MX2013005166A

MX2013005166A - Composicion inhibidora de la corrosion.

Info

Publication number: MX2013005166A
Application number: MX2013005166A
Authority: MX
Inventors: Tyler N Smith; Donald E Kiely; Kylie Kramer-Presta
Original assignee: Rivertop Renewables Inc
Priority date: 2010-11-11
Filing date: 2011-11-10
Publication date: 2013-10-03
Also published as: JP2016216831A; RU2013125711A; CN103608488B; RU2597441C2; CN106048616A; BR112013011627A2; AU2011326374B2; AU2011326374A1; US20120119152A1; JP2014502310A; RU2016130012A3; MX344828B; HK1194775A1; WO2012065001A1; US20160305028A1; EP2638184A1; JP5968898B2; US9404188B2; CA2816923A1; CN103608488A

Abstract

Esta invención se refiere a nuevos inhibidores de corrosión que son capaces de secuestrar iones metálicos tales como calcio y magnesio y se derivan, en parte, a partir de materias primas renovables de carbohidratos. Los inhibidores de corrosión son mezclas que contienen una o más sales de ácido hidroxicarboxílico y una o más sales adecuadas de aniones de oxoácido.

Description

COMPOSICIÓN INHIBIDORA. DE LA CORROSIÓN CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención . describe inhibidores de corrosión novedosos que son capaces de secuestrar iones metálicos . tales como calcio y magnesio y se derivan, en parte, a partir de materias primas renovables de carbohidratos. Los inhibidores de corrosión son . mezclas que contienen, una o más sales de ácido hidroxicarboxílico y una . o- más sales adecuadas de aniones de oxoácido. Las sales de ácidos hidroxicarbo.xilicos pueden ser fácilmente producidas a partir de carbohidratos ; y otras materias, primas de poliol a través de oxidación química o¦ biológica .

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los ácidos hidroxicarboxílieos y sales de ácidos hidroxicarbo.xilicos son bien reconocidos como inhibidores de corrosión particularmente eficaces en . la inhibición de la corrosión de metales cuando el metal está. en. contacto con agua o una solución acuosa. La patente de E;U.A. No. 2,529, 178 para Nielánd ' et al. enseña que ·. estos ácidos hidroxicarboxílieos , o sus sales, pueden contener una única función de ácido . carboxílico, como en el caso del ácido • glucónico (patenté . de E.U.A. No. 2,529,178), o más de una funciones de ácido carboxílico como en el caso del ácido tartárico, un ácido hidroxidicarboxilico, o ácido cítrico, un ácido hidroxi . tricarboxílico (Patente de. E.U.A. No. 2,529, 17.7). Nieland et al. también enseña que los ácidos hidroxicarboxílicos, o sales de los mismos, con más de. una funciones de ácido carboxílico, tales como ácido tartárico (patente de E.U.A. 2,529,177), generalmente exhiben mejores propiedades de inhibición de la corrosión que lo que hacen los ácidos hidroximonocarboxilicos comparables, tales como el ácido glucónico (patente de E.U.A. No. 2.529,178).

Los ácidos hidroxicarboxílieos también han- demostrado inhibir la corrosión dé metales en salmuera de sal acuosa tal como agua de mar (Mor, 1971; Mor, 1976, y Wrubl, 1984) o soluciones de salmuera formuladas (Kuczynski, . 1979; Korzh, 1981; Sukhotin, 1982; y Abdallah, 1999), y algunos se emplean para aplicaciones espedíficas, tales como en los sistemas de refrigeración industriales (Sukhotin, .1982).

Además, los ácidos hidroxicarboxílicos y sales de ácidos hidroxicarboxílicos. ' se han descrito como agentes quelantes capaces de secuestrar iones metálicos en solución (Mehltretter, 1953; Abbadi, 1999). Las sales .de ácidos hidroxicarboxílicos como agentes . secuestrantes de iones metálicos tales como calcio y magnesio, en general .. tienen un mal . desempeño en comparación con los agentes , secuestrantes comunes, tales como tripolifosfato de sodio (STPP), triacetato de etilendiamina (EDTA) , o triacetato de nitril'o (NTA) . A pesar de la baja capacidad secuestrante, sales de ácidos hidroxicarboxilicos son de interés debido a que son típicamente . biodegradables, no tóxicas, y derivadas de recursos renovables, tales como carbohidratos .. Por lo tanto, es ventajoso el uso de sales de ácidos hidroxicarboxilicos como agentes secuestrantes de reemplazo para STPP y EDTA, especialmente en aplicaciones en las que los compuestos pueden ser. descargados en el medio ambiente.

Muchos compuestos- químicos que tradicionalmente se han utilizado como inhibidores de corrosión y agentes secuestrantes de metal se basan en fósforo. A través de las regulaciones ambientales, la utilización de compuestos de fósforo en aplicaciones en las que el material se descarga al agua superficial sigue estando restringida. Estas regulaciones han creado una necesidad de materiales ambientalmente aceptables para su uso como agentes inhibidores de corrosión 'para una variedad de aplicaciones. Una. de las áreas¦ de centros de necesidad específica alrededor de. agentes inhibidores de corrosión que también son capaces de secuestrar iones metálicos, específicamente ionés metálicos como el calcio y el magnesio se encuentran comúnmente en el agua del grifo- o agua, dulce subterránea y los cuales pueden conducir a la formación de incrustaciones. En particular, ambos agentes capaces de prevenir la. corrosión y la inhibición de la incrustación serian útiles como potenciadores de detergentes o como aditivos¦ para procesar agua que se utiliza en torres de refrigeración industriales y sistemas de calderas .

Una aplicación en la que los inhibidores' de corrosión que actúan como .agentes secuestrantes son útiles, es en las formulaciones de detergentes. Los. detergentes son mezclas para limpieza compuestas principalmente de ." tensoactivos, potenciadores, agentes' de blanqueo, enzimas y materiales de relleno. Dos de. los principales componentes son los tensoactivos y potenciadores. Los tensoactivos son responsables de la emulsificación de aceite y grasa, mientras que los potenciadores se añaden para ampliar o mejorar las propiedades de limpieza . del tensoactivo.. El potenoiador puede ser' una sola sustancia o mezcla de. sustancias,, y comúnmente servir para múltiples funciones. Una función importante del potenciador es el secuestro de cationes metálicos, típicamente cationes de calcio y de magnesio en. el agua dura. Los potenciadores actúan como agentes suavizantes de agua por el secuestro de cationes de calcio y magnesio y ,1a prevención de la formación de sales insolubles en agua entre los metales y agentes tensoactivos (espuma de jabón) . En el caso de detergentes para la ropa,' los potenciadores también ayudan; a evitar que los cationes se peguen al algodón, una de las principales causas de la retención de suciedad en tejidos de algodón. Otras funciones de los potenciadores incluyen el aumento de la alcalinidad de las soluciones de detergentes, defloculantes, micelas de tensoactivos, y la inhibición de la corrosión.

Los primeros, potenciadores utilizados en detergentes comerciales eran sales de fosfato y derivados de sales de fosfato. El tripolifosfato de sodio (STPP) era, a la vez, el potenciador más común en ambos detergentes industriales y de consumo.' Los potenciadores de fosfato también se promocionan cómo inhibidores de corrosión para las . superficies metálicas de las lavadoras y lavavaj illas . Los fosfatos se han ido eliminando gradualmente de los detergentes en los últimos .40 años, principalmente debido a las preocupaciones ambientales con respecto . a la . descarga de aguas, residuales ricas en fosfato en las aguas superficiales que dan lugar a la eutrofización y, . finalmente, la hipoxia (Lowe, 1978}. Reemplazos de altó rendimiento para los fosfatos en los detergentes aún son buscados.

Una segunda área de' aplicación para los inhibidores . de corrosión que sirven ,, como agentes secuestrantes es en el tratamiento de agua de proceso utilizada en la torre de enfriamiento industrial e ' institucional y sistemas de calderas. Dos de los principales problemas asociados a los sistemas de calderas y torres de .refrigeración son la corrosión y la acumulación de incrustaciones del agua dura en las superficies metálicas. La corrosión acorta la vida de los equipos del sistema, mientras que la incrustación disminuye la eficiencia del flujo de calor a través de las superficies de metal .. Históricamente, los fosfatos y fosfonatos se han utilizado en el . tratamiento de agua como inhibidores de corrosión y la incrustación. Al igual que con mej oradores de la detergencia de fosfato, hay un deseo de sustituir los productos químicos a base de · fósforo utilizados en el tratamiento del agua. En .consecuencia, existe una necesidad de disponer de un inhibidor de corrosión que también sirva como un agente secuestrante, y que no incorpore fosfatos o productos químicos que han sido considerados perjudiciales para el medio ambiente.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN La presente invención proporciona una composición inhibidora de la ..corrosión para metales,, que comprende una mezcla de al menos, una sal de un ácido . hidroxicarboxílico y al menos una sal de un anión de oxoácido adecuado. ¦ La al menos una sal de. un. ácido hidroxicarboxílico es generalmente una sal de ácido glucárico, una sal de. ácido, xilárico, una sal de ácido galactárico o combinaciones de los mismos. Específicamente, la al menos una sal .de un ácido glucárico puede incluir glucarato disódico, glucarato de. sodio y potasio, glucarato dipotásico, glucarato ¦¦ dé zinc o combinaciones de los mismos. Además, la composición puede comprender de alrededor de 50% a alrededor de 99% én peso de la al menos, una sal de un ácido hidroxicarboxílico y de alrededor de 1% a. alrededor de 50%. en peso de. al menos una sal de un anión de oxoácido. La composición también puede incluir de alrededor de 70% a alrededor de 90% en peso de la al menos ' una sal.. de un ácido hidroxicarboxílico y de alrededor de 10% a alrededor de 30% en peso de al menos una sal de un anión de oxoácido. La composición puede' incluir, además.,¦ desde alrededor dé 75% a alrededor de 85%' en peso de la al menos una sal de. un ácido hidroxicarboxílico y de alrededor de 15% a . alrededor de 25% en peso de al menos una sal. de un anión de oxoácido adecuado.

La al menos una sal de un ácido hidroxicarboxílico puede incluir combinaciones de dos o más componentes de sal de carboxilato. Uno de los componentes de sal de carboxilato puede incluir glucaratos, tales como, glucarato disódico, glucarato de sodio y potasio, glucarato dipotásico, glucarato de diamonio, y glucarato de zinc. El componente de sal de glucarato puede incluir de alrededor¦ de 30% a alrededor de 70%. en peso de la composición completa. Además, el componente de sal de glucarato puede incluir de alrededor, de '40% .a alrededor de 60% en peso de la composición completa.

Además, uno de los componentes de sal de Carboxilato .de la al menos una sal de un ácido hidroxicarboxilico puede incluir xilaratos, tales como xilarato sódico, xilarato disódico, xilarato.de sodio y potasio., xilarato dipotásico, xilarato de diamonio,, y xilarato de zinc. El . componente de sal xilarato puede . incluir de alrededor de 30% a alrededor, de 70% en peso, de la composición completa. Además, ..el componente de sal xilarato puede incluir de alrededor de 40% a alrededor de 60% en peso de la composición completa.

Además, uno de los componentes de sal de carboxilato de la al menos una sal de un ácido hidroxicarboxilico puede incluir galactaratos, tales como gálactarato- sódico, galactarato, disódico,. gálactarato de sodio y potasio, gálactarato dipotásico, galactarato de diamonio, y galactarato de zinc. El componente de sal de .galactarato puede incluir de alrededor de 30% a alrededor de 70% en peso de la composición completa. Además, el componente de galactarato puede . incluir de alrededor de 40% a alrededor de 60% en peso de la composición completa.

Con respecto a la al menos una sal de un ácido hidroxi.carboxílico, la composición puede comprender alrededor de 30% a alrededor . de¦ 75% en peso de la al menos una sal de glucarato, alrededor de 0% a alrededor de 20% en peso de la al menos una sal de gluconató, alrededor de 0% a alrededor de 10% en peso de la al menos una sal de 5-ceto-gluconato, alrededor dé 0% a alrededor de 10% en peso de la al . menos una sal de tartrato, alrededor de 0% a. 10% en peso de la por lo menos una sal de tartronato, y alrededor de' 0% a 10% en peso de la al menos una sal de glicolato. Alternativamente, la composición puede comprender de alrededor, de 40% a alrededor de 60% en peso de la al. menos una sal de glucarato, alrededor de 5% a alrededor de 15%. en peso de la al menos una sal de gluconató, alrededor de 3% a alrededor de 9% en peso de la al menos una sal de 5-ceto-gluconato, alrededor de 5% va alrededor de 10% en peso de la al menos una sal de tartrato de alrededor de 5% a 10% en peso de la al menos una sal de tartronato, y alrededor de 1% a 5% en peso de la al menos una sal de glicolato. En todavía otra alternativa, la composición puede comprender 'de alrededor de 45% a alrededor de 55% en peso dé la al menos una sal de glucarato, alrededor de 10% '-a alrededor de 15% en peso de la al menos una sal de gluconató, alrededor de 4% a alrededor de 6 % en peso de la al menos una sal de 5-ceto-gluconato, alrededor de 5% a alrededor de 7% en peso de la al menos una sal de tartrato, alrededor de 5% a 7% en peso de la al menos una sal de tartronato, y alrededor de 3% a 5% en peso de la al menos una sal de glicolato. En todavía otra alternativa, la composición puede.comprender .de alrededor de 50% en peso de la al menos una sal de glucarato, alrededor del · 15% en peso de la al menos una sal de gluconato, alrededor de 4% en peso de al menos una sal de ;5-ceto-gluconato, alrededor de 6% en peso de la al menos una sal de tartrato, alrededor de 6% en peso de la al menos una sal de tartronato, y alrededor de 5% en peso de la al menos una sal de glicolato. .

En una modalidad alternativa, . la presente invención comprende una composición de inhibidor de corrosión para metales que comprende una mezcla de alrededor de 75% . a alrédedor de 85% en peso de al menos una sal dé un ácido hidroxicarboxilico y de alrededor de 15% a alrededor de 25% de al menos una sal de un anión de oxoácido adecuado. La al menos una sal de un, ácido hidroxicarboxilico puede incluir de alrededor de 40% a alrededor de .60% en peso de una sal. de ácido glucárico. Además, la sal de ácido glucárico puede incluir, glucarato . disódico, glucarato de sodio y potasio, glucarato dipotásico, glucarato de diamonio, glucarato de zinc, y combinaciones.de los mismos. .

Por otra parte, la al menos una. sal de un ácido hidroxicarboxílico puede incluir alternativamente de alrededor de 30% a alrededor de 70% en peso de . una sal de ácido xilárico. La sal de ácido xilárico puede incluir, xilarato disódico, ¦ xilarato de sodio y potasio,, xilarato dipotásico, xilarato de diamonio, xilarato de: zinc, ' y combinaciones de los mismos.

Además, la. al menos una sal de un ácido hidroxicarboxílico puede incluir dé alrededor de 30% . a alrededor de 70% en peso de una sal de ácido galactárico. La sal de ácido galactárico puede incluir, glucarato disódico, glucarato de sodio y potasio, glucarato dipotásico, -.glucarato de zinc, galactarato de .diamonio, y. combinaciones de los mismos.

Además, la al menos una sal. de un ácido hidroxicarboxílico usado en la composición puede comprender una mezcla de alrededor de 30% a alrededor de 75% en peso de la al menos una sal de glucarato, alrededor de 0% a alrededor de. 20% en peso de la por lo menos una sal de gluconato, alrededor de 0% a alrededor de 10% en peso de la al menos una sal de 5-ceto-gl.uconato, alrededor- de 0% a alrededor de 1.0% en pesó de la al menos una sal de tartrato, alrededor de 0% a 10% en. eso de la al menos una sal de tartronatp, y alrededor de 0% a 10% en ..peso de la al menos una sal de glicolato.

Alternativamente, la al menos una sal de un ácido hidroxicarboxilico usado en la composición puede comprender una mezcla de alrededor de 40% a alrededor de .60% en peso de la al menos una sal de glucarato, alrededor de 5% a. alrededor de 15% en peso del al menos una sal de gluconato, alrededor de 3% a alrededor de 9% en peso de la al menos una sal de 5-ceto-gluconato, alrededor, de 5% a alrededor de 10% en peso de la al menos una sal de tartrato, de alrededor de 5% a 10% en peso de la al menos una sal de tartronato., y alrededor de 1% a 5% en peso de la al menos una sal de glicolato. En todavía otra alternativa, la al menos una ' sal de un ácido hidroxicarboxilico usado en la composición puede comprender una mezcla de alrededor de 45% a alrededor de 55% en peso de la al menos una sal de glucarato, alrededor .de 10% a alrededor de 15% én peso de la al. menos una sal' de gluconato, alrededor de 4% a alrededor de 6%. en peso de la al . menos uña sal de 5-ceto-gluconato, alrededor de 5% a alrededor de; 7% en peso de la al menos una sal de tartrato,. alrededor de 5% a .7% n pesó de la al menos una sal de tartronato, y alrededor de 3% a 5% en peso dé la al menos una sal de glicolato. En todavía otra alternativa, la al menos una sal de un ácido hidroxicarboxilico puede comprender una mezcla, de . alrededor de 50% en peso de la al menos una sal de glucarato, alrededor del 15% en peso de la al menos una sal' de' gluconato, alrededor de 4% en peso de la al menos una sal de 5-cetó-gluconato, alrededor de 6% en peso de la al menos una sal de tartrato., alrededor de 6% en peso de la al menos una sal de tartronato, y alrededor de 5% en peso de la al. menos una sal de glicolatd .

Las sales adecuadas de aniones de; oxoácido incluyen sales de potasio y sodio de borato, aluminato, estannato, germanato, molibdato, antimoniato y combinaciones de los mismos.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Esta invención, describe nuevos inhibidores, de. corrosión que comprenden mezclas de sales de ácidos hidroxicarboxílicos y sales adecuadas de aniones de oxoácido. Los ácidos hidroxicarboxílieos son compuestos que contienen uno o más grupos hidroxilo, así como una o más funcionalidades ácido carboxíl.ico . Los grupos hidroxilo de estos compuestos son capaces de formar . ésteres cuando se combinan con sales adecuadas de aniones de oxoácido en agua. Además, se ha demostrado que estos ésteres de aniones de oxoácido de · ácidos hidroxicarboxílicos forman complejos solubles en agua, estables con iones metálicos tales como calcio y magnesio, e'n oposición a los ácidos hidroxicarboxílicos por sí solos que típicamente forman sales, insolubles en agua con muchos iones metálicos. Por lo tanto, la combinación de propiedades inhibidoras de la . corrosión y. las propiedades . secuestrantes de metal de la presente invención hacen mezclas de sales de aniones de oxoácido y sales de ácidos hidroxicarboxilicos atractivas .para su uso como inhibidores de incrustaciones . y potenciadores de detergentes..

¦ Tal como se. utiliza aquí, el término ¦ "ácido hidroxicarboxilico" puede generalmente ser . considerado cualquier derivado de la oxidación de carbohidratos u otros polioles. El término poliol se define' generalmente como cualquier compuesto orgánico con dos o más grupos hidroxilo del alcohol. Carbohidratos o polioles adecuados para .'la oxidación incluyen: aldosas y cetosas simples tales como glucosa, xilosa. o fructosa; polioles simples, tales como glicerol, sorbitol o manitol; disacáridos reductores tales como maltosa, lactosa, o celobiosa; oligosacáridos reductores tales como maltotriósa, maltotetrosa, o maltotetralosa ; carbohidratos no reductores tales como sacarosa, trehalosa y estaquiosa; mezclas' de monosacáridos y oligosacáridos (que puede incluir disacáridos ) ; jarabes de glucosa con diferentes valores de equivalente de dextrosa; polisacáridos , tales como, pero no limitado a, almidón/ celulosa, arabinogalactanos , xilanos, mananos, , fructanos, hemicelulosas; .. mezclas de carbohidratos y otros polioles que incluyen uno. o más de los carbohidratos o polioles mencionados anteriormente. Un experto en la técnica apreciará que los compuestos con dos o más grupos de ácido carboxilico tienden, a funcionar mejor como inhibidores de corrosión que las que contienen sólo un grupo ácido carboxilico. Ejemplos específicos de ácidos hidroxicarboxílicos que pueden ser usados en la presente invención incluyen, pero' no se limitan a, ácido glucárico, ácido xilárico, ácido galactárico, ácido glucónico, ácido tartárico, ácido tartrónico, ácido glicólico, ácido glicérico, y combinaciones de los mismos. En una modalidad, el ácido hidroxicarboxílico incluye ácido glucárico, ácido xilárico, y ácido galactárico. Además., un experto en la técnica apreciará que los ácidos hidroxicarboxílieos de la actual . invención abarcan todos los estereoisómer.os concebibles, incluyendo diastereómeros y enantiómeros, en forma sustancialmente pura, así como en cualquier relación de mezcla, incluidos los racematos de los, ácidos hidroxlcarboxílicos .

En general, las composiciones de la presente invención comprenden de alrededor de 1% a alrededor de 99% en peso de la al menos una sal de un ácido: hidroxicarboxílico y de alrededor de 1% a alrededor de 99% en peso de al menos una sal de un anión de oxoácido adecuado. En una modalidad, la composición incluye de alrededor de 50% a alrededor, de 99% en peso de la al menos una sal de un ácido hidroxicarboxílico, y de, alrededor de 1% a alrededor de 99% en peso de la al menos una sal. de un anión de oxoácido. En una modalidad adicional, la composición incluye de alrededor' de 60% a alrededor de 95% en peso de la al menos una sal de. un ácido hidroxicarboxílico y de alrededor de 5% a alrededor de 40% en peso de la al menos una sal de un anión de oxoácido. En todavía otra modalidad, la composición incluye de alrededor de 70% a alrededor de 90% en peso de la al menos- una sal dé un ácido hidroxicarboxílico y de alrededor de 10% a alrededor de 30% en peso de la al menos una sal de un anión de oxoácido. En una modalidad adicional, la composición incluye de alrededor de 75% a alrededor dé 85% en peso de la al menos una sal de un ácido hidroxicarboxílico y de alrededor de 15% a alrededor de 25% en peso de la al menos una , sal de un¦ anión de oxoácido. En aún otra, modalidad, la composición comprende alrededor de 8.0% en.peso.de la al menos una sal de, un ácido hidroxicarboxílico y alrededor de 20% . en peso de la al menos una sal de un . anión de oxoácido. Cabe señalar que las concentraciones establecidas en este documento . se refieren a la concentración acumulativa de todas las sales de carboxilato que comprenden la al . menos una sal ¦ de un componente de ácido hidroxicarboxílico, y que una sola sal de carboxilato (en el que el componente de sal de hidroxicarboxila.to comprende dos o más sales de ca.rboxilato) puede comprender menos de la concentración indicada.

Las composiciones inhibidoras de la corrosión de ¦ la presente invención comprenden la forma¦ de sal /de los ácidos hidroxicarboxílieos discutidos en este documento. Un experto en la técnica apreciará que las sales son. por lo general los compuestos que se derivan de la reacción de neutralización de un ácido y una base. Cualquier derivado.de la oxidación de un poliol o de otro tipo de carbohidratos se puede incorporar- en su forma de sal en la presente invención. Los ejemplos no limitantes de sales de ácidos hidroxicarboxílieos incluyen glucarato disódico,: glucarato de sodio y potasio, glucarato dipotásico, glucarato de dili.tio, glucarato de sodio y litio, glucarato de potasio y litio, glucarato de zinc-, glucarato de diamonio, xilarato disódico, xilarato de sodio y potasio, xilarato. dipotásico, xilarato de dilitio, xilarato de litio y sodio, xilarato -.de litio y potasio, xilarato de zinc, xilarato de amonio, gluconato de sodio, gluconato de potasio, gluconato de litio, gluconato de zinc, gluconato de amonio, galactarato disódico, galactarato de sodio y potasio, galactarato dipotásico., galactarato- de dilitio, galactarato de sodio y litio, galactarato de litio y potasio, galactarato de zinc, galactarato de diamonio, tartrato. de disodio, tartrato de sodio y potasio, tartrato dipotásico, tartrato de dilitio, tartrato ..de sodio y de litio, tartrato de potasio, y de litio, tartrato. de zinc, tartrato de diamonio, tartronato disódico, tartronato de sodio y potasio, tartronato dipotásico, · tartronato de dilitio, tartronato de. sodio y litio, tartronato. de potasio y litio, tartronato de zinc, tartronato de diamonio, glicolato de sodio, glicolato de potasio, glicolato de litio, glicolato de zinc,, glicolato de amonio, glicerato de sodio, glicerato . de potasio, glicerato de. litio, glicerato de zinc, glicerato de amonio, y combinaciones de los mismos. En otra modalidad, el ácido hidroxicarboxílico. puede incluir, pero no se limita a, glucarato disódico, glucarato de sodio y potasio, ' glucarato dipotásico, glucarato de zinc, xilarato disódico, xilarato de sodio y potasio, xilarato dipotásico, xilarato de zinc, galactarato disódico, galactarato de sodio y potasio, galactarato dipotásico, galactarato de zinc, xilarato de diamonio, y. combinaciones de los mismos.

En un aspecto, con respecto a la al menos una sal de un ácido hidroxicarboxilico, las composiciones inhibidoras de la corrosión de la presente invención comprenden de alrededor de 30% a .alrededor, de 75% en peso de la al menos una sal de glucarato, alrededor de 0% a alrededor de 20% en peso de la sal de al menos un gluconato, alrededor de 0% a alrededor de 10% en peso de la al menos una sal de 5-ceto-gluconato, alrededor de 0% a alrededor de 10% en peso de la al; menos una sal., de tartrato, alrededor de 0 % a 10% en peso - de la al menos una sal de. tartronato, y alrededor de .0%'a 10% en '.peso de la al menos una sal de glicolato . . Alternativamente, la composición comprende de alrededor de 40% a alrededor de 60% en peso de la al menos una sal de glucarato, alrededor de 5% a alrededor de 15% en peso de la al menos una sal de gluconato, alrededor de .3% a alrededor de 9% en peso de . la al menos una sal de 5-ceto-gluconato, alrededor de'. 5% "a alrededor de 10 en peso de la al menos una sal de tartrato de alrededor de 5% a 10%. en peso de la al menos una sal de tartronato, y alrededor de 1% a 5% en peso de la al menos, una sal de glicolato. En todavía otra alternativa, la composición comprende de alrededor de 45% a alrededor de 55% en peso de la al menos una sal de glucarato, alrededor de 10% a alrededor de 15% en peso de la al menos una sal de gluconato, alrededor de 4% a alrededor de 6% en peso de la al menos una sal de 5-ceto-gluconato, alrededor de 5% a alrededor de .7% en peso de la al menos: una sal de tartrato,' alrededor de- 5% a 7% en peso de la al menos una sal de tartronato, y alrededor de 3% a 5% en peso, de la .al menos una sal de glicolato. En todavía otra alternativa, la composición comprende ·. alrededor de 50%. en peso de. la. al menos una sal de glucarato, alrededor del 15% en peso de la al menos una sal de gluconato, alrededor de 4% én peso de al menos, una sal .de 5-ceto-gluconato, alrededor de 6% en peso de la al menos una- sal de tartrato, alrededor de 6% en peso de la al menos una sal de tartronato, y alrededor de 5% .en peso de la al menos una' sal de glicolato .

En otro aspecto,, la al menos una sal de . un ácido hidroxicarboxílico en la composición inhibidora de la corrosión comprende una mezcla de alrededor de 30% a alrededor de 75% en peso de la al menos una sal- de glucarato, alrededor de 0% a alrededor de 20% en peso de la al menos una sal de gluconato, alrededor de 0% á alrededor de 10% en peso de la al menos una sal de 5-ceto-gluconato, alrededor de 0% a alrededor de 10% en peso de la al menos una sal de tartrato, alrededor de 0% a, 10% en peso de la al menos una sal . 'de tartronato, y alrededor de 0% a 10% en peso de la al menos una sal de glicolato . Alternativamente,¦ la al menos una sal de un ácido hidroxicarboxílico comprende una mezcla de alrededor de 40% a alrededor de 60% en peso de la al menos una sal de glucarato, alrededor de 5% a alrededor de 15% en peso de la al menos una sal de gluconato, alrededor de 3% a alrededor de 9% en peso de la al menos una sal de 5-ceto-gluconato, alrededor de 5% a alrededor de 10% en peso de la al menos una sal.de tartrato, de alrededor de 5% á 10% .en peso de la al menos una sal de tartronato, y alrededor de.'.l% a.5% en peso de la. al menos una sal de glicolato.. En todavía otra alternativa, la al menos una sal ..de un ácido hidroxicarboxílico comprende una mezcla de. alrededor de 45% a alrededor de 55% en peso de la al menos una sal de glucaratb, alrededor de 10% a alrededor de 15% en peso de la al menos una sal de gluconato, .alrededor de 4% a alrededor de 6% en peso de al menos una sal de 5-ceto-gluconato, alrededor de.5% a alrededor de 7% en peso de la al menos una sal de tartrato, alrededor de 5% a 7% en peso de la. al menos una sal de tartronato, y alrededor de 3% a 5% en peso de la al menos una sal de glicolato. En todavía otra, alternativa, la al menos üna . sal de un ácido hidroxicarboxílico comprende- una mezcla de alrededor de 50% en peso de la al menos una sal de glucarato, alrededor del 15% en peso de la al menos una sal de gluconato, alrededor -de 4% en peso de la al menos una sal de 5-ceto-gluconato, alrededor de 6% en peso de la al menos una sal de tartrato, alrededor de 6% en peso de la al menos una sal de tartronato, y alrededor de 5% en peso de la al menos una sal de glicolato.

Los ácidos hidroxicarboxílieos de la presente, invención pueden ser producidos, de acuerdo ' a., cualquiera de los método.s actualmente conocidos en la técnica. Los métodos comerciales empleados actualmente en la preparación de los ácidos hidroxicarboxílieos comunes o sales de los mismos son principalmente transformaciones o. fermentaciones biológicamente inducidas, como por ejemplo en la producción de ácido tartárico (patente de E.U.A. No. 2,314,8.31), ácido glucónico (patente de E.U.A. No. .5, 017 , 485) , y ácido cítrico (Patente de E.U.A.' ??·. 3, 652,396). También existen métodos químicos para la oxidación, a pesar de que no son tan comunes en la producción comercial. Algunos métodos de ' oxidación químicos adecuados pará materiales de alimentación de poliol incluyen la oxidación con oxígeno sobre 'catalizadores de metal (Patente de E.U.A. No. 2, 472, 168) y la oxidación con cloro o bromo con ' un radical aminoxilc tales como TEMPO (patente de E.U.A. No. 6,498,269). Otros métodos .emplean ácido nítrico como agente oxidante en solución acuosa y se han descrito (Kiely, patente de. E.U.A. No. 7,692,041). El experto en la materia apreciará que cualquiera de los métodos descritos en este documento, así como cualquier combinación de los métodos se ¦ pueden utilizar para obtener el ácido hidroxicarboxílico .

La oxidación de una variedad de materias primas, incluyendo la glucosa producirá . generalmente una mezcla de productos de oxidación que incluye ácido glucónico, ácido glucárico, ácido tartárico, ácido tartrónico, y ácidos glicólic.os, todos los cuales son ácidos hidroxicárboxílicos , y dentro del ¦ . alcance de la actual. invención.

Sorprendentemente, :se encontró que la. combinación de las sales de los ácidos hidroxicarboxilicos discutidas en este documento con una sal de ácido bórico proporcionó propiedades de inhibición, de la. corrosión similares a la utilización de la combinación de sales de ácidos hidroxicarboxilicos por si solos.. El uso de ácidos hidroxicarboxilicos como un inhibidor potencial de corrosión se ha discutido anteriormente '. (véase la Solicitud de Patente " de E.U.A.' Publicada 2009/0250653) , sin embargo, la combinación de las sales de ácidos hidroxicarboxilicos con un anión de oxoácido, tal como borato no ha sido previamente contemplada,, debido al hecho que los aniones de oxoácido, tales como borato, son potencialmente corrosivo para los metales, como lo demuestran los ensayos de corrosión realizados en el Ejemplo 3 y 4. Específicamente, la mezcla de productos de. múltiples sales de ácido (o una mezcla de) hidroxicarboxilico con borato se realizó de manera comparable al glucarato puro con borato (véase el Ejemplo 1, Tabla 1). Incluso más sorprendente fue que el producto .de oxidación con borato se desempeñó de manera comparable , con. el producto de oxidación sin borato o glucarato puro sin borato. Estos resultados fueron inesperados, ya que el propio borato es más corrosivo que el agua y ya que la concentración general de las sales de ácidos hidroxicarboxilicos es menor en la solución de ensayo cuando se combinan con borato que cuando se ensayan, aislados (en ambos casos la concentración total del inhibidor en la solución de ensayo era 0.09%) .

La invención actual también proporciona la mejora de la eficiencia debido al hecho de que una parte de la sal de ácido glucárico puede ser retirada' de la mezcla, de sales de ácidos hidroxicarboxilicos y sin que comprenda la eficacia como un inhibidor de corrosión. Un experto en la técnica apreciará que la. capacidad de eliminar, glucarato mejorará la relación costo-eficacia del producto, y permitirá una mayor eficiencia en el proceso de fabricación.

Las composiciones de la presente invención, incluyendo las mezclas . con múltiples sales de ácidos hidroxicarboxilicos, también se evaluaron como un agente secuestrante de calcio (véase el Ejemplo 9, Tabla 4). Como se observa con sales.de glucarato puras, la mezcla solo resultó ser un agente secuestrante pobre.' Sin embargo, en combinación con. sales de borato, la capacidad secuestrante mejoró significativamente. Por consiguiente, las composiciones de la presente invención proporcionan tanto la inhibición de la corrosión, asi como las propiedades secuestrantes de metal.

Los compuestos y procesos de la invención se entenderán mejor por referencia a los siguientes ejemplos, que, pretenden ser una ilustración y no una limitación del alcance de la invención. Cada ejemplo ilustra al menos un método de preparación de diversos, compuestos intermedios e ilustra además cada intermediario utilizado en el proceso global. Estas son ciertas modalidades preferidas, que no están destinadas a limitar- el alcance de la presente invención. Por el contrario, la presente invención cubre todas las alternativas, modificaciones, y 'equivalentes que se pueden incluir dentro del alcance de las reivindicaciones' y la experimentación de rutina.

EJEMPLOS Ejemplo .1 - Preparación de soluciones de prueba del inhibidor de corrosión Las pruebas de corrosión se llevaron a cabo utilizando probetas de acero .sumergidas en soluciones de ensayo como se describe a continuación. Las soluciones de. ensayo se prepararon con agua desionizada. Para las soluciones de prueba inhibidas, se añadió el inhibidor de corrosión para dar una concentración de 0.09% basada en el peso seco. Las soluciones que contienen inhibidores de corrosión de sal de ácido hidroxicarboxilico/ sal de aniones de; oxpácido se prepararon a diferentes relaciones en peso de la sal de- anión de oxoácido apropiada a la sal de . ácido hidroxicarboxilico ...

Ejemplo 2 - Métodos de prueba de corrosión'.

Los compuestos, y mezclas de compuestos se evaluaron como inhibidores de corrosión en soluciones acuosas utilizando una versión modificada-, de la prueba de inmersión de laboratorio del Estándar T 0169.-95 de la Asociación . Nacional de Ingenieros de Corrosión (NACE). Se . usó agua destilada para preparar cada solución y como un estándar de control. La eficacia de cada mezcla de inhibidor de corrosión se midió tanto en agua destilada y solución de cloruro de sodio al 3% (NaCl). Cuando se midió la inhibición de la corrosión en una solución salina, . una solución al 3% de NaCl en agua destilada (300 g) se utiliza . como una referencia de sal. Cada solución de prueba se prepara disolviendo el inhibidor de corrosión (270 mg) en 300 mi de agua destilada o bien solución de NaCl al 3% para dar una solución de inhibidor de 0.09%. El pH de las soluciones de: prueba de inhibidor a continuación se hicieron básicas (pH 9-10) por la adición de hidróxido de sodio al 5%.

Probetas de acero TSI selladas y numeradas, que reúnen los requisitos ASTM F436 Tipo 1 con una dureza Rockwell C de 38 a 45 se utilizaron en los ensayos de corrosión. Las dimensiones medias de la probeta eran 3.50 cm de diámetro exterior, diámetro interior 1.52 cm, y 0.25 cm de. espesor con una densidad de 7,85 g/cm2. Antes de lá prueba, las probetas se colocaron en. un ' recipiente sellado en . un: vaso de oscilación con un limpiador no abrasivo durante 30 minutos para eliminar la grasa y las. impurezas,, luego se limpió con acetona para eliminar cualquier resto de grasa adicional, se aclaró con agua désionizada, y ácido grabado con una solución de 18.5% HC1 durante alrededor de 3 minutos. Las probetas se enjuagaron con agua desionizada, golpeadas en seco, se colocaron en cloroformo durante 15 minutos, y después se dejaron, secar al aire en una campana ventilada durante 1 hora. Cada probeta, se pesó al 0.1 mg más próximo, al menos, dos veces para garantizar un peso constante. Tres probetas limpiadas y pesadas se unen a una barra de plástico suspendida en un matraz Erlénmeyer de 50.0 mi con tapón por una linea, fina a través de un agujero en el tapón. On dispositivo cronometrado subió y bajó las probetas de prueba por lo que se sumergieron en la solución de ensayo durante .10 minutos de cada hora de un periodo' de 72 horas. Las pruebas se llevaron a cabo a temperatura ambiente.

Después del periodo de prueba de 72 horas, las probetas se. retiraron de- la solución, se enjuagaron con agua del grifo, y frotaron vigorosamente para eliminar cualquier material de corrosión de la superficie. Las probetas se colocaron a continuación en una solución de limpieza de ácido clorhídrico concentrado que contiene cloruro de estaño al 5% y cloruro de antimonio al 2%. Después de 15. minutos, las probetas se retiraron de la solución de ácido, se enjuagaron vigorosamente bajo el agua' del grifo, y se devuelven a la solución de limpieza durante un periodo adicional de 15 minutos. Las probetas se retiraron de nuevo de la solución de ácido, se enjuagaron con agua del . grifo,, se enjuagaron con agua desionizada, secadas,, y se colocan en un recipiente que contiene cloroformo durante 10 minutos. Las probetas se retiraron del cloroformo y se dejaron secar al aire en una campana ventilada durante 1 hora antes de ser pesadas con precisión de 0.1 .rag. Cada probeta se pesó dos veces, y se promediaron los pesos. La tasa de corrosión en milésimas de pulgada por año (MPY) se calcula a partir de la pérdida de peso medida de cada probeta usando la siguiente ecuación: MPY = pérdida de peso (mg) ·¦ 534 Área (cm2) · tiempo (h) · densidad del metal Densidad del metal .= 7.'85g/cm3 tiempo - 72 horas Los valores MPY de cada una de las tres probetas en la solución de ensayo se / promediaron para determinar el valor MPY de toda la solución de ensayo. La tasa de , corrosión promedio para la solución de control de H20 destilada también se calcula y se resta del valor MPY de cada solución de la muestra para dar un valor MPY corregido, que se señala como MPY1. .

Ejemplo 3 - Inhibición de la corrosión de mezclas de sales de ácidos- hidroxicarboxilicos y sales de. aniones de oxoácido en agua La eficacia de las . mezclas de sales ' de ácidos hidroxicarboxilicos y sales de aniones de oxoácido · se pusieron a. prueba en agua destilada, y los resultados se compararon con sales de ácidos hidroxicarboxilicos ' sin sales de aniones de oxoácido (Tabla 1) . Las soluciones de prueba de inhibidor de corrosión se prepararon con ácido bórico y D-glucarato monopotásico (MKG) , y el pH de las soluciones de ensayo se hizo básico con hidróxido de sodio-. El borato de sodio se preparó mediante la neutralización de ácido bórico con hidróxido de sodio a pH 9. En todos ios casos, la concentración total, de inhibidor de corrosión en' la solución de ensayo era 0.09%.

TABLA 1. Tasas de corrosión (MPY) y velocidades de corrosión corregidos (MPY1) de- inhibidores de corrosión en agua destilada El borato de sodio no es un inhibidor, de corrosión eficaz y tiene una tasa de corrosión MPY mayor que el agua destilada, dando asi una tasa MPY1 corregida mayor que cero. El MKG neutralizado es un inhibidor de corrosión eficaz con un valor MPY1 menor que cero. El resultado sorprendente fue que las combinaciones de glucarato y borato también sirven como inhibidores de corrosión eficaces dando valores MPY negativos a pesar del hecho de que la cantidad de glucarato en la mezcla es inferior a 100% y que el borato es más corrosivo que el agua. En el casó de MKG neutralizado al 80.% y ácido bórico al 20%, la eficacia de inhibición de la corrosión es comparable a MKG neutralizado solo.

Ejemplo 4 - Inhibición de corrosión de mezclas de sales de ácidos hidroxicarboxilicos y sales del, anión de oxoácido en cloruro de sodio ai 3% .

La eficacia de las mezclas de . sales de ácidos hidroxicarboxilicos y sales de aniones de. oxoácido se pusieron a prueba en .cloruro de sodio al 3%, .y los resultados se . compararon con sales -de ácidos hidroxicarboxilicos sin sales de aniones de oxoácido (Tabla 2) . Las soluciones . de prueba de inhibidor de corrosión se prepararon con bórax (borato de sodio), molibdato de sodio, aluminató de sodio, o mezclas de los mismos como el componente de sal de anión de oxoácido y con D-glucarato monopotásico (MKG) ., glucarato .'· de zinc, gluconato de sodio, ácido xilárico, o ácido galactárico como el componente de sal de ácido hidroxicarboxilico. En cada caso, el pH de las soluciones de ensayo se hizo básica con hidróxido de sodio, y la concentración total dé inhibidor de corrosión en la solución de ensayo era 0.09%.

TABLA 2.

Tasas de corrosión (MPY) y tasas de corrosión corregidas ( PY1) de inhibidores de corrosión en la solución de cloruro de sodio al 3% Como se ve en. la Tabla 2, el borato de sodio no es un inhibidor de corrosión eficaz en cloruro de sodio y es en realidad más corrosivo que el cloruro de sodio al 3% solo. Las mezclas de borato de sodio y diversas sales de ácidos hidroxicarboxílieos todos muestran las tasas de corrosión ligeramente superiores, pero comparables en comparación con las sales de ácidos hidroxicarboxilicos por si solos.; Una vez más, el resultado sorprendente fue que las mezclas de sales de ácidos hidroxicarboxilicos y borato también sirven como inhibidores de corrosión efectivos, a pesar del hecho de que la mezcla contiene menos sal de ácido hidroxicarb.oxilico y que el borato es un agente corrosivo .· Las mezclas de sales de ácidos hidroxicarboxilicos y borato . tienen la ventaja añadida de proporcionar propiedades secuestrantes de calcio. mucho más altas en comparación con las sales de ácidos hidroxicarboxilicos solos (Tabla 4). Los resultados de la Tabla 2 ilustran también el uso de glucarato de .' zinc en combinación con borato sódico como un inhibidor, de corrosión. Las sales de zinc son conocidos inhibidores de corrosión, sin embargo, el uso de glucarato de zinc está limitado debido, a su baja solubilidad en agua. La adición de borato aumenta la solubilidad en agua de glucarato ' de . zinc y /por lo. tanto mejora las propiedades inhibidoras de la corrosión de la mezcla.

El aluminato de sodio solo es un inhibidor de corrosión y mezclas con glucarato también muestra propiedades inhibidoras de la , corrosión . Las mezclas, sin embargo, tienen la ventaja añadida de alto rendimiento como agentes secuestrantes de calcio en comparación con ya sea glucarato o aluminato solo (Tabla 4) .

Ejemplo 5 - Preparación de la Mezcla de Glucarato 1.

La Mezcla de Glucarato 1 fue preparada por la oxidación de ácido nítrico de la glucosa tal como se describe en la Patente de E.U.A. No . 7 , 692 , 041. Después de la eliminación de ácido nítrico a partir de la mezcla de oxidación, los productos ácidos orgánicos se neutralizan con hidróxido de sodio para dar mezcla de glucarato 1. Las cantidades de las sales de sodio de ácido glucárico, · ácido glucónico, y acido tartárico en una mezcla de glucarato 1 se dan en la Tabla 3.

Ejemplo 6 - Preparación de la Mezcla de Glucarato 2.

La dextrosa se oxidó y el ácido nítrico se separó como se describe en la Patente de E.U.A. No. 7 , 692 , 0 1. La mezcla de producto de oxidación resultante se neutralizó a un pH de 3.5 con hidróxido de potasio, acuoso que produjo un precipitado.. El precipitado sólido se aisló por filtración, y el filtrado se neutralizó con hidróxido de sodio acuoso a un pH de 9 para dar mezcla de Glucarato 2. Las cantidades de las sales de sodio de ácido glucárico, ácido glucónico, y ácido tartárico en la mezcla de' glucarato 2 se dan en- la Tabla 3.:.; Ejemplo 7 - Preparación de Mezcla de Glucarato 3.

Se añadió gluconato de sodio (0.27 g) a una mezcla de glucarato 2 (10.1 g, 20% p/p) para dar mezcla de glucarato 3. Las. cantidades de las. sales de sodio . de ácido- glucárico, ácido glucónico, y ácido tartárico en la mezcla de glucarato ¦3 se dan en la Tabla 3.

Ejemplo 8 - Inhibición de corrosión de. mezclas de múltiples sales de ácido . hidrox,icarboxílico y una sal del anión de oxoácido La eficacia de las mezclas de múltiples sales de ácidos hidroxicarboxilicos.. y sales de aniones de oxoácido se pusieron a prueba en agua destilada y en cloruro de sodio al 3% y los resultados se compararon con las . mezclas de múltiples sales de ácidos · hidroxicarboxilicos sin una sal de anión de oxoácido (Tabla 3) . Soluciones de prueba de inhibidor de corrosión se prepararon ya sea con bórax (borato de sodio) o de aluminato de sodio, como el anión componente de sal oxoácido y con mezclas de glucarato 1-4 (véase el Ejemplo 5-7) como el componente de sal de ácido hidroxicarboxilico . En cada caso, la solución de prueba se hizo básica con hidróxido de sodio, y la concentración total de inhibidor de corrosión en la solución de ensayo era 0.09%.

TABLA 3 .

Inhibición a la corrosión de mezclas de múltiples sales ácidos hidroxicarboxilicos y borato a Tasa de corrosión se. mide en agua destilada. b La tasa de corrosión se mide en una solución, de cloruro' de sodio al 3%.

Los resultados de la Tabla 5 demuestran la eficacia de las mezclas de sales de ácidos hidroxicarboxilicos, incluyendo glucarato, gluconato, y tartrato como inhibidores de corrosión. Estos resultados también demuestran la relación sinérgica entre glucarato, gluconato, y tartrato con borato en solución. En general, las mezclas con niveles más altos de glucarato se desempeñan mejor que las que tienen menos glucarato, sin embargo, la mezcla de glucarato 1 mostró una mejora de inhibición de la corrosión en una solución de cloruro de sodio en comparación con la solución de glucarato puro (Tabla 2). Además, los resultados de la corrosión para todas las soluciones fueron similares a los obtenidos por la solución glucarato. pura, lo que sugiere que la sustitución de algunos de los glucaratos con otros hidroxicarboxilatos tales como gluconato y tartrato . proporciona una alternativa . útil , a las soluciones inhibidoras de la corrosión que contienen glucarato puro. Incluso las soluciones que incorporan borato mostraron una eficacia similar para ;la inhibición de la corrosión, lo. cual resulta sorprendente dado el hecho de que el borato se sabe que es corrosivo y que el nivel de glucarato se redujo en estas mezclas.

Ejemplo 9 - Capacidad de secuestro del calcio.¦ La capacidad quelante de calcio, de. varios compuestos y mezclas se determinó mediante un procedimiento establecido ( ilham, 19.71). Brevemente,. se . disolvió el agente secuestrante (1.0 g de peso seco) en agua desionizada, y se diluyó a 50· mi. El pH de la solución se ajustó a 10 con.45% de hidróxido de sodio acuoso, seguido de la adición de '2% de oxalato de sodio' acuoso (2. mi). La solución de ensayo se ajustó a una ligera turbidez con 1% de acetato de calcio acuoso. Cada mi de acetato de calcio al 1% es equivalente a 6.32 mg de CaC03. Los resultados de las pruebas de secuestro se dan en la Tabla 4. Es evidente a partir de los resultados de la Tabla 4 que las sales de ácidos hidroxicarboxílieos' por si solas son pobres agentes secuestrantes de calcio dado los bajos valores para mg de CaC03 por g de agente secuestrante, sin embargo a través de la adición de . sales de aniones de oxpácido adecuados,, tales como borato de sodio, la capacidad secuestrante está muy mejorada.

TABLA 4.

Secuestro de Calcio de ·· diversos compuestos y mezclas .de compuestos a' pH 10 y 25°C.

Agente secuestrante mg CaC03/g descompuesto 100% de D-glucarato de sodio potasio (SPG) 25.6 100% de mezcla Glucarato 1 . 24.6 100% de mezcla Glucarato 2 38.9 100% Borato de sodio 12; 3 90% SPG / 10%. de borato de sodio 158 80% SPG / 20% de borato de sodio 219 · 60% SPG / 40% de Borato de sodio 190 20% SPG / 80% de Borato de sodio 64.5 80% SPG / 20% de . aluminato de sodio 303a 70% SPG / 30% de aluminato de sodio- .' 315a Mezcla.1 Glucarato 90%/10%. de borato de sodio ..' 114 Mezcla 1 Glucarato 85%/15% de borato de. sodio 145 Mezcla 1 Glucarato 80%/20% de borato de sodio 150 Mezcla 1 Glucarato 75%/25% de borato de sodio 138 Mezcla.1 Glucarato. 70%/30% de borato de sodio 139 Mezcla 1 Glucarato 60%?40% de borato de sodio 129 Mezcla 1 Glucarato 20%/80% de borato de sodio 63.2 Mezcla 1 Glucarato .70% /30% de aluminato de sodio 235a Mezcla 2 Glucarato 80%/20% de borato de sodio 140 Mezcla 2 Glucarato 60%/40% de borato de sodio 121 Mezcla 2 Glucarato 20%/80%- de borato de sodio . 62.4 a Secuestro .de calcio medido a pH 11·

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCION Habiendo descrito la' presente invención, se considera como novedad, y por lo tanto se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes: REIVINDICACIONES

1. Una composición inhibidora de la corrosión para metales caracterizada porque comprende una mezcla de al menos una sal de un ácido · hidroxicarboxilico y al menos una sal de un anión de oxoáci'do.

2. La composición inhibidora de la corrosión de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la al menos una sal. de. un. ácido hidroxicarboxilico comprende una sal de ácido glucárico, una sal de ácido xilárico, una sal de ácido galactárico y combinaciones de los mismos.

3. La composición inhibidora de la corrosión de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada ' porque :1a al menos una sal de un ácido hidroxicarboxilico comprende ácido glucárico.

4. La composición inhibidora de la corrosión de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada . porque la al . menos una sal de un ácido glucárico comprende glucarato disódico, glucarato. de sodio y potasio, glucarato dipotásico, glucarato de zinc, glucarato.de diamonio, y combinaciones de los mismos . ¦

5. La composición inhibidora de la corrosión de conformidad con la reivindicación 1, . caracterizada porque la composición comprende desde alrededor de 50% a'.- alrededor .de 99% en peso de dicha al menos una sal de ácido hidroxicarboxílico, desde alrededor de 1% a alrededor de 5.0% en peso de al menos una sal de un anión de oxoácido. .

6. La composición inhibidora de la corrosión de conformidad, con la reivindicación 1, caracterizada porque la composición comprende desde alrededor de 70% a alrededor de 90% en peso de. dicha al menos una sal de' ácido hidroxicarboxilico y desde alrededor de 10% a , alrededor de 30% en peso de al menos una sal de un anión de oxoácido.

7. La composición inhibidora . de la corrosión de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada . porque .la composición comprende desde alrededor de 75% a. alrededor de 85% en peso de. dicha al menos una sal de ácido hidroxicarboxilico y desde alrededor de 15% a alrededor de 25% en peso de al menos una sal de un anión de oxoácido..

8. La composición inhibidora de la corrosión de conformidad con la . eivindicación 3, caracterizada . porque la composición comprende desde alrededor de 30% a alrededor de 60% en peso de dicha sal de ácido . glucárico y desde alrededor de 5% a alrededor de 40% en peso de al menos una sal de un anión de oxoácido.

9. La composición inhibidora de . la corrosión de conformidad con la, reivindicación 8, caracterizada porque la composición comprende desde alrededor de 40% a alrededor de 50% en peso de dicha sal de ácido . glucárico y desde alrededor de 15% a alrededor de 25% en peso de al menos una sal de un anión de oxoácido. .

10. La . composición inhibidora de la corrosión de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada porque la composición comprende desde alrededor de 15% a alrededor de 50% en peso de dicha sal de ácido glucárico y desde alrededor de 5% a alrededor, de 40% en peso de al menos una sal. de un anión de oxoácido. .

11. La composición- inhibidora de la corrosión de conformidad con la , reivindicación .10 , caracterizada porque la composición comprende desde alrededor de 28% a alrededor de 36% en peso de dicha sal de ácido glucárico y desde alrededor de 15%. a alrededor de ,25% en peso de al menos una sal de un anión de oxoácido.

12. La composición inhibidora de la corrosión de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la al menos una sal de un ácido hidroxicarboxílico comprende desde alrededor de 30% a alrededor de 75% en peso de la al menos una sal de¦ glucarato, alrededor de 0% a alrededor de 20% en peso de la al menos una sal de gluconato, alrededor .de 0% a alrededor de 10% en peso de la al menos una sal de 5-ceto-gluconato, alrededor de 0% a alrededor de 10% en peso de la. al menos, una sal de tartrato, alrededor de 0% a.¦ 10% en peso de la al menos una sal de tartronato, y alrededor de 0% a 10% en peso de la. al menos una sal de glicolato.

13. La composición inhibidora de la corrosión de conformidad con la . reivindicación 1,. caracterizada ' porque ..la al menos una sal. de un. ácido hidroxicarboxilico comprende desde alrededor de 40% a alrededor de 60% en .peso de la al menos una sal de glucarato, alrededor de 5% a alrededor de 15% en peso de la al menos una sal de gluconato., alrededor de 3% a alrededor de 9% en peso de la al menos una sal de 5-ceto-gluconato, alrededor de 5% a alrededor de 10% en..peso de la al menos una sal de tartrato, desde alrededor dé 5% a 10% en peso de la al menos una sal de tartronato, y alrededor de 1% a 5% en peso de la al menos una sal de glicolato .·

14. La composición' inhibidora de la corrosión de conformidad con la reivindicación 1,. caracterizada porque la al menos una sal de un ácido hidroxicarboxilico. comprende 4'5% a alrededor de .55% en peso de la al menos una sal de glucarato, alrededor de 10% a alrededor de 15% . en peso de la al menos una sal de gluconato, alrededor de 4% a alrededor, de 6% en peso de la al menos una sal de 5-céto-g'luconato, alrededor de 5% a alrededor de 7% en peso de la al menos una sal de tartrato, alrededor de 5% a 7% en peso de la al menos una sal de tartronato, y alrededor de 3% a 5% en peso de la al menos una sal de. glicolato.

15. La composición inhibidora de la corrosión de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada . porque la al menos una sal de un ácido hidroxicarboxílico comprende desde alrededor de 50% en peso de la' al menos una sal de glucarato, alrededor del 15% en peso dé la al menos una sal de gluconato, alrededor de 4% en peso.de la al menos una sal de 5-ceto-gluconato, alrededor de 6% en peso de la al menos una sal de tartrato, alrededor de 6% en peso de la al menos una sal de tartronato, y alrededor de 5% en peso: de la al menos un sal de glicolato.

16. La composición inhibidora de la corrosión de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque¦ la al menos una sal de un ácido hidroxicarboxílico comprende desde alrededor de 30% a alrededor de 75% en peso.de la ál menos una sal de glucarato, alrededor de 0% a alrededor de 20% en peso de la; al menos una sal de gluconato, alrededor de 0% a alrededor, de 10% en peso de la al menos una sal de¦ 5-ceto-gluconato, alrededor de 0% a alrededor de 10% en peso de la al menos una sal de tartrato, alrededor de 0% a 10% en peso de la al menos una sal de tartronato, y alrededor de 0% a 10% en peso de la al menos una sal de glicolato.

17. La composición inhibidora de la corrosión de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada : porque la al menos una sal de un ácido hidroxicarboxilico comprende desde alrededor de 40%' a alrededor de 60% en peso de la al menos una sal de glucarato, alrededor de 5% a¦ alrededor de 15% en peso de la al menos una sal de gluconato, alrededor de 3% a alrededor de 9% en peso de la al menos una sal de 5-ceto-gluconato, alrededor de 5% a alrededor de 10% en peso de la al menos una sal de tartrato, desde .alrededor dé 5% a 10% en peso de la al menos una sal de tartronato, y alrededor de 1% a 51 en peso de la al menos una sal de glicolato..

18. La composición inhibidora de la corrosión de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque la al menos una sal de un ácido hidroxicarboxilico comprende desde alrededor dé 45% a alrededor de 55% en peso de . la al menos una sal de glucarato, alrededor de 10% a alrededor de 15% en peso de la al menos una sal de gluconato, alrededor de 4%. a alrededor de 6% en peso de la al menos una sal de 5-ceto-gluconato, alrededor de 5% a alrededor de 7% en peso de la al menos una sal . de. tartrato, alrededor de 5% a 7% en peso de la al menos una sal de tartronato, y alrededor de 3% a 5% en peso de la al menos una sal de glicolato.

19. La composición inhibidora de la . corrosión de conformidad con la. reivindicación 2, caracterizada porque la al menos una sal de un ácido hidroxiearboxílico comprende 50% en peso . de . la al menos una sal de glucarato, alrededor del 15% en peso de la al menos una sal de gluconato, alrededor de 4% en peso de la al menos una sal de 5-ceto-gluconato, alrededor de 6% en peso de la- al menos una sal de tartrato, alrededor de 6% en peso de la al menos una sal de tartronato, y alrededor de 5% en peso de la al menos una. sal de glicolato.

•20. La composición inhibidora de la corrosión de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque la •al menos una sal de un ácido hidroxiearboxílico comprende ácido xilárico.

21. La composición inhibidora ¦ de la corrosión de conformidad con la reivindicación 20, caracterizada porque la al menos una sal de ácido xilárico comprende xilarato disódico, xilarato de sodio y potasio, xilarato dipotásico, xilarato de zinc, xilarato de diamonio y' combinaciones de los mismos. ¦

22. La composición inhibidora de la corrosión de conformidad con la reivindicación 20, caracterizada porque la composición comprende desde alrededor de 15% a alrededor de 50% en peso de dicha sal de ácido xilárico y desde . alrededor de 5% a alrededor de 40% en peso, de al menos una sal de un anión de oxoácido.

23. La composición inhibidora de la corrosión de conformidad con la reivindicación 22, caracterizada porque la composición comprende desde, alrededor de 20% á alrededor de 45% en peso de dicha sal de ácido xilárico y desde alrededor de 10% a alrededor de 30% en peso de al menos una . sal de un anión de oxoácido.

24. La composición inhibidora de la corrosión de conformidad con la reivindicación 23, caracterizada : porque la composición comprende desde alrededor de 25% a alrededor de 40% en peso de dicha sal de ácido xilárico y alrededor de 15% a alrededor de 25% en peso de al menos una sal de un anión de oxoácido .

25. La composición inhibidora de. la corrosión de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque la al menos una sal de un., ácido hidroxicarboxílico · comprende ácido galactárico.

26. La composición inhibidora de la corrosión de conformidad con la reivindicación 26, caracterizada porque la al menos una sal de ácido galactárico comprende galactarato dipotásico, galactarato disódico, galactarato de sodio y potasio, galactarato de zinc,, galactarato de diamonio .y combinaciones de los mismos.

2.7. La composición inhibidora de la corrosión de conformidad con la reivindicación 26,. caracterizada porque ,1a composición comprende . desde alrededor de 15% a alrededor de 50% en peso de dicha sal de ácido galactarico y desde alrededor de 5% a alrededor de 40% en peso dé al menos una sal de un anión de oxoácido.

28. La composición inhibidora de la corrosión- de conformidad con la reivindicación 23, caracterizada porque la composición comprende desde alrededor de 30% a alrededor de 60% en peso de dicha sal de ácido galactárico y desde alrededor de 10% a alrededor de 30% en peso de al menos una sal de un anión de oxoácido.

29. La composición inhibidora de la corrosión, de conformidad con la reivindicación 24, caracterizada porque la composición comprende, desde alrededor de 40% a' alrededor de 50% en peso de dicha sal de ácido galactárico y alrededor de 15% a alrededor de 25% en peso de al menos una sal de un anión de oxoácido.

30. La composición inhibidora de: la corrosión de conformidad con la reivindicación 1, , caracterizada porque la sal de un anión de oxoácido es borato de sodio, borato de potasio, octaborato disódico, metaborato de sodio, molibdato de sodio, molibdato de potasio., aluminato de sodio, aluminato de potasio, estannato de sodio, estannato, de potasio, germanato de sodio, germanato de. potasio, antimoniato de sodio, antimoniato de potasio, y combinaciones de los mismos.

31. Una composición inhibidora de. la corrosión para metales caracterizada porque comprende una mezcla desde alrededor de 75% a alrededor de 85% en peso de al menos una sal de un ácido hidroxicarboxilico y desde alrededor de 15% a alrededor de 25% de: al . menos una sal de un anión de oxoacido..

32. La composición inhibidora de la corrosión de conformidad con la reivindicación. 23, caracterizada porque dicha al menos una sal de un . ácido, hidroxicarboxilico comprende desde alrededor de 40% a alrededor de 50% en peso de una sal de ácido glucárico.

33. La composición inhibidora de la corrosión de conformidad con la reivindicación 24, · caracterizada porque dicha sal de ácido glucárico' comprende glucarato disódico, glucarato de sodio y potasio, glucarato dipotásico, glucarato de zinc, glucarato de diamonio y combinaciones de los mismos.

34. La composición inhibidora de la corrosión de conformidad con la. reivindicación. 23, caracterizada porque dicha al menos una sal de un ácido hidroxicarboxilico comprende desde alrededor.de 25% a alrededor de .40% en peso de una sal de ácido xilárico.

35. La composición inhibidora de la corrosión de conformidad con la reivindicación 26, caracterizada porque dicha sal de ácido xilárico comprende xilarato disódico, xilarato de sodio y potasio, xilarato dipotásico, xilarato de zinc, xilarato de diamonio- y combinaciones de los mismos.

36. La composición inhibidora de la corrosión de conformidad con la reivindicación 23, caracterizada porque dicha al menos una sal de un ácido hidroxicarboxilico comprende desde alrededor de 40% a alrededor de 50%. en peso de una sal de ácido galactárico.

37. La ¦ composición inhibidora de la ' corrosión de conformidad con la . reivindicación 28, caracterizada porque dicha sal de ácido xilárico comprende galactarato dipotásico, galactarato disódico, galactarato de potasio y sodio., galactarato de zinc, galactarato de diamonio y combinaciones de los mismos . .

38. La composición inhibidora de la corrosión de conformidad con la reivindicación 31, caracterizada porque la al menos una sal- de un ácido hidroxicarboxilico comprende desde alrededor de 30% a alrededor' de.75% en peso de la al menos una sal. de glucarato, alrededor de 0% a alrededor de 20% en peso de la al menos una sal de gluconato, alrededor de 0% a alrededor de 10% en peso de la al menos una sal- de 5-ceto-gluconato, alrededor de 0% a alrededor de 10%- n peso de la al menos una sal de tartrato, alrededor de 0% a 10% en peso de la al menos una sal de tartronato, y alrededor. de 0% a 10% en peso de la al menos una sal de glicolato.

. . 39. La composición inhibidora de la corrosión de conformidad con la reivindicación 31, caracterizada' porque la al menos una sal de un ácido hidroxicarboxilico comprende desde alrededor de 40% a alrededor de 60% en peso de la al menos una sal de glucarato, alrededor de 5% a alrededor ..de 15% en peso de la al menos una sal de gluconato, alrededor de 3% a alrededor de .9% en peso de la al menos una sal de 5-ceto-gluconato, alrededor de 5% a alrededor de 10% en peso de la al menos una sal de tartrato, desde alrededor de 5% a 10% en peso de la al menos una sal de. tartronato, y alrededor de 1%. a 5% en peso de la al menos una sal de glicolato.

40. La composición inhibidora de^ la .corrosión de conformidad con . la reivindicación 31 ,.. caracterizada porque la al menos una sal de un ácido hidroxicarboxilico comprende desde alrededor de 45% a alrededor de 55% en peso de- la :al menos una sal de glucarato, alrededor de 10% a alrededor 'de 15% en peso de Ta al menos una sal de gluconato., alrededor de 4% a alrededor de .6% .en peso de la al menos una .sal de 5-ceto-giuconato, alrededor de 5% a alrededor de.7% en peso de la al menos una sal de tartrato, alrededor de 5% a 7% en peso de la al menos una sal de tartronato, y alrededor de 3% a 5% en peso' de la al menos. una sal de glicolato.

41. La composición inhibidora de la corrosión de conformidad con la reivindicación 31, caracterizada porque la al menos una sal de un ácido hidroxicarboxílico comprende desde alrededor de 50% en peso de la al menos una sal de glucarato, alrededor del 15% en peso de la al menos una sal de gluconato, alrededor de 4% en peso de la al menos una 5 -ceto-gluconato de sal, alrededor de 6% en peso de la al menos una sal de tartrato, alrededor de 6% en peso de la al menos una sal de tartronato, y alrededor de 5% en peso de al menos un sal de glicolato.