KR950006871B1 - 폴리에스테르 섬유의 처리 방법, 그 방법에 의해 처리된 폴리에스테르 섬유 및 그 폴리에스테르 섬유와 니트릴기-함유 고포화 공중합체 고무로 구성된 복합 재료 - Google Patents

폴리에스테르 섬유의 처리 방법, 그 방법에 의해 처리된 폴리에스테르 섬유 및 그 폴리에스테르 섬유와 니트릴기-함유 고포화 공중합체 고무로 구성된 복합 재료 Download PDF

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Description

폴리에스테르 섬유의 처리 방법, 그 방법에 의해 처리된 폴리에스테르 섬유 및 그 폴리에스테르 섬유와 니트릴기-함유 고포화 공중합체 고무로 구성된 복합 재료
본 발명은 폴리에스테르 섬유의 처리 방법. 그 방법에 의해 처리된 폴리에스테르 섬유 및 그 폴리에스테르 섬유와 니트릴기-함유 고포화 공중합체 고무로 구성된 복합 재료에 관한 것이다.
섬유와 고무의 복합 재료는 자동차 타이밍 벨트, 폴리 리브 벨트, 콘베이어 벨트, 호스 및 격판에 사용된다. 이러한 복합 재료용 고무로서 종래에는 내유성 아크릴로니트릴/부타디엔 공중합체 고무(NBR)을 사용하였다. 최근에는 이 고무가 내열성을 가짐으로써 자동차 중량 감소를 위한 기관실 크기 감소 및 소음 조정을 위한 기관실 용접 밀폐에 대처할 것이 요구되어 왔고, 이제 높은 내열성 및 내유성을 갖는 니트릴기-함유 고포화 공중합체 고무를 널리 사용하게 되었다. 니트릴기-함유 고포화 공중합체 고무 라텍스로 처리한 나일론 섬유, 레이온 섬유 또는 아라미드 섬유를 사용하는 경우, 상기 섬유와 니트릴기-함유 고포화 공중합체 고무의 복합 재료는 높은 접착력을 가질 수 있다. 그러나, 폴리에스테르 섬유를 사용하면, 생성되는 벨트 제품은 제조 즉시 충분한 접착력(초기 접착력)을 갖지만, 섬유 전처리 조건 또는 라텍스에 담근후의 섬유 처리 온도에 따라, 고온에서 사용한 후의 접착력(내열성 접착력)은 재생될 수 없다는 결점을 갖는다. 이러한 이유때문에, 니트릴기-함유 고포화 공중합체 고무 라텍스로 폴리에스테르 섬유를 처리하는 것은 공업상 완전히 만족스러운 것은 아니다.
본 발명자들은 초기 접착력 및 내열성 접착력이 모두 높은 니트릴기-함유 고포화 공중합체 고무와 폴리에스테르 섬유로 구성된 복합 재료를 수득할 목적으로 열심히 연구하여, 상기 목적을 특수한 라텍스로 주로 구성된 접착제 조성물을 사용하는 특수한 방법으로 처리한 폴리에스테르 섬유를 사용함으로써 수행될 수 있음을 발견하였다.
따라서, 본 발명에 따르면 (1) 20∼70중량%의 비닐 피리딘 단위 함량을 갖는 비닐 피리딘/공액 디엔 공중합체 라텍스(A) 및 레조르시놀-포름알데히드 수지를 주성분으로 함유하는 접착제 조성물(AR)로 처리하고, (2) 120이하의 요오드가를 갖는 니트릴기 함유 고포화 공중합체 고무 라텍스(B) 및 레조르시놀-포름알데히드 수지를 주성분으로 함유하는 접착제 조성물(BR)로 더 처리함을 특징으로 하는 폴리에스테르 섬유의 처리 방법 ; 그 방법에 의해 처리된 폴리에스테르 섬유 ; 및 니트릴기-함유 고포화 공중합체 고무 및 처리된 폴리에스테르 섬유로 구성된 복합 재료를 제공한다.
라텍스(A)를 구성하는 비닐 피리딘/공액 디엔 공중합체는 20∼70중량%의 비닐 피리딘 단위 함량을, 접착성의 견지에서 바람직하게는 25∼60중량%의 비닐 피리딘 단위 함량 및 40∼75중량%의 공액 디엔 단위 함량을 갖는다. 또한, 공중합체는 다른 단위가 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 한, 다른 단량체 단위를 40중량% 이하로 포함할 수 있다.
라텍스(A)의 합성시 사용할 수 있는 공액 디엔에는 어떠한 제한도 없다. 예로서는 1,3-부타디엔, 이소프렌, 이소프렌, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 1,3-펜타디엔 및 할로겐-치환 부타디엔과 같은 지방족 공액 디엔이 포함된다. 공액 디엔은 단독으로 또는 혼합물로 사용될 수 있다.
2-비닐 피리딘은 라텍스(A)의 합성용 비닐 피리딘으로서 바람직한 것으로 사용된다. 이것은 3-비닐 피리딘, 4-비닐 피리딘, 2-메틸-5-비닐 피리딘 및 5-에틸-2-비닐 피리딘 중 하나 이상에 의해 일부 또는 전체 치환될 수 있다.
공액 디엔 및 비닐 피리딘과 공중합할 수 있는 단량체의 예로서는 스티렌, 알파-메틸스티렌, 2-메틸스티렌, 3-메틸스티렌, 4-메틸스티렌, 2,4-디이소프로필스티렌, 2,4-디메틸스티렌, 4-t-부틸스티렌, 5-t-부틸-2-메틸스티렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 모노플루오로스티렌 및 히드록시메틸스티렌과 같은 방향족 비닐 화합물 ; 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 신남산, 이타콘산, 푸마르산, 말레산 및 부텐-트리카르복실산과 같은 불포화 카르복실산 ; 메틸아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트 및 메틸 메타크릴레이트와 같은 불포화 모노카르복실산 에스테르, 에틸 아타코네이트, 부틸 푸마레이트 및 부틸 말레에이트와 같은 불포화 디카르복실산 에스테르 ; 술포에틸아크릴산 나트륨, 술포프로필메타크릴산 나트륨 및 아크릴 아미드 프로판 술폰산과 같은 불포화 술폰산 또는 그의 염 ; 및 에틸렌, 프로필렌, 아크릴로니트릴 및 비닐 클로라이드와 같은 지방족 비닐 화합물이 포함된다. 이들은 단독으로 또는 둘 또는 그 이상의 혼합물로 사용될 수 있다.
비닐 피리딘-공액 디엔 공중합체는 통상적으로 유제 중합에 의해 제조될 수 있다. 기타 방법 역시 사용 될 수 있다. 중합시 단량체 첨가 방법에는 어떠한 특별한 제한도 없다. 사용되는 단량체를 모두 한번에 중합 용기로 첨가하여 한 단계로 중합할 수 있다. 약간의 단량체를 중합하고, 나머지 단량체를 한번에 첨가하여 중합을 계속하는 것(이단계 중합)도 가능하다. 또한, 약간의 단량체를 중합한 후, 나머지 단량체를 계속적으로 또는 간헐적으로 첨가하여 중합시키는 방법을 사용할 수도 있다.
라텍스(A)는 유제-중합 방법으로 직접 제조하거나 또는 다른 방법에 의해 수득한 공중합체의 유기 용매 용액을 제조한 후 용액을 상전화시킴으로써 제조할 수 있다.
본 발명의 방법에서 사용하는 라텍스(B)를 구성하는 니트릴기-함유 고포화 공중합체는 120이하, 초기 접착력의 견지에서 바람직하게는 100이하의 요오드가를 갖는다. 통상적으로 공중합체 고무는 10∼60중량%의 알파, 베타-불포화 니트릴 단위 함량을 갖는다. 니트릴기-함유 고포화 공중합체 고무는 120이하의 요오드가를 갖는 중합체로서 직접 수득할 수 있다. 또는 더 큰 비율의 공액 디엔을 사용함으로써 수득한 더 큰 요오드가를 갖는 니트릴기-함유 공중합체 고무를 수소화시켜 120이하의 요오드가를 갖는 공중합체 고무를 수득할 수 있다.
니트릴기-함유 고포화 공중합체 고무의 예로서는 알파, 베타-불포화 니트릴/공액/디엔 공중합체 고무의 공액 디엔 단위를 수소화시켜 수득한 공중합체 ; 알파, 베타-불포화 니트릴/공액 디엔/에틸렌성 불포화 단량체 삼중합체 및 이들 고무의 공액 디엔 단위를 수소화시켜 수득한 생성물 ; 및 알파, 베타-불포화 니트릴/에틸렌성 불포화 단량체 공중합체 고무가 포함된다.
니트릴기-함유 고포화 공중합체 고무 라텍스의 제조용, 알파, 베타-불포화 니트릴은 니트릴기 및 중합할 수 있는 불포화 결합을 포함하는 것이고, 그 특정 예로는 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴이 포함된다. 알파, 베타-불포화 니트릴과 공중합할 수 있는 공단량체의 예로는 공액 디엔 및 에틸렌성 불포화 단량체가 포함된다.
이들은 라텍스(A)의 제조시 사용한 것과 동일한 공액 디엔일 수 있다.
에틸렌성 불포화 단량체의 예로서는 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산 및 말레산과 같은 불포화 카르복실산 및 그의 염 ; 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 부틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 트리플루오로에틸(메트)아크릴레이트, 테트라플루오로프로필(메트)아크릴레이트, 에틸이타코네이트, 부틸 푸마레이트, 부틸 말레에이트, 메톡시메틸(메트)아크릴레이트, 에톡시에틸(메트)아크릴레이트 및 메톡시에톡시(메트)아크릴레이트와 같은 상기 불포화 카르복실산 에스테르 ; (메트)아크릴아미드 ; N-메틸올(메트)아크릴아미드, N,N′-디메틸올(메트)아크릴아미드 및 N-에톡시메틸(메트)아크릴아미드와 같은 N-치환(메트)아크릴아미드 ; 시아노메틸(메트)아크릴레이트, 2-시아노에틸(메트)아크릴레이트, 1-시아노프로필(메트)아크릴레이트, 2-에틸-6-시아노헥실(메트)아크릴레이트 및 3-시아노프로필(메트)아크릴레이트와 같은 시아노알킬(메트)아크릴레이트 ; 플루오로에틸 비닐 에테르와 같은 플루오로알킬 비닐 에테르 ; 및 비닐 피리딘이 포함된다.
알파, 베타-불포화 니트릴/에틸렌성 불포화 단량체 공중합체 고무는 그 에틸렌성 불포화 단량체 단위의 일부가 비닐 노르보르넨, 디시클로펜타디엔 및 1,4-헥사디엔과 같은 비공액 디엔 단위에 의해 치환되는 것일 수 있다.
이들 단량체를 중합하는데 통상적인 기술을 사용할 수 있다. 생성되는 공중합체 고무의 수소화 반응 역시 통상적인 방법으로 수행할 수 있다.
니트릴기-함유 고포화 공중합체 고무의 특정 예로서는 부타디엔/아크릴로니트릴 공중합체 고무, 이소프렌/부타디엔/아크릴로니트릴 공중합체 고무 및 이소프렌/아크릴로니트릴 공중합체 고무의 수소 첨가 생성물 ; 부타디엔/메틸 아크릴레이트/아크릴로니트릴 공중합체 고무, 부타디엔/아크릴산/아크릴로니트릴 공중합체 고무 및 이들의 수소 첨가 생성물 ; 부타디엔/에틸렌/아크릴로니트릴 공중합체 고무 ; 부틸 아크릴레이트/에톡시에틸 아크릴레이트/비닐 클로로아세테이트/아크릴로니트릴 공중합체 고무 ; 및 부틸 아크릴레이트/에톡시에틸 아크릴레이트/비닐 노르보르넨/아크릴로니트릴 공중합체 고무가 포함된다.
라텍스(B)는 용액-중합에 방법에 의해 수득한 니트릴기-함유 고포화 공중합체 고무를 후속 수소 첨가 반응의 존재 또는 부재하에서 통상적인 상전화 방법을 수행함으로써 제조할 수 있다. 또는, 유제 중합 방법 또는 상전화 방법에 의해 수득한 높은 요오드가의 니트릴기-함유 공중합체 고무 라텍스를 수소 첨가시킴으로써 제조할 수 있다. 상전화 방법은 예컨대 일본국 공개특허 공보 제248879/1988호에 기재된 것일 수 있다.
본 발명의 본질이 손상되지 않는한, 접착제 조성물(AR) 및/또는 (BR)의 라텍스의 일부는 스티렌/부타디엔 공중합체 고무 라텍스, 변형된 스티렌/부타디엔 공중합체 고무 라텍스, 아크릴로니트릴/부타디엔 공중합체 고무 라텍스, 변형된 아크릴로니트릴/부타디엔 공중합체 고무 라텍스 및 천연 고무 라텍스 중 하나 이상에 의해 치환될 수 있다.
접착제 조성물에서 주성분으로 사용되는 레조르시놀-포름알데히드 수지는 통상적인 것(예컨대, 일본국 공개특허 공보 제142635/1980호에 기재된 것)일 수 있다. 또한, 종래 접착력을 증가시키기 위해 사용해온 2,6-비스(2,4-디히드록시페닐메틸)-4-클로로페놀, 이소시아네이트, 보호된 이소시아네이트 및 에틸렌우레아를 사용할 수도 있다.
접착제 조성물(AR)은 라텍스(A) 및 레조르시놀-포름알데히드 수지를 주성분으로 함유하고, 접착제 조성물(BR)은 라텍스(B) 및 레조르시놀-포름알데히드 수지를 주성분으로 함유한다. 접착제 조성물(AR) 또는 (BR)에서 레조르시놀-포름알데히드 수지의 양은 라텍스(A) 또는 (B)의 고형분 100중량부에 대해 10∼180중량부(건조 중량)이다.
본 발명의 방법에 의해 처리될 폴리에스테르 섬유는 폴리에틸렌테레프탈레이트를 주성분으로 함유하는 임의의 선형 고분자량 폴리에스테르 섬유일 수 있다ㅏ. 예컨대, 상기 섬유는 일본국 특허 공보 제50184/1982호에 기재된 폴리에스테르 섬유일 수 있다. 통상적으로 상기 섬유는 얀(yarn), 코드(cord), 연속 필라멘트 또는 직물(fabric)의 형태로 사용할 수 있다. 상기 섬유는 또한 다른 형태일 수 있다.
본 발명에 있어서, 폴리에스테르 섬유는 먼저 접착제 조성물(AR)로 처리한 후, 접착제 조성물(BR)로 처리한다.
폴리에스테르 섬유를 접착제 조성물(AR) 및 (BR)로 처리하는 방법에는 어떠한 특별한 제한도 없고, 공지된 레조르시놀-포름알데히드 수지/중합체 라텍스 접착제 조성물로 처리하는 경우에 사용하는 것과 동일한 방법을 본 발명에 사용할 수 있다. 그 예로는 하기와 같다 : 폴리에스테르 섬유를 먼저 접착제 조성물(AR)에 담그고, 임의로 건조시킨 후, 열처리한다. 가열 조건에는 어떠한 특별한 제한도 없다.
가열은 접착제 조성물을 반응시켜 침수에 의해 폴리에스테르 섬유에 접착시키는데 충분한 온도 및 시간하에 수행할 수 있다. 통상적으로 가열 온도는 약 140∼약 250℃이고, 가열 시간은 수 분이다.
이어서, 섬유를 접착제 조성물(BR)에 담그고, 임의로 건조시킨 후, 열처리한다. 열처리 조건은 접착제 조성물(AR)을 사용한 경우와 동일할 수 있다. 폴리에스테르 섬유를 침수시키기 전에, 섬유를 이소시아네이트 화합물 용액 또는 에폭시 화합물 분산액 또는 이들 모두의 혼합물에 담근 후, 건조시킬 수 있다. 바람직한 것은 이 경우의 건조 온도가 접착제 조성물에 담근후에 사용된 건조 온도보다 낮은 것이다.
섬유상에 흡수되는 접착제 조성물의 고형분 총량에는 어떠한 특별한 제한도 없다. 폴리에스테르 섬유의 중량에 대해 통상적으로 2∼20중량%, 바람직하게는 3∼10중량%이다. 접착제 조성물(BR)의 고형분의 양에 대한 접착제 조성물(AR)의 고형분의 양의 비는 어떠한 제한도 없으나, 통상적으로는 50 : 50∼80 : 20이다.
니트릴기-함유 고포화 고무 및 폴리에스테르 섬유로 구성된 본 발명에 따른 복합 재료는 본 발명에서 수득한 폴리에스테르 섬유를 가황에 의해 상기 고무에 결합시킴으로써 수득할 수 있다.
본 발명 복합 재료에서, 가황에 의해 폴리에스테르 수지에 결합되는 니트릴기-함유 고포화 공중합체 고무는 라텍스(B)에서 사용한 니트릴기-함유 고포화 공중합체 고무와 동일한 것일 수 있다.
니트릴기-함유 고포화 고무를 가황에 의해 폴리에스테르 섬유에 결합시킴으로써 본 발명의 복합 재료를 제조하는 방법에는 어떠한 특별한 제한도 없고, 가황에 의해 고무를 섬유에 결합시킬때 종래 사용한 어떠한 방법도 사용할 수 있다. 특히, 이것은 가황제 및 충진제와 같은 화합제를 고무와 섞어 제조한 고무 화합물내에 폴리에스테르 섬유를 끼워 넣은 후, 고무 화합물을 가황시킴으로써 수행할 수 있다. 가황은 통상적으로 120∼180℃에서 0.5∼10MPa 압력하에 1∼120분으로 수행한다.
니트릴기-함유 고포화 공중합체 고무 및 본 발명의 방법으로 처리한 폴리에스테르 섬유로 구성된 본 발명의 복합 재료는 니트릴기-함유 고포화 공중합체 고무 및 통상적인 폴리에스테르 섬유로부터 수득한 종래의 복합 재료에 비하여 우수한 초기 접착력을 가지고, 고온에서 오랫동안 사용후에도 고 접착력을 유지할 수 있다. 따라서, 본 발명의 복합 재료는 타이밍 벨트, 폴리리브 벨트 등의 용도에 적합하다.
하기 실시예는 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 하기 실시예 및 비교예에서, 모든 부 및 백분율은 달리 언급이 없는 한 중량 기준으로 한다.
[라텍스(A)의 제조]
교반기가 장착된 오토클레이브를 각각 10부의 표 1에 기재된 단량체 혼합물, 150부의 물, 0.1부의 에틸렌 디아민테트라아세트산 테트라나트륨, 5부의 라우릴 황산나트륨, 0.5부의 탄산수소나트륨, 0.5부의 t-도데실메르캅탄 및 0.3부의 과황산 칼륨으로 채우고, 교반하에 60℃에서 반응시킨다. 전환율이 95%에 이르면, 0.05부의 히드로퀴논을 가하여 반응을 중지시킨다. 압력을 감소시키고, 반응하지 않은 단량체를 제거한다.
상기 방법에 따라 라텍스 A-1∼A-6을 수득한다.
상기와 동일한 방식으로, 표 1에 지시된 단량체 혼합물을 사용하여 라텍스C-1 및 C-2를 수득한다.
[표 1]
Figure kpo00001
[라텍스(B)의 제조]
유제 중합에 의해 수득한 아크릴로니트릴/부타디엔 공중합체 고무(NBR, 결합된 아크릴로니트릴 양37%)를 메틸 이소부틸케톤중에 용해시키고, 그 부타디엔 부분을 팔라듐-탄소 촉매를 사용하여 수소화시켜 요오드가 80을 갖는 수소화 NBR을 수득한다. 60부의 수소화 NBR을 메틸에틸케톤의 50부피양% 및 시클로헥산 50부피양%의 혼합물 540중에 용해시킨다. 균일 혼합기(도꾸슈 기까 고오교 가부시끼가이샤 제공 M형)에 의한 교반하에 올레산 칼륨의 15% 수용액의 32부를 수산화 칼륨을 사용하여 pH 11.5로 조정하고, 600부의 물을 가한 후, 혼합물을 10분간 분당 12,000회전(rpm)으로 교반시켜 유제를 형성한다. 유제를 증기 제거시켜 용매를 제거하고, 잔류물을 증발기에 의해 농축시켜 약 30%의 고형분 농도를 갖는 라텍스를 수득한다. 이어서, 원심 분리기(고꾸산 엔-신끼 가부시끼가이샤제 H251형)을 사용하여 실온에서 10,000rpm으로 16분간 원심분리시켜 40%의 고형분 농도를 갖는 라텍스 B-1을 수득한다. 상기와 동일한 방식으로 40%의 고형분 농도를 갖는 라텍스 B-2를 요오드가 28을 갖는 수소화 NBR로부터 제조한다.
또한, 약 30%의 고형분 농도를 갖는 NBR 라텍스(NBR의 요오드가 248, 결합된 아크릴로니트릴 37%)를 유제 중합에 의해 제조한다. 이 라텍스는 라텍스 D-1로 명명한다.
[접착제 조성물(AR)의 제조]
16.6부의 레조르시놀, 14.6부의 포름알데히드 37% 수용액 및 1.3부의 수산화나트륨을 333.5부의 물중에서 용해시키고, 25℃에서 2시간 동안 교반하에 반응시킨다. 100부의 라텍스(A)를 생성된 용액에 가하고, 25℃에서 20시간 동안 교반하에 반응시킨다. 이어서, 80부의 볼카본드 E(불낙스 주식회사제)를 가하고, 수용액의 고형분 농도를 20%로 조정하여 라텍스(A)에 대응하는 접착제 조성물(AR)을 수득한다.
[접착제 조성물(BR)의 제조]
11부의 레조르시놀, 16.2부의 포름알데히드 37% 수용액 및 0.3부의 수산화 나트륨을 238.5부의 물중에 용해시키고, 25℃에서 6시간 동안 교반하에 반응시킨다. 100부의 라텍스(B), 22.6부의 암모니아수(14% 농도) 및 47.9부의 물을 생성된 용액에 가하고, 혼합물을 25℃에서 20시간 동안 교반하에 반응시켜 라텍스(B)에 대응하는 접착제 조성물(BR)을 수득한다.
[결합용 고무 화합물의 제조]
표 2에 나타난 배합법에 따라, 니트릴기-함유 고포화 공중합체 고무 및 배합제를 롤상에서 혼련하여 한장이 약 2.5mm의 두께를 갖는 형태로 고무 화합물을 제조한다.
[표 2]
Figure kpo00002
(* 1) : 닛뽕 제온 가부시끼 가이샤 제품으로 요오드가 28 및 결합된 아크릴로니트릴 함량 36%를 갖는다.
[실시예 1]
폴리에스테르 코드(cord)(구조 1100d/2×3)를 라텍스 A-4를 사용함으로써 수득한 접착제 조성물 AR-4로 시험 단일 코드 침액기에 의해 각각 처리시킨 후 245℃에서 1분간 열처리한다. 이어서, 생성된 코드를 접착제 조성물 BR-1에 침지시킨 다음, 245℃에서 1분간 열처리한다.
폴리에스테르 코드를 표 2의 배합법에 따라 제조한 고무 화합물에 끼워 넣어 매몰 길이가 8mm가 되도록 한다. 고무 화합물을 150℃에서 5MPa 압력하에 30분간 압축 경화하여 섬유-고무 복합 재료를 수득한다.
복합 재료의 초기 접착력은 ASTM-D-2630에 따라 코드 박리 시험을 수행함으로써 측정한다. 상기와 동일한 방법으로 수득한 복합 재료를 공기 오븐내에서 120℃에서 168시간 동안 열처리한 후, 코드 박리 시험을 수행시켜 내열성 접착력을 측정한다. 결과를 표 3에 나타낸다(진행 번호 2).
[비교예 1 및 2]
접착제 조성물 AR-4에 의한 침액처리 또는 접착제 조성물 BR-1에 의한 침액처리를 수행하지 않는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 복합 재료를 제조한다. 복합 재료의 초기 접착력 및 내열성 접착력을 측정한다. 결과를 표3에 나타낸다(진행 번호 1 및 3).
[표 3]
Figure kpo00003
표 3에서 수득한 결과는 접착제 조성물(AR) 및 (BR)로 처리한 폴리에스테르 코드를 사용할 경우 우수한 초기 접착력 및 우수한 내열성 접착력을 갖는 복합 재료를 수득하지만, 접착제 조성물(AR) 또는 (BR)중 하나로 처리한 폴리에스테르 코드를 사용할 경우는 조악한 초기 접착력 또는 조악한 내열성 접착력을 갖는다는 것을 보여준다.
[실시예 2]
실시예 1에서와 같이, 라텍스 A-1, A-2, A-5 및 A-6으로부터 각각 제조된 접착제 조성물 AR-1, AR-2, AR-5 및 AR-6 및 라텍스 B-1으로부터 제조된 접착제 조성물 BR-1을 각각 사용하여 폴리에스테르 코드를 침액처리한다. 이들 폴리에스테르 코드로부터 복합 재료를 수득하고, 고무 화합물을 실시예 1에서와 동일한 방법으로 표 2의 배합법에 따라 제조한다. 생성된 복합 재료를 실시예 1과 동일한 방법으로 코드 박리 시험을 수행하여 초기 및 내열성 접착력을 측정한다. 결과를 표 4에 나타낸다(진행 번호 5∼8).
[비교예 3 및 4]
라텍스 C-1 또는 C-2를 라텍스 A-1 대신에 사용하는 것을 제외하고는 실시예 2와 동일한 방법으로 복합 재료를 제조하고, 초기 및 내열성 접착력을 측정한다. 결과를 표 4에 나타낸다(진행 번호 4 및 9).
[표 4]
Figure kpo00004
표 4에서 나타난 결과는 20∼70중량%의 비닐 피리딘 단위 함량을 갖는 라텍스로부터 제조된 접착제 조성물로 처리한 폴리에스테르 코드를 사용한 경우는 우수한 초기 및 내열성 접착력을 갖는 복합 재료를 수득하지만, 20중량% 미만 또는 70중량%를 초과하는 비닐 피리딘 단위 함량을 갖는 라텍스(C-1)으로부터 제조된 접착제 조성물을 사용한 경우는 단지 조악한 내열성 접착력만을 갖는 복합 재료가 생성된다는 것을 보여준다.
[실시예 3]
접착제 조성물 AR-3 및 접착제 조성물 BR-1, 또는 접착제 조성물 AR-4 및 접착제 조성물 BR-2를 사용하는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에스테르 코드를 침액처리한다. 이어서, 이들 처리된 폴리에스테르 코드 및 표 2에 나타낸 배합법에 따라 제조된 고무 화합물로부터 실시예 1과 동일한 방법으로 복합 재료를 제조한다. 복합 재료를 실시예 1과 동일한 방법으로 코드 박리 시험을 수행하여 그들의 초기 및 내열성 접착력을 측정한다. 결과를 표 5에 나타낸다(진행 번호 10 및 11).
[비교예 5]
라텍스 D-1을 라텍스 B-1 대신에 사용하는 것을 제외하고는 실시예 3과 동일한 방법으로 복합 재료를 제조한다. 복합 재료의 초기 및 내열성 접착력을 측정하고, 결과를 표 5에 나타낸다(진행 번호 12).
[표 5]
Figure kpo00005
표 5에서 나타난 결과는 접착제 조성물(AR) 및 (BR)로 처리한 본 발명의 폴리에스테르 코드를 사용할 경우는 우수한 초기 및 내열성 접착력을 갖는 복합 재료를 수득하지만 접착제 조성물(BR) 대신에 120이상의 요오드가를 갖는 니트릴기 함유 공중합체 고무의 라텍스 D-1으로부터 제조된 접착제 조성물을 사용할 경우는 조악한 초기 및 내열성 접착력을 갖는 복합 재료가 생성된다는 것을 보여준다.
[실시예 4 및 비교예 6]
폴리에스테르 코드 처리시, 접착제 조성물에 침액시킨 후, 코드의 열처리를 230℃에서 수행한다는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 초기 및 내열성 접착력을 측정한다. 양호한 재현성을 나타내는 우수한 결과를 수득한다.
폴리에스테르 코드의 열처리 온도가 230℃ 또는 그 이상인 것을 제외하고는 비교예 2와 동일한 방법으로 수득한 섬유-고무 복합 재료를 상기와 동일한 시험을 수행한다. 양호한 재현성과 함께 양호한 초기 접착력을 갖지만, 내열성 접착력은 크게 변화하므로 어떠한 재현성도 관찰되지 않는다.

Claims (11)

  1. (1) 20∼70중량%의 비닐 피리딘 단위 함량을 갖는 비닐 피리딘/공액 디엔 공중합체 라텍스(A) 및 레조르시놀-포름알데히드 수지를 주성분으로 함유하는 접착제 조성물(AR)로 폴리에스테르 섬유를 처리하고, (2) 120이하의 요오드가를 갖는 니트릴기-함유 고포화 공중합체 고무 라텍스(B) 및 레조르시놀-포름알데히드 수지를 함유하는 접착제 조성물(BR)로 더 처리함을 특징으로 하는 폴리에스테르 섬유의 처리 방법.
  2. 제1항에 있어서, 비닐 피리딘/공액 디엔 공중합체 라텍스(A)가 25∼60중량%의 비닐 피리딘 단위 및 40∼75중량%의 공액 디엔 단위로 구성된 공중합체 라텍스의 처리 방법.
  3. 제1항에 있어서, 비닐 피리딘/공액 디엔 공중합체 라텍스(A)가 20∼70중량%의 비닐 피리딘 단위, 30∼80중량%의 공액 디엔 단위 및 이들 단량체와 공중합할 수 있는 기타 단량체 단위 0∼40중량%로 구성된 공중합체 라텍스인 처리 방법.
  4. 제3항에 있어서, 기타 단량체가 스티렌인 처리 방법.
  5. 제1항에 있어서, 라텍스(B)의 공중합체 고무가 100이하의 요오드가를 갖는 처리 방법.
  6. 제1항에 있어서, 라텍스(B)가 10∼60중량%의 알파, 베타-불포화 니트릴 단위를 갖는 니트릴기-함유 고포화 공중합체 고무 라텍스인 처리 방법.
  7. 제1항에 있어서, 접착제 수지 조성물중 레조르시놀-포름알데히드 수지의 양(건조 중량)이 라텍스(A)의 고형분 100중량부에 대해 10∼180중량부이고, 접착제 조성물(BR)중 레조르시놀-포름알데히드 수지의 양(건조 중량)이 라텍스(B)의 고형분 100중량부에 대해 10∼180중량부인 처리 방법.
  8. 제1항에 있어서, 폴리에스테르 섬유를 처리하여 섬유상에 흡수된 수지 조성물의 고형분의 총량이 폴리에스테르 섬유의 2∼20중량%가 되도록 하는 처리 방법.
  9. 제1항에 있어서, 접착제 조성물(BR)의 고형분에 대한 접착제 조성물(AR)의 고형분의 중량비가 50 : 50∼80 : 20인 처리 방법.
  10. 20∼70중량%의 비닐 피리딘 단위 함량을 갖는 비닐 피리딘/공액 디엔 공중합체 라텍스(A) 및 레조르시놀-포름알데히드 수지를 주성분으로 함유하는 접착제 조성물(AR)로 처리되고, 이어서 120이하의 요오드가를 갖는 니트릴기-함유 고포화 공중합체 고무 라텍스(B) 및 레조르시놀-포름알데히드 수지를 주성분으로 함유하는 접착제 조성물(BR)로 처리됨을 특징으로 하는 폴리에스테르 섬유.
  11. 20∼70중량%의 비닐 피리딘 단위 함량을 갖는 비닐 피리딘/공액 디엔 공중합체 라텍스(A) 및 레조르시놀-포름알데히드 수지를 주성분으로 함유하는 접착제 조성물(AR)로 처리되고, 이어서 120이하의 요오드가를 갖는 니트릴기-함유 고포화 공중합체 고무 라텍스(B) 및 레조르시놀-포름알데히드 수지를 주성분으로 함유하는 접착제 조성물(BR)로 처리된 폴리에스테르 섬유 및 니트릴기-함유 고포화 공중합체 고무로 구성된 복합 재료.
KR1019900001110A 1989-01-31 1990-01-31 폴리에스테르 섬유의 처리 방법, 그 방법에 의해 처리된 폴리에스테르 섬유 및 그 폴리에스테르 섬유와 니트릴기-함유 고포화 공중합체 고무로 구성된 복합 재료 KR950006871B1 (ko)

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