KR19980070894A - 수소흡장 합금분말의 제조방법 및 수소흡장 합금전극 - Google Patents

Abstract

고용량이고, 동시에 수명이 긴 니켈 수소 흡장 합금 2차 전지용 전극을 실현할 수 있는 수소흡장 합금 분말의 제조 방법을 제공한다.

수소흡장 합금의 용융액을 급냉한 후 분쇄하고, 이어서, 한 분자중에 공액 π결합을 5개 이상 포함하여 분자량이 100이상인 공액 불포화 화합물을 포함하는 용액을 이용하여 처리하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 수소흡장 합금 분말의 제조 방법을 제공한다.

Description

수소흡장 합금 분말의 제조 방법 및 수소흡장 합금 전극

본 발명은 보존성이 우수한 수소흡장 합금 분말에 관한 것이며, 특히, 니켈 수소 2차 전지의 음극에 이용했을 때에 초기활성이 양호할 뿐만 아니라, 고용량이고 수명이 긴 전극이 되는 수소흡장 합금 분말을 제조하는 방법, 및 그 방법에 의해서 수득된 수소흡장 합금 분말을 이용한 전극에 관한 것이다.

수소를 흡장·방출하는 수소흡장 합금이 발견된 이래, 이는 수소 저장수단에 그치지 않고 전지 등에도 응용되고 있지만, 특히 알칼리 2차 전지는 이미 실용화되어 있고, 이용하는 수소흡장 합금도 잇달아 고용량화 및 장기수명화가 꾀해져 왔다. 그러나, 최근 시판되기에 이른 리튬 이온 2차 전지의 성능 개선과 맞물려 현재 사용되고 있는 것보다 더 고용량이고 수명이 긴 니켈 수소 2차 전지를 개발할 필요성이 강력하게 요망되고 있다.

그런데, 수소흡장 합금의 제조 방법으로서는 주조법 및 급냉법이 잘 알려져 있고, 제조 방법에 따라 수득되는 수소흡장 합금의 성질과 상태가 다르다는 점도 알려져 있다.

일반적으로 주조법에 의해서 제조한 수소흡장 합금을 분쇄하고, 수득된 수소흡장 합금 분말을 이용하여 제조한 니켈 수소흡장 합금용 음극은 초기활성이 나쁜데다가 용량 및 수명이 불충분하고 보존성도 나쁘다.

그래서, 상기 분말을 알칼리 및/또는 산처리한 것을 전극에 이용하면(특허공개공보 제 61-176063호, 5-225975호), 초기활성 및 용량은 개선되지만 아직 만족할만한 것이 아닐 뿐더러, 보존성 및 수명이 현저히 떨어진다. 또한, 표면처리중 및 그 이후의 공정에서 표면이 활성을 잃기 쉽다는 결점이 있었다. 이러한 결점은 고도의 공액 불포화 화합물이라는 특수한 화합물을 함유하는 처리액을 이용하여 처리하므로써 현저히 개선되지만, 수명에 대해서는 아직 만족할만한 결과는 얻어지지 않았다.

한편, 급냉법에 의해 제조한 합금을 분쇄하여 수득되는 수소흡장 합금(특허공개공보 제 63-291363호)의 경우에는 원소의 편석(segrigation)이 적기 때문에 수명의 측면에서 개선되기는 하지만, 표면의 산화가 현저하여 그 초기 활성 및 용량은 주조법의 경우보다 저하되기 때문에 실용적이지 않다.

그래서, 급냉법으로 수득된 수소흡장 합금 분말에 대해서도 알칼리 및/또는 산처리하는 방법이 검토되고 있다. 그러나, 이 경우에는 수명은 개선되지만, 초기 활성, 용량 및 보존성에 대해서는 실용적이지 못하다는 결점이 있었다.

따라서 본 발명자들은 더욱 고성능인 니켈 수소흡장 합금 전지용 전극을 얻기 위해서 예의 검토한 결과, 급냉법에 의해 수득된 수소흡장 합금 분말을 상기한 고도의 공액 불포화 화합물을 함유하는 처리액을 이용하여 처리하고, 수득된 수소흡장 합금 분말을 이용하여 전극을 제조한 경우에는 고용량이고 동시에 수명이 긴 니켈 수소흡장 합금용 전극이 된다는 것을 발견하여 본 발명에 이르렀다.

따라서, 본 발명의 목적은 고용량이고, 동시에 수명이 긴 니켈 수소흡장 합금2차 전지용 음극을 실현할 수 있는 수소 흡장 합금 분말의 제조 방법을 제공하는 것이다.

본 발명의 상기 목적은 수소흡장 합금의 용융액을 급냉한 후 분쇄하고, 이어서 한 분자중에 공액 π결합을 5개 이상 포함하여 분자량이 100 이상인 공액 불포화 화합물을 포함하는 용액을 이용하여 처리하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 수소흡장 합금 분말의 제조 방법에 따라 달성되었다.

본 발명에서 사용하는 수소흡장 합금의 조성은 특별히 한정되는 것이 아니고, 음극에 이용되는 공지된 수소흡장 합금 중에서 적절히 선택하여 이용할 수 있지만, 특히 전지로 했을 경우의 사이클 수명을 양호하게 하는 관점에서, MmNi₅계의 수소흡장 합금을 이용하는 것이 바람직하다. 상기 금속중의 Mm은 La, Ce, Pr 및 Nd 등의 희토류 원소의 혼합물로 이루어지는 밋슈 메탈(misch metal)이라 불리는 것이다. MmNi₅계의 수소흡장 합금은 사이클 수명을 양호하게 하는 관점에서, Ni의 일부가 Mn으로 치환되고, 동시에 Al에 의해서 치환된 것이 바람직하며, 또한 Co로 치환된 것이 더욱 바람직하다.

특히 본 발명에 있어서 바람직한 수소흡장 합금은 하기 화학식 1로 표시되는 것이다:

(La)_xR_1－xNi_aM_b

상기 식에서, R은 Ce, Pr, Nd에서 선택된 적어도 1종이고, M은 A1, Co, Cu, Fe, Mn, Ti, Zr 중에서 선택된 적어도 1종이고, X는 0.2 내지 1이고, a+b는 4.0 내지 6.0이고, 0〈 b ≤2.0이다.

본 발명에 있어서는, 각 성분을 원하는 조성이 되도록 혼합한 후, 공지된 방법에 의해서 Ar, He 등의 불활성 기체 또는 진공 분위기하에서 1300 내지 1600℃에서 용융하고, 수득된 용융액을 급냉한 후 경우에 따라 분쇄하여 수소흡장 합금 분말을 제조한다. 이 경우의 급냉방법은 특별히 한정되는 것이 아니지만, 안전하고 또한 효율적으로 실행한다는 관점에서, 회전롤법, 기체분무법 및 회전원반법 중의 한 방법을 이용하는 것이 바람직하다. 회전롤법은 단일롤, 이중롤법 중 어느 것이어도 된다.

본 발명에 있어서, 급냉이란 100℃/초 이상의 냉각속도를 의미하지만, 특히 10³℃/초 내지 10⁵℃/초로 하는 것이 바람직하다. 100℃/s이하에서는 냉각능력이 좋지 않고, 합금에 편석이 생기며, 변형이 커진다. 회전롤법을 이용할 경우, 합금의 용융액을 냉각롤상에 흘려 보내고, 롤을 회전시키면서 상기 냉각속도로 급냉하여 얇은 밴드 합금을 얻고, 또한 이 얇은 밴드를 습식 또는 건식의 분쇄기(제트밀, 볼밀등)으로 분쇄하여 합금분말을 얻는다.

또한, 기체분무법은 합금 용융액의 세류를 고속기체를 쬐이면서 급냉하는 것으로, 수득되는 합금은 구상 또는 (유사)구상의 합금분말을 수득할 수 있다. 고속 기체는 아르곤, 헬륨 등의 불활성 기체를 이용하면 좋으며 기체압을 10 kgf/cm²이상으로하여 급냉한다.

회전원반법은 10,000 내지 30,000 rpm의 회전디스크상의 합금 용융액을 수직으로 흘려넣어 이 디스크의 회전에 의해 급냉시키는 것으로, 이 경우도 구상의 합금을 수득할 수 있다. 이들 급냉법중에서 본 발명에서는 특히 롤급냉법을 이용하는 것이 바람직하다.

본 발명에서는 상기 급냉법을 이용하므로써 분말 X-선 회절법(XRD)에 의해 계산되는 격자변형을 0.1%이하로 할 수 있으면서, 또한 분말의 평균입경을 5 내지 100μm로 할수 있다.

XRD법에 있어서의 격자 변형은 이학전기 제조예 RINT2000 시리즈 어플리케니션 소프트 웨어를 이용하였고 Wilson법으로 결정자 크기의 격자변형의 해석 MJ13028A02(P16∼17)으로 얻어지는 계산식으로부터 변형이 산출된다. 이 변형은 냉각의 정도에 의존하는 것이며, 변형이 적으면 구성원소의 편석이 적어지고, 전지용 전극으로 하였을 때의 수명이 길어진다.

본 발명에서는 급냉에 의해 수득된 합금을 공액 불포화 화합물로 처리하기 전에 800 내지 1200℃에서 5 내지 12시간 처리하면 좋다.

본 발명에 있어서는, 고용량이고 수명이 긴 니켈 수소흡장 합금 전지용 전극에 적합하고, 동시에 보존성 및 취급성이 우수한 수소흡장 합금 분말을 제조한다는 관점에서, 상기와 같이 하여 수득된 수소흡장 합금 분말을 고도의 공액 불포화 화합물을 함유하는 용액으로 처리한다.

이 경우의 처리액은 산성, 중성, 알칼리성 중 어느것이나 되지만, 산성 또는 알칼리 용액이 바람직하다. 또한, 이 처리전에 산 또는 알칼리에 의해서 전처리해도 된다.

본 발명에서 이용하는 산은 특별히 한정되는 것이 아니고, 공지된 무기산 중에서 적절히 선택하여 사용할 수 있지만, 염산, 황산 및 질산 중에서 선택되는 적어도 1종을 이용하는 것이 바람직하며, 특히, 염산을 사용하는 것이 바람직하다. 또한 처리시에 이용하는 알칼리는 특별히 한정되는 것이 아니며, 공지된 알칼리 중에서 적절히 선택하여 사용할 수 있지만, 수산화리튬, 수산화나트륨 및 수산화칼륨 중에서 선택되는 적어도 1종을 이용하는 것이 바람직하며, 특히, 수산화리튬을 병용하는 것이 바람직하다.

본 발명에 있어서, 처리온도는 실온 이상의 온도이면 좋고, 또한 실온 내지 150℃가 바람직하며, 특히 60℃ 내지 120℃로 하는 것이 바람직하다. 필요하면 밀폐용기내에서 l0 kgf/cm²이하의 가압조건하에서 처리를 하여도 된다. 고온으로, 또는 냉각하여 처리를 하는 것은 공업적으로 생산하기 위한 설비비용이 너무 많이 들기 때문에 경제적이지 않다. 특히, 냉각하여 처리를 하면 처리시간이 너무 많이 걸리기 때문에 실용적이지 않다.

본 발명에 있어서의 처리시간은 약 0.1 내지 10시간으로 하는 것이 바람직하다. 온도가 높은 경우는 시간을 짧게, 낮은 경우에는 시간을 길게 잡도록 적절히 조절하면 된다.

또한, 처리욕의 농도는 무기산에 대해서는 약 0.1 내지 1.0 노르말 농도로, 알칼리에 대해서는 약 1.0 내지 10.0 노르말 농도가 바람직하며, 고도의 공액 불포화 화합물에 대해서는 처리하는 수소흡장합금 100중량부에 대하여 0.1 내지 10중량부(약 0.1 내지 10 중량%)로 하는 것이 바람직하다. 알칼리, 산의 농도가 너무 낮으면 충분한 활성효과를 얻을 수 없고, 너무 높으면 합금내부까지 처리가 진행되기 때문에 흡장량이 감소한다. 공액 불포화 화합물이 너무 적으면 보존성이 없고 너무 많으면 수소의 흡장방출반응이 저해되기 때문에 흡장량이 감소한다.

본 발명에서 사용하는 고도의 공액 불포화 화합물이란 한 분자중에 공액 π결합을 5개 이상 포함하는 방향족 화합물 또는 복소환식 화합물이다. 여기에서, 「공액 π결합」이란 공액 관계에 있는 2 이상의 2중 결합 및/또는 3중 결합을 의미한다.

본 발명에 있어서의 이들 고도의 공액 불포화 화합물의 평균 분자량은 100 이상이지만, 200이상, 특히 200 내지 50,000인 것이 바람직하다. π결합이 5개 이하에서는 초기활성을 높게 하는 효과를 얻을 수 없다.

본 발명에 이용되는 공액 π결합을 5개 이상 갖는 방향족 화합물로서는 예를 들면, 벤젠 유도체, 나프탈린 유도체, 다핵 방향족 화합물, 퀴논류, 비벤젠계 방향족화합물 등을 들수 있고, 또한, 공액 π결합을 5개 이상 갖는 복소환식 화합물로서는 예를 들면, 산소 함유 복소환식 화합물, 질소 함유 복소환식 화합물, 황 함유 복소환식 화합물, 기타 질소원자를 공유하는 2환식 화합물, 알칼로이드 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 특히 방향족 화합물로서는 다핵 방향족 화합물, 복소환식 화합물로서는 산소 함유 복소환식 화합물, 질소 함유 복소환식 화합물이 바람직하다.

우선, 벤젠 유도체로서 페놀류 및 그들의 유도체, 예를 들면, 2, 6-디-3급-부틸페닐페놀, 카테콜프탈레인, 2, 2-디페닐올프로판, 3, 7-디옥시-10-메틸크산텐, 페놀프탈레인, 7-옥시-2, 4-디메틸벤조피로옥소늄 클로라이드, 옥시안트라퀴논, 푸르푸로갈린, 갈레인, 디페닐에테르, α-메톡시페나진, 클로로글루시드, 2, 3-디옥시안트라퀴논, 5, 7-디옥시-4-메틸쿠마린, 디옥시아크리돈, 살리실산, α-히드린돈, β-페닐부틸올페닐, N-2, 4-디니트로페닐-N-페닐하이드록실아민, 아세토페논, 1-(4-니트로페닐)-3, 5-디메틸피라졸, 9, 10-디페닐펜안트렌;

방향족 아민류 및 이들의 유도체, 예를 들면, N-페닐-p-벤조퀴논디이민, 퀴놀린, 사프라닌 B, 로자닐린, 인쥬린 스피릿트 솔류블, 아닐린 블랙, 파라로자닐린, 메틸 바이올렛, 메틸 오렌지, 메틸 레드, 인디고, 카바졸, 메틸렌 블루, o-펜안트롤린, p-펜안트롤린, 3, 6-디아미노아크리딘, 인단트렌 스칼렛2G, 4-아미노디페닐아민, 아크리딘옐로, 3-아미노페노티아진, N’-디페닐-p-페닐렌디아민, 로다민, 7-아미노-4-메틸 쿠마린, 2-아미노페나진, 페노티아진, 디페닐아민, N-메틸디페닐아민, N-페닐트릴아민, 디트릴아민, 2-옥시-4-메틸 퀴놀린, 핸자 옐로 G, N, N’-디페닐포름아미딘, 펜안트로페나진, 비스마르크 브라운 G, 2, 3-디아미노페나진, 2-아미노디페닐아민, 크리소딘 R, 2, 3, 7, 8-테트라아미노페나진, 아미노페녹사존, 옥시페녹사존, 트리펜디옥사진, 2, 4-디니트로페녹사진, 2’, 4’-디니트로-4-옥시-3-아미노페닐아민;

니트로 및 니트로소 유도체, 예를 들면, p-니트로소디페닐 하이드록실아민, 페나진, 페나진 옥사이드, 1-페닐아조-2-나프톨, 트리펜디옥사진, 4-니트로크산톤, 4’-니트르소-2-니트로디페닐아민;

페닐하이드록실아민 유도체, 예를 들면 4, 4’-디니트로디페닐아민, 비스(β-페닐하이드라진)옥살레이트, 비스(β-페닐하이드라진)말로네이트, 비스(β-페닐하이드라진)숙시네이트, 비스(β-페닐하이드라진)프탈레이트; 방향족 할로겐화물, 예를 들면, 비페닐클로라이드;

방향족 알데히드, 예를 들면, 2-페닐-1-벤질벤즈이미다졸, 류코말라카이트 그린, 말라카이트 그린, 테트라크롤하이드로퀴논모노벤조에이트, 벤조플라빈, 2-페닐벤즈 티아졸, 4-벤즈하이드릴벤즈알데히드, 비스페닐하이드라존, 비스(4-니트로페닐하이드라존);

방향족 케톤, 예를 들면, 트리페닐이소옥사졸, 벤조페논칼륨, 4-메틸벤조페논, p-톨루일산 아닐리드, 벤조산 톨루이지드, 듀릴페닐케톤, 2, 4, 2’, 4’-테트라메틸 벤조페논, 칼콘페닐하이드라존, 1, 3, 5-트리페닐피라졸린, 디니트로벤질; 벤조산류, 프탈산류 및 그들의 유도체, 예를 들면, 퀴니자린, 니트로디페닐에테르;

알데히드기 이외에 추가로 1종의 치환기를 갖는 벤젠 유도체, 예를 들면, 디 살리실 알데히드, 쿠마린, 2-벤조일 쿠마론, 1-옥시-2, 4-디메틸플루오론, 3-페닐쿠마론, 쿠마린-3-에틸 에스테르 카복실산, 3-아세틸 쿠마린, 히드로바닐로인, 4-옥시-3-메톡시-ω-니트로스틸렌, α-(니트로페닐)-β-벤조일에틸렌 옥사이드, 디니트로페닐이미다졸, 5-크롤-3-(4-옥시페닐)안트라닐, 3-니트로아크리돈, 6-니트로-3-페닐안트라닐, 2, 8-디메틸-1, 9-안트라졸린, 카보스티릴, 1, 3-디하이드록시아크리딘, 하이드록시퀴나크진, 프롤퀴닐, 2-메틸퀴나졸린, 3-아세틸-2-메틸퀴놀린, 2-하이드록시-3-페닐퀴놀린, 3-니트로 퀴놀린, 퀴놀린-2, 3-디카복실레이트;

아실기 이외에 추가로 1종의 치환기를 갖는 벤젠 유도체, 예를 들면, 7-옥시플라바논, 7-옥시플라본, 7, 8-디옥시플라본, 7-아세톡시-4-메틸-3-페닐쿠마린, 7, 8-디아세톡시-4-메틸-3-페닐쿠마린, o-옥시벤조페논, 크산톤, 2-페닐벤즈옥사졸, m-옥시벤조페논, p-옥시벤조페논, 2-벤조일퀴산톤, 2, 4-디옥시벤조페논, 2, 5-디옥시벤조페논, 2, 2’-디옥시벤조페논, 크산틴, 아우린, 트리옥시벤조페논, 6, 7-디메톡시-3-페닐쿠마론, o-니트로벤조페논, m-니트로벤조페논, 4, 4’-디벤조일 아족시벤젠, 2-(2아미노페닐)-4-메틸퀴논, 2-옥시-4-메틸퀴논, 아크리돈, 2, 4-디메틸퀴나졸린, 3-시안-2-옥시-4-메틸퀴놀린, 플루오렌, 무수(2-아미노벤조페논)이량체, 2-옥시-3-페닐인다졸, 3-페닐인다졸, 2-페닐벤즈이미다졸, 2-메틸-8-벤조일퀴놀린, 2-메틸-4-페닐퀴놀린, 4-페닐-2-퀴나졸론, 아미노벤조페논, 크롤벤조페논, 4-페닐벤조-1, 2, 3-트리아진-3-옥사이드, 디아미노벤조페논, 7-메틸-3-페닐-4, 5-벤조-1, 2, 6-옥시디아진, 4, 4’-비스디메틸아미노벤조페논, 4, 4’-비스디메틸아미노벤조페논이미드, 2, 4-디니트로-9-페닐 아크리딘, 4, 4’-디벤조일디페닐;

3종류 이상 다른 치환기를 갖는 벤젠, 톨루엔 유도체, 예를 들면, 테트라메톡시인디고, 5, 6, 5’, 6’-비스메틸렌디옥시인디고, 7-아세톡시-8-메톡시-3-(2-니트로페닐)카보스티릴, 2, 2’-디니트로디페닐디설파이드, 4, 4’-디알데히드, 6-크롤-3-벤조일플라본, 1, 3, 8-트리니트로페녹사진; 아르알킬 화합물, 예를 들면, 9-벤질아크리딘;

디아조 화합물 및 아조 화합물, 예를 들면, 아조벤젠, 아조톨루엔, 2, 2-디메톡시아조벤젠, 4, 4’-디크롤아조벤젠, 1, 1’-아조 나프탈렌, 2, 2’-디옥시아조벤젠, 2, 2’-디옥시-5, 5’-디메틸아조벤젠, p-브롬아조벤젠, p-니트로아조벤젠, 페노아조옥사이드;

방향족 불포화 화합물, 예를 들면, 2, 3, 4, 5-테트라페닐사이클로펜탄-2-엔-1-온, 1, 2, 3-트리페닐아줄렌, 2, 2’-디메틸디페닐아세틸렌, 4, 4’-디에틸디페닐아세틸렌, 3, 4, 3’, 4’-테트라메틸디페닐아세틸렌, 2, 2’-디크롤디페닐아세틸렌, 2, 2’-디브롬디페닐아세틸렌, 2-니트로디페닐아세틸렌, 2, 2’-디니트로디페닐아세틸렌, 2, 2’-디아미노디페닐아세틸렌, 2, 2’-디메톡시디페닐아세틸렌, 스틸벤, α-메틸스틸벤, α-에틸스틸벤, α, β-디메틸스틸벤, α, β-디에틸스틸벤, α, β-디크롤스틸벤, α, β-디브롬스틸벤, 2-크롤스틸벤, 4, 4’-디이오도스틸벤, α-니트로스틸벤, α, β-디니트로스틸벤, 2, 4, 6-트리니트로스틸벤, 2-아미노스틸벤, 2, 2’-디아미노스틸벤, 4, 4’-디(디메틸아미노)스틸벤, 2, 2’-디시안스틸벤, 2-옥시스틸벤, 2-메톡시스틸벤, 2, 2’-디옥시스틸벤, 2, 2’-디메톡시스틸벤, 4, 4’-디알콕시스틸벤, 3, 5, 2’,4’-테트라옥시스틸벤; 및 폴리페닐 및 그 유도체, 예를 들면, 비페닐, 테르페닐, 쿠아테르페닐, 킹크페닐, 세크시페닐, 세부티페닐, 옥티페닐, 노비페닐, 데시페닐 등을 들 수 있다.

다음에, 나프탈렌 유도체로서는 알킬, 알케닐 및 페닐 나프탈렌류, 예를 들면, 1-메틸나프탈렌, 2-메틸나프탈렌, 1-에틸나프탈렌, 2-에틸나프탈렌, 1, 2-디메틸나프탈렌, 1, 4-디메틸나프탈렌, 1, 5-디메틸나프탈렌, 1, 6-디메틸나프탈렌, 1, 7-디메틸 나프탈렌, 2, 3-디메틸나프탈렌, 2, 6-디메틸나프탈렌, 2, 7-디메틸나프탈렌, 1-프로필 나프탈렌, 1-이소프로필나프탈렌, 2-이소프로필나프탈렌, 트리메틸나프탈렌, 디이소프로필나프탈렌, 1-비닐나프탈렌, 2-비닐나프탈렌, 1-프로페닐나프탈렌, 1-알릴나프탈렌, 1-이소프로페닐나프탈렌, 2-이소프로페닐나프탈렌, 1-페닐나프탈렌, 2-페닐나프탈렌, 1, 4-디페닐나프탈렌, 1, 2, 4-트리페닐나프탈렌;

디나프틸류, 예를 들면, 1, 1’-디나프틸, 1, 2’-디나프틸, 2, 2'-디나프틸; 나프틸아릴메탄류, 예를 들면, 1-벤질나프탈렌, 2-벤질나프탈렌, 1-(α-크롤벤질)나프탈렌, 1-(α, α-디크롤벤질)나프탈렌, 디페닐-α-나프틸메탄, 디페닐-β-나프틸메탄, 1, 8-디벤질나프탈렌, 디-α-나프틸메탄, α-나프틸-β-나프틸메탄, 디-β-나프틸메탄;

나프틸아릴에탄류, 예를 들면, 1-펜에틸나프탈렌, 1, 2-디-α-나프틸에탄, 1, 2-디-β-나프틸에탄, 1, 1-α-디나프틸에탄; 하이드로나프탈렌류, 예를 들면, 1, 2-디하이드로나프탈렌, 1, 4-디하이드로나프탈렌, 1, 2, 3, 4-테트라하이드로나프탈렌;

니트로나프탈렌과 그 유도체, 예를 들면, 디나프토피리다진, 7, 8-벤조퀴논, 5, 6-벤조퀴논, 나프타자린, 디피리미딘, 니트로메틸나프탈렌, 니트로알킬나프탈렌, 니트로페닐나프탈렌, 할로니트로나프탈렌, 할로디니트로나프탈렌, 니트로소나프탈렌, 디니트로테트랄린, 디벤조페나진, 메틸벤조인돌, 9-크롤-1-아자안트라센, 퀴놀리노퀴놀린, 1, 2, 3-트리아자펜알렌, 피리미돈, 피리미딘, 디벤조아크리딘, 벤조페나딘-12-옥사이드, 디아미노나프탈렌, 트리아미노나프탈렌, 테트라아미노나프탈렌, N-에틸-α-나프틸아민, N-메틸나프틸아민, N, N-디메틸나프틸아민, N-메틸-N-에틸나프틸아민, 트리메틸나프틸암모늄염, N-페닐나프틸아민, N-벤질나프틸아민, N-나프틸에틸렌디아민, N-나프틸글리신, N-β-시아노메틸나프틸아민, N-세틸나프틸아민, N-포르밀 나프틸아민, N-벤조일나프틸아민, N-프탈로일나프틸아민, 아미노메틸나프탈렌, 니트로나프틸아민, 디니트로나프틸아민, 할로니트로나프틸아민, 아미노테트랄린, 디아미노 테트랄린;

할로겐화 나프탈렌류, 예를 들면, 1-플루오르나프탈렌, 1-크롤나프탈렌, 1-크롤-3, 4-디하이드로나프탈렌, 1-요오드나프탈렌, 1-브롬나프탈렌, 1-크롤-4-크롤메틸 나프탈렌, 1-브롬-2-브롬메틸나프탈렌, 1, 4-디플루오르나프탈렌, 1, 2-디크롤나프탈렌, 1, 6-디크롤나프탈렌, 1, 7-디크롤나프탈렌, 1, 5-디크롤나프탈렌, 1, 8-디크롤나프탈렌, 2, 3-디크롤나프탈렌, 1, 4-디브롬나프탈렌, 1, 4-디이오도나프탈렌, 페릴렌, 1, 2, 3-트리크롤나프탈렌, 1, 2, 4-트리브롬나프탈렌, 1, 2, 3, 4-테트라크롤나프탈렌, 1, 4, 5-트리브롬-3, 8-디메틸나프탈렌, 1, 3, 6, 7-테트라크롤나프탈렌, 1, 3, 5, 8-테트라브롬나프탈렌, 1, 2, 3, 4, 5-펜타크롤나프탈렌;

나프틸하이드록실아민, 나프틸피라딘 및 나프틸요소류, 예를 들면, α-나프틸 하이드록실아민, N’-페닐-N-α-나프틸-N-옥시요소, β-나프틸티오하이드록실아민, N-니트르소-α-나프틸하이드록실아민, 네오쿠페론, 2-옥시-1, 1’-아조나프탈렌, α-나프틸하이드라진, 1, 2-디벤조카바졸, 4, 4-디아미노-1, 1'-비나프틸, 3, 4-벤즈카바졸, 2, 2’-디아미노-1, 1’-비나프틸, N’-아세틸-N-β-나프틸하이드라진, N’-라우로일-N-β-나프틸하이드라진, N’-페닐-N-α-나프틸하이드라진, N’-(2, 4-디니트로페닐)-N-α-나프틸하이드라진, 2-α-나프틸-5-니트로벤즈트리아졸, N, N’-디-α-나프틸하이드라진, 1, 1’-디아미노-2, 2’-비나프틸, N, N’-디-5-테트라릴하이드라진, N’-(2, 4-디니트로페닐)-N-β-나프틸하이드라진, 2-β-나프틸-5-니트로벤즈트리아졸, N’-트리페닐메틸-N-β-나프틸하이드라진, N, N’-디-β-나프틸하이드라진, N-메틸-N-(2, 4-디니트로-1-나프틸)하이드라진, 2-아미노-(나프토-1’, 2’ : 4, 5-티아졸), 1, 2 : 5, 6-디벤조페나진, 2-아미노-(나프토-2’, 1’, 4, 5-티아졸), 2, 3-디히드라지노나프탈렌, 2-페닐-1, 3-비스벤질리덴아미노(나프토-2’, 3’: 4, 5-이미다졸린), N-아세틸-α-나프틸니트로스아민, N-에틸-α-나프틸니트로스아민, N-페닐-α-나프틸니트로스아민, α, α’-디나프틸니트로스아민, 비스(β-나프틸니트로스아미드)숙시네이트, N-에틸-β-나프틸니트로스아민, N-페닐-β-나프틸니트로스아민, N-아세틸-2-메틸-1-나프틸니트로스아민, 4 ,5-벤즈인다졸, 나프틸니트로스아민, 1-니트로-2-나프틸아민, α-나프틸요소, N, N’-디-α-나프틸요소, 4-크롤-1-나프틸카바모일클로라이드, 2, 4’-디크롤〔나프토-1’, 2’: 4, 5-티아아졸〕, 2-머캅토〔나프토-1', 2' : 4, 5-티아아졸〕, 2-크롤〔나프토-1’, 2' : 4, 5-티아졸〕, 2-머캅토〔나프토- 1',2' : 4, 5-티아졸〕, 2-크롤〔나프토- 1',2': 4, 5-티아졸〕;

나프탈렌계 아르알킬 화합물, 예를 들면, 디벤조안트라센, 아세나프텐, α-크롤에틸나프탈렌, 페닐나프틸크롤메탄, 디페닐나프틸크롤메탄, 니트로메틸나프탈렌, 아미노메틸나프탈렌, (나프틸메틸)아민, α-페닐(나프틸메틸)아민, N-벤질(나프틸메틸)아민, 트리메틸(나프틸메틸)암모늄염, 트리(나프틸메틸)아민, 디(나프틸메틸)아민, (β-나프틸에틸)알콜, 디메틸나프틸카비놀, 페닐나프틸카비놀, 디페닐나프틸카비놀, 9-페닐벤조플루오렌, 나프틸프로필렌 옥사이드, 에틸(나프틸메틸)에테르, 페닐(나프틸메틸)에테르, 나프틸아세트알데히드, 나프틸아세톤, ω-나프틸아세트페논, 아세나프테논, 디하이드로페날론, 페날론, 벤조인다논, 나프틸아세트니트릴, 9, 9’-디크롤디벤조플루오렌, α-니트로-β-나프틸에틸렌, γ-나프틸알릴알콜, β-나프틸아크롤레인, 메틸(β-나프틸비닐)케톤, 나프틸펜안트렌디카복실산 무수물;

나프톨, 나프탈렌 설폰산류, 예를 들면, 9-옥시나프타센퀴논, 2’-나프탈렌-2-인돌인디고, 1-메톡시나프탈렌, 1-에톡시나프탈렌, 1-페녹시나프탈렌, α-나프톨살리실산에스테르, β-나프톨, α-나프톨, α-나프톨벤조산에스테르, α-나프톨 아세트산 에스테르, 페닐-β-옥시나프틸벤잘이미노메탄, β-나프톨페닐메틸아민, 메틸렌-디-β-나프톨, 디나프토피란, 1’-나프톨-2-인돌인디고, 2-메톡시나프탈렌, 2-에톡시나프탈렌, N-p-옥시페닐-나프틸아민염기, β-나프톨살리실산 에스테르, 2-메틸-1-나프톨, 1, 2-나프타메틸렌퀴논, 1, 2-디옥시나프탈렌, 나프탈렌 인돌 인디고, α, β-나프토페녹사진, β, γ-나프토페녹사진, 4-옥시-10-메틸-1’, 2’-벤조카바졸,

디옥시나프토플루오란, 디나프토퀴논, 2, 6-나프토퀴논, 옥시벤조아크리딘, 9-옥시-3-디메틸아미노나프토페녹사진, 1, 2, 4-트리옥시나프탈렌, 1, 4, 5, 6-테트라옥시나프탈렌, 티오-α-나프톨, 4-머캅토-1-나프톨, 1, 5-나프탈렌디티올-메틸-α-나프틸설파이드, 1, 1’-나프틸 설파이드, 1, 1’-티오디-2-나프톨, 1, 1’-나프틸디설파이드, 1, 1’-디티오디-1-나프톨, 티오-β-나프톨, 나프토티오인디고, 1-아미노-2-나프탈렌 티올, 나프토티안트렌, 2-머캅토-1, 2-나프토티아졸;

나프토알데히드류 및 그 유도체, 예를 들면, α-나프토알데히드, 2-(2, 4-디니트로페닐)-1-(α-나프틸)에틸렌, 2-메틸-1-나프토알데히드, 2, 3-디메틸-1-나프토알데히드, 4-브롬-1-나프토알데히드, 4-니트로-1-나프토알데히드, 2, 4-디니트로-1-나프토알데히드, 4-아미노-1-나프토알데히드, 2-하이드록시-1-나프토알데히드, 1-나프탈렌-2’-인돌인디고, 1, 2-비스(2-하이드록시-1-나프틸)에틸렌, 1, 2 : 7, 8-디벤조티륨클로라이드, 2-하이드록시-1-나프틸에티닐피릴륨염, 5, 6-벤조쿠마린, 비스(2-메틸-3-인돌릴)(2-하이드록시-1-나프틸)메탄, 4, 5-벤즈인독사젠, 2-아세톡시-1-나프토니트릴, 4-메톡시-1-나프토알데히드, 1, 4-비스(4-메톡시-1-나프틸)-1, 3-부타디엔, 2-나프탈렌-2’-인돌인디고, 3-아세틸-6, 7-벤조쿠마린, 4-크롤-1-옥시-2-나프토알데히드, 나프탈렌디알데히드, 5-옥시-2-나프탈렌-인돌-인디고, 5, 6, 7, 8-테트라하이드로-2-나프토알데히드, 이미드 클로라이드, 나프토아미드, 나프토아닐리드, 나프토니트릴, 나프토니트릴, β-나프토이미드산 에틸 에스테르, β-나프타미진, α-나프토아미드키심, α-나프토히드라지드, 나프토스티릴, 옥시나프토니트릴, 1, 2 : 7, 8-디벤조크산톤, 1, 2-벤조크산톤, 1, 1’-비나프틸렌-2, 8’: 8, 2’-디옥사이드, 2, 3 : 6, 7-디벤조크산톤, 3-옥시-2-나프토아닐리드, 1, 3-비스(3-옥시-2-나프토일옥시)벤젠, 2, 4-디옥시페닐-3-옥시-2-나프틸케톤, 4-아릴아조-3-옥시-2-나프토아닐리드, 3, 4-디하이드로나프탈렌-1, 2-디카복실산 무수물, 2-아미노나프탈이미드, 나프탈로히드라지드, α-피리드나프탈론, N-메틸나프탈이미드; 및

아세토나프텐, 벤조일 나프탈렌류, 예를 들면, 1, 2 : 5, 6-디벤즈안트라센, 2’-메틸-2, 1’-디나프틸케톤, 2-메틸-1, 1’-디나프틸케톤, 스티릴-2-나프틸케톤, β-나프토일 아세톤, β-나프토일 아세토페논, 1-(β-나프틸)-1-크롤에틸렌, 2-〔트리스(β-시안에틸)아세틸〕나프탈렌, 1, 3, 5-트리(β-나프틸)벤젠, 디메틸-2-나프틸 카비놀, 4, 5 : 4’, 5’-디벤조티오인디고, 스티릴-1-나프틸케톤, β-아세트나프톤, 1-프로피오닐 나프탈렌, 1-부틸나프탈렌, 1-이소부틸나프탈렌, 1-스테아로일 나프탈렌, 1-벤조일 나프탈렌, 1-o-톨루일 나프탈렌, p-비페닐-1-나프틸케톤, 1, 2, 5, 6-디벤즈안트라센, 1-아세틸-3, 4-디하이드로나프탈렌, 1-아세틸-7-브롬나프탈렌, 1-아민 노아세틸 나프탈렌, 2-아미노벤조일 나프탈렌, 1-아세틸-2-옥시 나프탈렌, 1-아세틸-2-메톡시 나프탈렌, 1-아세틸-4-에톡시 나프탈렌, 2-신나모일-1-나프톨, 7, 8-벤조크로몬, 3-아세틸-2-메틸-7, 8-벤조크로몬, 3, 4-디메틸-7, 8-벤조쿠마린, 4-메틸-3-페닐-7, 8-벤조쿠마린, 1-벤조일-2-옥시나프탈렌, 4-옥시벤즈안트론, 4-벤조일-1-나프톨, 3-옥시-1, 2-벤조플루오레논, 2-아세틸-4-크롤-1-옥시나프탈렌, α-나프틸 글리옥살, β-나프틸글리옥살, 1, 4-디벤조일 나프탈렌, 페닐-4-메틸-1-나프틸디케톤 등을 들 수 있다.

또한, 다핵방향족 화합물로서는, 안트라센류 및 그 유도체, 예를 들면, 안트라센, 1, 2-디하이드로안트라센, 1-크롤안트라센, 1, 4-디크롤안트라센, 1, 2, 7-트리크롤안트라센, 1, 2, 3, 4-테트라크롤안트라센, 1-니트로안트라센, 9, 10-디니트로안트라센, 1-아미노안트라센, 2-디메틸아미노안트라센, 2-아닐리노안트라센, 9-메틸아미노 안트라센, 1, 4-디아미노안트라센, 1-옥시 안트라센, 9, 10-디하이드로안트롤, 10-메틸안트라놀, 10-페닐안트라놀, 10-니트로안트라놀, 2-아미노-1-안트라놀, 1, 2-디옥시안트라센, 9, 10-디옥시안트라센디아세테이트, 1-메틸안트라센, 4-크롤-1-메틸 안트라센, 1, 5-디크롤-2-메틸안트라센, 9-에틸안트라센, 9-비닐안트라센, 9-프로필안트라센, 9-이소프로필 안트라센, 9-부틸 안트라센, 9-이소부틸안트라센, 9-이소아밀안트라센, 1, 3-디메틸안트라센, 9, l0-디에틸 안트라센, 1-페닐안트라센, 9-페닐안트라센, 1, 5-디크롤-9-페닐 안트라센, 10-니트로-9-페닐안트라센, 9-벤질안트라센, 1-벤즈하이드릴안트라센, 9, 10-디페닐안트라센, 9, 10-디벤질 안트라센, 9, 10-디페닐-9, 10-디하이드로안트라센, 1-(β-나프틸)안트라센, 9-(α-나프틸)-10-페닐안트라센, 9, 10-디(α-나프틸)안트라센, 1, 1’-비안트릴, 2, 2' -비안트릴, 9, 9’-비안트릴, 안트라센-9-알데히드, 1-아세틸 안트라센, 9-벤조일 안트라센, 10-니트로안트라페논, 9, 10-디벤조일 안트라센, 안트론, 9-머캅토안트라센, 9, 10-디나트륨-9, 10-디하이드로안트라센, 10-브롬-9-안트릴 마그네슘취화물, 안트릴 머큐리 클로라이드 ;

펜안트렌류 및 그 유도체, 예를 들면, 펜안트렌, 9, l0-디하이드로펜안트렌, 1, 2, 3, 4-테트라하이드로펜안트렌, 1-크롤펜안트렌, 펜안트렌-9, 10-디클로라이드, 1-브롬펜안트렌, 1-요오드펜안트렌, 9-(크롤메틸)펜안트렌, 1-(브롬메틸)펜안트렌, 4, 5-비스(브롬메틸)펜안트렌, 1-니트로펜안트렌, 10-브롬-9-니트로펜안트렌, 1-아미노펜안트렌, 9, 10-디아미노펜안트렌, 9, 9'-아족시펜안트렌, 9, 9'-아조펜안트렌, 1-옥시펜안트렌, 콜레스테롤, 에스트론, 안드로스테론, 10-브롬-9-펜안트롤, 9-니트로-3-펜안트롤, 4-아미노-1-펜안트롤, 10-벤조아조-9-펜안트롤, 1, 2-디하이드록시펜안트렌, 레텐-3, 8-디올, 2, 3, 5, 6-테트라하이드록시펜안트렌, 1-메틸펜안트렌, 1-에틸펜안트렌, 1-비닐펜안트렌, 1, 2-디메틸펜안트렌, 9, 10-디에틸펜안트렌, 9, 10-디프로필펜안트렌, 2-에틸-1-메틸펜안트렌, 7-이소프로필-1-메틸펜안트렌, 9, 10-디하이드로레텐, 아미노레텐, 3-아세트아미노레텐, 6-아실아미노레텐, 9-페닐펜안트렌, 9-벤질펜안트렌, 1-(α-나프틸)펜안트렌, 1, 1’-비펜안트릴, 9, 9’-비펜안트릴, 1-펜안트알데히드, 2-펜안트알데히드, 9-펜안트알데히드, 1-아세틸펜안트렌, 2-프로피오닐펜안트렌, 3-아세틸레텐, 1-벤조일펜안트렌;

펜안트렌퀴논류, 예를 들면, 펜안트렌-1, 2-퀴논, 펜안트렌-1, 4-퀴논, 펜안트렌-3, 4-퀴논, 펜안트렌-9, 10-퀴논, 2-페닐-3-아세톡시-4, 5-비페닐렌푸란, 7-이소프로필-1-메틸펜안트렌퀴논, 1-크롤펜안트렌퀴논, 2-브롬펜안트렌퀴논, 2-요오드펜안트렌퀴논, 2, 7-디브롬펜안트렌퀴논, 2-니트로펜안트렌퀴논, 2, 5-디니트로펜안트렌퀴논, 2-아미노펜안트렌퀴논, 2, 7-디아미노펜안트렌퀴논, 3, 6-디아미노펜안트렌퀴논, 2, 5-디아미노펜안트렌퀴논, 2-옥시펜안트렌-1, 4-퀴논, 3-옥시펜안트렌퀴논, 2-옥시레텐퀴논, 3-옥시레텐퀴논, 6-옥시레텐퀴논, 2-옥시-3, 4-디니트로펜안트렌퀴논, 2-아미노-3-옥시펜안트렌퀴논; 및

다핵방향족 화합물 및 그 유도체, 예를 들면, 펜타센, 헥사센, 벤조펜안트렌, 벤조〔a〕안트라센, 나프토〔2, 1, a〕피렌, 디벤조〔a, 1〕안트라센, 피렌, 코로넨, 1, 12-벤조페릴렌, 오바렌, 디벤조안트라센, 나프타센, 테라마이신, 오레오마이신, 루블렌, o-톨루오일-1-나프탈렌, 벤조안트라퀴논, 5, 6-디옥시-5, 6-디하이드로벤조안트라센, 쿠리센, 트리페닐렌, 디벤조나프타센, 헥사하이드로 피렌, 페릴렌, 3, 9-디크롤페릴렌, 테트라크롤페릴렌, 3, 9-디브롬페릴렌, 3, 10-디니트로페릴렌, 4, 6-디벤조일-1, 3-디메틸벤젠, 6, 13-디하이드로펜타센, 나프토〔2, 3-a〕안트라센, 디스피란, 디벤조〔a, h〕안트테센, 피센, 피실렌케톤, 피센-5, 6-퀴논, 디벤조〔c, g〕펜안트렌, 벤조〔a〕피렌, 벤조〔a〕피렌-1, 6-퀴논, 메소벤조안트론페리카복실산 무수물, 안트라세노〔2, 1-a〕안트라센, 디벤조〔a, 1〕나프타센, 펜안트렌〔2, 3-a〕안트라센, 나프토〔2, 3-a〕피렌, 디벤조〔a, h〕피렌, 디펜조〔a, 1〕피렌, 제트렌, 안트안트렌, 벤조〔1, 12〕페릴렌, 헵타센, 테트라벤조〔a, c, h, j〕안트라센, 트리벤조〔a, i, 1〕 피렌, 테트라하이드로디메틸디나프틸, 메소나프토디안트렌, 메소안트로디안트렌, 2, 3; 8, 9-디벤조코로넨, 피란트렌 등을 들 수 있다.

또한, 퀴논류 및 그 유도체로서는 벤조 퀴논류 및 그 유도체, 예를 들면, 디벤조퀴노일디설파이드, 2, 5-비스(페닐티오)-p-벤조퀴논, 비벤조퀴논, 비톨루퀴논, 페니신, 오스폴라인, 인도페놀, 인도아닐린, 히드론 블루, 인다민, 머드라 블루, 우르스터 블루, 우르스터 레드, 4, 4’-디페노퀴논, 4, 4'-스틸벤퀴논, 3, 5, 3', 5'-테트라메틸-4, 4'-디페노퀴논, 3, 5, 3’, 5’-테트라-3급-부틸-4, 4'-디페노퀴논, 3, 5, 3’, 5’-테트라메틸-4, 4’-스틸벤퀴논, 3, 5, 3', 5’-테트라-3급-부틸-4, 4’-스틸벤퀴논;

나프토퀴논류 및 그 유도체, 예를 들면, 1, 2-나프토퀴논, 3-옥시-2, 2’-비나프틸-1, 4 ; 3’, 4’-디퀴논, 5, 6-벤조퀴녹살린, 1, 2-벤조페나진, 2-벤젠아조-1-나프톨, 4-(2, 4-디옥시페닐)-1, 2-디옥시나프탈렌, 4-(3, 4, 5-트리옥시페닐)-1, 2-디옥시나프탈렌, 1, 2-나프토퀴논-1-페닐이미드, 1, 2-벤조페녹사진, 1, 2-나프토퀴논-2-크롤이미드, 1, 2-나프토퀴논-비스-크롤이미드, 2-아니리노-1, 4-나프토퀴논-4-아닐, 2-옥시-1, 4-나프토퀴논-4-아닐, 1, 2-나프토퀴논-1-옥심 벤조에이트, 1, 2-나프토퀴논-1-옥심 메틸 에테르, 1-니트르소-2-나프톨, 2-니트르소-1-나프톨, 나프토〔1’, 2’; 3, 4〕플라잔, 1, 2-나프토퀴논-2-옥심 벤조에이트, 1, 2-나프토퀴논-2-옥심 메틸 에테르, 3-아니리노-1, 2 ; 8, 9-디벤조페나진, 나프틸 블루, 나프틸 바이올렛, 1, 2 ; 5, 6-디벤조페나진, 나프토〔1’, 2’: 3, 4〕플라잔-2-옥사이드, 트리프탈로일벤젠, 헥사옥시나프탈렌 무수물, 2, 2' -비나프틸-1, 4 ; 1’, 4'-디퀴논, 1’, 4’-디옥시나프토(2’, 3' : 3, 4)피라졸, 4, 7-디옥시-3, 3-디페닐-5, 6-벤즈인디아젠, 2-디페닐메틸-1, 4-나프토퀴논, 메틸나프토〔2’, 3’: 4, 5〕트리아졸-1', 4’-퀴논, 1, 2, 4-트리아세톡시 나프탈렌, 1, 4-나프토퀴논페닐이미드, 1, 4-나프토퀴논-모노-(p-디메틸아미노아닐), 1, 4-나프토퀴논알킬이미드, 4-니트르소-1-나프톨, 페닐카바메이트, 4-니트르소-1-나프틸아민, 4-벤즈하이드릴-1, 2-나프토퀴논, 2-벤즈하이드릴-1, 4-나프토퀴논, 3-벤즈하이드릴, 2-메틸-1, 4-나프토퀴논, 3-게라닐-2-메틸-1, 4-나프토퀴논, 3-파네실-2-메틸-1, 4-나프토퀴논, 2-메틸-3-피틸-1, 4-나프토퀴논, 비타민K₁, 비타민K₂, 3-알릴-2, 6-디메틸-1, 4-나프토퀴논, 2, 6-디메틸-3-피틸-1, 4-나프토퀴논, 2, 3-디알릴-6; 7-디메틸-1, 4-나프토퀴논, 2-페닐-1, 4-나프토퀴논, 2-메틸-1, 4-나프토퀴논, 2, 6-디메틸-3-페닐-1, 4-나프토퀴논, 3-벤질-2-메틸-1, 4-나프토퀴논, 2-메틸-3-(β-페닐에틸)-1, 4-나프토퀴논, 3-신나밀-2-메틸-1, 4-나프토퀴논, 2-벤즈하이드릴-1, 4-나프토퀴논, 4, 7-디케토-8-디페닐메틸-4, 7, 8, 9-테트라하이드로-5, 6-벤즈인디아젠, 2-메틸-3-디페닐메틸-l, 4-나프토퀴논, 2, 3-디페닐-1-나프톨, 나프토〔2', 3' : 3, 4〕-피라졸-1’, 4’-퀴논, 3, 4-디크롤-1, 2-벤조페나진, 2-요오드-1, 4-나프토퀴논, 1, 4, 5, 8-테트라옥시-2, 3 ; 6, 7-디벤조티안트렌, 5, 8-디옥시-2, 3 ; 6, 7-디벤조티안트렌-1, 4-퀴논, 2, 3-디페녹시-1, 4-나프토퀴논, 디나프토〔2’, 3’: 2, 3〕〔1”, 2”: 5, 4〕푸란-1’, 4’-퀴논, 2, 3, 5, 8-테트라크롤-1, 4-나프토퀴논, N, N'-비스-(1, 4-나프토퀴논-2-일)-벤지딘, 2-아닐리노-1, 4-나프토퀴논-4-아닐, 4-아니리노-1, 2-나프토퀴논-2-아닐, 페닐로디인다린, 2-아닐리노-1, 4-나프토퀴논-4-(p-디메틸아미노아닐), 2-아니리노-1, 4-나프토퀴논디아닐, 2-아니리노-3-페닐-1, 4-나프토퀴논, 2-아니리노-3-브롬-1, 4-나프토퀴논, 2-아닐리노-4-크롤-1, 4-나프토퀴논, 2, 3-디아닐리노-1, 4-나프토퀴논, 2, 3-디아닐리노-1, 4-나프토퀴논디아닐, 니트로소아미노나프토퀴논, 3-크롤-2-페닐니트로소아미노-1, 4-나프토퀴논, 페닐-비스-(3-아닐니로-1, 4-나프토퀴논-2-일)-아민, 3-크롤-2-(p-트릴니트로스아민)-1, 4-나프토퀴논, 2, 7-디옥시-1-니트로소 나프탈렌, 4-벤젠아조-1, 3-디옥시 나프탈렌, 디-(3-옥시-1, 4-나프토퀴노닐-2-)메탄, 안하이드로알칸닌, 디퀴녹살리노〔2’, 3’; 1, 2 ; 2”, 3”: 3, 4〕나프탈렌, 3, 4-프탈로일플라잔; 및

안트라퀴논류 및 그 유도체, 예를 들면, 1, 2-안트라퀴논, 2, 3-안트라퀴논, 1, 4-안트라퀴논, 9, 10-안트라퀴논, 1, 5-안트라퀴논, 2, 6-안트라퀴논, 1, 10-안트라퀴논, 9, 9-비스(p-옥시페닐)안트론, 안트라퀴논 비스디페닐메티드, 비스페닐하이드라존, 벤즈 안트론, 안트라하이드로퀴논, β-에틸 안트라퀴논, 1, 3, 5, 7-테트라메틸 안트라퀴논, 2, 2’-디안트라퀴노닐에탄, 2, 2’-디안트라퀴노닐에틸렌, 1, 2, 3-트리옥시안트라퀴논, 안트라크리손, 엔트로옥시안트라퀴논, 알리자린, 퀴니자린, 안트랄핀, 크리사진, 히스타자린, 안트라플라빈, 이소안트라플라빈, 안트라가롤, 퍼푸린, 옥시안트랄핀, 안트라퍼프린, 옥시크리사진, 옥시플라보퍼프린, 루피오핀, 퀴나자린, 알리자린펜타시아닌, 루피가롤, 안트라센 블루-WR, 알리자린헥사시아닌, 2-크롤퀴니자린, 1-니트로 안트라퀴논, 푸르푸린, 2, 4, 6, 8-테트라브롬안트라크리손, 3-아미노안트라푸르푸린, 1, 8-디니트로안트라퀴논, α-아미노안트라퀴논, 1, 1’-디안트라퀴노닐, 디안트라퀴논이미드, 1, 4-디메틸아미노안트라퀴논, 5-아미노-1-니트로-6, 8-디브롬안트라퀴논, 1, 5-테트라메틸디아미노-4, 8-디니트로안트라퀴논, 안트라퀴논아크리돈, 비스-N-(2-옥시안트라퀴놀릴)-p-페닐렌디아민, 류코퀴니자린, 퀴니자린 그린, 1-아미노-2, 4-디브롬안트라퀴논, 1, 4-디아실아미노안트라퀴논, 안트라퀴논-β-알데히드, o-다이아진, 6, 7-프탈로일-1, 9-벤즈안트론, 옥시니트로스안트라퀴논, 1, 1’-디안트라퀴노닐, 아족시 안트라퀴논, 8-크롤피라졸 안트론, 2, 6-디히드라지노안트라퀴논, 안트라퀴논 디아조늄염, β-안트라퀴논하이드라진, 아족시안트라퀴논, 피라졸 안트론, 1-(안트라퀴노닐-2-)-3-메틸피라졸론, 1-히드록실아미노안트라퀴논, 1, 5-디하이드록실아미노안트라퀴논, 1-니트로스안트라퀴논, 1-히드라지노 안트라퀴논, 1, 5-디히드라지노 안트라퀴논, 1-아지드 안트라퀴논, 2-아지드 안트라퀴논, 안트라퀴논메틸설폭사이드, 1, 4-디로단 안트라퀴논, β, β’-디안트라퀴노닐 설파이드, 안트라퀴논 설페닐 클로라이드, 2, 2’-디안트라퀴노닐, 1, 1’-디안트라퀴노닐, 헬리안트론, 메소벤조디안트론, 2, 2’-디아미노-1, l'-디안트라퀴노닐, 플라반트론, 2, 2’-디안트릴, 메소나프토디안트론, 1, 1’-디안트라퀴노닐아민, 퀴니자린 퀴논, 히스타자린퀴논, 알리자린퀴논, 6-옥시퀴니자린퀴논 등을 들 수 있다.

또한, 비벤젠계 방향족 화합물로서는, 예를 들면, 아줄렌, 사이클로데카펜탄, 사이클로테트라데카헵탄, 사이클로옥타데카노나엔, 사이클로테트라코사도데카엔, 헵탈렌, 플바렌, 세스키플바렌, 헵타플바렌, 페리나프텐, 인데노〔2, 1-a〕페리나프텐, 디벤조〔bf〕옥세핀, 디벤조〔bf〕티에핀, 인돌리진, 사이클로〔3, 2, 2〕아진, 4, 5-벤조트로폴론, 3, 4-벤조트로폴론, 5H-벤조사이클로헵텐, 7H-벤조사이클로헵텐, 콜키신, 콜키세인, 콜키놀 메틸 에테르, 디트로필 에테르, 황화 디트로필, 사이클로벤타디에닐트로필리덴, 벤조아줄렌, 카비놀, 푸소이폰, 4, 5-벤조트로폰, 2-페닐트로폰, 나프토사이클로헵타디에논, 나프토트로폰, 트리벤조트로폰, 1-아미노-1, 3-디시안아줄렌, 벤조일하이드라존, 3-페닐-1-옥사아줄라논-2, 2-벤질트로폰-3-메틸-2-페닐트로폰, 2, 7-디페닐트로폰, 2-(α-나프틸)-트로폰, 2, 7-테트라메틸렌-4, 5-벤조트로폰, 2, 7-디페닐-4, 5-벤조트로폰, 나프토〔2’, 3’-4, 5〕트로폰, 나프토〔2’, 1’-2, 3〕트로폰, 디벤조스베란, 나프토〔1’, 2’-2, 3〕트로폰, 디벤조스베롤, 4-옥시-2-페닐트로폰, 4, 5, 7-트리브롬-2-페닐트로폰, 3, 5’-디트로폴론, 3-(p-메톡시페닐)트로폴론, 4-옥시-2-페닐트로폰, 3-(α-나프틸)트로폴론, 3, 4-디페닐트로폴론, 3, 7-디벤질트로폴론, 4-(γ-페닐프로필)트로폴론, 3, 5’-하이드로폴로닐, 4-(p-니트로스티릴)트로폴론 메틸 에테르, 2-아미노-1, 3-디시안아줄렌, 벤조〔b〕트로포티아진, 5-브롬-2-페닐트로폰, 4-브롬-2, 7-디페닐트로폰, 디페닐비페닐카비놀, 티아지노트로폰 등을 들 수 있다.

다음에, 공액 π전자를 5개 이상 갖는 복소환식 화합물의 구체예로서는 다음의 화합물을 들 수 있다.

우선, 산소 함유 복소환식 화합물로서는, 푸란 및 그 유도체, 예를 들면, 2, 5-디페닐푸란, 2-페닐푸란, 3-메틸-디페닐푸란, 레피덴, 피리독신, 2, 4-디페닐푸란;

벤조푸란, 이소벤조푸란, 디벤조푸란 및 그의 유도체, 예를 들면, 디벤조푸란, 푸라노[2’, 3’-7, 8〕플라본, 에고놀, 에우파린, 1, 3-디페닐이소벤조푸란, 테트라페닐 글리콜, 테트라페닐프탈란, 9-페닐안트라센, o-옥시메틸트리페닐카비놀, 3, 3’-디페닐프탈라이드, 1-페닐플라탄, 1, 1-페닐플라탄, 3, 3-디페닐프탈라이드, 루블렌, α-솔리닌, 디벤조푸란, 2, 2’-디하이드록시비페닐, 2, 2'-디아미노비페닐, 페나존, 디벤조퀴논, 2-하이드록시벤조푸란, 2-메틸벤조푸란, 벤조[a]벤조푸란, 벤조[b]벤조푸란, 디벤조[a, f]디벤조푸란, 디벤조[c, d]디벤조푸란, 디벤조[c, e] 디벤조푸란, 비(2-디벤조푸릴), 비(3-디벤조푸릴);

피란 및 피론 유도체, 예를 들면, 2-p-옥시페닐-4, 6-디페닐피릴륨페리클로라이드, 안하이드로 베이스, 벤조피란, 4-p-옥시페닐-2, 6-디페닐피릴륨페리클로라이드, 6-페닐쿠마린;

크로메놀 및 크로멘 유도체, 예를 들면, 6-메틸-2, 3-디페닐크로몬, 6-메틸-2, 3-디페닐-4-(p-트릴)-1, 4-벤조피란-4-올, 크로마놀, γ-크로멘, 옥시 쿠마론, 크로멘, 시아니딘 클로라이드, 피세틴, 6-옥시-3-메톡시-5, 7-디메틸플라비륨 클로라이드, 4, 4’-디플라비렌-3, 3’-옥사이드, 크리시니진, 아피게니진, 로트플라비니진, 루테리니진, 가란기니진, 피세니진, 모리니진, 플라본 이민, 페랄고니진, 시아니진, 델피니진, 페쓰니진, 시링기진, 힐스티딘, 아피겐니니진, 칼라쥬린, 드라콜로진, 드라콜빈;

플라본, 플라보놀 및 이소 플라본 유도체, 예를 들면, 플라보놀, 플라본, 프크게틴; 쿠마린 및 이소쿠마린 유도체, 예를 들면, 7-옥시-3, 4-벤조 쿠마린, 디쿠마롤, 안게리신, 프소라렌, 베르가부텐, 베르카프톨, 크산트톡신, 크산트톡살, 이소핀피네린, 핀피네린, 오로세롤, 오로세론, 페우세다닌, 옥시페우세다닌, 오스트르톨, 메다케닌, 메다케네틴, 세세린, 크산티레틴, 크산톡시레틴; 및, 키산톤 및 관련 화합물, 예를 들면, 디크산티렌, 9-페닐크산텐, 이소크산톤, 1, 2, 7, 8-디벤조크산텐, 3, 9-디페닐크산텐, 9, 9-디페닐크산텐 등을 들 수 있다.

다음에, 질소 함유 복소환식 화합물로서는 피롤류, 예를 들면, 1-페닐피롤, 5-페닐피롤-2-알데히드, 페닐-2-피릴케톤옥시움, 2-페닐피롤, 2-메틸-1-페닐피롤, 2-메틸-4-페닐피롤, 2-메틸-5-페닐피롤, 3-메틸-5-페닐피롤, 2, 4-디페닐피롤, 2, 5-디페닐피롤, 2, 3-디페닐피롤, 2, 3, 5-트리페닐피롤, 1, 2, 3, 5-테트라페닐피롤, 2, 3, 4, 5-테트라페닐피롤, 디페닐-2-피릴카비놀, 피롤사이클로트리메틴 색소, 피롤폴리메틸렌색소, 비리벨진, 비릴빈, 프로디기오신, 스테르코비린 ;

인돌류, 예를 들면, 5, 7-디크롤-2-페닐인돌, 7-크롤-2-페닐인돌, 5, 7-디브롬-2-페닐인돌, 7-브롬-5-크롤-2-페닐인돌, 2-(3’-인돌릴)-3-이소니트로소인돌레닌, 로즈 인돌, 트립토판 블루, 인돌로[3, 2-c]퀴놀린, 인돌로[1, 2-c]퀴나졸린, 2-페닐인돌, 3-니트로-2-페닐인돌, 3-페닐인돌, N-메틸-3-페닐인돌, 3-(o-니트로페닐)인돌, 2, 3-디페닐 인돌, 3-트리페닐메틸인돌, 2-메틸-3-트리페닐메틸인돌, 2-페닐-3-트리페닐메틸인돌, 2-(1-나프틸)-3-트리페닐메틸인돌, 2-(2-나프틸)-3-트리페닐메틸인돌, 3, 3’-디인돌릴, 3, 2’-디인돌릴, 3, 3’-디하이드로디인돌, 3-니트로소-2-페닐인돌, 3-니트로-2-페닐인돌, 2-메틸-3-페닐아조인돌, 2-페닐-3-페닐아조 인돌, 6-옥시-3-페닐인돌, 트립토판, 4, 5-벤조트립토판, 6, 7-벤조트립토판, 제올라세인 ;

인돌의 옥소 유도체, 예를 들면, 3-(4-에톡시-1-나프틸)옥시인돌, 인도페닌, 인디고아진, 인디고 옐로 3G ;

이소 인돌류, 예를 들면, 1-크롤-4-메틸프탈라진, 1-벤질리덴프탈이미딘, 2-메틸-3-페닐프탈이미딘, 2-메틸-1, 3-디페닐이소인돌, 2, 5-디페닐이소인돌, β-이소 인디고, 디메틸이미노-β-이소인디고 ;

카바졸류, 예를 들면, 1-페닐-1, 2, 3-벤조트리아졸, 2, 2’-디아미노디페닐, 1, 1’-디카바졸; 폴리피린류, 예를 들면, 폴리피라진, 마그네슘옥타메틸테트라아자폴피린, 아자디피로메틴, 프탈로시아닌, 디아자코프로폴피린, 폴핀, 메소테트라페닐폴피린, 클로로필-b, 클로로필-a ;

옥사졸류, 예를 들면, 2-페닐옥사졸, 4-페닐옥사졸, 5-페닐옥사졸, 2-메틸-4-페닐옥사졸, 2-메틸-5-페닐옥사졸, 4-메틸-2-페닐옥사졸, 5-메틸-2-페닐옥사졸, 4, 5-디메틸-2-페닐옥사졸, 2, 4-디페닐옥사졸, 2, 5-디페닐옥사졸, 4, 5-디페닐옥사졸, 2-메틸-4, 5-디페닐옥사졸, 2, 4, 5-트리페닐옥사졸, 2-(o-니트로페닐)옥사졸, 2-(p-니트로페닐)옥사졸, 2-아미노-5-페닐옥사졸, 2-(p-아미노페닐)옥사졸, 2-(o-아미노페닐)옥사졸, 4, 5-디메틸-2-페닐옥사이드옥사졸, 4-메틸-2, 5-디페닐옥사이드옥사졸, 2, 4, 5-트리페닐옥사이드옥사졸, 4-(o-메톡시카보닐벤잘)-2-페닐-5-옥사졸론, 옥사카보시아닌 색소, 펜안트로옥사졸;

이속사졸류, 예를 들면, 4-니트로-3-페닐이속사졸, 5-아미노-3-메틸-4-페닐이속사졸, 5-벤조일-3, 4-디페닐 이속사졸; 티아놀류, 예를 들면, 4-페닐 티아졸, 5-페닐티아졸, 5-(p-프롤페닐)티아졸, 2-메틸-4-페닐티아졸, 4-메틸-5-페닐티아졸, 5-메틸-4-페닐티아졸, 4, 5-디페닐티아졸, 2-메틸-4, 5-디페닐티아졸, 1, 4-비스(4-메틸-2-티아졸릴)벤젠, p, p’-비스(4-메틸-2-티아졸릴)비페닐, 2-아미노-4-페닐티아졸, 2-아미노-5-페닐티아졸, 2-아미노-4, 5-디페닐티아졸, 2-페닐아조티아졸, 2-아미노-4-메틸-5-페닐아조티아졸, 4-메틸-2-페닐아조티아졸, α-나프토치아졸, β-나프토티아졸, 나프토 [2, 3] 티아졸, 나프토[1, 2] 티아졸, 2-메틸[1, 2]티아졸, 2-페닐나프토 [1, 2]티아졸, 2-메틸나프토[2, 1]티아졸, 4-브롬-2-페닐나프토[2, 3]티아졸, 2-옥시나프토[2, 1]티아졸, 2-아미노나프토[1, 2]티아졸, 2-아미노나프토[2, 1]티아졸, 2-머캅토나프토[1, 2]티아졸, 2-머캅토[2, 1]티아졸;

이미다졸류, 예를 들면, 2-페닐이미다졸, 4-페닐이미다졸, 4-메틸-2-페닐이미다졸, 2, 4-디페닐이미다졸, 4, 5-디페닐이미다졸, 2, 4, 5-트리페닐이미다졸, 2-브롬-4-페닐이미다졸, 5-크롤-1-에틸-2-페닐이미다졸, 5-크롤-1, 2-디페닐이미다졸, 2-페닐아조이미다졸, 2-메틸-4-페닐아조이미다졸, 2-(o-아미노페닐)벤조이미다졸 ;

피라졸류, 예를 들면, 3-페닐피라졸, 5-페닐피라졸, 4-페닐피라졸, 1-메틸-3-페닐피라졸, 1-메틸-5-페닐피라졸, 3-메틸-5-페닐피라졸, 1, 3-디페닐피라졸, 1, 5-디페닐피라졸, l, 3, 4-트리페닐피라졸, 1, 3, 5-트리페닐피라졸, 1, 4, 5-트리페닐피라졸, 5-아미노-3-페닐피라졸, 3-아미노-5-페닐피라졸, 5-메틸-1, 3-디페닐피라졸-4-알데히드, 3, 5-디아세틸-4-페닐피라졸, 4-벤조일-1, 5-디페닐피라졸;

옥사디아졸류, 예를 들면, 3-페닐플라잔, 3, 4-디페닐플라잔, 나르[1, 2]플라잔, 페닐프록산, 3-메틸-5-페닐-1, 2, 4-옥사디아졸, 2, 5’-디페닐-1, 3, 4-옥사디아졸; 티아디아졸류, 예를 들면, 5-페닐-1, 2, 3-티아디아졸, 2-페닐-1, 3, 4-티아디아졸, 5, 5’-디페닐-2, 2'-비스(1, 3, 4-티아디아졸), 2-옥시-5-페닐-1, 3, 4-티아디아졸, 2-메틸설포닐-5-페닐-1, 3, 4-티아디아졸;

트리아졸류, 예를 들면, 2-페닐-1, 2, 3-트리아졸, 5-(p-아미노페닐)-3-머캅토-1, 2, 4-트리아졸; 테트라졸류, 예를 들면, 5-페닐테트라졸, 1, 5-디페닐테트라졸, 1-옥시-5-페닐테트라졸, 1-아미노-5-페닐테트라졸 ;

피리딘 관련 화합물, 예를 들면, 2-페닐피리딘, 2, 2’-디피리딜, 2-크롤-6-페닐피리딘, 2, 6-디크롤-3-페닐피리딘, 2, 2'-아조피리딘, 3, 3’-아조피리딘, 벤젠-4-아조피리딘, 5-크롤-2, 2’-아조피리딘, 5, 5'-디크롤-2, 2’-아조피리딘, 4-피리딜아조레졸루신, 4-피리딜-m-페닐렌디아민, 3-피리딜-m-페닐렌디아민 ;

퀴놀린 및 관련 화합물, 예를 들면, 퀴놀린, 퀴날딘, 퀴날딘-N-옥사이드, 에틸퀴날린, 2-페닐퀴날린, 3-메틸퀴날린, 3-페닐퀴날린, 4-메틸퀴날린, 4-페닐퀴놀린, 6-메틸 퀴놀린, 6-에틸 퀴놀린, 6-페닐 퀴놀린, 2, 4-디메틸 퀴놀린, 2, 4-디페닐 퀴놀린, 퀴놀린-4-메탄올, 퀴놀린[6, 5-f]퀴놀린, 퀴노프탈론, 플라바아닐린, 퀴놀린 블루, 에틸 레드, 비나시아놀, 나프토시아놀, 크립트시아닌, 크세노시아닌, 아자시아닌, 6, 6’-옥타히드로 퀴놀린, 베스톨른 빨강, 2, 3'-비퀴놀린, 2, 5’-비퀴놀린, 2, 6’-비퀴놀린, 2, 7’-비퀴놀린, 3, 3’-비퀴놀린, 4, 5'-비퀴놀린, 4, 6-비퀴놀린, 5, 5'-비퀴놀린, 6, 6’-비퀴놀린, 6, 7’-비퀴놀린, 6, 8'-비퀴놀린, 7, 7’-비퀴놀린, 8, 8’-비퀴놀린, 2-플루오르퀴놀린, 3-플루오르퀴놀린, 4-플루오르퀴놀린, 5-플루오르퀴놀린, 6-플루오르퀴놀린, 7-플루오르퀴놀린, 8-플루오르퀴놀린, 3-브롬퀴놀린, 4-크롤 퀴놀린, 2, 4-디크롤퀴놀린, 3-니트로 퀴놀린, 4-니트로 퀴놀린, 2, 3-퀴놀린디올, 퀴놀린-2-티올, 2-옥시 퀴놀린-3-티올, 2-아미노 퀴놀린, 8-아미노 퀴놀린, 2-히드라디퀴놀린, 피롤로 퀴놀린, 티아졸로퀴놀린, 피리미드[4, 5-b] 퀴놀린, 벤조[f]퀴놀린 ;

이소퀴놀린 및 관련 화합물, 예를 들면, 1-메틸 이소퀴놀린, 3-브롬메틸이소퀴놀린, 1-페닐이소퀴놀린, 4-페닐이소퀴놀린, 1, 1'-비이소퀴놀린, 5, 5’-비이소퀴놀린, 1-크롤 이소퀴놀린, 5-요오드 이소퀴놀린, 5-브롬이소퀴놀린, 5-니트로 이소퀴놀린, 이소퀴놀린-1, 3-디올, 6, 7-메틸렌디옥시 이소퀴놀린, 1-아미노 이소퀴놀린, 1-시안이소퀴놀린, 1-페닐벤조[g]3, 4-디하이드로 이소퀴놀린, 3-(p-아미노페닐)-5, 8-디하이드로-8, 9-디메톡시이미다조[5, 1-a]이소퀴놀린;

아크리딘 및 관련 화합물, 예를 들면, 아크리딘, 1-메틸 아크리딘, 9-페닐 아크리진, 9-(3-피리디닐)아크리딘, 2-크롤 아크리딘, 2-브롬 아크리딘, 2-아크리디놀, 아크리딘-3, 6-디올, 4-메톡시 아크리딘, 9-페녹시 아크리딘, 1-니트로 아크리딘, 4-아미노 아크리딘, 1-아미노 아크리딘, 9-페닐아미노 아크리딘, 9-옥시 아크리딘, 크리사니린, 아크리플라빈, 3, 6-디아미노-4, 5-디메틸 아크리딘, 아크리놀;

펜안트리진류, 예를 들면, 3, 4-벤조 퀴놀린, 6-메틸 펜안트리진, 6-아미노메틸 펜안트리진, 6-페닐 펜안트리진, 6-크롤 펜안트리진, 6-브롬 펜안트리진, 6-니트로 펜안트리진, 1-아미노 펜안트리진, 3-옥시 펜안트리진; 안트라졸린류, 예를 들면, 피리드[2, 3-g]퀴놀린, 2, 7-디페닐[2, 3-g]퀴놀린, 2, 8-디페닐피리드[3, 2-g〕퀴놀린;

펜안트롤린 및 관련 화합물, 예를 들면, 1, 7-펜안트롤린, 1, 10-펜안트롤린, 4, 7-펜안트롤린, 8-메틸-1, 7-펜안트롤린, 4, 10-디옥시-1, 7-펜안트롤린, 3, 5-디크롤-1, 10-펜안트롤린, 2-아미노-1, l0-펜안트롤린, 5-옥시-4, 7-펜안트롤린, 5-아미노-4, 7-펜안트롤린 ;

피리도 인돌류, 예를 들면, 1, 9-피리도 인돌, 2, 9-피리도 인돌, 4, 9-피리도 인돌; 나프틸리진 및 관련 화합물, 예를 들면, 1, 5-나트틸리딘, 1, 7-나트틸리딘, 1, 8-나트틸리딘, 1, 6-나트틸리딘, 2, 6-나트틸리딘, 2, 7-나트틸리딘, 1, 5-나트틸리딘4-올, 3-아미노-1, 5-나트틸리딘, 2-아미노-1, 5-나트틸리딘, 2-옥시-1, 7-나트틸리딘;

옥사진 및 관련 화합물, 예를 들면, 페녹사디논, 레사줄린, 카로시아닌, 나일 블루-A, 머드라 블루, 브릴리안트 클레질 블루; 티아진 및 관련 화합물, 예를 들면, o-벤즈아미노페닐-β-페녹시카보닐 에틸 설파이드, 페노티아진, 니트로페노티아진, 3-크롤-10-에틸페노티아진, 4-아미노-4’-아닐리노디페닐디설파이드, 2-크롤-10-(3-디메틸아미노프로필)페노티아진, 크롤 프로마진, 10-(2-디메틸아미노-1-프로필)페노티아진 염산염, 10-[2-(1-피롤리질)에틸]페노티아진 염산염, 10-(1-메틸-3-피페리딜 메틸)페노티아진, 2-아세틸-10-(3-디메틸아미노프로필)페노티아진, 메틸렌 블루 ;

피리다진 및 관련 화합물, 예를 들면, 신노린, 3-메틸 신노린, 4-크롤 신노린, 3-브롬 신노린, 4-신놀리놀, 4-아미노신노린, 프탈라진, 4-에틸-2-페닐프탈라지논, 프탈라진 티올, 1(2H)-프탈라지논, 3-페닐푸소이드프탈라진, 4-메틸-3-페닐푸소이드프탈라존, 2, 3-디하이드로-1, 4-프탈라진디온 ;

피리미딘 및 관련 화합물, 예를 들면, 2-신나메틸피리미딘, 4, 6-디메틸-2-페닐피리미딘, 2, 4, 6-트리페닐피리미딘, 알록산틴, 2, 6-디옥시-4-페닐피리미딘, 4, 6-디옥시-2-페닐피리미딘, 5-크롤-4, 6-디옥시-2-페닐피리미딘, 설파디아진, 설피소미딘, 염산트리딜아민, 비타민B₁, 티오크롬, 코카복실라제, 알로마이신, 6-(2-푸르푸릴) 아미노 푸린, 프테리딘, 2, 4-프테린디올, 2-아미노-6-메틸-4-프테리디놀, 크산트프테린, 류코프테린, 이소크산트프테린, 퀴나졸린, 4-크롤퀴나졸린, 2, 4-디크롤퀴나졸린, 4-퀴나졸리논, 2, 3-디페닐-4-퀴나졸린;

피라진 관련 화합물, 예를 들면, 3, 6-디페닐피라지놀, 퀴녹살린, 2-메틸퀴녹살린, 2, 3-디메틸퀴녹살린, 2-크롤퀴녹살린, 2, 3-디크롤퀴녹살린, 2-(o-아미노아닐린)퀴녹살린, N, N’-디페닐-2, 3-피페라디온, 2-퀴녹사리놀, 2, 3-퀴녹살린디올, 2-아미노퀴녹살린, 2, 3-디아미노퀴녹살린, 메틸퀴녹살린-2-카복실산 에스테르, 2-(d-아라보테트라옥시부틸)퀴녹살린, 플라바졸, 글루카디돈, 페나진, 페나진-5-옥사이드, 페나진-5, 10-디옥사이드, 5-메틸페나지움 메틸 설페이트, 10-메틸-5, 10-디하이드로-2-페나진카보니트릴, 2-페나진카보니트릴, 1-페나지놀, 1-메톡시 페나진, 2-페나지놀, 1, 6-디옥시페나진-5, 10-디옥사이드, 1-아미노페나진, 2-아미노페나진, 2, 3-디아미노페나진, 노이트랄 레드, 5, 10-디하이드로페나진, 5-메틸-5, 10-디하이드로페나진, 1, 2, 3, 4-테트라하이드로페나진;

트리- 및 테트라- 헤테로 6원환식 화합물, 예를 들면, 2, 4, 6-트리페닐-S-트리아진, 2, 4-디크롤-6-o-크롤아닐린-s-트리아진, 5, 6-디페닐-as-트리아진, 2, 6-디페닐-2, 3, 4, 5-테트라하이드로-as-트리아진, 5, 6-디페닐-as-트리아진-3-올, 1, 2, 4-벤조트리아진, 1, 2, 4-벤조트리아진-3-올, 3-페닐-1, 2, 3-벤조트리아진-4-(3H)-온, 1, 2, 3-벤조트리아진-4-올, 1, 2, 3-벤조트리아진-4-티올, 3-아미노-1, 2, 3-벤조트리아진, 2, 3-디페닐오소테트라진, 5, 6-디메틸-2, 3-디페닐오소테트라진, 5-시안-2, 3-디페닐오소테트라진, 5, 6-디벤조일-2, 3-디페닐오소테트라진, 2, 3-디벤조일-5-메틸오소테트라진, 2, 3-디벤조일-5, 6-디메틸오소테트라진, 2, 3-디벤조일-5, 6-디페닐오소테트라진, 2, 3-비스(2, 4-디크롤페닐)-5, 6-디페닐-1, 2, 3, 4-테트라하이드로-ν-테트라진, 1, 2, 3, 4-테트라에톡시카보닐-5, 5-디페닐-1, 2, 3, 4, 5, 6-헥사하이드로-ν-테트라진, 7-메틸-2-(4-메틸페닐)-1, 2-디하이드로벤조테트라진, 3, 6-디페닐-1, 2-디하이드로-s-테트라진, 1, 3-디페닐-1, 4, 5, 6-테트라하이드로-s-테트라진, 3, 3, 6, 6-테트라페닐-1, 2, 3, 6-테트라하이드로-s-테트라진 등을 들 수 있다.

또한, 황 함유 복소환식 화합물로서는, 황함유 복소환식 화합물, 예를 들면, 2-페닐티오펜, 2, 4-디페닐티오펜, 2, 3, 4, 5-테트라페닐티오펜, 염산메타페닐렌, 염산메타피릴렌, 시트르산 클로로텐, 염산테닐지아민, α-킹크티에닐, α-세크시티에닐 ;

축합 티오펜계 화합물, 예를 들면, 3, 3’-디이미노티오인디고, 인디골론, 디하이드로나프토[2, 1-b]티아나프텐, 1, 3-디페닐이소티아나프텐, 디벤조티오펜, 2-니트로디벤조티오펜, 아미노디벤조티오펜, 2, 8-디아미노디벤조티오펜, 디벤조티오펜-5-디옥사이드, 4-옥시디벤조티오펜, 2, 8-디옥시디벤조티오펜, 2-크롤디벤조티오펜, 1-브롬디벤조티오펜, 2, 8-디브롬디벤조티오펜, 2-요오드디벤조티오펜, 2-아세틸디벤조티오펜, 2, 8-디아세틸디벤조티오펜, 나프토티오펜, 3-옥시티오판트렌, 2, 3-티오판트라퀴논, 나프토[2, 3-c]티오펜, 나프토[1, 2-b]티오펜, 나프토 [2, 1-b] 티오펜, 나프토[1, 2-c]티오펜, 1, 2-나프토[2, 1-b]티오펜퀴논, 1-옥시-2-나프토[2, 1-b]티오펜알데히드, 나프토[1, 2-c]티오펜, 2H-나프토[1, 8]티오펜, 벤조[b]티오판트렌, 6, 11-벤조[b]티오판트라퀴논, 벤조[g]티오판트렌, 4, 5 -벤조티오판트렌, 8, 9-벤조티오판트렌;

2개의 헤테로 원자를 포함하는 5원 단환 화합물, 예를 들면, 5-페닐-1, 2-디티올-3-티온, 3, 4-디하이드로나프토-2, 1-트리티온, 티아플라본, 티아쿠마린, 티아크산텐, 티아크산트히드롤, 티아크산톤, 미라실D, 비스티아크산트렌 ;

2개 이상의 헤테로 원자를 갖는 6원환식 화합물, 예를 들면, 2, 5-디페닐-1, 4-디티아디엔, 티오펜알데히드, 티안트렌, 2, 7-디메틸티안트렌, 1-티안트레닐리튬, 1-크롤티안트렌, 페녹사티인, 2-비닐페녹사티인, 2-아미노페녹사티인, 2-니트로페녹사티인, 3, 7-디니트로페녹사티인, 10, 10-디페닐페녹사티인, 2, 5-디페닐티오펜; 등을 들 수 있다.

또한 추가로 그 밖의 화합물로서, 질소원자를 공유하는 2환상 화합물, 예를 들면, 신코닌, 2-페닐피로코린, 3-에틸-2-페닐피로코린, 3-벤질-2-페닐피로코린, 3-니트르소-2-페닐피로코린, 2 : 3-벤조피로코린, 1, 5, 8-트리메틸-2:3-벤조피로코린, 1-에틸-5, 8-디메틸-2:3-벤조피로코린, 1, 8-디메틸-2:3-벤조피로코린, 3-페닐-7:8-벤조피로코린, 사이클로 [3, 3, 3]아진, 사이클로[3, 2, 2]아진, 2-페닐사이클로[3, 2, 2] 아진, 2, 3 -디페닐사이클로[3, 2, 2] 아진, 트리시크라진, 7-메틸벤조[a]퀴놀리디늄 취화물, 7-페닐벤조[a]퀴놀리디늄 취화물, 벤조[b]퀴놀리디늄 염, 테트라하이드로-Ψ-베르베린, 테트라하이드로베르베린, 라우다노소린, 테트라하이드로-2, 3, 9, 10-테트라옥시-7-메틸디벤조피로코리늄 염화물, 호모라우다노조린, 옥타디하이드로마트린, 카나진메트 요오다이드, 테트라하이드로팔마틴메트 요오다이드 ;

알칼로이드류, 예를 들면, 니코티린, 3’, 2-디피리딜, 쿠스파린, 갈리포린, 1-메틸-2-퀴놀론, 카시밀로인, 2-펜틸 퀴놀린, 4-옥시-2-펜틸 퀴놀린, 4-메톡시-2-펜틸 퀴놀린, 1-메틸-2-펜틸-4-퀴놀론, 4-메톡시-2-페닐 퀴놀린, 7-메톡시-1-메틸-2-페닐-4-퀴놀론, 쿠스파레인, 지크탐닌, 스킨미아닌, 에보리트린, 마크린, 콕사긴, 콕사기닌, 마크로시진, 프린데르시아민, 에복소이진, 에보키신, 에보라틴, 아크로니시진, 메지코스민, 아크로니진, γ-파가린, 신코닌, 퀴니논, 퀴노톡신, N-브롬퀴노톡신, 디하이드록신코니신, 헤테로퀴닌, 에복산티진, 크산트크소린, 1, 3-디메톡시-10-메틸아크리돈, 에복산틴, 크산트에보킨, 메리코핀, 메리코피진, 메리코피신, 아크로니신, 프린데르신, 하파베린, 파파베랄진, 라우다노신, 라우다닌, 코다민, 푸로트파파베린, 알메파빈, 4, 4’-5-트리메톡시-2-비닐스틸벤, 코크라우린, d-이소코크라우린, 네푸로틴, 콜파베린, 페로덴드린, 마그노크랄린, 코크라노린, 나르코틴, 나르코트린, 아포날세인, 신코닌, 신코톡신, 디데하이드로히드라스틴, 비크크린, 아돌미진, 콜루미진, 콜드라스틴, 마그노라민, 베르바민, o-메틸베르바민 등을 들 수 있다.

본 발명 방법에 있어서 공액 π결합 화합물을 사용하는 경우에는, 추가로 염료 및/또는 안료를 π결합 함유 공액 불포화 화합물로서 사용할수도 있고, 상기 화합물과 병용할 수도 있다. 이와 같은 염료, 안료로서는 예를 들면 모노아조 및 폴리아조 염료·안료, 금속 착염아조 염료·안료, 스틸벤아조염료, 티아졸아조염료 등의 아조계 염료·안료; 안트라퀴논 유도체, 안트론 유도체 등의 안트라퀴논 염료·안료;

인디고 유도체, 티오 인디고 유도체 등의 인디고 염료·안료; 프탈로시아닌 염료·안료; 디페닐메탄 염료, 트리페닐메탄 염료·안료, 크산텐염료, 마크리진 염료등의 카보늄 염료·안료; 아진 염료, 옥사진 염료, 티아진 염료 등의 퀴논이민 염료; 폴리메틴 또는 시아닌 염료 등의 메틴 염료; 퀴놀린 염료; 니트로 염료; 벤조퀴논 및 나프토퀴논 염료; 나프탈이미드 염료·안료; 페리논 염료; 황화 염료; 형광 염료; 아조익 염료; 및 반응 염료를 들 수 있고, 이들은 단독으로 사용하거나 또는 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

본 발명에 있어서는, 이들의 염료·안료 중에서도 특히 아조계 염료가 바람직하다. 이들의 염료·안료를 더욱 구체적으로 예시하면 다음과 같다. 아조계 염료 및 안료로서는 다음의 것을 들 수 있다.

모노아조 및 폴리아조 염료로서, 예를 들면, 베이직 옐로 32, 34 및 36; 베이직 오렌지 2, 32, 33 및 34; 베이직 레드 17, 18, 22, 23, 24, 32, 34, 38, 39 및 40; 베이직 바이올렛 26 및 28; 베이직 블루 58, 59, 64, 65, 66, 67 및 68;

베이직 브라운 1, 4, 11 및 12; 베이직 블랙 8; 아조익디아조콤포넌트 4, 21, 27 및 38; 데이스파즈 옐로 3, 4, 5, 7, 8, 23, 50, 60, 64, 66, 71, 72, 76, 78 및 79; 데이스파즈 오렌지 1, 3, 5, 13, 20, 21, 30, 32, 41, 43, 45, 46, 49, 50 및 51; 데이스파즈레드 1, 5, 7, 12, 13, 17, 43, 52, 54, 56, 58, 60, 72, 73, 74, 75, 76, 80, 82, 84, 88, 90, 97, 99, 101, 103, 113, 117, 122, 125, 126, 128 및 129;

데이스파즈 바이올렛 10, 24, 33, 38, 41, 43 및 96; 데이스파즈 블루 85, 92, 94 및 106; 데이스파즈 브라운 3 및 5; 데이스파즈 블랙 1, 2, 10, 26, 27, 28, 29, 30 및 31; 솔벤트 옐로 2, 6, 14, 15, 16, 19, 21 및 56; 솔벤트 오렌지 1, 2, 5, 6, 14 및 45; 솔벤트 레드 1, 3, 23, 24, 25, 27 및 30; 솔벤트 브라운 3, 5 및 20;

솔벤트 블랙 3; 피그먼트 옐로 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 23, 65, 73 및 83; 피크먼트 오렌지 1, 2, 5, 13, 14, 15, 16, 17, 24 및 31; 피그먼트 레드 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 21, 22, 23, 30, 31, 32, 37, 38, 39, 40, 41, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 57, 58, 60, 63, 68, 112, 114 및 163 ;

피그먼트 블루 25 ; 피그먼트 그린10 ; 피그먼트 브라운 1, 및 2; 피그먼트 블랙 ; 디렉트 옐로 1, 8, 11, 12, 24, 26, 27, 28, 33, 44, 50, 58, 85, 86, 87, 88, 89, 98, 100 및 110; 디렉트 오렌지 1, 6, 8, 10, 26, 29, 39, 41, 49, 51, 57, 102 및 107; 디렉트 레드 1, 2, 4, 13, 17, 20, 23, 24, 28, 31, 33, 37, 39, 44, 46, 62, 63, 75, 79, 80, 81, 83, 84, 89, 95, 99, 113, 197, 201, 218, 220, 224, 225, 226, 227, 228, 229, 230및 231;

디렉트 바이올렛 1, 7, 9, 12, 22, 35, 51, 63, 90, 94 및 98; 디렉트 블루 1, 2, 6, 8, 15, 22, 25, 71, 76, 77, 78, 80, 120, 123, 158, 160, 163, 165, 168, 192, 193, 194, 195, 196, 203, 207, 225, 236, 237, 246, 248 및 249;

디렉트 그린 1, 6, 8, 28, 30, 31, 33, 37, 59, 63, 64 및 74; 디렉트 브라운 1A, 2, 6, 25, 27, 44, 58, 59, 101, 106, 173, 194, 195, 209, 210 및 211; 디렉트 블랙17, 19, 22, 32, 38, 51, 56, 71, 74, 75, 77, 94, 105, 106, 107, 108, 112, 113, 117, 118, 132, 133 및 146;

애시드 옐로 11, 17, 19, 23, 25, 29, 36, 38, 40, 42, 44, 49, 61, 70, 72, 75, 76, 78, 79, 110, 127, 131, 135, 141, 142, 164 및 165; 애시드 오렌지 1, 7, 8, 10, 19, 20, 24, 28, 33, 41, 43, 45, 51, 56, 63, 64, 65, 67 및 95;

애시드 레드 1, 6, 8, 9, 13, 14, 18, 26, 27, 32, 35, 37, 42, 57, 75, 77, 85, 88, 89, 97, 106, 111, 114, 115, 117, 118, 119, 129, 130, 131, 133, 134, 138, 143, 145, 154, 155, 158, 168, 249, 252, 254, 257, 262, 265, 266, 274, 276, 282, 283 및 303;

애시드 바이올렛 7, 11, 97 및 106; 애시드 블루 29, 60, 92, 113, 117 및 120; 애시드 그린 19, 20 및 48; 애시드 브라운 2, 4, 13, 14, 20, 53, 92, 100, 101, 236, 247, 266, 268, 276, 277, 282, 289, 301 및 302; 애시드 블랙 1, 7, 24, 26, 29, 31, 44, 76, 77, 94, 109 및 110;

모던트 옐로 1, 3, 5, 23, 26, 30, 38 및 59; 모던트 오렌지 1, 4, 5, 6, 8, 29 및 37; 모던트 레드 7, 9, 17, 19, 21, 26, 30, 63 및 89; 모던트 바이올렛 5 및 44; 모던트 블루 7, 13, 44, 75 및 76; 모던트 그린 11, 15, 17 및 47; 모던트 브라운 1, 14, 15, 19, 21, 33, 38, 40, 52 및 87; 모던트 블랙 1, 3, 7, 9, 11, 17, 26, 32, 38, 43, 44, 51, 54, 65, 75, 77, 84, 85, 86 및 87; 푸드 옐로 3 및 4; 푸드 레드 7 및 9;

금속착염 아조 염료로서 예를 들면, 솔벤트 옐로 61 및 80; 솔벤트 오렌지 37, 40 및 44; 솔벤트 레드 8, 21, 83, 84, 100, 109 및 121; 솔벤트 브라운 37; 솔벤트 블랙 23; 애시드 블랙 51, 52, 58, 60, 62, 63, 64, 67, 72, 107, 108, 112, 115, 118, 119, 121, 122, 123, 131, 132, 139, 140, 155, 156, 157, l58, 159 및 191;

애시드 옐로 59, 98, 99, 111, 112, 1l4, 116, 118, 119, 128, 161, 162 및 163; 애시드 오렌지 74, 80, 82, 85, 86, 87, 88, 122, 123 및 124; 애시드 레드 180, 183, 184, 186, 194, 198, 199, 209, 211, 215, 216, 217, 219, 256, 317, 318, 320, 321 및 322;

애시드 바이올렛 75 및 78; 애시드 블루 151, 154, 158, 161, 166, 167, 168, 170, 171, 175, 184, 187, 192, 199, 229, 234 및 236; 애시드 그린 7, 12, 35, 43, 56, 57, 60, 61, 65, 73, 75, 76, 78 및 79; 애시드 브라운 19, 28, 30, 31, 39, 44, 45, 46, 48, 224, 225, 226, 231, 256, 257, 294, 295, 296, 297, 299 및 300;

디렉트 옐로 39; 디렉트 바이올렛 47 및 48; 디렉트 블루 90, 98, 200, 201, 202 및 226; 디렉트 브라운 95, 100, 112 및 170; 스틸벤 아조 염료로서, 예를 들면, 디렉트 브라운 62; 티아졸 아조 염료로서, 예를 들면, 디렉트 레드 9 및 11을 들 수 있다.

안트라퀴논 염료·안료로서는 다음 것을 들 수 있다. 안트라퀴논 유도체로서 예를 들면, 베이직 바이올렛 25 ; 베이직 블루 21, 22, 44, 45, 47, 54 및 60; 아조익 디아조콤포넌트 36; 배트 옐로 2, 3, 10, 20, 22 및 23; 배트 오렌지 13 및 l5; 배트 레드 10, 13,16, 31, 35 및 52; 배트 바이올렛 13 및 21; 배트 블루 4, 6, 8, 12, 14, 64, 66, 67 및 72; 배트 그린 8, 13, 43, 44 및 45; 배트 브라운 1, 3, 22, 25, 39, 41, 44, 46, 57, 68, 72 및 73; 배트 블랙 8, 14, 20, 25, 27, 36, 56, 59 및 60 ;

데이스파즈 오렌지 11; 데이스파즈 레드 4, 9, 11, 15, 53, 55, 65, 91, 92, 100, 104, 116 및 127; 데이스파즈 바이올렛 1, 4, 8, 23, 26, 28, 30 및 37; 데이스파즈 블루 1, 3, 5, 6, 7, 20, 26, 27, 54, 55, 56, 60, 61, 62, 64, 72, 73, 75, 79, 81, 87, 90, 91, 97, 98, 99, 103, 104 및 105; 데이스파즈 옐로 51;

솔벤트 바이올렛 13 및 14; 솔벤트 블루 11, 12, 35 및 36; 솔벤트 그린 3; 피그먼트 레드 83 및 89; 피그먼트 블루 22; 아시스드 바이올렛 31, 34, 35, 41, 43, 47, 48, 51, 54, 66 및 68; 애시드 블루 23, 25, 27, 40, 41, 43, 45, 54, 62, 72, 78, 80, 82, 112, 126, 127, 129, 130, 131, 138, 140, 142, 143, 182, 183, 203, 204 및 205; 애시드 그린 25, 27, 28, 36, 40, 41 및 44; 애시드 브라운 27; 애시드 블랙 48 및 50; 모던트 레드 3 및 11; 모던트 블루 8 및 48; 모던트 블랙 13 ; 피그먼트 바이올렛 5;

안트론 유도체로서, 예를 들면, 배트 옐로 1 및 4; 배트 오렌지 1, 2, 3, 4 및 9; 배트 바이올렛 1, 9 및 10; 배트 블루 18, 19 및 20; 배트 그린 1, 2, 3 및 9; 피트 블랙 9, 13, 29 및 57; 배트 레드 13; 애시드 레드 80, 82 및 83을 들 수 있다.

인디고 염료·안료로서는 다음의 것을 들 수 있다. 인디고 유도체로서 예를 들면, 배트 블루 1, 3, 5, 35 및 41; 레듀스드 배트 블루 1; 피그먼트 바이올렛 19 및 122; 애시드 블루 74 및 102; 솔류비라이즈드 배트 블루 5 및 41; 솔류비라이즈드 배트 블랙 1 :푸드 블루 1 ;

티오 인디고 유도체로서 예를 들면, 배트 오렌지 5; 배트 레드 1, 2 및 61; 배트 바이올렛 2 및 3; 피그먼트 레드 87 및 88; 배트 브라운 3을 들 수 있다.

프탈로시아닌 염료·안료로서, 예를 들면, 솔벤트 블루 55; 피그먼트 블루 15, 16 및 17; 피그먼트 그린 36, 37 및 38; 디렉트 블루 86 및 199; 모던트 블루 58을 들 수 있다.

카보늄 염료·안료로서는 다음의 것을 들 수 있다. 디페닐메탄염료로서 예를 들면, 베이직 옐로 2; 트리페닐메탄 염료로서, 예를 들면, 베이직 레드 9; 베이직 바이올렛 1, 3 및 14; 베이직 블루 1, 5, 7, 19, 26, 28, 29, 40 및 41; 베이직 그린 1및 4; 솔벤트 바이올렛 8; 솔벤트 블루 2 및 73; 피그먼트 바이올렛 3; 피그먼트 바이올렛 1, 2 및 3; 피그먼트 그린 1, 2 및 7; 디렉트 블루 41; 애시드 바이올렛 15및 49; 애시드 블루 1, 7, 9, 15, 22, 83, 90, 93, 100, 103 및 104; 애시드 그린 3, 9 및 16; 모던트 바이올렛 1; 모던트 블루 1, 29 및 47; 푸드 바이올렛 2; 푸드 블루 2; 푸드 그린 2;

크산텐 염료로서, 예를 들면, 베이직 레드1; 솔벤트 레드 49; 피그먼트 레드 81 및 90; 피그먼트 바이올렛 1, 2 및 23; 애시드 레드 51, 52, 87, 92 및 94; 모던트 레드 15 및 27; 푸드 레드 14; 아크리딘 염료로서 예를 들면, 베이직 오렌지 14 및 15를 들 수 있다.

퀴논이민 염료로서는 다음의 것을 들 수 있다. 아진 염료로서 예를 들면, 베이직 레드 2; 베이직 블랙 2; 솔벤트 블랙 5 및 7; 애시드 블루 59; 애시드 블루 59; 애시드 블랙 2;

옥사진 염료로서, 예를 들면, 베이직 블루 3; 디렉트 블루 106 및 108; 티아진 염료로서, 예를 들면, 베이직 옐로 1; 베이직 블루 9, 24 및 25를 들 수 있다.

메틴 염료로서는 다음의 것을 들 수 있다. 폴리메틴(또는 시아닌)염료로서, 예를 들면, 베이직 옐로 11, 13, 14, 19, 21, 25, 28, 33 및 35; 베이직 오렌지 21 및 22; 베이직 레드 12, 13, 14, 15, 27, 29, 35, 36 및 37; 베이식 바이올렛 7, 15, 21 및 27을 들 수 있다.

퀴놀린 염료로서는 예를 들면, 베이직 그린 6; 데이스파즈 옐로 54 및 56; 솔벤트 옐로 33; 애시드 옐로 3을 들 수 있다.

니트로 염료로서는 예를 들면, 데이스파즈 옐로 1, 33, 39, 42, 49 및 54; 애시드 옐로 1을 들 수 있다.

벤조 퀴논 및 나프토퀴논 염료로서는, 예를 들면, 데이스파즈 블루 58 및 108; 애시드 브라운 103, 104, 106, 160, 16l, 165 및 188을 들 수 있다.

나프탈 이미드 염료·안료로서는 예를 들면, 피그먼트 레드 123; 배트 바이올렛 23 및 29; 애시드 옐로 7을 들 수 있다.

베리논 염료로서는 예를 들면, 배트 오렌지 7 및 15를 들 수 있다.

황화 염료로서는 예를 들면, 솔류비라이즈드·설퍼 옐로 2; 설퍼 옐로 4; 설퍼 오렌지 3; 설퍼 레드 2, 3, 5 및 5; 솔류비라이즈드·설퍼 블루 15; 설퍼 블루 2, 3, 4, 6, 7, 9 및 13; 설퍼 그린 2, 3, 6, 14 및 27; 솔류비라이즈드·설퍼브라운 1 및 51 ; 설퍼 브라운 7, 12, 15 및 31; 설퍼 블랙 1, 2, 5, 6, 10, 11 및 15; 배트 옐로 35, 42 및 43; 배트 블루 43 및 56을 들 수 있다.

형광도료로서는 예를 들면, 플루오레센트·브라이트닝 에이디엔트 14, 22, 24, 30, 32, 37, 45, 52, 54, 55, 56, 84, 85, 86, 87, 90, 91, 104, 112, 121, 134, 135, 153, 162, 163, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176 및 177을 들 수 있다.

아조익 염료로서는 예를 들면, 아조익디아조 콤포넌트 17, 20, 22, 24, 26, 31, 35, 41, 47, 48, 109 및 121; 아조익 커플링 콤포넌트 2, 3, 4, 5, 7, 8, 10, 11, 12, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 23, 26, 28, 29, 35, 36, 37, 41 및 108; 아조익 브라운 2, 7, 11 및 15; 아조익 블랙 1 및 5; 아조익 옐로 1 및 2; 아조익 오렌지 2, 3 및 7; 아조익 레드 1, 2, 6, 9, 16 및 24; 아조익 바이올렛 1, 2, 6, 7, 9 및 10; 아닉 그린 1을 들 수 있다.

반응 염료로서는 예를 들면, 리액티브 옐로 1, 2, 3, 4, 6, 7, 1l, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 37 및 42; 리액티브 오렌지 1, 2, 4, 5, 7, 13, 14, 15, 16, 18, 20, 23 및 24; 리액티브 레드 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 11, 12, 13, 15, 16, 17, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 28, 29, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 45, 46, 49, 50, 58, 59, 63 및 64;

리액티브 바이올렛 1, 2, 4, 5, 8, 9 및 10; 리액티브 블루 1, 2, 3, 4, 5, 7, 8, 9, 13, 14, 15, 17, 18, 19, 20, 21, 25, 26, 27, 28, 29, 31, 32, 33, 34, 37, 38, 39, 40, 41, 43, 44 및 46; 리액티브 그린 5, 6, 7 및 8; 리액티브 브라운 1, 2, 5, 7, 8, 9, 10, 11, 14 및 16; 리액티브 블랙 1, 3, 4, 5, 6, 8, 9, 10, 12, 13, 14 및 18을 들 수 있다.

본 발명에 있어서, 공액 π결합 화합물을, 경우에 따라서는 추가로 상기의 염료·안료와 동시에 사용하는 경우에는 그대로 또는 적당한 용매에 용해 또는 분산하여 용액을 조제하면 좋다. 처리액의 농도는 통상, 0.01중량% 이상인 것이 바람직하다.

처리액을 조제하는 경우의 용매로서는 물, 각종 유기용매, 예를 들면, 가솔린, 석유, 벤진, 미네랄 스피릿트, 석유 나프타, V. M. P. 나프타, 데카린, 테트라린, p-시멘 등의 지방족 탄화수소류; 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소류;

트리클로로에틸렌, 퍼크롤에틸렌, 클로로포름, 사염화탄소, 3염화에틸렌, 1취화 벤젠, 1염화 벤젠, 2염화 벤젠등의 할로겐화 탄화수소류;

아밀 알콜, 에틸 알콜, 이소프로필 알콜, 2-에틸부틸 알콜, 2-에틸헥실 알콜, 사이클로헥사놀, 메틸 알콜, 메틸아밀 알콜, 벤질 알콜, 부틸 알콜 등의 알콜류;

아세톤, 아세토닐아세톤, 디이소부틸케톤, 디에틸케톤, 디프로필케톤, 메틸아밀케톤, 메틸부틸케톤, 메틸 사이클로헥사논, 메틸디프로필케톤, 메틸에틸케톤, 메틸헥실케톤, 메틸이소부틸케톤, 메틸프로필케톤, 메지실옥사이드 등의 케톤류;

아세트산 에스테르류, 부틸산 에스테르류, 프로피온산 에스테르류, 포름산 에스테르류등의 에스테르류; 젖산 부틸, 젖산 이소프로필, 젖산 에틸, 옥시프로피온산 에틸, 말레산디에틸등의 알콜에스테르류; 에틸 아세트아세테이트, 피루빈산 에틸등의 케톤에스테르류; 이소프로필 에테르, 에틸 에테르, 디에틸카비톨, 디에틸셀로솔브, 부틸에테르등의 에테르류; 아세트닐메탄올, 디아세톤 알콜, 디히드록실아세톤, 피루빌 알콜 등의 케톤알콜류;

이소프로필 셀로솔브, 카비톨, 글리시돌, 셀로솔브, 글리콜 에테르, 벤질셀로솔브, 부틸카비톨, 부틸 셀로솔브, 메틸다비톨, 메틸셀로솔브, 트리에틸렌글리콜모노 에틸에테르등의 에테르 알콜류; 아세탈 에틸 에테르, 아세트닐메탄올 에틸 에테르, 메틸에톡시 에틸 에테르등의 케톤 에테르류; 아세트산부틸카비톨, 아세트산부틸셀로솔브, 아세트산 카비톨, 아세트산 셀로솔브, 아세트산3-메톡시 부틸, 아세트산메틸카피톨, 아세트산메틸셀로솔브 등의 에스테르 에테르류; 등을 사용할 수 있다.

유기용매로서 물과 상용성이 높은 메틸알콜, 에틸알콜, 알릴 알콜, n-프로필알콜, 이소프로필알콜 등의 알콜류; 아세톤, 아세트닐아세톤, 디아세톤 알콜등의 케톤류; 아세트산 에틸렌 글리콜모노 메틸 에테르, 아세트산디에틸렌글리콜 메틸 에테르, 아세트산모노에틸에테르 등의 에스테르류; 디옥산, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르등의 에테르류; 테트라하이드로푸란, 프리프릴알콜등의 푸란류;

아세트니트릴, N, N-디메틸포름아미드, N, N-디메틸아세트아미드 등의 비프로톤성 용매 등을 사용하는 경우는 공액 π결합 화합물의 용해성, 분산성을 저해하지 않는 범위에서 물을 용액에 첨가하여 용액의 경제성, 수송·저장중의 안전성의 향상을 도모할 수 있다.

또한, 포스핀산, 피롤린산, 폴리인산 등의 인화합물을 병용하는 것도 유용하다. 구체적으로는, 인화합물을 함유한 용액을 처리한 후, 고도의 공액 불포화 화합물로 처리하여도 되고, 또한, 그 반대의 순서로 처리하여도 좋다. 또한, 인화합물과 고도의 공액 불포화 화합물을 이용하여 동시에 처리하여도 좋다.

본 발명에 있어서의 처리방법은 특별히 한정되는 것이 아니며, 수소흡장 합금을 처리용액에 침지하는 방법 등의 공지된 방법을 이용하여 실행하면 되지만, 처리를 양호하게 실행하는 관점에서, 분쇄하여 분말로 만든 수소흡장 합금을 처리용액에 침지하는 것이 바람직하고, 특히 교반했을 경우에는 수득된 분말을 이용한 전극의 초기 활성을 더욱 양호하게 할 수 있다.

본 발명의 급냉법에 의해 수득된 수소흡장 합금 분말을 니켈 수소 2차 전지의 음극에 이용하면, 전지의 용량 및 수명이 분명히 개선된다. 이것은, 급냉에 의해 원소의 편석이 적어진 수소흡장 합금 분말의 표면에 고도의 공액 불포화 화합물이 흡착하고, 그 피복효과에 의해 수소흡장 합금의 표면이 보호되기 때문이라고 추정된다. 이 효과는 피복되는 수소흡장 합금 표면이 활성일수록 크다.

따라서, 단순히 고도의 공액 불포화 화합물의 용액으로 처리하는 것보다 미리 산 또는 알칼리로 처리한 경우가 효과가 크고, 또한 고도의 공액 불포화 화합물과 함께 산 또는 알칼리를 병용한 경우의 효과가 더 크다.

이것은 산 또는 알칼리에 의해서 수소흡장 합금의 표면에 있는 희토류 산화물 등의 부속물이 제거되어 수소흡장 합금 표면이 활성화되기 때문이며, 축차처리의 경우에는 무기산 용액으로 처리한 후 신속하게 고도의 공액 불포화 화합물의 용액으로 처리하여도 그 동안에 있어서의 수소흡장 합금표면의 미미한 변질을 막는 것이 곤란한 데 비해, 고도의 공액 불포화 화합물 용액에 무기산 또는 알칼리를 공존시켜 처리하는 경우에는 수소흡장 합금 표면이 활성화됨과 동시에 고도의 공액 불포화 화합물이 작용하기 때문에, 그것에 의하여 수소흡장 합금 표면의 변질이 전혀 생기지 않으므로 가장 좋은 결과를 얻을 수 있는 것으로 추정된다.

본 발명은 예를 들면, 상기한 조성의 금속원소의 혼합물을 공지된 고주파 유도로 등을 이용하여 용해하고, 수득된 용융액을 급냉하므로써 수소흡장 합금을 수득하며, 이를 경우에 따라 분쇄하여 분말로 한 후, 고도의 공액 불포화 화합물을 함유하는 용액에 침지하고 이어서 건조시키므로써 용이하게 실시할 수 있다. 이렇게 수득된 합금 분말에 폴리비닐 알콜, 셀룰로스류, PTFE, 폴리에틸렌 옥사이드 고분자 라텍스 등의 결합제를 합금에 대해 0.1 내지 20 중량% 첨가하므로써 페이스트를 조제하고, 이를 섬유상 Ni 지지체, 발포 니켈 등의 3차원 전도성 지지체나 펀칭 메탈 등의 2차원 전도성 지지체 등의 전도성 지지체에 도포하고, 가압건조하므로써, 또는 미리 페이스트를 가압 성형하여 판상으로 한 것을 전도성 지지체에 감아서 압착시키므로써 음극이 되는, 본 발명의 전극을 수득할수 있다.

이하, 실시예에 의해서 본 발명을 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명이 이에 의해 한정되는 것은 아니다.

실시예

실시예 및 비교예(실험 1 내지 40)

1) 밋슈 메탈로서, La 61 중량%, Ce 7 중량%, Pr 23 중량%, Nd 9 중량%의 Mm을 이용하고, Mm 1.00에 대하여 A1, Co, Mn, Ni가 원자비로 각각 0.3, 0.75, 0.2 및 3.75가 되도록 각 원소를 칭량하고, 그들을 아르곤 분위기하의 고주파 용해로에서 용해시켜 용융액을 얻었다. 직경(D) 400 mm의 냉각롤을 이용하여 3000 rpm으로 고속으로 회전하는 단일롤에 용융액을 분출시켜 수소흡장 합금의 얇은 밴드를 수득했다. 비교로서, 용융액을 장입시킨 단일롤의 냉각속도는 4× 10⁴℃/초이고, XRD에 의해 윌슨법으로 계산된 격자변형은 0.065%이고, 주입한 경우는 0.145% 이었다. 수득된 수소흡장 합금의 얇은 밴드를 900℃에서 열처리한 후, 볼밀에서 분쇄하여 간격이 75μm인 빗을 통과시켜 평균입경이 30μm인 수소흡장 합금의 분말을 얻었다.

또한, 상기 단일롤법에 대신에, 분무기체로서 아르곤을 이용하여 8.0 x 10³℃/s의 속도로 급냉하여 평균 입경 32 ㎛인 합금 분말을 수득했다. 격자 변형은 0.070%였다. 또한 회전원반법을 이용하여 3.0 x 10⁴℃/s의 속도로 급냉하여 평균 입경 42 ㎛인 합금 분말을 수득했다. 격자 변형은 0.083%였다.

표면처리

수득된 분말과 1%의 고도의 공액 불포화 화합물을 포함하는 용액A를 2:1 (kg:1)의 비율로 혼합하여 60℃에서 1시간 교반한 후, 여과건조하였다. 또한, 이와는 별도로 상기 용액A에 0.1 노르말이 되도록 염산을 첨가한 용액B를 이용하여 마찬가지로 처리하였다. 또한, 상기 용액A에 6 노르말이 되도록 수산화칼륨을 첨가한 용액C를 이용하여 110℃에서 5시간 처리를 하고, 여과건조하였다.

전지의 제조

처리한 분말을 2g 채취하고, 3%의 폴리비닐알콜(평균중합도2000, 경화도 98몰%) 수용액 0.5g을 가하여 혼합하여, 페이스트를 제조하였다. 수득된 페이스트를 섬유상 Ni지지체에 도포하여 건조한 후, 가압성형하여 두께가 0.5mm인 음극을 얻었다. 이어서, 산화니켈양극으로서, 공지된 방법으로 제작된 소결식 니켈 양극을 이용하고, 동시에 세퍼레이터로서 폴리프로필렌계 부직포, 전해액으로서 6노르말의 수산화칼륨수용액을 사용하고, 음극과 조합하여 음극규제의 개방형 니켈-수소 2차 전지를 제조하고, 하기와 같이 하여 방전 용량 및 사이클 수명 특성을 보존 특성도 포함시켜 측정하였다.

방전 용량 및 사이클 수명 특성의 평가

상기와 같이 작성한 전지를 20℃의 일정 온도하에서, 180 mA에서 5시간 충전시키는 한편, 전지 전압이 1.0 V가 될때까지 120 mA의 전류로 방전시키는 사이클을 반복하고 10 사이클째의 용량을 초기 용량으로하여 평가하였고 사이클 수명은 10 사이클째의 방전 용량에 대한 200 사이클째의 방전 용량의 비율로 평가하였다.

보존특성의 평가

합금 분말을 실온에서 2개월 보관한후 상기와 동일하게 방전 용량 및 사이클 수명 특성 평가를 했다.

결과는 표 1, 2 및 3에 나타낸 바와 같다.

실험번호	냉각법	표면처리법	초기 용량(mAh/g)10사이클	유지율(%)200사이클/10사이클	방치후용량(mAh/g)10사이클	방치후유지율(%)200사이클/10사이클	변형(%)
		처리방법						(℃)	(시간)
*1	주입	H(미처리)	-	-	291	70	282	69	0.145
*2	단일롤	H(미처리)	-	-	220	86	210	81	0.065
*3	주입	F(HCl)	60	0.5	290	62	280	55	0.145
*4	주입	G(KOH)	110	5	290	65	285	60	0.146
*5	단일롤	F(HCl)	60	0.5	280	75	270	65	0.065
*6	단일롤	G(KOH)	110	5	276	77	271	66	0.065
*7	주입	A(R)	60	1	320	80	321	78	0.145
*8	주입	BC-0.15(R-HCl)	60	1	326	78	325	75	0.145
*9	주입	CK-al 1(R-KOH)	110	5	323	80	323	77	0.145
주)*를 붙인 실험 번호는 비교예이다.

실험번호	냉각법	표면처리법	초기용량(mAh/g)10사이클	유지율(%)200사이클/10사이클	방치후용량(mAh/g)10사이클	방치후유지율(%)200사이클/10사이클	변형(%)
		처리방법						(℃)	(시간)
10	단일롤	A(R)	60	1	322	93	322	92	0.065
11	단일롤	BC-0.05(R-HCl)	63	1	295	81	293	79	0.065
12	단일롤	BC-0.15(R-HCl)	61	1	329	90	328	88	0.065
13	단일롤	BC-1(R-HCl)	60	1	320	89	317	87	0.065
14	단일롤	BC-1.5(R-HCl)	56	1	294	81	293	79	0.065
15	단일롤	BS-0.15(R-H2SO4)	60	1	326	89	324	88	0.065
16	단일롤	BN-0.15(R-HNO3)	59	1	324	88	321	87	0.065
17	단일롤	BC-0.15(R-HCl)	130	1	326	87	324	86	0.065
18	단일롤	BC-0.15(R-HCl)	155	1	305	83	301	82	0.065
19	단일롤	D-0.15(HCl-R)	60	1	325	88	321	86	0.065

실험번호	냉각법	표면처리법	초기용량(mAh/g)10사이클	유지율(%)200사이클/10사이클	방치후용량(mAh/g)10사이클	방치후유지율(%)200사이클/10사이클	변형(%)
		처리방법						(℃)	(시간)
20	단일롤	CK6-a0.01(R-KOH)	107	5	304	82	299	81	0.065
21	단일롤	CK6-a0.02(R-KOH)	110	5	325	88	320	86	0.065
22	단일롤	CK6-a1(R-KOH)	111	5	327	90	326	89	0.065
23	단일롤	CK6-a10(R-KOH)	109	5	326	91	325	90	0.065
24	단일롤	CK6-a13(R-KOH)	110	5	298	81	298	80	0.065
25	단일롤	CK0.1-a1(R-KOH)	110	5	281	80	279	79	0.065
26	단일롤	CK1-a1(R-KOH)	108	5	320	89	320	88	0.065
27	단일롤	CK10-a1(R-KOH)	112	5	323	87	321	86	0.065
28	단일롤	CK11-a1(R-KOH)	110	5	297	83	293	82	0.065
29	단일롤	CN6-a1(R-NaOH)	110	5	327	89	325	89	0.065
30	단일롤	CL1-a1(R-Li(OH))	113	5	320	90	319	90	0.065
31	단일롤	CKL6-a1(R-Li(OH)/KOH)	110	5	327	90	327	88	0.065
32	단일롤	CK6-a1(R-KOH)	131	5	325	88	322	87	0.065
33	단일롤	CK6-a1(R-KOH)	156	5	299	84	295	82	0.065
34	단일롤	CK6-b1(D-KOH)	110	5	326	89	326	88	0.065

실험번호	냉각법	표면처리법	초기용량(mAh/g)10사이클	유지율(%)200사이클/10사이클	방치후 용량(mAh/g)10사이클	방치후 유지율(%)200사이클/10사이클	변형(%)
		처리방법						(℃)	(시간)
35	단일롤	CK6-c1(DPQ-KOH)	111	5	325	92	324	90	0.065
36	단일롤	CK6-d1(D2-KOH)	111	5	326	90	325	90	0.065
37	단일롤	CK6-e1(페노티아진-KOH)	110	5	322	88	321	88	0.065
38	단일롤	CK6-f1(D2/R-KOH)	109	5	327	90	327	88	0.065
39	단일롤	EK6-a1(KOH-R)	110	5	323	89	321	87	0.065
40	단일롤	EK6-a1(KOH-R)	150	5	321	88	320	86	0.065
41	기체분무(Ar)	CK6-a1(R-KOH)	109	5	326	90	326	89	0.070
42	회전원반	CK6-a1(R-KOH)	110	5	327	92	326	91	0.083

처리조건(실험 2 내지 40)

A : 고도의 공액 불포화 화합물인 R을 1 중량% 포함하는 용액과 수소흡장 합금 분말을 1:2(1:kg)의 비율로 혼합 교반하고, 건조하였다.

BC-0.15 : 염산을 0.15 N이 되도록 첨가했다. 그 외에는 A와 같이 처리하였다. 숫자는 산농도를 나타낸다(노르말).

BS-0.15 : 염산 대신에 황산(0.15N)을 이용한 것외에는 BC-0.15와 같이 처리하였다.

BN-0.15 : 염산 대신에 황산(0.15N)을 이용한 것외에는 BC-0.15와 같이 처리하였다.

CK6-al : 수산화 칼륨을 6N이 되도록 첨가한 1 중량%의 R을 포함하는 용액을 이용한 것 외에는 A와 같이 처리하였다.

CK6-a0.01, CK6-a0.02, CK6-a20, CK6-a25, CK0.1-a1, CK1-a1, CK10-a1, CK12-a1 숫자는 각각 알칼리의 농도(노르말)와, 고도의 공액 불포화 화합물의 용액농도(%)를 나타낸다. 이하 CK-a1과 동일하게 처리했다(R 및 KOH 사용).

CK6-bl : R 대신에 1 중량%의 D1을 이용한 것외에는 CK6-a1과 같이 처리하였다(D1 및 KOH 사용).

CK6-c1 : R 대신에 1 중량%의 DPQ를 이용한 것외에는 CK6-a1과 같이 처리하였다(DPQ 및 KOH 사용).

CK6-d1 : R 대신에 1 중량%의 D2를 이용한 것외에는 CK6-al과 같이 처리하였다(D2 및 KOH 사용).

CK6-e1 : R 대신에 1 중량%의 페노티아진을 이용한 것외에는 CK6-a1과 같이 처리하였다.

CK6-fl : R 대신에 D2/R을 1/1의 비율로 이용한 것외에는 CK6-a1과 같이 처리하였다.

CN6-al : 수산화칼륨 대신에 1N의 수산화 나트륨을 이용한 것외에는 CK6-a1과 같이 처리하였다.

CLl-al : 수산화칼륨 대신에 1N의 수산화리튬을 이용한 것외에는 CK6-a1과 같이 처리하였다.

CKL6-al : 수산화칼륨 대신에 1N의 수산화칼륨과 수산화리튬을 9:1의 중량 비율로 병용한 것외에는 CK6-al과 같이 처리하였다.

D-0.15 : 0.15 노르말의 염산 산성 용액과 수소흡장 합금 분말을 10:1(1:kg)의 비율로 혼합교반한 후, 1%의 R을 포함하는 용액과 수소흡장 합금 분말을 1:2(1:kg)의 비율로 혼합하고, 실온에서 1시간 교반하여 건조하였다. 숫자는 산농도를 나타낸다(노르말).

EK6-al : 6노르말의 수산칼륨의 알칼리성 용액을 이용하여 1:2(l:kg)의 비율로 수소흡장 합금 분말을 혼합한 것외에는 D-0.15와 같이 처리하였다.

F. : 0.15노르말의 염산 산성 용액과 수소흡장 합금 분말을 10:1(1:kg)의 비율로 혼합교반한 후, 건조하였다.

G. : 6노르말의 수산화칼륨의 알칼리성 용액을 이용하여 1:2(1:kg)의 비율로 혼합교반한 후 건조하였다.

H. : 미처리

표중에서 사용한 각 기호의 내용은 하기와 같다.

Dl : 아조염료(C. I. So1vent Blak3) : 2,3-디하이드로-2,2-, 디메틸-6[1-나프틸-4[페닐아조]아조]-1H-피리미딘(M_w≒ 400). 메틸 알콜에 용해하여 사용.

D2 : 아진염료(C. I. Solvent Blak5) : (M_w= 500). 톨루엔/메틸 알콜= 1/1 용액에 용해하여 사용.

R : D2의 설폰화물(C. I. Acid Blak2) : 톨루엔/메틸 알콜= 1/1 용액에 용해하여 사용.

DPQ : 아민·퀴논 축합물 : 1,8-디아미노나프탈렌파라퀴논 축합물(M_w= 1000). 1-메틸-2-히드리돈/메틸 알콜= 1/1 용액에 용해하여 사용.

실험 1, 2, 10, 12, 및 22의 결과로부터 본 발명의 수소흡장 합금 분말은 보존특성이 양호하고, 고용량, 장수명인 것이 실증되었다. 실험 7 및 10의 결과로부터, 급냉한 후 고도의 공액 불포화 화합물을 포함하는 용액으로 처리하므로써 수명이 개선된 것이 확인되었다. 또한, 실험 3, 5, 8 및 12의 결과로부터, 급냉하여 고도의 공액 불포화 화합물을 포함하는 산성용액으로 처리하였을 때, 보존특성이 양호할 뿐만 아니라, 고용량이고 사이클 수명 특성에도 우수하다는 점이 확인되었다.

실험 11 내지 14, 17 및 18의 결과로부터, 0.1 내지 1 노르말의 산농도로, 처리온도가 실온으로부터 150℃ 이하가 바람직하고 고용량이고 장수명인 점을 알 수 있다. 또한, 실험 12, 15 및 16의 결과로부터, 염산 대신에 산으로서 황산 및 질산도 유용하다는 점이 확인되었다. 또한, 실험 19의 결과로부터, 산처리와 고도의 공액 불포화 화합물을 포함하는 용액에 의한 처리를 나눠 행하여도 목적이 달성된다는 점이 확인되었다.

실험 4, 6, 9 및 22의 결과로부터, 급냉하여 고도의 공액 불포화 화합물의 알칼리성 용액으로 처리한 경우, 보존특성이 양호하고, 고용량을 유지하면서 사이클 수명 특성이 우수하다는 점이 확인되었다. 실험 20 내지 24의 결과로부터, 고도의 공액 불포화 화합물의 농도가 수소흡장 합금에 대하여 0.01 내지 10 중량부의 경우에 특히 보존특성이 양호하다는 점이 확인되었다.

또한, 실험 25 내지 28, 32, 및 33의 결과로부터, 1 내지 10 노르말의 알칼리농도로, 처리온도가 실온으로부터 150℃ 이하가 바람직하고 고용량이고 장수명인 점을 알 수 있다. 또한, 실험 22, 29 내지 31의 결과로부터, 알칼리로서 수산화칼륨 대신에 수산화나트륨, 및/또는 수산화리튬을 사용, 또는 병용해도 효과가 인정되었다.

또한, 실험 22, 34 내지 38의 결과로부터, 고도의 공액 불포화 화합물로서 한 분자중의 공액 π결합을 5이상 가져 분자량이 100 이상인 화합물을 이용한 경우, 보존특성이 양호한 뿐만 아니라, 고용량이고 사이클 수명 특성도 우수하다는 점이 확인되었다. 또한, 실험 39 및 40의 결과로부터, 알칼리 처리와 고도의 공액 불포화 화합물을 포함하는 용액에 의한 처리를 나눠서 하여도 목적이 달성된다는 점이 확인되었다.

실험 41, 42로부터, 단일롤 외에 기체 분무법, 회전원반법에 의해서도 단일롤과 같은 효과를 얻을수 있었다.

본 발명에 따르면, 고활성임에도 불구하고 보존성 및 취급성이 우수한 수소흡장 합금 분말을 매우 간편하게 얻을 수 있다. 또한, 그 수소흡장 합금 분말을 사하므로써 고용량이고 수명이 긴 니켈 수소흡장 합금 2차 전지를 수득할수 있다.

Claims (9)

1. 수소흡장 합금의 용융액을 급냉시키고, 이어서 한 분자중에 공액 π결합을 5개 이상 포함하여 평균 분자량이 100이상인 공액 불포화 화합물을 포함하는 용액으로 처리하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 수소흡장 합금 분말의 제조 방법.
2. 수소흡장 합금의 용융액을 급냉시킨 후, 알칼리 또는 산으로 처리하고, 이어서 한 분자중에 공액 π결합을 5개 이상 포함하여 분자량이 100이상인 불포화 화합물을 포함하는 용액으로 처리하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 수소흡장 합금 분말의 제조 방법.
3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,

   공액 불포화 화합물을 포함하는 용액이 산성 또는 알칼리성인 수소흡장 합금 분말의 제조 방법.
4. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서,

   처리되기 전의 수소흡장 합금이 하기 화학식으로 표시되는 수소흡장 합금 분말의 제조 방법:

   화학식 1

   (La)_xR_1－xNi_aM_b

   상기 식에서,

   R은 Ce, Pr, Nd 중에서 선택된 적어도 1종이고,

   M은 A1, Co, Cu, Fe, Mn, Ti 및 Zr 중에서 선택된 적어도 1종이고,

   x는 0.2 내지 1이고,

   a+b는 4.0 내지 6.0이고, 0〈 b ≤2.0이다.
5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,

   수소흡장 합금의 용융액을 급냉시키는 방법이 회전롤법, 기체분무법 및 회전원반법중에서 선택되는 수소흡장 합금 분말의 제조 방법.
6. 제 4 항에 있어서,

   급냉후의 수소흡장 합금의 분말 X-선 회절법에 의해 계산된 격자변형이 0.1% 이하인 수소흡장 합금 분말의 제조 방법.
7. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서,

   공액 불포화 화합물을 포함하는 용액에 의한 처리를 실온 내지 150℃에서 수행하는 수소흡장 합금 분말의 제조 방법.
8. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,

   공액 불포화 화합물의 사용량이 수소흡장 합금 분말 100 중량부에 대하여 0.01 내지 10 중량부인 수소흡장 합금 분말의 제조 방법.
9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 기재된 제조 방법에 의해 수득된 수소흡장합금 분말을 이용한 전극.