KR950014161A - 모노 비닐 방향족/공액 디엔 공중합체 및 제조방법 - Google Patents

모노 비닐 방향족/공액 디엔 공중합체 및 제조방법 Download PDF

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Abstract

스티렌 중합체와의 블렌드내 블렌드 성분으로 특히 유용한 테이퍼드 블록 공중합체 제조 방법이 제시되어 있다. 본 발명의 첫번째 실시양태에서 공중합체는 (1)랜덤화제 존재하에 개시제 및 모노비닐 방향족 단량체 ; (2)개시제 및 모노비닐 방향족 단량체 ; (3)모노비닐 방향족 및 공액 디엔 단량체의 혼합물, 및 (4)커플링제를 순차적으로 적하시킴으로써 중합 방법으로 제조하여 다정형 데이퍼드 블록 공중합체를 생성한다. 본 발명의 두번째 실시양태에서 데이퍼드 블록 공중합체는 (1)랜덤화제 존재하에 개시제 및 모노비닐 방향족 단량체 ; (2)개시제 및 모노비닐 방향족 단량체 ; (3)모노비닐 방향족 및 공액디엔 단량체의 혼합물 ; (4)모노비닐 방향족 및 공액 디엔 단량체의 혼합물 , 및 (5)커플링제를 순차적으로 적하시킴으로써 중합 방법으로 제조하여 다정형 테이퍼드 블록 공중합체를 생성한다. 본 발명의 공중합체, 및 본 발명 공중합체와 스티렌 중합체의 블렌드는 투명도, 낮은 청색도, 무색, 우수한 내충격 강도 및 연성을 필요로 하는 음식 또는 음료수 용기 및 포장물과 같은 적용에 특히 유용하다.

Description

모노 비닐 방향족 /공액 디엔 공중합체 및 제조방법
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (27)

  1. 반응 구역내 용액 중합 조건하에서 모노비닐방향족/공액 디엔 공중합체를 제조하는 방법으로서,(a)랜덤화제 존재하에 모노비닐 방향족 단량체 및 개시제를 적하하고 필수적으로 유리 단량체가 존재 하지 않을 때까지 중합시킨 후 ; (b)모노비닐 방향족 단량체 및 개시제를 적하하고, 필수적으로 유리 단량체가 존재하지 않을 때까지 중합시킨 후 ; (c)모노비닐 방향족 단량체와 공액 디엔 단량체의 혼합물을 적하하고, 필수적으로 유리 단량체가 존재하지 않을 때까지 중합시킨 후 ; (d)커플링제를 적하시키는 것으로 구성되는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 모노비닐방향족 단량체 각각이 8-12개 탄소원자를 함유하고 상기 공액 디엔 각각이 4-6개 탄소원자를 함유하며, 상기 단략테를 약55-약95중량%의 모노비닐방향족 단량체 및 약 5-45중량%의 공액 디엔 단량체 비율로 첨가하여, 수지성 테이퍼드 블록 공중합체를 얻는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 단량체를 약 65-약85중량%의 모노비닐방향족 단량체 및 약 15-약 35중량 %의 공액 디엔 단량체 비율로 첨가하는 방법.
  4. 제1항에 있어서, 단계(c)에서 상기 모노비닐방향족 단량체 및 상기 공액 디엔 단량체 양의 중량비가 약 1 : 0.63-약 1 2 범위내인 방법.
  5. 제4항에 있어서, 단계(c)에서 상기 모노비닐방향족 단량체 및 상기 공액 디엔 단량체의 중량비가 약1 : 0.8-약1 1.5 범위내인 방법.
  6. 제1항에 있어서, 단계(a)에서 적하된 상기 모노비닐 방향족 단량체는 상기 방법에서 적하된 전체 단량체 100중량부당 약20-약60중량부이고 : 단계(b)에서 적하된 상기 모노비닐 방향족 단량체는 상기 방법에서 적하된 전체 단량체 100 중량부당 약4-약16중량부이고 ;그리고 단계(c)에서 적하된 상기 모노비닐 방향족 단량체는 상기 방법에서 적하된 전체 단량체 100중량부당 약5-약45 중량부인 방법.
  7. 제6항에 있어서, 단계(a)에서 적하된 상기 모노비닐 방향족 단량체는 상기 방법에서 적하된 전체 단량체 100중량부당 약35-약45중량부이고 ;단계(b)에서 적하된 상기 모노비닐 방향족 단량체는 상기 방법에서 적하된 전체 단량체 100중량부당 약8-약12중량부이고 ,그리고 단계(c)에서 적하된 상기 모노비닐 방향족 단량체는 상기 방법에서 적하된 전체 단량체 100중량부당 약22-약28중량부인 방법.
  8. 제1항에 있어서, 단계(c)다음, 그리고 커플링제를 적하시키기 전에 (d) 모노비닐 방향족 단량체 및 공액 디엔 단량체의 혼합물을 적하하고, 필수적으로 유리 단량체가 존재하지 않을 때까지 종합시키는 것을 포함하는 방법.
  9. 제8항에 있어서, 단계(a)에서 적하된 상기 모노비닐 방향족 단량체는 상기 방법에서 적하된 전체 단량체 100중량부당 약20-약60중량부이고 ; 단계(b)에서 적하된 상기 모노비닐 방향족 단량체는 상기 방법에서 적하된 전체 단량체 100중량부당 약4-약16중량부이고 :단계(c)에서 적하된 상기 모노비닐 방향족 단량체는 상기 방법에서 적하된 전체 단량체 100중량부당 약2-약14중량부이고 ,그리고 단계 (d)에서 적하된 상기 모노비닐 방향족 단량체는 상기 방법에서 적하된 전체 단량체 100중량부당 약10-약27 중량부인 방법.
  10. 제9항에 있어서, 단계(a)에서 적하된 상기 모노비닐 방향족 단량체는 상기 방법에서 적하된 전체 단량체 100중량부당 약35-약45중량부이고 ;단계(b)에서 적하된 상기 모노비닐 방향족 단량체는 상기 방법에서 적하된 전체 단량체 100 중량부당 약8-약12중량부이고 ; 단계(c)에서 적하된 상기 모노비닐 방향족 단량체는 상기 방법에서 적하된 전체 단량체 100중량부당 약 6-약10중량부이고 ;그리고 (d)에서 적하된 상기 모노비닐 방향족 단량체는 상기 방법에서 적하된 전체 단량체 100중량부당 약15-약19중량부인 방법.
  11. 제8항에 있어서, 단계(d)에서 상기 모노비닐방향족 단량체 및 상기 공액 디엔 단량체 양의 중량비가 약 1 : 0.63-약 1 : 2범위내인 방법.
  12. 제11항에 있어서, 단계(d)에서 상기 모노비닐방향족 단량체 및 상기 공액 디엔 단략체 중량비가 약 1 : 0.8-약 1 : 1.5범위내인 방법.
  13. 제1항에 있어서, 단계(a)및 (b)에서 상기 개시제를 상기 중합체내에 비례량의 중합체 종을 제공하기 효과적인 양으로 적하하여, 스티렌 중합체를 갖는 상기 종합체의 불렌드로부터 제조한 제품이 향상된 내충격 강도를 갖도록 하는 방법.
  14. 제1항에 있어서, 단계(a) 및 (b)에서 상기 개시제를 상기 증합체내에 비례량의 중합체 종을 제공하기 효과적인 양으로 적하하여, 스티렌 중합체를 갖는 상기 중합체의 블렌드로부터 제조한 제품이 낮은 청색도를 갖도록 하는 방법.
  15. 제1항에 있어서, 단계(a) 및 (b)에서 상기 개시제를 약 2-약 50g/10분 범위내 용융 흐름을 갖는 종합체를 제공하는데 효과적인 양으로 적하하는 방법.
  16. 제1항에 있어서, 단계(b)의 개시제 양이 중량을 기준으로 하여 단계(a)의 개시제 양 보다 약 0.25-약 300배인 방법.
  17. 제16항에 있어서, 단계(b)에서 개시제 양이 중량을 기준으로 하여 단계(a)의 개시제 양 보다 약 0.3-약 10배인 방법.
  18. 제16항에 있어서, 단계(b)에서 상기 개시제가 단계(a)의 상기 개시제 양과 적어도 같은 양으로 존재하는 방법.
  19. 제1항에 있어서, 상기 각각의 공액 디엔 단량체가 1,3-부타디엔이고, 상기 각각의 모노비닐 방향족 단량체가 스티렌이고, 상기 개시제가 유기모노알칼리 금속으로서 n-부틸리튬이고, 상기 랜덤화제가 테트라히드로퓨란 또는 디에틸 에테르이고, 및 상기 커플링제가 에폭시드화 식물성유인 방법.
  20. 제1항에 있어서, 중합을 실질적으로 산소 및 물의 부재하에 약 -10℃-약 150℃ 범위내 온도에서 탄화수소 희석제내에서 수행하고 ;상기 커플링제가 상기 중합 생성물과 반응한 후, 그리하여 생성된 커플링된 공중합체 사슬을 종결제 및 안정화제로 처리하고 ,그리고 상기 종결제로 종결시킨 후, 임의의 잔류 탄화수소 희석제를 플래싱하는 방법.
  21. 모노비닐 방향족 화합물과 공액 디엔의 다정형 커플링된 수지성 블록 공중합체로서, S-S-B/S -Li S-B/S-Li (식에서 S=모노비닐 방향족 블록 B=공액 디엔 블록 B/S=5및 B의 데이퍼드 블록 Li=리빙 중합체 부위 또는 커플링 부위)의 커플링으로 결과한 중합체 사슬을 갖는 공중합체.
  22. 모노닐 방향족 화합물과 공액 디엔의 다정형 커플링된 수지성 블록 공중합체로서, S-S-B/S-B/S-Li S-B/S-B/S-Li (식에서 S=모노비닐 방향족 블록 B=공액 디엔 블록 B/S=S및 B의 테이퍼드 블록 Li=리빙 중합체 부위 또는 커플링 부위)의 커플링으로부터 결과한 중합체 사슬을 갖는 공중합체.
  23. 제21또는 22항에 있어서, 상기 공중합체내 단량체 총 중량을 기준으로 하여 약 55-약 95중량%의 중합된 모노비닐 방향족 단량체를 갖는 공중합체.
  24. 제23항에 있어서, 상기 공중합체내 단량체의 총 중량을 기준으로 하여 약 65-약 85중량%의 중합된 모노비닐 방향족 단량체를 갖는 공중합체.
  25. 제21 또는 22항에 따른 공중합체, 또는 제1-20항 중 임의의 한 항에 따른 방법에 의해 생성된 중합체, 및 스티렌 중합체로 구성되는 중합체 블렌드.
  26. 제25항에 있어서, 상기 스티렌 중합체가 상기 블렌드의 총 중량을 기준으로 하여 약 10중량%- 약 70중량%의 범위내 양으로 존재하는 블렌드.
  27. 제26항에 있어서, 상기 스티렌 중합체가 상기 블렌드의 총 중량을 기준으로 하여, 약 30중량%- 약 60중량% 범위내 양으로 존재하는 블렌드.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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