JPH0441580A

JPH0441580A - ゴムとガラス繊維コードとの接着剤組成物ならびに該接着剤組成物にて被覆されたゴム補強用ガラス繊維コード

Info

Publication number: JPH0441580A
Application number: JP15036990A
Authority: JP
Inventors: Akira Kamimura; 彰上村; Toshitaka Nishioka; 利恭西岡
Original assignee: Sumika Polycarbonate Ltd; Sumitomo Dow Ltd
Current assignee: Sumika Polycarbonate Ltd
Priority date: 1990-06-08
Filing date: 1990-06-08
Publication date: 1992-02-12

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は、ゴムとガラス繊維コードとの接着に好適に使
用される接着剤組成物ならびに該接着剤組成物にて被覆
されたゴム補強用ガラス繊維コードに関する。

〈従来の技術〉従来より、タイヤ、ゴムホース、タイミングベルトなど
のゴム製品に含まれるゴム補強用ガラス繊維コードは、
ビニルピリジンースチレンーブタシエン共重合体ラテッ
クス、スチレン−ブタジェン共重合体ラテックスに代表
されるゴムラテックスとレゾルシン−ホルマリン樹脂か
らなる混合液（ＲＦＬ液）を用いて浸漬処理されている
。この浸漬処理は、ゴムとガラス繊維コードとの接着を
良好にするものである。

近年、自動車分野に使用されるタイミングベルトにおい
ては、エンジンルームの温度上昇に伴ってベルトの耐熱
性が要求されており、ベルトの材質も例えば水素化ニト
リルゴムといった耐熱性ゴムへ移行しつつある中、ガラ
ス繊維コードの耐熱性や耐熱性ゴムとの接着力を改善す
るようなＲＦＬ液が求められている。

〈発明が解決しようとする問題点〉しかしながら、前記のような従来のＲＦＬ液で処理され
たガラス繊維コードでは、耐熱性が不充分であるのみな
らず、特に耐熱性ゴムとの接着力に劣り、耐熱性が要求
される分野においては実用に供し難いというのが現状で
ある。

く問題点を解決するための手段〉本発明者らは、上記問題点を解決すべく鋭意検討した結
果、特定のフェノール系化合物を配合してなるＲＦＬ液
を用いて浸漬処理したガラス繊維コードが、耐熱性に優
れ、かつ、特に耐熱性ゴムとの接着力に優れるという事
実を見い出し、本発明に到達した。

すなわち、本発明は、（ａ）　　ブタジェン−ビニルピリジン系共重合体ラテ
ックス（固形分）１００重量部、（′ｂ）　　レゾルシン−ホルマリン樹脂（固形分）５
〜３０重量部および（ｃ）　　シンクロペンタジエンとフェノール性化合物
との反応生成物に第３級オレフィンを反応させて得られ
るフェノール系化合物（固形分）０．１〜１０重量部か
らなるゴムとガラス繊維コードとの接着剤組成物ならび
に該接着剤組成物にて被覆されたゴム補強用ガラス繊維
コードを提供するものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明にて使用されるブタジェン−ビニルピリジン系共
重合体ラテックスとは、ブタジェンとビニルピリジンを
主要成分としてなり、これに必要に応じて他の共重合可
能な単量体を共重合してなる共重合体ラテックスである
。

ブタジェンとしては、１，３−ブタジェン、２−メチル
−１，８−ブタジェン、２１３−ジメチル−１，３−ブ
タジェン等が挙げられ、１種又は２種以上用いることが
できる。特に１，３−ブタジェンが好ましい。

ビニルピリジンとしては、２−ビニルピリジン、３−ビ
ニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−メチル−５−
ビニルピリジン等が挙げられ、１種又は２種以上用いる
ことができる。特に２−ビニルピリジンが好ましい。

他の共重合可能な単量体としては、スチレン、α−メチ
ルスチレシ、モノクロロスチレン等の芳香族ビニル系単
量体、アクリロニトリル、メタクノロニトリル等のシア
ン化ビニル系単量体、アクリル酸、メタクリル酸、−イ
タコン酸、フマル酸等のエチレン系不飽和カルボン酸単
量体およびメチル（メタ）アクリｌノート、エチル（メ
タ）アクリレート、２−エチルへキシルアクリレート等
のエチレン系不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量
体等が挙げられ、それぞれ１種又は２種以上用いること
ができる。

前記共重合体ラテックスの組成については何ら制限はな
いが、ブタジェン４５〜８５重量％、ビニルピリジン５
〜３０重量％および他の共重合可能な単量体１０〜５０
重量％であることが好ましい。

本発明の共重合体ラテックスは、公知の乳化重合法によ
って製造することができる。すなわち、−括添加方法、
分割添加方法、連続添加方法、二段重合方法、パワーフ
ィード方法などが採用できる。

本発明におけるレゾルシシーホルマリン樹脂としては従
来公知のものが使用できる。

本発明にて使用されるフェノール系化合物とは、シンク
ロペンタジエンとフェノール性化合物との反応生成物に
第３級オレフィンを反応させて得られるものである。

該フェノール性化合物としでは、フェノール、Ｏ−クレ
ゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、ｐ−エチル
フェノール、ｐ−イソプロピルフェノール、ｐ〜イソブ
チルフェノール、ｍ−イソブチルフェノール等が挙げら
れる。また、第３級オレフィンとしては、イソブチレジ
、２−メチル−２−ブテン、２−メチル−１−ブテン、
２−メチル−１−ペンテン、２−メチル−２−ペンテン
、２−メチル−２−ヘキセン、２−メチル−１−ヘキセ
ン、２．４−ジメチル−１−ヘプテン、２゜４　、４−
トリメチル−１−ペンテン等が挙げられる。

なお、該フェノール系化合物については、例えば特公昭
４１−１４０９９号公報や特開昭４７１７７５１号公報
に詳しく記載されている。

本発明の接着剤組成物における各成分の割合は、ブタジ
ェン−ビニルピリジン系共重合体ラテックス（固形分）
　（ａ’ｌ　１００重量部当り、レゾルシシーホルマリ
ン樹脂（固形分）　（ｂ）５〜３０重量部およびフェノ
ール系化合物（固形分）　（ｃ）　０．１〜１０重量部
である。

レゾルシン−ホルマリン樹脂（ｂ）が５重量部未満では
接着力が低下し、３０重量部を超えるとコードの柔軟性
が低下する。

また、フェノール系化合物（ｃ）が０．１重量部未満で
は本発明の効果を発揮することができず、１０重量部を
超えると接着力に劣り好ましくない。

本発明にて用いられるゴム補強用ガラス繊維コードとの
接着に供されるゴムとしては、天然ゴム、ＳＢＪ　ＮＢ
Ｒ，クロロプレンゴム、ポリブタジェンゴム、ポリイソ
プレンゴム、さらにはそれらの各種変性ゴム等が挙げら
れるが、これらに限定されるものではない。

特にクロロプレンゴム、水素化ＮＢＲ等の耐熱性ゴムが
好ましい。

本発明の接着剤組成物には、イソシアネート、ブロック
トイソシアネート、エチレン尿素、ポリエポキシド、変
性ポリ塩化ビニル、カーボンブラックといった充填剤、
加硫剤、加硫促進剤などを適宜配合することができる。

〔実施例〕

以下に、実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、
本発明はこれら実施例によって何ら制限されるものでは
ない。なお、実施例中の部および％は断りのない限り全
て重量部および重量％を意味する。

実施例ルゾルシンーホルマリン樹脂（Ｒ／Ｆ＝１／１）　　１５
９ビニルピリジン−スチレン−ブタジェン　　　　　７
５部共重合体ラテックススチレン−ブタジェン共重合体ラテックス　　　　２５
部フェノール系化合物（ｐ−クレゾール・ジシクロ　　
　　１部ペンタジェン・イソブチレンの反応生成物、グ
ツドイヤー社製Ｗｉｎｇ−３ｔａｙ　　Ｌ　　）上記の
組成にて混合し、水にて固形分を２０％に調整してＲＦ
Ｌ液Ａを得た。また比較用として、フェノール系化合物
を配合しないものおよびフェノール系化合物を１５部と
した以関は上記組成と同様にして混合し、水にて固形分
を２０％に調整してそれぞれＲＦＬ液ａおよびｂを得た
。

これらのＲＦＬ液をガラス繊維ストランド（フィラメン
ト直径９μｍ１番手１５０ヤード／ポンド）に固形分付
着率が２０％となるように含浸塗布し、ついで２５０℃
で１分間熱処理を行なった後、所定本数で合撚してゴム
補強用ガラス繊維コードを作製した。

これらのガラス繊維コードを下記処方のゴム配合物では
さみ１５０℃、３０分間の条件で加硫プレスし、各試料
を作製した。

次いで、各試料を１５０℃で０〜１００時間熱劣化させ
た後インストロン引張試験機にて引張速度５　Ｑ　ｍ　
、、’ｍ　］　ｎで１８０°方向に剥離試験を行ない、
経時変化に伴なう接着性を測定した。結果を表−１に示
す。

配合ゴム処方Ｚｅｔｐｏｌ　　２０２０ｎＯステアリン酸ＳＲＦカーボンイオウテトラチウラムレスルフィドメルカプトベンゾチアゾール表 ○；ゴム破壊 △；薄層ゴム破壊 ×；接着剤・ゴム界面剥離１００部５部１部４０部１５部１５部０５部実施例２レゾルシン−ホルマリン槌ｊ旨（Ｒ／　Ｆ　＝　１／１
　）１５部ビニルピリジンースチレシーブタジエンーアクリロニト
リル共重合体ラテックス７０部スチレシーブタジエン共重合体ラテックス　　　　３０
部フェノール系化合物（ｐ−クレゾール・ジシクロ　　
１部配合ゴム処方クロロブレンゴムｎＯステアリン酸ＳＲＦカーボン芳香族プロセス油ｇＯアミンケトン縮金物イオウ上記の組成にて混合し、水にて固形分を２０％に調整し
てＲＦＬ液Ｂを得た。また比較用として、上記フェノー
ル系化合物に変えて４，４′−チオビス−（６−ｔ−ブ
チル−３−メチルフェノール）および２，６−ジーｔ−
ブチル−４−メチルフェノールを用いた以外は上記組成
と同様にして混合し、水にて固形分を２０％に調整して
それぞれＲＦＬ液Ｃおよびｄを得た。

以下、配合ゴム処方を次のとおりとする以外は実施例と
同様の操作を行ない、接着性を測定した。

結果を表−２に示す。

テトラチウラムモノスルフィジフェニルグアニジン表 ○；ゴム破壊　　　△；薄層ゴム破壊 ×；接着剤・ゴム界面剥離ド１００部５部１部６０部１２部４部２部１部１部１部〈発明の効果〉以上のとおり、本発明の接着剤組成物は、ゴム、特に耐
熱性ゴムとガラス繊維コードとの接着性を飛躍的に向上
せしめるものであり、該接着剤組成物にて被覆されたゴ
ム補強用ガラス繊維コードは、例えば自動車エンジンル
ームのタイミングベルト等に適用することにより、その
性能を十分に発揮できるものであり、工業的に非常に有
用である。

Claims

【特許請求の範囲】１、（ａ）ブタジエン−ビニルピリジン系共重合体ラテ
ックス（固形分）１００重量部、（ｂ）レゾルシン−ホルマリン樹脂（固形分）５〜３０
重量部および（ｃ）シンクロペンタジエンとフェノール性化合物との
反応生成物に第３級オレフィンを反応させて得られるフ
ェノール系化合物（固形分）０．１〜１０重量部からな
るゴムとガラス繊維コードとの接着剤組成物。２、請求項１記載の接着剤組成物にて被覆されたゴム補
強用ガラス繊維コード。