KR920008582B1 - 탈취재료 및 그 제조방법 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

[발명의 명칭]
탈취재료 및 그 제조방법
[발명의 상세한 설명]
[발명의 분야]
본 발명은 실내, 냉장고 안, 또는 각종 환경내에 존재하는 악취성분을 제거하는데에 유용한 탈취재료 및 그 제조방법에 관한 것이다.
[발명의 배경]
종래, 실내 및 냉장고내에 존재하는 암모니아, 메틸메르캅탄, 황화메틸, 이황화디메틸, 황화수소 및 트리메틸아민등의 악취성분을 제거하기 위한 탈취재료로서, 활성탄을 주성분으로하는 것; 프탈로시아닌착체를 섬유에 부착시킨 것; 카르복시메틸화 셀룰로오스에 구리 및/또는 아연이온을 흡착시킨 것등이 제안되어 있다.
그러나, 활성탄을 주성분으로하는 탈취제는 입자형상의 흑색이어서 외관이 좋은 용기에 보관하여 사용할 필요가 있으므로, 부피가 커져 이용할때에 각종의 제약이 따른다.
셀룰로오스등의 섬유에 프탈로시아닌 착체를 부착시킨 탈취제는 탈취속도가 느리기 때문에 실용성으로 볼때 이들이 탈취성능은 불충분하다.
카르복시메틸화 셀룰로오스섬유에 구리 및/또는 아연이온을 흡착시킨 탈취제는 이온의 흡착량이 작기 때문에 실용적인 탈취제라고는 말하기 어렵다.
이온의 흡착량을 증가시키기 위하여 구리화합물의 농축알카리용액에 셀룰로오스 섬유를 침지시킨 것이 보고되어 있으나, 이렇게 처리된 셀룰로오스섬유는 강한 알카리에 의해 심하게 손상되어 작업성, 가공성 및 기타 실용특성이 불만족스럽게 된다.
또한, 폴리아미드계 미세필라멘트체와 금속산화물의 수화물 및 셀룰로오스계 섬유를 서로 얽히게해서 흡착용 필라멘트구조체를 제조하는 방법(일본특공소 53-22555호)이 있으나, 이 방법으로 제조된 섬유는 금속 산화물입자가 탈락하기 쉬운 결점이 있으나, 일본특개소 54-160900호에는 산화구리를 셀룰로오스섬유에 부착하는 방법이 개시되어 있으나, 이때 구리의 담지량은 매우 미량으로 탈취효과를 발휘하기 힘들며, 일본특개소 62-238866호에는 산화구리를 알칼리수용액에 용해시켜 구리이온착체를 형성함으로써 셀룰로오스섬유에 담지시킨 탈취성 셀룰로오스섬유의 제조방법이 개시되어 있으나, 이것 역시 분말이 쉽게 탈락한다고 하는 문제점이 있었다.
그러므로, 가공성이 우수하고 우수한 탈취성능이 나타내는 탈취재료의 개발이 요구되고 있었다.
[발명의 개시]
본 발명자들은 광범위한 연구결과, 특정조건하에서 셀룰로오스섬유에 수산화구리 및/또는 수산화아연을 효율좋게 부착시켜 고정화할 수가 있고, 이렇게 얻은 고정화 섬유가 폭넓은 악취성물질에 대하여 우수한 탈취효과를 발휘할 수 있다는 것을 발견하였고, 이 발견을 기초로하여 본 발명을 완성하였다.
따라서, 본 발명은, 1) 셀룰로오스섬유에 수산화구리 및/또는 수산화아연을 콜로이드상태로 부착시켜 고정화하는 것을 특징으로하는 탈취성섬유의 제조방법.
2) 셀룰로오스섬유를 분산시킨 수용성구리화합물 및/또는 수용성아연화합물의 수용액에 알카리성물질을 첨가하여 수산화구리 및/또는 수산화아연이 콜로이드를 형성하고, 상기 셀룰로오스섬유에 수산화구리 및/또는 수산화아연을 이들 사이의 접촉을 개재하여 고정화시키는 상기 1)의 탈취성섬유의 제조방법.
3) 수용성의 구리화합물 및/또는 수용성의 아연화합물의 수용액에 알카리성물질을 첨가하여 수산화구리 및/또는 수산화아연의 콜로이드를 형성한 다음, 콜로이드성 용액에 셀룰로오스섬유를 투입, 분산시켜 섬유상에 수산화구리 및/또는 수산화아연을 이들 사이의 접촉을 개재하여 고정화하는 것을 특징으로 하는 상기 1)의 탈취성섬유의 제조방법.
4) 상기 셀룰로오스섬유를 수용성의 구리화합물 및/또는 수용성의 아연화합물의 상기 수용액에 분산하기 전에 산으로 처리하는 것을 특징으로 하는 상기 1)의 탈취성섬유의 제조방법.
5) 상기 셀룰로오스섬유를 수용성의 구리화합물 및/또는 아연화합물의 상기 수용액에 분산하기전에 키토산의 수용액에 침지하는 것을 특징으로 하는 상기 1)의 탈취성섬유의 제조방법.
6) 셀룰로오스섬유에 수산화구리 및/또는 수산화아연을 콜로이드 상태로 부착시켜 고정화한것을 특징으로 하는 탈취성섬유.
7) 상기 수산화구리 및/또는 수산화아연을 키토산층을 개재하여 상기 셀룰로오스섬유에 고정화하는 것을 특징으로 하는 상기 6)의 탈취성섬유.
8) 상기 셀룰로오스섬유는 펄프섬유인것을 특징으로 하는 상기 6)의 탈취성섬유.
9) 셀룰로오스섬유에 수산화구리 및/또는 수산화아연을 콜로이드상태로 부착시켜 고정화 한것을 특징으로 하는 탈취재료.
10) 상기 재료는 시이트형상인것을 특징으로 하는 상기 9)의 탈취재료에 관한 것이다.
본 발명에 사용할 수 있는 셀룰로오스섬유의 예로는 표백된 설파이트 펄프(예를 들면, NBSP,LBSP,NDSP,LDSP 등)와 표백된 크라프트펄프(예를 들면, NBKP,LBKP등)등과 같은 펄프섬유; 마닐라마, 황마등의 마; 탈지면, 코튼린터등의 목면; 코조(paper mulberry), 미쯔마타(Edgeworthis papyrifera)등의 천연섬유 및 이들의 펄프화물; 레이온; 및 이들섬유를 산화처리하여 얻을수 있는 산화셀룰로오스 함유섬유등이 있다. 이들 셀룰로오스섬유는 단독으로 사용하기도 하고 2종이상 혼합하여 사용할 수도 있다.
본 발명에 있어서, 탈취성섬유는 상기 언급한 적어도 하나의 셀룰로오스섬유에 수산화구리 및/또는 수산화아연의 콜로이드를 함유하는 액체를 접촉시킴으로서 수산화구리 및/또는 수산화아연을 고착시킴으로서 제조된다.
셀룰로오스섬유를 비콜로이드성 고체상태의 수산화구리 및/또는 수산화아연을 함유하는 분산액내에 침지할 경우에, 성분은 섬유에 강하게 고착되지 않아 취급시 성분입자가 쉽게 탈락하므로 실용적인 탈취제를 제조할 수가 없다.
한편, 콜로이드가 형성되지 않는 수산화구리 및/또는 수산화아연의 용액내에 셀룰로오스 섬유를 침지할 경우, 수산화구리 및/또는 수산화아연은 단지 소량만이 셀룰로오스 섬유에 부착하기때문에 그 생성물은 실용적인 탈취재료로서 불만족스럽다.
수산화구리 및/또는 수산화아연을 예를 들면, 다음의 방법에 따라 셀룰로오스섬유에 콜로이드상태로 부착시켜 고정화한다.
[고정화법]
셀룰로오스 섬유를 분산한 수용성의 구리화합물 및/또는 수용성의 아연화합물의 수용액에 알카리성물질을 첨가하여 이것의 PH를 구리화합물의 경우에 4.5∼12, 아연 화합물의 경우에 6.2∼12, 바람직하게는 두경우 모두 8.0∼9.5로 조정하여 콜로이드를 형성한다. 또는, 상기 언급한 방법으로 콜로이드를 형성한 다음, 셀룰로오스 섬유를 콜로이드 함유용액에 투입시켜 분산한다. 수산화구리 및/또는 수산화아연은 콜로이드함유용액과 섬유사이의 접촉에 의해 셀룰로오스섬유에 부착되어 고정화하나, 콜로이드입자는 구리화합물의 경우에 PH 가 4.5∼12범위, 아연화합물의 경우는 PH가 6.2∼12범위내가 아니면 형성되기 힘들다. 또한, PH 8.0이하에서 고정화를 실행하면 고정화된 화합물의 양과 이들의 고정화율은 낮아지게 되고, 이와 반대로, PH 9.5이상에서 고정화를 실행하면 셀룰로오스섬유는 부석지게 되므로, PH는 8.0∼9.5범위가 바람직하다. 비교적 높은 PH로 고정화를 실행할 경우는 셀룰로오스 섬유를 물로 잘 세정하는 것이 바람직하다.
특히, PH가 12정도를 넘으면 섬유가 셀룰로오스질이기 때문에 현저하게 손상되므로 수세등의 후처리를 강화시켜야만하고, 또한, 얻어진 섬유의 강도는 저하되고 이들의 가공성도 저하되므로 바람직하지 않다.
본 발명의 탈취성섬유는, 탈취성능에 기여하는 성분이 섬유표면에 존재하여 탈취의 대상인 악취개스와 효율적인 방법으로 접촉하므로, 단순히 구리화합물의 수용액에 침지하여 얻어진 섬유와 비교하여 볼때 탈취효과가 향상된다.
상기 언급한 수용성의 구리화합물 및/또는 수용성의 아연화합물의 수용액을 제조하는 경우, 성분의 농도는 PH를 나중에 조정할 경우, 콜로이드성 용액을 형성할 수 있는 범위이내이어야 한다.
또한, 셀룰로오스섬유를 수용성의 구리 및/또는 아연화합물의 수용액내에 분산하기전에, 예를 들면 염산, 황산, 아황산, 질산등을 사용하여 산처리를 할수도 있고, 대안적으로, 셀룰로오스섬유에 키토산처리를 행할 수 있어, 이들을 키토산의 산성수용액에 침지시켜서 소정의 수산화물의 부착량을 향상시킨다. 이 효과는 수산화아연을 사용할 경우 특히 현저하다.
본 발명에 사용되는 수용성의 구리 및 아연화합물로서 특히 한정은 없으며, 물에 용해할 수 있는 것이면 어떠한 구리 및 아연화합물도 사용할 수 있고, 이런 화합물의 예를 들면, 황산구리, 염산구리, 질산구리, 아세트산구리, 황산아연, 염화아연, 질산아연, 아세트산아연등을 들 수 있다.
알카리성을 제공하는 알카리성물질로서는 상기 언급한 구리 및 아연화합물과 반응하여 콜로이드성의 수산화구리 및/또는 수산화아연을 형성할 수 있는 화합물을 사용할 수 있으며, 이런 알카리성물질의 예로서는 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 중탄산나트륨등이 있고 이들 화합물중에서 PH 조정이 용이한 수산화나트륨 및 수산화칼륨이 바람직하다.
상기 설명한 바와 같이 수산화물 고정화처리 및 필요에 따라 물로 세정하고 건조하여 얻은 탈취성섬유를 그대로 탈취재료로서 사용할수도 있고 또는, 종래의 페이퍼밀링법으로 시이트형상의 성형체 또는 입체형상의 성형체로 가공하여 탈취재료로서 사용한다.
성형체로 가공할때에는 구리 및/또는 아연수산화물을 고정화시킨 셀룰로오스섬유를 2종이상 사용할 수 있으며, 필요한 탈취성능을 만족시키는 범위내에서 수산화구리 및/또는 아연을 고정화시키지 않은 셀룰로오스 섬유 및/또는 기타의 섬유를 함께 사용할 수도 있다. 또 시이트형상, 과립형상등의 성형체로 가공할때에는 성형체의 실용적인 탈취성능을 손상시키지 않는 범위내에서 페이퍼일리에 통상 사용되는 습윤강도 증강제, 중합응집제등의 보조제를 첨가할 수 있다.
또한, 상기와 같이 얻어진 성형체에 표면인쇄, 기타재료와의 적층, 폴딩 및 입체형상으로서 성형가공등의 이차가공을 실시할 수도 있다.
[발명을 실시하기위한 최신모드]
이하, 본 발명을 실시예에 의해 구체적으로 설명하나, 본 발명은 이들 실시예에만 한정되는 것은 아니다.
또한, 실시예에 나타낸 측정값은 다음의 방법으로 측정한다.
(1) Cu, Zn의 농도
원자흡광분석법으로 측정한다.
(2) 상대점도
JIS p8101에 따라 측정
(3) 시료의 수분함량
JIS p8203에 따라 측정
(4) 탈취성능
1.5ℓ의 염화폴리비닐백에 탈취제시료 1g과 소정농도의 악취개스 1.5ℓ(각각의 경우에 100ppm)를 장입한 다음 백을 밀봉한다. 밀봉직후 백안에 잔존하고 있는 악취개스의 농도를 가스검출튜브로 측정하여 밀봉후 10, 30, 60분에서의 가스의 잔존율(%)을 계산한다.
[실시예 1-3]
20ℓ의 물에 표백된 설파이트펄프인 NBSP(셀룰로오스섬유로 사용된다) 1000g을 첨가하고 혼합물을 분해기를 사용하여 펄프상태로 분해한 다음 SO2수용액을 첨가하여 PH를 3.3으로하는 산처리를 행한다. 이어서, 200g/ℓ의 CuSO4·5H2O를 함유하는 황산구리수용액을 농도 3W/W%(NBSP의 중량에 대한 구리환산으로)가 될때까지 첨가한 다음, 수산화나트륨수용액(120g/ℓ)을 사용하여 혼합물의 PH를 5.0, 6.0, 9.5(각각, 실시예 1,2,3)으로 조정함으로써 수산화구리의 콜로이드를 형성하고 형성된 콜로이드를 NBSP섬유에 부착, 고정화시켜 탈취성섬유를 제조한다. 이렇게 얻은 섬유를 시이트장치를 사용하여 시이트로 성형하고 건조하여 대략 410g/㎡의 시이트로 얻는다. 각각의 시이트에 대하여 수산화구리의 NBSP에 대한 구리환산의 고정량(W/W%)을 측정하고 구리첨가량에 대한 고정률(%)을 산출한다. 얻어진 결과를 표 1에 나타내었다.
이들 결과로부터 명백한 바와 같이 고정량, 고정률은 PH 6.0이상의 범위에서 우수하다.
[실시예 4-6]
20ℓ의 물에 NBSP(셀룰로오스섬유) 1,000g을 첨가한 혼합물을 분해기를 사용하여 펄프상태로 분해하고, SO2수용액을 첨가하여 PH를 3.0으로 조정한다. 이어서, 200g/ℓ의 ZnSO4를 함유하는 황산아연수용액을 농도 3W/W%(NBSP의 중량에 대하여 아연으로 환산해서)가 될때까지 첨가한 다음, 수산화나트륨수용액(120g/ℓ)을 사용하여 혼합물의 PH를 6.0, 8.0, 9.5(각각, 실시예 4,5,6)으로 조정함으로서 수산화아연의 콜로이드를 형성하고, 형성된 콜로이드를 NBSP섬유에 부착하여 고정화시켜 탈취성 섬유를 제조한다. 이렇게 얻은 섬유를 시이트장치를 사용하여 시이트로 성형하고 건조시켜 대략 410g/㎡의 시이트를 얻는다. 각각의 시이트에 대하여 수산화아연의 NBSP에 대한 아연환산의 고정량(W/W%)을 측정하고, 아연첨가량에 대한 고정률(%)을 산출한다. 얻어진 결과를 표 1에 나타내었다.
이들 결과로부터 명백한 바와 같이 고정량, 고정률은 PH 8.0이상의 범위에서 우수하다.
[실시예 7-9]
20ℓ의 물에 NBSP 1,000g을 첨가한 혼합물을 분해기를 사용하여 펄프상태로 분해하고, SO2수용액을 첨가하여 PH를 3.3로 하는 산처리를 행한다. 이어서 200g/ℓ의 CuSO4·5H2O를 함유하는 황산구리수용액을 구리환산으로 표 1에 나타낸 양으로 첨가한다(실시예 7,8,9), 다음, 수산화나트륨수용액(120g/ℓ)을 첨가하여 혼합물의 PH를 8로 조정함으로써 수산화구리의 콜로이드를 형성하고, 형성된 콜로이드를 NBSP섬유에 부착하여 고정화시켜 탈취성섬유를 제조한다. 이렇게 얻은 섬유를 시이트장치를 사용하여 시이트로 성형하고 건조시켜 대략 410g/㎡의 시이트를 얻는다. 각각의 시이트에 대하여 수산화구리의 NBSP에 대한 구리환산의 고정량(W/W%)을 측정하고, 구리첨가량에 대한 고정률(%)을 산출한다. 얻어진 결과를 표 2에 나타내었다.
그후, 실시예 7,8,9에 따른 생성물의 N2S개스, NH3개스, 메틸메르캅탄개스에 대한 탈취성능을 상기 성명한 테스트방법에 따라 평가한다. 얻어진 결과를 표 3에 나타내었다.
표 2에 나타낸 결과로부터 명확하듯이, 본 발명에 의한 탈취재료는 H2S, NH3및 메틸메르캅탄등의 악취성개스물질에 대해 유효하게 작용한다.
[실시예 10-11]
20ℓ의 물에 NBSP(셀룰로오스섬유) 1,000g을 첨가한 혼합물을 분해기를 사용하여 펄프상태로 분해하고, SO2수용액을 첨가하여 PH를 3.0으로 조정한다. 이어서, 황산아연 수용액을 농도 2 또는 6W/W%(NBSP의 중량에 대하여 아연으로 환산해서)가 될때까지 첨가한다음(각각, 실시예 10,11), 수산화나트륨수용액(120g/ℓ)을 첨가하여 혼합물의 PH를 8로 조정함으로서 수산화아연의 콜로이드를 형성하고, 형성된 콜로이드를 NBSP 섬유에 부착하여 고정화시켜 탈취성섬유를 제조한다. 이렇게 얻은 섬유를 시이트장치를 사용하여 시이트로 성형하고 건조시켜 대략 410g/㎡의 시이트를 얻는다. 각각의 시이트에 대하여 수산화아연의 NBSP에 대한 아연환산의 고정량(W/W%)을 측정하고, 아연첨가량에 대한 고정률(%)을 산출한다. 얻어진 결과를 표 2에 나타내었다.
그후, 실시예 10,11에 따른 생성물의 H2S개스, NH3개스에 대한 탈취성능을 상기 설명한 테스트방법으로 평가한다. 표 2에 나타낸 결과로부터 명확하듯이, 수산화아연을 고정화시킨 셀룰로오스섬유는 H2S개스 및 NH3개스를 탈취하는 성능을 지닌다.
[실시예 12]
실시예 9의 황산구리수용액의 경우와 동일한 방법으로 NBSP 섬유를 분해하고 산처리한 슬러리를 제조하고, 실시예 9와 동일한 방법으로 황산구리 및 황산아연을 각각 2중량%의 농도(섬유의 중량에 대하여 구리 또는 아연으로 환산해서)가 될때까지 첨가한다. 이어서, 수산화나트륨수용액(120g/ℓ)을 첨가하여 혼합물의 PH를 8로 조정함으로서, 수산화구리 및 수산화아연함유콜로이드를 형성하고 형성된 콜로이드를 NBSP 섬유를 부착하여 고정화시켜 탈취성섬유를 제조한다. 얻어진 섬유를 시이트장치를 사용하여 시이트로 성형하고 건조시켜 대략 410g/㎡의 시이트를 얻는다.
그후, 상기 얻어진 시이트의 H2S개스 및 NH3개스에 대한 탈취성능을 상기 설명한 테스트방법으로 평가한다. 얻은 결과를 표 2에 나타내었다.
표 2에 나타낸 결과로부터 명확하듯이, 본 발명에 다른 탈취재료는 H2S 및 NH3등과 같은 악취성개스물질에 대해 유효하게 작용한다.
고정량
Cu : 1.8중량%
Zn : 1.3중량%
탈취성능
[실시예 13]
20ℓ의 물에 NBSP(산화셀룰로오스섬유) 1,000g을 첨가한 혼합물을 분해기를 사용하여 슬러리로 분해시킨다. 혼합물에 1중량% 아세트산으로 용해한 1중량% 키토산수용액을 NBSP중량에 대하여 1.0중량%의 키토산농도가 되도록 첨가하고, 얻어진 혼합물을 15분간 교반한다. 그후, 황산아연수용액을 NBSP 중량에 대한여 6W/W%의 아연농도가 되도록 첨가한 다음, 수산화나트륨수용액(120g/ℓ)으로 혼합물의 PH를 8로 조정함으로써 수산화아연의 콜로이드를 형성하고, 형성된 콜로이드를 NBSP섬유에 부착하여 고정화시켜 탈취섬유를 제조한다.
시이트장치를 사용하여 섬유를 시이트로 성형하고 건조하여 대략 410g/㎡의 시이트를 얻는다.
다음, 시이트에 대하여 수산화아연의 NBSP에 대한 아연환산의 고정량(W/W%)을 측정하고, 아연첨가량에 대한 고정률(%)을 산출한다. 얻어진 결과를 표 2에 나타내었다.
그후, 실시예 10∼11에 따른 생성물의 H2S개스 및 NH3개스에 대한 탈취성능을 상술한 테스트방법에 따라 평가한다.
고정량 : 4.9중량%
고정률 : 79%
탈취성능
[실시예 14]
수산화나트륨을 가하여 PH를 9.5로 조정한 알카리성수용액 20ℓ에 NBSP 1,000g을 첨가한 혼합물을 분해기로 분해하여 슬러리로 한다. 이어서, 200g/ℓ의 CuSO4·5H2O를 함유하는 황산구리수용액을 NBSP 의 중량에 대하여 2중량%의 양으로 구리를 첨가한 다음, 수산화나트륨수용액(120g/ℓ)을 사용하여 혼합물의 PH를 8로 조정함으로서, 수산화구리의 콜로이드를 형성하고, 형성된 콜로이드를 NBSP에 부착시켜 고정화하여 탈취섬유를 제조한다. 시이트장치를 사용하여 섬유를 시이트로 성형하고 건조하여 410g/㎡의 시이트를 얻는다.
시이트에 대하여 수산화구리의 NBSP에 대한 구리환산의 고정량(W/W%)을 측정하고, 구리첨가량에 대한 고정률(%)을 산출한다. 얻어진 결과를 표 2에 나타내었다.
[비교예 1-2]
20ℓ의 물에 1,000g의 NBSP(셀룰로오스섬유)를 첨가한 혼합물을 분해기로 분해하여 슬러리로 한다. 이어서, 통상 이용할 수 있는 수산화구리분말의 4W/W% 분산액을 펄프의 슬러리에 대하여 중량비로 NBSP/Cu=98/2, 94/4(각각, 비교예 1,2)로 첨가한다. 30분간 교반한 후, 각각의 혼합물의 시이트장치를 사용하여 시이트로 성형하고, 건조하여 대략 410g/㎡의 시이트를 얻는다.
어떠한 시이트에 있어서도 수산화구리는 잘 고정화되어있지 않아 시이트를 손으로 문지를 경우 수산화구리의 분말이 탈락된다.
[비교예 3∼4]
20ℓ의 물에 1,000g의 NBSP(셀룰로오스섬유)를 첨가한 혼합물을 분해기를 사용하여 슬러리로 분해한다. 이어서, 통상 이용할수 있는 수산화아연분말의 4W/W% 분산액을 펄프의 스러리에 대하여 중량비로 NBSP/Zn=98/2, 94/4(각각, 비교예 3,4)로 첨가한다. 30분간 교반한 후, 각각의 혼합물을 시이트장치를 사용하여 시이트로 성형하고 건조하여 410g/㎡의 시이트를 얻는다.
어떠한 시이트에 있어서도 수산화아연은 잘 고정화되어 있지 않아 시이트를 손으로 문지를 경우, 수산화아연의 분말이 탈락된다.
[실시예 15]
1,000g의 NDSP(셀룰로오스섬유로서 사용)를 20ℓ의 물에 첨가하고 분해기를 사용하여 슬러리상태로 분해한 다음, SO2수용액을 첨가하여 PH를 3.3으로 하는 산처리를 행한다. 이어서, 염화구리수용액(CuCl2·2H2O)을 사용하여 염화구리를 NDSP에 대하여 구리환산으로 6W/W%첨가한 다음, 수산화나트륨수용액(120g/ℓ)을 첨가하여 혼합물의 PH를 8로 조정함으로써, 수산화구리의 콜로이드를 형성하고 형성된 콜로이드를 NDSP섬유에 부착시켜 고정화하여 탈취섬유를 제조한다.
시이트장치를 사용하여 섬유를 시이트로 성형하고 건조하여 대략 410g/㎡의 시이트를 얻는다.
시이트에 대해서 수산화구리의 NDSP에 대한 구리환산의 고정량(W/W%)을 측정하고, 구리첨가량에 대한 고정률(%)을 산출한다. 얻어진 결과를 표 2에 나타내었다.
그후, 시이트의 H2S개스 및 NH3개스에 대한 탈취성능을 상술한 테스트방법에 따라 평가한다. 얻어진 결과를 표 2에 나타낸다.
표 2에 나타낸 결과로부터 명확하듯이, 수산화구리 콜로이드를 형성하기 위해 염화구리를 사용할 경우에도 본 발명의 목적을 달성할 수 있다.
[실시예 16]
20ℓ의 물에 탈지면(셀룰로오스섬유로서 사용) 1,000g을 첨가하고 분해기를 사용하여 슬러리상태로 분해한 다음 SO2수용액을 첨가하여 PH를 3.3으로하는 산처리를 행한다. 이어서, 200g/ℓ의 CuSO4·5H2O를 함유하는 황산구리수용액을 탈지면에 대하여 구리환산으로 4W/W%의 농도로 첨가한다. 수산화나트륨수용액(120g/ℓ)을 첨가하여 혼합물의 PH를 8로 조정함으로써 수산화구리의 콜로이드를 형성하고 형성된 콜로이드를 탈지면에 부착시켜 고정화하여 탈취섬유를 제조한다.
상기 얻어진 분산액을 시이트장치를 사용하여 시이트로 성형하고 건조하여 대략 410g/㎡의 시이트를 얻는다.
시이트에 대해서 수산화구리의 탈지면에 대한 구리환산의 고정량(W/W%)을 측정하고, 구리첨가량에 대한 고정률(%)을 산출한다. 얻어진 결과를 표 2에 나타내었다.
그후, 시이트의 H2S개스 및 NH3개스에 대한 탈취성능을 상술한 테스트방법에 따라 평가한다. 얻어진 결과를 표 2에 나타내었다.
표 2에 나타낸 결과로부터 명확하듯이, 탈지면을 사용함으로서 본 발명의 목적을 또한 달성할 수 있다.
[실시예 17]
20ℓ의 물에 레이온(셀룰로오스섬유로서 사용) 1,000g을 첨가하고, 분해기를 사용하여 슬러리상태로 분해한 다음 SO2수용액을 첨가하여 PH를 3.3으로 하는 산처리를 행한다. 이어서, 200g/ℓ의 CuSO4·5H2O를 함유하는 황산구리수용액을 레이온의 대한 구리환산으로 4W/W%의 농도로 첨가한뒤, 수산화나트륨수용액(120g/ℓ)을 첨가하여 혼합물의 PH를 8로 조정함으로써, 수산화구리의 콜로이드를 형성하고, 형성된 콜로이드를 레이온에 부착시켜 고정화하여 탈취섬유를 제조한다.
얻어진 섬유를 시이트장치를 사용하여 시이트로 성형하고 건조하여 대략 410g/㎡의 시이트를 얻는다.
시이트에 대해서 수산화구리의 레이온에 대한 구리환산의 고정량(W/W%)을 측정하고, 구리첨가량에 대한 고정률(%)을 산출한다. 얻어진 결과를 표 2에 나타내었다.
그후, 시이트의 H2S개스 및 NH3개스에 대한 탈취성능을 상술한 테스트방법에 따라 평가한다. 얻어진 결과를 표 2에 나타내었다.
표 2에 나타낸 결과로부터 명확하듯이, 레이온을 사용함으로서 본 발명의 목적을 또한 달성할 수 있다.
[실시예 18]
300g의 물에 NBKP(셀룰로오스섬유로서 사용) 100g을 침지하고 그라인더로 분쇄한다. 이어서, SO2수용액을 첨가하여 PH를 3으로하고 교반한후에, 200g/ℓ의 CuSO4·5H2O를 함유하는 황산구리수용액을 NBKP에 대한 구리환산으로 4W/W%의 농도로 첨가한뒤, 수산화나트륨수용액(120g/ℓ)을 첨가하여 PH를 8로 하고, 혼합물을 더욱 교반하여 분산액을 제조한다. 별개의 공정으로서, 미반응의 NBKP를 슬러리 상태로 분해하여 분산액을 제조한 다음 상기 제조한 분산액과 고형분으로서 1 : 1의 비율로 혼합한다. 얻어진 생성물을 시이트장치를 사용하여 시이트로 성형하고 건조하여 대략 410g/㎡의 시이트를 얻는다.
시이트의 H2S개스 및 NH3개스에 대한 탈취성능을 상술한 테스트방법에 따라 평가한다. 얻어진 결과를 표 2에 나타내었다.
[실시예 19]
실시예 16과 동일한 방법으로 시이트를 제조하고, 5g의 시이트를 묽은 암모니아수용액(농도 : 2,000ppm)50ml에 침지하여 교반한후, 1시간 방치한후에 수용액의 암모니아 냄새를 맡아본바, 암모니아냄새를 느낄수 없었다.
[실시예 20]
실시예 16과 동일한 방법으로 시이트를 제조하고, 5g의 시이트를 묽은 H2S 수용액(농도 : 4,000ppm) 50ml에 침지하여 교반한후, 1시간 방치한후에 H2S에 냄새를 맡을려고 하여본 바, H2S냄새를 느낄수 없었다.
[실시예 21]
20ℓ의 물에 1,000g의 탈지면(셀룰로오스섬유)을 첨가하고 분해기를 사용하여 슬러리상태로 분해한 다음, SO2수용액을 첨가하여 PH를 3.0으로 한다. 이어서, 염화아연수용액(200g/ℓ)을 탈지면에 대한 아연환산으로 4W/W%농도로 첨가한다. 수산화나트륨 수용액(120g/ℓ)를 첨가하여 혼합물의 PH를 8로 조정함으로서, 수산화아연의 콜로이드를 형성하고 형성된 콜로이드를 탈지면에 부착시켜 고정화하여 탈취섬유를 제조한다. 얻어진 섬유를 시이트장치를 사용하여 시이트로 성형하고 건조시켜 대략 410g/㎡의 시이트를 얻는다.
수산화아연의 탈지면에 대한 아연환의 고정량은 3.2W/W%이며, 아연첨가량에 대한 고정율(%)은 80W/W%이다.
5g의 시이트를 묽은 암모니아수용액(농도 : 2,000ppm) 50ml에 침지하여 교반한후, 1시간 방치한후에 수용액의 암모니아냄새를 맡아본바 암모니아냄새는 느낄수 없다.
[실시예 22]
20ℓ의 물에 레이온(셀루로오스섬유) 1,000g을 첨가하고 분해기를 사용하여 슬러리 상태로 분해한다음 SO2수용액을 첨가하여 PH를 3.0으로 한다. 이어서, 염화아연 수용액(200g/ℓ)을 레이온에 대하여 아연환산으로 4W/W%농도로 첨가한다.
다음, 수산화나트륨수용액(120g/ℓ)을 첨가하여 PH를 8로 조정함으로써 수산화아연의 콜로이드를 형성하고, 형성된 콜로이드를 레이온에 부착시켜 고정화하여 탈취섬유를 제조한다.
얻어진 섬유를 시이트장치를 사용하여 시이트로 성형하고 건조하여 대략 410g/㎡의 시이트를 얻는다.
아연의 고정량은 2.8W/W%(레이온에 대한 아연환산으로)이며, 아연첨가량에 대한 고정률(%)은 70W/W%이다.
5g의 시이트를 묽은 H2S수용액(농도 : 4,000ppm) 50ml에 침지하여 교반한후, 1시간 방치한 후에 수용액의 H2S의 냄새를 맡아본바 H2S냄새는 느낄수가 없다.
[산업상이용가능성]
본 발명의 방법에 따라서, 셀룰로오스섬유에 수산화구리 및/또는 수산화아연을 콜로이드상태로 부착시킴으로서, 수산화구리 및/또는 수산화아연을 셀룰로오스섬유에 고정화할 수 있고, 이렇게 고정화된 수산화구리 및/또는 수산화아연은 황화수고, 암모니아, 메틸 메르캅탄등, 또는 수용액중의 암모니아, 황화수소에 작용하여 탈취성능을 나타내고 특히 암모니아, 황화수소등에 대하여 우수한 탈취성능을 나타낸다.
또, 탈취성섬유는 그 자체로서 우수한 탈취제가 되며 또한 섬유상태이기때문에 가공성이 우수하여 시이트등의 소정형상의 성형체로 성형하여 탈취재료로서 사용할 수 있고 탈취분야에 있어 각종 용도로 응용할 수 있다.
[표 1]
[표 2]
[표 3]

Claims (10)

  1. 셀룰로오스섬유에 수산화구리 및/또는 수산화아연을 콜로이드상태로 부착시켜 고정화한것을 특징으로 하는 탈취성섬유의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 셀룰로오스섬유를 분산한 수용성의 구리화합물 및/또는 수용성의 아연화합물의 수용액에 알카리물질을 첨가하여 수산화구리 및/또는 수산화아연의 콜로이드를 형성하고, 상기 셀룰로오스섬유에 수산화구리 및/또는 수산화아연을 이들 사이의 접착을 개재해 고정화하는 것을 특징으로 하는 탈취성섬유의 제조방법.
  3. 제1항에 있어서, 수용성의 구리화합물 및/또는 수용성의 아연화합물의 수용액에 알칼리성물질을 첨가하여 수산화구리 및/또는 수산화아연의 콜로이드를 형성한 다음, 콜로이드성용액에 셀룰로오스섬유를 투입, 분산시켜 섬유상에 수산화구리 및/또는 수산화아연을 이들 사이의 접촉을 개재하여 고정화하는 것을 특징으로 하는 탈취성섬유의 제조방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 셀룰로오스섬유를 수용성의 구리화합물 및/또는 수용성의 아연화합물의 상기 수용액을 분산하기전에 산으로 처리하는것을 특징으로 하는 탈취성섬유의 제조방법.
  5. 제1항에 있어서, 상기 셀룰로오스섬유를 수용성의 구리화합물 및/또는 아연화합물의 상기 수용액에 분산하기전에 키토산의 수용액에 침지하는 것을 특징으로 하는 탈취성섬유의 제조방법.
  6. 셀룰로오스섬유에 수산화구리 및/또는 수산화아연을 콜로이드상태로 부착시켜 고정화한것을 특징으로 하는 탈취성섬유.
  7. 제6항에 있어서, 상기 수산화구리 및/또는 수산화아연을 키토산층을 개재하여 상기 셀룰로오스섬유에 고정화하는 것을 특징으로 하는 탈취성섬유.
  8. 제6항에 있어서, 상기 셀룰로오스섬유는 펄프섬유인것을 특징으로 하는 탈취성섬유.
  9. 제9항에 있어서, 상기 재료는 시이트형상인 것을 특징으로 하는 탈취재료.
  10. 제9항에 있어서, 상기 재료는 시이트형상인 것을 특징으로 하는 탈취재료.
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Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5427844A (en) * 1991-06-12 1995-06-27 New Japan Chemical Co., Ltd. Articles of natural cellulose fibers with improved deodorant properties and process for producing same
TW297060B (ko) * 1995-02-15 1997-02-01 Takeda Pharm Industry Co Ltd
US5945211A (en) * 1996-02-22 1999-08-31 Mitsui Mining And Smelting Co., Ltd. Composite material carrying zinc oxide fine particles adhered thereto and method for preparing same
AT501931B1 (de) * 2004-12-10 2007-08-15 Chemiefaser Lenzing Ag Cellulosestapelfaser und ihre verwendung
US8435224B2 (en) 2005-09-12 2013-05-07 Abela Pharmaceuticals, Inc. Materials for facilitating administration of dimethyl sulfoxide (DMSO) and related compounds
EP1937286B1 (en) 2005-09-12 2016-03-09 Abela Pharmaceuticals, Inc. Compositions comprising dimethyl sulfoxide (dmso)
JP5399072B2 (ja) 2005-09-12 2014-01-29 アベラ ファーマスーティカルズ インコーポレイテッド ジメチルスルホキシド(dmso)若しくは関連化合物、又はそれに関連する臭気を除去するシステム
US8480797B2 (en) 2005-09-12 2013-07-09 Abela Pharmaceuticals, Inc. Activated carbon systems for facilitating use of dimethyl sulfoxide (DMSO) by removal of same, related compounds, or associated odors
US20070141319A1 (en) * 2005-12-21 2007-06-21 Shulong Li Photocatalytic substrate and process for producing the same
JP2010532433A (ja) 2007-07-03 2010-10-07 アディティア ビルラ サイエンス アンド テクノロジー カンパニー リミテッド 改質された特性を有するビスコース繊維およびその製造方法
BRPI0921494A2 (pt) 2008-11-03 2018-10-30 Prad Reasearch And Development Ltd método de planejamento de uma operação de amostragem para uma formação subterrãnea, método de contolar uma operação de amostragem de formação subterrânea, método de controlar uma operação de perfuração para uma formação subterrãnea, e método de realizar uma amostragem durante a operação de perfuração.
MY188812A (en) 2009-06-08 2022-01-05 Quick Med Tech Inc Antimicrobial textiles comprising peroxide
AU2010313253B2 (en) 2009-10-30 2015-02-19 Abela Pharmaceuticals, Inc. Dimethyl sulfoxide (DMSO) and methylsulfonylmethane (MSM) formulations to treat osteoarthritis
WO2017123637A1 (en) * 2016-01-11 2017-07-20 Lee William B Amphoteric metal compound-treated substrate and methods for reduction of body odor using treated substrates
US20200038792A1 (en) * 2017-03-02 2020-02-06 Nevada Nanotech Systems Inc. Hydrogen sulfide filters, methods of forming the hydrogen sulfide filters, and systems including such filters
US20230011248A1 (en) * 2021-07-09 2023-01-12 The United States Of America, As Represented By The Secretary Of Agriculture Cellulosic fibers comprising internally dispersed cuprous oxide nanoparticles

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB598556A (en) * 1945-02-16 1948-02-20 William Watkins Treatment of cellulosic materials including cotton and like fibres, yarns and fabrics with solvent swelling agents
FR974173A (fr) * 1941-03-07 1951-02-19 Procédés de préparation de compositions et mélanges à partir d'hydrosols minéraux
US2734834A (en) * 1955-02-04 1956-02-14 Coated pile fabric and method of making
CA1022528A (en) * 1973-09-17 1977-12-13 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Composite filter for clarifying vegetable drinks
JPS54131016A (en) * 1978-03-31 1979-10-11 Nippon Ion Kk Impregnated cloth or paper
JPS54160900A (en) * 1978-06-02 1979-12-19 Nippon Oil Co Ltd Production of fiber with sterilizing property
JPS62238866A (ja) * 1986-04-04 1987-10-19 大和紡績株式会社 消臭性セルロ−ス繊維の製造方法
WO1988005477A1 (en) * 1987-01-27 1988-07-28 Kabushiki Kaisha J.F. Corporation Fine particle-containing fibers and process for their production
JPS63219700A (ja) * 1987-03-04 1988-09-13 北越製紙株式会社 塗工または含浸用水系組成物

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Publication number Publication date
DE68917457T2 (de) 1995-03-02
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EP0379581A1 (en) 1990-08-01
CA1333687C (en) 1994-12-27
AU632048B2 (en) 1992-12-17
US5049159A (en) 1991-09-17
DE68917457D1 (de) 1994-09-15
WO1989012713A1 (en) 1989-12-28
EP0379581B1 (en) 1994-08-10
AU3549089A (en) 1990-01-12

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