールステアリン酸アミド、メチロールベヘニン酸ア
ミド等の飽和脂肪酸のモノアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタ
ノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、及びヤ
シ油脂肪酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノー
ルアミド等のＮ，Ｎ‘−２置換モノアミド等であり、更
にメチレンビス（１２−ヒドロキシフェニル）ステアリ
ン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサ
メチレンビス（１２−ヒドロキシフェニル）ステアリン
酸アミド等の飽和脂肪酸ビスアミド、及びステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシ
ウム、ステアリン酸ナトリウム等のステアリン酸金属塩
等が挙げられるが、なかでもステアリン酸、ステアリン
酸亜鉛、エチレンビスステアリン酸アミドを使用するこ
とが特に好ましい。
【００２４】高級脂肪酸化合物（Ｄ）の添加量として
は、ゴム変性ビニル芳香族樹脂（Ａ）１００重量部に対
して０．１〜３重量部が好適であり、好ましくは０．３
〜２重量部、より好ましくは０．３〜１重量部である。
３重量部を超えると耐熱性のを低下が著しく、０．３重
量部より少ないと分散性を高める効果が期待できない。
本発明で使用する高級脂肪酸化合物は、とくに難燃剤
（Ｂ）の５０％体積平均粒子径が１〜２μｍの場合に使
用することが効果的である。
は、ゴム変性ビニル芳香族樹脂（Ａ）１００重量部に対
して０．１〜３重量部が好適であり、好ましくは０．３
〜２重量部、より好ましくは０．３〜１重量部である。
３重量部を超えると耐熱性のを低下が著しく、０．３重
量部より少ないと分散性を高める効果が期待できない。
本発明で使用する高級脂肪酸化合物は、とくに難燃剤
（Ｂ）の５０％体積平均粒子径が１〜２μｍの場合に使
用することが効果的である。
【００２５】本発明で使用する低分子量ポリエチレン
（Ｅ）とは、直鎖状乃至分岐状であってスチレン系樹脂
組成物の離形成を改良する働きをするものであり、その
分子量が１，０００〜２０，０００程度のものを言い、
特にその分岐が少なくて密度が０．９０〜０．９７であ
って分子量５，０００〜１０，０００のものが好適であ
り、分子量が１，０００よりも小さいと耐熱性の低下や
ブリードアウトの傾向がある。また分子量が２０，００
０より大きくなると衝撃強度を低下させる。
（Ｅ）とは、直鎖状乃至分岐状であってスチレン系樹脂
組成物の離形成を改良する働きをするものであり、その
分子量が１，０００〜２０，０００程度のものを言い、
特にその分岐が少なくて密度が０．９０〜０．９７であ
って分子量５，０００〜１０，０００のものが好適であ
り、分子量が１，０００よりも小さいと耐熱性の低下や
ブリードアウトの傾向がある。また分子量が２０，００
０より大きくなると衝撃強度を低下させる。
【００２６】低分子量ポリエチレン（Ｅ）の添加量とし
ては、ゴム変性ビニル芳香族樹脂（Ａ）１００重量部に
対して０．１〜２重量部以下、好ましくは０．５〜０．
８重量部が好適であり、２重量部を超えるとブリードア
ウト、及び耐熱性、衝撃強度を低下させ、リサイクル特
性を低下させる。
ては、ゴム変性ビニル芳香族樹脂（Ａ）１００重量部に
対して０．１〜２重量部以下、好ましくは０．５〜０．
８重量部が好適であり、２重量部を超えるとブリードア
ウト、及び耐熱性、衝撃強度を低下させ、リサイクル特
性を低下させる。
【００２７】本発明で使用する着色剤（Ｆ）は、公知の
ものを必要に応じて任意に使用できる。例えばカーボン
ブラック等の有機系顔料、酸化チタン、ベンガラ等の無
機系顔料の他、有機系染料などがある。顔料には樹脂と
の親和性を改善するために界面活性剤、滑剤などによる
表面処理を施すことも出来る。着色剤の添加量について
は使用する着色剤の種類や所望の色あいによって一概に
規定できないが、一般に０．２重量部より少ないと透過
光の隠蔽が不十分であり、１０重量部を超えると衝撃強
度が損なわれるうえに経済的にも不利である。より好ま
しくは０．３重量部〜７重量部である。
ものを必要に応じて任意に使用できる。例えばカーボン
ブラック等の有機系顔料、酸化チタン、ベンガラ等の無
機系顔料の他、有機系染料などがある。顔料には樹脂と
の親和性を改善するために界面活性剤、滑剤などによる
表面処理を施すことも出来る。着色剤の添加量について
は使用する着色剤の種類や所望の色あいによって一概に
規定できないが、一般に０．２重量部より少ないと透過
光の隠蔽が不十分であり、１０重量部を超えると衝撃強
度が損なわれるうえに経済的にも不利である。より好ま
しくは０．３重量部〜７重量部である。
【００２８】本発明における必須要件では無いが、難燃
性の試験である垂直燃焼試験において滴下を抑制する必
要が有る場合は、一般に公知の方法であるＰＴＦＥ粉末
を添加する方法が有効である。滴下防止剤としてＰＴＦ
Ｅ粉末を添加する場合の添加量は、一般に０．０２〜
０．５％程度であり、０．０３〜０．３％が適当であ
る。
性の試験である垂直燃焼試験において滴下を抑制する必
要が有る場合は、一般に公知の方法であるＰＴＦＥ粉末
を添加する方法が有効である。滴下防止剤としてＰＴＦ
Ｅ粉末を添加する場合の添加量は、一般に０．０２〜
０．５％程度であり、０．０３〜０．３％が適当であ
る。
【００２９】本発明の難燃性樹脂組成物の混合方法は、
公知の混合技術を適用することが出来る。例えばミキサ
ー型混合機、Ｖ型他ブレンダー、及びタンブラー型混合
機等の混合装置であらかじめ混合しておいた混合物を、
更に溶融混練することで均一な難燃性樹脂組成物とする
ことが出来る。溶融混練にも特に制限はなく公知の溶融
技術を適用出来る。好適な溶融混練装置として、バンバ
リー型ミキサー、ニーダー、ロール、単軸押出機、特殊
単軸押出機、及び二軸押出機等がある。更に押出機等の
溶融混練装置の途中から難燃剤等の添加剤を別途に添加
する方法がある。
公知の混合技術を適用することが出来る。例えばミキサ
ー型混合機、Ｖ型他ブレンダー、及びタンブラー型混合
機等の混合装置であらかじめ混合しておいた混合物を、
更に溶融混練することで均一な難燃性樹脂組成物とする
ことが出来る。溶融混練にも特に制限はなく公知の溶融
技術を適用出来る。好適な溶融混練装置として、バンバ
リー型ミキサー、ニーダー、ロール、単軸押出機、特殊
単軸押出機、及び二軸押出機等がある。更に押出機等の
溶融混練装置の途中から難燃剤等の添加剤を別途に添加
する方法がある。
【００３０】また、本発明の難燃樹脂組成物には、本発
明の目的を損なわない範囲で他の添加剤、例えば可塑
剤、滑剤、安定剤、紫外線吸収剤、充填剤、補強剤、滴
下防止剤等を添加することができる。
明の目的を損なわない範囲で他の添加剤、例えば可塑
剤、滑剤、安定剤、紫外線吸収剤、充填剤、補強剤、滴
下防止剤等を添加することができる。
【００３１】
【実施例】以下に例を挙げて具体的に本発明を説明する
が、本発明はこれらの例に限定されるものではない。ま
た、例に示される「部」とあるものは重量部の略であり、
特に指定の無い場合、「％」は重量％の略である。なお、
実施例、及び比較例における難燃性樹脂組成物の諸性質
は、以下の方法にて測定評価した。
が、本発明はこれらの例に限定されるものではない。ま
た、例に示される「部」とあるものは重量部の略であり、
特に指定の無い場合、「％」は重量％の略である。なお、
実施例、及び比較例における難燃性樹脂組成物の諸性質
は、以下の方法にて測定評価した。
【００３２】難燃剤の粒度分布及び５０％体積平均粒子
径：ＨＯＲＩＢＡ製レーザー散乱粒子径測定装置ＬＡ−
９１０を使用して測定した。
径：ＨＯＲＩＢＡ製レーザー散乱粒子径測定装置ＬＡ−
９１０を使用して測定した。
【００３３】難燃性：米国アンダーライターズ・ラボラ
トリーズ社のサブジェクト９４号（ＵＬ−９４）の垂直
燃焼試験方法に準拠し、試験片厚さ１／１６インチの燃
焼性を判定した。
トリーズ社のサブジェクト９４号（ＵＬ−９４）の垂直
燃焼試験方法に準拠し、試験片厚さ１／１６インチの燃
焼性を判定した。
【００３４】ビカット軟化温度：ＪＩＳ Ｋ−６８７１
に準拠し、昇温速度５０℃／Ｈｒ、４９Ｎ荷重で測定し
た。
に準拠し、昇温速度５０℃／Ｈｒ、４９Ｎ荷重で測定し
た。
【００３５】アイゾット衝撃強度：ＪＩＳ Ｋ−７１１
０に準拠し、幅１／４インチのＶノッチ付き試験片を使
用し２３℃で測定した。
０に準拠し、幅１／４インチのＶノッチ付き試験片を使
用し２３℃で測定した。
【００３６】光沢値：射出成形により、２ｍｍの平板を
成形し、ＪＩＳ Ｋ−８７４１に準拠し、６０度鏡面光
沢度を測定した。
成形し、ＪＩＳ Ｋ−８７４１に準拠し、６０度鏡面光
沢度を測定した。
【００３７】光沢むら：光沢値測定に用いた平板の、ゲ
ート近傍の光沢むらの有無を目視で判定した。
ート近傍の光沢むらの有無を目視で判定した。
【００３８】実施例および比較例で使用したゴム変性ビ
ニル芳香族樹脂(Ａ)は、耐衝撃性ポリスチレン樹脂であ
り、還元粘度０．７８ｄｌ／ｇ、ポリブタジエン含有量
１３．６重量％、ゴム状重合体のゲル含有量２７．６重
量％、及び５０％体積平均粒子径０．６３μｍであっ
た。ここで言う還元粘度、ゲル分、ゴム状重合体含有量
及び体積平均粒子径は以下の方法にて測定した。
ニル芳香族樹脂(Ａ)は、耐衝撃性ポリスチレン樹脂であ
り、還元粘度０．７８ｄｌ／ｇ、ポリブタジエン含有量
１３．６重量％、ゴム状重合体のゲル含有量２７．６重
量％、及び５０％体積平均粒子径０．６３μｍであっ
た。ここで言う還元粘度、ゲル分、ゴム状重合体含有量
及び体積平均粒子径は以下の方法にて測定した。
【００３９】還元粘度（ηsp／Ｃ）の測定：ゴム変性ス
チレン系樹脂１ｇにメチルエチルケトン（ＭＥＫ）１５
ｍｌとアセトン１５ｍｌの混合溶媒を加え、２５℃で２
時間振とう溶解した後、遠心分離で不溶分を沈降させ、
デカンテーションにより上澄み液を取り出し、５００ｍ
ｌのメタノールを加えて樹脂分を析出させ、これを乾燥
する。同操作で得られた樹脂分をトルエンに溶解してポ
リマー濃度０．４％（重量／体積）の試料溶液を作成す
る。この試料溶液、及び純トルエンを３０℃に恒温しキ
ャノン−フェンスケ型粘度計により溶液流下秒数を測定
して、下式にて算出した。 ηsp／Ｃ＝（ｔ1／ｔ0−１）／Ｃ ｔ0：純トルエン流下秒数 ｔ１：試料溶液流下秒数 Ｃ ：ポリマー濃度
チレン系樹脂１ｇにメチルエチルケトン（ＭＥＫ）１５
ｍｌとアセトン１５ｍｌの混合溶媒を加え、２５℃で２
時間振とう溶解した後、遠心分離で不溶分を沈降させ、
デカンテーションにより上澄み液を取り出し、５００ｍ
ｌのメタノールを加えて樹脂分を析出させ、これを乾燥
する。同操作で得られた樹脂分をトルエンに溶解してポ
リマー濃度０．４％（重量／体積）の試料溶液を作成す
る。この試料溶液、及び純トルエンを３０℃に恒温しキ
ャノン−フェンスケ型粘度計により溶液流下秒数を測定
して、下式にて算出した。 ηsp／Ｃ＝（ｔ1／ｔ0−１）／Ｃ ｔ0：純トルエン流下秒数 ｔ１：試料溶液流下秒数 Ｃ ：ポリマー濃度
【００４０】ゲル分の測定：ゴム変性スチレン系樹脂を
ＭＥＫに５％の割合で加え、２５℃で２時間振とう溶解
した後、遠心分離で不溶分（ゲル分）を沈降させ、デカ
ンテーションにより上澄み液を除去してゲルを得る。次
に、この膨潤ゲルを８０℃で２時間予備乾燥した後、１
２０℃の真空乾燥機で２時間乾燥する。デシケータで常
温まで冷却し精秤し下式にて算出した。 ゲル分率（％）＝[（ｂ−ａ）／Ｓ]×１００ ａ：遠心沈降管重量 ｂ：乾燥ゲル＋遠心沈降管重量 Ｓ：試料樹脂重量
ＭＥＫに５％の割合で加え、２５℃で２時間振とう溶解
した後、遠心分離で不溶分（ゲル分）を沈降させ、デカ
ンテーションにより上澄み液を除去してゲルを得る。次
に、この膨潤ゲルを８０℃で２時間予備乾燥した後、１
２０℃の真空乾燥機で２時間乾燥する。デシケータで常
温まで冷却し精秤し下式にて算出した。 ゲル分率（％）＝[（ｂ−ａ）／Ｓ]×１００ ａ：遠心沈降管重量 ｂ：乾燥ゲル＋遠心沈降管重量 Ｓ：試料樹脂重量
【００４１】ゴム状重合体含有量の測定：ゴム変性スチ
レン系樹脂をクロロホルムに溶解させ、一定量の一塩化
ヨウ素／四塩化炭素溶液を加え暗所に約１時間放置後、
ヨウ化カリウム溶液を加え、過剰の一塩化ヨウ素を０．
１Ｎチオ硫酸ナトリウム／エタノール水溶液で滴定し、
付加した一塩化ヨウ素量から算出した。
レン系樹脂をクロロホルムに溶解させ、一定量の一塩化
ヨウ素／四塩化炭素溶液を加え暗所に約１時間放置後、
ヨウ化カリウム溶液を加え、過剰の一塩化ヨウ素を０．
１Ｎチオ硫酸ナトリウム／エタノール水溶液で滴定し、
付加した一塩化ヨウ素量から算出した。
【００４２】ゴム状重合体の５０％体積平均粒子径の測
定：ゴム変性スチレン樹脂組成物をジメチルホルムアミ
ドに完全に溶解させ、レーザー回析方式粒度分布装置
（コールター製レーザー回析方式粒子アナライザーＬＳ
−２３０型）にて測定した。
定：ゴム変性スチレン樹脂組成物をジメチルホルムアミ
ドに完全に溶解させ、レーザー回析方式粒度分布装置
（コールター製レーザー回析方式粒子アナライザーＬＳ
−２３０型）にて測定した。
【００４３】難燃剤のハロゲン化ジフェニルアルカン
（Ｂ）は、アルベマール社製のデカブロモジフェニルエ
タン（商品名：ＳＡＹＴＥＸ８０１０）（Ｂ１）、およ
びＳＡＹＴＥＸ８０１０のボールミルによる粉砕物（Ｂ
２〜Ｂ６）を使用した。実施例及び比較例に使用したデ
カブロモジフェニルエタン、Ｂ１〜Ｂ６の５０％体積平
均粒子径、及び粒度を表１に示す。
（Ｂ）は、アルベマール社製のデカブロモジフェニルエ
タン（商品名：ＳＡＹＴＥＸ８０１０）（Ｂ１）、およ
びＳＡＹＴＥＸ８０１０のボールミルによる粉砕物（Ｂ
２〜Ｂ６）を使用した。実施例及び比較例に使用したデ
カブロモジフェニルエタン、Ｂ１〜Ｂ６の５０％体積平
均粒子径、及び粒度を表１に示す。
【００４４】アンチモン化合物（Ｃ）は、日本精鉱社製
の５０％体積平均粒子径０．８μｍの三酸化アンチモン
（商品名：ＰＡＴＯＸ−Ｍ）を使用した。
の５０％体積平均粒子径０．８μｍの三酸化アンチモン
（商品名：ＰＡＴＯＸ−Ｍ）を使用した。
【００４５】高級脂肪酸系化合物（Ｄ）は、日本油脂社
製のエチレンビスステアリン酸アマイド（商品名：ＥＢ
Ｐ）、ステアリン酸亜鉛（商品名：ジンクステアレート
ＧＰ）、ステアリン酸（商品名：ステアリン酸さくら）
を使用した。
製のエチレンビスステアリン酸アマイド（商品名：ＥＢ
Ｐ）、ステアリン酸亜鉛（商品名：ジンクステアレート
ＧＰ）、ステアリン酸（商品名：ステアリン酸さくら）
を使用した。
【００４６】低分子量ポリエチレン（Ｅ）は、三井石油
化学社製のＮＬ８００を使用した。
化学社製のＮＬ８００を使用した。
【００４７】着色剤（Ｆ）は、カーボンブラック、また
は表面処理を施した無機系の酸化チタン、を使用した。
は表面処理を施した無機系の酸化チタン、を使用した。
【００４８】滴下防止剤として三井デュポンフロロケミ
カル社製のＰＴＦＥ粉末（商品名：ＭＤＦ３０Ｊ）を使
用した。
カル社製のＰＴＦＥ粉末（商品名：ＭＤＦ３０Ｊ）を使
用した。
【００４９】
【難燃性樹脂組成物の製造】本発明の難燃性樹脂組成物
の製造方法は、ゴム変性スチレン系樹脂(Ａ)、難燃剤
（Ｂ）、アンチモン化合物(Ｃ)、高級脂肪酸化合物
(Ｄ)、低分子ポリエチレン(Ｅ)、着色剤(Ｆ)及びＰＴＦ
Ｅ、の各成分を表２、及び表３に示す配合比率にて、ミ
キサー型混合機で予備混合後、二軸押出機により下記の
条件にて溶融混練して、難燃性樹脂組成物を得た。得ら
れた樹脂組成物の難燃性、及び評価特性を表２、及び表
３に示す。
の製造方法は、ゴム変性スチレン系樹脂(Ａ)、難燃剤
（Ｂ）、アンチモン化合物(Ｃ)、高級脂肪酸化合物
(Ｄ)、低分子ポリエチレン(Ｅ)、着色剤(Ｆ)及びＰＴＦ
Ｅ、の各成分を表２、及び表３に示す配合比率にて、ミ
キサー型混合機で予備混合後、二軸押出機により下記の
条件にて溶融混練して、難燃性樹脂組成物を得た。得ら
れた樹脂組成物の難燃性、及び評価特性を表２、及び表
３に示す。
【００５０】二軸押出機(神戸製鋼所製Ｈ−ＫＴＸ３０
ＸＨＴ、スクリュー径Φ３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４６．８)
の運転条件は下記の通り。 (１) シリンダー設定温度：１８０℃〜２００℃ (２) スクリュー回転数：４５０ｒｐｍ (３) 押出速度：４０ｋｇ／ｈ (４) 樹脂温度：２５５℃
ＸＨＴ、スクリュー径Φ３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４６．８)
の運転条件は下記の通り。 (１) シリンダー設定温度：１８０℃〜２００℃ (２) スクリュー回転数：４５０ｒｐｍ (３) 押出速度：４０ｋｇ／ｈ (４) 樹脂温度：２５５℃
【００５１】表２から明らかなように、実施例１〜８の
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、本発明の目的とする高
度な難燃性を損なうこと無く耐衝撃性、外観性に優れた
性能を示している。これに対し、表３から明らかなよう
に、本発明の範囲外である比較例１〜８においては本発
明の実施例に認められる優れた性能に至らない。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、本発明の目的とする高
度な難燃性を損なうこと無く耐衝撃性、外観性に優れた
性能を示している。これに対し、表３から明らかなよう
に、本発明の範囲外である比較例１〜８においては本発
明の実施例に認められる優れた性能に至らない。
【００５２】
【表１】
【００５３】
【表２】
【００５４】
【表３】
【００５５】
【発明の効果】本発明によれば、リサイクル特性を備え
外観性の良好な、しかも高度な難燃性を保持したスチレ
ン系難燃樹脂組成物を得ることが出来る。本発明による
難燃性樹脂組成物及び成型品は、昨今の家電製品、ＯＡ
機器等への高機能化分野で有用であり産業上の利用価値
は極めて大きい。
外観性の良好な、しかも高度な難燃性を保持したスチレ
ン系難燃樹脂組成物を得ることが出来る。本発明による
難燃性樹脂組成物及び成型品は、昨今の家電製品、ＯＡ
機器等への高機能化分野で有用であり産業上の利用価値
は極めて大きい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） //(Ｃ０８Ｌ 51/04 Ｃ０８Ｌ 23:04 23:04） Ｆターム(参考） 4F071 AA12X AA15 AA22X AA77 AB18 AC03 AC09 AD02 AE09 AF47 AH12 AH16 BA01 BB03 BB05 BB06 BC03 BC04 4J002 BB032 BN141 DA039 DB007 DE097 DE119 DE127 DE139 DG027 DK007 EB126 EB136 EF058 EG018 EN137 EP018 FD099 FD136 FD137 GG00 GQ00
Claims (6)
- 【請求項１】ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ）、下記の一
般式（Ｉ）で表されるハロゲン化ジフェニルアルカン
（Ｂ）、三酸化アンチモン(Ｃ)を含有するスチレン系難
燃樹脂組成物であって、しかもハロゲン化ジフェニルア
ルカン粒子の５０％体積平均粒子径：ｄが、１μｍ≦ｄ
≦４μｍの範囲であることを特徴とするスチレン系難燃
樹脂組成物および成形体。 「式Ｉ中のＸは臭素原子及び／または塩素原子を表し、
ｊ及びｋは０〜５の整数で、ｊ＋ｋ≧２、ＲはＣｎＨ
２ｎ（ｎは１〜１０の整数）の構造を表す」 - 【請求項２】直径８μｍ以上のハロゲン化ジフェニルア
ルカン粒子が、ハロゲン化ジフェニルアルカン粒子全体
に対して４重量％以下である請求項１記載のスチレン系
難燃樹脂組成物および成形体。 - 【請求項３】ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ）１００重量
部に対して、ハロゲン化ジフェニルアルカン（Ｂ）４〜
２０重量部、及びアンチモン化合物(Ｃ)を１〜８重量部
となる割合で含有することを特徴とする請求項１、２記
載の組成物および成形体。 - 【請求項４】ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ）１００重量
部に対して、高級脂肪酸化合物（Ｄ）を０．１〜３重量
部となる割合で含有することを特徴とする請求項１〜３
記載の組成物および成形体。 - 【請求項５】ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ）１００重量
部に対して、低分子量ポリエチレン（Ｅ）を０．１〜３
重量部となる割合で含有することを特徴とする請求項１
〜３記載の組成物および成形体。 - 【請求項６】ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ）１００重量
部に対して、着色剤（Ｆ）を０．２〜９重量部となる割
合で含有することを特徴とする請求項１〜５記載の組成
物および成形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001155280A JP2002348430A (ja) | 2001-05-24 | 2001-05-24 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001155280A JP2002348430A (ja) | 2001-05-24 | 2001-05-24 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002348430A true JP2002348430A (ja) | 2002-12-04 |
Family
ID=18999506
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001155280A Pending JP2002348430A (ja) | 2001-05-24 | 2001-05-24 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002348430A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005063869A1 (en) * | 2003-12-19 | 2005-07-14 | Albemarle Corporation | Flame retardant compositions and their use |
| JP2013536889A (ja) * | 2010-09-03 | 2013-09-26 | エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド | 耐候性および耐燃性の熱可塑性加硫ゴムならびにそれらの製造方法 |
| JP2014012776A (ja) * | 2012-07-05 | 2014-01-23 | Toyo Styrene Co Ltd | ヒンジ特性に優れたスチレン系難燃性樹脂組成物およびそれからなる成形体。 |
| JP2015187226A (ja) * | 2014-03-27 | 2015-10-29 | 東洋スチレン株式会社 | スチレン系難燃性樹脂組成物及びこれを用いてなる成形体 |
| US10790404B2 (en) | 2016-03-30 | 2020-09-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic vulcanizate compositions for photovoltaic cell applications |
-
2001
- 2001-05-24 JP JP2001155280A patent/JP2002348430A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005063869A1 (en) * | 2003-12-19 | 2005-07-14 | Albemarle Corporation | Flame retardant compositions and their use |
| US7202296B2 (en) | 2003-12-19 | 2007-04-10 | Albemarle Corporation | Flame retardant compositions and their use |
| US7405254B2 (en) | 2003-12-19 | 2008-07-29 | Albemarle Corporation | Flame retardant compositions and their use |
| JP2013536889A (ja) * | 2010-09-03 | 2013-09-26 | エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド | 耐候性および耐燃性の熱可塑性加硫ゴムならびにそれらの製造方法 |
| US9006332B2 (en) | 2010-09-03 | 2015-04-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Weatherable and flame-resistant thermoplastic vulcanizates and methods for making them |
| JP2014012776A (ja) * | 2012-07-05 | 2014-01-23 | Toyo Styrene Co Ltd | ヒンジ特性に優れたスチレン系難燃性樹脂組成物およびそれからなる成形体。 |
| JP2015187226A (ja) * | 2014-03-27 | 2015-10-29 | 東洋スチレン株式会社 | スチレン系難燃性樹脂組成物及びこれを用いてなる成形体 |
| US10790404B2 (en) | 2016-03-30 | 2020-09-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic vulcanizate compositions for photovoltaic cell applications |
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