JPS63200837A - 脱臭方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は窒素系悪臭物質、イオウ系悪臭物質の双方を除
去できる脱臭剤およびシート状脱臭材料に関し、特に家
庭環境に発生する臭気の除去に好適な脱臭剤およびシー
ト状脱臭材料に関する。

〔従来の技術〕

従来、産業上発生する悪臭の除去には、悪臭ガスの燃焼
焼却、オゾンその他の薬剤による酸化分解、活性汚泥法
、酵素分解法等が工業的に行われている。

家庭環境に発生する悪臭を大別するとアンモニア、アミ
ン等の窒素系物質、硫化水素、メルカプタン等のイオウ
系物質に分類される。これらの悪臭物質の除去には、活
性炭、ベントナイトなどによる吸着、酸、アルカリによ
る中和、芳香性物質によるマスキング、Ｌ−アスコルビ
ン酸その他の有機酸組成物との化学反応などが知られて
いる。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら前記各種の工業的方法は、いずれも大がか
りな装置、繁雑な操作を必要とし、操業コストも高いと
いう欠点を有する。ま九家庭等において用いられる前記
各種の脱臭剤は、いずれも前記両種の悪臭物質の一方に
しか有効に機能しないので、九とえばイオウ系悪臭物質
を殆ど除去できない前記有機酸組成物は、活性炭等と複
合化することによシ、両機能を備えた脱臭剤として販売
、使用されているのが現状である。なお酸、アルカリに
よる中和法では前記と同様の欠点のほか２次汚染の危険
があり、またマスキング剤は脱臭剤とはい＼えない。

〔発明の目的〕

本発明は、上記のような従来の脱臭方法または脱臭剤が
有する欠点を解決し、窒素系、イオウ系のいずれに対し
ても優れた除去効果を有し、家庭などで安全、簡便に使
用できる脱臭剤およびシート状脱臭材料を提供すること
を目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者は鋭意研究を重ねた結果、高分子ポリカルボン
酸を水溶性多価金属イオンと反応させてイオン交換され
た高分子ポリカルボン酸多価金属塩が、アンモニア、硫
化水素等をはじめとする多くの悪臭物質に対し優れた除
去能力を有し、かつその効果が空気中で安定に維持され
ることを見出し本発明に到達した。

以下の説明において、反応に関与する高分子ポリカルボ
ン酸等一方の成分をＸ成分、水溶性多価金属イオン等他
方の成分をＸ成分、生成し念高分子ポリカルボン酸多価
金属塩を２成分と略称することがある。

本願筒１の発明は、高分子ポリカルボン酸と多価金属イ
オンとからなる高分子ポリカルボン酸多価金属塩を主剤
とする脱臭剤であって、前記高分子ポリカルボン酸が有
するカルボキシル基に対する多価金属イオンのグラム当
量比が、０．１５〜１．０である脱臭剤に関する。

本願筒２の発明は前記Ｘ成分を予め濾紙のような繊維シ
ートに滲透、付着させた後、該繊維シート上でＸ成分と
反応させたもので、高分子ポリカルボン酸と多価金属イ
オンとからなる高分子ポリカルボン酸多価金属塩が、繊
維シートに固着形成されてなるシート状脱臭材料であっ
て、前記高分子ポリカルボン酸のイオン交換容量が、前
記繊維シートの平方米あた。９０．００１　ｆ当量以上
であること、および前記高分子ポリカルボン酸が有する
カルボキシル基に対する多価金属イオンのグラム当量比
が、０．１５〜１．０であるシー１脱臭材料に関する。

本願筒３の発明は、繊維状のカルボキシメチルセルロー
スナトリウムからなる紙、たとえば水溶紙デイゾルボ■
（三島製紙製）をＸ成分とし、その形状を維持したま＼
ＹＸ成分反応させタモので、繊維状のカルボキシメチル
セルロース多価金属塩をシート形成繊維として含むシー
ト状脱臭材料であって、前記繊維状のカルボキシメチル
セルロースのイオン交換容量が、前記シートの平方米あ
た。６　ｏ、　ｏｏｉ　を当量以上であること、および
前記繊維状のカルボキシメチルセルロースが有するカル
ボキシル基に対する多価金属イオンのグラム当量比が、
ｏ、ｉｓ〜１．０であるシート状脱臭材料に関する。以
下に、本願筒１の発明の構成につき説明し、順次筒２．
第３の発明に言及する。

（本願筒１の発明） （高分子ポリカルボン酸） 本発明における脱臭剤を構成する高分子ポリカルボン酸
とは、繰夛返し単位にカルボキシル基を有する高分子電
解質であシ、繰夛返し単信あたりのカルボキシル基の数
は任意なものでよいが、好ましくは１以上である。高分
子ポリカルボン酸は、主鎖が直鎖状のものに限らず、適
当な架橋剤によって分子内又は分子間が架橋され喪もの
でもよい。

高分子ポリカルボン酸の具体例としては次のものを例示
できる。■水溶性のもの：ポリアクリル酸、ポリメタク
リル酸等、■塩類が水溶性のもの＝アルギン酸、カルボ
キシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース等
、■水に不溶性のもの：ポリアクリル酸架橋体、ポリメ
タクリル酸架橋体、カルボン酸型弱酸性陽イオン交換樹
脂、たとえばアンバーライト（ムｍｂｅｒ−１１ｔｅ■
工ＲＯ−５０、ロームアンドハース（Ｒｏｈｍ　＆Ｈａ
ａｓ）社製）、ダイヤイオン■ｗｘｌＯ（三菱化成工業
（株）ｌｌｉ）等。上記例示のも０＼多くは粉状である
が、前記陽イオン交換樹脂のように顆粒状で販売されて
いるもの、カルボキシメチルセルロースのように繊維−
々でも入手しりるもの：　　等があシ、その形状には制
限はない。なお、水に不溶性の高分子ポリカルボン酸を
Ｘ成分として用いた場合、反応生成物である２成分は通
常Ｘ成分の形状をそのま＼保持している。

前記各種の高分子ポリカルボン酸は酸型としても、また
核酸のアルカリ金属塩としても反応に用いることができ
る。さらに核酸のアンモニウム塩、第４級アンモニウム
塩等も用いることができる。従って本発明で用いる高分
子ポリカルボン酸（Ｘ成分）にはこれらを含むものであ
る。

（多価金属イオン） Ｘ成分、即ち多価金属イオンとしては２価以上の荷電を
有するもので、具体的にはＦ。！＋。

？、”、Ｃ♂＋　Ａｔ”　　、、ｔ＋　　ｚ♂＋、ｓｎ
　”ｅ　Ｐｂ”＊　Ｂ１１　”＊Ｃ−“等の各イオンを
例示でき、いずれも水溶性多価金属塩の形で用いられる
。これらの金属イオンは通常いずれか１種類が用いられ
るが２種以上同時に用いてもよい。

本発明の脱臭剤は、Ｘ成分のカルボキシル基をＸ成分で
イオン交換することによって得られるが、カルボキシル
基に対するＸ成分のグラム当量比は後に述べるように０
．１５〜１．０　（Ｄ範囲にあることが必要である。０
．１５以下では悪臭物質の除去能力が著しく低く実用性
に乏しい、ま九１．０以上ではＸ成分が水溶性の形で残
留するおそれがお夕、安全衛生上問題が生じやすい。好
適な範囲は０．３〜０．９５である。

（脱臭剤の製造方法） 本願事１の発明Ｋか＼る脱臭剤は先ずＸ成分を水溶液も
しくは含水ゲルま念は水中分散液として調製する。たと
えば、それ自体水溶性のポリメタクリル酸等はそのま＼
水溶液とする。アルギン酸、カルボキシルメチルセルロ
ースナト不溶性のものは、たとえばアルカリ金属塩の水
溶液として用いることもできる。また前記各種架橋体、
陽イオン交換樹脂等は含水ゲルとし、繊維状カルボキシ
メチルセルロースは水中分散液として用いる。これに前
記Ｘ成分の溶液を混合、攪拌して反応を行わせた後、濾
過、洗浄、乾燥して製造する。Ｘ成分の溶媒には、水、
水と混和性のあるアルコール等の有機溶媒、もしくは両
者の混合溶液を用いることができる。Ｘ成分とＸ成分と
の反応温度、反応時間は通常、室温で１〜数時間行われ
る。かくして得られる高分子ポリカルボン酸多価金属塩
（２成分）は、カルボキシル基の一定以上１＋は全部が
多価金属塩を形成しておシ、その形状Ｆｉ！成分の種類
により粉状、顆粒状、短繊維状等を示す。また含有する
金属イオン特有の着色を呈する。これらはそのま＼脱臭
剤として使用できるが、任意の粒度に粉砕した粉末とし
ても用いることができる。そのほか、この粉末を水中に
分散させて、水中に溶存する悪臭物質の除去用に用いる
こと、要望によシ他の脱臭剤たとえば活性炭などと混合
して用いること等使用の態様は自由である。

（本願事２の発明） 本願事２の発明（以下、シート状脱臭材料（１）という
）は水溶性のＸ成分を繊維シートに塗布、含浸、噴霧等
した後、Ｘ成分の溶液を塗布、含浸、噴霧等して２成分
を生成させた後、該繊維シートを乾燥して得られる。２
成分はシート状脱臭材料（１）に固着している。繊維シ
ートとしてはその種類に制限は表＜、各種の紙、板紙、
織布、不織布等Ｘ成分をよく滲透付着させ、かつＸ、Ｙ
両成分と事実上反応し表いものであればすべて用いるこ
とができる０通常は無サイズで多孔性の紙が用いられる
。

Ｘ成分のカルボ中シル基に対するＸ成分のグラム当量比
は本願筒１の発明と同様に必須要件であるが、さらに繊
維シートには一定量以上の２成分が固着していなければ
ならない、このためには２成分を構成するＸ成分のイオ
ン交換容量が、繊維シートの平方米あえシ一定以上とな
る量のＸ成分を用いなければならない、Ｘ成分のイオン
交換容量はＸ成分の種類によって異なるが、少くとも０
．００１ｒ当量／ｍ１以上あることが必要である。九と
えばＸ成分がポリアクリル酸ナトリウム（以下、Ｐムム
ーＨａと略す）の場合は、前記要件を満たすＰムムーＮ
ａの塗布量（固形分）Ｆ；ｉｏ、１ｆ／ｍ１以上と算出
される。塗布貴社前記要件を満たし、２成分が繊維シー
トに固着している限り増減は可能であｐまたとえば抄紙
機のサイズプレス、ロールコータ−なＥｔ用いて塗工す
る場合、上記アムＡ−Ｈａの塗布量を０．２〜２．０ｆ
ｌｄとすることは容易である。この場合、平方米あ′ｆ
ｉ−タのイオン交換容量は０．００２〜０．０２グラム
当量／−と概算される。

Ｘ成分を溶解する溶媒は、前記第１の発明の項で述べた
ものと同様であるが、繊維シートとして湿潤強度の弱い
紙などを用いる場合には、通常、水、アルコールの混合
溶液（容量比４０〜６０　：　６０〜４０）を用いて断
紙を防ぐことができる。

Ｘ成分とＸ成分との反応は事実上接触と同時に行われ、
生成、固着し＋２成分は水に不溶であるので、未反応の
Ｘ成分が繊維シー）Ｋ残留するおそれがある場合には、
最終工程で洗浄によ〕除くことができる。なシ、前記工
程はＸ成分を塗工等し喪後！成分を塗工等する必要があ
り、操作を逆に行っても目的は達成されない。

（本願筒３の発明） 本願筒３の発明（以下、シート状脱臭材料（２）という
）は、たとえば水溶紙デイゾルボ［Ｆ］（三島製紙製）
に配合されている繊維状カルボキシメチルセルロースナ
トリウムをＸ成分とし、これＫＹＸ成分塗布、含浸、噴
霧等をすることによシ得られるもので、カルボキシメチ
ルセルｑ−ス多価金属塩（２成分）が繊維シートの形成
繊維罠なっている。

水溶紙は特公昭４８−２７６０５号に開示されている如
く繊維状カルボキシメチルセルロース（以下、ＣＪＭＯ
−Ｈといり）を抄紙し、プレスパート以降の湿紙匹に炭
酸ソーダ、苛性ソーダなどのアルカリ液を塗布含浸し、
イオン交換してナトリウム塩（ａＭａ−１ｉａ）とした
後、乾燥して製造される。Ｘ成分としては前記ＣＭＣ−
Ｈａタイプの水溶紙のみでなく、アルカリ溶液中でのみ
溶解分散可能なａＭｅ−１１タイプのアルカリ溶解紙デ
ィゾルボ■ムＸ（三島製紙製）も同様に用いられる。こ
れらは通常湿紙強度の向上など主として抄紙技術上の理
由から、レイヨン用パルプ、クラフトパルプ、レイヨン
短繊維などが前記Ｘ成分に混合して抄紙される。水溶紙
等の配合は通常、繊維状ＱＭＯが６０重量−以上である
。

本発明にシいては繊維状ｃＭｅの配合割合を、Ｘ成分シ
ートとしてイオン交換容量が０．００１グラム当量／１
１／以上になるようにすべきである。

どの要件はシート状脱臭材料（１）と全く同様である。

通常の水溶紙デイゾルボ、アルカリ可溶性紙デイゾルメ
ムＸ等はエーテル化度０．３〜０．６の繊維状ＯＭＧを
６０参以上配合するので、そのイオン交換容量は十分に
満たされている。しかし本発明では水溶紙等の場合よシ
もエーテル化度の低い繊維状ａｙｔｃも用いることがで
きる。この場合、その配合割合（剣を如何にすべきかは
、■繊維状０輩Ｃのエーテル化度、■Ｘ成分シートの最
小イオン交換容量（０，００１グラム当量／−）、■Ｘ
成分シートの米坪量（Ｐ／＋＋／）とから計算によって
求めることができる。たとえば、エーテル化ｆ　Ｏ，０
５の繊維状ＯＭＧとレイヨン用パルプとから米坪量１０
ｆ／−のＸ成分シートを調製する場合繊維状ａＭａの配
合割合は３３憾と算出される。

本発明のシート状脱臭材料（２）は、前記のＸ成分シー
トにＸ成分を塗布、含浸、噴霧等し九後乾燥して製造さ
れる。塗布等すべきＸ成分の量は、線維状ＣＭＯＫ含ま
れるカルボキシル基に対して、Ｘ成分のグラム当量比が
０．１５〜ｌ、０の範囲を満たすべきである。この要件
は本願事１の発明および第２の発明と同様である。Ｘ成
分の溶解に用いる溶媒、２成分生成後の洗浄等は前記シ
ート状脱臭材料（１）と同様に行なうことができる。

このようにしてシート状脱臭材料（２）が得られるが、
前記の説明から判るようにシート状脱臭材料（２）は、
たとえば全重量の６０−以上を繊維状カルボキクメチル
セルロース多価金属塩に形成ｆることかできるので、高
分子ポリカルボン酸多価金属塩が繊維シートに物理的に
固着された脱臭材料（１）に比し、脱臭能力およびその
持続性が大きいという特徴を有する。

〔発明の作用効果〕

、（１）本願発明の脱臭剤、シート状脱臭材料は窒素系
〉よびイオウ系のいずれの悪臭も極めて効率よく吸収除
去することができる。

、（２）その脱臭作用は、悪臭物質と高分子ポリカルボ
ン酸多価金属塩とが配位結合等により化学的に反応する
ものであって、単なる吸着ではないから環境温度変化に
より影響されず、また持続性も高い。

（３）粉末状、顆粒状、シート状等いずれの形態をも選
択でき、使用にあ九って場所的制約が殆んどない。

（４）　　粉末状、顆粒状等の脱臭剤は水中では分散液
となるので溶存する悪臭物質をも補促し、濾過すること
によシ除去できる。

以下に実験例、実施例を示し本発明をさらに具体的に説
明する。

（実験例り 本願ｊｖ１の発明について、高分子ポリカルボン酸が有
するカルボキシル基に対する多価金属イオンのグラム当
量比とアンモニアガスの除去率との関係をしらべるため
に次の実験を行った。

ポリアクリル酸ナトリウム（和光紬薬工業（株）製、イ
オン交換容量：　０．００９８　ｆ当量／ｆ）　　絶乾
１０Ｆを純水５００−に溶解しＸ成分の水溶液を調製し
た。　他方、Ｘ成分として塩化第２鉄（試薬）　２．６
４ｆ、　５．２９ｆ、　６．９３Ｆのそれぞれを純水１
００−に溶解し３種類のＸ成分水溶液を調製し九。Ｘ成
分水溶液とＸ成分水溶液とを混合し、室温で２時間攪拌
し喪。

生成した沈殿を濾過、水洗、乾燥、粉砕して、カルボキ
シル基に結合した鉄（ｍ）イオンのグラム当量比がそれ
ぞれ異なる３１１のポリアクリル酸鉄（ＩＩ［）塩（以
下、ＦＡＡ−７，（ＩＩＩ）と略す）を得喪。これらを
順に試料（１）、試料（２）、試料（３）とする。

各試料を６００℃で２時間灰化して灰分量（灰分含有率
）を測定し、次いでＪより　　Ｍ８２１２−７１に準拠
して灰分中の鉄含有量（鉄含有率）を測定した。各試料
につｈて灰分含有率と、灰分中の鉄含有率およびポリア
クリル酸ナトリウムの前記イオン交換容量（０，００９
８ｆ当量／ｆ）とから、次式を用い各試料中に存在する
カルボキシル基に対する鉄（Ｉ［［）イオンのグラム当
量比を算出したところ、それぞれ０．３８５．０．５６
１　、１．０００であった。

（１）式中　人：各試料の灰分含有率（１Ｆ：灰分中の
鉄含有率（−）に０．０１を乗じた値 Ｃ：鉄（■）イオンの価数 Ｂ＝ポリアクリル酸ナトリウムの イオン交換容量（ｆ当量／ｆ） Ｇ：鉄（ｎ［）イオンのグラムイオン量Ｐ：ポリアクリ
ル酸の繰）返し単 位の分子量 Ｈ：水素イオンのグラムイオン量 ｑ：ポリアクリル酸ナトリウムの 繰り返し単位の分子量 以下の悪臭ガス処理試験は各実験例、実施例とも２２℃
で行つ九。前記３種の試料の粉末と、前記ポリアクリル
酸ナトリウム（以下ＦＡＡ−Ｎａと略す）粉末のそれぞ
れを絶乾０．１を採夛３００ｍ容広口瓶に入れ、シリコ
ンゴム橙をした後、アンモニアガスを注入し、広口瓶内
のアンモニア濃度を３４００ＰＰＭとした。５分後に、
広口瓶のヘッドスペースガス１−を採取し、ガスクロマ
ドＰＰＭ、　４７６ＰＰＭ、　１７２ＰＰＭ　　であっ
た、同様にしてＦＡＡ−Ｈｔｈ　Ｋついて行つ九試験の
アンモニア濃度は３２８０　ＰＰＭであった。以上の値
からアンモニア除去率を算出し、各試料のカルボキシル
基に対する鉄（ＩＩＩ）イオンのグラム当量比（以下、
Ｆｏ３＋／ｃ００Ｈのグラム当量比のように略す）とア
ンモニア除去率との関係を第１図に示した。同図中・印
はＦＡＡ−Ｆｅ（ＤＩ）、Ｏ印はＦＡＡ−Ｈ＆をあられ
す。

第１図によれば、アンモニア除去率はＦ。３＋／Ｃｏｏ
Ｈのグラム当量比が０．３までは急激に増加するが、そ
の後は上昇曲線が鈍化し０．９以上ではさらに鈍化する
。また同図によれば０．１５のように低くても除去率は
５０−に達する０本発明者が鉄（ｍ）イオンを結合しな
いポリアクリル酸について前記と同様の方法で行った試
験結果によれば、そのアンモニア除去率はせいぜい２５
嗟であつ九。

ＰＡムーＨａには除去能力はない（第１図）。これらの
事実は酸塩基反応によってもある程度のアンモニアを除
去できるが、第１図に示したような顕著な効果は多価金
属塩の存在によってはじめて達成されることが理解でき
る０本発明の効果が他の高分子ポリカルボン酸多価金属
塩についても認められることは後に実施例が示すとお夕
である。よって本発明の脱臭剤はＸ成分の種類やＸ成分
の種類に関係なく、カルボキシル基に対するそのグラム
当量比が０．１５〜１．０の範囲で用いることができる
。なお該グラム当量比１．０のもの＼製造には、未反応
の水溶性多価金属イオンの除去など操作が複雑になるな
どのため０．９５以下が好ましく、総合的に云えば０．
３〜０．９の範囲が好適である。

（実験例２） イオウ系悪臭物質の代表として、硫化水素を対象とする
実験を次のように行った。下記の２成分は実験例１と同
じ方法で調製したものである。

Ｃｕ／ｃ００Ｈのグラム当量比がそれぞれ０．４３゜０
、６０．０．９０　であるポリアクリル酸銅（ＩＩ）塩
（ｐムム−Ｃｕ（ＩＩ））−カルボキシメチルセルロー
ス鋼（Ｉ［）塩（ｃＭｃ−ａｕ（ＩＩ））ｅアルギン酸
鋼（ＩＩ）塩（ＡＲＧ−Ｃｕ（ＩＩ））の粉末、および
ＦＡＡ−Ｎａの粉末それぞれ絶乾０．１ｆを３００　ｍ
ｇ容広口瓶に入れ、実験例１と同様の操作によ少広口瓶
内の硫化水素濃度を５０ＰＰＭとし、６０分後に残留し
ている硫化水素濃度を測定し、その結果を第２図に示し
九、同図中Ｏ印はＰムムーＣｕ（ＩＩ）＊Δ印はＣＭＯ
−ｃｕ（ＩＩＬ口印はムＲＧ−Ｃ！ｕ（：［）、◎印は
ＰムムーＮａをあられす。

本実験例ではＸ成分に同一のｃｕ！＋を用い、Ｘ成分を
互いに異ならしめたにも拘らず、技術的思想は第２図が
示すように兄事に統一されている。また本発明の脱臭剤
は硫化水素に対し５０　ＰＰＭという低濃度でも除去率
の高いことが示されている。第２図ではＣ♂＋；／Ｃ０
ＯＨのグラム当量比が０．１５という低さでは除去率が
３０−程度であるが、ＦＡＡ−Ｎａはもちろんポリアク
リル酸などのカルボキシル基は硫化水素を殆ど除去しな
い事実に比べると効果は大きいということができる。

該グラム当量比が０．６以上の除去率は９０’１以上と
なシ横這い状態となる。この実験例から硫化水素の除去
率に対するＯｕ／ｃｏｏａのグラム当量比は、実験例１
と同様に０．１５〜１．０を採用することができ除去率
５０−を超える０、　３以上で０．９５以下の範囲が好
適ということができる。

〔実施例１〕 実験例１において調製した試料（３）、即ちカルボキシ
ル基のすべてが鉄（ｍ）塩になったＦＡＡ−１゜（ｍ）
粉末の絶乾０．１ｆを、３００−容の広ロ瓶ニ入しアン
モニアガスを注入し、瓶内のアンモニア濃度を３４００
　ＰＰＭとした。広口瓶のヘッドスペースガス１−を所
定時間ごとに採取し、ガスクロマトグラフに注入してア
ンモニアの濃度を測定した。比較例としてヤシガラ活性
炭キムコ（Ｋ工ＭＯＯ■、アメリカンドラッグＣｏ、製
）の０．１ｆについても試験を行い結果を第３図に示し
な。

同図において・印はＦＡＡ−ＩＦ、（ＩＩＩ）、Ｘ印は
活性炭をあられす。本例の脱臭剤を用いた場合、１０分
後には残留アンモニア濃度がはｉ１０ＰＰ近くまで低下
し、活性炭に比し脱臭能力が大きいこと、および脱臭速
度が極めて速いことが判る。

〔実施例２〕 架橋型ポリアクリル酸ナトリウム　アクアキープ［Ｆ］
４８Ｈ（製鉄化学工業（株）製、イオン交換容量０．０
１０Ｏｆ当量／ｆ）絶乾１０ｆを純水５０〇−に分散し
、これに硫酸鋼（試薬）５．２Ｏｆを純水１００−に溶
かした溶液を加え、室温で２時間攪拌後、水洗、乾燥し
て架橋型ポリアクリル酸銅（ＩＩ）塩（以下、架橋ＦＡ
Ａ−ｃｕ（ＩＩ）と略す）を得喪、このものを６００℃
で灰化し、灰分を常法によシ処理して測定した銅含有率
は１３．３０−でありた、この値からＣ♂＋：／ｃｏｏ
ｎのグラム当量比を算出したところ０．４３であった。

架橋ＦＡＡ−Ｃ！ｕ（ＩＩ）粉末の絶乾０．１ｔを用い
、実験例２に述べ九手法で広口瓶内の硫化水素濃度を１
６５０ＰＰＭとした。

広口瓶のヘッドスペースガス０．１−を所定時間ごとに
採取し、硫化水素の濃度を求め結果を第４図に示した。

Ｃ印は架橋ＦＡＡ−ａ、（Ｉｆ）をあられす、第４図に
よれば、本例の脱臭剤を用いると硫化水素濃度は６０分
後には５０ＰＰＭ近くまで減少し、硫化水素の除去能力
の大きいことが判る。

〔実施例３〕 Ｘｌｌｔ分としてカルボ中ジメチルセルロースナトリウ
ム（和光紬薬工業（株）製、エーテル化度１、４８７、
イオン交換容量０．００５３　Ｆ当量／ｆ）、アルギン
酸ナトリウム（和光紬薬工業（株）製、イオン交換容量
０．００６１　Ｆ当量／ｆ）の２種類を、Ｙ成分として
硫酸第１鉄・７水塩、硫酸銅（いずれも試薬）（２）２
種類を用いた。実験例で述べた方法に準じて次の４１１
１１の脱臭剤を調製した。

カッコ自社略称である。

■カルボキシメチルセルロース鉄（Ｉ［）塩（ａＷＣＦ
ｅ（ＩＩ）） ■カルボキシメチルセルロース鋼（ＩＩ）塩（ＣＭＣＯ
ｕ（ＩＩ）） ■アルギン酸鉄（ｎ）塩（ＡＲＧ−７６（Ｉｆ）　）■
アルギン酸鋼（ｎ）塩（ムＲＧ−ｃｕ（Ｉｆ）　）これ
らの金属含有量を測定し、カルボキシル基に対する多価
金属イオンのグラム当量比を求めた結果、カルボキシメ
チルセルロース多価金属塩では０．５６〜０．６０．ア
ルギン酸多価金属塩では０．８９〜０．９３であった。

これらの各試料について、実験例に述べた方法に従って
アンモニア、硫化水素の除去能力を測定し、処理時間と
残留ガス濃度との関係を第５図、第６図に示した。０印
はムＲＧ　　ｃｕ（Ｉ［）塩、Δ印はＣＭＣ−ａｕ（Ｉ
Ｉ）塩、１印はＡＲＧ−Ｆｅ（ｆｌ）塩、ム印はＣＭＣ
−Ｆ、（ＩＩ）塩、Ｘ印は比較例としてのヤシガラ活性
炭（実施例１と同様）をあられす。

両図によれば、アンモニアガス、硫化水素ガスの初期濃
度（アンモニア：　５０００　ＰＰＭ　、硫化水素：５
０ＰＰＭ）は異なるが、いずれも３０分後には残留ガス
濃度はＯＦＰＭ近くに達し、本例の脱臭剤が窒素系、イ
オウ系のいずれの悪臭物質に対しても効果的であること
が判る。なお、ヤシガラ活性炭は図示のようにアンモニ
ア除去能力が低く、硫化水素に対してのみ本実施例と同
等の能力を有していた。

〔実施例４〕 直径１５ａ＊の濾紙（東洋濾紙Ａ５　ム）Ｋ実施例３で
用いたアルギン酸ナトリウムの２重量嗟濃度の水溶液を
含浸し、１０５℃で乾燥後、これを５重量−濃度の硫酸
鋼（試薬）水溶液に浸漬し、３０秒後にとりだして水洗
し、乾燥してＡＲＧ−Ｃｕ（ＩＤの固着量が０．５ｔの
シート状脱臭材料を調製し九、この条件では本発明に必
要なイオン交換容量もＣｕ／Ｃ００Ｂのグラム当量比も
すべて満たされている。その０．５１を切シ取り、５０
００ＰＰＭ濃度のアンモニアガスおよび５０ＰＰＭ濃度
の硫化水素ガスをそれぞれ充填し九容器内に放置し、３
０分後、１時間後、２４時間後の容器内の臭気を官能試
験で判定し穴、その結果アンモニアガスの場合に酸３０
分後には無臭となシ、以後変化がなかった。硫化水素ガ
スの場合には３０分後では極微臭が６つ危が、１時間後
には無臭となり以後変化がなかった０本例によれば本願
事１の発明の脱臭剤は、繊維シートに固着された状態で
も十分に効果があることが示され九。

〔実施例５〕 繊維状カルボキンメチルセルロースナトリウム（エーテ
ル化度０．４３　）　８０部、レイ田ン用パルプ２０部
（いずれも重量部）からなる坪量１２０ｆ／ｄの水溶紙
デイゾルボ［Ｆ］（三島製紙製）に、５重量−濃度の硫
酸銅（試薬）水溶液を含浸させ。

３０秒後にとシ出し水洗、乾燥してＣＭ　Ｏ−Ｃｕ（Ｉ
Ｉ）を主剤とする本発明のシート状脱臭材料を調製した
。この条件では本発明に必要なイオン交換容量もＣｕ／
Ｃ００Ｈのグラム当量比もすべて満九されている。その
０．５ｔを切シ取）実施例４と同様の方法で脱臭効果を
判定した。その結果、実施例４以上の効果があることが
判った。

【図面の簡単な説明】

第１図は１’６”１０ＯＯＨのグラム当量比とアンモニ
ア除去率との関係を示すグラフ、第２図はＣｕ／Ｃ００
Ｈのグラム当量比と硫化水素除去率との関係を示すグラ
フ、第３図は本願発明にか＼る１つの脱臭剤のアンモニ
ア除去能力を示すグ２７、第４図は本願発明にか＼る他
の脱臭剤の硫化水素除去能力を示すグラフ、第５図、第
６図は本願発明Ｋか＼るさらに他の脱臭剤の能力を示す
グラフである。 ・・・・ポリアクリル酸鉄（ｍ）塩、◎・・・ポリアク
リル酸ナトリウム、口・・・アルギン酸鋼（ＩＩ）塩、
Δ・・・カルボキシメチルセルロース鋼（Ｉｆ）ｆｉ、
Ｏ・・・ポリアクリル酸銅（ＩＩ）塩、Ｘ−・ヤシガラ
活性炭、■・・・架橋型ポリアクリル酸銅（ｎ）塩、■
・・・アルギン酸鉄（■）塩、ム・・・カルボキンメチ
ルセルロース鉄（Ｉ［）塩。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）高分子ポリカルボン酸と多価金属イオンとからな
   る高分子ポリカルボン酸多価金属塩を主剤とする脱臭剤
   であつて、前記高分子ポリカルボン酸が有するカルボキ
   シル基に対する多価金属イオンのグラム当量比が、０．
   １５〜１．０であることを特徴とする脱臭剤。
2. （２）高分子ポリカルボン酸と多価金属イオンとからな
   る高分子ポリカルボン酸多価金属塩が、繊維シートに固
   着形成されてなるシート状脱臭材料であつて、前記高分
   子ポリカルボン酸のイオン交換容量が、前記繊維シート
   の平方米あたり０．００１ｇ当量以上であること、およ
   び前記高分子ポリカルボン酸が有するカルボキシル基に
   対する多価金属イオンのグラム当量比が、０．１５〜１
   ．０であることを特徴とするシート状脱臭材料。
3. （３）繊維状のカルボキシメチルセルロース多価金属塩
   をシート形成繊維として含むシート状脱臭材料であつて
   、前記繊維状のカルボキシメチルセルロースのイオン交
   換容量が、前記シートの平方米あたり０．００１ｇ当量
   以上であること、および前記繊維状のカルボキシメチル
   セルロースが有するカルボキシル基に対する多価金属イ
   オンのグラム当量比が、０．１５〜１．０であることを
   特徴とするシート状脱臭材料。