JPH0647666B2 - ゴムと繊維の接着剤組成物 - Google Patents
ゴムと繊維の接着剤組成物Info
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- JPH0647666B2 JPH0647666B2 JP60178950A JP17895085A JPH0647666B2 JP H0647666 B2 JPH0647666 B2 JP H0647666B2 JP 60178950 A JP60178950 A JP 60178950A JP 17895085 A JP17895085 A JP 17895085A JP H0647666 B2 JPH0647666 B2 JP H0647666B2
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- rubber
- acid
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はレゾルシノール−ホルムアルデヒド樹脂とピリ
ジル基及びカルボキシル基を有するゴム状共重合体ラテ
ックスより成る接着力の改良されたゴムと繊維の接着剤
組成物に関するものである。
ジル基及びカルボキシル基を有するゴム状共重合体ラテ
ックスより成る接着力の改良されたゴムと繊維の接着剤
組成物に関するものである。
（従来の技術） 従来からポリアミド，ポリエステル等の補強用繊維とゴ
ムを接着するためにレゾルシノール−ホルムアルデヒド
樹脂とラテックスを主成分とする水性分散液に繊維を浸
漬処理して使用している。ラテックスとしてはブタジエ
ン−ビニルピリジン−スチレン共重合体ラテックスもし
くは該ラテックスとスチレン−ブタジエン共重合体ラテ
ックスあるいは天然ゴムラテックス等との混合ラテック
スが一般に使用されている。
ムを接着するためにレゾルシノール−ホルムアルデヒド
樹脂とラテックスを主成分とする水性分散液に繊維を浸
漬処理して使用している。ラテックスとしてはブタジエ
ン−ビニルピリジン−スチレン共重合体ラテックスもし
くは該ラテックスとスチレン−ブタジエン共重合体ラテ
ックスあるいは天然ゴムラテックス等との混合ラテック
スが一般に使用されている。
自動車用タイヤ，ベルト，ホース等におけるゴム補強用
繊維としてポリエステル繊維は低伸度であることが特長
であり広く使用されているが、使用条件によっては繊維
が著しく劣化するためその用途に制約を受けている。す
なわち成形品のゴム中にチウラム系，スルフェンアミド
系、あるいはグアニジン系等の加硫促進剤やアミン系老
化防止剤あるいは天然ゴム等が配合されている場合には
例えば自動車タイヤ製造時の長時間にわたる加硫工程に
おいて、あるいは自動車タイヤの高速走行中においてポ
リエステル繊維が劣化し補強用繊維としての性能が著し
く低下するという欠点を有しているためである。
繊維としてポリエステル繊維は低伸度であることが特長
であり広く使用されているが、使用条件によっては繊維
が著しく劣化するためその用途に制約を受けている。す
なわち成形品のゴム中にチウラム系，スルフェンアミド
系、あるいはグアニジン系等の加硫促進剤やアミン系老
化防止剤あるいは天然ゴム等が配合されている場合には
例えば自動車タイヤ製造時の長時間にわたる加硫工程に
おいて、あるいは自動車タイヤの高速走行中においてポ
リエステル繊維が劣化し補強用繊維としての性能が著し
く低下するという欠点を有しているためである。
この欠点を改善するために、好ましい加硫促進剤，老
化防止剤などの選定によるゴム配合方法による改良、
ポリエステル繊維に含まれる末端カルボキシル基量の低
減等によるポリエステル繊維自身の改良、あるいはポ
リエステル繊維をあらかじめカルボキシル基を含有する
化合物で処理する方法（例えば特開昭５５−１６６２３
５号）などが工夫されてきたが、の方法ではゴムの配
合が制約され目的とする加硫ゴム物性が得られないと同
時に、長時間加硫後のゴムと繊維の接着力（以下耐熱接
着力という）の改良が十分でなく、やの方法では繊
維自身の熱劣化は改良されるが耐熱接着力は改善されな
い。本発明者等はの知見に基づき繊維とゴムの接着に
用いられる改良された重合体ラテックスを開発すべく鋭
意研究を重ねた結果、共重合体中にピリジル基とカルボ
キシル基を有し、ラテックス粒子表面にカルボキシル基
が存在する共重合体ラテックスを使用すると驚くべきこ
とには、の方法と従来の接着剤の併用では得られな
い、とりわけポリエステル繊維の耐熱接着力を改良しう
ることを見い出し本発明を完成するに至った。
化防止剤などの選定によるゴム配合方法による改良、
ポリエステル繊維に含まれる末端カルボキシル基量の低
減等によるポリエステル繊維自身の改良、あるいはポ
リエステル繊維をあらかじめカルボキシル基を含有する
化合物で処理する方法（例えば特開昭５５−１６６２３
５号）などが工夫されてきたが、の方法ではゴムの配
合が制約され目的とする加硫ゴム物性が得られないと同
時に、長時間加硫後のゴムと繊維の接着力（以下耐熱接
着力という）の改良が十分でなく、やの方法では繊
維自身の熱劣化は改良されるが耐熱接着力は改善されな
い。本発明者等はの知見に基づき繊維とゴムの接着に
用いられる改良された重合体ラテックスを開発すべく鋭
意研究を重ねた結果、共重合体中にピリジル基とカルボ
キシル基を有し、ラテックス粒子表面にカルボキシル基
が存在する共重合体ラテックスを使用すると驚くべきこ
とには、の方法と従来の接着剤の併用では得られな
い、とりわけポリエステル繊維の耐熱接着力を改良しう
ることを見い出し本発明を完成するに至った。
（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的はタイヤ，ベルト，ホース等のゴム製品
に、特にポリエステル繊維が補強用に使用される場合に
その耐熱接着力が改良されると共に、ポリエステル以外
の繊維に対しても、従来のビニルピリジン系重合体ラテ
ックスと同様に使用することができるゴムと繊維の接着
剤組成物を提供することにある。
に、特にポリエステル繊維が補強用に使用される場合に
その耐熱接着力が改良されると共に、ポリエステル以外
の繊維に対しても、従来のビニルピリジン系重合体ラテ
ックスと同様に使用することができるゴムと繊維の接着
剤組成物を提供することにある。
（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、(1)レゾルシノール−ホルムアルデヒ
ド樹脂と、(2)ピリジル基とカルボキシル基を含有する
ジエン系ゴム状共重合体ラテックスであって、該共重合
体中のピリジル基の含有量が７〜２６重量％であり、該
共重合体ラテックス粒子表面のカルボキシル基の量が該
共重合体１ｇ当り少なくとも０．０１ミリ当量である共
重合体ラテックスを含むことを特徴とするゴムと繊維の
接着剤組成物を使用することにより達せられる。
ド樹脂と、(2)ピリジル基とカルボキシル基を含有する
ジエン系ゴム状共重合体ラテックスであって、該共重合
体中のピリジル基の含有量が７〜２６重量％であり、該
共重合体ラテックス粒子表面のカルボキシル基の量が該
共重合体１ｇ当り少なくとも０．０１ミリ当量である共
重合体ラテックスを含むことを特徴とするゴムと繊維の
接着剤組成物を使用することにより達せられる。
本発明で使用するピリジル基とカルボキシル基を含有す
るジエン系ゴム状共重合体ラテックスはビニルピリジ
ン，エチレン性不飽和カルボン酸，共役ジエン系単量
体，更に、必要に応じてこれらの単量体と共重合可能な
他の単量体を乳化共重合することによって得られる共重
合体ラテックスである。
るジエン系ゴム状共重合体ラテックスはビニルピリジ
ン，エチレン性不飽和カルボン酸，共役ジエン系単量
体，更に、必要に応じてこれらの単量体と共重合可能な
他の単量体を乳化共重合することによって得られる共重
合体ラテックスである。
ピリジル基を導入するために使用されるビニルピリジン
としては２−ビニルピリジンが望ましいが３−ビニルピ
リジン，４−ビニルピリジン，２−メチル−５−ビニル
ピリジン，５−エチル−２−ビニルピリジンなどの１種
または２種以上で代替することができる。ピリジル基の
含有量は共重合体中の７〜２６重量％であり、この範囲
をはずれると接着力は低下する。望ましくは１１〜２３
重量％である。
としては２−ビニルピリジンが望ましいが３−ビニルピ
リジン，４−ビニルピリジン，２−メチル−５−ビニル
ピリジン，５−エチル−２−ビニルピリジンなどの１種
または２種以上で代替することができる。ピリジル基の
含有量は共重合体中の７〜２６重量％であり、この範囲
をはずれると接着力は低下する。望ましくは１１〜２３
重量％である。
カルボキシル基はエチレン性不飽和酸単量体を共重合す
ることによってラテックスに導入される。エチレン性不
飽和酸単量体としてはアクリル酸，メタクリル酸，クロ
トン酸，ケイ皮酸，イタコン酸，フマル酸，マレイン
酸，ブテントリカルボン酸などの不飽和カルボン酸；イ
タコン酸モノエチルエステル，フマル酸モノブチルエス
テル，マレイン酸モノブチルエステルなどの不飽和ジカ
ルボン酸のモノアルキルエステル；アクリル酸スルホエ
チルNa塩，メタクリル酸スルホプロピルNa塩，アクリル
アミドプロパンスルホン酸などの不飽和スルホン酸又は
そのアルカリ塩などの１種もしくは２種以上が使用され
る。カルボキシル基はエチレン性不飽和酸エステル単ジ
体またはエチレン系不飽和酸無水物単量体を共重合した
後に加水分解することはよってラテックスに導入しても
よい。エチレン性不飽和酸エステル単量体およびエチレ
ン性不飽和酸無水物単量体としてはアクリル酸，メタク
リル酸，クロトン酸，ケイ皮酸，イタコン酸，フマル
酸，マレイン酸，ブテントリカルボン酸などの不飽和カ
ルボン酸のモノ，ジおよびトリエステル，マレイン酸無
水物が例示され、これらの１種または２種以上が使用さ
れる。ポリエステル繊維の耐熱接着力が改善されるため
にはカルボキシル基はラテックス粒子表面にラテックス
中の重合体１ｇ当り０．０１ミリ当量以上存在すること
が必要であり、０．０１ミリ当量未満ではポリエステル
繊維の耐熱接着力は改良されない。望ましくは０．０２
ミリ当量以上であり、さらに望ましくは０．０５ミリ当
量以上である。２．５ミリ当量以上になると耐熱接着力
の改良効果は変わらないが、ラテックスが増粘するため
使いにくくなる。
ることによってラテックスに導入される。エチレン性不
飽和酸単量体としてはアクリル酸，メタクリル酸，クロ
トン酸，ケイ皮酸，イタコン酸，フマル酸，マレイン
酸，ブテントリカルボン酸などの不飽和カルボン酸；イ
タコン酸モノエチルエステル，フマル酸モノブチルエス
テル，マレイン酸モノブチルエステルなどの不飽和ジカ
ルボン酸のモノアルキルエステル；アクリル酸スルホエ
チルNa塩，メタクリル酸スルホプロピルNa塩，アクリル
アミドプロパンスルホン酸などの不飽和スルホン酸又は
そのアルカリ塩などの１種もしくは２種以上が使用され
る。カルボキシル基はエチレン性不飽和酸エステル単ジ
体またはエチレン系不飽和酸無水物単量体を共重合した
後に加水分解することはよってラテックスに導入しても
よい。エチレン性不飽和酸エステル単量体およびエチレ
ン性不飽和酸無水物単量体としてはアクリル酸，メタク
リル酸，クロトン酸，ケイ皮酸，イタコン酸，フマル
酸，マレイン酸，ブテントリカルボン酸などの不飽和カ
ルボン酸のモノ，ジおよびトリエステル，マレイン酸無
水物が例示され、これらの１種または２種以上が使用さ
れる。ポリエステル繊維の耐熱接着力が改善されるため
にはカルボキシル基はラテックス粒子表面にラテックス
中の重合体１ｇ当り０．０１ミリ当量以上存在すること
が必要であり、０．０１ミリ当量未満ではポリエステル
繊維の耐熱接着力は改良されない。望ましくは０．０２
ミリ当量以上であり、さらに望ましくは０．０５ミリ当
量以上である。２．５ミリ当量以上になると耐熱接着力
の改良効果は変わらないが、ラテックスが増粘するため
使いにくくなる。
共役ジエン単量体としては、例えば１，３−ブタジエ
ン，２−メチル−１，３−ブタジエン，２，３−ジメチ
ル−１，３−ブタジエン，ハロゲン置換ブタジエンなど
の脂肪族共役ジエン系単量体の１種もしくは２種以上が
使用される。共重合体中の共役ジエン系単量体の含有量
は通常４５〜８５重量％であり、この範囲をはずれると
接着力が低下する。望ましくは６０〜７５重量％であ
る。さらに所望により上記各単量体と共重合可能な他の
単量体を共重合させることができる。このような単量体
としては例えばスチレン，α−メチルスチレン，２−メ
チルスチレン，３−メチルスチレン，４−メチルスチレ
ン，２，４−ジイソプロピルスチレン，２，４−ジメチ
ルスチレン，４−ｔ−ブチルスチレン，５−ｔ−ブチル
−２−メチルスチレン，モノクロロスチレン，ジクロロ
スチレン，モノフルオロスチレン，ヒドロキシメチルス
チレンなどの芳香族ビニル化合物およびエチレン，プロ
ピレン，アクリロニトリル，塩化ビニルなどの脂肪族ビ
ニル化合物などが例示され、これらの１種または２種以
上を共重合することができる。共重合体中の含有量は３
０重量％以下である。
ン，２−メチル−１，３−ブタジエン，２，３−ジメチ
ル−１，３−ブタジエン，ハロゲン置換ブタジエンなど
の脂肪族共役ジエン系単量体の１種もしくは２種以上が
使用される。共重合体中の共役ジエン系単量体の含有量
は通常４５〜８５重量％であり、この範囲をはずれると
接着力が低下する。望ましくは６０〜７５重量％であ
る。さらに所望により上記各単量体と共重合可能な他の
単量体を共重合させることができる。このような単量体
としては例えばスチレン，α−メチルスチレン，２−メ
チルスチレン，３−メチルスチレン，４−メチルスチレ
ン，２，４−ジイソプロピルスチレン，２，４−ジメチ
ルスチレン，４−ｔ−ブチルスチレン，５−ｔ−ブチル
−２−メチルスチレン，モノクロロスチレン，ジクロロ
スチレン，モノフルオロスチレン，ヒドロキシメチルス
チレンなどの芳香族ビニル化合物およびエチレン，プロ
ピレン，アクリロニトリル，塩化ビニルなどの脂肪族ビ
ニル化合物などが例示され、これらの１種または２種以
上を共重合することができる。共重合体中の含有量は３
０重量％以下である。
本発明の共重合体ラテックスの製造方法はカルボキシル
基をラテックス粒子表面に存在させ得る方法であれば特
に制限されず、使用する全単量体を、重合容器に一括投
入して一段重合で製造してもよいし、一部の単量体を重
合させた後、残りの単量体を投入して重合を継続する二
段重合法等で製造してもよい。
基をラテックス粒子表面に存在させ得る方法であれば特
に制限されず、使用する全単量体を、重合容器に一括投
入して一段重合で製造してもよいし、一部の単量体を重
合させた後、残りの単量体を投入して重合を継続する二
段重合法等で製造してもよい。
本発明で使用するレゾルシノール−ホルムアルデヒド樹
脂は従来使用の該樹脂（例えば特開昭５５−１４２６３
５号開示のものなど）が使用でき、特に制限されない。
又接着力を高めるために従来から使用されている２，６
−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニルメチル）−４−
クロロフェノール組成物等の化合物、ポリエポキシド化
合物及び／又はブロックドポリイソシアネート化合物等
との併用も差しつかえない。
脂は従来使用の該樹脂（例えば特開昭５５−１４２６３
５号開示のものなど）が使用でき、特に制限されない。
又接着力を高めるために従来から使用されている２，６
−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニルメチル）−４−
クロロフェノール組成物等の化合物、ポリエポキシド化
合物及び／又はブロックドポリイソシアネート化合物等
との併用も差しつかえない。
本発明の接着剤組成物は通常本発明のゴム状共重合体ラ
テックス固形分１００重量部に対してレゾルシノール−
ホルムアルデヒド樹脂を１０〜４０重量部（乾燥重量）
混合したものが使用される。
テックス固形分１００重量部に対してレゾルシノール−
ホルムアルデヒド樹脂を１０〜４０重量部（乾燥重量）
混合したものが使用される。
また本発明の接着剤組成物中の本発明のゴム状共重合体
ラテックスの一部をスチレン−ブタジエン共重合体ゴム
ラテックスおよびその変性ラテックス，アクリロニトリ
ル−ブタジエン共重合体ゴムラテックスおよびその変性
ラテックス，天然ゴムロテックス等のうちの１種または
２種以上で代替することができる。
ラテックスの一部をスチレン−ブタジエン共重合体ゴム
ラテックスおよびその変性ラテックス，アクリロニトリ
ル−ブタジエン共重合体ゴムラテックスおよびその変性
ラテックス，天然ゴムロテックス等のうちの１種または
２種以上で代替することができる。
本発明の接着剤組成物の使用方法については特に制限は
無く、既知のレゾルシノール−ホルムアルデヒド樹脂−
重合体ラテックス系接着剤と同様にして適用することが
できる。通常本発明の接着剤組成物を１０〜３０重量％
濃度の水性分散液として、ゴム製品の製造時に、所望の
形態の繊維を浸漬処理し、乾燥，熱処理した後、未加硫
ゴム配合物と共に成形し、加硫することによって繊維と
ゴムを接着することができる。また予め本発明の接着剤
組成物を塗布した所望形態の繊維を用いることもでき
る。
無く、既知のレゾルシノール−ホルムアルデヒド樹脂−
重合体ラテックス系接着剤と同様にして適用することが
できる。通常本発明の接着剤組成物を１０〜３０重量％
濃度の水性分散液として、ゴム製品の製造時に、所望の
形態の繊維を浸漬処理し、乾燥，熱処理した後、未加硫
ゴム配合物と共に成形し、加硫することによって繊維と
ゴムを接着することができる。また予め本発明の接着剤
組成物を塗布した所望形態の繊維を用いることもでき
る。
本発明の接着剤組成物が適用できる繊維も特に制限は無
く、レーヨン繊維，ポリエステル繊維，ポリアミド繊
維，アラミド繊維等に使用することができる。これらの
繊維は織物，コード，糸等いずれの形態であってもよ
い。
く、レーヨン繊維，ポリエステル繊維，ポリアミド繊
維，アラミド繊維等に使用することができる。これらの
繊維は織物，コード，糸等いずれの形態であってもよ
い。
（発明の効果） 本発明のゴムと繊維の接着剤は特にポリエステル繊維に
使用した場合に、従来の接着処方に比べて耐熱接着力が
大きく改善される。またポリエステル以外の繊維に対し
ても従来のビニルピリジン系重合体ラテックスと同様に
使用することができる。
使用した場合に、従来の接着処方に比べて耐熱接着力が
大きく改善される。またポリエステル以外の繊維に対し
ても従来のビニルピリジン系重合体ラテックスと同様に
使用することができる。
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明す
る。なお、製造例，実施例中の部及び％はとくに断りの
ないかぎり乾燥重量基準である。
る。なお、製造例，実施例中の部及び％はとくに断りの
ないかぎり乾燥重量基準である。
ラテックス製造例 撹拌機付きオートクレーブに水１５０部、エチレンジア
ミンテトラ酢酸の４ナトリウム塩０．１部、ラウリル硫
酸ソーダ５部、重炭酸ソーダ０．５部、ｔ−ドデシルメ
ルカプタン０．５部、過硫酸カリウム０．３部と共に第
１表に示す単量体Ｉを同表に記載の重量比率で合計１０
０部仕込み、回転混合しながら６０℃で１５時間反応を
行なった。転化率はいずれも６０％以上に達した。これ
を種ラテックスとする。続けて撹拌機付きオートクレー
ブに種ラテックスを４０部仕込み、エチレンジアミンテ
トラ酢酸の４ナトリウム塩０．１部、ラウリル硫酸ソー
ダ２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部、過硫酸カ
リウム、第１表に示す単量体II、及び水合計量１５０部
になるように仕込み、回転混合しながら６０℃で反応さ
せた。重合転化率９５％に達した時にハイドロキノン
０．０５部を添加して反応を停止し、減圧にして未反応
単量体を除去し、共重合体ラテックスＡ〜Ｑを得た。
ミンテトラ酢酸の４ナトリウム塩０．１部、ラウリル硫
酸ソーダ５部、重炭酸ソーダ０．５部、ｔ−ドデシルメ
ルカプタン０．５部、過硫酸カリウム０．３部と共に第
１表に示す単量体Ｉを同表に記載の重量比率で合計１０
０部仕込み、回転混合しながら６０℃で１５時間反応を
行なった。転化率はいずれも６０％以上に達した。これ
を種ラテックスとする。続けて撹拌機付きオートクレー
ブに種ラテックスを４０部仕込み、エチレンジアミンテ
トラ酢酸の４ナトリウム塩０．１部、ラウリル硫酸ソー
ダ２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部、過硫酸カ
リウム、第１表に示す単量体II、及び水合計量１５０部
になるように仕込み、回転混合しながら６０℃で反応さ
せた。重合転化率９５％に達した時にハイドロキノン
０．０５部を添加して反応を停止し、減圧にして未反応
単量体を除去し、共重合体ラテックスＡ〜Ｑを得た。
ラテックス粒子表面のカルボキシル基の分析はKawaguch
iの方法（J. Appl. Poly. Sci. Vol 26，2015〜2022，1
981年）を参考にして次のように行なった。
iの方法（J. Appl. Poly. Sci. Vol 26，2015〜2022，1
981年）を参考にして次のように行なった。
ラテックスをセルロース製チューブに入れ、流水中に１
週間浸漬し、ラテックスセラム中の溶解物質を透析精製
する。次にポリオキシエチレンラウリルエーテルをラテ
ックス固形分の1/10量添加する。この試料を固形分濃度
４％、固形分２ｇ相当量精秤し、0.5N塩酸を３ｇ添加し
てマグネチックスターラーで撹拌する。１５分間経過後
に、0.1N水酸化ナトリウム水溶液で滴定し、電気電導度
曲線を画き、屈曲点よりラテックス粒子表面のカルボキ
シル基の量を求めた。
週間浸漬し、ラテックスセラム中の溶解物質を透析精製
する。次にポリオキシエチレンラウリルエーテルをラテ
ックス固形分の1/10量添加する。この試料を固形分濃度
４％、固形分２ｇ相当量精秤し、0.5N塩酸を３ｇ添加し
てマグネチックスターラーで撹拌する。１５分間経過後
に、0.1N水酸化ナトリウム水溶液で滴定し、電気電導度
曲線を画き、屈曲点よりラテックス粒子表面のカルボキ
シル基の量を求めた。
ラテックス粒径はレーザー光源散乱法〔英国マルバーン
（Malvern）社製モデル4600〕によって測定した。
（Malvern）社製モデル4600〕によって測定した。
各ラテックスの性状を第１表に併記した。
実施例１ レゾルシノール１６．６部、ホルマリン水溶液（３７％
濃度）１４６部、水酸化ナトリウム１．３部を水333.5
部に溶解し、撹拌下に２５℃で２時間反応させた。次い
でこの中へ第３表記載のラテックス１００部を添加し、
撹拌下に２５℃で２０時間反応させた。次いでバルカボ
ンドＥ〔ICI Vulnax社製品 Vulcabond E；２，６−ビス
（２，４−ジヒドロキシフェニルメチル）−４−クロロ
フェノール重合体のアンモニア水溶液（約２０％濃
度）〕を３０部添加した。この水溶液を固型分濃度２０
％に調整した後試験用シングルコードディッピングマシ
ンを用いてポリエステルタイヤコード（1500Ｄ／２）を
浸漬処理した。浸漬処理後２４０℃で１分間熱処理を行
った。この処理されたポリエステルタイヤコードを第２
表の配合処方により製造した天然ゴム配合物ではさみ、
プレス加硫した。該タイヤコードとゴムとの接着力をＴ
接着力試験法により評価した（測定温度２０℃、相対湿
度６５％、２４本の引き抜き試験）。結果を第３表に示
す。
濃度）１４６部、水酸化ナトリウム１．３部を水333.5
部に溶解し、撹拌下に２５℃で２時間反応させた。次い
でこの中へ第３表記載のラテックス１００部を添加し、
撹拌下に２５℃で２０時間反応させた。次いでバルカボ
ンドＥ〔ICI Vulnax社製品 Vulcabond E；２，６−ビス
（２，４−ジヒドロキシフェニルメチル）−４−クロロ
フェノール重合体のアンモニア水溶液（約２０％濃
度）〕を３０部添加した。この水溶液を固型分濃度２０
％に調整した後試験用シングルコードディッピングマシ
ンを用いてポリエステルタイヤコード（1500Ｄ／２）を
浸漬処理した。浸漬処理後２４０℃で１分間熱処理を行
った。この処理されたポリエステルタイヤコードを第２
表の配合処方により製造した天然ゴム配合物ではさみ、
プレス加硫した。該タイヤコードとゴムとの接着力をＴ
接着力試験法により評価した（測定温度２０℃、相対湿
度６５％、２４本の引き抜き試験）。結果を第３表に示
す。
第２表 ゴム配合処方 天然ゴム 100 部 亜鉛華 5 ステアリン酸 2 硫 黄 2.5 FEFカーボンブラック 45 プロセス油 5 Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアジルスルフェン
アミド 1 ２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重
合物 0.2 実施例２ ラテックスＥ〜Ｑについて実施例１と同じ方法で接着力
を測定した。
アミド 1 ２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重
合物 0.2 実施例２ ラテックスＥ〜Ｑについて実施例１と同じ方法で接着力
を測定した。
結果を第４表に示す。
実施例３ ラテックスＡ〜Ｃをスチレン−ブタジエン共重合体ゴム
ラテックスと混合して実施例１と同様にして接着力を測
定した。結果を第５表に示す。
ラテックスと混合して実施例１と同様にして接着力を測
定した。結果を第５表に示す。
第５表の結果から、本発明の共重合体ラテックスを使用
した場合には他の重合体ラテックスと混合しても耐熱接
着力は低下しないことが分る。
した場合には他の重合体ラテックスと混合しても耐熱接
着力は低下しないことが分る。
実施例４ 第６表に示す単量体Ｉ及び単量体IIを用い、前記のラテ
ックス製造例と同様にしてラテックスＲ〜Ｘを製造し
た。次いで、これらのラテックスを使用して、実施例１
と同じ方法で接着力を測定した。結果を第６表に示す。
ックス製造例と同様にしてラテックスＲ〜Ｘを製造し
た。次いで、これらのラテックスを使用して、実施例１
と同じ方法で接着力を測定した。結果を第６表に示す。
Claims (1)
- 【請求項１】(1)レゾルシノール−ホルムアルデヒド樹
脂と、(2)ピリジル基とカルボキシル基を含有するジエ
ン系ゴム状共重合体ラテックスであって、該共重合体中
のピリジル基の含有量が７〜２６重量％であり、該共重
合体ラテックス粒子表面のカルボキシル基の量が該共重
合体１ｇ当り少なくとも０．０１ミリ当量である共重合
体ラテックスを含むことを特徴とするゴムと繊維の接着
剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60178950A JPH0647666B2 (ja) | 1985-08-14 | 1985-08-14 | ゴムと繊維の接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60178950A JPH0647666B2 (ja) | 1985-08-14 | 1985-08-14 | ゴムと繊維の接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6239679A JPS6239679A (ja) | 1987-02-20 |
| JPH0647666B2 true JPH0647666B2 (ja) | 1994-06-22 |
Family
ID=16057485
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60178950A Expired - Fee Related JPH0647666B2 (ja) | 1985-08-14 | 1985-08-14 | ゴムと繊維の接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0647666B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0643520B2 (ja) * | 1987-10-09 | 1994-06-08 | 日本合成ゴム株式会社 | タイヤ用ゴム組成物 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58198546A (ja) * | 1982-05-17 | 1983-11-18 | Teijin Ltd | ゴム補強材 |
-
1985
- 1985-08-14 JP JP60178950A patent/JPH0647666B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6239679A (ja) | 1987-02-20 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |