JPS62235364A

JPS62235364A - 脱臭性樹脂組成物

Info

Publication number: JPS62235364A
Application number: JP61078182A
Authority: JP
Inventors: Akira Hoshino; 明星野; Mikio Saji; 佐次　三喜雄; Isamu Yamaguchi; 勇山口
Original assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Current assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Priority date: 1986-04-07
Filing date: 1986-04-07
Publication date: 1987-10-15
Also published as: JPH0573141B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、脱臭性樹脂組成物および脱臭性成形物に関し
、更に詳しくは、各種悪臭性物品等の包装等に適した脱
臭性成形物の提供を目的とする。

（従来の技術）従来、各種の悪臭源に対して使用する脱臭剤は広く使用
されており、また、各種悪臭性物品を包装するためには
、主として通気性の無いプラスチックフィルム、アルミ
ニウム箔、金属容器、ガラス容器等が使用されている。

（発明は解決しようとしている問題点）上記の如き従来
の通気性の無い包材による包装　゛では、内容物の悪臭
が揮散するのを防止できるが、それらの容器を開放した
場合に、容器内に充満している悪臭が一度に外に揮散す
るため、取扱い上不便である。

本発明者は、上記の如き従来技術の欠点を解決すべく鋭
意研究の結果、プラスチックフィルム、プラスチックシ
ートあるいはプラスチック容器等の成形物の製造に際し
、使用する熱可塑性樹脂中に特定の物質を包含させてお
くときは、得られる成形物、例えば包材が優れた脱臭性
を有し、上記の如き従来技術の欠点が解決されることを
知見して本発明を完成した。

（問題点を解決するための手段）すなわち、本発明は、熱可塑性樹脂９９．９〜５０重量
部および脱臭成分０．１〜５０重量部からなる脱臭性樹
脂組成物において、脱臭成分が亜鉛化合物と脂肪族ポリ
カルボン酸とからなることを特徴とする脱臭性樹脂組成
物およびそれから形成した脱臭性成形物である。

次に本発明を更に詳細に説明すると１本発明者は従来か
ら脱臭性樹脂組成物およびそれから得られる成形物につ
いて種々研究しているが、脱臭性化合物を特定の組み合
わせで配合することにより、個々の脱臭性化合物を単独
で使用する場合に比較して、著しい相乗効果を発揮する
樹脂組成物および成形物が得られることを知見して本発
明を完成したものである。

本発明において使用する熱可塑性樹脂とは、従来各種の
成形物１例えば、プラスチックフィルム、プラスチック
シート、プラスチック容器、繊維等の成形に使用されて
いるポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン
樹脂、ポリ塩化ビニル、ビニロン、ポリスチレン、ポリ
アミド、ポリエステル、セルロースアセテート等の合成
または変性の熱可塑性樹脂であり、これらの熱可塑性樹
脂はいずれも市場から容易に入手して使用し得るもので
あり、これらの熱可塑性樹脂は固体状でもペースト状等
の液状でもよいものである。

本発明で使用する個々の脱臭成分それ自体はいずれも公
知の化合物であり、亜鉛化合物としては、種々の亜鉛化
合物、例えば、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、リン酸
亜鉛、硝酸亜鉛、炭酸亜鉛等の無機亜鉛化合物、酢酸亜
鉛、シュウ酸亜鉛、クエン酸亜鉛、フマル酸亜鉛、ギ酸
亜鉛等の有機亜鉛塩が使用できるが、特に好ましいもの
は亜鉛華（酸化亜鉛）および炭酸亜鉛である。

本発明で使用する脂肪族ポリカルボン酸とは、例えば、
シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、フマル酸、マレイン酸、メチルマレイ
ン酸、メチルフマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メ
サコン酸、アセチレン酸、リンゴ酸、メチルリンゴ酸、
クエン酸、イソクエン酸、酒石酸等のジまたはトリカル
ボン酸またはそれらの塩であり１本発明において特に好
ましいものはクエン酸、フマル酸またはそれらの塩であ
る。

本発明の主たる特徴は、脱臭成分として上記の亜鉛化合
物と脂肪族ポリカルボン酸を組み合わせて使用する点に
ある。

すなわち、従来技術において第一鉄塩を脱臭成分として
使用することは公知であるが、このような第一鉄塩を熱
可塑性樹脂等に練り込んで使用する場合には、熱可塑性
樹脂の加工温度が高いため、第一鉄塩が変色して熱可塑
性樹脂を褐色に着色し、脱臭効果が低下するとともに、
成形物の商品価値を著しく低下させるものであった。

本発明においては、このような第一鉄塩の代わりに亜鉛
化合物を使用し、これに脂肪族ポリカルボン酸を組み合
わせて使用することによって、熱可塑性樹脂中に脱臭成
分を練り込む時の高い加工温度においても、脱臭成分が
脱臭効果を損なわず、また脱臭成分の褐色変色もなく、
脂肪族ポリカルボン酸の脱臭効果と相まって、アミン系
の悪臭成分のみならず、硫黄系脱臭成分をも脱臭するこ
とができ、更に、それぞれの化合物の固有の脱臭効果の
和以上の脱臭効果を発揮することを知見したものである
。

以上の如き亜鉛化合物と脂肪族ポリカルボン酸またはそ
の塩とからなる脱臭成分は、それらの使用比率も重要で
あって、合計量を１００重量部とすれば、亜鉛化合物が
１０〜９０重量部に対し、脂肪族ポリカルボン酸が９０
〜１０重量部の割合であり、このような組み合わせおよ
び配合比において、本発明の目的が最良に達成される。

本発明の脱臭性樹脂組成物は上記の２成分を必須成分と
するが、その他従来公知の樹脂用の各種鯰加剤、例えば
１着色剤、充填剤、体質顔料、可塑剤、安定剤、紫外線
吸収剤等は必要に応じて任意に配合し得るものである。

本発明の脱臭性樹脂組成物は、上記成分を単に混合する
のみでの得ることができるし、また該混合物を溶融混練
してペレット状等に造粒したものでもよい、更に後に無
添加の熱可塑性樹脂で希釈して使用するための高濃度（
例えば、１０〜５０重量％の濃度）の脱臭成分を含有す
るマスターバッチの状態でもよい。

以上の如き本発明の脱臭性樹脂組成物は、本発明の脱臭
性成形物の製造に有用である。

本発明の脱臭性成形物は、上記の脱臭性樹脂組成物を各
種の形状の成形物、例えば、プラスチックフィルムやシ
ートからなる包材あるいは脱臭性樹脂組成物を各種の方
法で成形した任意の形状の容器等の成形物である。

このようなフィルム、シート、容器等の成形は、従来公
知のインフレーション装置、プレス、カレンダー、押出
成形機、紡糸機、ブロー成形機、射出成形機、真空成形
機等により、従来公知の各種条件をそのまま利用して行
うことができ。

容易に本発明の脱臭性成形物を得ることができる。

（作用鴫効果）従来第一鉄塩を脱臭成分として使用することは公知であ
るが、このような脱臭成分を熱可塑性樹脂等に練り込ん
で使用する場合には、熱可塑性樹脂の加工温度が高いた
め、：５−鉄塩が変色して熱可塑性樹脂を褐色に着色し
、脱臭効果が低下するとともに、樹脂成形物の商品価値
を著しく低下させるものである。これに対して１本発明
においては、このような第一鉄塩の代わりに亜鉛化合物
を使用し、これに脂肪族ポリカルボン酸またはその塩を
組み合わせて使用することによって、熱可塑性樹脂中に
脱臭成分を練り込む時の高い加工温度においても、脱臭
成分が脱臭効果を損なわず、また脱臭成分の褐色変色も
少なく、亜鉛化合物と脂肪族ポリカルボン酸の脱臭効果
の和以上の脱臭効果を発揮し得るものであり、アミン系
の悪臭成分のみならず、硫黄系の悪臭成分に対しての十
分な脱臭効果を示すものであった。

従って１本発明の脱臭性樹脂組成物からなる成形物１例
えば、包材は、悪臭の強い物品１例えば、魚や魚製品、
各種漬物、その他の各種食品等の包装に使用すると、そ
れから発生する悪臭を包材自体が吸収するため、これら
の包装を開いた時にも強い悪臭が周囲に拡散することが
無い、また、同様の理由で、食品に限られず、各種の家
庭生ごみ、工場の排出物等の包装にも有効であまた、本
発明の脱臭性樹脂組成物は、上記包材以外にも、異臭や
悪臭が発生したり、蓄植する場所における脱臭性成形物
１例えば１粒状の脱臭剤、脱臭性壁装材、床敷体、脱臭
性繊維、織物、その他の成形物の原料として有用である
。

次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚
１文中、部または％とあるのは特に断りの無い限り重量
基準である。

実施例１低密度ポリエチレン９９部に１重量比がｌＯ：３の炭酸
亜鉛およびフマル酸からなる混合物１部を配合し、ミキ
サーで混合し、４０ｍ層押出機（Ｌ／Ｄ＝２８．Ｃ，Ｒ
，＝３．１、ダルメージ付スクリュー、シリンダ一温度
１３０℃、スクリュー回転速度７０ｒｐｍ）にて混練し
、ペレット状の本発明の脱臭性樹脂組成物を得た。

次いで上記脱臭性樹脂組成物をインフレーション装置（
３０部層押出機、内径５０ｍ膳インフレーションダイ、
シリンダ一温度１４０℃、スフＩＩ　　−−１ｉ’ｉｌ
ｅ＆　Ｒｎ　　ｒ　　ｎ　ｒｎ　）　　じ３％１１　　
　　由町鮪６　ｎミクロンのポリエチレンフィルムを得
た。この脱臭シートの脱臭性を調べたところ下記の如く
であった。

アンモニア１−肴上記脱臭シートを５０＋ｍＸ２１０■■に切断し、この
切断したフィルム２枚を、３００ミリリツトルの三角フ
ラスコ内にかさ状につるし、次いで４２　ｐｐｍのアン
モニア水１００ミリリツトルを入れ、口をパラフィンで
シールし、アンモニアを完全にガス化させた。その後、
２５℃に保存し、一定時間経過後のフラスコ内のアンモ
ニア（ｐｐｍ）を北川式検知管で測定した結果は下記の
通りであった。

上旦量　　え旦羞　　ｌ旦羞ブランク　　　　２５　　　２５　　　２５木」υ肚ん
　　　　　２０　　　　１５　　　　１３ル帆誇　　　
　　　２０　　　　１８　　　　１５注ニブランクは、
脱臭成分無添加のシートであり、比較例は硫酸第一鉄を
単独で使用した例である。

°ニーを上記脱臭シートを５０騰層Ｘ２００ｍｍに切断し、この
切断したフィルム１枚を、３００ミリリツトルの三角フ
ラスコ内に入れ１次いで８００ｐｐｍの硫化ナトリウム
水溶液１ミリリツトルおよびｌ規定の硫酸０．１ミリリ
ツトルを入れ、口をパラフィンでシールし、硫化水素を
完全にガス化させた。その後、２５℃に保存し、一定時
間経過後のフラスコ内の硫化水素（ｐｐｍ）を北川式検
知管で測定した結果は下記の通りであった。

上亘長　　ｌ立置　　主旦量ブランク　　　１５５　　１５５　　１５５□　４０３
微止五諮　　　　　５５　　　５　　　１注；ブランクは
、脱臭成分無添加のシートであり、比較例は硫酸第一鉄
を単独で使用ルた例である。

また、上記ブランク、本発明品および比較例のフィルム
各々から袋を作成し、この袋の中に解凍した小魚を入れ
て放置し、３日後に開封したところ、本発明品のフィル
ムから作成した袋内の悪臭は僅かであったのに対し、ブ
ランクの場合には激しい悪臭が拡散した。尚、比較例の
フィルムは褐色に強く着色しているに対し、本発明のも
のは殆ど着色していなかった。

実施例２〜４下記の成分を使用し、他は実施例１と同様にして本発明
のプラスチック包材を得、実施例１と同様にしてその性
能を測定したところ下記の通りであった。

裏ム±λ 高密度ポリエチレン　　　　　　　　　９５部酸化亜鉛
およびフマル酸の８＝２混合物５部ブランク　　　　２５　　　２５　　　２５支え１４　
　　　２０　　　１５　　　１２ル較舊　　　　　２０
　　　１８　　　１５尚、比較例のものは褐色に着色し
たのに対し、本発明のものは殆ど着色していなかった。

ブランク　　　１５５　　１５５　　１５５木及Ｉ腸　
　　　３０　　　微　　　非検出比較舊　　　　　５５
　　　５　　　１尚、比較例のものは褐色に着色したの
に対し、本発明のものは殆ど着色していなかった。

Ｘ厘勇Ｊポリプロピレン　　　　　　　　　　　９５部炭酸亜鉛
およびクエンＭの５：５混合物５部ブランク　　　　２５　　　２５　　　２５木」己１品
　　　　　２０　　　　１６　　　　１２ル較夕　　　
　　　２０　　　　１８　　　　１５尚、比較例のもの
は褐色に着色したのに対し、本発明のものは殆ど着色し
ていなかった。

？ヒ　素の１真− １旦栽　　え亘長　　１旦栽ブランク　　　１５５　　１５５　　１５５木魚■腸　
　　　２５　　　微　　　非検出ＬＩＪＬｆ２１　　　
　　５５５１尚、比較例のものは褐色に着色したのに対し、本発明の
ものは殆ど着色していなかった。

火ム舊」ポリスチレ７　　　　　　　　　　　９８部塩化亜鉛お
よびフマル酸の３ニア混合物２部ブランク　　　　２５　　　２５　　　２５木魚１Ａ　
　　　　１７　　　１３　　　１０ル較舅　　　　　２
０　　　１８　　　１５尚、比較例のものは褐色に着色
したのに対し。

本発明のものは殆ど着色していなかった。

ブランク　　　　５５　　　５５　　　５５□　４０３
微比較璽　　　　　　５５　　　　５　　　　　ｌ尚、比
較例のものは褐色に着色したのに対し。

本発明のものは殆ど着色していなかった。

実施例５高密度ポリエチレン８０部に重量比が１０：４の酸化亜
鉛およびフマル酸からなる混合物２０部を配合し、以下
実施例１と同様にして、脱臭成分Ｃ度２０％の本発明の
脱臭性樹脂組成物を得た。

この脱臭性樹脂組成物を無添加の高密度ポリエチレンで
２０倍に希釈して、ブロー成形機（４５■■スクリユー
、スクリュー回転数３０ｒｐｍ、シリンダ一温度２００
℃）を用いて肉厚［ｌで、直径６０１．高さ１７０ｍ５
のボトル状成形物を得た。この容器中に、一部腐敗した
食肉を入れて密封し、３日間放置後に開封した場合の悪
臭は、脱臭成分無添加の同じ容器の場合に比較して著し
く弱いものであった。

実施例６ポリプロピレン７０部および脱臭成分（酢酸亜鉛および
フマル酸＝１０：３）３０部を配合し。

ヘンシェルミキサーで１．５０Ｏｒｐｍの回転数で２分
間混合し、次いで４０ｍ■押出機（Ｌ／Ｄ　＝２８、Ｃ
，Ｒ，＝３．１、ダルメージ付スクリュー、シリンダ一
温度２００〜２１５℃、スクリュー回転数９Ｏｒｐｍ）
にて混練し、ペレット状の本発明の脱臭性樹脂組成物を
得た。これをナチュラル樹脂で１０倍に希釈して、紡糸
機にて２００〜２１５℃で紡糸および３倍に延伸して１
５デニールの繊維とした。この脱臭性繊維の脱臭性を調
べたところ下記の如くであった。

アンモニア！−一上記脱臭性繊維の１ｇを、３００ミリリツトルの三角フ
ラスコ内に入れ、次いで２８％アンモニア水１０ミクロ
ンリットルを入れ、口をパラフィンでシールし、アンモ
ニアを完全にガス化させた。その後、２５℃に保存し、
一定時間経過後のフラスコ内のアンモニア（２２層）を
北川式検知管で測定した結果は下記の通りであった。

上且猜　　ｌ旦孜　　１旦韮ノｊ−乙１　　　７ｔｏｏ　　７１００　　７１００本
」巳１品　　２５００　　　８５０　　　３００ル帆勇
　　　　３０００　１０００　　５００注；ブランクは
、脱臭成分無添加の繊維であり、比較例は硫酸第一鉄を
単独で使用した例である。

尚、比較例のものは褐色に着色したのに対し、本発明の
ものは殆ど着色していなかった。

化　圭の　ロ゛１−記説臭性繊維のＩｇを、３００ミリリツトルの三角
フラスコ内に入れ、次いで８００ｐｐｍの硫化ナトリウ
ム水溶液１ミリリットルおよび１規定の硫酸０．１ミリ
リツトルを入れ、口をパラフィンでシールし、硫化水素
を完全にガス化させた。その後、２５℃に保存し、一定
時間経過後のフラスコ内の硫化水素（ｐｐｍ　）を北川
式検知管で測定した結果は下記の通りであった。

工亘長　　ｌ旦孜　　ｌ旦孜ブランク　　　１７０　　１７０　　１７０べ魚ｌ腸　
　　　微　　　非検出　　非検出比較１　　　　　　５
　　　　３　　　　　ｌ注；ブランクは、脱臭成分無添
加の繊維であり、比較例は硫酸第一鉄を単独で使用した
例である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）熱可塑性樹脂９９．９〜５０重量部および脱臭成
分０．１〜５０重量部からなる脱臭性樹脂組成物におい
て、脱臭成分が亜鉛化合物と脂肪族ポリカルボン酸とか
らなることを特徴とする脱臭性樹脂組成物。
（２）脱臭成分が、亜鉛化合物１０〜９０重量部および
脂肪族ポリカルボン酸９０〜１０重量部からなる特許請
求の範囲第（１）項に記載の脱臭性樹脂組成物。
（３）脂肪族ポリカルボン酸が、フマル酸またはその塩
である特許請求の範囲第（１）項に記載の脱臭性樹脂組
成物。
（４）熱可塑性樹脂９９．９〜５０重量部および脱臭成
分０．１〜５０重量部からなる脱臭性樹脂組成物を形成
してなる脱臭性成形物において、脱臭成分が亜鉛化合物
と脂肪族ポリカルボン酸とからなることを特徴とする脱
臭性成形物。
（５）脱臭成分が、亜鉛化合物１０〜９０重量部および
脂肪族ポリカルボン酸９０〜１０重量部からなる特許請
求の範囲第（４）項に記載の脱臭性成形物。
（６）脂肪族ポリカルボン酸が、フマル酸またはその塩
である特許請求の範囲第（４）項に記載の脱臭性成形物
。