KR930017979A - 난연성 유기실리콘 중합체 조성물, 그의 제조방법 및 그로부터 제조된 제품 - Google Patents

난연성 유기실리콘 중합체 조성물, 그의 제조방법 및 그로부터 제조된 제품 Download PDF

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Abstract

본 발명은 (a) 폴리사이클릭 폴리엔 화합물 및 (b)사이클릭폴리실록산, 사면체 실록시실란 및 선형 폴리(유기 하이드로실록산)으로부터 유도된 잔기로 부터 유도된 잔기를 포함하는 난연성 유기실리콘 조성물을 개시하고 있다. 바람직하게, 본 발명의 조성물은 인 함유 또는 할로겐 함유 난연체와 같은 난연제를 함유하고 있으며 이는 미캡슐화될 수도 있다.
또한, 본 발명은 이러한 조성물의 제조방법 및 이러한 조성물로 제조된 제품을 개시하고 있다.

Description

난연성 유기실리콘 중합체 조성물, 그의 제조방법 및 그로부터 제조된 제품
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (31)

  1. 탄소를 통해 실리콘 결합에 결합된, 하나이상의 실리콘 함유 화합물과 하나이상의 폴리사이클릭 폴리엔 화합물의 잔기를 포함한 유기실리콘 중합체 및 유기실리콘 예비중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 구성원, 및 추가로 하나이상의 난연제를 포함하며, 상기 실리콘 함유 화합물은 (A)2개 이상의 하이드로실릴화 반응성 ≡SiH그룹을 함유한 사이클릭 폴리실록산 화합물, (B)2개 이상의 하이드로실릴화 반응성 ≡SiH그룹을 함유한 사면체 실록시 실란 화합물, 및 (C)2개 이상의 하이드로실릴화 반응성 ≡SiH그룹을 함유한 선형 폴리(유기하이드로실록산)중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 하나이상의 구성원을 포함하고, 상기 폴리사이클릭 폴리엔 화합물은 2개 이상의 하이드로실릴화 반응성 탄소-탄소 이중결합을 함유하며, 실리콘 함유 화합물 및 폴리사이클릭 폴리엔 화합물로 이루어진 군으로 부터 선택된 하나이상의 구성원의 최소한 상당부분은 2개 이상의 반응성 부위를 갖는 유기실리콘 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 난연제가 인 함유 화합물, 인 함유 잔기, 할로겐 함유 화합물 및 할로겐 함유 잔기로 이루어진 군중에서 선택한 하나이상의 구성원을 포함하는 유기실리콘 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 상기 난연제 조성물이 인 함유 화합물 또는 잔기로 이루어진 군중에서 선택한 하나 이상의 구성원을 포함하는 유기 실리콘 조성물.
  4. 제2항에 있어서, 상기 난연제 조성물이 할로겐 함유 화합물 또는 잔기로 이루어진 군중에서 선택한 하나 이상의 구성원을 포함하는 유기실리콘 조성물.
  5. 제2항에 있어서, 상기 난연제 조성물이 브롬 함유 화합물 또는 잔기로 이루어진 군중에서 선택한 하나 이상의 구성원을 포함하는 유기 실리콘 조성물.
  6. 제2항에 있어서, 상기 난연제 조성물이 염소 함유 화합물 또는 잔기로 이루어진 군중에서 선택한 하나 이상의 구성원을 포함하는 유기실리콘 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 난연제가 암모늄 폴리포스페이트, 암모늄 폴리포스페이트의 잔기, 포스파진, 포스파진의 잔기, 포스핀 옥사이드, 포스핀 옥사이드의 잔기, 포스페이트 에스테르, 포스페이트 에스테르의 잔기, 적색인 원소, 브롬화 디페닐 옥사이드, 브롬화 폴리스티렌, 브롬화 비스페놀 A, 헥사클로로사이클로펜타디엔 유도체 및 헥사클로로사이클로펜타디엔의 잔기로 이루어진 군중에서 선택한 하나이상의 구성원을 포함하는 유기실리콘 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 난연제가 미세캡슐화된 브롬 함유 난연제인 유기실리콘 조성물.
  9. 제8항에 있어서, 상기 난연제가 젤라틴, 왁스, 셀루로우즈 유도체, 에폭시, 아트릴레이트, 나일론, 우레탄, 우레아 포름알데하이드 레조르시놀 수지, 및 메라민-, 우레아- 및 페놀-포름알데하이드 수지로 이루어진 군중에서 선택한 하나이상의 구성원을 미세 캡슐화된 유기실리콘 조성물.
  10. 제9항에 있어서, 상기 난연제가 브롬화 알킬, 브롬화 디페닐 옥사이드, 브롬화 폴리스티렌, 브롬화 비스페놀 A로 이루어진 군중에서 선택한 하나 이상의 구성원을 포함하는 유기 실리콘 조성물.
  11. 제10항에 있어서, 금속 산화물을 포함한 난연성 상승제를 추가로 포함하는 유기 실리콘 조성물.
  12. 제11항에 있어서, 상기 난연성 상승제가 산화 안티몬, 안티몬산 나트륨, 붕산 아연, 주석산 아연, 산화철 및 이산화 티탄으로 이루어진 군중에서 선택한 하나 이상의 구성원을 포함하고, 난연제 중량을 기준으로 약 0.5중량% 내지 약 8중량%의 양으로 존재하는 유기실리콘 조성물.
  13. 제1항 내지 제12항중 어느 한항에 있어서, 폴리사이클릭폴리엔 화합물 및 난연제 중의 하이드로실릴화 반응성 탄소-탄소 이중결합 대 실리콘 함유 화합물 및 난연제 중의 하이드로실릴화 반응성 ≡SiH그룹의 비가 약 0.5:1내지 약 1.8:1의 범위에 있으며, 상기 유기실리콘 조성물의 총중량을 기준으로 약 2중량% 내지 약 90중량% 양의 난연제를 포함하는 유기실리콘 조성물.
  14. 제13항에 있어서, 폴리사이클릭폴리엔 화합물 및 난연제 중의 하이드로실리화 반응성 탄소-탄소 이중결합 대 실리콘 함유 화합물 및 난연제 중의 하이드로실릴화 반응성 ≡SiH그룹의 비가 약 0.6:1 내지 1.3:1의 범위에 있으며, 상기 유기실리콘 조성물의 총중량을 기준으로 약 2중량% 내지 약 50중량% 양의 난연제를 포함하는 유기실리콘 조성물.
  15. 제14항에 있어서, 폴리사이클릭 폴리엔 화합물 및 난연제 중의 하이드로실릴화 반응성 탄소--탄소 이중결합 대 실리콘 함유 화합물 및 난연제 중의 하이드로실릴화 반응성 ≡SiH그룹의 비가 약 0.8:1 내지 약 1.1:1의 범위에 있으며, 상기 유기실리콘 조성물의 총중량을 기준으로 약 3중량% 내지 약 35중량% 양의 난연제를 포함하는 유기실리콘 조성물.
  16. 제1항 내지 제15항중 어느 한항에 있어서 폴리사이클릭 폴리엔 화합물이 그의 고리내에 2개의 하이드로실릴화 반응성 탄소-탄소 이중 결합을 함유하는 유기실리콘 조성물.
  17. 제13항에 있어서, 폴리사이클릭 폴리엔이 디사이클로펜타디엔, 트리사이클로펜타디엔, 노르보나디엔 이량체, 비사이클로헵타디엔, 디메타노헥사이드로하프탈렌 및 메틸 디사이클로펜타디엔으로 이루어진 군중에서 선택되고, 실리콘 함유 화합물이 사이클릭 폴리실록산인 유기실리콘 조성물.
  18. 제1항 내지 제17항중 어느 한항에 있어서, 상기 유기실리콘 조성물의 중량 기준으로 90중량% 이하의 충진제 하나 이상을 포함하는 유기실리콘 조성물.
  19. 제18항에 있어서, 상기 충전제가 카본 블랙, 질석, 운모, 규회석, 탄산칼슘, 실리카, 용융실리카, 훈증실리카, 합성 실리카, 유리구, 유리 비이드, 분쇄 유리, 폐유리 및 유리 섬유로 이루어진 군중에서 선택되는 유기실리콘 조성물.
  20. 제1항 내지 제19항중 어느 한항에 있어서, 유기실리콘 조성물의 가교결합된 중합체의 5in×1/2in×1/2in 시험편이 플라스틱 물질 UL94 수직 연소시험의 가연성에 대한 언더라이터즈 래보러토리즈 시험(Underwriters Laboratories Tests for Flammability of Materials UL 94 Vertical Burn Tesw)에 따른 UL 94-1의 등급의 기준을 충족시키는 난연성을 갖는 유기실리콘 조성물.
  21. 탄소를 통해 실리콘 결합에 결합된, 하나이상의 실리콘 함유 화합물과 하나 이상의 폴리사이클릭 폴리엔 화합물의 잔기를 포함한 유기실리콘 중합체 및 유기실리콘 예비중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 구성원을 포함하며, 상기 실리콘 함유 화합물은(A) 2개 이상의 하이드로실릴화 반응성 ≡SiH그룹을 함유한 사이클릭 폴리실록산 화합물, (B)2개 이상의 하이드로실릴화 반응성 ≡SiH그룹을 함유한 사면체 실록시실란 화합물, 및 (C)2개 이상의 하이드로실릴화 반응성 ≡SiH그룹을 함유한 선형 폴리(유기하이드로실록산) 중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 하나이상의 구성원을 포함하고, 상기 폴리사이클릭 폴리엔 화합물은 2개 이상의 하이드로실릴화 반응성 탄소-탄소 이중결합을 함유하며, 실리콘 함유 화합물 및 폴리사이클릭 폴리엔 화합물로 이루어진 군으로 부터 선택된 하나이상의 구성원의 최소한 상당부분은 2개 이상의 반응성 부위를 가지며, 유기 실리콘 조성물의 가교결합된 중합체의 5in×1/2in×1/2in 시험편이 플라스틱 물질 UL94 수직 연소시험의 가연성에 대한 언더라이터즈 래보러토리즈 시험에 따른 UL94 V-1등급의 기준을 충족시키는 난연성을 갖는 유리실리콘 조성물.
  22. 탄소를 통해 실리콘 결합에 결합된, 하나이상의 실리콘 함유화합물과 하나이상의 폴리사이클릭 폴리엔 화합물의 잔기를 포함한 유기실리콘 중합체 및 유기실리콘 예비중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 구성원을 포함하며, 상기 실리콘 함유 화합물은(A) 2개 이상의 하이드로실릴화 반응성 ≡SiH그룹을 함유한 사면체 실록시 실란 화합물, (B)2개 이상의 하이드로실릴화 반응성 ≡SiH그룹을 함유한 사면체 실록시 실란 화합물, 및 (C)2개 이상의 하이드로실릴화 반응성 ≡SiH그룹을 함유한 선형 폴리(유기하이드로실록산) 중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 하나이상의 구성원을 포함하고, 상기 폴리사이클릭 폴리엔 화합물은 2개 이상의 하이드로실릴화 반응성 탄소-탄소 이중결합을 함유하며, 실리콘 함유 화합물 및 폴리사이클릭 폴리엔 화합물로 이루어진 군으로 부터 선택된 하나이상의 구성원의 최소한 상당부분은 2개 이상의반응성 부위를 가지며, 유기 실리콘 조성물의 가교결합된 중합체의 5in×1/2in×1/8in 시험편이 플라스틱 물질 UL 94 수직 연소시험의 가연성에 대한 언더라이터즈 래보러토리즈 시험에 따른 UL 94 V-1등급의 기준을 충족시키는 난연성을 갖는 유리실리콘 조성물.
  23. 탄소를 통해 실리콘 결합에 결합된, 하나이상의 실리콘 함유화합물과 하나이상의 폴리사이클릭 폴리엔 화합물의 잔기를 포함한 유기실리콘 중합체 및 유기실리콘 예비 중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 구성원을 포함하며, 상기 실리콘 함유 화합물은(A) 2개 이상의 하이드로실릴화 반응성 ≡SiH그룹을 함유한 사면체 폴리실록산 화합물, (B)2개 이상의 하이드로실릴화 반응성 ≡SiH그룹을 함유한 사면체 실록시 실란 화합물, 및 (C)2개 이상의 하이드로실릴화 반응성 ≡SiH그룹을 함유한 선형 폴리(유기하이드로실록산) 중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 하나이상의 구성원을 포함하고, 상기 폴리사이클릭 폴리엔 화합물은 2개 이상의 하이드로실릴화 반응성 탄소-탄소 이중결합을 함유하며, 실리콘 함유 화합물 및 폴리사이클릭 폴리엔 화합물로 이루어진 군으로 부터 선택된 하나이상의 구성원의 최소한 상당부분은 2개 이상의반응성 부위를 가지며, 유기 실리콘 조성물의 가교결합된 중합체의 5in×1/2in×1/8in 시험편이 플라스틱 물질 UL 94 수직 연소시험의 가연성에 대한 언더라이터즈 래보러토리즈 시험에 따른 UL 94 V-1등급의 기준을 충족시키는 난연성을 갖는 유리실리콘 조성물
  24. 제20항, 제21항, 제22항 또는 제23항에 있어서, 유기실리콘 조성물의 가교결합된 중합체 시험편이 플라스틱 물질 UL 94 수직 연소시험의 가연성에 대한 언더라이터즈 래보러토리즈 시험에 따른 UL 94 V-0 등급의 기준을 충족시키는 난연성을 갖는 유기실리콘 조성물.
  25. A. (ⅰ)2개 이상의 하이드로실릴화 반응성 ≡SiH그룹을 함유한 사이클릭 폴리실록산 화합물, (ⅱ)2개 이상의 하이드로실릴화 반응성 ≡SiH그룹을 함유한 사면체 실록시실란 화합물 및 (ⅲ)2개 이상의 하이드로실릴화 반응성 ≡SiH그룹을 함유한 선형 폴리 (유기하이드로실록산) 중합체로 이루어진 군중에서 선택된 하나 이상의 구성원을 포함한 하나 이상의 실리콘-함유 화합물을 제공하는 단계; B. 2개 이상의 비-방향족 하이드로실릴화 반응성 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 하나 이상의 폴리사이클릭 폴리엔 단량체를 제공하는 단계; C. 하나 이상의 난연성 화합물을 제공하는 단계, 및 D. 하이드로실릴화 촉매의 존재하에 하나 이상의 실리콘-함유 화합물과 하나 이상의 폴리사이클릭 폴리엔 단량체(여기서 하나 이상의 실리콘-함유 화합물과 하나 이상의 폴리사이클릭 폴리엔 단량체로 이루어진 군중에 선택된 하나 이상의 구성원의 최소한 상당부분은 2개 이상의 반응성 부위를 갖는다)를 반응시켜 유기실리콘 가교결합성 예비 중합체 또는 가교결합된 중합체를 형성시키는 단계를 포함하는, 난연성 유기실리콘 조성물의 제조방법.
  26. 제25항에 있어서, 상기 폴리사이클릭 폴리엔 단량체를 실리콘-함유 화합물과 반응시켜 예비중합체를 제조한 다음, 반응성 난연제 화합물 및 비반응성 난연제 화합물로 이루어진 군중에서 선택된 하나이상의 구성원을 상기 예비중합체에 첨가하고, 이 예비 중합체를 중합시켜 가교결합된 유기 실리콘 중합체를 형성시키는 방법.
  27. (1) (A) 2개 이상의 하이드로실릴화 반응성 ≡SiH그룹을 함유한 사이클릭 폴리실록산 화합물. (B)2개 이상의 하이드로실릴화 반응성 ≡SiH그룹을 함유한 사면체 실록시실란 화합물. 및 (C)2개 이상의 하이드로실릴화 반응성 ≡SiH그룹을 함유한 선형폴리(유기하이드로실록산) 중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 하나이상의 구성원을 포함한 하나이상의 실리콘 함유 화합물(여기서 하이드로실릴화 반응성 ≡SiH그룹의 약 30내지 약 70%가 반응됨)과 2개 이상의 하이드로실릴화 반응성 탄소-탄소 이중결합을 함유한 하나이상의 폴리사이클릭 폴리엔화합물의 잔기(여기서, 상기 실리콘 함유 화합물과 폴리사이클릭 폴리엔 화합물은 탄소를 통해 실리콘 결합에 결합되고, 실리콘 함유 화합물 및 폴리사이클릭 폴리엔 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나이상의 구성원의 최소한 상당부분은 2개 이상의 반응성 부위를 가짐)를 포함한 가교결합성 유기실리콘 예비중합체를 제공하는 단계:(2)난연성 화합물을 제공하는 단계:(3)가교결합성 유기실리콘 예비중합체와 난연성 화합물을 혼합하는 단계. 및 (4)유기실리콘 예비중합체를 하이드로실릴화 촉매의 존재하에 경화시켜 가교결합된 유기실리콘 조성물을 형성하는 단계를 포함하며, 이때, 가교결합된 유기실리콘 조성물의 중합체 5in×1/2in×1/2in 시험편이 플라스틱 물질 UL 94 수직 연소 시험의 가연성에 대한 언더라이터즈 래보러토리즈 시험에 따른 UL 94 V-1등급의 기준을 충족시키는 난연성을 나타내는 난연성의 가교결합된 유기실리콘 조성물의 제조방법.
  28. (A)2개 이상의 하이드로실릴화 반응성 ≡SiH그룹을 함유한 사이클릭 폴리실록산 화합물. (B)2개 이상의 하이드로실릴화 반응성 ≡SiH그룹을 함유한 사면체 실록시실란 화합물 및 (C) 2개 이상의 하이드로실릴화 반응성 ≡SiH그룹을 함유한 선형 폴리(우기하이드로실록산) 중합체를 포함한 실리콘 함유 화합물 및 2개 이상의 하이드로실릴화 반응성 탄소-탄소 이중결합을 함유한 폴리사이클릭 폴리엔 화합물을 포함하는 가교결합된 유기실리콘 중합체(여기서, 실리콘 함유 화합물과 폴리사이클릭 폴리엔 화합물로 이루어진 군중에서 선택된 하나이상의 구성원의 최소한 상당부분은 2개 이상의 반응성 부위를 가짐)를 포함하는 전자 부품, 또는 상기 유기실리콘 중합체로 피복되거나 캡슐화된 전자 부품으로 이루어진 군중에서 선택되며, 플라스틱 물질 UL 94 수직 연소 시험의 가연성에 대한 언더라이터즈 래보러토리즈 시험에 따른 UL 94 V-1 등급의 기준을 충족시키는 난연성을 나타내는, 경화된 가교결합 유기실리콘 중합체를 포함하는 제품.
  29. 제28항에 있어서, 상기 전자 부품이 전자 회로 기판, 회로 기판용 적층물, 회로기판용 프레프레그, 반도체소자, 축전기, 저항기, 다이오드, 트랜지스터, 변압기, 코일, 와이어, 하이브리드 회로, 및 다중칩 모듈로 이루어진 군중에서 선택된 하나 이상의 구성원을 포함하는 제품.
  30. 제28항 또는 제29항에 있어서, 상기 유기실리콘 조성물이 하나 이상의 난연제를 함유하는 제품.
  31. 제28항 내지 제30항중 어느 한항에 있어서, 유기실리콘 조성물의 가교결합된 중합체 시험편이 플라스틱 물질 UL 94 수직 연소 시험의 가연성에 대한 언더라이터즈 래보러토리즈 시험에 따른 UL 94 V-0 등급의 기준을 충족시키는 난연성을 갖는 제품.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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