MXPA05006212A - Politioles que contienen sulfuro. - Google Patents

Politioles que contienen sulfuro.

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Abstract

La presente invencion se relaciona con politioles que contienen sulfuro y sus metodos de preparacion. Los politioles que contienen sulfuro pueden tener una diversidad de usos y aplicaciones. Los politioles que contienen sulfuro de la presente invencion pueden ser especialmente utiles en composiciones de poliuretano para la elaboracion de lentes oftalmicos.

Description

POLITIOLES QUE CONTIENEN SULFURO La presente invención se relaciona con politioles que contienen sulfuro y métodos para su preparación. Los politioles que contiene sulfuro pueden tener una variedad de usos y aplicaciones. Los politioles que contienen sulfuro de la presente invención pueden ser especialmente útiles en composiciones de poliuretano para la elaboración de lentes oftálmicos. Para los propósitos de esta especificación, a menos que se indique de otra manera, todos los números expresan cantidades de ingredientes, condiciones de reacción, etcétera utilizados en la especificación y las reivindicaciones debe entenderse que están modificados, en todos los casos, por el término "aproximadamente". En consecuencia, a menos que se indique en contrario, los parámetros numéricos que se establecen en la siguiente especificación y las reivindicaciones anexas son aproximaciones que pueden variar dependiendo de las propiedades deseadas que se buscan obtener por la presente invención. Finalmente, y sin intentar limitar la aplicación de la doctrina de equivalentes al alcance de las reivindicaciones, cada parámetro numérico debe ser construido por lo menos en base en el número de dígitos significativos reportados y al aplicar técnicas de redondeo habituales. Sin importar que los intervalos numéricos y los parámetros establecen el alcance amplio de la invención son aproximaciones, los valores numéricos se establecen en los ejemplos específicos, se reportan tan precisos como se puede. No obstante, cualquier valor numérico contiene inherentemente ciertos errores que necesariamente resultan de la desviación estándar que se encuentra en sus mediciones de prueba respectivas. La presente invención proporciona una composición que comprende uno o más politioles que contienen sulfuro que se seleccionan de los materiales representados por las siguientes fórmulas estructurales: (IV c) (IV d) y métodos para su preparación La presente invención proporciona además una composición que comprende un politiol oligomérico que contiene sulfuro representado por la siguiente fórmula estructural: en donde n puede representar un número entero de 1 a 20, y un método para su preparación. En una modalidad no limitante, los politioles que contienen sulfuro de la presente invención pueden comprender 1,3-ditiolano y 1,3-ditiano. Los ejemplos no limitantes de politioles que contienen sulfuro que comprenden 1,3-ditiolano pueden incluir los materiales representados por las fórmula estructurales IV'a y b anteriores. Los ejemplos no limitantes de politioles que contienen sulfuro que comprenden 1,3-ditiano pueden incluir los materiales representados por las fórmulas estructurales IV'c y d anteriores.
Los politioles que contienen sulfuro que comprenden 1,3-ditiolano o 1,3- ditiano se pueden preparar al hacer reaccionar asim-dicloroacetona con polimercaptano y después hacer reaccionar el producto de reacción con sulfuro de polimercaptoalquilo, polimercaptano o mezclas de los mismos. Los ejemplos no limitantes de polimercaptanos adecuados para uso en la reacción con asim-dicloroacetona pueden incluir pero no se limitan a materiales representados por la siguiente fórmula, 1 en donde Y puede representar CH2 o (CH2-S-CH2) y n puede ser un número entero de 0 a 5. En una modalidad no limitante, el polimercaptano para reacción con asim-dicloroacetona en la presente invención se puede seleccionar de etanoditiol, propanoditiol y mezclas de los mismos. La cantidad de asim-dicloroacetona y polimercaptano adecuada para llevar a cabo la reacción anterior puede variar. En una modalidad no limitante, la asim-dicloroacetona y el polimercaptano pueden estar presentes en la mezcla de reacción en una cantidad tal que la proporción molar de dicloroacetona respecto a polimercaptano puede ser de 1 :1 a 1 :10. Las temperaturas adecuadas para hacer reaccionar asim-dicloroacetona con polimercaptano pueden variar. En una modalidad no limitante, la reacción de asim-dicloroacetona con polimercaptano se puede llevar a cabo a una temperatura dentro, del intervalo de 0 a 100°C. Los ejemplos no limitantes de polimercaptano adecuados para uso en la reacción con el producto de reacción de la asim-dicloroacetona y polimercaptano pueden incluir pero no se limitan a materiales representados por la fórmula estructural 1 anterior, polimercaptanos aromáticos, cicloalquilpolimercaptanos, polimercaptanos heterocíclicos, polimercaptanos ramificados y mezclas de los mismos. Los ejemplos no limitantes de sulfuras de polimercaptoalquilo adecuados para uso en la reacción con el producto de reacción de asim-dicloroacetona y polimercaptano pueden incluir pero no se limitan a materiales representados por la siguiente fórmula, en donde X puede representar O, S o Se, n puede ser el número entero de 0 a 10, m puede ser un número entero de 0 a 10, p puede ser un número entero de 1 a 10, q puede ser un número entero de 0 a 3 y con la condición de que (m + n) sea un entero de 1 a 20. Los ejemplos no limitantes de sulfuros de polimercaptoalquilo adecuados para uso en la presente invención pueden incluir sulfuros de polimercapto alquilo ramificados. En una modalidad no limitante, el sulfuro de polimercapto alquilo para uso en la presente invención puede ser sulfuro de dimercaptoetilo. La cantidad de polimercaptano, sulfuro de polimercaptoalquilo o mezclas de los mismos adecuada para reacción con el producto de reacción de asim-dicloroacetona y polimercaptano puede variar. En una modalidad no limitante, el polimercaptano, sulfuro de polimercaptoalquilo o una mezcla de los mismos puede estar presente en la mezcla de reacción en una cantidad tal que la proporción equivalente de producto de reacción respecto a polimercaptano, sulfuro de polimercapto alquilo o una mezcla de los mismos puede ser de 1:1.01 a 1 :2. Además, las temperaturas adecuadas para llevar a cabo esta reacción pueden variar. En una modalidad no limitante, la reacción de polimercaptano, sulfuro de polimercaptoalquilo o una mezcla de los mismos con el producto de reacción se puede llevar a cabo a una temperatura dentro del intervalo de 0 a 100°C. En una modalidad no limitante, la reacción de asim-dicloroacetona con polimercaptano se puede llevar a cabo en presencia de un catalizador ácido. El catalizador ácido se puede seleccionar de una amplia variedad conocida en la técnica, tal como, pero sin limitarse a ácidos de Lewis y ácidos de Bronsted. Los ejemplos no limitantes de catalizadores de ácido adecuados pueden incluir aquellos descritos en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5 edición 1992 volumen A21, pp 673 a 674. En modalidades no limitantes alternativas adicionales, el catalizador de ácido se puede seleccionar de eterato de trifloruro de boro, cloruro de hidrógeno, ácido toluensulfónico y mezclas de los mismos. La cantidad de catalizador ácido puede variar. En una modalidad no limitante, una cantidad adecuada de catalizador ácido puede ser de 0.01 a 10 por ciento en peso de la mezcla de reacción. En otra modalidad no limitante, el producto de reacción de asim-dicloroacetona y polimercaptano se puede hacer reacciona con sulfuro de polimercaptoalquilo, polimercaptano o mezclas de los mismos, en presencia de una base. La base se puede seleccionar de una amplia variedad conocida en la técnica, tal como, pero sin limitarse a bases de Lewis y bases de Bronsted. Los ejemplos no limitantes de bases adecuadas pueden incluir aquellas descritas en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5 edición 1992 volumen A21, pp 673 a 674. En una modalidad no limitante adicional, la base puede ser hidróxido de sodio. La cantidad de base puede variar. En una modalidad no limitante, una proporción equivalente adecuada de base respecto a producto de reacción de la primera reacción puede ser de 1 : 1 a 10 : 1. En otra modalidad no limitante, la preparación de estos politioles que contienen sulfuro puede incluir el uso de un solvente. El solvente se puede seleccionar de una amplia variedad conocida en la técnica. En una modalidad no limitante adicional, la reacción de asim-dicloroacetona con polimercaptano se puede llevar a cabo en presencia de un solvente. El solvente se puede seleccionar de una amplia variedad de materiales conocidos. En una modalidad no limitante, el solvente se puede seleccionar de, pero no se limita a solventes orgánicos, que incluyen solventes inertes orgánicos. Los ejemplos no limitantes de solyentes no adecuados pueden incluir pero no se limitan a cloroformo, diclorometano, 1,2-dicloroetano, dietiléter, benceno, tolueno, ácido acético y mezclas de los mismos. En una modalidad adicional, la reacción de asim-dicloroacetona con polimercaptano se puede llevar a cabo en presencia de tolueno como solvente. En otra modalidad, el producto de reacción de asim-dicloroacetona y polimercaptano se puede hacer reaccionar con sulfuro de polimercaptoalquilo, polimercaptano o mezclas de los mismos en presencia de un solvente, en donde el solvente se puede seleccionar de, pero no se limita a solventes orgánicos que incluyen solventes inertes orgánicos. Los ejemplos no limitantes de solventes orgánicos e inertes adecuados pueden incluir alcoholes tales como, pero sin limitarse a metano!, etanol y propanol; solventes de hidrocarburos aromáticos tales como, pero sin limitarse a benceno, tolueno, xileno; cetonas tales como, pero sin limitarse a metiletilcetona; agua y mezclas de los mismos. En una modalidad no limitante adicional, esta reacción se puede llevar a cabo en presencia de una mezcla de tolueno y agua como sistemas de solvente. En otra modalidad no limitante, esta reacción se puede llevar a cabo en presencia de etanol como solvente. La cantidad de solvente puede variar ampliamente. En una modalidad no limitante, una cantidad adecuada de solvente puede ser de 0 a 99 por ciento en peso de la mezcla de reacción. En una modalidad no limitante adicional, la reacción se puede llevar a cabo pura, es decir sin solvente. En otra modalidad no limitante, la reacción de asim-dicloroacetona con polimercaptano se puede llevar a cabo en presencia de un reactivo deshidratante. El reactivo deshidratante se puede seleccionar de una amplia variedad conocida en la técnica. Los reactivos deshidratantes adecuados para uso en esta reacción pueden incluir pero no se limitan a sulfato de magnesio. La cantidad de reactivo deshidratante puede variar ampliamente de acuerdo con la estoquiometría de la reacción deshidratante. En una modalidad no limitante, se puede introducir 1,1-dicloroacetona junto con 1,2-etanoditiol en presencia de un catalizador ácido para producir 2-metil-2-diclorometil-l,3-ditiolano, como se muestra en lo siguiente.
En una modalidad no limitante adicional, se puede introducir 1 ,1- dicloroacetona junto con 1,3-propanoditiol en presencia de .un catalizador ácido para producir 2-metil-2-diclorometil-l,3-ditiano, como se muestra en lo siguiente.
En otra modalidad no limitante, se puede introducir 2-metil-2-diclorometil- 1,3-ditiolano junto con sulfuro de dimercaptoetilo en presencia de una base para producir dimercapto 1 ,3-ditiolanopolitiol en presencia de la invención, como se muestra en lo siguiente.
En otra modalidad no limitante, se puede introducir 2-metil-2-diclorometil-1,3-ditiolano junto con 1,2-etanoditiol en presencia de una base para producir un dimercapto 1,3-ditiolanopolitiol en presencia de la invención, como se muestra en lo siguiente.
En otra modalidad no limitante, se puede introducir 2-metil-2-diclorometil-1,3-ditiano junto con sulfuro de dimercaptoetilo en presencia de una base para producir dimercapto 1,3-ditianopolitiol de la presente invención, como se muestra en lo siguiente.
En otra modalidad no limitante, se puede introducir 2-metil-2-diclorometil- 1,3-ditiano junto con 1 ,2-etanoditiol en presencia de una base para producir dimercapto 1,3- ditianopolitiol de la presente invención, como se muestra en lo siguiente.
En otra modalidad no limitante de la presente invención, un politiol oligomérico que contiene sulfuro de la siguiente fórmula estructural. en donde n puede ser un número entero de 1 a 20, se puede preparar al introducir asim-dicloroacetona junto con sulfuro de polimercaptoalquilo en presencia de una base. Los ejemplos no limitantes de sulfuros de polimercaptoalquilo adecuados para uso en esta reacción pueden incluir pero no se limitan a aquellos materiales representados por la fórmula general 2 como se ha mencionado previamente en este documento. Los ejemplos no limitantes adicionales de sulfuros de polimercaptoalquilo adecuados para uso en ia presente invención pueden incluir sulfuros de polimercaptoalquilo ramificados. En una modalidad no limitante, el sulfuro de polimercaptoalquilo puede ser sulfuro de dimercaptoetilo. Las bases adecuadas para uso en esta reacción pueden incluir aquellas mencionadas previamente. En otra modalidad no limitante, la reacción de asim-dicloroacetona con sulfuro de polimercaptoalquilo se puede llevar a cabo en presencia de un catalizador de transferencia de fase. Los catalizadores de transferencia de fase adecuados para uso en la presente invención se conocen y son diversos. Los ejemplos no limitantes pueden incluir pero no se limitan a sales de tetraalquüamonio y sales de tetraalquilfosfonio. En una modalidad no limitante adicional, esta reacción se puede llevar a cabo en presencia de bromuro de tetrabutilfosfonio como catalizador de transferencia de fase. La cantidad de catalizador de transferencia de fase puede variar ampliamente. En una modalidad no limitante, la cantidad de catalizador de transferencia de fase puede ser de 0 a 50 por ciento equivalente, o de 0 a 10 por ciento equivalente, o de 0 a 5 por ciento equivalente, respecto a los reactivos de polimercaptosulfuro. En otra modalidad no limitante, la preparación del politioéter oligomérico de ditiol de la presente invención puede incluir el uso de solventes. Los ejemplos no limitantes de solventes adecuados pueden incluir aquellos mencionados previamente en este documento. En una modalidad no limitante, "n" moles de 1,1-dicloroacetona pueden reaccionar con "n+1" moles de sulfuro de polimercaptoetilo en donde n puede representar un número entero de 1 a 20, para producir el politioéter oligomérico ditiol de la invención como sigue.
En una modalidad no limitante los politioles de la presente invención pueden ser adecuados para aplicaciones ópticas u oftálmicas. La invención se ha descrito con referencia a modalidades no limitantes. Pueden ocurrírseles a otras personas modificaciones y alteraciones obvias ante la lectura y comprensión de la descripción detallada.
EJEMPLOS Ejemplo 1 - Síntesis de 2-metil-2-diclorometil-l,3-ditiolano En un matraz de tres cuellos equipado con un agitador magnético y que tiene una manta de nitrógeno en la entrada y la salida, se agregan 13.27 gramos (0.106 moles) de 1,1-dicloroacetona, 11.23 gramos (0.119 moles) de 1,2-etanoditioL, 20 gramos de MgS04 anhidro y 5 gramos de montmorillonita K-10 (obtenida de Aldrich Chemical) en 200 mi de tolueno. Esta mezcla de reacción se agita durante 24 horas a temperatura ambiente. El material insoluble se separa por filtración y el tolueno se evapora bajo vacío utilizando un rotoevaporador Buchi, para proporcionar 17.2 gramos (80% de rendimiento) de 2-metil-2-diclorometil-l,3-ditiolano. El producto después se destila al vacío a una temperatura dentro del intervalo de 102 a 1 12°C, a una presión de 12 mm Hg. Después se lleva a cabo un análisis de RMN utilizando un equipo Varían Unity Plus. Los resultados de RMN son los siguientes: RMN ? (CDC13, 200 MHz): 5.93 (s, 1H); 3.34 (s, 4); 2.02 (s, 3H); RMN 13C (CDC13, 50 MHz): 80.57; 40.98; 25.67.
Ejemplo 2 (EJEMPLO IMPRESO ÚNICAMENTE: EL EJEMPLO NO SE LLEVÓ A CABO EN LA REALIDAD) - Síntesis de 2-metil-2-diclorometil-1.3-ditiano En un matraz de tres cuellos equipado con un agitador magnético y que tiene una manta de nitrógeno en la entrada y la salida, se agregan 13.97 gramos (0.11 moles) de 1,1-dicloroacetona, 10.8 gramos (0.10 moles) de 1,3-propanoditiol y 50 mililitros de cloroformo. La mezcla de reacción se enfría a 0°C. Después se burbujea a través de la solución durante 5 minutos una corriente lenta de cloruro de hidrógeno gaseoso. Cuando la mezcla de reacción alcanza la saturación, se permite que la mezcla repose a temperatura ambiente durante 30 minutos. El solvente después se evapora y se espera un derivado de 2- metil-2-diclorometil-l,3-ditiano con un rendimiento de 80-90%.
Ejemplo 3 (EJEMPLO IMPRESO ÚNICAMENTE: EL EJEMPLO NO SE LLEVÓ A CABO EN LA REALIDAD) - Reacción de 2-metil-2-diclorometil-1.3-ditiolano con sulfuro de 2-mercaptoetilo En un matraz de tres cuellos equipado con un agitador magnético y que tiene una manta de nitrógeno en la entrada y la salida, se agregan 20.30 gramos (0.1 moles) de 2- metil-diclorometil-l ,3-ditiolano, 30.86 gramos (0.2 moles) de sulfuro de 2-mercaptoetilo y 100 mililitros de etanol. Se preparan el 2-metil-2-diclorometil-l,3-ditiolano como se describe en el ejemplo 1 anterior. A esta mezcla de reacción se le agregan a gotas 16.3 gramos (0.2 moles) de hidróxido de sodio (NaOH) 49% a una temperatura de 35-40°C. La temperatura después se incrementa a 50°C y se permite que la mezcla de reacción repose a 50°C durante 2 horas. La mezcla después se enfría a temperatura ambiente y se separa por filtración el cloruro de sodio (NaCl) precipitado. Se evaporan bajo vacío etanol y agua para obtener el dimercaptopolisulfuro en un rendimiento esperado de 60-70%.
Ejemplo 4 - Síntesis de Politioeter Ditiol Oligomérico (PTE Ditiol 1) en donde n = 1 Se disuelven 44.15 gramos (1.01 moles) de NaOH en 350 mi de H20. Esta solución se enfría a temperatura ambiente y se agregan 500 mi de tolueno seguido por la adición de 159.70 gramos (1.04 moles) de sulfuro de dimercaptoetilo. La mezcla se calienta a 40°C, se agita y se enfría hasta la temperatura ambiente. Se agregan a gotas a la mezcla 66.35 gramos (0.52 moles) de 1, 1-dicloroacetona disuelta en 250 mi de tolueno. La mezcla se agita durante 20 horas adicionales a temperatura ambiente. La temperatura de la mezcla se mantiene entre 20-25°C. La fase orgánica se separa, se lava con 2 X 100 mi de H20, 1 X 100 mi de salmuera y se seca sobre MgS04 anhidro. El agente de secado se separa por filtración y el tolueno se evapora utilizando un rotoevaporador Buchi. El residuo opalescente se filtra a través de Celite para producir 182 gramos (es decir, 96% de rendimiento) de PTE ditiol como un líquido oleoso transparente incoloro. Se llevan a cabo análisis de espectro de masas sobre la muestra de producto utilizando un aparato Mariner Bio Systems. Los resultados son los siguientes: ESI-EM: 385 (M + Na). Por lo tanto, el peso molecular es de 362. Se lleva a cabo una RMN sobre una muestra de producto utilizando una máquina Varían Unity Plus. Los resultados son los siguientes: RMN ¾ (CDC13, 200 MHz): 4.56 (s, 1H), 2.75 (m, 16H), 2.38 (s, 3H), 1.75 (m, 1.5H). Los grupos SH dentro del producto se determinan utilizando el siguiente procedimiento. 0.1 mg de tamaño de muestra del producto se combina con 50 mi de tetrahidrofurano (THF)/propilenglicol (80/20) y se agita a temperatura ambiente hasta que la muestra se disuelve sustancialmente. Mientras se agita, se agregan a la mezcla 25.0 mi de una solución de yodo 0.1 N (la cual se obtiene comercialmente de Aldrich 31, 8898-1) y se permite que reaccione con un período de tiempo de 5 a 10 minutos. A esta mezcla se le agregan 2.0 mi de HC1 concentrado. La mezcla después se titula potenciométricamente con tiosulfato de sodio 0.1 N en el modo de millivoltios (mV). Inicialmente se obtiene un valor blanco o testigo al titular 25.0 mi de yodo (que incluye 1 mi de ácido clorhídrico concentrado) con tiosulfato de sodio de la misma manera a lo realizado con la muestra de producto. % de SH = mi de blanco - mi muestra! (Normalidad de Na9S7C ) Í3.307) peso de la muestra, g Se obtienen los siguientes resultados: 13.4% de SH Se miden el índice de refracción (e-línea) y el número de Abbe utilizando un refractómetro Abbe de longitud de onda múltiple y Modelo No. DR-M2, fabricado por ATAGO Co., Limited, de acuerdo con ASTM 542-00. El índice de refracción es de 1.618 (20°C) y el número de Abbe es 35.
Ejemplo 5 - Síntesis de Politioéter Ditiol Qligomérico (PTE Ditiol 2) en donde n = 3 Se disuelven NaOH (23.4 g, 0.58 moles) en 54 mi de H20. La solución se enfría hasta la temperatura ambiente y se agrega sulfuro de dimercaptoetilo (30.8 g, 0.20 moles). Al agitar la mezcla, se agrega a gotas dicloroacetona (19.0 g, 0.15 moles) mientras la temperatura se mantiene de 20 a 25°C. Después de que finaliza la adición de dicloroacetona, la mezcla se agita durante 2 horas adicionales a temperatura ambiente. La mezcla se acidifica con HCl 10% a pH<9 y se agregan después 100 mi de diclorometano y la mezcla se agita. Después de la separación de fases, la fase orgánica se lava con 100 mi de H20 y se seca sobre MgS04 anhidro. El agente de secado se separa por filtración y el solvente se evapora utilizando un rotoevaporador Buchi, el cual proporciona 35 gramos (90%) de un líquido transparente y viscoso que tiene una viscosidad (73 °C) de 38 cP. El índice de refracción, el número de Abbe y los grupos SH se miden como se menciona en el ejemplo 4 para proporcionar los siguientes resultados: índice de refracción (e-línea) de 1.622 (20°C), número de Abbe de 36, el análisis de grupos SH de 8.10%.

Claims (24)

REIVINDICACIONES
1. Una composición que comprende uno o más politioles que contienen sulfuro que se seleccionan de materiales representados por las siguientes fórmulas estructurales: H (IV'a) (IV'b) (IV c) (IV d)
2. Un método para preparar un politiol que contiene sulfuro, representado por las siguientes fórmulas estructurales
(IV'a) (IV'b) (IV c) ( IV d) que comprende: a) introducir una asim-dicloroacetona junto con un polimercaptano; y b) introducir un producto de reacción de (a) con un material que se selecciona de sulfuro de polimercaptoalquilo, polimercaptano y mezclas de los mismos. 3. El método de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque (a) se lleva a cabo en presencia de un catalizador ácido.
4. El método de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque (b) se lleva a cabo en presencia de una base.
5. El método de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque por lo menos una de las reacciones de la etapa (a) y (b) se lleva a cabo en presencia de un solvente.
6. El método de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque la asim-dicloroacetona es 1,1-dicloroacetona.
7. El método de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque el polimercaptano en (a) se selecciona de materiales representados por la siguiente fórmula estructural: en donde Y es CH2 o (CH2-S-CH2) y n es un número entero de 0 a 5, y mezclas de los mismos.
8. El método de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el polimercaptano en (a) se selecciona de etanoditiol, propanoditiol y mezclas de los mismos.
9. El método de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque el polimercaptano en (b) se selecciona de polimercaptanos aromáticos, cicloalquilpolimercaptanos, polimercaptanos heterocíclicos, polimercaptanos ramificados, materiales representados por la siguiente fórmula general: en donde Y es CH2 y n es un número entero de 0 a 5, y mezclas de los mismos.
10. El método de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque el polimercaptano en (a) para preparar fórmulas estructurales IV a y b es etanoditiol.
11. El método de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque el polimercaptano en (a) para preparar fórmulas estructurales IV c y d es 1,3-propanoditiol.
12. El método de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque el polimercaptano en (b) para preparar fórmulas estructurales IVa y c es 1,2-etanoditiol.
13. El método de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque el sulfuro de polimercaptoalquilo en (b) se selecciona de materiales representados por la siguiente fórmula general: en donde X representa O, S o Se, n es un número entero de 0 a 10, m es un número entero de 0 a 10, p es un número entero de 1 a 10, q es un número entero de 0 a 3, (m + n) es un número entero de 1 a 20, y mezclas de los mismos.
14. El método de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque el sulfuro de polimercaptoalquilo en (b) para preparar las fórmulas estructurales IV'b y d es sulfuro de dimercaptoetilo.
15. El método de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque en (a), la proporción equivalente de asim-dic oroacetona respecto a polimercaptano es de 1 :1 a 1 :10.
16. El método de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque el (b), la proporción equivalente del producto de reacción de (a) respecto al material seleccionado de polimercaptano, sulfuro de polimercaptoalquilo o una mezcla de los mismos, puede ser de 1:1.01 a 1:2.
17. Una composición que comprende por lo menos un politiol oligomérico que contiene sulfuro que se selecciona de materiales representados por la siguiente fórmula estructural: en donde n representa un número entero de 1 a 20.
18. Un método para preparar un politiol oligomérico que contiene sulfuro representado por las siguientes fórmulas estructurales: en donde n representa un número entero de 1 a 20, que comprende introducir una asim-dicloroacetona junto con sulfuro de polimercaptoalquilo.
19. El método de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque la reacción se lleva a cabo en presencia de una base.
20. El método de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque la reacción se lleva a cabo en presencia de un solvente.
21. El método de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque la asim-dicloroacetona es 1 , 1 -dicloroacetona.
22. El método de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque el sulfuro de polimercaptoalquilo se selecciona de materiales representados por la siguiente fórmula general: en donde X representa O, S o Se, n es un número entero de 0 a 10, m es un número entero de 0 a 10, p es un número entero de 1 a 10, q es un número entero de 0 a 3 y (m + n) es un número entero de 1 a 20.
23. El método de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque el sulfuro de polimercaptoalquilo es sulfuro de dimercaptoetilo.
24. El método de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque "n" moles de asim-dicloroacetona y "n+l" moles de sulfuro de polimercapto alquilo están presentes en la reacción, en donde n es un número entero de 1 a 20.
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