KR920004802B1 - 비닐 클로라이드 중합체의 제조방법 - Google Patents

비닐 클로라이드 중합체의 제조방법 Download PDF

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Abstract

내용 없음.

Description

비닐 클로라이드 중합체의 제조방법
본 발명은 비닐 클로라이드 중합체의 제조방법, 특히 중합기 내부 벽면에서 및 비닐 클로라이드 등의 중합과정에서 스켈링 방지의 개선 방법에 관한 것이다.
중합화 촉매 존재하 비닐 클로라이드 단량체 또는, 비닐 클로라이드 단량체 및 다른 비닐 단량체 흔합물의 현탁 중합 또는 유화 중합공정에 있어서, 중합기의 내부 벽면, 또는 중합화중 교반기와 같은 단량체와 접촉하게 되는 중합기 보조장치 부분에 부착되는 중합체 스케일의 문제가 있다. 중합기 등의 내부 벽면에 부착되는 스케일은 중합체 수율 및 중합기의 냉각 능력을 저하시키고, 또한 스케일이 중합기의 내부벽면을 벗기는 스케일을 부착하고 생성물과 혼합됨으로써 생긴 소위 피시 아이(fish eye)를 만들어 생성물의 질을 저하시킬 수도 있다. 또한 부착된 스케일의 제거엔 많은 노력과 시간이 필요하며, 이외에도 미반응 단량체(비닐 플로라이드등)가 스케일에 흡수되어 인체에 해를 일으키는 위험을 지닐 수 있기 때문에 바람직하지 않다.
중합체 스켈링을 방지하기 위한 방법으로서, 중합기의 내부 벽면에 화학적 시약(하기에는 "스켈링 방지제"로서 언급함)을 코팅하는 방법이 본 분야에 공지되어 있으며; 이러한 여러 가지 스켈링 방지제가 고안되어 있다. 여러 가지 공지된 방법중에서, 특히 우수한 방법으로 공지된 것은 염료 및/또는 안료를 스켈링, 방지제로서 사용하는 방법이다(일본국 특허 공보 제30835/1970호). 그러나 이 방법이 스켈링을 방지하는데 반드시 효과적이고 확실한 것을 아니므로, 반드시 만족스럽지는 않다.
따라서, 본 발명의 목적은 비닐 플로라이드 단량체 또는 비닐 클로라이드 단량체 및 다른 비닐 중량체 혼합물의 중합 과정에서 스켈링을 확실하게 방지할 수 있는 비닐 클로라이드 중합체의 제조방법을 제공하는 것이다.
일본국 특허 공보 제30835/1970호에 기술된 방법을 개선시키려고 노력해 온 본 발명자들은 염료, 안료 또는 5개 이상의 공액(conjugated)π 결합을 갖는 특정 화합물을 사용하고 중합 중에 반응 혼합물 중 염소 이온(Cl-)을 조절하여 효과적이고 확실하게 스켈링을 방지할 수 있다는 것을 결과적으로 밝혀내었다.
즉, 본 발명은 중합을 중합기 내에서 수행하고, 반응 혼합물 중 염소 이온 농도를 100ppm 이하로 조절하면서, 그의 내부 벽면 및, 중합 중 단량체와 접촉할 수 있는 그의 보조 장치부분을 염료, 안료 및, 5개 이상의 공액 π 결합을 갖는 방향족 또는 헤테로사이클릭 화합물 중에서 선택된 하나 이상으로 이루어진 스켈링 방지제로 미리 코팅함을 특징으로 하여, 수성 매질중에서 비닐 클로라이드 단량체 또는, 비닐 클로라이드 단량체와 공중합시킬 수 있는 비닐 단량체와 비닐 클로라이드 단량체 혼합물을 현탁 중합 또는 유화 중합시켜 비닐 클로라이드 중합체를 제조하는 방법을 제공한다.
본 발명의 방법에 따라, 상기 스켈링 방지제에 의한 스켈링 방지 작용을 확실하고 강력하게 수행할 수 있으며, 그에 의해 스켈링을 효과적으로 방지할 수 있다. 즉, 본 발명에 의해서, 스케일을 제거하는 노력과 시간이 필요없게 되고, 중합기를 연속 사용할 수 있게 되었으며, 가동률이 향상되었다. 또한 스케일과 생성물이 혼합될 염려 없이, 중합기의 냉각 능력을 일정하게 유지시킬 수 있으며, 그에 의해 생성 중합체의 질을 개선시킬 수 있다.
통상적으로, 비닐 클로라이드 단량체 또는 비닐 클로라이드 단량체를 함유하는 비닐 단량체 혼합물의 중합동안 반응 혼합물 중 염소이온 농도는 중합의 초기단계에서 갑자기 증가하고 그후에는 중합이 완결될 때까지 약간 증가하거나 처음 농도로 유지된다. 염소이온 농도는 출발물질로서 사용된 비닐 단량체 중에 함유된 메틸 클로라이드 및 염산의 함량, 충진에 사용되는 물의 온도, 충진 후 진공도 등과 같은 여러 요인에 영향받는다고 간주된다. 본 발명에서는 중합 공정동안 반응 혼합물 중 상기 염소이온 농도를 100ppm 이하, 바람직하게는 50ppm 이하로 조절함으로써 염료, 안료 및 5개 이상의 공액π 결합을 갖는 상기 화합물에 의한 스켈링 방지 작용이 확실하게 수행되어 상술한 바와 같이 본 발명을 달성할 수 있다는 것을 밝혀 내었다. 중합 동안 반응 혼합물 중 염소 이온 농도가 100ppm을 초과할 경우, 상기 스켈링 방지제를 중합기의 내부벽면에 사용할지라도, 스켈링 방지제로서의 효과는 충분히 나타나지 않으므로 스켈링을 효과적으로 방지할 수 없다.
본 발명에 있어서, 염료, 안료 및 5개 이상의 공액π 결합을 갖는 방향족 또는 헤테로 시클릭 화합물(하기에는 간단히 "공액π 결합 화합물"로서 언급함)중에서 선택된 하나 이상의 화합물을 단독으로 또는 결합시켜 사용할 수 있다. 그러나 바람직하게는 염료 또는 안료, 더 바람직하게는 아진 염료를 사용한다.
본 발명의 방법에서 스켈링 방지제로서 사용할 수 있는 염료 및 안료는 다음과 같이 예시할 수 있다 :
모노아조 및 폴리아조 염료 및 안료, 금속착물 아조염료 및 안료, 스틸벤 아조 안료, 티아졸 아조염료 등과 같은 아조염료, 안트라퀴논 유도체, 안트론 유도체 등과 같은 안트라퀴논 염료 및 안료; 인디고 유도체, 티오인디고 유도체 등과 같은 인디고이드 염료 및 안료; 프탈로시아닌 염료 및 안료; 디페닐메탄 염료, 트리메닐메탄 염료 및 안료, 크산텐 염료, 아크리딘 염료 등과 같은 카보늄 염료 및 안료, 아진 염료, 옥사진 염료, 티아진 염료 등과 같은 퀴논이민 염료; 폴리메틴 또는 시아닌 염료 등과 같은 메틴 염료; 퀴놀린 염료, 니트로 염료; 벤조퀴논 및 나프토퀴논 염료; 나프탈이미드 염료 및 안료; 페리논 염료; 설파이드 염료; 형광 염료; 아조익 염료; 및 반응성 염료.
이 염료 및 안료는 단독으로, 또는 둘 이상의 화합물을 바람직하게는 배합시켜 사용할 수 있다. 상기 예시된 염료 및 안료중에서, 특히 바람직한 것은 상술된 바와 같이 아진 염료이다. 더욱 구체적으로, 이러한 염료 및 안료의 대표적인 예를 하기에 열거한다.
아조 염료 및 안료는 다음 화합물을 포함한다.
대표적인 모노아조 및 폴리아조 염료는 배이직 옐로우 32, 34 및 36; 베이직 오린지 2, 32, 33 및 34; 베이직 레드 17, 18, 22, 23, 24, 32, 34, 38, 39 및 40; 베이직 바이올렛 26 및 28; 베이직 블루 58, 59, 64, 65, 66, 67 및 68; 베이직 브라운 1, 4, 11 및 12; 베이직 블랙 8; 아조익 디아조 성분 4, 21, 27 및 38; 디스퍼스 옐로우 3, 4, 5, 7, 8, 23, 50, 60, 64, 66, 71, 72, 78 및 79; 디스퍼스 오린지 1, 3, 5, 13, 20, 21, 30, 32, 41, 43, 45, 46, 49, 50 및 51; 디스퍼스 레드 1, 5, 7, 12, 13, 17, 43, 52, 54, 56, 58, 60, 72, 73, 74, 75, 76, 80, 82, 84, 88, 90, 97, 99, 101, 103, 113, 117, 122, 125, 126, 128 및 129; 디스퍼스 바이올렛 10, 24, 33, 38, 41, 43 and 96; 디스퍼스 블루 85, 92, 94 및 106; 디스퍼스 브라운 3 및 5, 디스퍼스 블랙 1, 2, 10, 26, 27 ,28, 29, 30 및 31; 솔밴트 옐로우 2, 6, 14, 15, 16, 19, 21 및 56; 솔밴트 오린지 1, 2, 5, 6, 14 및 45; 솔밴트 레드 1, 3, 23, 24, 25, 27 및 30, 솔밴트 브라운 3, 5 및 20; 솔밴트 블랙 3; 피그먼트 옐로우 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 23, 65, 73 및 83; 피그먼트 오린지 1, 2, 5, 13, 14, 15, 16, 17, 24 및 31; 피그먼트 레드 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 21, 22, 23, 30, 31, 32, 37, 38, 39, 40, 41, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 57, 58, 60, 63, 64, 68, 112, 114 및 163; 피그먼트 블루 25, 피그먼트 그린 10; 피그먼트 브라운 1 및 2; 피그먼트 블랙 1, 디랙트 옐로우 1, 8, 11, 12, 24, 26, 27, 28, 33, 44, 50, 58, 85, 86, 87, 88, 89, 98, 100 및 110; 디랙트 오린지 1, 6, 8, 10, 26, 29, 39, 41, 49, 51, 57, 102 및 107, 디랙트 레드 1, 2, 4, 13, 17, 20, 23, 24, 28, 31, 33, 37, 39, 44, 46, 62, 63, 75, 79, 80, 81, 83, 84, 89, 95, 99.113, 197, 201, 218, 220.224.225, 226, 227, 228, 229, 230 및 231; 디랙트 바이올렛 1, 7, 9, 12, 22, 35, 51, 63, 90, 94 및 98; 디랙트 블루 1, 2, 6, 8, 15, 22, 25, 71, 76, 77, 78, 80, 120, 123, 158, 160, 163, 165, 168, 192, 193, 194, 195, 196, 203, 207, 225, 236, 237, 246, 248 및 249; 디랙트 그린 1, 6, 8, 28, 30, 31, 33, 37, 59, 63, 64 및 74; 디랙트 브라운 1A, 2, 6, 25, 27, 44, 58, 59, 101, 106, 173, 194, 195, 209, 210 및 211; 디랙트 블랙 17, 19, 22, 32, 38, 51, 56, 71, 74, 75, 77, 94, 105, 106, 107, 108, 112, 113, 117, 118, 132, 133 및 146; 애시드 옐로우 11, 17, 19, 23, 25, 29, 36, 38, 40, 42, 44, 49, 61, 70, 72, 75, 76, 78, 79, 110, 127, 131, 135, 141, 142, 164 및 165; 애시드 오린지 1, 7, 8, 10, 19, 20, 24, 28, 33, 41, 43, 45, 51, 56, 63, 64, 65, 67 및 95; 애시드 레드 1, 6, 8, 9, 13, 14, 18, 26, 27, 32, 35, 37, 42, 57, 75, 77, 85, 88, 89, 97, 106, 111, 114, 115, 117, 118, 119, 129, 130, 131, 133, 134, 138, 143, 145, 154, 155, 158, 168, 249, 252, 254, 257, 262, 265, 266, 274, 276, 282, 283 및 303; 애시드 바이올렛 7, 11, 97 및 106; 애시드 블루 29, 60, 92, 113, 117 및 120; 애시드 그린 19, 20 및 48; 애시드 브라운 2, 4, 13, 14, 20, 53, 92, 100, 101, 236, 247, 266, 268, 276, 277, 282, 289, 301 및 302; 애시드 블랙 1, 7, 24, 26, 29, 31, 44, 76, 77, 94, 109 및 110; 모던트 옐로우 1, 3, 5, 23, 26, 30, 38 및 59; 모던트 오린지 1, 4, 5, 6, 8, 29 및 37; 모던트 레드 7, 9, 17, 19, 21, 26, 30, 63 및 89; 모던트 바이을렛 5 및 44; 모던트 블루 7, 13, 44, 75 및 76; 모던트 그린 11, 15, 17 및 47; 모던트 브라운 1, 14, 15, 19, 21, 33, 38, 40, 52 및 87; 모던트 블랙 1, 3, 7, 9, 11, 17, 26, 32, 38, 43, 44, 51, 54, 67, 75, 77, 84, 85, 86 및 87; 푿 옐로우 3 및 4; 푿 레드 7 및 9이고; 대표적인 금속착염 아조 염료는 솔벤트 옐로우 61 및 80; 솔벤트 오린지 37, 40 및 44; 솔벤트 레드 8, 21, 83, 84, 100, 179 및 121; 솔벤트 브라운 37; 솔벤트 블랙 23; 애시드 블랙 51, 52, 58, 60, 62, 63, 64, 67, 72, 107, 108, 112, 115, 118, 119, 121, 122, 123, 131, 132, 139, 140, 155, 156, 157, 158, 159 및 191; 애시드 옐로우 59, 98, 99, 111, 112, 114, 116, 118, 119, 128, 161, 162 및 163; 애시드 오린지 74, 80, 82, 85, 86, 87, 88, 122, 123 및 124; 애시드 레드 180, 183, 184, 186, 194, 198, 199, 209, 211, 215, 216, 217, 219, 256, 317, 318, 320, 321 및 322; 애시드 바이올렛 75 및 78; 애시드 블루 151, 154, 158, 161, 166, 167, 168, 170, 171, 175, 184, 187, 192, 199, 229, 234 및 236; 애시드 그린 7, 12, 35, 43, 56, 57, 60, 61, 65, 73, 75, 76, 78 및 79; 애시드 브라운 19, 28, 30, 31, 39, 44, 45, 46, 48, 224, 225, 226, 231, 256, 257, 294, 295, 296, 297, 299 및 300; 디랙트 옐로우 39; 디랙트 바이올렛 47 및 48; 디랙트 블루 90, 98, 200, 201, 202 및 226; 디랙트 브라운 95, 100, 112 및 170이며; 대표적인 스틸벤 아조 염료는 디랙트 블랙 62이고 대표적인 티아졸 아조 염료는 디랙트 레드 9 및 11이다.
안트라퀴논 염료 및 안료는 다음 화합물들을 포함한다.
대표적인 안트라퀴논 유도체는 베이직 바이올렛 25, 배이직 블루 21, 22, 44, 45, 47, 54 및 60; 아조익 디아조 성분 36; 배트 옐로우 2, 3, 10, 20, 22 및 33; 배트 오린지 13 및 15; 배트 레드 10, 13, 16, 31, 35 및 52; 배트 바이올렛 13 및 21; 배트 블루 4, 6, 8, 12, 14, 64, 66, 67 및 72; 배트 그린 8, 13, 43, 44 및 45; 배트 브라운 1, 3, 22, 25, 39, 41, 44, 46, 57, 68, 72 및 73; 배트 블랙 8, 14, 20, 25, 27, 36, 56, 59 및 60; 디스퍼스 오린지 11, 디스퍼스 레드 4, 9, 11, 15, 53, 55, 65, 91, 92, 100, 104, 116 및 127; 디스퍼스 바이올렛 1, 4, 8, 23, 26, 28, 30 및 37; 디스퍼스 블루 1, 3, 5, 6, 7, 20, 26, 27, 54, 55, 56, 60, 61, 62, 64, 72, 73, 75, 79, 81, 87, 90, 91, 97, 98, 99, 103, 104 및 105; 디스퍼스 옐로우 51; 솔벤트 바이올렛 13 및 14; 솔벤트 블루 11, 12, 35 및 36; 솔벤트 그린 3, 피그먼트 레드 83 및 89; 피그먼트 블루 22; 애시드 바이올렛 31, 34, 35, 41, 43, 47, 48, 51, 54, 66 및 68; 애시드 블루 23, 25, 27, 40, 41, 43, 45, 54, 62, 72, 78, 80, 82, 112, 126, 127, 129, 130, 131, 138, 140, 142, 143, 182, 183, 203, 204 및 205; 애시드 그린 25, 27, 28, 36, 40, 41 및 44; 애시드 브라운 27; 애시드 블랙 48 및 50; 모던트 레드 3 및 11; 모던트 블루 8 및 48; 모던트 블랙 13; 피그먼트 바이올렛 5이고, 대표적인 안트론 유도체는 배트 옐로우 1 및 4; 배트 오린지 1, 2, 3, 4 및 9; 배트 바이올렛 1, 9 및 10, 배트 블루 18, 19 및 20, 배트 그린 1, 2, 3 및 9; 배트 블랙 9, 13, 29 및 57; 배트 레드 13; 애시드 레드 80, 82 및 83이다.
인디그이드 염료 및 안료는 다음 화합물들을 포함한다.
대표적인 인디고 유도체는 배트 블루 1, 3, 5, 35 및 41; 환원 배트 블루 1; 피그먼트 바이올렛 19 및 122; 애시드 블루 74 및 102; 용해된 배트 블루 5 및 41; 용해된 배트 블랙 1; 푿 블루 1이고; 대표적인 티오인디고 유도체는 배트 오린지 5; 배트 레드 1, 2 및 61; 배트 바이올렛 2 및 3; 피그먼트 레드 87 및 88; 배트 브라운 3이다.
프탈로시아닌 염료 및 안료는, 예를 들면, 솔벤트 블루 55, 피그먼트 블루 15, 16 및 17; 피그먼트 그린 36, 37 및 38; 디랙트 블루 86 및 199; 모던트 블루 58이다.
카보늄 염료 및 안료는 다음 화합물들을 포함한다.
대표적인 디페닐 메탄 염료는 배이직 옐로우 2이고; 대표적인 트리페닐메탄 염료는 배이직 레드 9; 배이직 바이올렛 1, 3 및 14; 배이직 블루 1, 5, 7, 19, 26, 28, 29, 40 및 41; 배이직 그린 1 및 4; 솔벤트 바이올렛 8; 솔벤트 블루 2 및 73; 피그먼트 바이올렛 3; 피그먼트 블루 1, 2 및 3; 피그먼트 그린 1, 2 및 7; 디랙트 블루 41; 애시드 바이올렛 15 및 49; 애시드 블루 1, 7, 9, 15, 22, 83, 90, 93, 100, 103 및 104; 애시드 그린 3, 9 및 16; 모던트 바이올렛 1; 모던트 블루 1, 29 및 47; 푿 바이올렛 2; 푿 블루 2; 푿 그린 2이며; 대표적인 크산텐 염료는 배이직 레드 1; 솔벤트 레드 49; 피그먼트 레드 81 및 9 ; 피그먼트 바이올렛 1, 2 및 23; 애시드 레드 51, 52, 87, 92 및 94; 모던트 레드 15 및 27; 푿 레드 14이고; 대표적인 아크리딘 염료는 배이직 오린지 14 및 15이다.
퀴노이민 염료는 다음 화합물들을 포함한다.
대표적인 아진 염료는 배이직 레드 2; 배이직 블랙 2; 솔벤트 블랙 5 및 7; 애시드 블루 59; 애시드 블랙 2이고, 대표적인 옥사진 염료는 배이직 블루 3; 디랙트 블루 106 및 108이며, 대표적인 티아진 염료는 배이직 옐로우 1; 배이직 블루 9, 24 및 25이다.
메틴 염료는 다음 화합물들을 포함한다.
대표적인 폴리메틴(또는 시아닌)염료는 배이직 옐로우 11, 13, 14, 19, 21, 25, 28, 33 및 35; 배이직 오린지 21 및 22; 배이직 레드 12, 13, 14, 15, 27, 29, 35, 36 및 37; 배이직 바이올렛 7, 15, 21 및 27이다.
퀴놀린 염료는, 예를 들면 배이직 그린 6; 디스퍼스 옐로우 54 및 56; 솔벤트 옐로우 33; 애시드 옐로우 3이다.
니트로 염료는, 예를 들면 디스퍼스 옐로우 1, 33, 39, 42, 49 및 54; 애시드 옐로우 1이다.
벤조퀴논 및 나프로퀴논 염료는, 예를 들면 디스퍼스 블루 58 및 108; 애시드 브라운 103, 104, 106, 160, 161, 165 및 188이다.
나프탈이미드 염료 및 안료는, 예를 들면 피그먼트 레드 123; 배트 바이올렛 23 및 39; 애시드 옐로우 7이다.
페리논 염료는, 예를 들면 배트 오린지 7 및 15이다.
설파이드 염료는, 예를 들면 응해된 설푸르 옐로우 2; 설푸르 옐로우 4; 설푸르 오린지 3; 설푸르 레드 2, 3, 5 및 7; 용해된 설푸르 블루 15; 설푸르 블루 2, 3, 4, 6, 7, 9 및 13; 설푸르 그린 2, 3, 6, 14 및 27; 용해된 설푸르 브라운 1 및 51; 설푸르 브라운 7, 12, 15 및 31; 설푸르 블랙 1, 2, 5, 6, 10, 11 및 15; 배트 옐로우 35, 42 및 43; 배트 블루 43 및 56이다.
형광염료는, 예를 들면 형광 증박제 14, 22, 24, 30, 32, 37, 45, 52, 54, 55, 56, 84, 85, 86, 87, 90, 91, 104, 112, 121, 134, 135, 153, 162, 163, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176 및 177이다.
아조익 염료는, 예를 들면 아조익 디아조 성분 17, 20, 22, 24, 26, 31, 35, 41, 47, 48, 109 및 121; 아조익 커플링 성분 2, 3, 4, 5, 7, 8, 10, 11, 12, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 23, 26, 28, 29, 35, 36, 37, 41 및 108; 아조익 브라운 2, 7, 11 및 15; 아조익 블랙 1 및 5; 아조익 옐로우 1 및 2; 아조익 오린지 2, 3 및 7; 아조익 레드 1, 2, 6, 9, 16 및 24; 아조익 바이올렛 1, 2, 6, 7, 9 및 10; 아조익 그린 1이다.
반응성 염료는, 예를 들면 반응성 옐로우 1, 2, 3, 4, 6, 7, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 37 및 42; 반응 오린지 1, 2, 4, 5, 7, 13, 14, 15, 16, 18, 20, 23 및 24; 반응 레드 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 11, 12, 13, 15, 16, 17, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 28, 29, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 45, 46, 49, 50, 58, 59, 63 및 64; 반응성 바이올렛 1, 2, 4, 5, 8, 9 및 10; 반응성 블루 1, 2, 3, 4, 5, 7, 8, 9, 13, 14, 15, 17, 18, 19, 20, 21, 25, 26, 27, 28, 29, 31, 32, 33, 34, 37, 38, 39, 40, 41, 43, 44 및 46; 반응성 그린 5, 6, 7 및 8; 반응성 브라운 1, 2, 5, 7, 8, 9, 10, 11, 14 및 16; 반응성 블랙 1, 3, 4, 5, 6, 8, 9, 10, 12, 13, 14 및 18이다.
또한 안료는, 예를 들면 크롬 옐로우(Chrome Yellow), 아연 옐로우(Zinc Yellow), ZTO형 크롬화 아연, 광명단, 산화철 분말, 아연화(Zinc white), 알루미늄 분말 및 아연 분말 같은 무기 안료이다.
본 발명의 방법에서 스켈링 방지제로서 사용할 수 있는 공액π 결합 화합물의 "공액π 결합"이라는 용어는 본 명세서에서 공액 관계의 2개 이상 이중 결합 및/또는 3중 결합을 나타낸다. 또한 본 발명에서 사용될 수 있는 5개 이상 공액π결합을 갖는 방향족 화합물은 5개 이상 공액π결합을 갖는 벤젠유도체, 나프탈렌유도체, 다핵 방향족 화합물, 퀴논, 비-벤젠형 방향족 화합물 등을 포함할 수 있다. 한편, 5개 이상 π 결합을 갖는 헤테로시클릭 화합물은, 예를 들면 5개 이상 공액π 결합을 갖는 산소-함유 헤테로시클릭 화합물, 질소-함유 헤테로시클릭 화합물, 황-함유 헤테로시클릭 화합물, 공동으로 질소원자를 갖는 비시클릭화합물, 알카로이드 등을 포함한다. 이러한 화합물의 구체적인 예를 하기에 열거한다.
5개 이상 결합을 갖는 방향족 화합물은 다음 화합물들을 포함한다.
먼저, 벤젠 유도체로서 다음 화합물들을 포함한다.
2,6-디-3급-부틸페닐페놀, 카테콜 프탈레인, 2,2-디페닐롤프로판, 3,7-디옥시-10-메틸크산텐, 페놀 프탈레인, 7-옥시-2,4-디메틸벤조피로옥소늄플로라이드, 옥시안트라퀴논, 푸르푸로갈린, 갈레인, 디페닐에테르, α-메톡시페나진, 클로로글루시드, 2,3-디옥시안트라퀴논, 5,7-디옥시-4-메틸쿠마린, 디옥시아크리돈, 살리실산, α-히드린돈, β-페닐부티로페닐, N-2,4-디니트로페닐-N-페닐하이드록실아민 1-(4-니트로페닐)-3,5-디메틸피라졸, 9,10-디페닐페난트렌, 아세토페논과 같은 페놀 및 그의 유도체; N-페닐-P-벤조퀴논디아민, 퀴놀린, 세프라닌(Sefranine)B, 로자닐린, 인디우린 스프릿트 솔루블(Indiurine Spirit Soluble), 아닐린 블랙(Aniline Black), 파라-로자닐린, 메틸 바이올렛, 메틸오린지, 메틸레드, 인디고, 카바졸, 메틴렌 블루, o-페난트롤린, p-페난트롤린, 3,6-디아미노 아크리딘, 인단트렌 스칼레트 2G, 4-아미노디페닐아민, 아크리딘 옐로우, 3-아미노페노티아진, N'-디페닐-P-페닐렌디아민, 로다민(Rhodamine), 7-아미노-4-메틸쿠마린, 2-아미노페나진, 페노티아진, 디페닐아민, N-메틸페닐아민, N-페닐톨릴아민, 디톨릴아민, 2-옥시-4-메틸퀴놀린, 한사 옐로우(Hansa Yellow)G, N, N'-디페닐포름아미딘, 페난트로페나진, 비스마르크 브라운(Bismarck Brown)G, 2,3-디아미노페나진, 2-아미노디페닐아민, 크리소딘(Chrysobin)R, 2,3,7,8-테트라아미노페나진, 아미노페녹사존, 옥시페녹사존, 트리페닐렌디옥사진, 2,4-디니트로페녹사진, 2',4'-디니트로-4-옥시-3-아미노페닐아민과 같은 방향족 아민 및 그의 유도체; p-니트로소 디페닐 하이드록실아민, 페나진, 페나진 옥사이드, 1-페닐아조-2-나프톨, 4-니트로크산톤, 4'-니트로소-2-니트로디페닐아민과 같은 니트로 및 니트로소 유도체; 4,4'-디니트로디페닐아민, 옥살산 비스(β-페닐하이드라진), 말론산 비스(β-페닐 하이드라진), 석신산 비스(β-페닐 하이드라진), 프탈산 비스(β-페닐하이드라진)과 같은 페닐 하이드록실 아민 유도체; 비페닐 클로라이드와 같은 방향족 할라이드; 2-페닐-1-벤질벤즈이미다졸, 로이코말라카이트그린, 말라카이트그린, 테트라클로로하이드로퀴논 모노벤조에이트, 벤조플라빈, 2-페닐 벤즈티아졸, 4-벤즈하이드릴 벤즈알데하이드, 비스페닐 하이드라존, 비스(4-니트로페닐 하이드라존)과 같은 방향족 알데하이드; 트리페닐이소옥사졸, 벤조페논 칼륨, 4-메틴벤조페논, p-톨루일산 아닐리드, 벤조산 톨루이미드, 두릴 페닐케톤, 2,4,2',4'-테트라메틸벤조페논, 칼콘페닐하이드라존, 1,3,5-트리페닐피라졸린, 디니트로벤질과 같은 방향족 케톤; 퀴나잘린, 니트로디페닐에테르와 같은 벤조산, 프탈산 및 그의 유도체; 디살리실 알데하이드, 쿠마린, 2-벤조일쿠마론, 1-옥시-2,4-디메틸플루오론, 3-페닐쿠마론, 에틸쿠마린-3-카복실레이트, 3-아세틸쿠마린, 하이드로바닐로인, 4-옥시-3-메톡시-ω-니트로스티렌, α-(니트로페닐)-β-벤조일 에틸렌옥사이드, 디니트로페닐인다졸, 5-플로로-3-(4-옥시페닐)안트라닐, 3-니트로아크리돈, 6-니트로-3-페닐안트라닐, 2,8-디메틸-1,9-안트라졸린, 카보스티릴, 1,3-디옥시아크리딘, 옥시퀴나크딘, 프로르키닐, 2-메틸퀴나졸린, 3-아세틸-2-메틴퀴놀린, 2-옥시-3-페닐퀴놀린, 3-니트로퀴놀린, 퀴놀린-2,3-디카복실산 에스테르와 같은 알데하이드 그룹 이외의 치환체를 하나 더 갖는 벤젠 유도체; 7-옥시플라바논, 7-옥시 플라본, 7,8-디옥시 플라본, 7-아세톡시-4-메틸-3-페닐쿠마린, 7,8-디아세톡시-4-메틸-3-페닐쿠마린, o-옥시벤조페논, 크산톤, 2-페닐 벤조옥사졸, m-옥시벤조페논, p-옥시벤조페논, 2-벤조일크산톤, 2,4-디옥시벤조페논, 2,5-디옥시벤조페논, 2,2'-디옥시벤조페논, 크산텐, 어린(aurin), 트리옥시벤조페논, 6,7-디메톡시-3-페닐쿠마론, o-니트로벤조페논, m-니트로벤조페논, 4,4'-디벤조일아족시벤젠, 2-(2-아미노페닐)-4-메틸퀴논, 2-옥시-4-메틸퀴논, 아크리돈, 2,4-디메틸퀴나졸린, 3-시안-2-옥시-4-메틸 퀴놀린, 플루오렌. 안하이드로(2-아미노벤조퀴논)이량체, 2-옥시-3-페닐인다졸, 3-페닐인다졸, 2-페닐벤즈이미다졸, 2-메틸-8-벤조일 퀴놀린, 2-메틸-4-페닐퀴놀린, 4-페닐-2-퀴나졸론, 아미노벤조페논, 클로로벤조페논, 4-페닐벤조-1,2,3-트리아진-3-옥사이드, 디아미노벤조페논, 7-메틸-3-페닐-4,5-벤조-1,2,6-옥시디아진, 4,4'-비스디메틸아미노벤조페논, 4,4'-비스디메틸아미노벤조페논이미드, 2,4-디니트로-9-페닐아크리딘, 4,4'-디벤조일디페닐과 같은, 아실 그룹 이외의 치환체를 하나 더 갖는 벤젠 유도체; 테트라메톡시인디고, 5,6,5',6'-비스메틸렌디옥시인디고, 7-아세톡시-8-메톡시-3-(2-니트로페닐)카보스티릴, 2,2'-디니트로디페닐디설파이드-4,4'-디알데하이드, 6-클로로-3-벤조일플라본, 1,3,8-트리니트로페녹사진과 같은, 다른 치환체를 3개 이상 갖는 벤젠, 톨루엔 유도체; 9-벤질아크리딘과 같은 아르알킬화합물; 아조벤질, 아조톨루엔, 2,2-디메톡시아조벤젠, 4,4'-디클로로아조벤젠, 1,1'-아조나프탈렌, 2,2'-디옥시아조벤젠, 2,2'-디옥시-5,5'-디메틸아조벤젠, p-브로모아조벤젠, p-니트로아조벤젠, 페노아족사이드와 같은 디아조 화합물 및 아조화합물; 2,3,4,5-테트라폐닐시클로펜탄-2-엔-1-온, 1,2,3-트리페닐렌아졸렌, 2,2'-디메틸디폐닐아세틸렌, 4,4'-디에틸페닐아세틸렌, 3,4,3',4'-테트라메틸디페닐아세틸렌, 2,2'-디클로로디페닐아세틸렌, 2,2'-디브로모디페닐아세틸렌, 2-니트로디페닐아세틸렌, 2,2'-디니트로 페디페닐 아세틸렌, 2,2'-디아미노디페닐 아세틸렌, 2,2'-디메톡시디페닐아세틸렌, 스틸벤, α-메틸스틸벤, α-에틸스틸벤, α,β-디메틸 스틸벤, α,β-디에틸스틸벤, α,β-디클로로스틸벤, α,β-디브로모스틸벤, 2-클로로스틸벤, 4,4'-디요오도스틸벤, α-니트로스틸벤, α,β-디니트로스틸벤, 2,4,6-트리니트로스틸벤, 2-아미노스틸벤, 2,2'-디시안스틸벤, 2-옥시스틸벤, 2-메톡시스틸벤, 2,2-디옥시스틸벤, 2,2'-디메톡시스틸벤, 4,4'-디알콕시스틸벤, 3,5,2',4'-테트라옥시스틸벤과 같은 방향족 불포화 화합물, 및 비페닐, 테르페닐, 쿼터페닐, 퀴노페닐, 섹시페닐, 셉티페닐, 옥티페닐, 노비페닐, 데시페닐과 같은 폴리폐닐 및 그의 유도체 등.
나프탈렌 유도체로서 다음 화합물들을 포함한다.
1-메틸 나프탈렌, 2-메틸 나프탈렌, 1-에틸 나프탈렌, 2-에틸 나프탈렌, 1,2-디메틸 나프탈렌, 1,4-디메틸 나프탈렌, 1,5-디메틸 나프탈렌, 1,6-디메틸 나프탈렌, 1,7-디메틸 나프탈렌, 2,3-디메틸 나프탈렌, 2,6-디메틸 나프탈렌, 2,7-디메틸 나프탈렌, 1-프로필 나프탈렌, 1-이소프로필 나프탈렌, 2-이소프로필 나프탈렌, 트리메틸 나프탈렌, 디이소프로필 나프탈렌, 1-비닐 나프탈렌, 2-비닐 나프탈렌, 1-프로페닐 나프탈렌, 1-알릴 나프탈렌, 1-이소프로페닐 나프탈렌, 2-이소프로패닐 나프탈렌, 1-페닐나프탈렌, 2-페닐 나프탈렌, 1,4-디페닐 나프탈렌, 1,2,4-트리폐닐 나프탈렌과 같은 알킬, 알케닐및 페닐 나프탈렌, 1,1'-디나프틸, 1,2-디나프틸, 2,2'-디나프틸과 같은 디나프틸; 1-벤질 나프탈렌, 2-벤질 나프탈렌, 1-(α-클로로벤질)나프탈렌, 1-(α,α-디클로로벤질)나프탈렌, 디페닐-α-나프틸메탄, 디페닐-β-나프틸메탄, 1,8-디벤질 나프탈렌, 디-α-나프틸메탄, α-나프틸-β-나프틸메탄, 디-β-나프틸메탄과 같은 나프틸 아릴메탄; 1-페네틸나프탈렌, 1,2-디-α-나프틸에탄, 1,2-디-β-나프틸에탄, 1,1-α-디나프틸에탄과 같은 나프틸 아릴에탄; 1,2-디하이드로나프탈렌, 1,4-디하이드로 나프탈렌, 1,2,3,4-테트라하이드로 나프탈렌과 같은 하이드로나프탈렌; 디나프틸 피리다진, 7,8-벤조퀴논, 5,6-벤조퀴논, 나프타자린, 디페리미딘, 니트로 메틸나프탈렌, 니트로페닐나프탈렌, 할로-니트로나프탈렌, 할로-디니트로나프탈렌, 니트로소나프탈렌, 디니트로테트랄린, 디벤조페나진, 메틴벤조인돌, 9-클로로-1-아자안트라센, 퀴놀리노퀴놀린, 1,2,3-트리아자페나렌, 페리미돈, 페리미딘, 디벤조아크리딘, 벤조페나진-12-옥사이드, 디아미노나프탈렌, 트리아미노나프탈렌, 테트라아미노나프탈렌, N-에틸-α-나프틸아민, N-메틸나프틸아민, N,N-디메틸나프틸아민, N-메틸-N-에틴나프틸아민, 트리메틸나프틸암모늄염, N-페닐 나프틸아민, N-벤질 나프틸아민, N-나프틸에틸렌 디아민, N-나프틸 글리신, N-β-시아노메틸 나프틸아민, N-아세틸 나프틸아민, N-포르밀나프틸아민, N-벤조일 나프틸아민, N-프탈로일 나프틸아민, 아미노메틸 나프탈렌, 니트로나프틸아민, 디니트로나프틸아민, 할로-니트로나프틸아민, 아미노테트랄린, 디아미노테트랄린과 같은 니트로나프탈렌 및 그의 유도체; 1-플루오로 나프탈렌, 1-클로로나프탈렌, 1-클로로-3,4-디하이드로 나프탈렌, 1-요오도 나프탈렌, 1-브로모 나프탈렌, 1-클로로-4-클로로메틸 나프탈렌, 1-브로모-2-(브로모메틸)나프탈렌, 1,4-디플루오로 나프탈렌, 1,2-디클로로나프탈렌, 1,6-디클로로나프탈렌, 1,7-디클로로나프탈렌, 1,5-디클로로나프탈렌, 1,8-디클로로나프탈렌, 2,3-디플로로나프탈렌, 1,4-디브로모나프탈렌, 1,4-디요오도나프탈렌,페릴렌,1,2,3-트리클로로나프탈렌,1,2,4-트리브로모나프탈렌, 1,2,3,4-테트라클로로나프탈렌, 1,4,5-트리브로모-3,8-디메틸나프탈렌, 1,3,6,7-테트라클로로나프탈렌, 1,3,5,8-테트라브로모나프탈렌, 1,2,3,4,5-펜타클로로나프탈렌과 같은 할로겐화 된 나프탈렌, α-나프틸하이드록실아민, N'-페닐-N-α-나프틸-N-옥시우레아, β-나프틸티오하이드록실아민, N-니트로소-α-나프틸하이드록실아민, 네오쿠페론, 2-옥시-1,1'-아조나프탈렌, α-나프틸하이드라진, 1,2-디벤조카바졸, 4,4'-디아미노-1,1'-비나프틸, 3,4-벤즈카바졸, 2,2'-디아미노-1,1'-비나프틸, N-아세틸-N-β-나프틸하이드라진, N'-라우로일-N-β-나프틸하이드라진, N'-페닐-N-α-나프틸하이드라진, N'-(2,4-디니트로페닐)-N-α-나프틸하이드라진, 2-α-나프틸-5-니트로벤즈트리아졸, N,N'-디-α-나프틸하이드라진, 1,1'-디아미노-2,2'-비나프틸, N,N-디-5-테트라릴하이드라진, N'-(2,4-디니트로폐닐)-N-β-나프틸하이드라진, 2-β-나프틸-5-니트로벤즈트리아졸, N'-트리페닐메틸-N-β-나프틸하이드라진, N,N'-디-β-나프틸하이드라진, N-메틸-N-(2,4-디니트로-1-나프틸)하이드라진,2-아미노(나프토-1',2'-:4,5-티아졸),1,2,5,6-디벤조페나진, 2-아미노(나프토-2',1':4,5-티아졸), 2,3-디하이드라지노나프탈렌, 2-페닐-1,3-비스벤질리덴아미노(나프토-2',3':4,5-이미다졸린), N-아세틸-α-나프틸니트로소아민, N-에틸-α-나프틸니트로소아민, N-페닐-α-나프틸니트로소아민, α,α'-디나프틸니트로소아민, 석신산 비스(β-나프틸니트로소아미드), N'-에틸-β-나프틸니트로소아민, N-페닐-β-나프틸니트로소아민, N-아세틸-2-메틸-1-나프틸니트로소아민, 4,5-벤즈인다졸, 나프틸니트로소아민, 1-니트로-2-나프틸아민, α-나프틸우레아, N,N'-디-α-나프틸우레아, 4-클로로-1-나프틸 카바모일 클로라이드, 2,4'-디클로로[나프토-1',2':4,5-티아졸], 2-멀캡토-(나프토-1',2'-:4,5-티아졸), 2-클로로[나프토-1',2':4,5-티아졸], 2-멀캡토(나프토-2',1':4,5-티아졸), 2-클로로(나프토-2',1':4,5-티아졸)과 같은 나프틸하이드록실아민, 나프틸피라진 및 나프틸우레아; 디벤조안트라센, 아세나프텐, α-클로로에틸 나프탈렌, 페닐나프틸클로로메탄, 디페닐나프틸클로로메탄, 니트로메틸나프탈렌, 아미노메틸나프탈렌, (나프틸메틸)아민, α-페닐(나프틸메틸)아민, N-벤질(나프틸메틸)아민, 트리메틸(나프틸메틸)암모늄염, 트리(나프틸메틸)아민, 디(나프틸메틸)아민, (β-나프틸에틸)알코올, 디메틸나프틸카비놀, 페닐나프틸카비놀, 디페닐나프틸카비놀, 9-레닐벤조플루오렌, 나프틸프로필렌 옥사이드, 에틸(나프틴메틸)에테르, 페닐(나프틸메틸)에테르, 나프틸아세트알데하이드, 나프틸아세톤, 7-나프틸아세토페논, 아세나프테논, 디하이드로페나론, 페나론, 벤조인다논, 나프틸아세토니트릴, 9,9'-디클로로벤조플루오렌, α-니트로-β-나프틸에틸렌, γ-나프틸알릴알코올, β-나프틸아크롤레인, 메틴(β-나프틸비닐)케톤, 나프틸페난트렌디카복실산 무수물과 같은 나프탈렌형 아르알킬 화합물; 9-옥시나프타센퀴논, 2'-나프탈렌-2-인돌인디고, 1-메톡시나프탈렌, 1-에톡시나프탈렌, 1-펜옥시나프탈렌, α-나프톨살리살산 에스테르, β-나프톨, α-나프톨, 7-나프톨 벤조산 에스테르, α-나프톨 아세트산 에스테르, 페닐-β-옥시 나프틸벤잘아미노메탄, β-나프톨페닐메틴아민, 메틸렌-디-β-나프톨, 디나프토피란, 1'-나프톨-2-인돌인디고, 2-메톡시나프탈렌, 2-에톡시나프탈렌, N-P-옥시페닐-2-나프틸아민염기, β-나프톨살리실산 에스테르, 2-메틸-1-나프톨, 1,2-나프타메틸렌퀴논, 1,2-디옥시나프탈렌, 나프탈렌 인돌인디고, α,β-나프토페녹사진, β-γ-나프토페녹사진, 4-옥시-10-메틸-1',2'-벤조카바졸, 디옥시나프토플루오란, 디나프토퀴논, 2,6-나프토퀴논, 옥시벤조아크리딘, 9-옥시-3-메틸아미노나프토페녹사진, 1,2,4-트리옥시나프탈렌, 1,4,5,6-테트라옥시나프탈렌, 티오-α-나프톨, 4-멀캡토-1-나프톨, 1,5-나프탈렌디티올, 메틸-α-나프틸설파이드, 1,1'-나프틸설파이드, 1,1'-티오디-2-나프톨, 1,1'-나프틸 디설파이드, 1,1'-티오디-1-나프톨, 티오-β-나프톨, 나프토티오인디고, 1-아미노-2-나프탈렌티올, 나프토티안트렌, 2-멀캡토-1,2-나프토티아졸과 같은 나프톨, 나프탈렌 설폰산; α-나프토알데하이드, 2-(2,4-디니트로페닐)-1-(α-나프틸)에틸렌, 2-메틸-1-나프토알데하이드 2,3-디메틸-1-나프토알데하이드, 4-브로모-1-나프토알데하이드, 4-니트로-1-나프토알데하이드, 2,4-디니티로-1-나프토알데하이드, 4-아미노-1-나프토알데하이드, 2-옥시-1-나프토알데하이드, 1-나프탈렌-2'-인돌인디고, 1,2-비스(2-옥시-1-나프틸)에틸렌, 1,2:7,8-디벤즈옥산틸륨 클로라이드, 2-옥시-1-나프틸에테닐 피릴륨 염, 5,6-벤조쿠마린, 비스(2-메틸-3-인돌릴)(2-옥시-1-나프틸)메탄, 4,5-벤즈인독사젠, 2-아세톡시-1-나프토니트릴, 4-메톡시-1-나프토알데하이드, 1,4-비스(4-메톡시-1-나프틸)-1,3-부타디엔, 2-나프탈렌-2'-인돌인디고, 3-아세틴-6,7-벤조쿠마린, 4-클로로-1-옥시-2-나프토알데하이드, 나프탈렌디알데하이드, 5-옥시-2-나프탈렌인돌인디고, 5,6,7,8-테트라하이드로-2-나프토알데하이드, 이미드 클로라이드, 나프토아미드, 나프토아닐리드, 나프토니트릴, 에틸-β-나프토이미데이트, β-나프트아미딘, 7-나프토아미드옥심, α-나프토하이드라지드, 나프토스티릴, 옥시나프토니트릴, 1,2:7,8-디벤즈옥산톤, 1,2-벤즈옥산톤, 1,1'-비나프틸렌-2,8':8,2'-디옥사이드, 2,3:6,7-디벤즈옥산톤, 3-옥시-2-나프토아닐리드, 1,3-비스(3-옥시-2-나프토일옥시)벤젠, 2,4-디옥시페닐-3-옥시-2-나프틸케톤, 4-아릴아조-3-옥시-2-나프토아닐리드, 3,4-디하이드로나프탈렌-1,2-디카복실산 무수물, 2-아미노나프탈이미드, 나프탈로 하이드라지드, α-피리도나프탈론, N-메틸나프탈이미드와 같은 나프토알데하이드 및 그의 유도체; 1,2:5,6-디벤즈안트라센, 2'-메틸-2,1'-디나프틸케톤, 2-메틸-1,1'-다나프틸케톤, 스티릴-2-나프틸케톤, β-나프토일 아세톤, β-나프토일 아세토페논, 1-(β-나프틸)-1-클로로에틸렌, 2-[트리스(β-시아노에틸)아세틸]나프탈렌, 1,3,5-트리스(β-나프틸)벤젠, 디메틴-2-나프틸 카비놀, 4,5:4',5'-디벤조티오인디고, 스티릴-1-나프틸케톤, β-아세토나프톤, 1-프로피오닐나프탈렌, 1-부틸 나프탈렌, 1-이소부틸 나프탈렌, 1-스테아로일나프탈렌, 1-벤조일나프탈렌, 1-o-톨루일나프탈렌, p-비페닐-1-나프틸케톤, 1,2,5,6-디벤즈안트라센, 1-아세틸-3,4-디하이드로나프탈렌, 1-아세틸-7-브로모나프탈렌, 1-아미노아세틸 나프탈렌, 2-아미노벤조일나프탈렌, 1-아세틸-2-옥시나프탈렌, 1-아세틸-2-메톡시 나프탈렌, 1-아세틸-4-에톡시나프탈렌, 2-신나모일-1-나프톨, 7,8-벤조크로몬, 3-아세틸-2-메틸-7,8-벤조크로몬, 3,4-디메틸-7,8-벤조쿠마린, 4-메틸-3-페닐-7,8-벤조쿠마린, 1-벤조일-2-옥시나프탈렌, 4-옥시벤즈안트론, 4-벤조일-1-나프톨, 3-옥시-1,2-벤조플루오레논, 2-아세틸-4-클로로-1-옥시나프탈렌, α-나프틸글리옥살, β-나프틸글리옥살, 1,4-디벤조일나프탈렌, 페닐-4-메틸-1-나프틸디케톤과 같은 아세토나프텐, 벤조일 나프텐 등.
또한, 다핵 방향족 화합물로서 다음 화합물들을 포함한다:
안트라센, 1,2-디하이드로안트라센, 1-클로로 안드라센, 1,4-디클로로안트라센, 1,2,7-트리클로로안트라센, 1,2,3,4-테트라클로로안트라센, 1-니트로 안트라센, 9,10-디니트로안트라센, 1-아미노안트라센, 2-디메틸아미노안트라센, 2-아닐리노안트라센, 9-메틸아미노안트라센, 1,4-디아미노안트라센, 1-옥시안트라센, 9,10-디하이드로안트롤, 10-메틸안트라놀, 10-페닐 안트라놀, 10-니트로안트라놀, 2-아미노-1-안트라놀, 1,2-디옥시안트라센, 9,10-디옥시안트라센 디아세테이트, 1-메틸안트라센, 4-클로로-1-메틸안트라센, 1,5-디클로로-2-메틸안트라센, 9-에틸안트라센, 9-비닐안트라센, 9-프로필안트라센, 9-이소프로필안트라센, 9-부틸안트라센, 9-이소부틸안트라센, 9-이소아밀안트라센, 1,3-디메틸안트라센, 9,10-디에틸안트라센, 1-페닐안트라센, 9-페닐안트라센, 1,5-디클로로-9-페닐안트라센, 10-니트로-9-페닐안트라센, 9-벤질안트라센, 1-벤즈하이드릴안트라센, 9,10-디페닐 안트라센, 9,10-디벤질안트라센, 9,10-디페닐-9,10-디하이드로안트라센, 1-(β-나프틸)안트라센, 9-(α-나프틸)-10-페닐안트라센, 9,10-디(α-나프틸)안트라센, 1,1'-비안트릴, 2,2'-비안트릴, 9,9'-비안트릴, 안트라센-9-알데하이드, 1-아세틸안트라센, 9-벤조일안트라센, 10-니트로안트라페논, 9,10-디벤조일 안트라센, 안트론, 9-멀캡토 안트라센, 9,10-디나트륨-9,10-디하이드로안트라센, 10-브로모-9-안트릴마그네슘 브로마이드, 안트릴 머큐리 클로라이드와 같은 안트라센 및 그의 유도체; 페난트렌, 9,10-디하이드로페난트렌, 1,2,3,4-테트라하이드로페난트렌, 1-클로로페난트렌, 페난트렌-9,10-디클로라이드, 1-브로모페난트렌, 1-요오도 페난트렌, 9-(클로로메틸)페난트렌, 1-(브로모메틸)페난트렌, 4,5-비스(브로모메틸)페난트렌, 1-니트로폐난트렌, 10-브로모-9-니트로폐난트렌, 1-아미노페난트렌, 9,10-디아미노페난트렌, 9,9'-아족시페난트렌, 9,9'-아조페난트렌, 1-옥시페난트렌, 콜레스테롤, 에스테론, 안드로스테론, 10-브로모-9-페난트롤, 9-니트로-3-페난트롤, 4-아미노-1-페난트롤, 10-벤조아조-9-페난트롤, 1,2-디옥시페난트렌, 레텐-3,8-디올, 2,3,5,6-테트라옥시 페난트렌, 1-메틸피난트렌, 1-에틴폐난트렌, 1-비닐페난트렌, 1,2-디메틸페난트렌, 9,10-디에틸 페난트렌, 9,10-디프로필 페난트렌, 2-에틸-1-메틸페난트렌, 7-이소프로필-1-메틸 페난트렌, 9,10-디하이드로레텐, 아미노레텐, 3-아세토아미노레텐, 6-아실아미노레텐, 9-페닐페난트렌, 9-벤질페난트렌, 1-(α-나프틸)페난트렌, 1,1'-비페난트릴, 9,9'-비페난트릴, 1-페난트랄데하이드, 2-페난트랄데하이드, 9-페난트랄데하이드, 1-아세틸페난트렌, 2-프로피오닐 페난트렌, 3-아세틸레텐, 1-벤조일페난트렌과 같은 페난트렌 및 그의 유도체; 페난트렌-1,2-퀴논, 페난트렌-1,4-퀴논, 페난트렌-3,4,-퀴논, 페난트렌-9,10-퀴논, 2-페닐-3-아세톡시-4,5-비페닐푸란, 7-이소프로필-1-메틸페난트렌퀴논, 1-클로로페난트렌퀴논, 2-브로모페난트렌퀴논, 2-요오드페난트렌퀴논, 2,7-디브로모페난트렌퀴논, 2-니트로페난트렌퀴논, 2,5-디니트로페난트렌퀴논, 2-아미노페난트렌퀴논, 2,7-디아미노페난트렌퀴논, 3,6-디아미노페난트렌퀴논, 2,5-다아미노페난트렌퀴논, 2-옥시페난트렌-1,4-퀴논, 3-옥시페난트렌퀴논, 2-옥시레텐퀴논, 3-옥시레텐퀴논, 6-옥시레텐퀴논, 2-옥시-3,4-디니트로 페난트렌 퀴논, 2-아미노-3-옥시페난트렌 퀴논과 같은 페난트렌퀴논; 펜타센, 헥사센, 벤조페난트렌, 벤조[a]안트라센, 나프토[2,1,a]피렌, 디벤조(a,j)안트라센, 피렌, 코로넨, 1,12-벤조피렌, 오발렌, 디벤조 안트라센, 나프타센, 테라마이신, 아우레오마이신, 루브렌, o-톨루오일-1-나프탈렌, 벤조안트라퀴논, 5,6-디옥시-5,6-디하이드로벤조안트라센, 크라센, 트리페닐렌, 디벤조나프타센, 헥사하이드로피렌, 페릴렌, 3,9-디클로로페릴렌, 테트라클로로페릴렌, 3,9-디브로모페릴렌, 3,10-디니트로페릴렌, 4,6-디벤조일-1,3-디메틸벤젠, 6,13-디하이드로펜타센, 나프토[2,3-a]안트라센, 디스피란, 디벤조(a,h)안트라센, 피센, 피실렌케톤, 피센-5,6-퀴논, 디벤조[c,g]페난트렌, 벤조[a]피렌, 벤조[a]피렌-1,6-퀴논, 메소벤조안트론 페리카복실산 무수물, 안트라세노[2,1-a]안트라센, 디벤조[a,1]나프타센, 페난트렌[2,3-a]안트라센, 나프토[2,3-a]피렌, 디벤조[a,h]피렌, 디벤조[a,1]피렌, 세드렌, 안탄트렌, 벤조[1,12]페릴렌, 헵타센, 테트라벤조[a,c,h,j]안트라센, 트리벤조[a,i,1]피렌, 테트라하이드로 디메틸디나프틸, 메소나프토디안트렌, 메소안트로디안트렌, 2,3:8,9-디벤조코로넨, 피란트렌과 같은 다핵 방향족 화합물 및 그의 유도체 등이 있다.
퀴논 및 그의 유도체로서 다음 화합물들을 포함한다: 디벤조퀴노일 디설파이드, 2,5-비스(페닐티오)-P-벤조퀴논, 비벤조퀴논, 비톨루퀴논, 포에니신, 오오스포레인, 인도페놀, 인도아닐린, 하이드론 블루, 인다민, 멜돌라'스(Meldola's)블루, 부르스터'스(Wurster's)블루, 부르스터'스 레드, 4,4'-디페노퀴논, 4,4'-스틸벤퀴논, 3,5,3',5'-테트라메틸-4,4'-디페노퀴논, 3,5,3',5'-테트라-3급부틸-4,4'-디페노퀴논, 3,5,3',5'-테트라메틸-4,4'-스틸벤퀴논, 3,5,3',5'-테트라-3급부틸-4,4'-스틸벤퀴논과 같은 벤조퀴논 및 그의 유도체; 1,2-나프토퀴논, 3-옥시-2,2'-비나프틸-1,4;3',4'-디퀴논, 5,6-벤조퀴녹살린, 1,2-벤조페나진, 2-벤조아조-1-나프톨, 4-(2,4-디옥시페닐)-1,2-디옥시나프탈렌, 4-(3,4,5-트리옥시페닐)-1,2-디옥시 나프탈렌, 1,2-나프토퀴논-1-페닐이미드, 1,2-벤조페녹사진, 1,2-나프토퀴논-2-클로로이미드, 1,2-나프토퀴논-비스-클로로이미드, 2-아닐리노-1,4-나프토퀴논-4-아닐, 2-옥시-1,4-나프토퀴논-4-아닐, 1,2-나프토퀴논-1-옥심벤조에이트, 1,2-나프토퀴논-1-옥심메틸에스테르, 1-니트로소-2-나프톨, 2-니트로소-1-나프톨, 나프토(1',2':3,4)푸라잔, 1,2-나프토퀴논-2-옥심 벤조에이트, 1,2-나프토퀴논-2-옥심-메틸 에테르, 3-아닐리노-1,2:8,9-디벤조페나진 나프틸블루, 나프틸 바이올렛, 1,2:5,6-디벤조페나진, 나프토[1',2':3,4]푸라잔-2-옥사이드, 트리프탈로일벤젠, 헥사옥시 나프탈렌 무수물, 2,2'-비나프틸-1,4':1',4'-디퀴논, 1',4'-디옥시나프토(2',3':3,4)피라졸, 4,7-디옥시-3,3-디페닐-5,6-벤조인디아젠, 2-디페닐메틸-1,4-나프로퀴논, 메틸나프토[2',3':4,5]트리아졸-1',4'-퀴논, 1,2,4-트리아세톡시 나프탈렌, 1,4-나프토퀴논페닐이미드, 1,4-나프토퀴논-모노(P-디메틸아미노아닐), 1,4-나프토퀴논 알킬이미드, 4-니트로소-1-나프톨, 페닐카바메이트, 4-니트로소-1-나프틸아민, 4-벤즈하이드릴-1,2-나프토퀴논, 2-벤즈하이드릴-1,4-나프토퀴논, 3-벤즈하이드릴-2-메틸-1,4-나프토퀴논, 3-제라닐-2-메틸-1,4-나프토퀴논, 3-파르네실-2-메틸-1,4-나프토퀴논, 2-메틸-3-피릴-1,4-나프토퀴논, 비타민 Kl, 비타민 K2, 3-알릴-2,6-디메틸-1,4-나프토퀴논, 2,6-디메틸-3-피틸-1,4-나프토퀴논, 2,3-디알릴-6,7-디메틸-1,4-나프토퀴논, 2-페닐-1,4-나프토퀴논, 2-메틸-1,4-나프토퀴논, 2,6-디메틸-3-페닐-1,4-나프토퀴논, 3-벤질-2-메틸-1,4-나프토퀴논, 2-메틸-3-(β-페닐에틸)-1,4-나프토퀴논, 3-신나밀-2-메틸-1,4-나프토퀴논, 2-벤즈하이드릴-1,4-나프토퀴논, 4,7-디케토-8-디페닐메틸-4,7,8,9-테트라하이드로-5,6-벤진디아젠, 2-메틸-3-디페닐메틸-1,4-나프토퀴논, 2,3-디페닐-1-나프톡, 나프토[2',3':3,4]피라졸-1',4'-퀴논, 3,4-디클로로-1,2-벤조페나진, 2-요오도-1,4-나프토퀴논, 1,4,5,8-테트라옥시-2,3:6,7-디벤조티안트렌, 5,8-디옥시-2,3:6,7-디벤조티안트렌-1,4-퀴논, 2,3-디페녹시-1,4-나프토퀴논, 디나프토[2',3':2,3][1",2":5,4]푸란-1',4'-퀴논 2,3,5,8-테트라클로로-1,4-나프토퀴논, N,N'-비스-(1,4-나프토퀴논-2-일)벤지딘, 2-아닐리노-1,4-나프토퀴논-4-아닐, 4-아닐리노-1,2-나프토퀴논-2-아닐, 페닐로신다린, 2-아닐리노-1,4-나프토퀴논-4-(P-디메틸아미노아닐), 2-아닐리노-1,4-나프토퀴논디아닐, 2-아닐리노-3-페닐-1,4-나프토퀴논, 2-아닐리노-4-브로모-1,4-나프토퀴논, 2-아닐리노-4-클로로-1,4-나프토퀴논 2,3-디아닐리노-1,4-나프토퀴논, 2,3-디아닐리노-1,4-나프토퀴논디아닐, 니트로소아미노나프토퀴논, 3-클로로-2-페닐니트로소 아미노-1,4-나프토퀴논, 페닐-비스-(3-아닐리노-1,4-나프토퀴논-2-일)아민, 3-클로로-2-(p-톨릴 니트로소 아미노)-1,4-나프토퀴논, 2,7-디옥시-1-니트로소 나프탈렌, 4-벤젠아조-1,3-디옥시 나프탈렌, 디-(3-옥시-1,4-나프토퀴노닐-2)메탄, 안하이드로알카닌, 디퀴녹살리노[2',3':1,2:2",3":3,4]나프탈렌, 3,4-프탈로일푸라잔과 같은 나프토퀴논 및 그의 유도체; 및 1,2-안트라퀴논, 2,3-안트라퀴논, 1,4-안트라퀴논, 9,10-안트라퀴논, 1,5-안트라퀴논, 2,6-안트라퀴논, 1,10-안트라퀴논, 9,9-비스(P-옥시페닐)안트론, 안트라퀴논 비스디페닐메타이드, 비스페닐하이드라존, 벤조안트론, 안트라하이드로퀴논, β-에틸안트라퀴논, 1,3,5,7-테트라메틸안트라퀴논, 2,2'-디안트라퀴노닐에탄, 2,2'-디안트라퀴노닐에틸렌, 1,2,3-트리옥시안트라퀴논, 안트라크리손, 에리트로옥시안트라퀴논, 알리자린, 퀴니자린, 안트라루핀, 크리사진, 하이스타자린, 안트라플라빈, 이소안트라플라빈, 안트라갈롤, 푸르푸린, 옥시안트라루핀, 안트라푸르푸린, 옥시크리사진, 옥시플라보푸르푸린, 루퍼오핀, 퀴나자린, 알리자린 펜타시아닌, 루퍼갈를, 안트라센 블루 WR, 알리자린 헥사시아닌, 2-클로로퀴니자린, 1-니트로안트라퀴논, 2,4,6,8-테트라브로모안트라크리손, 3-아미노안트라푸루푸린, 1,8-디니트로안트라퀴논, α-아미노안트라퀴논, 1,1'-디안트라퀴노닐, 디안트라퀴논이미드, 1,4-디메틸아미노 안트라퀴논, 5-아미노-1-니트로-6,8-디브로모 안트라퀴논, 1,5-테트라메틸디아미노-4,8-디니트로안트라퀴논, 안트라퀴논아크리돈, 비스-N-(2-옥시안트라퀴놀린)-p-페닐렌 디아민, 로이코퀴나자린, 퀴나자린 그린, 1-아미노-2,4-디브로모안트라퀴논, 1,4-디아실아미노안트라퀴논, 안트라퀴논-β-알데하이드, o-디아진, 6,7-프탈로일-1,9-벤즈안트론, 옥시니트로소안트라퀴논, 1,1'-디안트라퀴놀릴, 아족시안트라퀴논, 8-클로로리라졸안트론, 2,6-디하이드라지노안트라퀴논, 안트라퀴논 디아조늄염, β-안트라퀴논 하이드라진, 아족시안트라퀴논, 피라졸안트론, 1-(안트라핀-2-일)-3-메틸피라졸론, 1-하이드록시 미노안트라퀴논, 1,5-디하이드록실아미노안트라퀴논, 1-니트로소안트라퀴논, 1-하이드라지노안트라퀴논, 1, 5-디하이드라지노안트라퀴논, 1-아지도 안트라퀴논, 2-아지도 안트라퀴논, 안트라퀴논메틸설폭사이드, 1,4-디로단 안트라 퀴논, β,β'-디안트라퀴놀릴설파이드, 안트라퀴논 설페닐 클로라이드 2,2'-디안트라퀴노닐, 1,1'-디안트라퀴노닐, 헬리안트론, 메소벤조디안트론, 2,2'-디아미노-1,1'-디안트라퀴놀릴, 플라반트론, 2,2'-디안트릴, 메소나프토디안트론, 1,1'-디안트라퀴놀릴아민, 퀴니자린퀴논, 하이스타자린퀴논, 알리자린퀴논, 6-옥시퀴니자린퀴논과 같은 안트로퀴논 및 그의 유도체 등.
또한 비-벤젠형 방향족 화합물로서 다음 화합물들을 포함한다:
아즐렌, 시클로데카펜탄, 시클로테트라데카헵탄, 시클로옥타데카논나엔, 시클로테트라코사도데카엔, 헵탈렌, 풀발렌, 세스퀴-프루발렌, 렙타프루발렌, 페리나프텐, 인데노[2,1-a]페리나프텐, 디벤조[bf]옥세핀, 디벤조[bf]티에핀, 인돌리진, 시플로[3,2,2]아진, 4,5-벤조트로폴론, 3,4-벤조트로폴론, 5H-벤조시클로헵텐, 7H-벤조시플로헵텐, 콜히친, 콜히세인, 콜히놀 메틸 에테르, 디트로필 에테르, 디트로필 설파이드, 시플로펜타디에닐 트로필리덴, 벤조아줄렌, 카비놀, 4,5-벤조트로폰, 2-페닐트로폰, 나프토시플로헵타디에논, 나프토프론, 트리벤조트로폰, 1-아미노-1,3-디시아노아즐렌, 벤조일하이드라존, 3-페닐-1-옥사아주라놀-2,2-벤질트로폰, 3-메틸-2-페닐트로폰, 2,7-디페닐트로폰, 2-(α-나프틸)트로폰, 2,7-테트라메틸렌-4,5-벤조트로폰, 2,7-디페닐-4,5-벤조트로폰, 2,7-디페닐-4,5-벤조트로폰, 나프토[2',3'-4,5]트로폰, 나프토[2',1':2,3)트로폰, 디벤조수베란, 나프토[1',2'-2,3]트로폰, 디벤조수베롤, 4-옥시-2-페닐트로폰, 4,5,7-트리브로모-2-페닐트로폰, 3,5'-디트로폴론, 3-(p-메톡시페닐)-트리폴론, 4-옥시-2-페닐트로폰, 3-(α-나프틸)트로폴론, 3,4-디페닐트로폴론, 3,7-디벤질트로폴론, 4-(r-페닐프로필)트로폴론, 3,5'-비트로폴로닐, 4-(P-니트로스티릴)트로폴론 메틸 에테르, 2-아미노-1, 3-디시아노아주렌, 벤조[b]트로포티아진, 5-브로모-2-페닐트로폰, 4-브로모-2,7-디페닐트로폰, 디페닐비페닐카비놀, 티아지노트로폰 등.
5개 이상 공액π결합을 갖는 헤테로시클릭 화합물의 대표적인 예로는 다음 화합물들을 포함한다.
먼저, 산소-함유 헤테로시클릭 화합물로서 다음 화합물들을 포함한다 :
2,5-디페닐푸란, 2-페닐푸란, 3-메틸-디페닐푸란, 레피덴, 피리독신, 2,4-디페닐푸란과 같은 푸란 및 그의 유도체; 디벤조푸란, 푸라노[2',3':7,8]플라본, 에고놀, 유파린, 1,3-디페닐이소벤조푸란, 테트라페닐글리콜, 테트라페닐프탈란, 9-페닐안트라센, o-옥시메틸트리페닐 카비놀, 3,3'-디페닐프탈리드, 1-페닐프탈란, 1,1-페닐프탈란, 3,3-디페닐프탈리드, 루브렌, α-소리닌, 디벤조푸란, 2,2'-디옥시바페닐, 2,2'-디아미노비페닐, 페나존, 디벤조퀴논, 2-하이드록시벤조푸란, 2-메틸벤조푸란, 벤조[a]벤조푸란, 벤조[b]벤조푸란, 디벤조(a,f)디벤조푸란, 디벤조[c,d]디벤조푸란, 디벤조[c,e]디벤조푸란, 비스(2-디벤조푸릴), 비스(3-디벤조푸릴)과 같은 벤조푸란, 이소벤조푸란, 디벤조푸란 및 그의 유도체; 2-p-옥시페닐-4,6-디페닐피릴리움페리클로라이드, 안하이드로베이스, 벤조피란, 4-P-옥시페닐-2,6-디페닐피릴리움 페리클로라이드, 6-페닐쿠마린과 같은 피란 및 피론 유도체; 6-메틸-2,3-디페닐크로몬, 6-메틸-2,3-디페닐-4-(p-톨릴)-1,4-벤조피란-4-올, 크로마놀, r-크로멘, 옥시크마론, 크로멘, 시아나이진 클로라이드, 피제틴, 6-옥시-3-메톡시-5,7-디메틸플라비리움 플로라이드, 4,4'-디플라빌렌-3,3'-옥사이드, 크리시니딘, 아피게니딘, 로토플라비니딘, 루토소니딘, 갈란긴니딘, 퍼제니딘, 몰리니딘, 플라본이민, 페날고니딘, 시아니딘, 델피니딘, 페투니딘, 시린기딘, 히르수티딘, 아피게니니딘, 카라주린, 드라코로딘, 트라코루빈과 같은 크로메놀 및 크로멘유도체; 플라보놀, 플라본, 푸쿠게틴과 같은 플라본, 플라보놀 및 이소플라본 유도체; 7-옥시-3,4-벤조쿠마린, 디쿠마롤, 안겔리신, 소랄렌, 베르갑텐, 베르갑톨, 크산토톡신, 크산토톡살, 이소핌피렐린, 핌피렐린, 오로셀롤, 오로셀론, 포이세다닌, 옥시포이세다닌, 오스트루톨, 메다케닌, 노다케네틴, 세셀린, 크산틸레틴, 크산톡실레틴과 같은 쿠마린 및 이소쿠마린 유도체;
디크산틸렌, p-페닐크산텐, 이소크산톤, 1,2,7,8-디벤조크산텐, 3,9-디페닐크산텐, 9,9-디페닐크산텐과 같은 크산톤 및 관련 화합물 등.
질소-함유 헤테로시클릭 화합물은 다음 화합물들을 포함한다: 1-페닐피롤, 5-페닐피롤-2-알데하이드, 페닐-2-피릴케톤옥심, 2-페닐피롤, 2-메틸-1-페닐피롤, 2-메틸-4-페닐피롤, 2-메틸-5-페닐피롤, 3-메틸-5-페닐피롤, 2,4-디페닐피롤, 2,5-디페닐피롤, 2,3-디페닐피롤, 2,3,5-트리페닐피롤, 1,2,3,5-테트라페닐피롤, 2,3,4,5-테트라페닐피롤, 디페닐-2-피롤릴카비놀, 피롤시클로트리메틴 염료, 피롤폴리메틸렌 염료, 빌리버딘, 빌리루빈, 프로디기오신, 스테르코빌린과 같은 피롤; 5,7-디클로로-2-페닐인들, 7-클로로-2-페닐인돌, 5,7-디브로모-2-페닐인돌, 7-브로모-5-플로로-2-페닐인돌, 2-(3'-인돌릴)-3-이소니트로인돌레닌, 로제인돌, 트립토판블루, 인돌로[3,2-c]퀴놀린, 인돌로[1,2-c]퀴나졸린, 2-페닐인돌, 3-니트로-2-페닐인돌, 3-페닐인돌, N-메틴-3-페닐인돌, 3-(o-니트로페닐)인돌, 2,3-디페닐인돌, 3,-트리례닐메틸인돌, 2-메틸-3-트리페닐메틴인돌, 2-페닐-3-트리페닐메틸인돌, 2-(1-나프틸)-3-트리페닐메틸인돌, 2-(2-나프틸)-3-트리페닐메틸인돌, 3,3'-디인돌릴, 3,2'-디인돌릴, 3,3'-데하이드로디인돌, 3-니트로소-2-페닐인돌, 3-니트로-2-페닐인돌, 2-메틸-3-페닐아조인돌, 2-페닐-3-페닐아조인돌, 6-옥시-3-페닐인돌, 트립토판, 4, 5-벤조트립토판, 6, 7-벤조트립토판, 비올라자인과 같은 인돌; 3-(4-에톡시-1-나프틴)옥시인돌, 인도페닌, 인디고아진, 인디고옐로우 3G와 같은 인돌의 옥소 유도체; 1-클로로-4-메틸프탈라진, 1-벤질리덴프탈이미딘, 2-메틸-3-페닐프탈이미딘, 2-메틸-1,3-디페닐이소인돌, 2,5-디페닐이소인돌, β-이소인디고 디메틸이미노-β-이소인디고와 같은 이소인돌; 1-페닐-1,2,3-벤조트리아졸, 2,2'-디아미노디페닐, 1,1'-디카바졸과 같은 카바졸; 포르피라진, 마그네슘 옥타메틸테트라자포르피린, 아자디피로메틴, 프탈로시아닌, 디아자코프로포르피린, 포르핀, 메소테트라페닐포르피린, 클로로필-b, 클로로필-a와 같은 포르피린, 2-페닐옥사졸, 4-페닐옥사졸, 5-페닐옥사졸, 2-메틸-4-페닐옥사졸, 2-메틸-5-페닐옥사졸, 4-메틸-2-페닐옥사졸, 5-메틸-2-페닐옥사졸, 4,5-디메틸-2-페닐옥사졸, 2,4-디페닐옥사졸, 2,5-디페닐옥사졸, 4,5-디페닐옥사졸, 2-메틸-4,5-디페닐옥사졸, 2,4,5-트리페닐옥사졸, 2-(o-니트로페닐)옥사졸, 2-(p-니트로페닐)옥사졸, 2-아미노-5-페닐옥사졸, 2-(P-아미노페닐)옥사졸, 2-(o-아미노페닐)옥사졸, 4,5-디메틸-2-페닐옥시도옥사졸, 4-메틸-2,5-디페닐옥시도옥사졸, 2,4,5-트리페닐옥시도옥사졸, 4-(o-메톡시카보닐벤질)-2-페닐-5-옥사졸론, 옥사카보시아닌 염료, 페난트로옥사졸과 같은 옥사졸, 4-니트로-3-페닐이소옥사졸, 5-아미노-3-메틸-4-페닐이소옥사졸, 5-벤조일-3,4-디페닐이소옥사졸과 같은 이소옥사졸 ; 4-페닐티아졸, 5-페닐티아졸, 5-(p-플루오로페닐)티아졸, 2-메틸-4-페닐티아졸, 4-메틸-5-페닐티아졸, 5-메틸-4-페닐티아졸, 4,5-디페닐티아졸, 2-메틸-4,5-디페닐티아졸, 1,4-비스(4-메틸-2-티아졸릴)벤젠, p,p'-비스(4-메틸-2-티아졸릴)비페닐, 2-아미노-4-페닐티아졸, 2-아미노-5-페닐티아졸, 2-아미노-4,5-디페닐티아졸, 2-페닐아조티아졸, 2-아미노-4-메틸-5-페닐아조티아졸, 4-메틸-2-페닐아조티아졸, α-나프토티아졸, β-나프토티아졸, 나프토[2,3]티아졸, 나프토[1,2]티아졸, 2-메틸[1,2]티아졸, 2-페닐나프토[1,2]티아졸, 2-메틸나프토(2,1)티아졸, 4-브로모-2-페닐나프토(2,3)티아졸, 2-옥시나프토[2,1]티아졸, 2-아미노나프토(1,2)티아졸, 2-아미노나프토[2,1]티아졸, 2-머르캅토나프토[1,2]티아졸, 2-머르캅토나프토[2,1]티아졸과 같은 티아졸; 2-페닐이미다졸, 4-페닐이미다졸, 4-메틸-2-페닐이미다졸, 2,4-디페닐이미다졸, 4,5-디페닐이미다졸, 2,4,5-트리페닐이미다졸, 2-브로모-4-페닐이미다졸, 5-클로로-1-에틸-2-페닐이미다졸, 5-클로로-1,2-디페닐이미다졸, 2-페닐이미다졸, 2-메틸-4-페닐아조이미다졸, 2-(o-아미노페닐)벤조이미다졸과 같은 이미다졸; 3-페닐피라졸, 5-페닐피라졸, 4-페닐피라졸, 1-메틸-3-페닐피라졸, 1-메틸-5-페닐피라졸, 3-메틸-5-페닐피라졸, 1,3-디페닐피라졸, 1,5-디페닐피라졸, 1,3,4-트리페닐피라졸, 1,3,5-트리페닐피라졸, 1,4,5-트리페닐피라졸, 5-아미노-3-페닐피라졸, 3-아미노-5-페닐피라졸, 5-헤틸-1,3-디페닐피라졸-4-알데하이드, 3,5-디아세틸-4-페닐피라졸, 4-벤조일-1,5-디페닐피라졸과 같은 피라졸; 3-페닐푸라잔, 3,4-디페닐푸라잔, 나프토[1,2]푸라잔, 페닐푸록산, 3-메틸-5-페닐-1,2,4-옥사디아졸, 2,5'-디페닐-1,3,4-옥사디아졸과 같은 옥사디아졸; 5-페닐-1,2,3-티아디아졸, 2-페닐-1,3,4-티아디아졸, 5,5'-디페닐-2,2'-비스(1,3,4-티아디아졸)-2-옥시-5-페닐-1,3,4-티아디아졸, 2-메틸설포닐-5-페닐-1,3,4-티아디아졸과 같은 티아디아졸; 2-페닐-1,2,3-트리아졸, 5-(P-아미노페닐)-3-머르캅토-1,2,4-트리아졸과 같은 트리아졸; 5-페닐테트라졸, 1,5-디페닐테트라졸, 1-옥시-5-페닐테트라졸, 1-아미노-5-페닐테트라졸과 같은 테트라졸; 2-페닐피리딘-2,2'-디피리딜, 2-클로로-6-페닐피리딘, 2,6-디클로로-3-페닐피리딘, 2,2'-아조피리딘, 3,3'-아조피리딘, 벤젠-4-아조피리딘, 5-클로로-2,2'-아조피리딘, 5,5'-디클로로-2,2-아조피리딘, 4-피리딜아조레조르신, 4-피리딜-m-페닐렌디아민, 3-피리딜-m-페닐렌디아민과 같은 피리딘 관련 화합물; 퀴놀린, 퀴날딘, 퀴날딘-N-옥사이드, 에틸 퀴놀린, 2-페닐퀴놀린, 3-메틸퀴놀린, 3-페닐퀴놀린, 4-메틸퀴놀린, 4-페닐퀴놀린, 6-메틸퀴놀린, 6-에틸퀴놀린. 6-페닐퀴놀린, 2,4-디메틸퀴놀린, 2,4-디페닐퀴놀린, 퀴놀린-4-메탄올, 퀴놀린[6,5-f]퀴놀린, 퀴노프탈론, 플라바아닐린, 퀴놀린블루, 에틸레드, 피나시아놀, 나프토시아놀, 크립토시아닌, 크세토시아닌, 아자시아닌, 6,6'-옥타하이드로퀴논, 베스토른'스(Besthorm's)레드, 2,3'-비퀴놀린, 2,5'-비퀴놀린, 2,6'-비퀴놀린, 2,7'-비퀴놀린, 3,3'-비퀴놀린, 4,5'-비퀴놀린, 4,6'-비퀴놀린, 5,5'-비퀴놀린, 6,6'-'비퀴놀린, 6,7'-비퀴놀린, 6,8'-비퀴놀린, 7,7'-비퀴놀린, 8,8'-비퀴놀린, 2-플루오로퀴놀린, 3-플루오로퀴놀린, 4-플루오로퀴놀린, 5-플루오로퀴놀린, 6-플루오로퀴놀린, 7-플루오로퀴놀린, 8-플루오로퀴놀린, 3-브로모퀴놀린, 4-클로로퀴놀린, 2,4-디클로로퀴놀린, 3-니트로퀴놀린, 4-니트로퀴놀린, 2,3-퀴를린디올, 퀴놀린-2-티올, 2-옥시퀴놀린-3-티올, 2-아미노퀴놀린, 8-아미노퀴놀린, 2-하이드라지퀴놀린, 피롤로콜린, 티아졸로퀴놀린, 피리미도[4,5-b]퀴놀린, 벤조[f]퀴놀린과 같은 퀴놀린 및 관련 화합물; 1-메틸이소퀴놀린, 3-브로모메틸이소퀴놀린, 1-페닐이소퀴놀린, 4-페닐이소퀴놀린, 1,1'-비이소퀴놀린, 5,5'-비이소퀴놀린, 1-클로로이소퀴놀린, 5-요오도이소퀴놀린, 5-브로모이소퀴놀린, 5-니트로이소퀴놀린, 이소퀴놀린-1,3-디올, 6,7-메틸렌디옥시이소퀴놀린, 1-아미노이소퀴놀린, 1-시아노이소퀴놀린, 1-페닐벤조(g) 3,4-디하이드로이소퀴놀린, 3-(P-아미노페닐)-5,6-디하이드로-8,9-디메톡시이미다조[5,1-a]이소퀴놀린과 같은 이소퀴놀린 및 관련 화합물; 아크리딘, 1-메틸아크리딘, 9-페닐아크리딘, 9-(3-피리디닐)아크리딘, 2-클로로아크리딘, 2-브로모아크리딘, 2-아크리디놀, 아크리딘-3,6-디올, 4-메톡시 아크리딘, 9-페녹시아크리딘, 1-니트로아크리딘, 4-아미노아크리딘, 1-아미노아크리딘, 9-페닐아미노아크리딘, 9-옥시아크리딘, 크리사닐린. 아크리플라빈, 3,6-디아미노-4,5-디메틸아크리딘, 아크리놀과 같은 아크리딘 및 관련 화합물; 3,4-벤조퀴놀린, 6-메틴페난트리딘, 6-아미노메틸 페난트리딘, 6-페닐페난트리딘, 6-클로로페난트리딘, 6-브로모페난트리딘, 6-니트로페난트리딘, 1-아미노페난트리딘, 3-옥시페난트리디논과 같은 페난트리딘; 피리도[2,3-g]퀴놀린, 2,7-디페닐[2,3-9]퀴놀린, 2,8-디페닐피리도[3,2-g]퀴놀린과 같은 안트라졸린; 1,7-페난트롤린, 1,10-페난트롤린, 4,7-페난트롤린, 8-메틸-1,7-페난트롤린, 4,10-디옥시-1,7-페난트롤린, 3,5-디클로로-1,10-페난트롤린, 2-아미노-1,10-페난트롤린, 5-옥시-4,7-페난트롤린, 5-아미노-4, 7-페난트롤린과 같은 페난트롤린 및 관련 화합물; 1,9-피리도인돌, 2,9-피리도인돌, 4,9-피리도인돌과 같은 피리도 인돌; 1,5-나프티리딘, 1,7-나프티리딘, 1,8-나프티리딘, 1,6-나프티리딘, 2,6-나프티리딘, 2,7-나프티리딘, 1,5-나프티리딘-4-올, 3-아미노-1, 5-나프티리딘, 2-아미노-1,5-나프티리딘, 2-옥시-1,7-나프티리딘과 같은 나프티리딘 및 관련 화합물; 페녹사지논, 레자주린, 카로시아닌, 나일 블루 A, 멜돌라'스 블루, 브릴리언트 크레실(Brilliant Cresyl) 블루와 같은 옥사진 및 관련 화합물; o-벤즈아미노페닐-β-페녹시 카보닐에틸설파이드, 페노티아진, 니트로페노티아진, 3-클로로-10-에틸페노티아진, 4-아미노-4'-아닐리노디페닐디설파이드, 2-클로로-10-(3-디메틸아미노프로필)페노티 아진, 클로로프로아진, 10-(2-디메틸아미노-1-프로필)페노티아진 하이드로클로라이드, 10-[2-(1-피롤리딜)에틸]페노티아진 하이드로클로라이드, 10-(1-메틸-3-퍼페리딜메틸)페노티아진, 2-아세틸-10-(3-디메틸아미노프로필)페노티아진, 메틸렌 블루와 같은 티아진 및 관련 화합물; 신놀린, 3-메틸신놀린, 4-클로로신놀린, 3-브로모신놀린, 4-신놀리논, 4-아미노신놀린, 프탈라진, 4-에틸-2-페닐프탈라지논, 프탈라진티올, 1(2H)-프탈라지논, 3-페닐슈도프탈라진, 4-메틸-3-페닐슈도프탈라진, 2, 3-디하이드로-1,4-프탈라진디온과 같은 피리디진 및 관련 화합을; 2-신나메틸피리미딘, 4,6-디메틸-2-페닐퍼리미딘, 2,4,6-트리페닐피리미딘, 알록산틴, 2,6-디옥시-4-페닐피리미딘, 4,6-디옥시-2-페닐피리미딘, 5-클로로-4,6-디옥시-2-페닐피리미딘, 설피디아진, 설피소미딘, 톤질아민, 하이드로클로라이드 비타민 B1, 티오크롬, 코-카복실아제, 알로마이신, 6-(2-푸르푸렐)아미노푸란, 프테리딘, 2,4-프테린디올, 2-아미노-6-메틸-4-프테리디놀, 크산토프테린, 로이코프테린, 이소크산토프테린, 퀴나졸린, 4-클로로퀴나졸린, 2,4-디클로로퀴나졸린, 4-퀴나졸린 2,3-디페닐-4-퀴나졸린과 같은 피리미딘 및 관련 화합물; 3,6-디페닐피라지놀, 퀴녹살린, 2-메틸퀴녹살린, 2,3-디메틸퀴녹살린, 2-클로로퀴녹살린, 2,3-디클로로 퀴녹살린, 2-(o-아미노아닐린)퀴녹살린, N,N'-디페닐-2,3-피페라지온, 2-퀴녹살리놀, 2,3-퀴녹살린디올, 2-아미노퀴녹살린, 2,3-디아미노퀴녹살린, 메틸퀴녹살린-2-카복실산 에스테르 2-(d-아라보테트라옥시부틸)퀴녹살린, 플라바졸, 글루카지돈, 페나진, 페나진-5-옥사이드, 페나진-5,10-디옥사이드, 5-메틸 페나지늄-메틸설페이트, 10-메틸-5,10-디하이드로-2-페나진카보니트릴, 2-페나진카보니트릴, 1-페나지놀, 1-메특시폐나진, 2-페나지놀, 1,6-디옥시페나진-5,10-디옥사이드, 1-아미노페나진, 2-아미노페나진, 2,3-디아미노페나진, 뉴트럴(Neutral)레드, 5,10-디하이드로페나진, 5-메틸-5,10-디하이드로페나진, 1,2,3,4-테트라하이드로페나진과 같은 피라진 관련 화합물; 2,4,6-트리폐닐-5-트라아진, 2,4-디클로로-6-o-를로로아닐린-5-트리아진, 5,6-디페닐-as-트리아진, 2,6-디페닐-2,3,4,5-테트라하이드로-as-트리아진, 5,6-디페닐-as-트리아진-3-올, 1,2,4-벤조트리아진, 1,2,4-벤조트리아진-3-올, 3-페닐-1,2,3-벤조트리아진-4-(3H)-온, 1,2,3-벤조트리아진-4-올, 1,2,3-벤조트리아진-4-티올, 3-아미노-1,2,3-벤조트리아진, 2,3-디페닐로소테트라진, 5,6-디메틸-2,3-디페닐로소테트라진, 5-시아노-2,3-디페닐로소테트라진, 5,6-디벤조일-2,3-디페닐로소테트라진, 2,3-디벤조일-5-메틸로소테트라진, 2,3-디벤조일-5,6-디메틸로소테트라진, 2,3-디벤조일-5,6-디페닐로소테트라진, 2,3-비스(2,4-디클로로페닐)-5,6-디페닐-1,2,3,4-테트라하이드로-u-테트라진, 1,2,3,4-테트라에톡시카보닐-5,5-디페닐-1,2,3,4,5,6-헥사하이드로-v-테트라진,7-메틸-2-(4-메틸페닐)-1,2-디하이드로벤조테트라진, 3,6-디페닐-1,2-디하이드로-5-테트라진, 1,3-디페닐-1,4,5,6-테트라하이드로-S-테트라진, 3,3,6,6-테트라페닐-1,2,3,6-테트라하이드로-S-테트라진과 같은 트리- 및 테트라-헤테로 6원 시플릭 화합물 등.
또한 황-함유 헤테로시클릭 화합물은 다음 화합물들을 함유한다:
2-페닐티오펜, 2,4-디페닐티오펜, 2,3,4,5-테트라페닐티오펜, 메타페닐렌 하이드로클로라이드, 메타피릴렌 하이드로플로라이드, 클로로렌 시트레이트, 테닐디아민 하이드로클로라이드, α-퀸퀴티에닐, α-섹시티에닐과 같은 황-함유 혜테로시클릭 화합물.
3,3'-디이미노티오인디고, 인디고론, 디하이드로나프토(2,1-b)티아나프텐, 1,3-디페닐이소티아나프텐, 디벤조티오펜, 2-니트로디벤조티오펜, 아미노디벤조티오펜, 2,8-디아미노디벤조티오펜, 디벤조티오펜-5-디옥사이드, 4-옥시다벤조티오펜, 2,8-디옥시디벤조티오펜, 2-클로로디벤조티오펜, 1-브로모디벤조티오펜, 2,8-디브로모디벤조티오펜, 2-요오도디벤조티오펜, 2-아세틸디벤조티오펜, 2,8-디아세틸디벤조티오펜, 나프토티오펜, 3-옥시티오판트렌, 2,3-티오판트렌, 나프토[2,3-c]티오펜, 나프토(1,2-b)티오펜, 나프토[2,1-b]티오펜, 나프토[1,2-c]티오펜, 1,2-나프토[2,1-b]티오펜퀴논, 1-옥시-2-나프토[2,1-b]티오펜 알데하이드, 나프토[1,2-c]티오펜, 2H-나프토[1,8]-티오펜, 벤조[b]티오판트렌, 6,11-벤조[b]티오판트라퀴논, 벤조[g]티오판트렌, 4,5-벤조티오관트렌, 8,9-벤조티오판트렌과 같은 융합된 티오펜형 화합물; 5-페닐-1,2-디티을-3-티온, 3,4-디하이드로나프토-2,1-트리티온, 티아플라본티아쿠마린, 티아크산텐, 티아크산토하이드를, 티아크산톤 밀라실(Milacil)D, 비스티아크산틸렌과 같은, 헤테로원자 2개를 함유하는 5원 모노시클릭 화합물; 2,5-디페닐-1,4-디티아디엔, 티오펜알데하이드, 테트라페닐티오펜, 2,7-디메틸티안트렌, 1-티안트레닐리튬, 1-클로로티안트렌, 페녹스틴, 2-비닐페녹스틴, 2-아미노페녹스틴, 2-니트로페녹스틴, 3,7-디니트로페녹스틴, 10,10-디페닐페녹스틴, 2,5-디페닐 티오펜과 같은, 헤테로원자 2개 이상을 함유하는 6원 시클릭 화합물 등.
또한 다른 유용한 화합물을 다음 화합물들을 함유할 수 있다:
신코닌, 2-페닐피로콜린, 3-에틸-2-페닐피로콜린, 3-벤질-2-페닐피로콜린, 3-니트로소-2-페닐피로콜린, 2 : 3-벤조피로콜린, 1,5,8-트리메틸-2 : 3-벤조피로콜린, 1-에틸-5,8-디메틸-2 : 3-벤조피로콜린, 1,8-디메틸-2 : 3-벤조피로콜린, 3-페닐-7 : 8-벤조피로를린, 시클로[3,3,3]아진, 시클로[3,2,2]아진, 2-페닐시클로[3,2,2]아진, 2,3-디페닐시클로[3,2,2]아진, 트리시클라딘, 7-메틸벤조[a]퀴놀리늄 브로마이드, 7-페닐벤조(a)퀴놀리디늄 브로마이드, 벤조[b]퀴놀리디늄염, 테트라하이드로-4-베르베린, 테트라하이드로베르베린, 라우다노솔린, 테트라하이드로-2,3,9,10-테트라옥시-7-메틸디벤조피로콜륨 클로라이드, 호모라우다노솔린, 옥타데하이드로마트린, 카나디네메토요오다이드, 테트라하이드로 팔마티네메토요오다이드와 같은 통상적으로 질소원자를 함유하는 디시클릭 화합물; 니코티린, 3',2-디피리딜, 쿠스피린, 테트라페닐티오펜, 1-메틸-2-퀴놀론, 카시미로인, 2-펜틸퀴놀린, 4-옥시-2-펜틸퀴놀린, 4-메톡시-2-페닐퀴놀린, 1-메틸-2-페닐-4-퀴놀린, 4-메톡시-2-페닐퀴놀린, 7-메톡시-1-메틸-2-페닐-4-퀴놀린, 쿠스파라인, 디크탐닌, 스킴미아닌, 에볼리트린, 마클루린, 코쿠사긴, 코쿠사기닌, 마클로시딘, 폴린데르시아민, 에복소이딘, 에복신, 에볼라틴, 아크로나이시딘, 메디코스민, 아크로나이딘, r-파가린, 신코닌, 퀴니논, 퀴노톡신, N-브로모퀴노톡신, 디하이드로신코니신, 헤테로퀴닌, 에복산티딘, 크산토퀴놀린, 1,3-디메톡시-10-메틸아크리돈, 에복산틴, 크산테보딘, 멜리코핀, 멜리코피딘, 테트라페닐티오펜, 아크로나이신, 플린데르신, 파파베린, 파파베랄딘, 라우다노신, 라우다닌, 코다민, 프로토파파베린, 알메파빈, 4,4',5-트리메톡시-2-비닐스틸벤, 코클라우린, d-이소코플라우린, 네프로틴, 콜파베린, 펠로덴드린, 마그노쿠라린, 코클라놀린, 나르코틴, 나르코톨린, 아포날카인, 신코닌, 신코특신, 디하이드로하이드라스틴, 비쿠클린, 아드루미딘, 콜루미딘, 콜드라스틴, 마그놀아민, 베르바민, 0-메틸베르바민과 같은 알칼로이드 등.
상술된 공액π결합 화합물 중에서, 바람직한 것은 하나이상의 아미노그룹을 것는 화합물이다. 특히 바람직한 이러한 화합물은, 예를 들면 아미노나프탈렌(예 : 디아미노나프탈렌, 트리아미노나프탈렌 및 테트라아미노나프탈렌), 1,4-디아미노안트라센, 9,10-디아미노페난트렌, 2,2'-디아미노디페닐, 1,1'-디아미노-2,2'-디나프틸, 2-아미노-5-페닐옥사졸, 1-아미노페난트리딘, 2-아미노-4-페닐티아졸, 2-아미노-5-페닐티아졸, 3-아미노-1,5-나프티리딘, 1-아미노페난트리딘, 아미노아크리딘(예 : 4-아미노아크리딘, 2-아미노아크리딘, 1-아미노아크리딘 및 3,6-디아미노아크리딘) 및 아미토페나진(예 : 1-아미노페나진, 2-아미노페나진 및 2,3-디아미노페나진)을 포함한다.
본 발명의 바람직한 태양에 있어서, 본 발명에서 사용되는 스켈링 방지제는, 하나이상의 염료, 안료, 및 공액π결합 화합물 이외에도, 또한 하나이상의 무기 화합물을 함유한다. 무기 화합물 그 자체에는 스켈링 방지작용이 없지만, 염료, 안료 또는 공액π결합 화합물에 의한 스켈링 방지작용은, 염료 등과 무기 화합물이 결합될 시, 예상 밖으로 증진된다는 것이 밝혀졌다. 또한 반응 혼합물중 염소이온 농도를 100ppm 이하로 조절할 경우, 이 효과가 확실하게 나타날 수 있다는 것이 밝혀졌다. 염소이온농도가 100ppm을 초과할 경우, 스켈링 방지 효과는 효과적으로 스켈링을 방지하기에 충분치 못하다.
염료, 안료 또는 공액π결합 화합물과 무기 화합물의 혼합물을 중합기 등의 내부 벽면에 코팅할 시, 이들 두 성분외 비율은 100중량부의 염료, 안료 또는 공액π결합 화합물당 바람직하게는 0.1 내지 2000중량부, 더욱 바람직하게는 1 내지 1000중량부의 무기 화합물이다.
이러한 무기 화합물은 다음 화합물들을 함유한다. 오르토실릭산, 메타실릭산, 메소디실릭산, 메소트리실릭산, 메소테트라실릭산, 나트륨메타실리케이트, 나트륨오르토실리케이트, 나트륨실리케이트, 나트륨테트라실리케이트, 칼륨메타실리케이트, 칼륨수소디실리케이트, 리튬오르토실리케이트, 헥사리튬오르토디실리케이트, 물유리, 12-테트라페닐티오펜, 이소-12-실리코텅스텐산, 10-실리코텅스텐산, 칼륨 12-실리코텅스테이트, 칼륨 이소-12-실리코텅스테이트, 칼륨 10-실리코팅스테이트, 나트륨-12-실리코텅스테이트, 나트륨 이소-12-실리코텅스테이트, 실리코몰리브덴산, 칼륨실리코몰리브테이트, 나트륨 실리코몰리브데이트와 같은 실릭산 또는 실리케이트 등; 알칼리토금속(예를 들면 마그네슘, 칼슘, 바륨 등), 알루미늄족 금속(예를 들면 알루미늄 등), 주석족 금속(예를 들면 티타늄, 주석 등), 철족 금속(예를 들면 철, 니켈 등), 크롬족 금속(예를 들면 크롬, 몰리브덴 등), 망간족 금속(예를 들면 망간 등), 구리족 금속(예를 들면 구리, 은 등), 백금족 금속(예를 들면 백금)중에서 선택한 금속의 옥시산염, 아세테이트, 니트레이트, 하이드록사이드 또는 할라이드와 같은 금속염; 금 콜로이드, 은 콜로이드, 황 콜로이드, 수산화 제2철 콜로이드, 주석산 콜로이드, 실릭산 콜로이드, 이산화망간 콜로이드, 산화몰리브덴 콜로이드, 황화바륨 콜로이드, 오산화바나듐콜로이드, 수산화알루미늄 콜로이드, 리튬 실리케이트 콜로이드와 같은, 기계적 파쇄, 초음파 방사, 전기분산 또는 화학적 방법에 의해 제조된 무기 콜로이드 등.
상기 무기 화합물 중에서, 실리케이트, 실릭산 클로라이드 및 수산화 제 2 철 콜로이드가 특히 바람직하다.
중합기 등의 내부 벽면에 스켈링 방지제를 코팅하기 위하여, 이 방지제를 그대로 또는 적절한 용매중에 용해시키거나 분산시켜 제조한 코팅액으로서 사용할 수 있다. 코팅액 중 스켈링 방지제의 농도는 0.01중량%이상이 통상적으로 바람직하다.
코팅액의 제조에 사용할 수 있는 용매는 물 또는 여러 가지 유기용매로 다음을 포함한다. 지방족 탄화수소(예 : 가솔린, 석유, 벤진, 무기주정(mineral spirit), 석유나프타, V.M.&P.나프타, 데칼린, 테트랄린, p-사이멘 등); 방향족 탄화수소(예 : 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등); 할로겐화된 탄화수소(예 : 트리클로로에틸렌, 피클로로에틸렌, 플로로포름, 사염화탄소, 에틸렌 트리콜로라이드, 벤젠 모노브로마이드, 벤젠 모노클로라이드, 벤젠 디클로라이드등); 알코올(예 : 아밀 알코올, 에틸 알코올, 이소프로필 알코올, 2-에틸부틸 알코올, 2-에틸헥실 알코올, 시클로헥산올, 메틸 알코을, 메틸아밀 알코올, 벤질 알코올, 부틸 알코을 등); 케톤(예 : 아세톤, 아세토닐아세톤, 디이소부틸케톤, 디에틸케톤. 디프로필케톤, 메틸아밀케톤, 테트라페닐티오펜, 메틸시클로헥산온, 메틸디프로필케톤, 메틸에틸케톤, 메틸 n-헥실케톤, 메틸이소부틸케톤, 메틸프로필케톤, 메사틸옥사이드 등); 에스테르(예 : 아세테이트, 부티레이트, 프로피오네이트, 포르메이트 등); 알코을 에스테르(예 : 부틸락테이트, 이소프로필락테이트, 에틸락테이트 에틸 옥시프로피오네이트. 디에틸말레이트 등); 케톤 에스테르(예 : 에틸 아세토아세테이트, 에틸 피루베이트 등); 에테르(예 : 이소프로필 에테르, 에틸 에테르, 디에틸 카르비톨, 디에틸 셀로솔브, 부틸에테르 등); 케톤 알코을(예 : 아세토닐메탄올, 디아세톤 알코을, 디하이드록실 아세톤, 피루빌 알코을 등); 에테르 알코을(예 : 이소프로필 셀로솔브, 카르비톨, 글리시돌, 셀로솔브, 글리콜 에테르, 벤질 셀로솔브, 부틸 카르비톨, 부틸 셀로솔브, 메틸 카르비톨, 메틸 셀로솔브, 트리에틸렌글리콜 모노에틸 에테르 등); 케톤 에테르(예 : 아세탈 에틸 에테르, 아세토닐메탄을 에틸에테로, 메틸 에톡시에틸 에테르 등); 에스테르 아테르(예 : 부틸 카르비톨 아세테이트, 부틸 셀로솔브 아세테이트, 카르비톨 아세테이트, 셀로솔브 아세테이트, 3-메톡시부틸 아세테이트 메틸 카르비톨 아세테이트, 메틸 셀로솔브 아세테이트 등).
물과 잘 병용시킬 수 있는 유기용매를 사용할 시, 스켈링 방지제의 용해도 또는 분산도를 저하시키지 않는 범위내의 양으로 물을 코팅액에 가할 수 있는데, 이에 의해 코팅액은 운반 및 저장동안 경제적 및 안정성을 개선시킬 수 있다. 이러한 용매는 다음을 포함한다 :
알코올(예 : 메틸 알코올, 에틸 알코올, 알릴 알코올. n-프로필 알코을, 이소프로필 알코을 등); 케톤(예 : 아세톤, 아세토닐 아세톤, 디아세톤 알코을 등); 에스테르(예 : 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 디에틸렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트, 모노에틸 에테르 아세테이트 등); 에테르(예 : 디옥산, 에틸렌 글리콜 모노메틸에테르, 에틸렌 글리를 모노에틸 에테르 등); 푸란(예 : 테트라하이드로푸란, 푸르푸릴 알코을 등); 비양자성 용매(예 : 아세토니트릴, N, N-디메틸 포름아미드, N, N-디메틸아세트아미드 등).
사용하는 스켈링 방지제가 알칼리금속염 또는 암모늄염 형태의 설폰산 그룹 또는 커복실산 그룹을 갖는 수-용해성 설폰산 형 또는 카복실산형 염료일시, 일본국 특허공보 제5442/1981호에 기술된 바와 같이, 방지제를 용해시킬 용매로서 물을 사용할 수 있는데, 이는 용매가 비독성이고 무해하다는 안정성 및 위생성면에서 바람직하다. 물이 상술된 바와 같이 용매로서 사용될 경우, 일본국 특허공보 제5444/1981호에 기술된 바와 같이, 알코올, 바람직하게는 C3-C6모노 하이드릭 알코올(예 : n-프로필 알코올, n-부틸 알코올, 이소-부틸 알코올, 2급-부틸 를코올, t-부틸알코올, n-아밀 알코을, t-아밀 알코올, 이소-아밀 알코올, 2급-아밀 알코올, 2급-헥실 알코을 등)을 가하여 중합기 등의 내부벽면에 대한 코팅액의 습윤성을 증진시킬 수 있다. 또한 일본국 특허공보 제5442/1981호에 기술된 바와 같이, 코팅후 코팅액을 더 쉽게 건조시키기 위하여, 물과 병용시킬 수 있는 유기용매[예 : 알코올성 용매 에스테르 용매, 케톤 용매]를 코팅액에 가할 수 있다.
본 발명의 방법에 따라 중합기의 내부벽에 스켈링 방지제를 함유하는 코팅액을 코팅시키기 위하여, 필요할 경우, 고착 특성을 증진시키기 위한 여러 가지 고착제를 사용할 수도 있다. 고착제는 여러 가지 방법, 예를 들면 스켈링 방지제를 함유하는 코팅액 중에 혼합시키는 방법, 스켈링 방지제를 코팅시키기 전에 고착제 또는 그의 용액을 벽면에 미리 코팅시킨 후, 그 위에 스켈링 방지제를 코팅시키는 방법에 따라, 사용할 수 있고, 스켈링 방지제의 종류 및 고착제의 종류에 따라 적절한 방법을 선택할 수 있다.
이러한 고착제는 하기와 같은 중합성 화합물을 함유한다:
폴리에틸렌, 폴리에틸렌 설폰산, 폴리프로필렌, 폴리(1-부텐), 폴리이소부텐, 폴리시클로펜텐, 폴리시플로펜틸에틸렌, 폴리시클로헥실에틸렌, 폴리(3-시클로헥실-1-프로필), 폴리(4-시클로헥실-1-부텐), 폴리(5-시클로헥실-1-펜텐), 폴리(시클로트리플루오로에틸렌), 폴리(테트라플루오로에틸렌)과 같은 올레핀중합체: 폴리알렌, 폴리부타디엔, 폴리이소프펜, 폴리클로로프렌, 폴리(1-메톡시부타디엔), 폴리(2-3급-부틸-1,3-부타디엔), 폴리(시클로펜타디엔), 폴리(1,3-시클로헥사디엔), 폴리(디메틸풀벤), 폴리(4-비닐-1-시클로헥산), 폴리(1,5-헥사디엔), 폴리 (1,5-시클로옥타디엔), 폴리(비시클로-[2,2,1]-헵타-2, 5-디엔), 폴리(5,7-디메틸-1,6-옥타디엔), 폴리(디알릴프탈레이트), 폴리(디알릴메틴실란), 폴리(디알릴페닐포스핀옥사이드)와 같은 디엔 중합체 ; 폴리아세틸렌, 폴리(시아노 아세틸렌), 폴리((하이드록시메틸))아세틸렌), 폴리 (부톡시아세틸렌), 폴리(페닐아세틴렌), 폴리(디페닐디아세틸렌), 폴리(피리딜아세틸렌)과 같은 아세틸렌 중합체; 폴리비틸 알코올, 폴리알킬 알코올, 폴리(비닐포르밀), 폴리(비닐아세탈), 폴리(비닐부타랄), 폴리(비닐이소부티랄), 폴리(비닐시클로헥산온 케탈), 폴리(비닐 아세테이트), 폴리(비닐클로로아세테이트), 폴리(비닐이소부티레이트), 폴리(비닐피발레이트), 폴리(비닐 n-카프로에이트), 폴리 (비닐카프릴레이트), 폴리(비닐라우레이트), 폴리 (비닐팔미테이트), 폴리(비닐벤조에이트), 폴리(비닐설페이트), 폴리(비닐클로라이드), 폴리(비닐린덴를로라이드), 폴리(비닐브로마이드), 폴리(비닐메틸에테르), 폴리(비닐에틸에테르), 폴리(비닐 H-프로필에테르), 폴리(비닐이소프로필에테르), 폴리(비닐 n-부틸에테르), 폴리(비닐이소부틸에테르), 폴리(비닐 3급-부틸에테르), 폴리(비닐네오펜틸에테르), 폴리(비닐카보메톡시메틸에테르), 폴리(비닐-2-메톡시에틸에테르), 폴리(비닐-2-클로로애틸에테르), 폴리(비닐 2,2,2-트리플루오로 에틸에테르), 폴리(비닐벤질에테르), 폴리(비닐메틸케톤), 폴리(메틴이소프로페닐케톤), 폴리(1-니트로프로필렌), 폴리(비닐설포클로라이드), 폴리(비닐설폰산), 폴리(비닐디페닐포스핀옥사이드), 폴리(비닐디레닐포스핀디설파이드), 폴리(디메틸-2-시아노-2-프로펜-1-포스포네이트), 폴리(디메틸-2-시아노-2-프로펜-1-포스포네이트), 폴리(말레산 무수물)과 같은 지방족 비닐중합체 및 비닐리덴 중합체; 폴리스티렌, 폴리(α-메틸스티렌), 폴리(4-클로로스티렌), 폴리(4-브로모스티렌), 폴리(디클로로스티렌), 폴리(4-메톡시스티렌), 폴리(2,5-디메톡시스티렌), 폴리(비닐-비스(1-에톡시에틸)하이 드로퀴논), 폴리(4-비닐-프탈산), 폴리(4-비닐페닐붕산), 폴리(디페닐-4-스티랄포스핀옥사이드), 폴리(디페닐-4-스티릴포스핀설파이드), 폴리(9-비닐안트라센), 폴리(4-비닐비페닐), 폴리(아세나프탈렌, 폴리인덴과 같은 방향족 비닐 중합체; 폴리(N-비닐카바졸, (폴리(9-
Figure kpo00001
5
Figure kpo00002
'-헥세닐카바졸), 폴리(N-비닐피롤리돈), 폴리(2-비닐피리딘), 폴리(4-비닐피리딘), 폴리(2-메틸-2-비닐피리딘), 폴리(2,4-디메틸-6-비닐-S-트리아진), 폴리(N-비닐-1,2,4-트리아진), 폴리(N-비닐벤조트리아졸), 폴리(N-몰폴리논-(3)), 폴리쿠마론과 같은 헤테로시클릭 비닐중합체; 폴리아크릴산, 폴리메타크릴산, 폴리(메틸아크릴레이트), 폴리(에틸 아크릴레이트), 폴리(부틸 아크릴레이트), 폴리(5-시아노-3-티아-페닐 아크릴레이트), 폴리(메틸 메타크릴레이트), 폴리(에틸 메타크릴레이트), 폴리(n-프로필 메타크릴레이트), 폴리(n-부틸메타트릴레이트), 폴리(이소부틸메타크릴레이트), 폴리(n-헥실 메타크릴레이트), 폴리(2-에틸부틸 메타크릴레이트), 폴리(n-옥틸 메타크릴레이트), 폴리(n-라우릴 메타크릴레이트), 폴리(4-(3급-부틸)페닐 메타크릴레이트), 폴리(보르닐 메타크릴레이트), 폴리(β-(N-카바질)에틸메타크릴레이트), 폴리(3급-부틸 크로토네이트), 폴리 아크릴로니트릴, 폴리 메타크릴로니트릴, 폴리 아크릴아미드, 폴리(N,N-디메틸아크릴아미드), 폴리(N-(1,1-디메틸-3-옥소부틸)아크릴아미드, 폴리(아크릴로피페리딘), 폴리(아크릴로몰플리드), 폴리(9-아크릴로일카바졸), 폴리메타크릴아미드, 폴리아크롤레인, 폴리(α-메틸 아크를레인), 폴리(디아크릴로일메탄), 폴리(아크릴릭 무수물), 폴리(메타크릴릭 무수물)와 같은 아크릴릭 및 메타크릴릭 중합체; 폴리 포름알데하이드, 폴리아세트알데하이드, 폴리(모노-클로로아세트알데하이드), 폴리클로랄, 폴리프로피온알데하이드, 폴리아크롤레인, 폴리(2-포르밀-
Figure kpo00003
5드), 폴리(애틸렌설폰), 폴리(프로필렌설폰), 폴리(1-부텐설폰), 폴리(5-노르보르넨설폰), 폴리(스티렌설폰), 폴리(1-펜틴설폰), 폴리(1-헥실설폰), 폴리(1-헵틸설폰), 폴리(부타디엔설폰), 폴리(이소프렐설폰), 폴리(디메틸부타디엔설폰), 폴리(1,5-헥시디엔설폰), 폴리(시스, 시스-시클로옥타디엔설폰), 폴리(노르보르나디엔설폰)과 같은 플리설파이드, 폴리설폰; 폴리(메틸렌디시오시아네이트), 폴리(에틸렌디이소시아네이트), 폴리(트리메틸렌디이소시아네이트), 폴리(테트라메틸렌디이소시아네이트), 폴리(5-아미노히단토인), 폴리(피플루오로글루타로디니트릴), 폴리(1-퍼플루오로부티릴)아지리딘)과 같은 여러가지 부가 중합체; 페놀-포름알데하이드 수지, 멜라닌-포름알데하이드 수지, 우레아-포름알데하이드 수지, 아닐린-포름알데하이드 수지, p-톨루엔설폰아미드-포름알데하이드 수지와 같은 포름알데하이드 수지; 폴리(11-옥시운데카노에이트), 폴리(헥사메틸렌 석시네이트), 폴리(헥사메틸렌 세바케이트), 폴리(헥사데카메틸렌 세바케이트), 폴리(헥사메틸렌-α,α'-디부틸세바케이트), 폴리(옥타메틸렌 시스-헥사하이드로 테레프팔헤이트), 폴리(옥탄메틸랜 트렌스-헥사하이드로 테레프탈레이트), 폴리(헥사메틸렌 말레이트), 폴리(헥사메틸렌 푸마레이트), 폴리(헥사메틸렌 아세틸렌 디카복실레이트), 폴리(에틸렌 테레프탈레이트), 폴리(P-페닐렌 이소프탈레이트), 폴리(4,4'-비페닐렌 이소프탈레이트), 폴리(헥사메틸렌 카보네이트), 폴리(P-페닐렌 카보네이트), 폴리(m-페닐렌 카보네이트), 폴리(4,4'-이소프로필리덴디페닐렌 카보네이트), 폴리(4,4'-(2-펜틸렌)디페닐렌 카보네이트), 폴리(1,2-비스(하이드록시메틸)카보란-에딥산), 폴리(알릴설포네이트), 폴리(하이드로퀴논-아릴옥시포스포릴디클로라이드), 폴리(하이드로퀴논-(클로로메틸)포스포릴디클로라이드), 폴리(하이드로퀴논(N-디에틸)포스포아미드산)디클로라이드와 같은 폴리에스테르; 폴리(이소시아네이트), 폴리비닐 이소시아네이트), 폴리(부틸이소시아네이트), 폴리(3-아미노프로피온산), 폴리(6-아미노프로피온산), 폴리(11-아미노운데카노산), 폴리(헥사메틸렌 에딥아미드), 폴리(데카메틸렌 에딥아미드), 폴리(3,3'-(메틸이미노)-비스트리메틸렌 에딥아미드), 폴리(벤지 딘-이소프탈산), 폴리(퍼로멜리틱디안하이드라이드-방향족 디아민), 폴리(1,6-헥사메틸렌-비스(카복시에틸)설파이드), 폴리(1,6-헥사메틸렌디아민-벤젠-1,3-비스-설폰산 클로라이드), 폴리(트랜스-2,5-디메틸-피페라진-4,4'-설포닐-디벤조일 클로라이드), 폴리(비스(3-아미노프로필)페닐포스핀-에딥산), 폴리(비스(3-아미노프로필)페닐포스핀-테레프탈산), 폴리(비스(3-아미노프로필)메틸포스핀옥사이드-에딥산), 폴리(비스(3-아미노프로필) n-옥틸포스핀-에딥산), 폴리(비스(3-아미노프로필)페닐포스핀옥사이드-에딥산), 폴리(헥사메틸렌디아민-비스(2-카복시에틸렌)페닐포스핀옥사이드, 폴리(헥사메틸렌다아민-비스(P-카복시페닐)페닐포스핀옥사이드), 폴리(피페라진-비스(2-카복시에틸)페닐포스핀옥사이드)와 같은 폴리아미드 ; 폴리우레아, 폴리(1,10-데카메틸렌디아민-1,6-헥사메틸렌-비스에틸우레탄), 폴리(디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트-4,4'-디페닐메탄), 폴리(톨루엔-2,4-이이소니아네이트-N,N'-비스(트리메틸실릴)-P,P'-디아미노디페닐 에테르 폴리우레탄, 폴리우레탄 폴리(프로필렌옥사이드) 기재와 같은 폴리우레아, 폴리우레탄; 폴리(디에틸카보디이미드), 폴리(디알릴카보디이미드), 폴리(디-N-부틸카보디이미드), 폴리(메틸이소프로필카보디이미드), 폴리(디-n-헥실카보디이미드), 폴리(디페닐카보디이미드), 폴리(4,4'-디페닐렌메탄카보디이미드), 폴리(헥사메틸렌카보디이미드), 폴리(1,3-크실릴렌카보디이미드), 폴리(3-메틸-1,4-페닐렌카보디이미드), 폴리(2,2'-디메틸-비페닐렌카보디이미드), 폴리(2,2'-디메톡시비페닐렌 카보디이미드), 폴리(1,5-나프탈렌카보디이미드), 폴리(에디필디하이드라지드-석시노일 를로라이드), 폴리(에디필디하이드라지드-이소프탈로일 클로라이드), 폴리(이소프탈릭디하이드라지드 -테레프탈로일클로라이드), 폴리(2,5-디메틸벤질렌), 폴리(P-크실릴렌), 폴리(2,5-디메틸크실릴렌), 폴리(2,5-디메톡시-P-크실릴렌), 폴리(P-크실릴리덴), 폴리(α-시아노-m-크실릴리렌), 폴리(α-시아노-D-크실릴리덴), 폴리(니트로페닐렌), 폴리(테트라메틸-P-페닐렌디메틸렌), 폴리(2,5-디하이드록시-P-페닐렌디메틸렌), 폴리(4,4'-옥시디페닐렌디메틸렌). 폴리(2,5-디메톡시-P-페닐렌디메틸렌)과 같은 여러 가지 선형 축합 중합체; 폴리(벤조이미다졸), 폴리(알킬렌-5,5'-디벤조이미다졸), 폴리(알릴렌-5,5'-디벤조이미다졸), 폴리(피로멜리트이미드), 폴리(벤조옥사졸), 폴리(옥사디아졸), 폴리(옥사디아졸리딘), 폴리(디티아졸), 폴리(벤조티아졸), 폴리(1,4-크실레닐)-2-메틸피페라진, 폴리(퀴녹살린), 폴리(S-트리아지닐렌이미드)와 같은 헤테로시클릭 축합 중합체; 천연고무, 페환고무, 염산고무, 염소화고무, 구타페르카, 셀룰로우즈, 메틸 셀룰로우즈, 에틸 셀룰로우즈, 프로필 셀룰로우즈, 부틸 셀룰로우즈, 알릴 셀룰로우즈, 벤질 셀룰로우즈, 하이드록시에틸 셀룰로우즈, 카복시메틸 셀룰로우즈, 시아노에틸 셀룰로우즈, 셀룰로우즈트리포르메이트, 셀룰로우즈, 아세테이트, 셀룰로우즈 트리아세테이트, 셀룰로우즈 프로피오네이트, 셀룰로우즈 트리부티레이트, 셀룰로우즈 트리카프로에이트, 셀룰로우즈 트리카바닐레이트, 셀룰로우즈 니트레이트, 셀룰로우즈 트리니트레이트, 전분, 아밀로우즈, 아밀로우즈, 아세테이트, 아밀로우즈 카바닐레이트. 아밀로펙틴, 알긴산, 키틴, 글리코겐, 아라비아 고무, 트라가칸트 고무, 헤파린, 펙틴, 로신, 코팔, 쉘락, 카제인, 콜라겐(송아지 가죽), 콜라겐(이크티오콜), 젤라틴, 땅콩-단백질, 콩단백질, 핵단백질(송아지 흉선), 핵단백질(성계 정자), 폴리(사르코신), 세라신, 실크, 울, 자인, 폴리아데닐산, 데옥시리보헥산, 리보헥산과 같은 천연 중합체, 변형된 천연 중합체; 폴리실록산, 폴리디메틸실록산과 같은 폴리실록산; 폴리(비스(이미다졸레이트)-금속(II)); 폴리(알루미늄 트리이소프로필레이트-에틸렌디아민)과 같은 유기금속 중합체; 및 폴리메타포스페이트와 같은 무기 중합체 등.
본 발명의 방법에서, 상술한 스켈링 방지제를 중합기의 내부 벽면 및, 스케일이 부착될 수 있는 보조 중합기 장치의 부분[즉, 예를 들면 교반 볼레이드, 교반 샤프트, 축합기, 해더, 차페장치, 탐지코일, 볼트, 너트 등과 같이 중합화 동안 단량체가 접촉할 수 있는 부분(단량체가 접촉할 가능성이 있는 부분도 포함하여)]에 바른다. 바람직하게는, 스켈링 방지제를 또한 스케일이 부착될 수 있는 미반응 단량체 회수계의 부분(예를 들면 단량체 증류 컬럼, 축합기, 단량체 저장탱크, 밸브 등)에 바른다.
상기 중합기 및 보조 중합기 장치 부분의 재료는 특정하게 제한하지는 않지만, 스테인레스 스틸 재료 또는 유리 내장과 함께 사용하는 재료를 사용할 수 있다. 코팅시키는 부분은 표면 거칠기(JIS B 0106에 규정된 바와 같이 Rmax)가 바람직하게는 10㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 5㎛ 이하라야 한다.
스켈링 방지제를 상술한 바와 같이 중합기의 내부 표면에 바르는 방법은 특정하게 제한하지는 않으며, 대표적인 브러시 코팅, 분무 코팅을 포함하여, 중합기에 코팅액을 채운 후 비우는 방법 및, 이와는 달리 일본국 공개특허공보(Kokai) 제61001/1982호, 제36288/1980호, 일본국 공개특허공보(Kohyo) 제501116/1981호, 제501117/1981호 및 일본국 공개특허공보(Kokai) 제l1303/1984호에 기술된 바와 같은 자동코팅 방법을 포함할 수 있다.
본 발명의 방법은 비닐 클로라이드 단량체의 호모폴리머화 및, 수성매질중 비닐 클로라이드 단량체와 다른 비닐 단량체의 공중합화에 사용할 수 있다. 중합화계는 현탁 중합이거나 유화중합이 될 수 있다. 공중합에 사용할 수 있는 비닐 단량체는 예를 들면 비닐 에스테르(예 : 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트), 아크릴산, 메타크릴산 또는, 그의 에스테르 또는 염, 말레산 또는 푸마르산, 및 그의 에스테르 또는 무수물, 디엔 단량체(예 : 부타디엔, 클로로프렌 또는 이소프렌) 및 스티렌, 아크릴로니트릴, 비닐리덴할라이드, 비닐에테르 등이다.
현탁 및 유화 중합에 있어서, 통상적으로 사용되는 중합화 촉매는, 예를 들면 유기 과산화물(예 : t-부틸퍼옥시네오데카네이트, 디-2-에틸헥실퍼옥시 디카보네이트, 3,5,5-트리메틸헥사노일퍼옥사이드, α-쿠밀퍼옥시네오데카노에이트, 쿠멘하이드로퍼옥사이드, 시클로헥사논퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시퍼발레이트, 디-2-에톡시에틸퍼옥시디카보네이트, 벤조일퍼옥사이드, 라우로일퍼옥사이드, 2,4-디콜로로벤조일 퍼옥사이드, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트 및 아세틸시클로헥실퍼옥사이드 등), 아조 촉매(α,α-아조비스이소부티로니트릴), α,α'-아조비스-2,4-디메틸 발레로니트릴), 수-용해성 퍼설페이트(예 : 칼륨 퍼설페이트, 암모늄퍼설폐이트 등)이다. 또한 분산제로서는, 천연 또는 합성 중합성 화합물(예 : 폴리비닐아세테이트, 폴리아트릴산의 부분적 비누화된 생설물, 비닐아세테이트 및 말레산 무수물의 공중합체, 하이드록시프로필메틸 셀룰로우즈 및 젤라틴과 같은 셀룰로우즈 유도체)와 같은 현탁제; 비이온성 유화제(예 : 소르비탄모노라우레이트, 소르비탄 트리을레이트), 음이온성 유화제(예 : 나트륨 라우릴설포네이트, 나크륨 알킬벤젠설포네이트)를 사용할 수 있다.
다른 첨가제로서, 충진제(예 : 탄산칼슘, 산화티타늄 등), 안정화제(예 : 트리베니직 납 설페이트, 칼슘 스테아레이트, 디부틸주석라우레이트, 디옥틸주석 머르캅타이드 등), 윤활제(예 : 리스(lice)왁스, 스테아르산, 세틸 알코올 등), 가소제(예 : DOP, DBP 등), 연쇄 전달제(예 : 트리클로로에틸렌, 머르캅탄 등) 및 pH 조절제를 중합화계에 가할 수 있다. 본 발명의 방법에 있어서, 어떤 촉매, 분산제 또는 첨가제를 사용하는지에 관계없이, 어떠한 중합화계에 있어서도 스켈링을 효과적으로 방지할 수 있다.
본 발명은 다음 실시예에 더 상세하게 기술되어 있지만, 그것으로 본 발명의 범주를 제한하는 것은 아니다. (주 : 다음 실시예에서, 실험 218 내지 300은 빠져 있다).
[실시예 1]
표 1에 나타난 바와 같이, 각각의 실험에 있어서, 임의로 같은 표에 나타나 있는 무기화합물 또는 중합성 화합물 염료 또는 안료에 가하여 용매에 용해시키거나 분산시켜 코팅액을 제조한다. 무기화합물 및 중합성 화합물의 조성비 및, 코팅액중 염료 또는 안료의 농도도 또한 표 1에 나타나 있다. 코팅액을 내부용적 1000ℓ 스테인레스 스틸 중합기의 윤나는 내부벽면 및, 교반기와 같이 단량체와 접촉할 수 있는 부분에 바르고, 80℃에서 10분 동안 건조시킨 후, 물로 충분히 세척한다. 그후, 이렇게 코팅된 중합기에 비닐클로라이드 단량체 200kg, 탈이온수 400kg, 부분적 비누화된 포발(Poval)44g, 하이드로시 프로필 메틸 셀룰로오즈 56g및 t-부틸퍼옥시 네오데카네이트 60g을 충진시키고 52℃에서 7시간 동안 중합화를 수행한다. 중합화가 완결된 후, 중합체를 꺼내고, 중합기 내부를 표 1에 나타난 바와 같이 유속 0.1m3/m3hr의 물로 세척한다. 코팅 및 충진에서 물로 세척하기까지의 상기 조작을 각각의 배치에 대해 수행하고, 최대 200 배치를 반복한다.
출발 비닐 클로라이드 단량체중 함유된 메틸 클로라이드 및 염산 성분의 함량, 충진된 탈이온수의 온도(10 내지 80℃ 범위) 및 탈이온수 및 현탁제 충진후 진공도(-750 내지 -100mmHg)를 변화시켜 각각의 실험에서 중합 동안 반응혼합물중 염소이온농도를 조절한다. 두 종류의 비닐 클로라이드 단량체, 즉 80 : 100 내지 20 : 0 범위의 여러 중량비에서 (1) 40 내지 50ppm 메틸 클로라이드 및 0 내지 2ppm 염산을 함유하는 단량체 및 (2) 1000 내지 3000ppm 메틸 클로라이드 및 1 내지 10ppm의 염산을 함유하는 단량체를 혼합시켜 메틸 클로라이드 및 염산의 함량이 다른 여러가지 출발 비닐 단량체 물질을 제조한다.
각각의 배치의 중합이 완결된 후, 슬러리중 염소이온농도를 JIS K 0102(1974) 방법에 따라 측정한다. 측정값의 평균, 최대 및 최소값을 표 1에 각각의 실험에 대해 나타낸다. 또한 10번째, 30번째, 50번째, 100번째, 150번째 및 200번째 배치의 각각 배치가 완결된 후, 하기의 표준에 따라 육안으로 스켈링을 평가하고, 최종 배치가 완결된 후, 부착된 스케일양(g/m2)도 또한 측정한다 그 결과도 표 1에 나타난다.
A : 스케일 부착없음
B : 거칠거칠한 스케일이 약간 부착됨
C : 스케일이 표면 일부에 얇게 부착됨(약 10% 부착률)
D : 스케일이 표면 일부에 두껍게 부착됨(약 10% 부착률)
I : 스케일이 표면 일부에 얇게 부착됨(약 50% 부착률)
F : 스케일이 표면일부에 두껍게 부착됨(약 50% 부착률)
G : 스케일이 표면 전체에 얇게 부착됨
H : 스케일이 표면 전체에 두껍게 부착됨.
표 1에서, 별표(*)로 표시한 실험번호는 대조예를 나타낸다. 특히 실험 1 및 2는 중합기의 내부 벽면을 어떠한 화합물 처리도 하지 않은 예이다. 또한 실험 33 및 34에서 사용되는 코팅액은 1부의 황화나트륨을 100부의 물에 용해시키고, 생성액에 0.5부의 염료를 가한 후 80℃에서 30분 가열하여 제조한다.
[표 1a]
Figure kpo00004
[표 1b]
Figure kpo00005
[표 1c]
Figure kpo00006
[표 1d]
Figure kpo00007
[표 1e]
Figure kpo00008
[표 1f]
Figure kpo00009
[표 1g]
Figure kpo00010
주:(1) * 대조예
(2) 코팅액중 염료 또는 안료 농도.
(3) 중합 완결 후 슬러리중 염소 농도.
(4) 물의 유속 0.1m3/m2h
[실시예 2]
표 2에 나타난 바와 같이, 각각의 실험에 있어서, 임의로 같은 표에 나타나 있는 무기화합물 또는 중합성 화합물을 염료 또는 안료에 가하여 용매에 용해시키거나 분산시켜 코팅액을 제조한다. 무기화합물 및 중합성 화합물의 조성비 및, 코팅액중 염료 또는 안료의 농도도 또한 표 2에 나타나 있다. 코팅액을 내부용적 1000ℓ의 스테인레스 스틸 중합기의 윤나는 내부벽면 및, 교반기와 같이 단량체와 접촉할 구 있는 부분에 바르고, 70℃에서 20분동안 건조시킨 후, 물로 충분히 세척한다.
그후, 이렇게 코딩된 중합기에 비닐클로라이드 단량체 200kg, 탈이온수 400kg, 나트륨 라우릴 설페이트 2.2kg, 세틸 알코올 3.2kg 및 α, α'-아조비스-2, 4- 디메틸 발레로 니트릴 300g을 충진하고 중합을 50℃에서 10시간 동안 수행한다. 중합이 완결된 후, 중합체를 꺼내고, 중합기 내부를 표 2에 나타난 바와 같이 유속 0.1m3/m2hr의 물로 세척한다. 코팅 및 충진에서 물로 세척하기까지의 상기 조작을 각각의 배치에 대해 수행하고 최대 200배치를 반복한다.
실시예 1에 기술된 바와 비슷하게 염소이온 농도를 조절하고 스켈링을 평가한다. 조건 및 결과가 표 2에 나타나 있다.
표 2에서, 별표(*)로 표시한 실험번호는 대조예를 나타낸다. 특히 실험 91 및 92는 중합기의 내부벽면을 어떠한 화합물 처리도 하지 않은 예이다. 또한 실험 104 및 149에서 사용하는 코팅액은 1부의 황화 나트륨을 100부의 물에 용해시키고, 생성액에 0.5부의 염료를 가한 후, 80℃에서 30분동안 가열하여 제조한다.
[표 2a]
Figure kpo00011
[표 2b]
Figure kpo00012
[표 2c]
Figure kpo00013
[표 2d]
Figure kpo00014
[표 2e]
Figure kpo00015
주:(1) *대조예
(2) 코팅액중 염료 또는 안료농도
(3) 중합완결 후 슬러리중 염소이온농도
(4) 물의 유속 0.1m3/m2h
[실시예 3]
표 3에 나타난 바와 같이, 각각의 실험에 있어서, 임의로 같은 표에 나타나 있는 무기화합물 또는 중합성 화합물을 염료 또는 안료에 가하여 용매에 용해시키거나 분산시켜 코팅액을 제조한다. 무기화합물 및 중합성 화합물의 조성비 및, 코팅액중 염료 또는 안료의 농도도 또한 표 3에 나타나 있다. 코팅액을 내부용적 1000ℓ의 스테인레스 스틸 중합기의 윤나는 내부 벽면 및, 교반기와 같이 단량체와 접촉할 수 있는 부분에 바르고, 70℃에서 20분동안 건조시킨 후, 물로 충분히 세척한다.
그후, 이렇게 코팅된 중합기에 비닐 클로라이드 단량체 160kg, 비닐 아세테이트 단량체 40kg, 탈이온수 400kg, 젤라틴 600g, 트리클렌 2kg 및 라우릴 퍼옥사이드 350g을 채우고, 70℃에서 6시간동안 중합을 수행한다. 중합 완결된 후, 중합체를 꺼내고, 중합기 내부를 표 3에 나타난 바와 같이 유속 0.Im3/m2hr의 물로 세척한다. 코팅 및 충진에서 물로 세척하기 까지의 상기 조작을 각각의 배치에 대해 수행하고 최대 200 배치를 반복한다.
실시예 1에 기술된 바와 비슷하게 염소이온농도를 조절하고, 스켈링을 평가한다. 조건 및 결과를 표 3에 나타낸다.
표 3에서, 별표(*)로 표시한 실험번호는 대조예를 나타낸다. 특히 실험 158 및 159는 중합기의 내부 벽면을 어떠한 화합물 처리도 하지 않은 예이다. 또한 실험 195에서 사용하는 코팅액은 1부의 나트륨 설파이드를 100부의 물에 용해시키고, 생성액에 0.5부의 염료를 가한 후, 80℃에서 30분동안 가열하여 제조한다.
[표 3a]
Figure kpo00016
[표 3b]
Figure kpo00017
[표 3c]
Figure kpo00018
[표 3d]
Figure kpo00019
주:(1) *대조예
(2) 코팅액중 염료 또는 안료농도
(3) 중합완결후 슬러리중 염소이온농도
(4) 물의 유속 0.1m3/m2h
[실시예 4]
표 4에 나타난 바와 같이, 각각의 실험에 있어서, 임의로 같은 표에 나타나 있는 무기화합물 또는 중합성 화합물을 염료 또는 안료에 가하여 용매에 용해시키거나 분산시켜 코팅액을 제조한다. 무기화합물 및 중합성 화합물의 조성비 및, 코팅액중 염료 또는 안료의 농도도 또한 표 4에 나타나 있다. 코팅액을 내부용직 1000ℓ의 스테인레스 스틸 중합기의 윤나는 내부벽면 및, 교반기와 같이 단량체와 접촉할 수 있는 부분에 바르고, 80℃에서 10분동안 건조시킨 후, 물로 충분히 세척한다.
그후, 이렇게 코팅된 중합기에 비닐클로라이드 단량체 200kg, 탈이온수 400kg, 부분적 비누화된 폴리비닐알코을 40g, 하이드록시 프로필메틸 셀룰로우즈 60g 및 디-2-에틸헥실 퍼옥시카보네이트 80g을 채우고, 중합을 57℃에서 7시간동안 수행한다. 중합이 완결된 후, 중합체를 꺼내고, 중합기 내부를 표 4에 나타난 바와 같이 유속 0.1m3/m2hr의 물로 세척한다. 로팅 및 충진에서 물로 세척하기 까지의 상기 조작을 각각의 배치에 대해 수행하고 최대 200배치를 반복한다.
실시예 1에 기술된 바와 비슷하게 염소이온 농도를 조절하고 스켈링을 평가한다. 또한 각각의 실험에서 10번째, 30번째, 50번째, 100번째, 150번째 및 200번째 배치에서 생성된 중합체에서 수득한 생성물중 피시아이(fish eye)의 수를 하기와 같이 측정한다. 중합후 슬러리를 탈수시키고 건조시켜 수득한 100중량부의 중합체 50중량부의 DOP, 1중량부의 디부틸틴 라우레이트, 1중량부의 세틸 알코올, 0.25중량부의 산화 티타늄 및 0.05중량부의 카본블랙의 혼합물을 150℃에서 7분동안 두 롤 사이에서 반죽한 후, 0.2mm 두께의 시트로 성형한다. 시트에 함유된 100cm2당 피시아이(fish eye)의 수를 빛전달법에 따라 검사한다. 조건 및 결과를 표 4에 나타낸다.
표 4에서, 별표(*)로 표시한 실험번호는 대조예를 나타전다. 특히, 시험 185 및 196은 중합기의 내부 벽면을 어떠한 화합물 처리도 하지 않은 예이다.
[표 4a]
Figure kpo00020
[표 4b]
Figure kpo00021
주) (1) *대조예
(2) 코팅액중 염료 또는 안료농도
(3) 중합 완결 후 슬러리중 염소이온농도
(4) 물의 유속 0.1m3/m2h
[실시예 5]
표 5에 나타난 바와같이, 각각의 실험에 있어서, 임의로 같은표에 나타나 있는 무기 화합물 또는 중합성 화합물을 공액 π 결합 화합물에 가하여 용매에 용해시키거나 분산시켜 코팅액을 제조한다. 무기 화합물 및 중합성 화합물의 조성비 및, 코팅액중 공액 π 결합 화합물의 농도도 또한 표 5에 나타나 있다. 코팅액을 내부용적 1000ℓ의 스테인레스 스틸 중합기의 윤나는 내부벽면 및, 교반기와 같이 단량체와 접촉할 수 있는 부분에 바르고, 70℃에서 20분동안 건조시킨 후, 물로 충분히 세척한다.
그후, 이렇게 코팅된 중합기에 비닐클로라이드 단량체 200kg, 탈이온수 400kg, 부분적 비누화된 폴라비닐 알코을 44g, 하이드록시프로필메틸 셀룰로우즈 56g 및 t-부틸퍼옥시네오데카네이트 60g을 채우고, 중합을 52℃에서 7시간 동안 수행한다. 중합이 완결된 후, 중합체를 꺼내고, 중합기 내부를 표 5에 나타난 바와 같이 유속 0.1m3/m2hr의 물로 세척한다. 코팅 및 충전에서 물로 세척하기 까지의 상기 조작을 각각의 배치에 대해 수행하고 최대 200배치를 반복한다.
실시예 1에 기술된 바와 비슷하게 염소이온 농도를 조절하고 스켈링을 평가한다. 조건 및 결과를 표 5에 나타난다.
표 5에서, 별표(*)로 표시한 실험번호는 대조예를 나타전다. 특히 실험 301 및 302는 중합기의 내부벽면을 어떠한 화합물 처리도 하지 않은 예이다. 또한 실험 333 및 334에서 사용하는 코팅액은 1부의 나트륨 설파이드를 100부의 물에 용해시키고, 생성액에 0.5부의 염료를 가한 후, 80℃에서 30분동안 가열하여 제조한다.
[표 5a]
Figure kpo00022
[표 5b]
Figure kpo00023
[표 5c]
Figure kpo00024
[표 5d]
Figure kpo00025
[표 5e]
Figure kpo00026
[표 5f]
Figure kpo00027
[표 5g]
Figure kpo00028
[표 5h]
Figure kpo00029
주:(1) *대조예
(2) 코팅액중 공액 π 결합 화합물 농도
(3) 폴리머화 완결 후 슬러리중 염소이온농도
(4) 물의 유속 0.1m3/m2h
[실시예 6]
표 6에 나타난 바와 같이, 각각의 실험에 있어서, 임의로 같은 표에 나타나 있는 무기화합물 또는 중합성 화합물을 공액 π 결합화합물에 가하여 용매에 용해시키거나 분산시켜 코팅액을 제조한다. 무기 화합물 및 중합성 화합물의 조성비 및, 코팅액중 공액 π 결합화합물의 농도도 또한 표 6에 나타나 있다. 코팅액을 내부용적 1000ℓ의 스테인레스 스틸 중합기의 윤나는 내부벽면 및, 교반기와 같이 단량체와 접촉할 수 있는 부분에 바르고, 70℃에서 20분동안 건조시킨 후, 물로 충분히 세척한다.
그후, 이렇게 코팅된 중합기에 비닐 클로라이드 단량체 200kg, 탈이온수 400kg, 하이드록시 프로필 메틸 셀룰로우즈 0.25kg, 소르비탄 모노 라우레이트 0.25kg 및 α, α'-아조비스-2, 4-디메틸벨레로 니트릴 50g을 채우고, 중합을 57℃에서 10시간 동안 수행한다. 중합이 완결된 후, 중합체를 꺼내고, 폴리머화가 내부를 표 6에 나타난 바와 같이 유속 0.1m3/m2hr의 물로 세척한다. 코팅 및 충진에서 물로 세척하기까지의 상기 조작을 각각의 배치에 대해 수행하고 최대 200배치를 반복한다.
실시예 1에 기술된 바와 비슷하게 염소이온 농도를 조절하고, 스켈링을 평가한다. 조건 및 결과를 표 6에 나타낸다.
표 6에서, 별표(*)로 표시한 실험번호는 대조예를 나타낸다. 특히 실험 413 및 414는 중합체기의 내부벽면을 어떠한 화합물 처리도 하지 않은 예이다.
[표 6a]
Figure kpo00030
[표 6b]
Figure kpo00031
[표 6c]
Figure kpo00032
[표 6d]
Figure kpo00033
주:(1) *대조예
(2) 코팅액중 공액 π 결합 화합물 농도
(3) 폴리머화 완결 후 슬러리중 염소이온농도
(4) 물의 유속 0.1m3/m2h
[실시예 7]
표 7에 나타난 바와 같이, 각각의 실험에 있어서, 임의로 같은 표에 나타나 있는 무기화합물 또는 중합성 화합물을 공액 π 결합화합물에 가하여 용매에 용해시키거나 분산시켜 코팅액을 제조한다. 무기 화합물 및 중합성 화합물의 조성비 및, 코팅액중 공액 π 결합화합물의 농도도 또한 표 7에 나타나 있다. 코팅액을 내부용직 1000ℓ의 스테인레스 스틸 중합기의 윤나는 내부벽면 및, 교반기와 같이 단량체와 접촉할 수 있는 부분에 바르고, 60℃에서 20분동안 건조시킨 후, 물로 충분히 세척한다.
그후, 이렇게 코팅된 중합기에 비닐 클로라이드 단량체 160kg, 비닐아세테이트 단량체 40kg, 탈이은수 400kg, 젤라틴, 600kg, 트리클렌 2kg 및 라우로일 퍼옥사이드 350g을 채우고, 중합을 70℃에서 6시간동안 수행한다. 중합 완결된 후, 중합체를 꺼내고, 중합기 내부를 표 7에 나타난 바와 같이 유속 0.1m3/m2hr의 물로 세척한다. 코팅 및 충진에서 물로 세척하기까지의 상기 조작을 각각의 배치에 대해 수행하고 최대 200배치를 반복한다.
실시예 1에 기술된 바와 비슷하게 염소이온 농도를 조절하고, 스켈링을 평가한다. 조건 및 결과를 표 7에 나타낸다.
표 7에서, 별표(*)로 표시한 실험번호는 대조예를 나타낸다. 특히 실험 467 및 468은 폴리머화기의 내부 벽면을 어떠한 화합물 처리도 하지 않은 예이다.
[표 7a]
Figure kpo00034
[표 7b]
Figure kpo00035
[표 7c]
Figure kpo00036
주:(1) *대조예
(2) 코팅액중 공액 π 결합 화합물 농도
(3) 폴리머화 완결 후 슬러리중 염소이온농도
(4) 물의 유속 0.1m3/m2h
[실시예 8]
표 8에 나타난 바와 같이, 각각의 실험에 있어서, 임의로 같은 표에 나타나 있는 무기화합물 또는 중합성 화합물을 공액 π 결합화합물에 가하여 용매에 용해시키거나 분산시켜 코팅액을 제조한다. 무기 화합물 및 중합성 화합물의 조성비 및, 코팅액중 공액 π 결합화합물의 농도도 또한 표 8에 나타나 있다. 코팅액을 내부용적 1000ℓ의 스테인레스 스틸 중합기의 윤나는 내부벽면 및, 교반기와 같이 단량체와 접촉할 수 있는 부분에 바르고, 80℃에서 10분동안 건조시킨 후, 물로 충분히 세척한다.
그후, 이렇게 코팅된 중합기에 비닐 클로라이드 단량체 200kg, 탈이온수 400kg, 부분적 비누화된 폴리비닐 알코올 40g, 하이드록시프로필메틸 셀룰로우즈 60g 및 디-2-에틸헥실퍼옥시 카보네이트 80g을 채우고, 중합을 57℃에서 7시간동안 수행한다. 중합이 완결된 후, 중합체를 꺼내고, 중합기 내부를 표 8에 나타난 바와 같이 유속 0.Im3/m2hr의 물로 세척한다. 코팅 및 충진에서 물로 세척하기 까지의 상기 조작을 각각의 배치에 대해 수행하고 최대 200배치를 반복한다.
실시예 1에 기술된 바와 비슷하게 염소 이온농도를 조절하고, 스켈링을 평가한다. 또한 각각의 실헙에서 10번째, 30번째, 50번째, 100번째, 150번째 및 200번째 배치에서 생성된 중합체로부터 수득한 생성물중 피시아이(fish eye)의 수를 실시예 4와 비슷하게 측정한다. 조건 및 결과를 표 8에 나타낸다.
표 6에서, 별표(*)로 표시한 실험번호는 대조예를 나타낸다. 특히 실험 507 및 508은 중합체기의 내부벽면을 어떠한 화합물 처리도 하지 않은 예이다.
[표 8]
Figure kpo00037
주:(1) *대조예
(2) 코팅액중 공액 π 결합 화합물 농도
(3) 폴리머화 완결 후 슬러리중 염소이온농도
(4) 물의 유속 0.1m3/m2h

Claims (20)

  1. 수성 매질중에서 비닐 클로라이드 단량체 또는 비닐 클로라이드 단량체 들의 흔합물을 상기 비닐 클로라이드 단량체와 공중합시킬 수 있는 비닐 단량체와 현탁 중합 또는 유화 중합시켜 비닐 클로라이드 중합체를 제조하는 방법에 있어서, 중합을 중합기내에서 수행하고, 반응 혼합물중 염소이온 농도를 100ppm이하로 조절하면서, 중합기의 내부 벽면 및 중합중 단량체와 접촉할 수 있는 그의 보조장치 부분을 염료, 안료 및 5개이상 공액 π 결합을 갖는 방향족 또는 헤테로 시클릭 화합물중에서 선택된 하나 이상의 스켈링 방지제로 미리 코팅함을 특징으로 하는 방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 스켈링 방지제가 하나 이상의 염료 및 안료를 함유하는 방법.
  3. 제 2 항에 있어서, 상기 스켈링 방지제가 아조 염료 및 안료, 안트라퀴논 염료 및 안료, 인디고이드 염료 및 안료, 프탈로시아닌 염료 및 안료, 카보늄염료 및 안료, 퀴논이민 염료, 메틴염료, 퀴놀린 염료, 니트로염료, 벤조퀴논 및 나프토퀴논염료, 나프탈이미드 염료 및 안료, 페리논 염료, 설파이드 염료, 형광 염료, 아조 염료 및 반응성 염료중 하나 이상을 함유하는 방법.
  4. 제 3 항에 있어서, 상기 스켈링 방지제가 아진 염료를 함유하는 방법.
  5. 제 1 항에 있어서, 상기 스켈링 방지제가 5개 이상의 공액 π 결합을 갖는 방향족 또는 헤테로시클릭 화합물을 함유하는 방법.
  6. 제 5 항에 있어서, 5개 이상의 공액 π 결합을 갖는 방향족 또는 헤테로시클릭 화합물이 하나 이상의 아미노 그룹을 갖는 화합물인 방법.
  7. 제 6 항에 있어서, 하나 이상의 아미노 그룹을 갖는 화합물을 아미노 나프탈렌(예 : 디아미노 나프탈렌, 트리아미노 나프탈렌 및 테트라아미노나프탈렌), 1, 4-디아미노 안트라센, 9, 10-디아미노 페난트렌, 2, 2'-디아미노디페닐, 1, 1'-디아미노-2, 2'-디나프틸, 2-아미노-5-페닐옥사졸, 1-아미노페난트리딘, 2-아미노-4-페닐티아졸, 2-아미노-5-페닐티아졸, 3-아미노-1.5-나프티리딘, 1-아미노페난트리딘, 아미노아크리딘(예 : 4-아미노아크리딘, 2-아미노아크리딘, 1-아미노아크리딘 및 3, 6-디아미노아크리딘) 및 아미노페나진(예 : 1-아미노페나진, 2-아미노페나진 및 2, 3-디아미노페나진)중에서 선택하는 방법.
  8. 제 1 항에 있어서, 상기 스켈링 방지제가 또한 무기화합물을 함유하는 방법.
  9. 제 8 항에 있어서, 상기 무기화합물을 실릭산, 실리케이트 ; 알칼리토금속, 아연족 금속, 알루미늄족 금속, 주석족 금속, 철족 금속, 크롬족 금속, 망간족 금속. 구리족 금속 및 백금족 금속의 염 ; 및 무기 콜로이드 중에서 선택하는 방법.
  10. 제 9 항에 있어서, 상기 무기 화합물이 실리케이트, 실릭산 콜로이드 또는 수산화제 2철 콜로이드인 방법.
  11. 제 8 항에 있어서, 상기 스켈링 방지제가 하나 이상의 염료 및 안료를 함유하는 방법.
  12. 제 8 항에 있어서, 상기 스켈링 방지제가 아조 염료 및 안료, 안트라퀴논 염료 및 안료, 인디고이드 염료 및 안료, 프탈로시아닌 염료 및 안료, 카보늄 염료 및 안료, 퀴논 이민 염료, 메틴 염료, 퀴놀린 염료, 나트로 염료, 벤조퀴논 및 나프토퀴논 염료, 나프탈이미드 염료 및 안료, 페리논 염료, 설파이드 염료, 형광염료, 아조 염료 및 반응성 염료중 하나이상을 함유하는 방법.
  13. 제 12 항에 있어서, 상기 스켈링 방지제가 아진염료를 함유하는 방법.
  14. 제 8 항에 있어서, 상기 스켈링 방지제가 5개 이상의 공액 π 결합을 갖는 방향족 또는 헤테로시클릭 화합물을 함유하는 방법.
  15. 제 14 항에 있어서, 5개 이상의 공액 π 결합을 갖는 방향족 또는 헤테로 시클릭 화합물이 하나이상의 아미노 그룹을 갖는 화합물인 방법.
  16. 제 15 항에 있어서, 하나 이상의 아미노 그룹을 갖는 화합물이 아미노 나프탈렌(예 : 디아미노 나프탈렌, 트리아미노 나프탈렌 및 테트라아미노나프탈렌), 1, 4-디아미노안트라센, 9, 10-디아미노페난트렌, 2, 2'-디아미노디페닐, 1, 1'-디아미노-2, 2'-디나프틸, 2-아미노-5-페닐옥사졸, 1-아미노 페난트리딘, 2-아미노-4-페닐티아졸, 2-아미노-5-페닐티아졸, 3-아미노-1, 5-나프티리딘, 1-아미노 페난트리딘, 아미노 아크리딘(예 : 4-아미노아크리딘, 2-아미노아크리딘, 1-아미노아크리딘 및 3,6-디아미노아크리딘) 및 아미노페나진(예 : 1-아미노페나진, 2-아미노페나진, 및 2, 3-디아미노페나진)중에서 선택된 방법.
  17. 제 1 항에 있어서, 고착제가 상기 스켈링 방지제의 고착 특성을 증진시키는데 사용되는 방법.
  18. 제 17 항에 있어서, 상기 고착제가 올레핀 중합체, 디엔 중합체, 아세틸렌 중합체, 지방족 비닐 또는 비닐리덴 중합체, 방향족 비닐 중합체, 헤테로시클릭 비닐 중합체, 아크릴릭 또는 메타크릴릭 중합체, 폴리에테르, 폴리설파이드, 폴리설폰, 부가중합체, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리우레아, 폴리우레탄, 선형축합중합체, 헤테로시클릭 축합중합체, 천연 중합체, 변형천연중합체, 폴리실록산, 유기금속중합체 및 무기중합체중 하나이상인 방법.
  19. 제 1 항에 있어서, 스케일이 부착될 수 있는 미반응 단량체 회수계(recovery system)부분도 또한 미리 스켈링 방지제로 코팅시키는 방법.
  20. 제 1 항에 있어서, 단량체와 접촉할 수 있는 중합기의 내부벽면 및 보조장치 부분의 표면 조도(roughness)가 10㎛이하인 방법.
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