JPS63270900A - 脱臭性繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は脱臭性能に優れ九繊雄状ノぜルグ粉末又はシー
ト状物に関するものでおる。

更に詳しくは、セルロース系繊維を一部カルがキシメチ
ル化し次のち、銅及び／又は亜鉛の金属錯体化した硫化
水素系或いはアンモニア系臭気物質の吸着性能に優れ、
シート形成能奢有するセルロース系１維及びこれを用い
たシート状化物に関する。

（従来の技術） 家庭用脱臭剤として従来から活性炭が多く用いられてき
たが、防臭性能及び形態上の制約から需要が限定された
ものであった。最近、この物理的吸着による活性炭に対
し悪臭成分との化学反応による脱臭剤が用いられ始め、
フィルム、紙、＊雄状と従来と変った産品形態をとシう
るため、末端商品の拡がりも大きくなってきている。し
かし、脱臭性能そのものに関しては、需要に応えるに十
分な性能のものはまだ少い状況である。

（発明が解決しようとする問題点） 通常、家庭における悪臭成分としては硫化水素、メチル
メルカグタンの様な硫化水素系、ある１はアンモニア、
トリメチルアミンの様なアンモニア系が多い。これらの
脱臭剤として銅あるいは亜鉛の錯体の脱臭性について検
討した。その中で、市販のＣＭＣに鋼又は亜鉛を吸着さ
せ次錯体は脱臭能力があることはわかったが、これを通
常の抄紙法により抄造しても付着力が弱いため、錯体が
粉状に脱落し、実用性があるシートを得ることができな
かつ九。

Ｃ問題点を解決する九めの手段） 本発明者等は前記の問題点を解決するため鋭意検討した
結果、カルボキシメチル基置換度（以下ＤＳ度と略す）
が０．３５以下、好ましくは０．３５〜０．１のセルロ
ース系繊維であるＣＭＣ（カル〆キシメチルセルロース
）のＮａ塩に銅及び／又は亜鉛を吸着させた錯体が脱臭
性及び抄紙形成性能が共にすぐれてｂることを見出し、
本発明に達し九ものである。即ち、本発明はＤＳ度が０
．３５以下、好ましくはＯ，ｌ　−０，３５のカルＲキ
シメチル化セルロース系轍維に銅及び／又は亜鉛イオン
を吸着させた脱臭性能及び抄紙性能を有するセルロース
系（λ維及びそれを用いたシート状物である。

本発明におけるセルロース系繊維としては製紙用に使用
可能な）４ルグ及びレーヨン等のセルロース系再生繊維
が挙げられる。

又ＤＳ度が０．３５を超えるものはカル−キシメチル化
反応時水溶液に膨潤又は溶解するため加工性が良くない
ばかりでなく、鋼、亜鉛の錯体となったものの抄紙性能
が劣る丸め、実用性があるシーＦを得ることができない
ため好ましくない。

以下に本発明の脱臭性能及び抄紙性能を有するセルロー
ス系繊維及びそれを用いたシート状物の製造方法の例を
説明する。

尚、本発明においてセルロース系繊維ＯＤＳ度の測定方
法としては、通常エーテル化度と呼ばれる方法が用いら
れる。即ち試料を声＝１程度の水溶液中で酸ｆｉ　ＣＭ
Ｃに変えた後、絶乾し皮酸型ＣＭＣを１．０〜１．５ｊ
ｉｔ−ｔｌ秤し、３００１１１容共＆　三角７ラスコに
入れ、８０％メタノール１５Ｔｎｌで湿潤し、更に１／
ＩＯＮ　ＮａＯＨを１００ｍ加えて室温で３時間振とう
した後、指示薬としてフェノールフタレンを用いて過剰
のＮａＯＨを１／ＩＯＮ　Ｈ２ＳＯ４で通温するもので
ある。

とし九とき である。

Ｆ　：　ＶｘｏＮＨ２Ｓｏ４の力価 Ｆ’　：　ｌ／ＩＯＮ　Ｎ凰ＯＨの力価（１）　　セル
ロース系繊維１００重量部に希望するＤＳ度に応じて４
０〜１３０重量部程度の置部クロール酢酸ナトリウム及
び１５〜５０重量部のＮａＯＨを用いて通常のカルボキ
シメチル北方法によりＤＳ度０．３５以下の繊維状ＣＭ
Ｃ０Ｎ＆塩を得る。

（２）　　（１）で得られた繊維状ＣＭＣのＮａ塩を水
スラＩＪ−とし、硫醗銅、塩化鋼等の銅塩、硫酸亜鉛、
塩化亜鉛等の亜鉛塩から選ばれたｌｆｌ又は２種以上の
混合物とｐＨ３，５〜５で１０分以上攪拌し、十分錯体
化＆−過、水洗、乾燥して繊維状ＣＭＣの錯体を得る。

（３）　　あるいは（１）で得られた繊維状ＣＭＣのＮ
ａ塩を塩酸、硫酸等の酸でＣＭＣの散をとし、シ過、水
洗した後、水酸化銅、水酸化亜鉛、酸化亜鉛等から選ば
れた１ｆｆｉ又は２種以上とスラリー状態で３０分以上
攪拌し、十分錯体化後Ｆ、１Ｍ水性。

乾燥して繊維状ＣＭＣの錯体を得る。

（４）前記Ｑ）又は（３）で得られた繊維状ＣＭＣの錯
体は水分散液として公知の抄紙法でシート化が可能であ
り、乾燥してシート状物を得ることができる。

（５）又、前記（１）で得られた繊維状ＣＭＣ０Ｎａ塩
を公知の抄紙法等の方法によレ一旦シート状化した後、
このシートに硫酸鋼、塩化銅等の銅塩、硫酸亜鉛、塩化
亜鉛等の亜鉛塩から選ばれた１種又は２種以上を含む溶
液をスプレー又はシャリ−状に接触せしめて反応させて
錯体のシート状物を得ることもできる。

（６）　　ｔｍ　記（４）　＊　（５）のシート化の際
、希望によシカルＲキシメチル化していないノやルグ、
レーヨン等の繊維を適宜混合してもよｈｏ （発明の効果） 本発明は低置換度の繊維状ＣＭＣのＮａ塩の粉末又はそ
のシート状物を銅又は／及び亜鉛の塩、水酸化物又は酸
化物で錯体化した繊維状ＣＭＣの銅及び／又は亜鉛錯体
は通常の抄紙法によるシート形成を有しておシ、他の繊
維を配合しない九め臭気成分の吸収力が高く、シート状
その他各１の商品形態に加ニレうる脱臭剤を供給可能に
するものである。

（実施例） 以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

（１）銅の定量方法 測定試料ＩＪＦを秤量後ルツボにて灰化し、硝酸に溶解
後原子吸収法によシ錯体中の銅の定量を行なった。

（２）　　亜鉛の定量方法 測定試料ＩＩを秤量後、ルツかにて灰化し硝酸に溶屏後
原子吸光法によシ錯体中の亜鉛の定量を行なった。

（３）　　臭気ガス減少効果測定法（気相法）測定試料
ｌｏｇを長さ８０諷、内径１５ｍ５のガラス管にほぼ均
一に充填し、その一端のガス導入口へ所定濃度の臭気ガ
スを含有する空気約５ノを導入し、他端の出口よシ出た
空気の臭気がス刺度を測定し、この処理前後の臭気ガス
濃度差を臭気ガス減少効果とした。

実施例１ セルロース／母ルグ１２０．！ｉ’を３！容の一軸丸型
二一グーに入れ、モノクロル酢酸ソーダ９６．９を水１
２６１１に溶解した溶液を加え、３０分間混合後、濃度
４６％の水酸化ナトリウム水溶液８７Ｉｉを１５分間で
加えた後、１０℃に維持して３０分間攪拌した。その後
７０℃に加熱して４時間熟成後、冷却し、戸別し、水洗
し、カル？キシメチル化度（以下ＤＳ度とい５６）０．
２２の繊維状ＣＭＣのナトリウム塩を得た。

このＣＭＣを３１容ビーカーに移し、硫酸銅１０６１を
水２７００ｊ’に溶解した溶液を加え、３０分間攪拌し
た後、−過、水洗、乾燥し、俄雄状ＣＭＣの銅錯体粉末
１１５１９を得意。

この銅錯体の担持量は３．１％であった。又、この銅錯
体の硫化水素ガス、アンモニアガスの臭気ガス減少効果
を測定した結果を表１に示し九。

表１ この銅錯体粉末６０．９を水１０１に分散して、面積４
０ｃＩＲＸ４０−の抄紙器にて抄造し、脱水。

乾燥したところ、通常のバルブと同様の抄紙を得ること
ができた。

実施例２ セルロースパルプ８０１ｆｃ３１容（Ｄ　−軸先ｍニー
グーに入れ、モノクロル酢酸ソーダ９６Ｉｉを水１２６
１に溶解した溶液を加え、３０分間混合後、濃度４６％
の水酸化ナトリウム水溶ｆｉ８７．９を１５分間で加え
ｔ後、１０℃に維持して３０分間攪拌した。その後、７
０℃に加熱して４時間熟成後、冷却し、戸別し、水洗し
、カル？キシメチル化度（以下ＤＳ度という。）　０．
３２の繊維状ＣＭＣのナトリウム塩１３ＯＮ（乾燥重量
３９Ｉ）。

このＣＭＣを３１容ビーカーに移し、濃度２０％の硫酸
１８００Ｃｅを加え、３０分後濾過水洗し、ＣＭＣのカ
ルボン酸型物を得九。これを又、３１ビーカーに移し、
水２４００Ｆと酸化鋼５４．９を加え、３０分攪拌後濾
過し、１１の水で洗浄・脱水し、乾燥し、繊維状ＣＭＣ
の銅錯体粉末３７１ｉを得た。

との銅錯体の担持量は４．４％であっ几。又、この銅錯
体の硫化水素ガス、アンモニアガスの臭気ガス減少効果
を測定した結果を表２に示した。

表２ この銅錯体粉末３０ｇを水１０Ｊに分散して、面積４０
　ｃｒＲＸ　４０　ｃｍの抄紙器にて抄造し、脱水。

乾燥したところ、通常の・やルグと同様の抄紙を得るこ
とができた。

実施例３ 実施例１と同様にして得たＤＳ度０．２３の繊維状ＣＭ
ＣのＮａ塩１００．９（乾燥室！３０Ｆ）を水３１に分
散し、面ｉ４０ｃｍＸ４０ｍの抄紙器で抄造し、い過・
水洗して、紙状の通気性があるシートを得た。

このシートに濃度１０％の硫酸銅溶液１１を０．２１１
分の速度でスグレーし、再度水洗し、脱水、乾燥し、シ
ートを得た。このシートの銅担持世は３．０％であった
。

又、このシートの硫化水素及びアンそニアガスについて
の臭気ガス減少効果は表３に示したとお実施例４ 実施例２と同様にして得たＤＳ度が０．３３の繊維状Ｃ
ＭＣのナトリウム塩１００．９（乾燥重量３０Ｉりを２
１ビーカーに移し、濃度２５％の塩化亜鉛１５００ｃｃ
を加え、３５分間攪拌し、濾過・水洗して繊維状ＣＭＣ
の亜鉛錯体粉床２９．９を得た。

この亜鉛錯体粉末全量と未処理のパルｆ６０９とを３１
ビーカー中で水２５００．９に分散した液を、４０ｍＸ
４０ｍの抄紙器で抄紙し、濾過・水洗゛・脱水・乾燥し
てシートを得た。

このシートの亜鉛担持葉は１．４％であり几。又、この
シートの硫化水素ガス、アンモニアガスについての臭気
ガス減少効果を測定した結果は表４のとおりであった。

実施例５ ３デニール×５澗長のレーヨン繊維１２０．９ｆ：３１
容の一軸丸型二−ダーに入れ、モノクロル酢酸ソーダ７
５１１を水１２６．ｉ９に溶解した溶液を加え、３０分
間混合後、濃度４６％の水酸化ナトリウム水浴液６０ｇ
を１５分間で加えた後、１０℃に維持して３０分間攪拌
した。その後、７０℃に加熱して４時間熟成後、冷却し
、Ｆ別し、水洗し、カル？キシメチル化度（以下０８度
という。）０．１５の繊維状ＣＭＣのナトリウム塩Ｘ３
０＃（乾燥重量３９ｇ）を得た。

このＣＭＣ−ｉ　３１容ビーカーに移し、５％硫酸鋼、
水溶液を１２００．９加え、３０分間攪拌した後、濾過
・水洗・乾燥し、繊維状ＣＭＣの銅錯体粉末１１４ｇを
得た。

この銅錯体の担持量は２．１％であった。又、この銅錯
体の硫化水素ガス、アンモニアガスの臭気ガス減少効果
を測定し次結果を表５に示した。

表５ この銅錯体粉末６０ｇを水１０１に分散して、面積４０
傷Ｘ４０ｃｒＲの抄紙器にて抄造し、脱水。

乾燥したところ、通常のノ４ルグと同様の抄紙を得るこ
とができた。

比較例■ セルロースパルグ１２０１１を３１容の一軸丸型二−ダ
ーに入ｎ、モノクロル酢酸ソーダ１９２Ｉｉを水２００
Ｉに溶解した溶液を加え、３０分間混合後、濃度４６％
の水酸化ナトリウム水浴液１７４１を２０分間で茄え九
後、１０℃以下に維持して、３０分間攪拌した。その後
、７０℃に加熱して４時１’１５ｆｆｉＪｌｉ［、ａ　
ｍ　（、、ＩＰＡ４００＃ｆ：２１［］えｔ後、戸別し
、ＩＰＡ／水均１／１の混合液にて洗剰し、ＤＳ度０．
４のＣＭＣのナトリウム塩を得意。

このＣＭＣを３１容の一軸丸型二−ダーに入れ硫酸ｆ１
４１０６！ｑｔ−５００ｃｃの水に分散させた分散液を
徐々に加え、３０分間攪拌後、ｐ過、水洗、乾燥し、Ｃ
ＭＣ銅錯体粉末１４５１１を得た。

この銅錯体の担持量は５．２％であ−）次、又、との銅
錯体の硫化水素ガス、アンモニアガスの臭気ガス減少効
果を測定し几結果を表６に示し友。

表に の銅錯体粉末６０１を水１ｏｔに分散して、面積４０Ｘ
４０ｃ！ｆ１の抄紙器にて抄造した。抄造後湿ったサン
グルをとりだし九ところ容易に剥離し難く、破損等が生
じ通常のパルプと同様な抄紙が得られ難かった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、カルボキシメチル基置換度０．３５以下のカルボキ
   シメチル化セルローズ系繊維に銅又は／及び亜鉛イオン
   を吸着させた脱臭性能及び抄紙性能を有するセルロース
   系繊維及びそれを用いたシート状物