JPS62265362A

JPS62265362A - 脱臭用塗料およびそれを用いた脱臭シ−ト

Info

Publication number: JPS62265362A
Application number: JP61107544A
Authority: JP
Inventors: Akira Hoshino; 明星野
Original assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Current assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Priority date: 1986-05-13
Filing date: 1986-05-13
Publication date: 1987-11-18
Anticipated expiration: 2010-10-18
Also published as: JPH0796659B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、脱臭用塗料およびそれを用いた脱臭シートに
関し、更に詳しく云えば、各種の食品容器の塗装、食品
包装用あるいはその他の脱臭目的に有用な脱臭用塗料お
よび脱臭シートに関する。

（従来の技術）従来、各種の食品、特に香気あるいは臭気の強い食品や
他の物品の包装には、金属、プラスチックあるいはガラ
ス等の如き通気性の無い容器や、簡単な場合は、通気性
のない包装シート（例えば、アルミニウム箔やプラスチ
ックシート）が主に使用されている。また、自動車の室
内、トイレ、冷蔵庫等、臭気が溜り易い場所では各種の
脱臭剤が使用されている。

（発明が解決しようとしている問題点）上記の如き従来
の食品等の包装に使用されている各種の容器あるいは包
装シートは、食品等の香気が失われること、外部からの
香気あるいは臭気と混合すること、あるいは内容物の香
気あるいはあるいは臭気が外へ揮散することを防止する
ものであるが、それらはいずれも一般の包装シートに比
して高価となっている。また、内容物が生鮮食品の如く
包装に通気性が要求される場合には、従来のような通気
性の無い容器や包装シートは使用できず、また、通気性
のある容器や包装シートでは、食品の香気あるいは臭気
が外に漏洩することや、外部の香気あるいは臭気が内部
の食品に移ること等に対して無力である。また、自動車
室内その他に容器入りの脱臭剤を配置するのは美感上あ
るいはスペース的に好ましいものではない。

従って、各種食品の包装材料として、外部と通気性であ
るが、香気あるいは臭気のみを遮断する包装シートや室
内において違和感を与えない脱臭剤が強く要望されてい
る。

本発明者は、上述の如き要望に応えるべく鋭意研究の結
果、ある特定の材料を一般の包装シートまたは包装容器
あるいは他の物品に被着させるときは、このような従来
の要望に応えることができることを知見して本発明を完
成した。

（問題点を解決するための手段）すなわち、本発明は、脱臭成分、バインダー樹脂および
液媒体からなる脱臭用塗料において、脱臭成分が多価金
属化合物と酸性ポリマーまたはその塩とからなることを
特徴とする脱臭用塗料およびこれを基材シートに塗布お
よび／または含侵し、次いで乾燥してなる脱臭シートで
ある。

本発明の主たる特徴は、脱臭成分として上記の多価金属
化合物と酸性ポリマーまたはその塩を組み合わせて使用
し、且つ液媒体として有機または無機の液媒体を使用す
る点にある。

すなわち、従来技術において多価金属化合物を脱臭剤の
脱臭成分として使用することは公知であるが、このよう
な多価金属化合物は、塗料化した時には、塗料中のバイ
ンダー樹脂と反応性があり、塗料をゲル化させるという
欠点がある。また、塗料のバインダー樹脂が塩化ビニル
系樹脂である場合には、塗膜形成後に塩化ビニル系樹脂
の説塩素を促進し、塗膜を劣化させるという欠点がある
。更に、各種の紙、プラスチックシート、織布、不織布
あるいはこれらの複合体に塗布および／または含浸し、
加熱乾燥する場合には、多価金属化合物が変色して基材
シート類を着色し、脱臭効果が低下するとともに、シー
ト類、特に各種の印刷がなされているシート類の商品価
値を著しく低下させるものであった。

本発明においては、このような多価金属化合物に酸性ポ
リマーまたはその塩あるいは両者を組み合わせて使用す
ることによって、アミン系の悪臭成分のみならず、硫黄
系悪臭成分の脱臭にも有効であり、また、乾燥時に変色
もなく、酸性ポリマーまたはその塩の脱臭効果と相まっ
て、それぞれの化合物の固有の脱臭効果の和以上の脱臭
効果を発揮することを知見したものである。

本発明で使用する個々の脱臭成分それ自体はいずれも公
知の化合物であり、多価金属化合物としては、種々の多
価金属化合物が使用できるが、特に好ましいものは、第
一鉄塩、亜鉛化合物およびアルミニウム塩である。

第一鉄塩としては、例えば、硫酸第一鉄が好適であり、
また、亜鉛化合物としては、例えば、酸化亜鉛、硫酸亜
鉛、塩化亜鉛、リン酸亜鉛、硝酸亜鉛、炭酸亜鉛等の無
機多価金属化合物、酢酸亜鉛、シュウ酸亜鉛、クエン酸
亜鉛、フマル酸亜鉛、ギ酸亜鉛等の有機亜鉛塩が使用で
きるが、特に好ましいものは亜鉛華（酸化亜鉛）および
炭酸亜鉛である。アルミニウム塩としては、例えば、硫
酸アルミニウム［（Ａ１２　（５０４）　３］および硫
酸アルミニウムカリウム［（にＡｌ　（５０４）　：ｌ
］であり、特に好適なものは硫酸アルミニウムである。

本発明で使用する酸性ポリマーとはその分子中にスルホ
ン酸基、カルボン酸基、硫酸エステル基、燐酸エステル
基、フェノール性水酸基を有するものであり、例えば下
記のものを包含する。

イ、カルボン酸基を有するポリマークエン酸、酒石酸、フタル酸等の多価カルボン酸と、エ
チレングリコール、１．４ブタンジオール、ジエチレン
グリコール等の多価アルコールとを酸過剰で反応させて
得られる末端カルボキシル基ポリエステル：各種多価カルボン酸で変性した酸性セルロース誘導体：多価カルボン酸のビニルエーテルエステルモノマー等の
単独重合体または他の一般的なモノマーとのランダム共
重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体環ニアクリル酸またはメタクリル酸等のモノマーの単独重合
体または他の一般的な千ツマ−とのランダム共重合体、
ブロック共重合体、グラフト共重合体等：無水マレイン酸、イタコン酸等のα、β−不飽和ビニル
モノマー等の単独重合体または他の一般的なモノマーと
のランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重
合体等：ロ、スルホン酸基を有するポリマーエチルセルロース酢酸水素硫酸水素フタル酸エステル、
セルロース酢酸水素硫酸水素フタル酸、エチルセルロー
ス水素スルホ安息香酸エステル、スルホンベンジルセル
ロース酢酸エステル、エチルスルホエチルセルロース酢
酸エステル等の如きセルロース誘導体：ポリビニルアルコールまたはビニルアルコール共重合体
のスルホン酸化合物（例えば、０−スルホ安息香酸、ス
ルホプロピオン酸、スルホバレリック酸、スルホベンズ
アルデヒド、スルホフタル酸等）によるスルホン酸変性
ポリマー等：ハ、水酸基を有するポリマーその他スルホン酸やフェノール基を含有するモノマーの
単独重合体または他の一般的な千ツマ−とのランダム共
重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等：その他カルボキシル基またはスルホン酸基またはフェノ
ール基含有化合物による各種重合体の酸性変性物等が挙
げられる。

特に好ましいものは、カルボン酸基を有するポリマτで
ある。

以上の如き多価金属化合物と酸性ポリマーまたはその塩
とからなる脱臭成分は、それらの使用比率も重要であっ
て、合計量を１００重量部とすれば、多価金属化合物が
１０〜９０重量部に対し、酸性ポリマーまたはその塩が
９０〜１０重量部の割合であり、このような組み合わせ
および配合比において、本発明の目的が最良に達成され
る。

本発明の脱臭用塗料は、上記の如き脱臭成分をバインダ
ー樹脂および液媒体と混合することによって得られる。

バインダー樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、酢
酸ビニル系樹脂、その他、従来の水性や油性の各種塗料
や印刷インキにバインダー樹脂として使用されている樹
脂が好ましく、これらのバインダー樹脂は熱可塑性でも
熱硬化性でもよい。また、脱臭成分としての酸性ポリマ
ーは、前記範囲以上に比較的多量に使用することにより
、上記バインダー樹脂も兼ねることができる。

また液媒体としては、水、アルコール系、ケトン系、エ
ステル系、芳香族系、芳香族系、その他の有機溶剤ある
いはそれらの混合物が使用できる。

バインダー樹脂の濃度は、いずれでもよいが、一般的に
は約１０〜３０重１％程度が好ましい。

これらのバインダー樹脂は、液媒体中に溶解した状態で
もよいし、分散や乳化した状態でもよい。

本発明においては、このような従来公知のバインダー樹
脂を含む液媒体中に上記の脱臭成分を約１０〜３０ｆｆ
ｉ１％の濃度になるように溶解または分散させることに
よって得られる。

また、上記の如き本発明の脱臭用塗料中には染料や顔料
等に着色剤、その他の塗料用の添加剤を加えてよいのも
当然である。

本発明の脱臭シートは、上記の如き本発明の脱臭用塗料
を、一般の包装紙、プラスチックシート、織布、不織布
あるいはこれらの複合材等のシートの片面あるいは両面
に塗布および／または含浸させ、次いで乾燥することに
よって得られる。

本発明において基材として使用するシート等は、紙や有
孔プラスチックシートあるいは織布、不織布等の如く通
気性のあるものが好ましいものであるが、これらに限定
されず、通気性のない紙、加工紙、プラスチックシート
でもよい。

脱臭用塗料の塗布および／または含浸量は特に制限は無
いが、一般的には固型分で、約５〜２０ｇ／ｍ’の割合
で、また酸性ポリマー換算では、約１〜１０ｇ／ｒｎ’
であり、このような範囲とすることによって、包装紙、
プラスチックシート、織布、不織布等のシートの通気性
を失うことなく、優れた脱臭効果を付与することができ
る。なお、脱臭用塗料の塗布方法や乾燥方法は、従来公
知のいずれの方法でもよい。

（作用・効果）以上の如き本発明の脱臭用塗料を用いて得られる脱臭シ
ートは、通気性を保有したまま、香気あるいは臭気を外
部の香気あるいは臭気から遮断することができるので、
香気あるいは臭気の強い食品の包装に適しており、例え
ば、数種の食品を包装して１カ所（例えば冷蔵庫）にお
いても、それらの食品の香気あるいは臭気が混合するこ
とが無いので、このような包装の目的に非常に有用であ
る。

また、このような脱臭シートは、自動車の室内、トイレ
の壁紙、臭気の多い作業室の壁紙、床敷体等として使用
することにより、それらの部屋の美感を損なわず、異和
感を与えないで脱臭の目的を達成することができる。

更に本発明の脱臭塗料および脱臭シートは、アミン系の
悪臭成分のみならず、硫黄系悪臭成分の脱臭にも有効で
ある。

次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。な
お、文中、部または％とあるのは重量基準である。

実施例１重量比が１０：３の酸化亜鉛とカルボン酸ポリマーにュ
ーフロンティアＭＩ−４００Ｐ％ｉ−ｘ業ｍ薬製）混合
物１５部を、酢酸エチル／イソプロピルアルコール（３
／１）６０部およびニトロセルロース／アルキッド樹脂
（５／１）２５部に溶解し、本発明の脱臭用塗料を得た
。

次に、この脱臭用塗料を、クラフト紙に８ｇ／♂になる
様にグラビア印刷で塗布し、乾燥し、本発明の脱臭シー
トを得た。この脱臭シートの脱臭性を下記の如くしてテ
ストした。

１ヱ土三ヱ履皇ス鳳上記脱臭シートを５０＋＋ｍｘ２００ｍ＋１に切断し、
これを二つ折りにして、両面テープで裏側の影響が出な
いようにした状態で、３００ミリリツトルの三角フラス
コ内に入れ、次いで２８％アンモニア水１０ミクロンリ
ットルを入れ、口をパラフィンでシールし、完全にガス
化させた。その後、２５℃に保存し、一定時間経Ａ？＆
のフラスコ内のアンモニア（ｐｐｍ　）を北川式検知管
で測定した結果は下記の通りであった。

上旦蓬　　ｌ旦禮　　１旦後１ユ之？　　　４０００　４０００　４０００木光用晶
　　２５００　２０００　１３００ル」し夕　　３００
０　２５００　１５００注；ブランクは、脱臭成分無添
加の塗料を使用したシートであり、比較例は硫酸第一鉄
を単独で使用した例である。

虱北漣Ｊ舷ｕ」１区験上記脱臭シートを５０ｍｍｘ　１００ａｕｗに切断し、
これを二つ折りにして、両面テープで裏側の影響゛が田
ないようにした状態で、３００ミリリツトルの三角フラ
スコ内に入れ、次いで８００ｐｐｍの硫化ナトリウム水
溶液１ミリリツトルおよび１規定の硫＠０．１ミリリッ
トルを入れ、口をパラフィンでシールし、硫化水素を完
全にガス化させた。その後、２５℃に保存し、一定時間
経Ａ後のフラスコ内の硫化水素（ｐｐａ＋）を北川式検
知管で測定した結果は下記の通りであった。

上旦韮　　ｌ旦禮　　ｌ旦蕉ブランク　　　１５０　　１５０　　１５０木＾朋ｊ　
　　　　３　　　微　　　非検出ルコＬヨ　　　　１０
　　　３　　　１注ニブランクは、脱臭成分無添加の塗
料を使用したシートであり、比較例は硫酸第一鉄を単独
で使用した例である。

また、上記のブランク、本発明品および比較例のシート
の各々から袋を作成し、この袋の中に解凍した小魚を入
れて放置し、３日後に開封したところ、本発明品のシー
トから作成した袋内の悪臭は僅かであったのに対し、ブ
ランクの場合には激しい悪臭が拡散した。

尚、比較例のものは褐色に着色したのに対し、本発明の
ものは殆ど着色していなかった。

実施例２〜６下記の成分を使用し、他は実施例１と同様にして本発明
の脱臭シートを得、実施例１と同様にしてその性能を測
定したところ下記の通りであった。

叉Ａ廻ユ硫酸第一鉄とカルボン酸ポリマー（テスキッドＭＲＭ４
３　、日立化成ポリマー族）との８＝２混合物プｊ≦乙り　　４０００　４０００　４０００木ｊｌ吐
品　　２８５０　２２００　　１４００比−奴一例　　
３０００　２５００　　１５００尚、比較例のものは褐
色に着色したのに対し、本発明のものは殆ど着色してい
なかった。

ズ孟之？　　　　１５０　　１５０　　１５０木２Ｉ茄
　　　　　１　　非検出　　非検出上」Ｌ舅　　　　１
０　　　３　　１尚、比較例のものは褐色に着色したのに対し、本発明の
ものは殆ど着色していなかった。

叉施億ユ炭酸亜鉛と酸性ポリマー（テスキッドＭＲＡ−＾、日立
化成ポリマー族）との８．５：１．５の混合物ブランク　　４０００　４０００　４０００木ｊソ旺品
　　２９００　　１８５０　　１４００Ｌｉ］　　３０
００２５００１５００ブｊＳＬ之　　　　１５０　　　１５０　　　１５０木
激Ｉ晶　　　　　１　　非検出　　非検出ＬｉＪ！　　
　　　１０　　　　３　　　１尚、比較例のものは褐色
に着色したのに対し、本発明のものは殆ど着色していな
かった。

１上±Ａ炭酸亜鉛およびカルボン酸ポリマー（テスキッドＭＲ＾
−し、日立化成ポリマー族）の８．７：１．３の混合物ヱヱ天三ヱ尼臭ス鳳上旦蕉　　ｌ旦羞　　１旦羞に２夕　　４０００　４０００　４０００本＾朋Ａ　　
　３１００　２３００　１４００ＬＬＪｓ　　３０００
　２５００　１５００尚、比較例のものは褐色に着色し
たのに対し、本発明のものは殆ど着色していなかった。

ズユ之玄　　　１５０　　１５０　　１５０Ｕ明過　　
　非検出　　非検出　　非検出にＬＬｆ１ｔｏ　　　　
　３　　　　　を尚、比較例のものは褐色に着色したの
に対し、本発明のものは殆ど着色していなかった。

叉属廻１硫酸アルミニウムとカルボン酸ポリマーにューフロンテ
ィアＭｌ−４００Ｐ　、第−工業製薬製）との６：４混
合物１孟之夕　　４０００　４０００　４０００木発１茄　
　２８５０　２２００　１４００ル」し劃　　３０００
　２５００　１５００尚、比較例のものは褐色に着色し
たのに対し、本発明のものは殆ど着色していなかった。

ブランク　　　１５０　　１５０　　１５０木衾■晶　
　　　　１　　非検出　　非検出ル」Ｌ剌　　　　１０
　　　３　　１尚、比較例のものは褐色に着色したのに対し、本発明の
ものは殆ど着色していなかった。

Ｘ施例ｊ炭酸亜鉛、硫酸アルミニウムおよび酸性ポリマー（テス
キッドＭＲＭ４３　、日立化成ポリマー族）との５：３
：２の混合物１之之り　　４０００　４０００　４０００木発朋遣　
　２９００　１８５０　１４００ル」しヨ　　３０００
　２５００　１５００艮化水素例塩皇ス皇上旦羞　　スユ羞　　且旦羞ブランク　　　１５０　　１５０　　１５０木衾１晶　
　　　　１　　非検出　　非検出上」しヨ　　　　１０
　　　３　　　ｌ尚、比較例のものは褐色に着色したの
に対し、本発明のものは殆ど着色していなかった。

実施例７塩化亜鉛と酸性ポリマー（テスキッドＭＲＡ−Ｌ、日立
化成ポリマー族）との７＝３混合物２０部を、トルエン
／メチルエチルケトン（１／１）６０部と塩化ビニル共
重合体２０部に溶解し、本発明の脱臭用塗料を得た。

次に、この脱臭用塗料を、ポリエステル／ポリプロピレ
ン系不織布に８ｇ／ｒｎ”になる様にグラビア印刷で塗
布および含浸し、乾燥し、本発明の脱臭シートを得た。

上記脱臭シートを実施例１と同様にして脱臭試験をした
ところ下記の通りであった。

７＞−ｆ−三ジ」乳１区論ブランク　　４０００　４０００　４０００木衾咀茄　
　２７００　２０００　１４００土」Ｌｌ　　３０００
　２５００　１５００尚、比較例のものは褐色に着色し
たのに対し、本発明のものは殆ど着色していなかった。

ス之之夕　　　１５０　　１５０　　１５０木λ■茄　
　　　微　　　非検出　　非検出Ｌ！ｕＳ１１０　　　
　３　　　１尚、比較例のものは褐色に着色したのに対し、本発明の
ものは殆ど着色していなかった。

比較例８実施例１の脱臭用塗料をダンボール紙の内面に、１０ｇ
／ｎｔ”の割合で吹付け、乾燥し、生鮮魚等の運搬用に
供した。鮮魚の特有のアンモニ乙トリメチルアミンの悪
臭防止に対し、官能的評価てブランクが５に対し、本発
明では、２〜１の効果を得た。

実施例９実施例２の脱臭用塗料を、トイレットペーパー製造工程
中で、５　ｇ　／　ｍ″の割合でロールコータ−で含浸
し、乾燥し、本発明の脱臭トイレットペーパーを得た。

該トイレットペーパーを、トイレに供したところ、汲取
りトイレ、水洗トイレの脱臭の除去に著しい効果を与え
た。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）脱臭成分、バインダー樹脂および液媒体からなる
脱臭用塗料において、脱臭成分が多価金属化合物と酸性
ポリマーまたはその塩とからなることを特徴とする脱臭
用塗料。
（２）脱臭成分が、多価金属化合物１０〜９０重量部お
よび酸性ポリマーまたはその塩９０〜１０重量部からな
る特許請求の範囲第（１）項に記載の脱臭用塗料。
（３）酸性ポリマーまたはその塩が、カルボン酸ポリマ
ーまたはその塩である特許請求の範囲第（１）項に記載
の脱臭用塗料。
（４）脱臭用塗料、バインダー樹脂および液媒体からな
る脱臭用塗料を基材シートに塗布および／または含浸し
、次いで乾燥してなる脱臭シートにおいて、脱臭成分が
多価金属化合物と酸性ポリマーまたはその塩とからなる
ことを特徴とする脱臭シート。
（５）脱臭成分が、多価金属化合物１０〜９０重量部お
よび酸性ポリマーまたはその塩９０〜１０重量部からな
る特許請求の範囲第（４）項に記載の脱臭シート。
（６）酸性ポリマーまたはその塩が、カルボン酸ポリマ
ーまたはその塩である特許請求の範囲第（４）項に記載
の脱臭シート。