JPS6134006A - 塩化ビニル系重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、塩化ビニル系重合体の製造方法に関し、特に
塩化ビニル等の重合過程における重合器内壁面等へのス
ケール付着防止の改良に関する。

［従来技術とその問題点］ 塩化ビニル単量体または塩化ビニル単量体とその他のビ
ニル系単量体との混合物を重合触媒の存在下、水性媒体
中で懸濁重合または乳化重合する方法においては、重合
過程で重合器内壁面や攪拌機等の重合器付属設備の単量
体と接触する部分に重合体スケールが付着するという問
題がある。このスケールが重合器内壁等に付着すると、
重合体の収率、重合器冷却能力等が低下するほか、付着
スケールが重合器から剥離して製品中に混合して所謂フ
ィッシュアイの原因になるなど製品の品質を低下させる
。さらに、この付着スケールを除去するためには、過大
な労力と時間とを要するのみならず、このスケール中に
は未反応の単量体が吸着されているので、近時きわめて
重大な問題となっている単量体（塩化ビニル等）による
人体障害の危険性があるという不利がある。

このような重合体スケールの付着を防止する方法として
重合器内壁面等に薬剤（以下［スケール付着防止的と称
す）を塗布する方法が知られており、種々のスケール付
着防止剤が提案され、そのうちのいくつかは一定の成果
をおさめているが、スケール付着防止効果の確実性が必
らずしも高くなかった。すなわち、重合条件等の変化に
よってスケールの付着を十分に防止することができない
ことがあり、その効果は必らずしも満足できるものでは
なかった。

［発明の目的］ 本発明の目的は、上述した従来技術の難点に鑑み、塩化
ビニル単量体または塩化ビニル単量体と他のビニル系単
量体との混合物の重合過程におけるスケール付着を確実
に防止することができる塙化ビニル系重合体の製法を提
供することにある。

本発明者らは、スケール付着防止剤として共役π結合を
５個以上有する特定の化合物を採用し、かつ重合過程に
おける反応混合物中の塩素イオン（Ｃａｌ”−）濃度を
制御することにより、有効かつ確実にスケールの付着を
防止できることを見出した［本発明の構成−問題点解決
の手段］ すなわち、本発明によると、 塩化ビニル単量体または塩化ビニル単量体と該単量体と
共重合し得るビニル系単量体との混合物を水性媒体中で
懸濁重合または乳化重合する方法において、 重合器内壁面、並びに重合器付属設備の単量体が接触す
る部分に共役π結合を５個以上有する芳香族化合物およ
び複素環式化合物（以下、これらを「共役π結合化合物
」と称する）から選ばれる少なくとも１種を塗布してお
き、 重合過程における反応混合物中の塩素イオン濃度を１０
０ＰＰ！１以下、好ましくは５０ｐｐｉ＋以下に制御す
る、 ことを特徴とする塩化ビニル系重合体の重合方法が提供
される。

塩化ビニル単量体またはこれを含むビニル系単量体混合
物の重合における反応混合物中の塩素イオン濃度は一般
に重合の初期段階に急速に高まり、その後重合終了まで
わずかに上昇し続けるかあるいは横ばいの傾向を示す。

この塩素イオンの濃度には、原料として用いられる塩化
ビニル単量体に含まれるメチルクロライドや塩酸の量、
仕込みに用いられる水の温度、仕込み後の真空度などの
各種の要素が影響すると考えられる。本発明者らは、重
合過程を通じて反応混合物中の該塩素イオン濃度を１１
００ｐｐ以下に制御することにより、共役π結合化合物
がもつスケール付着防止作用を確実に引出し得ることを
見出し、上記のとおり本発明を完成した。この重合過程
における反応混合物中の塩素イオン濃度がｔｏｏｐｐ履
を超えると、共役π結合化合物がたとえ重合器内壁面等
に塗布されていてもスケール付着防止剤としての効果が
十分に発揮されず、スケールの付着を有効に防止するこ
とができない。

本発明の方法にスケール付着防止剤として用いられる共
役π結合化合物が有する「共役π結合」とは、木明細書
において、共役関係にある２以上の二重結合および／ま
たは三重結合を意味する。

そして、本発明に用いられる共役π結合を５個以上有す
る芳香族化合物としては、例えば、ベンゼン誘導体、ナ
フタリン誘導体、多核芳香族化合物、キノン類、非ベン
ゼン系芳香族化合物等が挙げられ、また、共役π結合を
５個以上有する複素環式化合物としては、例えば、含酸
素複素環式化合物、含窒素複素環式化合物、含イオウ複
素環式化合物、その低窒素原子を共有する二環式化合物
、アルカロイド等が挙げられる。これらの化合物をさら
に具体的に例示すると次のものが含まれる。　共役π結
合を５個以上有する芳香族化合物としては、次のものを
挙げることができる。

まず、ヘンイン誘導体としては、 フェノニル類およびそれらの誘導体、例えば、２．６−
シーｔｅｒｔ−ブチルフェニルフェノール、カテコール
フタレイン、２，２−ジフェニロールプロパン、３，７
−シオキシー１０−メチル午サンテン、フェノールフタ
レイン、７−オキシ−２，４−ジメチルベンゾピロオキ
ソニウムクロライド、オキシアントラキノン、プルブロ
ガリン、ガレイン５ジフエニルエーテル ェナジン、クロログルシド、２，３−ジオキシアントラ
キノン、５，７−シオキシー４−メチルクマリン、ジオ
キシアクリドン、サリチル酸、α−ヒドリントン、βー
フエこルブチロフェニル、Ｎ−２．４−シニトロフェこ
ルーＮ−フェニルヒドロキシルアミン、アセトフェノン
、１＝（４−二トロフェニル）−３．５−ジメチルピラ
ゾール、９、１０−ジフエこルフエナントレン；芳香族
アミン類およびそれらの誘導体、例えば、Ｎ−フェニル
−ｐ−ベンゾキノンジイミン、キノリン、サフラニンＢ
、ローザニリン、インジュリンスピリットソリュブル、
アニリンブラック、パラローザニリン、メチルバイオレ
ット、メチルオレンジ、メチルレッド、インジゴ、カル
バゾール、メチレンブルー、０−フェナントロリン、ｐ
−フェナントロリン、３，６−ジアミツアクリジン、イ
ンダンスレンスカーレット２Ｇ、４−アミノジフェニル
アミン、アクリジンイエロー、３−アミノフェノチアジ
ン、Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フ二二しンジアミン，ロー
ダミン、７−アミノ−４−メチルクマリン、２−７ミノ
フエナジン、フェノチアジン、ジフェニルアミン、Ｎ−
メチルジフェニルアミン、Ｎ−フエこルトリルアミン、
ジトリルアミン、２−オキシ−４−メチルキノリン、バ
イザイエローＧ．Ｎ，Ｎ’−ジフェニルホルムアミジン
、フエナントロフエナジン、ビスマルクブラウンＧ，２
．３−ジアミノフェナジン、２−アミノジフェニルアミ
ン、クリソジンＲ、２，３，７．８−テトラアミノフェ
ナジン、アミノフェノキサシン、オキシフェノキサシン
、トリフエンジオキサジン、２，４−ジニトロフェノキ
サジン、２’，４’−ジニトロ−４−オキシ−３−アミ
ノフェニルアミン； ニトロおよびニトロン誘導体、例えば、Ｐ−ニトロンジ
フェニルヒドロキシルアミン、フェナジン、フェナジン
オキシド、１−フェニルアゾ−２−ナフトール、トリフ
エンジオキサジン、４−ニトロキサントン、４′−二ト
ロン−２−二トロジフェニルアミン； フェニルヒドロキシルアミン誘導体，例エバ、４、４′
−ジニトロジフェニルアミン、シュウ酸ビス（β−フェ
ニルヒドラジン）、マロン酸ビス（β−フェニルヒドラ
ジン）、コハク酸ビス（β−フェニルヒドラジン）、フ
タル酸ヒス（β−フェニルヒドラジン）； 芳香族ハロゲン化物、例えば、ビフェニルクロライド： 芳香族アルデヒド、例えば、２−フェニル−１−ベンジ
ルベンズイミダゾール、ロイコマラカイトグリーン、マ
ラカイトグリーン、テトラクロルヒドロキノンモノベン
ゾアート、ベンゾフラビン、２−フェニルベンズチアツ
ール、４−′＼ンズヒドリルベンズアルデヒド，ビスフ
ェニルヒドラゾン、ビス（４−二トロフェニルヒドラゾ
ン）芳香族ケトン、例えば、トリフェニルイソオキサゾ
ール、ベンゾフェノンカリウム、４−メチルベンゾフェ
ノン、Ｐ−１ルイル酸アニリド、安息香酸トルイシド、
シュリールフェニルケトン、２、４．２’，４’−テト
ラメチルベンゾフェノン、カルコンフェニルヒドラゾン
、１，３．５−トリフェニルピラプリン、ジニトロベン
ジル；安息香酸類，フタル酸類およびそれらの誘導体、
側光ば、キニザリン、ニトロジフェニルエーテル； アルデヒド基以外にさらに１種の置換基を有するベンゼ
ン誘導体、例えば、ジサルチルアルデヒド、クマリン、
２−ベンゾイルクマロン、■−オキシー２，４−ジメチ
ルフルオロン、３−フェニルクマロン、クマリン−３−
カルボン酸エチルエステル、３−アセチルクマリン、ヒ
ドロパニロイン、４−才キシー３−メトキシ−ω−ニト
ロスチレン、α−にトロフェニル）−β−ベンゾイルエ
チレンオキシド、ジニトロフェニルインダゾール、５−
クロル−３−（４−オキジフェニル）アントラニル、３
−ニトロアクリドン、６−ニトロ−３−フェニルアント
ラニル、２，８−ジメチル−１，９−アントラゾリン、
カルボスチリル、１．３−ジオキシアクリジン、オキシ
ジアジン、フロルキニール、２−メチルキナゾリン、３
−アセチル−２−メチルキノリン、２−オキシ−３−フ
ェニルキノリン、３−ニトロキノリン、キノリン−２，
３−ジカルボン酸エステル；アシル基以外にさらに１種
の置換基を有するベンゼン誘導体、例えば、７−オキシ
フラボン、７−オキシフラボン、７，８−ジオキシフラ
ボン、７−アセトキシ−４−メチル−３−フェニルクマ
リン、７，８−ジアセトキシ−４−メチル−３−フェニ
ルクマリン、０−オキジベンゾフェノン、キサントン、
２−フェニルベンゾオキサゾール、ｍ−オキジベンゾフ
ェノン、ｐ−オキジベンゾフェノン、２−ベンゾイルキ
サントン、２．４−ジオキシベンゾフェノン、２，５−
ジオキシベンゾフェノン、２．２’−ジオキシベンゾフ
ェノン、キサンチン、アラリン、トリオキシベンゾフェ
ノン、６，７−シメトキシー３−フェニルクマロン、０
−ニトロベンゾフェノン、ｍ−ニトロベンゾフェノン、
４，４′−ジベンゾイルアゾキシベンゼン、２−　（２
−アミノフェニル）−４−メチルキノン、２−オキシ−
４−メチルキノン、アクリドン、２，４−ジメチルキナ
ゾリン、３−シアン−２−オキシ−４−メチルキノリン
、フルオレン、アンヒドロ（２−アミンベンゾフェノン
）ダイマー、２−オキシ−３−フェニルインタソール、
３−フェニルインダゾール、２−フェニルベンズイミダ
ゾール、２−メチル−８−ベンゾイルキノリン、２−メ
チル−４−フェニルキノリン、４−フェニル−２−キナ
ゾロン、アミノベンゾフェノン、クロルベンゾフェノン
、４−フェニルベンツ−１，２，３−トリアジン−３−
オキシド、ジアミノベンゾフェノン、７−メチル−３−
フェニル−４，５−ベンゾ−１，２，６−オキシジアジ
ン、４，４′−ビスジメチルアミノベンゾフェノン、４
．４′−ビスジメチルアミノベンゾフェノンイミド、２
．４−ジニトロ−９−フェニルアクリジン、４，４′−
ジベンゾイルジフェニル３種類以上ことなった置換基を
有するベンゼン、トルエン誘導体、例えば、テトラメト
キシインジゴ、５，６．５’、６’−ビスメチレンジオ
キシインジゴ、７−アセトキシ−８−メトキシ−３−（
２−ニトロフェニル）カルボスチリル、２．２′−ジニ
トロジフェニルジスルフィド−４，４′−ジアルデヒド
、６−クロル−３−ベンゾイルフラボン、１，３．８−
）リニトロフェノキサジン； アラルキル化合物、例えば、９−ベンジルアクリジン； ジアゾ化合物およびアゾ化合物９例えば、アゾベンゼン
、アゾトルエン、２，２−ジメトキシアゾベンゼン、４
，４′−ジクロルアゾベンゼン、１．１′−アゾナフタ
リン、２，２′−ジオキシアゾベンゼン、２，２′−ジ
オキシ−５，５’−ジメチルアゾベンゼン、ｐ−ブロム
アソベンゼン、ｐ−ニトロアゾベンゼン、フェノアシキ
シド芳香族不飽和化合物、例えば、２，３，４．５−テ
トラフェニルシクロペンタン−２−エン−１−ｔ７．１
，２．３−）リフェニルアズレン、２．２′−ジメチル
ジフェニルアセチレン、４゜４′−ジエチルジフェニル
アセチレン、３，４゜３’、４’−テトラメチルジフェ
ニルアセチレン、２，２′−ジクロルジフェニルアセチ
レン、２．２′−ジブロムジフェニルアセチレン、２−
二トロシフェニルアセチレン、２，２′−ジニトロジフ
ェニルアセチレン、２．２′−ジアミノジフェニルアセ
チレン、２．２′−ジメトキシジフェニルアセチレン、
スチルベン、α−メチルスチルベン、α−エチルスチル
ベン、α、β−ジメチルスチルベン、α、β−ジエチル
スチルベン、α、β−ジグロルスチルベン、α、β−ジ
ブロムスチルベン、２−クロルスチルベン、４．４′−
ショートスチルヘン、α−ニトロスチルベン、α、β−
ジニトロスチルベン、２，４．６−ドリニトロスチルベ
ン、２−アミノスチルヘン、２゜２′−ジアミノスチル
ベン、４．４′−ジ（ジメチルアミノ）スチルベン、２
，２′−ジシアンスチルベン、２−オキシスチルベン、
２−メトキシスチルベン、２．２′−ジオキシスチルベ
ン、２−２′−ジメトキシスチルベン、４，４′−ジア
ルコキシスチルベン、３，５．２’、４’−テトラオキ
シスチルベン；ならびに、 ポリフェニルおよびその誘導体、例えば、ビフェニル、
テルフェニル、グアテルフェニル、キンクフェニル、セ
クシフェニル、セプチフェニル、オクチフェニル、ノビ
フェニル、デシフェニル等が挙げられる。

次に、ナフタリン誘導体としては、 アルキル、アルケニルおよびフェニルナフタリン類、例
えば、−メチルナフタリン、２−メチルナフタリン、ｌ
−エチルナフタリン、２−エチルナフタリン、１．２−
ジメチルナフタリン、ｌ。

４−ジメチルナフタリン、１．５−ジメチルナフタリン
、１，６−ジメチルナフタリン、１，７−ジメチルナフ
タリン、２．３−ジメチルナフタリン、２．６−ジメチ
ルナフタリン、２，７−ジメチルナフタリン、ｌ−プロ
ピルナフタリン、１−イソプロピルナフタリン、２−イ
ソプロピルナフタリン、トリメチルナフタリン、ジイソ
ピルナフタリン、１−ビニルナフタリン、２−ビニルナ
フタリン、ｌ−プロペニルナフタリン、１−アリルナフ
タリン、ｌ−インプロペニルナフタリン、２−インプロ
ペニルナフタリン、■−フェニルナフタリン、２−フェ
ニルナフタリン、１．４−ジフェニルナフタリン、１，
２．４−トリフェニルナフタリン： ジナフチル類、例えば、１．１′−ジナフチル、ｌ、２
′−ジナフチル、２．２′−ジナフチル： ナフチルアリールメタン類、例えば、ｌ−ベンジルナフ
タリン、２−ベンジルナフタリン、１−（α−クロルベ
ンジル）ナフタリン、■−（α。

α−ジクロルベンジル）ナフタリン、ジフェニル−α−
ナフチルメタン、ジフェニル−β−ナフチルメタン、１
．８−ジベンジルナフタリン、ジ−α−ナフチルメタン
、α−ナフチル−β−ナフチルメタン、ジ−β−ナフチ
ルメタン： ナフチルアリールエタン類、例えば、１−フェネチルナ
フタリン、１，２−ジ−α−ナフチルエタン、１，２−
ジ−β−ナフチルエタン、１．１−α−ジナフチルエタ
ン； ヒドロナフタリン類、例えば、１．２−ジヒドロナフタ
リン、１，４−ジヒドロナフタリン、１．２，３．４−
テトラヒドロナフタリン：ニトロナフタリンとその誘導
体９例えば、ジナフトヒリダジン、７．８−ベンツキノ
ン、５，６−ベンゾキノン、ナフタザリン、ジベリミシ
ン、ニトロメチルナフタリン、ニトロアルキルナフタリ
ン、ニトロフェニルナフタリン、ハロニトロナフタリン
、ハロジニトロナフタリン、ニトロツナフタリソ、ジニ
トロテトラリン、ジペンゾフェナジン、メチルベンゾイ
ンドール、９−クロル−１−アザアントラセン、キメリ
ソキノリン、■。

２．３−１リアザフエナレン、ペリミドン、ペリミジン
、ジベンゾアクリジン、ベンゾフェナジン−１２−オキ
シド、ジアミノナフタリン、トリアミノナフタリン、テ
トラアミノナフタリン、Ｎ−エチル−α−ナフチルアミ
ン、Ｎ−メチルナフチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルナフ
チルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルナフチルアミン、
トリメチルナフチルアンモニウム塩、Ｎ−フェニルナフ
チルアミン、Ｎ−ベンジルナフチルアミン、Ｎ−ナフチ
ルエチレンジアミン、Ｎ−ナフチルグリシン、Ｎ−β−
シアノメチルナフチルアミン、Ｎ−アセチルナフチルア
ミン、Ｎ−ホルミルナフチルアミン、Ｎ−ベンゾイルナ
フチルアミン、Ｎ−フタロイルナフチルアミン、アミノ
メチルナフタリン、ニトロナフチルアミン、ジニトロナ
フチルアミン、ハロニトロナフチルアミン、アミノテト
ラリン、ジアミノテトラリン： ハロゲン化ナフタリン類、例えば、ｌ−フルオルナフタ
リン、１−クロルナフタリン、ｌ−クロル−３，４−ジ
ヒドロナフタリン、ｌ−ヨードナフタリン、ｉ−ブロム
ナフタリン、１−クロル−４−クロルメチルナフタリン
、ｌ−ブロム−２＝ブロムメチルナフタリン、１．４−
ジヒドロナフタリン、１，２−ジクロルナフタリン、１
，６−ジクロルナフタリン、１．７−ジクロルナフタリ
ン、１，５−ジクロルナフタリン、１，８−ジクロルナ
フタリン、２．３−ジクロルナフタリン、１，４−ジブ
ロムナフタリン、ｌ、４−ショートナフタリン、ペリレ
ン、１，２．３−）ジクロルナフタリン、ｌ、２．４−
）リブロムナフタリン、１，２，３．４−テトラクロル
ナフタリン、１，４．５−）リブロム−３，８−ジメチ
ルナフタリン、１，３，６．７−テトラクロルナフタリ
ン、１，３．５．８−テトラブロムナフタリン、１，２
，３，４．５−ペンタクロルナフタリン； ナフチルヒドロキシルアミン、ナフチルピラジンおよび
ナフチル尿素類、例えば、α−ナフチルヒドロキシルア
ミン、Ｎ’−フェニル−Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−オキシ
尿素、β−ナフチルチオヒドロキシルアミン、Ｎ−ニト
ロソ−α−ナフチルヒドロキシルアミン、ネオクフエロ
ン、２−オキシ−１，１’−アゾナフタリン、α−ナフ
チルヒドラジン、１．２−ジベンゾカルバゾール、４゜
４−ジアミノ−１，１′−ビナフチル、３，４−ベンズ
カルバゾール、２，２′−ジアミノ−１゜１′−ビナフ
チル、Ｎ′−アセチル−Ｎ−β−ナフチルヒドラジン、
Ｎ′−ラウロイル−Ｎ−β−ナフチルヒドラジン、Ｎ′
−フェニル−Ｎ−α−ナフチルヒドラジン、Ｎ’−（２
，４−ジニトロフェニル）−Ｎ−α−ナフチルヒドラジ
ン、２−α−ナフチル−５−ニトロベンズトリアゾール
、Ｎ、Ｎ’−ジ−α−ナフチルヒドラジン、１．１′−
ジアミノ−２，２′−ビナフチル、Ｎ、Ｎ’−ジー５−
テトラリルヒドラジン、Ｎ’−（２゜４−ジニトロフェ
ニル）−Ｎ−β−ナフチルヒドラジン、２−β−ナフチ
ル−５−ニトロベンズトリアゾール、Ｎ’−）リフェニ
ルメチルーＮ−β−ナフチルヒドラジン、Ｎ、Ｎ’−ジ
−β−ナフチルヒドラジン、Ｎ−メチル−Ｎ−（２，４
−ジニトロ−１−ナフチル）ヒドラジン、２−７ミノ＝
（ナフト−１’、２’：４，５−チアゾール）、Ｌ、２
：５，６−ジベンゾフエナジン、２−アミノ−（ナフト
−２’、１’：４．５−チアゾール）、２．３−ジヒド
ラジノナフタリン、２−フェニル−１，３−ビスベンジ
リデンアミノ（ナフト−２’　、３’　：４，５−イミ
ダシリン）、Ｎ−アセチル−α−ナフチルニトロンアミ
ン、Ｎ−エチル−α−ナフチルニトロンアミン、Ｎ−フ
ェニル−α−ナフチルニトロンアミン、α、α′−ジナ
フチルニトロソアミン、コハク酸ビス（β−ナフチルニ
トロンアミド）、Ｎ−エチル−β−ナフチルニトロンア
ミン、Ｎ−フェニル−β−ナフチルニトロンアミン、Ｎ
−アセチル−２−メチル−１−ナフチルニトロンアミン
、４゜５−ベンズインダゾール、ナフチルニトロアミン
、１−二トロー２〜ナフチルアミン、α−ナフチル尿素
、Ｎ、Ｎ’−ジ−α−ナフチル尿素、４−クロル−１−
ナフチルカルバモイルクロリド、２．４′−ジクロル〔
ナフト−１’、２’：４゜５−チアゾール〕、？−メル
カプト（ナフト−１’　、２’　：４，５−チアゾール
〕、２−クロル〔ナフト−１’、２’：４，５−チアゾ
ール〕、２−メルカプト〔ナフト−２’、１’：４．５
−チアゾール〕、２−クロル〔ナフト−２’、１′：４
，５−チアゾール〕　； ナフタリン系アラルキル化合物１例えば、ジベンゾアン
トラセン、アセナフテン、α−クロルエチルナフタレン
、フェニルナフチルクロルメタン、ジフェニルナフチル
クロルメタン、ニトロメチルナフタリン、アミノメチル
ナフタリン、（ナフチルメチル）アミン、α−フェニル
（ナフチルメチル）アミン、Ｎ−ベンジル（ナフチルメ
チル）アミン、トリメチル（ナフチルメチル）アンモニ
ウム塩、トリ（ナフチルメチル）アミン、ジ（ナフチル
メチル）アミン、（β−ナフチルエチル）アルコール、
ジメチルナフチルカルビノール、フェニルナフチルカル
ビノール、ジフェニルナフチルカルビノール、９−フェ
ニルベンゾフルオレン、ナフチルプロピレンオキシド、
エチル（ナフチルメチル）エーテル、フェニル（ナフチ
ルメチル）エーテル、ナフチルアセトアルデヒド、ナフ
チルアセトン、ω−ナフチルアセトフェノン、アセナフ
テノン、ジヒドロツェナロン、ツェナロン、ベンゾイン
ダノン、ナフチルアセトニトリル、９，９′−ジクロル
ジベンゾフルオレン、α−ニトロ−β−ナフチルエチレ
ン、γ−ナフチルアリルアルコール、β−ナフチルアク
ロレイン、メチル（β−ナフチルビニル）ケトン、ナフ
チルフェナントレンジカルボン酸無水物；ナフトール、
ナフタリンスルホン酸類、例えば、９−オキシナフタセ
ンキノン、２′−ナフタリン−２−インドールインジゴ
、ｌ−メトキシナフタリン、ｌ−エトキシナフタリン、
１−フェノキシナフタリン、α−ナフトールサリチル酸
エステル、β−ナフトール、α−ナフトール、α−ナフ
トール安息香酸エステル、α−ナフトール酢酸エステル
、フェニル−β−オキシナフチルベンザルイミノメタン
、β−ナフトールフェニルメチルアミン、メチレン−ジ
−β−ナフトール、ジナフトピラン、１′−ナフトール
−２−インドールインジゴ、２−メトキシナフタリン、
２−エトキシナフタリン、Ｎ−ｐ−オキシフェニル−２
−ナフチルアミン塩基、β−ナフトールサリチル触エス
テル、２−メチル−１−ナフトール、１．２−ナツタメ
チレンキノン、１，２−ジオキシナフタレン、ナフタリ
ンインドールインジゴ、α、β−ナフトフェノキサジン
、β、γ−ナフトフェノキサジン、４−才キシー１０−
メチル−１’、２’−ベンゾカルバゾール、ジオキシナ
フトフルオラン、ジナフトピラン、２．６−ナツトキノ
ン、オキシベンゾアクリジン、９−オキシ−３−ジメチ
ルアミノナフトフェノキサジン、１，２．４−’）リオ
キシナフタリン、１，４，５．６−チトラオキシナフタ
リン、チオ−α−ナフトール、４−メルカプト−１−ナ
フトール、１．５−ナフタリンジチオール、メチル−α
−ナフチルスルフィド。

１．１’−ナフチルスルフィド、１．１’−チオジー２
−ナフトール、１．１’−ナフチルジスルフィド、１．
１’−ジチオジー１−ナフトール、チオ−β−ナフトー
ル、ナフトチオインジゴ、ｌ−アミノ−２−ナフタリン
チオール、ナフトチアントレン、？−メルカプトー１．
２−ナフトチアゾール； ナフトアルデヒド類およびその誘導体、例えば、α−ナ
ンドアルデヒド、２−（２，４−ジニトロフェニル）−
１−（α−ナフチル）エチレン、２−メチル−１−ナツ
トアルデヒド、２，３−ジメチル−１−ナツトアルデヒ
ド、４−ブロム−ｉ−ナフトアルデヒド、４−ニトロ−
１−ナツトアルデヒド、２，４−ジニトロ−１−ナツト
アルデヒド、４−アミノ−１−ナツトアルデヒド。

２−オキシ−１−ナツトアルデヒド、１−ナフタリン−
２′−インドールインジゴ、１，２−ビス（２−オキシ
−１−ナフチル）エチレン、１．２ニア、８−ジベンゾ
キサンチリウムクロリド、？−オキシー１−ナフチルエ
チニルピリリウム塩、５．６−ベンゾクマリン、ビス（
？−メチルー３−インドリル）（２−オキシ−１−ナフ
チル）メタン、４．５−ペンズインドキサイン、２−７
セトキシー１−ナフトニトリル、４−メトキシ−１−ナ
ツトアルデヒド、１．４−ビス（４−メトキシ−１−ナ
フチル）−１，３−ブタジェン、２−ナフタリン−２２
−インドールインジゴ、３−アセチル−６，７−ベンゾ
クマリン、４−クロル−１−オキシ−２−ナツトアルデ
ヒド、ナフタリンジアルデヒド、５−オキシ−２−ナフ
タリン−インドール−インジゴ、５，６，７．８−テト
ラヒドロ−２−ナフトアルデヒド、イミドクロリド、ナ
フトアミド、ナフトアニリド、ナフトニトリル、β−ナ
フトイミド酸エチルエステル、β−′ナフタミジン、α
−ナフトアミドキシム、α−ナフトヒドラジド、ナフト
スチリル、オキシナフトニトリル、１．２ニア、８−ジ
ベンゾキサントン、１．２−ベンゾキサントン、１，１
′−ビナフチレン−２，８’、８．２’−ジオキシド、
２，３；６，７−ジベンゾキサントン、３−オキシ−２
−ナフトアニリド、１，３−ビス（３−オキシ−２−ナ
フトイルオキシ）ベンゼン、２，４−ジオキシフェニル
−３−オキシ−２−ナフチルケトン、４−アリールアゾ
−３−才キシー２−ナフトアニリド、３．４ジヒドロナ
フタリン−１，２−ジカルボン酸無水物、２−アミノナ
フタルイミド、ナフタロヒドラジド、α−ビリドナフタ
ロン、Ｎ−メチルナフタルイミド；ならびに、アセトナ
フテン、ベンゾイルナフタリン類１例えば、１，２；５
，６−ジベンズアントラセン、２′−メチル−２，１′
−ジナフチルケトン、２−メチル−１，１′−ジナフチ
ルケトン、スチリル−２−ナフチルケトン、β−ナフト
イルアセトン、β−ナフトイルアセトフェノン、１−（
β−ナフチル）−１−クロルエチレン、２−（）！Ｊス
（β−シアンエチル）アセチルシナフタリン、１．３．
５−１９（β−ナフチル）ベンゼン、ジメチル２−ナフ
チルカルビノール、４，５；４′、５′−ジベンゾチオ
インジゴ、７チリル１−ナフチルケトン、β−アセトナ
フトン、１−プロピオニルナフタリン、■−ブチルナフ
タリン、ｌ−イソブチルナフタリン、１−ステアロイル
ナフタリン、１−ベンゾイルナフタリン、１−ｏ−）ル
イルナフタリン、ｐ−ビフエこル１−ナフチルケトン、
１，２，５．６−ジベンズアントラセン、■−アセチル
ー３，４−ジヒドロナフタリン、１−アセチル−゛７−
ブロムナフタリン、ｌ−アミノアセチルナフタリン、２
−アミノベンゾイルナフタリン、ｌ−アセチル−２−オ
キシナフタリン、ｌ−アセチル−２−メトキシナフタリ
ン、１−アセチル−４−エトキシナフタリン、２−シン
ナモイル−１−ナフトール、７，８−ベンツクロモン、
３−アセチル−２−メチル−７，８−ベンツクロモン、
３，４−ジメチル−７，８−ベンゾクマリン、４−メチ
ル−３−フェニル−７，８−ベンゾクマリン、■−ベン
ゾイルー２−オキシナフタリン、４−オキジベンズアン
トロン、４−ベンゾイル−１−ナフトール、３−オキシ
−１゜２−ベンゾフルオレノン、２−アセチル−４−ク
ロル−１−オキシナフタリン、α−ナフチルグリオキサ
ール、β−ナフチルグリオキサール、１゜４−ジベンゾ
イルナフタリン、フェニル４−メチル−１−ナフチルジ
ケトン等が挙げられる。

また、多核芳香族化合物としては、 アントラセン類およびその誘導体、例えば、アントラセ
ン、１，２−ジヒドロアントラセン、１−クロルアント
ラセン、１．４−ジエチルアントラセン、１，２．７−
）ジクロルアントラセン、１．２，３．４−テトラクロ
ルアントラセン、ｌ−＝　）　ｌ：＋７ントラセン、９
．１０−ジニトロアントラセン、■−アミノアントラセ
ン、２−ジメチルアミノアントラセン、２−アニリノア
ントラセン、９−メチルアミノアットラセン、１．４−
ジアミノアントラセン、ｌ−オギシアントラセン、９．
１０−ジヒドロアントロール、１ｏ−メチルアントラ／
−ル、ｌＯ−フェニルアントラノール、１０−こトロア
ントラノール、２−アミノ−１−アントラノール、１，
２−ジオキシアントラセン、９．１０−ジオキシアント
ラセンジアセタート、１−メチルアントラセン、４−ク
ロル−１−メチルアントラセン、１，５−ジクロル−２
−メチルアントラセン、９−エチルアントラセン、９−
ビこシアントラセン、９−プロピルアントラセン、９−
イソプロピルアントラセン、９−ブチルアントラセン、
９−イソブチルアントラセン、９−インアミルアントラ
セン、１，３−ジメチルアントラセン、９，１０−ジエ
チルアントラセン、１−フェニルアントラセン、９−フ
ェニルアントラセン、ｌ、５−ジクロル−９−フェニル
アントラセン、１０−ニトロ−９−フェニルアントラセ
ン、９−ベンジルアントラセン、１−ベンズヒドリルア
ントラセン、９，１ｏ−ジフェニルアントラセン、９．
１０−ジベンジルアントラセン、９．１０−ジフェニル
−９，１ｏ−ジヒドロアントラセン、ｔ−（β−ナフチ
ル）アントラセン、９−（α−ナフチル）−１０−フェ
ニルアントラセン、９，１０−ジ（α−ナフチル）アン
トラセン、１，１′−ビアントリル、２，２′−ビアン
トリル、９，９′−ビアントリル、アントラセン−９−
アルデヒド、■−アセチルアントラセン、９−ベンゾイ
ルアントラセン、１０−ニトロアントラフェノン、９．
１０−ジベンゾイルアントラセン、アントロン、９−メ
ルカプトアントラセン、９．１０−ジナトリウム−９，
１０−ジヒドロアントラセン、ｌＯ−ブロム−９−アン
トリルマグネシウム臭化物、アントリルマーキュリクロ
リド； フェナントレン類およびその誘導体、例えば、フェナン
トレン、９，１０−ジヒドロフェナントレン、ｌ　、　
２　、３．、４−テトラヒドロフェナントレン、１−ク
ロルフェナントレン、フェナントレン−９，１０−ジク
ロリド、１−ブロムフェナントレン、１−ヨードフェナ
ントレン、９−Ｃクロルメチル）フェナントレン、１−
（ブロムメチル）フェナントレン、４．５−ビス（ブロ
ムメチル）フェナントレン、１−ニトロフェナントレン
、１０−ブロム−９−ニトロフェナントレン、１−アミ
ノフェナントレン、９．１０−ジアミノフェナントレン
、９．９′−７ゾキシフエナントレン、９．９′−アゾ
フェナントレン、１−オキシフェナントレン、コレステ
ロール、エストロン、アンドロステロン、１０−’ロム
ー９−フエナントロール、９−ニトロ−３−フエナント
ロール、４−アミノ−１−フエナントロール、１０−ベ
ンゾアゾ−９−フエナントロール、１．２−ジオキシフ
ェナントレン、レテルー３，８−ジオール、２，３，５
．６−チトラオキシフエナントレン、■−メチルフェナ
ントレン、ｌ−エチルフェナントレン、１−ビニルフェ
ナントレン、１．２−ジメチルフェナントレン、９．１
０−ジエチルフェナントレン、９．１０−ジプロピルフ
ェナントレン、２−エチル−１−メチルフェナントレン
、７−インプロピル−ｌ−メチルフェナントレン、９．
１０−ジヒドロレチン、アミルテン、３−７セトアミル
テン、６−アシルアミルテン、９−フェニルフェナント
レン、９−ベンジルフェナントレン、１−（α−ナフチ
ル）フェナントレン、１，１′−ビフエナントリル、９
，９′−ビフエナントリル、１−フエナントラルデヒド
、２−フエナントラルデヒド、９−フエナントラルデヒ
ド、１−アセチルフェナントレン、２−プロピオニルフ
ェナントレン、３−アセチルレチン、■−ベンゾイルフ
ェナントレン； フェナントレンキノン１１４．　Ｍ工Ｊｆ、フェナント
レン−１，２−キノン、フェナントレン−１，４−キノ
ン、フェナントレン−３，４−キノン、フェナントレン
−９，１０−キノン、２−フェニル−３−アセトキシ−
４，５−ビフェニレンフラン、７−イソプロビル−１−
メチルフェナントレンキノン、ｌ−クロルフェナントレ
ンキノン、２−ブロムフェナントレンキノン、２−ヨー
ドフェナントレンキノン、２．７−ジブロムフェナント
レンキノン、２−ニトロフェナントレンキノン、２．５
−ジニトロフェナントレンキノン、２−アミノフェナン
トレンキノン、２，７−ジアミノフェナントレンキノン
、３，６−ジアミノフェナントレンキノン、２，５−ジ
アミノフェナントレンキノン、２−オキシフェナントレ
ン−１，４−キノン、３−オキシフェナントレンキノン
、２−オキシレチンキノン、３−オキシレチンキノン、
６−オキシレチンキノン、２−オキシ−３，４−ジニト
ロフェナントレンキノン、２−アミノ−３−オキシフェ
ナントレンキノン；ならびに、多核芳香族化合物および
その誘導体、例えば、ペンタセン、ヘキサセン、ベンゾ
フェナントレン、ベンゾ（ａ）アントラセン、ナフト〔
２゜１　、　ａ）ピレン、ジベンゾ（ａ、Ｄアントラセ
ン、ピレン、コロネン、１．１２−ベンゾペリレン、オ
バレン、ジベンゾアントラセン、ナフタセン、テラマイ
シン、オーレオマイシン、ルブレン、ｏ−トルオイル−
１−ナフタリン、ベンゾアントラキノン、５．６−シオ
キシー５，６−シヒドロベンゾアントラセン、クリセン
、トリノエニレン、ジベンゾナフタセン、ヘキサヒド口
ピレン、ペリレン、３．９−ジクロルペリレン、テトラ
クロルペリレン、３．９−ジブロムペリレン、３、ｔｏ
−ジニトロペリレン、４，６−ジベンゾイル・−１，３
−ジメチルベンゼン、６，１３−ジヒドロペンタセン、
ナツト（２，３−ａ）７ｙ）ラセン、ジスピラン、ジベ
ンゾ（ａ、ｈ）アントラセン、ピセン、ピシレンケトン
、ピセンー５゜６−キノン、ジベンゾ（ｃ、ｇ）フェナ
ントレン、ベンゾ（Ｌ）ピレン、ベンツ（ＪＬ）ピレン
−１，６−キノン、メンベンゾアントロンペリカルボン
酸無水物、アントラセン（２，１−ａ）アントラセン、
ジベンゾ（ａ　、　ｌ）ナフタセン、フェナントレン（
２，３−ａ）アントラセン、ナツト（２，３−ａ）ピレ
ン、ジベンゾ（ａ、ｈ）ピレン、ジベンゾ（ａ　、　ｌ
）ピレン、ゼトレン、アントアントレン、ベンゾ（１，
１２）ペリレン、ヘプタセン、テトラベンゾ〔ａ、ｃ、
ｈ、ｊ〕アントラセン、トリベンゾ（ａ、　ｉ　Ｉ　ｌ
）ピレン、テトラヒドロジメチルジナフチル、メソナフ
トジアントレン、メソアントロジアントレン、２，３；
８．９−ジベンゾコロネン、ピラントレン等が挙げられ
る。

また、キノン類およびその誘導体としては、ベンゾキノ
ン類およびその誘導体、例えば、ジベンゾキノイルジス
ルフィド、２，５−ビス（フェニルチオ）−ｐ−ベンゾ
キノン、ビベンゾキノン、ビトルキノン、フェニレン、
オースボライン、インドアエノール、インドアニリン、
ヒドロンブルー、インダミン、メルトラブル−、ウルス
ターブルー、ウルスターレッド、４．４′−ジフェノキ
ノン、４．４′−スチルベンキノン、３゜５．３’５”
−テトラメチル−４，４′ジフエノキノン、３，５．３
’５”−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４′−ジフェ
ノキノン、３，５．３′。

５′−テトラメチル−４，４′−スチルベンキノン、３
，５．３’５′−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４′
−スチルベンキノン； ナフトキノン類およびその誘導体、例えば、１．２−ナ
フトキノン、３−オキシ−２，２′−ビナフチル−１，
４，３′、４′−ジキノン、５．６−ベンゾキノキサリ
ン、ｌ、２−ベンゾフェナジン、２−ベンゼンアゾ−１
−ナフトール、４−（２，４−ジオキシフェニル）−１
，２−ジオキシナフタリン、４−（３，４，５−１リオ
キシフエニル）−１，２−ジオキシナフタリン、１．２
−ナフトキノン−１−フェニルイミド、１．２−ペンシ
フエノキサシン、１．２−ナフトキノン−２−クロルイ
ミド、１．２−ナフトキノン−ビス−クロルイミド、２
−７ニリノー１．４−ナフトキノン−４−アニル、２−
オキシ−１゜４−ナフトキノン−４−アニル、１．２−
ナフトキノン−１−オキシムベンゾアート、１．２−ナ
フトキノン−１−オキシムメチルエーテル、ｔ−ニトロ
ソ−２−ナフトール、２−二トロン−１−ナフトール、
ナツト（１′、２’：３，４）フラザン、１，２−ナフ
トキノン−２−オキシムベンゾアート、１．２−ナフト
キノン−２−オキシムメチルエーテル、３−７ニリノー
１，２；８，９−ジベンゾフェナジン、ナフチルブルー
、ナフチルパイオツド、１，２；５，６−ジベンゾフェ
ナジン、ナフト（１”、２′：３，４’）フラザンー２
−オキシド、ドリフタロイルベンゼン、ヘキサオキシナ
フタリン無水物、２，２′−ビナフチル−Ｌ、４；ｌ′
、４′−ジキノン、１′、４′〜ジオキシナフト（２”
、３′：３，４）ピラゾール、４，７−シオキシー３．
３−ジフェニル−５，６−ペンジベンゾアゼン、２−ジ
フェニルメチル−１，４−ナフトキノン、メチルナフト
〔２’、３”：４，５））リアゾール−１′、４′−キ
ノン、１，２．４−）リアセトキシナフタリン、１．４
−ナフトキノンフェニルイミド、１゜４−ナフトキノン
−モノ−（ｐ−ジメチルアミ７アニル）、１．４−ナフ
トキノンアキルイミド、４−ニトロン−１−ナフトール
、フェニルカルバメート −ベンズヒドリル−１．２−ナフトキノン、２−ベンズ
ヒドリル−１．４−ナフトキノン、３−ベンズヒドリル
−２−メチル−１．４−す７トキノン、３−ゲラニル−
２−メチル−１．４−ナットキノン、３−ファルネシル
−２−メチル−１，４−ナフトキノン、２−メチル−３
−フィチル−１，４−ナフトキノン、ビタミンＫｌ、ビ
タミンに２．３−アリル−２，６−シメチルー１．４−
ナフトキノン、２．６−シメチルー３−フィチル−１，
４−ナフトキノン、２．３−ジアリル−６；７−シメチ
ルー１．４−ナフトキノン、２−フ二二ルー１．４−ナ
フトキノン、２−メチル−１，４−ナフトキノン、２，
６−シメチルー３−フェニル−１，４−ナフトキノン、
３−ベンジル−２−メチル−１，４−ナフトキノン、２
−メチル−３−（β−フェニルエチル）−１，４−ナフ
トキノン、３−シンナミル−２−メチル−１，４−ナフ
トキノン、２−ベンズヒドリル−１，４−ナフトキノン
、４，７−シケトー８−ジフェニルメチル−４，７，８
，９−テトラヒドロ−５，６−ペンズインジアゼン、２
−メチル−３゛−ジフェニルメチル−１，４−ナフトキ
ノン、２．３−ジフェニル−１−ナフトール、ナフト〔
２′、３′二３．４〕−ピラゾール−１’、４”−キノ
ン、３．４−ジクロル−１，２−ベンゾフェナジン、２
−ヨード−１，４−ナフトキノン、ｌ、４゜５．８−テ
トラオキシ−２，３，６，７−ジベンシチアントレン、
５．８−ジオキシ−２，３；６．７−ジベンゾチアント
レン−１，４−キ／ン、２．３−ジフェノキシ−１，４
−ナフトキノン、ジナフト〔２′、３′：２．３）（１
”、２”：５．４）フラン−１′、４′−キノン、２．
３，５．８−テトラクロル−１，４−ナフトキノン、Ｎ
、Ｎ′−ビス−（ｌ、４−ナフトキノン−２−イル）−
ベンジジン、２−７ニリノー１．４−ナフトキノン−４
−アニル、４−アニリノ−１，２−ナフトキノン−２−
アニル、フェニルロジンダリン、２−７ニリノー１．４
−ナフトキノン−４−（ｐ−ジメチルアミ／アニル）、
２−７ニリノー１．４−ナフトキノンジアニル、２＝ア
ニリノ−３−フェニル−１，４−ナフトキノン、２−７
ニリノー３−ブロム−１，４−ナフトキノン、２−７ニ
リノー４−クロル−１，４−ナフトキノン、２．３−ジ
アニリノ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジアニリノ
−１，４−ナフトキノンジアニル、ニトロソアミノナフ
トキノン、３−クロル−２−フェニルニトロンアミノ−
１゜４−ナフトキノン、フェニル−ビス−（３−７こり
ノー１．４−テストキノン−２−イル）−アミン、３−
クロル−２−（ｐ−トリルニトロソアミノ）−１，４−
ナフトキノン、２，７−シオキシー１−こトロツナフタ
リン、４−ベンインアソー１．３−ジオキシナフタリン
、ジー（３−オキシ−１，４−ナフトキノニル−２−）
メタン、アンヒドロアルカンエン、ジキノキサリソ（２
′、３”　：　ｌ　、　２　；　２　″、３　”　：　
３．４〕ナフタリン、３．４−フタロイルフラザン：な
らびに、アントラキノン類およびその誘導体１例えば、
１．２−アントラキノン、２．３−アントラキノン、１
．４−アントラキノン、９．１０−７ントラキノン、１
．５−アントラキノン、２，６−アントラキノン、１．
１０−アントラキノン、９゜９−ビス（ｐ−オキジフェ
ニル）アントロン、アルビドラゾン、ベンズアントロン
、アントラヒドロキノン、β−エチルアントラキノン、
１，３゜５．７−チトラメチルアントラキノン、２．２
′−ジアントラキノニルエタン、２．２′−ジアントラ
キノニルエチレン、１，２．３−１リオキシアントラキ
ノン、アントラガロール、エントロオキシアントラキノ
ン、アリザリン、キニザリン、アントラルフィン、クリ
サジン、ヒスタザリン、アントラフラビン、イソアント
ラフラビン、アントラガロール、パープリン、オキシア
ントラルフィン、アンドラバープリン、オキシクリサジ
ン、オキシフラボパープリン、ルフイオビン、キナリザ
リン、アリザリンペンタシアニン、ルフイガロール、ア
ントラセンプルーＷＲ、アリザリンヘキサシアニン、２
−クロルキニザリン、ｌ−ニトロアントラキノン、プル
プリン、２，４，６．８−テトラブロムアントラクリソ
ン、３−アミノアントラプルプリン、１．８−ジニトロ
アントラキノン、α−アミノアントラキノン、１．１’
−ジ１．４−ジメチルアミノアントラキノン、５−アミ
ノ−１−二トロー６．８−ジブロムアントラキノン、１
．５−テトラメチルジアミノ−４，８−ジニトロアント
ラキノン、アントラキノンアクリドン、ビス−Ｎ−（２
−オキシアントラキノリル）−ｐ−フ二二レンジアミン
、ロイコキニザリン、キニザリングリーン、ｌ−アミノ
−２，４−ジブロムアントラキノン、１．４−ジアシル
アミノアントラキノン、アントラキノン−β−アルデヒ
ド、０−ダイアジン、６．７−フタロイル−１，９−ベ
ンズアントロン、オギシニトロソアントラキ／ン、１．
１′−ジアントラキノニル、アゾキシアントラキノン、
８−クロルピラゾールアントロン、２，６−ジヒドラジ
ノアントラキノン、アントラキノンジアゾニウム塩、β
−アントラキノンヒドラジン、アゾキシアントラキノン
、ピラゾールアントロン、１−（アントラキノニル−２
−）−３−メチルピラゾロン、１−ヒドロキシルアミノ
アントラキノン、１．５−ジヒドロキシルアミノアンド
ラ午ノン、１−ニトロソアントラキノン、ｌ−ヒドラジ
ノアントラキノン、ｌ。

５−ジヒドラジノアントラキノン、１−アジドアントラ
キノン、２−アジドアントラキノン、アントラキノンメ
チルスルホキシド、■、４−シロダンアントラキノン、
β、β′−ジアントラキノニルスルフィド、アントラキ
ノンスルフェニルクロリド、２．２′−ジアントラキノ
ニル、ｉ、ｉ′−ジアントラキノニル、ヘリアントロン
、メソベンゾジアントロン、２．２′−ジアミノ−１，
１′−シアントラキノニＪし、フラバントロン、２゜２
′−ジアントリル、メソナフトジアントロン、１．１”
−ジアントラキノニルアミン、キニザリンキノン、ヒス
タザリンキノン、アリザリンキノン、６−オキシキニザ
リンキノン等が挙げられる。

さらに、非ベンゼン系芳香族化合物としては、例えば、
アズレン、シクロデカペンタン、シクロテトラデカへブ
タン、シクロオクタデカノナエン、シクロテトラコサド
デカエン、ヘプタジン、フルバレン、セスキフルバレン
、ヘプタフルバレン、ペリナフテン、インデノ（２，１
−ａ）ペリナフテン、ジベンゾ〔ｂｆ〕オギセピン、ジ
ベンゾ（ｂｆ）チェピン、インドリジン、シクロ〔３，
２，２）アジン、４，５−ベンゾトロポロン、３．４−
ベンゾトロポロン、５Ｈ−ベンゾシクロヘプテン、７Ｈ
−ベンゾシクロヘプテン、コルヒチン、フルヒセイン、
コルヒノールメチル工一テル、シトロピルエーテル、硫
化シトロビル、シクロペンタジェニルトロビリデン、ベ
ンゾアズレン、カルビノール、プソイボン、４，５−ベ
ンゾトロボン、２−フェニルトロボン、ナフトシクロへ
ブタジェノン、ナフトトロボン、トリベンゾトロボン、
１−アミノ−１，３−ジシアンアズレン、ベンゾイルヒ
ドラゾン、３−フェニル−１−オキサアズラノン−２，
２−ベンジルトロボン、３−メチル−２−フェニルトロ
ボン、２，７−ジフェニルトロボン、２−（α−ナフチ
ル）−トロボン、２，７−テトラメチレン−４，５−ベ
ンゾトロポン、２，７−ジフェニル−４，５−ベンゾト
ロボン、ナフトＣ２′、３′−４，５）　　トロボン、
ナツト（：２′、１′−２，３）　　トロボン、ジベン
ゾスベラン、ナフト（１′、２′−２，３）トロボン、
ジベンゾスベロール、４−オキシ−２−フェニルトロボ
ン、４．５．７−ドリブロムー２−フェニルトロボン、
３．５′−シトロボロン、３−（ｐ−メトキシフェニル
）トロポロン、４−オキシ−２−フェニルトロボン、３
−（α−ナフチル）トロポロン、３，４−ジフェニルト
ロポロン、３，７−ジベンジルトロポロン、４−（γ−
フェニルプロピル）トロポロン、３゜５　′−ヒドロボ
ロニル、４−（ｐ−二トロスチリル）トロポロンメチル
エーテル、２−アミノ−１，３−ジシアンアズレン、ベ
ンゾ（ｂ））ロボチアジン、５−ブロムー２−フェニル
トロポン、４−ブロム−２，７−ジフェニルトロボン、
ジフェニルビフェニルカルビノール、チアジノトロボン
等が挙げられる。

次に、共役π結合を５個以上有する複素環式化合物の具
体例としては、次の化合物が挙げられる。

まず、含酸素複素環式化合物としては、フランおよびそ
の誘導体、例えば、２，５−ジフェニルフラン、２−フ
ェニルフラン、３−メチル−ジフェニルフラン、レピデ
ン、ピリドキシン、２，４−ジフェニルフラン； ベンゾフラン、インベンゾフラン、ジベンゾフランおよ
びその誘導体、例えば、ジベンゾフラン、フラノ［２°
、３°−７，８］　フラボン、エゴノール、エウパリン
、１，３−ジフェニルイソベンゾフラン、テトラフェニ
ルグリコール、テトラフェニルフタラン、９−フェニル
アンスラセン、Ｏ〜オキシメチルトリフェニルカルビノ
ール、３，３°−ジフェニルフタリド、１−フェニルフ
タタン、１，１−フェニルフタタン、３，３−ジフェニ
ルフタリド、ルブレン、α−ソリニン、ジベンゾフラン
、２，２°−ジオキシビフェニル、２，２′−ジアミノ
ビフェニル、フェナジン、ジベンゾキノン、２−ヒドロ
キシベンゾフラン、２−メチルベンゾフラン、ベンゾ［
ａ］　ベンゾフラン、ベンゾ［ｂｌベンゾフラン、ジベ
ンゾ［ａ、ｆ］ジベンゾフラン、ジベンゾ［ｃ、ｄ］　
ジベンゾフラン、ジベンゾ［ｃ、ｅ］ジベンゾフラン、
ビ（２−ジベンゾフリル）、ビ頁３−ジベンゾフリル）
ピランおよびピロン誘導体１例えば、２−１）−オキシ
フェニル−４，６−シフエニルピリリウムフエリクロリ
ド、アンヒドロベース、ベンゾピラン、４−ｐ−才キジ
フェニル−２，６−シフエニルピリリウムフエリクロリ
ド、６−フエニルクマリンニ クロメノールおよびクロメン誘導体、例えば、６−メチ
ル−２，３−ジフェニルクロモン、６−メチル−２，３
−ジフェニル−４−（ｐ−トリル）−１，４−ベンツピ
ラン−４−オール、クロマノール、γ−クロメン、オキ
シクマロン、クロメン、シアニジンクロリド、クロリド
、フィセチン、６−オキシ−３−メトキシ−５，７−シ
メチルフラビリウムクロリド、４．４゛−ジフラビレン
ー３．３’−オキシド、クリシニジン、アピゲニジン、
ロトフラビニジン、ルテリニジン、ガランギニジン、フ
イセニジン、モリニシン、フラボンイミン、ベラルゴニ
ジン、シアニジン、テルフイニジン、ペツニジン、シリ
ンキシン、ヒルスチジン、アピゲンニニシン、カラシュ
リン、ドラコロジン、ドラコルビン；フラボン、フラボ
ノールおよびインフラポン誘導体、例えば、フラボノー
ル、７ラポン、フクゲチンクマリンおよびインクマリン
誘導体、例えば、７−オ午シー３．４−ベンゾクマリン
、ジクマロール、アンゲリシン、プソラレン、ベルガブ
テン、ベルカブトール、キサントトキシン、キサントド
キサール、インピンピネリン、ビンビネリン、オロセロ
ール、オロセロン、ペウセダこン、オキシペウセダニン
、オストルトール、メダケこン、ノダケネチン、セセリ
ン、午すンチレチン、キサントキシレチン；ならびに、 キサントンおよび関連化合物、例えば、ジキサンチレン
、９−フェニルキサンチン、インキサントン。

１．２．？、８〜ジベンゾキサンチン、３，８−ジフェ
ニルキサンチン、９，８−ジフェニルキサンチン等が挙
げられる。

次に、含窒素複素環式化合物としては、ピロール類、例
えば、■−フェニルピロール、５−フェニルピロール−
２−アルデヒド、フェニル−２−ピリルケトンオキシラ
ム、２−フェニルピロール、２−メチル−１−フェニル
ピロール、２−メチル−４−フェニルピロール、２−メ
チル−５−フェニルピロール、３−メチル−５−フェニ
ルピロール、２．４−ジフェニルピロール、２，５−ジ
フェニルピロール、２，３−ジフェニルピロール、２，
３．５−　）ジフェニルピロール、１，２，３．５−テ
トラフェニルピロール、２，３，４．５−テトラフェニ
ルビロール、ジフェニル−２−ピリルカルビノール、ピ
ロールシクロトリメチン色素、ピロールポリメチレン色
素、ビリベルジン、ビリルビン、プロジギオシン、ステ
ルコピリン； インドール類、例えば、５．７−ジクロル−２−フェニ
ルインドール、７−クロル−２−フェニルインドール、
５．７−ジプロムー２−フェニルインドール、？−ブロ
ムー５−クロルー２−フェニルインドール、２−（３’
−インドリル）−３−インニトロソインドレこン、ロー
ズインドール、トリプトファンブルー、インドロ［３，
２−ｃ］　キノリン、インドロ［１，２−ｃｌキナゾリ
ン、２−フェニルインドール、３−ニトロ−２−フェニ
ルインドール、３−フェニルインドール、Ｎ−メチル−
３−フェニルインドール、３−（ｏ−ニトロフェニル）
インドール、　２．３−ジフェニルインドール、３−ト
リフェニルメチルインドール、２−メチル−３−トリフ
ェニルメチルインドール、２−フェニル−３−トリフェ
ニルメチルインドール、２−（ｌ−ナフチル）−３−ト
リフェニルメチルインドール、　２−（２−ナフチル）
−３−トリフェニルメチルインドール、３，３°−ジイ
ンドリル、３，２°−ジインドリル、３，３′−デヒド
ロジインドール、ローズインドール、３−二トロン−２
−フェニルインドール、３−ニトロ−２−フェニルイン
ドール、２−メチル−３−フェニルアゾインドール、２
−フェニル−３−フェニルアゾインドール、８−オキシ
−３−フェニルインドール、トリプトファン、４，５−
ベンゾトリプトファン、６．７−ベンゾトリプトファン
、ゼオラセイン： インドールのオキソ誘導体、例えば、３−（４−エトキ
シ−１−ナフチル）オキシインドール、インドフェニン
、インジゴアジン、インジゴエロー３Ｇ；イソインドー
ル類、例えば、！−クロルー４−メチルフタラジン、１
−ベンジリデンフタルイミジン、２−メチル−３−フェ
ニルフタルイミジン、２−メチル−１，３−ジフェニル
イソインドール、２，５−ジフェニルイソインドール、
β−インインジゴ、ジメチルイミノ−β−イソインジゴ
； カルバゾール類、例えば、１−フェニル−１，２，３−
ベンゾトリアゾール、２，２゛−ジアミノジフェニル、
１゜ｌ゛−ジカルバゾール： ポリフィリン類、例えば、ポリフィリン、マグネシウム
オクタメチルテトラアザポルフィリン、アザジピロメチ
ン、フタロシアニン、ジアザコプロボルフィリン、ポル
フィン、メンテドラフェニルポルフィリン、クロロフィ
ル−ｂ、クロロフィル−ａ；オキサゾール類、例えば、
２−フェニルオキサゾール、４−フェニルオキサゾール
、５−フェニルオキサゾール、２−メチル−４−フェニ
ルオキサゾール、２−メチル−５−フェニルオキサゾー
ル、４−メチル−２−フェニルオキサゾール、５−メチ
ル−２−フェニルオキサゾール、４．５−ジメチル−２
−７エニルオキサゾール、２．４−ジフェニルオキサゾ
ール、２．５−ジフェニルオキサゾール、鴫、５−ジフ
ェニルオキサゾール、２−メチル−４，５−ジフェニル
オキサゾール、２，４．５−）ジフェニルオキサゾール
、２−（ｏ−ニトロフェニル）オキサゾール、２−（ｐ
−ニトロフェニル）オキサゾール、２−アミノ−５−フ
ェニルオキサゾール、　２−（ｐ−７ミノフエニル）オ
キサゾール、２−（ｏ−７ミノフエニル）オキサゾール
、４．５−ジメチル−２−フェニルオキシドオキサゾー
ル、４−メチル−２，５−ジフェニルオキシドオキサゾ
ール、２，４．５−　）ジフェニルオキシドオキサゾー
ル、４−（ｏ−メトキシカルボニルベンザル）−２−フ
ェニル−５−オキサシロン、オキサカルボシアニン色素
、フエナントロオキサゾール： イソオキサゾール類、例えば、トこドロー３−フェニル
イソオキサゾール、５−アミノ−３−メチル−４−フエ
ニルイツオキサゾール、５−ベンゾイル−３，４−ジフ
ェニルイソオキサゾール； チアゾール類、例えば、４−フェニルチアゾール、５−
フェニルチアゾール、　５−（ｐ−フロルフェニル）チ
アゾール、２−メチル−４−７エニルチアゾール、４−
メチル−５−フェニルチアゾール、５−メチル−４−フ
ェニルチアゾール、４．５−ジフェニルチアゾール、２
−メチル−４，５−ジフェニルチアゾ〜ル、１，４−ビ
ス（４−メチル−２−チアゾリル）ベンゼン、ｐ、ｐ’
−ビス（４−メチル−２−チアゾリル）ビフェニル、２
−アミノ−４−２エニルチアゾール、２−アミノ−５−
フェニルチアゾール、２−７ミノー４，５−ジフェニル
チアゾール、２−フェニルアゾチアゾール、２−アミノ
−４−メチル−５−２ェニルアゾチアゾール、４−メチ
ル−２−フェニルアゾチアゾール、α−ナフトチアゾー
ル、β−ナフトチアゾール、ナツト［２，３］チアゾー
ル、ナンド［１，２］チアゾール、２−メチル［１，２
］チアゾール、２−フェニルナフト［１，２］チアゾー
ル、２−メチルナツト［２，ｌ］チアゾール、４−ブロ
ム−２−フェニルナフ）　［２，３］　チアゾール、２
−オキシナフト［２，１］チアゾール、２−７ミノナフ
ト［１，２］チアゾール、２−アミノナフト［２，１］
チアゾール、２−メルカプトナフ）　［１，２］チアゾ
ール、２−メルカプト［２，１］チアゾール；イミダゾ
ール類、例えば、２−フェニルイミダゾール、４−フェ
ニルイミダゾール、４−メチル−２−フェニルイミダゾ
ール、２．４−ジフェニルイミダゾール、４゜５−ジフ
ェニルイミダゾール、２，４．５−　トリフェニルイミ
ダゾール、２−ブロム−４−フェニルイミダゾール、５
−クロル−１−エチル−２−フェニルイミダゾール、５
−クロル−１，２−ジフェニルイミダゾール、２−フェ
ニルアゾイミダゾール、２−メチル−４−フェニルアゾ
イミダゾール、　２−（ｏ−アミノフェニル）ベンゾイ
ミダゾール： ピラゾール類、例えば、３−フェニルピラゾール、５−
フェニルピラゾール、４−フェニルピラゾール、１−メ
チル−３−フェニルピラゾール、１−メチル−５−フェ
ニルピラシー）し、３−メチル−５−フェニルピラゾー
ル、１．３−ジフェこルビラゾール、！、５−ジフェニ
ルピラゾール、１，３．４−トリフェニルピラゾール、
１．３．５−トリフェニルピラゾール、　１，４．５−
トリフェニルピラゾール、５−アミノ−３−フェニルピ
ラゾール、３−アミノ−５−フェニルピラゾール、５−
メチル−１，３−ジフェニルピラゾール−４−アルデヒ
ド、３．５−ジアセチル−噛−フェニルピラゾール、４
−ベンゾイル−１，５−ジフェニルピラゾール； オキサジアゾール類、例えば、３−フェニルピラシー、
３，４−ジフェこルフラザン、チルト［１，２］　フラ
ザン、フェニルフロキサン、３−メチル−５−フェニル
−！、２．４−オキサジアゾール、２，５°−ジフェニ
ル−１，３，４−オキサジアゾール； チアジアゾール類、例えば、５−フェこルー１，２．３
−チアジアゾール、２−フェニル−１，３，４−チアジ
アゾール、　５．５’−ジフェニル−２，２′−ビス（
１，３，４−チアジアゾール）、２−オキシ−５−フェ
ニル−１，３，４−チアジアゾール、２−メチルスルホ
ニル−５−フェこルー１，３．４−チアジアゾール； トリアゾール類、例えば、２−フェニル−１，２，３−
）リアゾール、５−（ｐ−アミノフェニル、）−３−メ
ルカプト−１，２，４−）リアゾール； テトラゾール類、例えば、５−フェニルテトラゾール、
１．５−ジフェニルテトラゾール、１−オキシ−５−フ
ェニルテトラゾール、ｌ−アミノ−５−フェニルテトラ
ゾール； ピリジン関連化合物、例えば、２−フェニルピリジン、
２，２′−ジピリジル、２−クロル−６−フェニルピリ
ジン、２．８−ジクロル−３−７エニルピリジン、２，
２°−アゾピリジン、３．３°−７ゾピリジン、ベンゼ
ン−４−アゾピリジン、５−クロル−２，２°−アゾピ
リジン、５，５゛−ジクロル−２，２°−７ゾピリジン
、４−ピリジルアゾレゾルシン、４−ピリジル１−フェ
ニレンジアミン、３−ピリジル１−７エニレンジアミン
： キノリンおよび関連化合物、例えば、キノリン。

キナルジン、キナルジン−Ｎ−オキシド、エチルキナリ
ン、２−フェニルキナリン、３−メチルキナリン、３−
フェニルキナリン、４−メチルキナリン、４−フェニル
キノリン、６−メチルキノリン、６−ニトロキノリン。

６−フェニルキノリン、２，４−ジメチルキノリン、２
，４−ジフェニルキノリン、キノリン−４−メタノール
、キノリン［８，５−ｆ］キノリン、キノフタロン、フ
ラバア、ニリン、キノリンブルー、エチルレッド、ビナ
シアツール、ナフトシフノール、クリプトシアニン、キ
セノシアニン、アザシアニン、８，６°−オクタヒドロ
キノリン、ベストルン赤、２，３°−ビキノリン、２，
５゜−ビキノリン、２，６°−ビキノリン、２，７°−
ビキノリン、３，３ｆ−ビキノリン、　４．５’−ビキ
ノリン、４．８°−ビキノリン、５．５′−ビキノリン
、　ｅ、ｓ’−ビキノリン、６，７°−ビキノリン、６
．８°−ビキノリン、７，７°−ビキノリン、８．８−
ビキノリン、２−フルオルキノリン、３−フルオルキノ
リン、４−フルオルキノリン、５−フルオルキノリン、
８−フルオルキノリン、７−フルオルキノリン、８−フ
ルオルキノリン、３−ブロムキノリン、４−クロルキノ
リン、２．４−ジクロルキノリン、３−ニトロキノリン
、トニトロキノリン、２．３−キノリンジオール、キノ
リン−２−チオール、２−オキシキノリン−３−チオー
ル、２−７ミノキノリン、８−７ミノキノリン、２〜ヒ
ドラジキノリン、ピロロキノリン、チアゾロキノリン、
ピリミド［４，５−ｂｌキノリン、ベンゾ［ｆｌキノリ
ン： インキノリンおよび関連化合物、例えば、１−メチルイ
ンキノリン４３−ブロムメチルイソキノリン、ｌ−フェ
ニルイソキノリン、４−フェニルインキノリン、１．１
−ビイソキノリン、５，５−ビイソキノリン、１−クロ
ルイソキノリン、５−ヨードイソキノリン、５−ブロム
イソキノリン、５−ニトロイソキノリン、インキノリン
−１，３−ジオール、８．７−メチレンジオキシイソキ
ノリン、！−７ミノイソキノリン、！−シアンイソキノ
リン、！−フェニルベンゾ［ｇ］３．４−ジヒドロイン
キプリン、３−（ｐ−アミノフェニル）−５，、ｆｌ−
ジヒドロ−８，９−ジメトキシイミダゾ［５，１−ａｌ
　イソキノリン；アクリジンおよび関連化合物４、例え
ば、アクリジン、ｌ−メチルアクリジン、８−フェニル
アクリジン、９−（３−ピリジニル）アクリジン、２−
クロルアクリジン、２−ブロムアクリジン、２−アクリ
シノール、アクリジン−３，６−ジオール、４−メトキ
シアクリジン、８−フェノキシアクリジン、ｌ−二トロ
アクリジン、４−７ミノアクリジン、１−アミノアクリ
ジン、９−７エニルアミノアクリジン、９−オキシアク
リジン、クリサニリン、アクリフラビン、３，６−ジア
ミツー４，５−ジメチルアクリジン、アクリノール： フェナントロリン類、例えば、３，４−ベンゾキノリン
、６−メチルフエナントリジン、６−アミツメチルフエ
ナントリジン、６−フエニルフエナントリジン、６−ク
ロルキナゾリジン、６−ブロムフエナントリジン、６−
ニトロフエナントリジン、１−アミノフェナントリジン
、３−オキシフェナントリジノン：アントラゾリン類、
例えば、ピリド［２，３−ｇｌ　キノリン、２．７−ジ
フェニル［２，３−ｇ１＋ノリン、２，８−ジフェニル
ピリド［３，２−ｇ１キノリン；フェナントロリンおよ
び関連化合物、例えば、１゜７−フェナントロリン、■
、１０−フェナントロリン、４゜７−フェナントロリン
、８−メチル−１，７−フェナントロリン、４．１０−
ジオキシ−１，７−フェナントロリン、３゜５−ジクロ
ル−１，１０−フェナントロリン、２−アミノ−１，１
０−フェナントロリン、５−オキシ−４，７−フェナン
トロリン、５−アミノ−４，７−フェナントロリン：ピ
リドインドール類、例えば、１．９−ピリドインドール
、２，８−ピリドインドール、４．８−ピリドインドー
ル； ナフチリジンおよび関連化合物、例えば、１，５−ナフ
チリジン、１，７−ナフチリジン、１，８−ナフチリジ
ン、１，６−ナフチリジン、２，８−ナフチリジン、２
，７−ナフチリジン、１．５−ナフチリジン−４−オー
ル、３−アミノ−１，５−ナフチリジン、２−アミノ−
１，５−ナフチリジン、２−オキシ−１，７−ナフチリ
ジン：オキサジンおよび関連化合物、例えば、フェノキ
サジノン、レサズリン、カロシアニン、ナイルブルーＡ
、メルトラブル−、ブリリアントクレジルブルー； チアジンおよび関連化合物、例えば、０−ベンズアミノ
フェニル−β−フェノキシカルボニルエチルスルフィド
、フェノチアジン、ニトロフェノチアジン、３−クロル
−１０−二チルフェノチアジン、４−アミノ−４°−ア
ニリノジフェニルジスルフィド、２−クロル−１０−（
３−ジメチルアミノプロピル）フェノチアジン、クロル
プロマジン、１Ｏ−（２−ジメチルアミノ−１−７’ロ
ピル）フェノチアジン塩酸塩、１０−［２−（１−ピロ
リジル）エチル］フェノチアジン塩酸塩、１Ｏ−（１−
メチル−３−ピペリジルメチル）フェノチアジン、２−
アセチル−１０−（３−ジメチルアミノプロピル）フェ
ノチアジン、メチレンブルー； ピリダジンおよび関連化合物、例えば、シンノリン、３
−メチルシンノリン、４−クロルシンノリン、３−ブロ
ムシンノリン、４−シンノリノール、４−アミノシンノ
リン、フタラジン、４−エチル−２−フェニルフタラジ
ノン、フタラジンチオール、ｌ　（２Ｈ）−フタラジノ
ン、３−フェニルプソイドフタラジン、４−メチル−３
−フェニルプソイドフタラジン、２．３−ジヒドロ−１
，４−フタラジンジオン； ピリミジンおよび関連化合物、例えば、２−シンナメチ
ルピリミジン、４．６−シメチルー２−フェニルピリミ
ジン、２，４．８−　）リフェニルピリミジン、アロキ
サンチン、２，６−シオキシー４−フェニルピリミジン
、４゜６−シオキシー２−フェニルピリミジン、５−ク
ロル−４，６−シオキシー２−フェニルピリミジン、ス
ルファジアジン、スルフイソミジン、塩酸トンジルアミ
ン、ビタミンＢ１．チオクロム、コカルポキシラーゼ、
アロマイシン、６−（２−フルフリル）アミノプリン、
プテリジン、２，４−プテリンジオール、２−アミノ−
６−メチル−４−ブチリシノール、キサントプテリン、
ロイコプテリン、インキサントプテリン、キナゾリン、
４−クロルキナゾリン、２，４−ジクロルキナゾリン、
４−キナゾリノン、２．３−ジフェニル−４−キナゾリ
ン；ピラジン関連化合物、例えば、３，６−シフエニル
ピラジノール、キノキサリン、２−メチルキノキサリン
、２，３−ジメチルキノキサリン、２−クロルキノキサ
リン、２，３−ジクロルキノキサリン、　２−（ｏ−ア
ミノアニリン）キノキサリン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−
２，３−ピペラジオン、２−キノキサリノール、２，３
−キノキサリンジオール、２−アミノキノキサリン、２
．３−ジアミノキノキサリン、メチルキノキサリン−２
−カルボン酸エステル、２−ｃｄ−アテポテトラオキシ
ブチル）キノキサリン、フラバノール、グルカシトン、
フよナジン、フェナジン−５−オギシド、フェナジン−
５，１０−ジオキシド、５−メチルツェナジニウムメチ
ルスルフアート、ＩＯ−メチル−５，１０−ジヒドロ−
２−フェナジンカフレボニトリル、２−フェナジンカル
ボニトリル、１−フェナジノール、ｌ−メトキシフェナ
ジン、２−フェナジノール、１．６−シオキシフエナジ
ンー５．ｌＯ−ジオキシド、１−７ミノフエナジン、２
−アミノフェナジン、２．３−ジアミノフェナジン、ノ
イトラルレッド、５．１０−ジヒドロフェナジン、５−
メチル−５，１０−ジヒドロフェナジン、１，２，３．
４−テトラヒドロフェナジン：トリーおよびテトラ−へ
テロ六員環式化合物、例えば、２，４．８−）ジフェニ
ル−８−トリアジン、２．４−ジクロル−６−０−クロ
ルアこリン−３−トリアジン、５．６−ジフェニル−ａ
ｓ−トリアジン、２，６−ジフェニル−２，３，４，５
−テトラヒドロ−ａＳ−トリアジン、５．８−ジフェニ
ル−ａｓ−）リアジン−３−オール、１．２．４−ベン
ゾトリアジン、１，２．４−ベンゾトリアジン−３−オ
ール、３−フェニル−１，２，３−ベンゾトリアジン−
４−（３Ｈ）−オン、１，２．３−ベンゾトリアジン−
４−オール、１，２．３−ペンツトリアジン−４−チオ
ール、３−アミノ−１，２，３−ベンゾトリアジン、２
．３−ジフェニルオンテトラジン、５，６−シメチルー
２．３−ジフェニルオンテトラジン、５−シアン−２，
３−ジフエニルオソテトラジン、５，６−ジベンゾイル
ー２．３−ジフェニルオンテトラジン、２．３−ジベン
ゾイル−５−メチルオンテトラジン、２，３−ジベンゾ
イル−５，６−シメチルオソテトラジン、２．３−ジベ
ンゾイル−５，６−ジフエニルオンテトラジン、２，３
−ビス（２，４−ジクロルフェニル）−５，６−ジフェ
ニル−１，２，３，４−テトラヒドロ−ｐ−テトラジン
、１，２，３．４−テトラエトキシキシカルボニル−５
，５−ジフェニル−１，２，３，４，５，ｆ３−へキサ
ヒドロ−シーテトラジン、７−メチル−２−（４−メチ
ルフェニル）−１，２−ジヒドロベンゾテロラジン、３
，６−ジフェニル−１，２−ジヒドロ−３−テトラジン
、１．３−ジフェニル−１，４，５，６−テトラヒドロ
−Ｓ−テトラジン、３．３，８．６−テトラフェニル−
１，２，３，８−テトラヒドロ−８−テトラジン。

等が挙げられる。

さらに、含イオウ複素環式化合物としては、含イオウ複
素環式化合物、例えば、２−フェニルチオフェン、　２
．４−ジフェニルチオフェン、　２，３，４．５−テト
ラフェニルチオフェン、塩酸メタフェニレン、塩酸メタ
ピリレン、クエン酸クロロテン、塩酸テニルジアミン、
α−キンクチェニル、α−セクシチェニル； 縮合チオフェン系化合物、例えば、３，３゛−ジイミノ
チオインジゴ、インジゴロン、ジヒドロナフト［２，１
−ｂｌ　チアナフテン、１．３−ジフェニルインチアナ
フテン、ジベンゾチオフェン、２−ニトロジベンゾチオ
フェン、アミ／ジベンゾチオフェン、２．８−ジアミノ
ジベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン−５−ジオキ
シド、４−オキシジベンゾチオフェン、２，８−ジオキ
１＋ シジベンゾチオフェン、２−クロルジベンゾチオフェン
、ｌ−ブロムジベンゾチオフェン、２，８−ジブロムジ
゛　　　ベンゾチオフェン、２−ヨードジベレゾチオフ
ェン。

２−アセチルジベンゾチオフェン、２，８−ジアセチル
ジベンゾチ第２エン、ナフトチオフェン、３−オキシチ
オファンドレン、２，３−チオファンドラキノン、ナン
ド［２，３−ｃｌチオフェン、ナツト［１，２−ｂ］チ
オｙｘン、ナツト［２，１−ｂｌチオフェン、ナフト［
１，２−ｃｌチオフェン、【、２−ナツトＪ２，１−ｂ
ｌチオフェンキノン、１−オキシ−２−ナフ）　［２，
１−ｂｌ、チオフェンアルデヒド、ナツトＣ１，２−ｃ
］チオ７ｘン、２Ｈ−ナフト［１，８］チオフエン、ベ
ンツ［ｂｌチオファンドレン、１３，１１−ベンゾ［ｂ
］チオファンドラキノン、ベンゾ〔ｇ〕チオファンドレ
ン、４．５−ペンツチオファンドレン、　８．９−ペン
ツチオファントレン： ２（１１のへテロ原子を含む五員単環化合物、例えば、
５−フェニル−１，２−ジチオール−３−チオン、３．
４−ジヒドロナフト−２，１−トリチオン、チアフラボ
ン、チアクマリン、チアキサンチン、チアキサントヒト
ロール、チアキサントン、ミラシルＤ、ビスチアキサン
チレン； ２個以上のへテロ原子を有する六員環式化合物、例えば
、２．５−ジフェニル−１，４−ジチアジエン、チオフ
ェンアルデヒド、チアントレン、２，７−シメチルチア
ントレン、ｌ−チアントレニルリチウム、ｌ−クロルチ
アントレン、フェノキサチイン、２−ビニルフェノキサ
チイン、２−７ミノフエノキサチイン、２−ニトロフェ
ノキサチイン、３．７−シニトロフエノキサチイン、　
１０．１０−ジフェニルフェノキサチイン、　２．５−
ジフェニルチオフェン； 等が挙げられる。

またさらに、その他の化合物として、 窒素原子を共有する二環状化合物、例えば、シンフェン
、２−フェニルピロコリン、３−エチル−２−７エニル
ビロコリン、３−ベンジル−２−フェニルピロコリン、
３−二トロン−２−７エニルピロコリン、２：３−ベン
ゾピロコリン、１．５．８−　）リフチル−２：３．−
ベンゾピロコリン、！−エチルー５，８−ジメチルー２
：３−ベンゾピロコリン、１，８−ジメチル−２：３−
ペンソヒロコリン、３−フェニル−７：８−ベンゾピロ
コリン、シクロ［３Ｊ、３］アジン、シクロ［３，２−
２］アジン、２−フェニルシクロ［３，２，２］アジン
、２．３−ジフェニルシクロ［３，２，２３アジン、ト
リジクラジン、７−メチルベンツ［ａｌキノリジニウム
臭化物、７−７エニルベンゾ【ａ〕キノリジニウム臭化
物、ベンゾ［ｂｌキノリジニウム塩、テトラヒドロ−ψ
−ベルベリン、テトラヒドロベルベリン、ラウダ／ソリ
ン、テトラヒドロ−２，３，９，１０−テトラオキシ−
７−メチルシベンゾビロコリニウム塩化物、ホモラウダ
ノゾリン、オクタデヒドロマトリン、カナジンメトヨー
シト、テトラヒドロパルマチンメトヨージド； アルカロイド類、例えば、ニコチリン、３°２−ジピリ
ジル、クスバリン、ガリポリン１．ｌ−メチル−２−キ
ノロン、カシミロイン、２−ペンチルキノリン、４−オ
キシ−２−ペンチルキノリン、トメトキシー２−ペンチ
ルキノリン、１−メチル−２−ペンチル−４−キノロン
、４−メトキシ−２−フェニルキノリン、７−メトキシ
−１−メチル−２−フェニル−４−キノロン、クスパレ
イン、ジクタムニン、スキンミアニン、エポリトリン、
マクリン、コクサギン、コクサギニン、マクロシジン、
コリンデルシアミン、エボキソイジン、エポキシン、エ
ボラチン、アクロニシジン、メ′ジコスミン、アクロニ
シン、γ−７Ｔガリン、シンフェン、キニノン、キノト
キシン、ドブロムキノトキシン、ジヒドロシンコニジン
、ヘテロキニン、エホキサンチジン、キサントキンリン
、１．３−ジメトキシ−１０−メチルアクリドン、エポ
キサンチン、キサントキンリン、メリコピン、メリコピ
ジン、メリコピシン、アクロニシン、コリンデルシン、
ハパベリン、パパベラルジン、ラウダノシン、ラウダニ
ン、コダミン、プロトパパベリン、アルメパビン、４，
４°−５−トリメトキシ−２−ビニルスチルベン、コク
ラウリン、ｄ−インコクラウリン、ネプロチン、コルパ
ベリン、フェロデンドリン、マグノクラリン、コクラノ
リン、ナルコチン、ナルコトリン、アポナルセイン、シ
ンフェン、シンコニジン、ジデヒドロヒトラスチン、ビ
ククリン、７ドルミジン、コルルミジン、フルトラスチ
ン、マグノラミン、ベルバミン、０−メチルベルバミン
、 等が挙げられる。

本発明は、スケール付着防止剤として（イ）前記共役π
結合化合物の少なくとも１種と（口＞ｔａ檄化合物の少
なくとも１種とな組合せて使用する方法にも関し、これ
らを重合器内壁面等に塗布しておいて、重合過程におけ
る反応混合物中の塩素イオン濃度を１００ＰＰ腸以下、
好ましくは５０ｐｐｍ以下に制御することにより、同様
に、有効かつ確実にスケールの付着を防止することがで
きる。無機化で 合物自体にはスケール付着防止作用はないのだあるが、
これをこの発明のように共役π結合化合物と組合せると
共役π結合化合物がもつスケール付着防止作用が意外に
もさらに向上する。ところが、この効果も反応混合物中
の塩素イ、オン濃度を１１００ｐｐ以下とすることによ
って効果的に発揮されることがわかった。塩素イオン濃
度が１ｏｏｐｐ＠を超えるとスケール付着防止効果は不
十分でスケール付着を効果的に防止することはできない
。

上記のように、（イ）成分の共役π結合化合物と（ロ）
成分の無機化合物を混合して塗布する場合、（イ）成分
と（ロ）成分との割合は、（イ）成分１００重量部当り
（ロ）成分な０．１〜２０００重量部とすることが好ま
しく、さらには１−１ｏｏｏ重量部とするのがより好ま
しい。

この（ロ）成分の無機化合物としては、オルトケイ酸、
メタケイ酸、メソ三ケイ酸、メソ三ケイ酸、メソ四ケイ
酸、メタケイ酸ナトリウム、オルトケイ酸ナトリウム、
ニケイ酸ナトリウム、四ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸
カリウム、ニケイ酸水素カリウム、オルトケイ酸リチウ
ム、オルトケイ酸ナリウム、水ガラス、１２−ケイタン
グステン酸、イソ−１２−ケイタングステン酸、１０−
ケイタングステン酸、１２−ケイタングステン酸カリウ
ム、イソ−１２−ケイタングステン酸カリウム、１０−
ケイタングステン酸カリウム、１２−カイダンゲステン
酸ナトリウム、イソ−１２−ケイタングステン酸ナトリ
ウム、ケイモリブデン酸、ケイモリブデン酸カリウム、
ケイモリブデン酸ナトリウムなどのケイ酸類もしくはケ
イ酸塩： マグネシウム、カルシウム、バリウム等のアルカリ土類
金属、亜鉛等の亜鉛族金属、アルミニウム等のアルミニ
ウム金属、チタン、すず等のすず鴬金属、鉄、ニッケル
等の鉄族金属、クロム、モリブデン等のクロム族金属、
マンガン等のマンガン族金属、銅、銀等の銅族金属、白
金等の白金族金属等から選択される金属の酸素酸塩、酢
酸塩、硝酸塩、水酸化物あるいはハロゲン化物等の金属
塩金コロイド、銀コロイド、イオウコロイド、水酸化第
二鉄のコロイド、すず酸のコロイド、ケイ酸のコロイド
、二酸化マンガンのコロイド、酸化モリブデンのコロイ
ド、硫酸バリウムのコロイド、五酸化バナジンのコロイ
ド、水酸化アルミニウムのコロイド、リチウムシリケー
トのコロイドなど機械的粉砕、超音波の照射、電気的分
散および化学的方法によって調製された無機のコロイド
が例示される。これらの中でも、特にケイ酸塩類、ケイ
酸コロイド、水酸化第二鉄コロイド等が好ましい。

本発明の方法により、共役π結合化合物を、あるいは共
役π結合化合物と前記無機化合物とを組合せたものを重
合器内壁面等に塗布する時は、さらに錦のスケール付着
防止剤参併用することができる。このようなスケール付
着防止剤の代表的なものとして、染料および顔料を挙げ
ることができる。染料、顔料としては、例えばモノアゾ
およびポリアゾ染料・顔料、金属錯塩７ゾ染料Ｏ顔料、
スチルベンアゾ染料、チアゾールアゾ染料等のアゾ系染
料拳顔料； アントラキノン誘導体、アントロン誘導体等のアントラ
キノン染料−顔料： インジゴ誘導体、チオインジゴ誘導体等のインジゴイド
染料拳顔料； フタロシアニン染料・顔料； ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料・顔料
、キサンチン染料、マクリジン染料等のカルボニウム染
料・顔料； アジン染料、オキサジン染料、チアジン染料等のキノン
イミン染料： ポリメチンまたはシアニン染料等のメチン染料；キノリ
ン染料； ニトロ染料； ベンゾキノンおよびナフトキノン染料：ナフタルイミド
染料・顔料； ペリノン染料： 硫化染料； 蛍光染料； アゾイック染料： および反応染料を挙げることができ、これらは１種単独
でも２種以上の組合せでも使用できる。これら例示した
染料・顔料の中でも特にアジン系染料が好ましい、これ
らの染料・顔料をさらに具体的に例示すると次のとおり
である。

アゾ系染料および顔料としては、次のものが挙げられる
。

モノ７ゾおよびポリアゾ染料として、例えば、ベイシッ
クイエロー３２．３４および３８：ベイシックオレンジ
２．３２．３３および３４：ベイシックレッド１７．１
８．２２．２３．２４．３２．３４．３８．３ｆｌオＪ
：び４０゜ベイシックバイオレット２Ｂおよび２８：ベ
イシックブルー５８．５１１．８４．６５．６８．８７
および６８：ベイシックブラウンｌ、４．１１および１
２：ベイシックブラック８：アゾイックジアゾコンポー
ネント４．２１．２７および３８；ディスバーズイエロ
ー３．４．５．７．８．２３．５０．６０．６４．８Ｂ
、７１．７２．７６、？８および７８：ディスバーズオ
レンジｌ、３゜５．１３．２０．２１．３０．３２．４
１．４３．４５．４６．４８．５０および５１；ディス
バーズレッドｌ、５．７．１２．１３．１７．４３．５
２．５４．５８．５８．６０．７２．７３．７４．７５
．７８．８０．８２．８４．８８．８０．８７．９８．
１０１　、１０３　、１１３　、１１７　、１２２　、
１２５　、１２８　、１２８、および１２８；ディスバ
ーズバイオレット１０．２４．３３．３８．４１．４３
および９８：ディスパーズブルー８５．９２．９４およ
び１０６；ディスパーズブラウン３および５；ディスパ
ーズブラックｌ、？、１Ｏ１２６，２７，２８，２８，
３０および３１：　ンルベントイエロー２．６．１４．
１５．１６．１９．２１および５６：　ソルベントオレ
ンジ１．２．５．６．１４および４５；　ソルベントレ
ッド１．３．２３．２４．２５．２７および３０；　ソ
ルベントブラウン３．５および２０：ソルベントブラッ
ク３；ピグメントイエロー１．２．３．４．５．６．７
．１Ｏ１１１，１２，１３，１４，１５，１Ｂ、１７．
２３．６５．７３および８′３：　ピグメントオレンジ
１，２．５．１３．１４．１５，１Ｂ、１７．２４およ
び３１；　ピグメントレッド１．２．３．４．５．６．
７．８．９．１０．１１．１２．１３．１４．１５．１
６．１７．１８．１９．２１．２２．２３．３０．３１
．３２．３７．３８．３９．４０．４１．４８．４９．
５０．５１．５２．５３．５４．５５．５７．５８．６
０．６３．６４．８８．１１２　、１１４および１６３
：ピグメントブルー２５：　ピグメントグリーン１０．
ピグメントブラウンｌ、および２；ピグメントブラック
１；ダイレクトイエロー１．８．１１．１２．２４．２
６．２７．２８．３３．４４．５０．５８．８５．８８
．８７．８８．８８．８８．１００および１１０：ダイ
レクトオレンジｌ、６．８．１０．２Ｂ、２９．３８．
４１．４８．５１．５７．１０２および１０７；ダイレ
クトイーフド１．２．４．１３．１７．２０．２３．２
４．２８．３１．３３．３７．３９．４４．４６．６２
．６３．７５．７９．８０．８１．８３．８４．８８．
９５．９９．１１３　、１９７　、２０１．２１８　、
２２０　、２２４　、２２５　、２２８　、２２７　、
２２８　、２２９　、２３０および２３１；ダイレクト
バイオレットｌ、７．９．１２．２２．３５．５１．６
３．９０．９４および９８：ダイレクトブルーｌ、２．
６．８．１５．２２．２５．７１．７Ｂ、７７．７８．
８０．１２０　　、　１２３　　、　１５８　　、　１
８０　　、　１６３　　、　１８５　　、１８Ｂ　　、
１９２　　、　１９３　　、　１９４　　、　１１１５
　　、　１９６　．２０３　．２０７　．２２５　、２
３８　、２３７　、２４６　、２４８および２４９：ダ
イレクトグリーンｌ、６．８．２８．３０．３１．３３
．３７゜５８．６３．６４および７４；ダイレクトブラ
ウンＩＡ、２．６．２５．２７．４４．５８，５９．１
０１．１０８．１７３　、１９４　、１９５　、２０９
　、２１０および２１１；ダイレクトブラック１７．１
９．２２．３２．３８．５１．５６．７１．７４．７５
．７７．８４．１０５　、１０８　、１０？　、　　１
０８　。

１１２　、１１３　、１１？　、　１１８　、１３２　
、１３３および１４６：アシッドイエロー１１．１７．
１９．２３．２５．２８．３６．３８．４０．４２．４
４．４９．６１．７０．７２．７５．７Ｂ、７８．７８
、１１０　、１２７　、１３１　、１３５　、１４１　
、１４２　、１８４および１６５；アシッドオレンジｌ
、７．８．１０．１９．２０．２４．２８．３３．４１
．４３．４５．５１．５６．６３゜６４．６５、６７お
よび８５；アシッドレッドｌ、６．８．９．１３．１４
．１８．２６．２７．３２．３５．３７．４２．５７．
７５．７７．８５．８８．８９．９７．１０８　、１１
１．１１４　、１１５．１１７　、１１８　、１１９　
、１２９．１３０．１３１．１３３　、１３４　、１３
８．１４３　、１４５．１５４．１５５　　、　１５８
　　、　１Ｂ８　．２４９　　、　２５２　　、　２５
４　　、　２５７　．２８２　、２６５．２６Ｂ　、２
７４　、２７Ｂ　、２８２．２８３および３０３；アシ
ッドバイオレット７．１１．９７および１０６；アシッ
ドブルー２９．６０．９２．１１３　、１１７および１
２０ニアジツドグリーン１８．２０および４８ニアジツ
ドブラウン２．４．１３．１４．２０．５３．９２．１
００．１０１　、２３８　、２４７．２６Ｂ　、２６８
　、２７６．２７？、２８２　、２８９　、３０１およ
び３０２ニアジツドブラツクｌ、　７．２４．２Ｂ、２
９．３１．４４．７１３．　７？、９４．１０９および
１１０；モーダントイエローｌ、３．５．２３．２６．
３０．３８および５９：モーダントイエローｌ、４．５
．６．８．２９および３７；モーダントレッド７．９．
１７．１９．２１．２８．３０．６３および８９；モー
ダントバイオレット５および４４；モーダンドブルーア
、１３．４４．７５および７６：モーダントイエーン１
１．１５．１７および４７：モーダントイエロー１．１
４．１５．１８．２１．３３．３８．４０．５２および
８７：　モーダンドブラックｌ、３．７．９．１１．１
？、２６．３２．３８．４３．４４．５１．５４．６５
．７５．７７．８４．８５．８６および８７：フードイ
エロー３および４：フードレッド７および９： 金属錯塩アゾ染料として、例えば、 ソルベントイエロー６１および８０；ソルベントオレン
ジ３７．４０および４４；　ソルベントレッド８．２１
．８３．８４．１００　、１Ｏ８および１２１；ソルベ
ントブラウン３７；　ソルベントブラック２３；アシッ
ドブラック５１．５２．５８．６０．６２．６３．８４
．８７．７２．１０７．１０８．１１２．１１５．１１
８　、１１９　、１２１　、１２２．１２３．１３１　
、１３２　、１３９　、１４０．１５５　、１５８．１
５？　、　　１５８　、１５９および１８１ニアジツド
イエロー５８．８８．９９．１１１　、１１２　、１１
４　、１１８　、１１８．１１９　、１２８　、１８１
　、１８２および１６３；アシ−２ドオレンジ７４．８
０．８２．８５．８６．８７．８８．１２２　、１２３
および１２４；アシッドレッド１８０　、１８３．１８
４゜１８８　、１８４　、１９８　、１９９．２０９　
、２１１　、２１５．２１８．２１７．２１９．２５８
　、３１？　、　３１８　、３２０．３２１　および３
２２；アシッドバイオレット７５および７８；アシ−、
ドブルー１５１　、１５４　、１５８　、１８１．１６
Ｂ　、１６？　、１６８．１７０　、１７１　、１７５
　、１８４．１８？　、１８２　、１８９　、２２９　
、２３４および２３６；アシ−２ドグリーン７．１２．
３５．４３．５Ｂ、　５？、６０．６１．６５．７３．
７５．７６．７８および７８；アシッドブラウン１９．
２８．３０．３１．３９．４４．４５．４８．４８．２
２４．２２５　、２２８　、　’２３１　、２５８　、
２５７　、２９４　、２９５　。

２９８　、２９７　、２９９および３０ＯＮダイレクト
イエロー３９；ダイレクトバイオレット４７８よび４８
；ダイレクトブルー９０．８８．２００　、２０１．２
０２および２２６；ダイレクトブラウン９５．１００．
１１２および！７０ニスチルベンアゾ染料として、例え
ば、 ダイレクトブラック６２； チアゾールアゾ染料として、例えば、 ダイレクトレッド９および１１が挙げられる。

アントラキノン染料・顔料としては、次のものが挙げら
れる。

アントラキノン誘導体として、例えば、べ１°シックバ
イオレット２５；ベイシックブルー２１．２２．４４．
４５．４７．５４および６０ニアシイツクジアゾコンポ
ーネント３１３＝　バー／　）イエロー２．３．１Ｏ１
２０，２２および３３；バットオレンジ１３および１５
；バットレット１Ｏ１１３，１８，３１，３５および５
２；バットバイオレット１３および２１；バットブルー
４．６．８．１２．１４．６４．６６．８７および７２
：バットグリーン８．１３１．４３．４４および４５；
バットブラウンｌ、３．２２．２５．３８．４１．４４
．４６．５７．６８．７２および７３；バットブラック
８．１４．２０．２５．２７．３６．５６．５３および
６０；ディスバーズオレンジ１１；ディスバーズレッド
４．９．１１．１５．５３．５５．６５、θｌ、９２．
１００．１０４　、１１８５よび１２７；ディスバーズ
バイオレット１．４．８．２３．２６．２８．３０およ
び３７；ディスパーズブルーｌ、３．５．６．７．２０
．２６．２７．５４．５５．５６．６０．６１．８２．
６４．７２．７３．７５．７９．８１．８７．８０．８
１．９７．８８．９８．１０３　、１０４および１０５
；ディスバーズイエロー５１；　ソルベントバイオレッ
ト１３およヒエ４；ソルベントブルー１１．１２．３５
および３６；　ソルベントグリーン３；ピグメントレッ
ド８３および８８；ピグメントブルー２２ニアジツドバ
イオレツト３１．３４．３５．４１．４３．４７．４８
．５１．５４．８Ｂおよび６８；アシッドブルー２３．
２５．２？、　４０．４１．４３．４５．５４．６２．
７２．７８．８０．８２．１１２　　、　１２８　　、
　１２７　．１２９　　、　１３０　　、　１３１　　
、　１３８　　、　１４０　　、　１４２　　、　１４
３　　、１８２　、１８３　、２０３　、２０４および
２０５ニアジツドグリーン２５．２７．２８．３６．４
０．４１および４４；アシッドブラウン２７；アシッド
ブラック４８および５０：モーダントレッド３および１
１；モーダンドブルー８および４８：　モーダンドブラ
ック１３；ピグメント／Ｓイオレット５； アントロン誘導体として、例えば、 バットイエローｌおよび４；バットオレンジ１．２．３
．４および９；バットバイオレットｌ、９および１０：
バットブルー１８．１９および２０；バットグリーン１
．２．３および９；バットブラック９．１３．２９およ
び５７：バツトレツド１３；アシッドレッド８０．８２
および８３が挙げられる。

インジゴイド染料−顔料としては、次のものが挙げられ
る。

インジゴ誘導体として、例えば、 バットブルーｌ、３．５．３５および４１；　レデュー
ストーへットブルーｌ；ピグメントバイオレット１θお
よび１２２ニアジツドブルーフ４および１０２：ソリュ
ービライズド・バットブルー５および４１：　ンリュー
ビライズド・バットブラックｌ：フードブルーｌ； チオインジゴ誘導体として、例えば、 バットオレンジ５；バットレッド１、？およびＢ１；バ
ットバイオレット２および３：ピグメントレッド８７お
よび８８；バットブラウン３が挙げられる。

フタロシアニン染料・顔料として、例えば、ソルベント
ブルー５５；ピグメントブルー１５．１８および１７；
　ピグメントグリーン３８．３７および３８：　ダイレ
クトブルー８８および１９８；モーダンドブルー５８が
挙げられる。

カルボニウム染料０顔料としては、次のものが挙げられ
る。

ジフェニルメタン染料として、例えば、ベイシックイエ
ロー２ニ トリフェニルメタン染料として、例えば、ベイシックレ
ッド９：ベイシックバイオレット１．３および１４；ベ
イシックブルー１．５．７．１９．２６．２８．２θ、
４０および４１；ベイシックグリーン１および４；ソル
ベントバイオレット８：ソルベントブルー２および７３
；ピグメントバイオレット３；　ピグメントブルーｌ、
２および３；ピグメントグリーンｌ、２および７；ダイ
レクトブルー４１；　アシッドバイオレッ目５および４
８；７シフドプルーｌ、７．９．１５．２２．８３．８
０．８３．１００゜１０３および１０４；アシッドグリ
ーン３．９および１６；モープントバイオレットｌ；モ
ーダンドブルー１．２Ｂおよび４７；　フードバイオレ
ット２；フードブルー２：フードグリーン２： キサンテン染料として、例えば、 ペイシックレッド１；ソルベントレッド４９：　ピグメ
ントレッド８１および８０；　ピグメントバイオレット
ｌ、２および２３；アシッドレッド５１．５２．８７．
８２および９４；モーダントレッド！５および２７；　
フードレッド１４； アクリジン染料として、例えば、 ベイシックオレンジ１４および１５が挙げられる。

キノンイミン染料としては１次のものが挙げられる。

アジン染料として、例えば。

ペイシックレッド２；ベイシックブラック２：ソルベン
トブラック５および７；アシ−ノドブルー５８；アシツ
ドブラツク２； オキサジン染料として、例えば、 ペイシックブルー３；ダイレクトブルー１０６および１
０８； チアジン染料として、例えば、 ベイルーＩクイエロー１；ベイシックブルー９，２４お
よび２５が挙げられる。

メチン染料としては、次のものが挙げられる。

ポリメチン（またはシアニン）染料として１例えば、 ベイシックイエｏ−１１，１３，１４，１８，２１，２
５，２８、３３および３５；ペイシックオレンジ２１お
よび２２；ペイシックレッド１２．１３，１４．１５．
２７．２１１１゜３５．３Ｂおよび３７：ベイシックバ
イオレフト７゜１５、２１および２７が挙げられる。

キノリン染料としては、例えば、 ベイシックグリーン６；ディスバーズイエロー５４およ
び５８：　ソルベントイエロー３３；アシッドイエロー
３が挙げられる。

ニトロ染料としては、例えば、 ディスバーズイエロー１．３３．３９．４２．４９およ
び５４；アシッドイエローｌが挙げられる。

ベンゾキノンおよびナフトキノン染料としては、例えば
、 ディスパーズブルー５８および１０８；アシッドブラウ
ン１０３　、１０４　、１０Ｂ、　１６０　、１８１　
、１θ５８よび１８８が挙げられる。

ナフタルイミド染料・顔料としては、例えば、ピグメン
トレッド１２３；バットバイオレット２３および２Ｓ；
アシッドイエロー７が挙げられる。

ぺり／ン染料としては、例えば、 バットオレンジ７および１５が挙げられる。

硫化染料としては、例えば、 ソリュービライズド・サルファーイエロー２；サルファ
ーイエロー４；サルファーオレンジ３：サルファーレッ
ド２．３．５および７；ソリュービライズド・サルファ
ーブルー１５：サルファーブル−２，３，４，６，７，
９および１３：サルファーグリーン２．３．６．１４お
よび２７；ソリュービライズド・サルファーブラウンｌ
および５１；サルファーブラウン７．１２．１５および
３１；サルファーブラックｌ、２．５．６．１０．１１
および１５：バットイエロー３５．４２および４３：バ
−／　）ブルー４３および５６が挙げられる。

蛍光塗料としては、例えば、 フルオレセント・ブライトニングーエイジエント１４．
２２．２４．３０．３２．３７．４５．５２．５４．５
５．５Ｂ、８４．８５．８Ｂ、８７．８０，１１１．１
０４　、１１２　、１２１　、１３４　、　１３５　、
１５３　、１８２　、　１８３　、１６４　、　１６Ｂ
　、１Ｂ？　、１８［１、１８９、１７０、１７１、１
７２、１７３、１？４　、１７５　、１７８および１７
７が挙げられる。

アゾイック染料としては１例えば、 アゾイックジアゾコンポーネント１７．２０．２２．２
４．２６．３１．３５．４１．４７．４８．１０９およ
び１２１；アゾイックカップリングコンポーネント２．
３．４．５．７．８．１０．１１．１２．１４．１５．
１６．１？、１８．１Ｂ、２０．２３．２Ｂ、２８．２
＋１．３５．３Ｂ、３７．４１および１０８：アゾイッ
クブラウン２．７．１１および１５ニアシイツクブラツ
クｌおよび５；アゾイックイエローｌおよび２；アゾイ
ックオレンジ２．３および７：アゾイックレッドｌ、２
．６．９．１６および２４；アゾイックバイオレットｌ
、２．６．７．９および１０；アゾイックグリーンｌが
挙げられる。

°反応染料としては、例えば。

リアクティブイエローｌ、２．３．４．６．７．１１、
１２．１３．１４ｖ１５．１６．１？、　１８．２２．
２３．２４．２５．２６．２７．３７および４２：　リ
アクティブオレンジｌ、２１４．５．　７．１３．１４
．１５．１６．１Ｂ、　２０．２３および２４；　リア
クティブレッド！、２．３゜４．５．６．７，８．１１
．１２．１３．１５．１Ｂ、１７．１８．２０．２１．
２２．２３．２４．２８．２９．３１．３２．３３．３
４、３５．３６．３７．３８．３８．４０．４１．４２
．４３．４５．４θ、４９．５０．５８．５８．６３お
よび８４；　リアクティブバイオレットｌ、２．４．５
．８．９および１０：リアクティブブル−１，２，３，
４，５，７，８，９，１３，１４，１５，１７，１８，
１８，２０，２１，２５，２Ｂ、２７．２８．２８．３
１．３２．３３．３４．３７．３８．３８．４０．４１
．４３．４４および４６；　リアクティブグリーン５．
６．７および８；リアクティブブラウンｌ、２．５．７
．８．９．１Ｏ１１１，１４および１６；　リアクティ
ブブラックｌ、３．４．５．６，８．９．１０．１２．
１３．１４および１８が挙げられる。

さらに顔料としては２クロム黄、亜鉛類、ＺＴＯ型ジン
ククロメート、鉛丹、酸化鉄粉、亜鉛華、アルミニウム
粉および亜鉛末のごとき無機顔料などが例示される。

共役π結合化合物、場合によってはさらに前記無機化合
物を組合せた組成物を重合器内壁面等に塗布するには、
そのまままたは適当な溶媒に溶解または分散して塗布液
を調製して塗布すればよい、塗布液中のスケール防止剤
の濃度社、通常、０゜０１重量％以上が好ましい。

塗布液を調製する場合の溶媒としては、水、各種の有機
溶媒、例えば、ガソリン、石油、ベンジン、ミネラルス
ピリット、石油ナツタ、Ｖ、Ｍ。

＆Ｐ、す７り、デカリン、テトラリン、Ｐ−シメンなど
の脂肪族炭化水素類； ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類
； トリクロルエチレン、パークロルエチレン、クロロホル
ム、四塩化炭素、三塩化エチレン、−臭化ベンゼン、−
塩化ベンゼン、二塩化ベンゼンなどのハロゲン化炭化水
素類； アミルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルア
ルコール、２−エチルブチルアルコール、２−エチルヘ
キシルアルコール、シクロヘキサノール、メチルアルコ
ール、メチルアミルアルコール、ベンジルアルコール、
ブチルアルコールなどのアルコール類： アセトン、アセトニルアセトン、ジイソブチルケトン、
ジエチルケトン、ジプロピルケトン、メチルアミルケト
ン、メチルブチルケトン、メチルシクロヘキサノン、メ
チルジプロピルケトン、メチルエチルケトン、メチル正
ヘキシルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルプロ
ピルケトン、メジシルオキシドなどのケトン類； 酢酸エステル類、醋酸エステル類、プロピオン酸エステ
ル類、ギ酸エステル類などのエステル類：乳酸ブチル、
乳酸イソプロピル、乳酸エチル、オキシフロヒオン酸エ
チル、マレイン酸ジエチルなどのアルコールエステル類
； アセト酢酸エチル、ピルビン酸エチルなどのケトンエス
テル類； イソプロピルエーテル、エチルエーテル、ジエチルカー
ビトール、ジエチルセロソルブ、ブチルエーテルなどの
エーテル類１ アセトニルメタノール、ジアセトンアルコール、ジヒド
ロキジルアセトン、ビルビルアルコールなどのケトンア
ルコール類： イソプロピルセロソルブ、カービトール、グリシドール
、セロソルブ、グリコールエーテル、ベンジルセロソル
ブ、プチルカービトール、ブチルセロソルブ、メチルダ
ービトール、メチルセロソルブ、トリエチレングリコー
ルモノエチルエーテルなどのエーテルアルコール類； アセタールエチルエーテル、アセトニルメタノールエチ
ルエーテル、メチルエトオキシエチルエーテルなどのケ
トンエーテル類； 酢酸プチルカービトール、酢酸ブチルセロソルブ、酢酸
カービトール、酢酸セロンルブ、酢酸３−メトキシブチ
ル、酢酸メチルカービトール、酢酸メチルセロソルブな
どのエステルエーテル類等を使用することができる。

有機溶媒として水と相溶性の高いメチルアルコール、エ
チルアルコール、アリルアルコール、ｎ−プロピルアル
コール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類： アセトン、アセトニルアセトン、ジアセトンアルコール
などのケトン類： 酢酸エチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸ジエ
チレングリコールメチルエーテル、酢酸モノエチルエー
テルなどのエステル類ニ ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、
エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル
類： テトラヒドロフラン、フリフリルアルコールなどのフラ
ン類； アセトニトリル、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの非プロトン性溶媒； 等を使用する場合は、スケール刊着防止剤の溶解性、分
散性を阻害しない範囲で木を塗布液に加え、塗布液の経
済性、輸送・貯蔵中の安全性の向上を図ることができる
。

前記の共役π結合化合物またはこれに無機化合物を組合
わせたものを、重合器内壁面等に塗布する際には、壁面
等に対する定着性を高めるために必要に応じて種々の定
着剤を使用することができる。定着剤の使用法としては
、スケール付着防止剤を含む塗布液に配合して使用する
方法、スケール付着防止剤を塗布する前に予め定着剤ま
たはその溶液を壁面等に塗布しておき、その上にスケー
ル付着防止剤を重ね塗りする方法等があり、スケール付
着防止剤の種類、定着剤の種類に応じて適宜の使用法を
選択する。このような定着剤としては、次に示す高分子
化合物を用いることができる。

オレフィンポリマー類、例えば、ポリエチレン、ポリエ
チレンスルホン酸、ポリプロピレン、ポリ（１−ブテン
）、ポリイソブチン、ポ１）シクロペンテン、ポリシク
ロペンチルエチレン、ボ１ノシクロヘキシルエチレン、
ポリ（３−シクロへキシル−１−プロペン）、ポリ（４
−シクロヘキシル−１−ブテン）、ポリ（５−シクロヘ
キシル−１−ペンテン）、ポリ（シクロトリフロールエ
チレン）、ポリ（テトラフロ、ロエチレン）；ジエンポ
リマー類、例えば、ポリアレン、ポリブタジェン、ポリ
イソプレン、ポリクロロピレン、ポリ（ｌ−メトキシブ
タジェン）、ポリ（２−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ブ
タジェン）、ポリ（シクロペンタジェン）、ポリ（１，
３−シクロへキサジエン）、ポリ（ジメチルフルベン）
、ポリ（４−ビニル−１−シクロヘキサン）　、　ポリ
（１，５−ヘキサジエン）、ポリ（１，５−シクロオク
タジエン）、ポリ（ビシクロ−２，２，１−へブタ−２
，５−ジエン）、ポリ（５，７−シメチル−１．６−オ
クタジエン）、ポリ（ジアリルフタレート）、ポリ（ジ
アリルジメチルシラン）、ポリ（ジアリルフェニルフォ
スフインオキシド）； アセチレンポリマー類、例えば、ポリアセチレン、ポリ
（シアノアセチレン）、ポリ（（ヒドロキシメチル）ア
セチレン）、ポリ（ブトキシアセチレン）、ポリ（フェ
ニルアセチレン）、ポリ（ジフェニルジアセチレン）、
ポリ（ピリジルアセチレン）； 脂肪族ビニル、ビニリデンポリマー類、例えば、ポリビ
ニルアルコール、ポリアリルアルコール、ポリ（ビニル
フォルマール）、ポリ（ビニルアセタール）、ポリ（ビ
ニルブチラール）、ポリ（ビニルイソブチラール）、ポ
リ（ビニルシクロヘキサノンケタール）、ポリ（ビニル
アセテート）、ポリ（ビニルクロロアセテート）、ポリ
（ビニルイソブチレート）、ポリ（ビニルアセタ−ル）
、ポリ（ビニルｎ−カプロエート）、ポリ　（ビニルカ
プリレート）、ポリ（ビニルラウレート）、ポリ（ビニ
ルパルミテート）、ポリ（ビニルベンゾエイト）、ポリ
（ビニルクロライド）、ポリ（ビニルクロライド）、ポ
リ（ビニリデンクロライド）、ポリ（ビニルブロマイド
）、ポリ（ビニルメチルエーテル）、ポリ（ビニルエチ
ルエーテル）、ポリ（ビニルｎ−プロピルエーテル）、
ポリ（ビニルイソプロピルエーテル）、ポリ（ビニルｎ
−ブチルエーテル）、ポリ（ビニルイソブチルエーテル
）、ポリ（ビニルｔｅｒｔ−ブチルエーテル）、ポリ（
ビニルネオペンチルエーテル）、ポリ（ビニルカルボメ
トキシメチルエーテル）、ポリ（ビニル−２−メトキシ
エチルエーテル）、ポリ（ビニル−２−クロロエチルエ
ーテル）、ポリ（ビニル２，２．２−　トリフロロエチ
ルエーテル）、ポリ（ビニルベンジルエーテル）、ポリ
（ビニルメチルケトン）、ポリ（メチルイソプロペニル
ケトン）、ポリ（ｌ−ニトロプロピレン）、ポリ（ビニ
ルスルホフルオリト）、ポリ（ビニルスルホン＃）、ポ
リ（ビニルジフェニルホスフィンオキシト）、ポリ（ビ
ニルジフェニルホスフィンスルファイド）、ポリ（ジメ
チル−２−シアノ−２−プロペン−１−ホスホネート）
、ポリ（ジエチル−２−シアノ−２−プロペン−１−ホ
スホネート）、ポリ（マレイックアンヒドライド）； 芳香族ビニルポリマー類、例えば、ポリスチレン、ポリ
（α−メチルスチレン）、ポリ（４−クロロスチレン）
、ポリ（４−ブロモスチレン）、ポリ（ジクロロスチレ
ン）、ポリ（４−メトキシスチレン）、ポリ（２，５−
ジメトキシスチレン）、ポリ（ビニル−ビス（１−エト
キシエチル）ヒドロキノン）、ポリ（４−ビニル−フタ
ル酸）　、　ホｖ　（４−ビニル−フェニルはう酸）、
ポリ（ジフェニル−４−スチリルホスフィンオキシト）
、ポリ（ジフェニル−４−スチリルホスフィンスルファ
イト）、ポリ（９−ビニルアントラセン）、ポリ（４−
ビニル−ビフェニル）、ポリ（アセナフチレン）、ポリ
インデン； 複素環式ビニルポリマー類、例えば、ポリ（Ｎ−ビニル
カー八ゾール）、ポリ（９−Δ５−ペンテニルカルバゾ
ール ニル力ルへゾール）、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）、
ポリ　（２−ビニルピリジン）、ポリ　（４−ビニルピ
リジン）、ポリ（２−メチル−２−ビニルビリジン）、
ポリ（２，４−ジメチル−６−ビニル−Ｓ−トリアジン
）、ポリ（Ｎ−ビニル−１，２，４−トリアジン）、ポ
リ（Ｎ−ビニルベンズトリアゾール）、ポリ（Ｎ−モル
ポリノン−（３）　）　。

ポリクマロン； アクリルおよびメタクリルポリマー類１例えば、ポリア
クリル酸、ポリメタアクリル酸、ポリ（メチルアクリレ
ート）、ポリ（エチルアクリレート）、ポリ（ブチルア
クリレート）、ポリ（５−シアノ−３−ｔｈｉａ−フェ
ニルアクリレート）、ポリ（メチルメタクリレート）、
ポリ（エチルメタクリレート）、ポリ（ｎ−プロピルメ
タクリレート）、ポリ（ｎ−ブチルメタクリレート）、
ポリ（インブチルメタクリレート）、ポリ（ｎ−へキシ
ルメタクリレート）、ポリ（２−エチルブチルメタクリ
レート）、ポリ（ｎ−オクチルメタクリレート）、ポリ
（ｎ−ラウリルメタクリレート）、ポリ（４−（ｔｅｒ
ｔ−ブチル）フェニルメタクリレート）、ポリ（ボルニ
ルメタクリレート）、ポリ（β−（Ｎ−カルバジル）エ
チルメタクリレート）、ポリ（ｔｅｒｔ−ブチルクロト
ネート）、ポリアクリロニトリル、ポリメタアクリロニ
トリル、ポリアクリルアミド、ポリ（Ｎｊｌ−ジメチル
アクリルアミド）、ポリ（Ｎ−（１，１〜ジメチル−３
−オキソブチル）アクリルアミド）、ポリ（アクリロピ
ペリジン）、ポリ（アクリロモルホリド）、ポリ（９−
アクリルイルカルバゾール）、ポリメタクリルアミド、
ポリアクロレイン、ポリ（α−メチルアクロレイン）、
ポリ（ジアクリルイルメタン）、ポリ（アクリリックア
ンヒドライド）、ポリ（メタクリリックアンヒドライド
）： ポリエーテル類、例えば、ポリホルムアルデヒド、ポリ
アセトアルデヒド、ポリ（モノクロロアセトアルデヒド
）、ポリクロラール、ポリプロピオンアルデヒド、ポリ
アクロレイン、ポリ（２−ホルミル−Δ５−ジヒドロピ
ラン）、ポリ（トランス−１，２−シクロヘキサンジカ
ルボキシアルデヒド）、ポリ（グルタルジアルデヒド）
、ポリ（β−メチルグルタルジアルデヒド）、ポリ（β
−フェニルグルタルジアルデヒド）、ポリ（ジメチルケ
テン）、ポリアセトン、ポリ（モノブロモアセトン）、
ポリ（７−オキサ−ビシクロ［２，２，１］へブタン）
、ポリ（３−フェノキシレン）。

ポリ（２，６−キシレノール）、ポリ（エチレンオキシ
ド）、ポリ（プロピレンオキシド）、ポリ（シクロペン
テンオキシド）、ポリ（シクロヘキセンオキシド）、ポ
リ（フェニルグリシジルエーテル）、ポリ（ｌ、２−ジ
（エポキシエチル）ベンゼン）、ポリ（３，３−ビス（
クロロメチル）オキセタン）、ポリ（テトラヒドロフラ
ン）；ポリスルフィド、ポリスルホン類、例えば、ポリ
（チオカルボキシルフロリド）、ポリ（エチレンジクロ
ライド−ナトリウムテトラスルフィド）、ポリ（ジクロ
ロジエチルエーテル−ナトリウムジスルフィド）、ポリ
（ジクロロジエチルエーテル−ナトリウムテトラスルフ
ィド）、ポリ（フェニレンスルフィド）、ポリ（エチレ
ンスルホン）、゛ポリ（プロピレンスルホン）、ポリ（
ｌ−ブテンスルホン）、ポリ（５−ノルボルネンスルホ
ン）、ポリ（スチレンスルホン）、ポリ（ｌ−ペンチン
スルホン）、ポリ（１−ヘキシンスルホン）、ポリ（ｌ
−ヘプチンスルホン）、ポリ（ブタジェンスルホン）、
ポリ（インプレンスルホン）、ポリ（ジメチルブタジェ
ンスルホン）。

ポリ（１，５−へキサジエンスルホン）、ポリ（シス、
シス−シクロ−オクタジエンスルホン）、ポリ（ノルボ
ルナジェンスルホン）； °種々の付加重合体、例えば、ポリ（メチレンジイソシ
アネート）、ポリ（エチレンジイソシアネート）、ポリ
（トリメチレンジインシアネート）、ポリ（テトラメチ
レンジイソシアネート）、ポリ（５−イミノヒダントイ
ン）、ポリ（パーフルオロゲルタロジニトリル）、ポリ
（ｌ−（パーフルオロブチリル）アジリジン）；ホルム
アルデヒドレジン類１例えば、フェノール−ホルムアル
デヒドレジン、メラミン−ホルムアルデヒドレジン、尿
素−ホルムアルデヒドレジン、アニリンーホルムアルデ
Ｌドレジン、ｐ−トルエンスルホンアミドーホルムアル
デヒドレジンポリエステル類１例えば、ポリ（１１−オ
キシウンデカノエート）、ポリ（ヘキサメチレンサクシ
ネート）、ポリ（ヘキサメチレンセバケート）、ポリ（
ヘキサデカメチレンセバケート）、ポリ（ヘキサメチレ
ン　α、α°−ジブチルセバケート）、ポリ（オクタメ
チレン　シス−へキサヒドロテレフタレート）、ポリ（
オクタメチレン　トランス−ヘキサヒドロテレフタレー
ト）、ポリ（ヘキサメチレンマレエート）、ポリ（ヘキ
サメチレンフマレート）、ポリ（ヘキサメチレンアセチ
レンジカルボキシレート）、ポリ（エチレンテレフタレ
ート）、ポリ（ｐ−フェニレンイソフタレート）、ポリ
（４，４°−ビフェニレンイソフタレート）、ポリ（ヘ
キサメチレンカルボネート）、ポリ（ｐ−フェニレンカ
ルボネート）、ポリ（ｍ−フェニレンカルボネート）、
ポリ（４，４’−イソプロピリデンジフエニレンカルボ
ネート）、ポリ（４，４’−（２−ペンチレン）ジフェ
ニレンカルボネート）、ポリ（１，２−ビス（ヒドロキ
シメチル）カルポラン−アジピン酸）、ポリ（アリルス
ルホネート）、ポリ（ヒドロキノン−アリールオキシ−
ホスホリルジクロライド）、ポリ（ヒドロキノン−（ク
ロロメチル）ホスホリルジクロライド）、ポリ（ヒドロ
キノン−（Ｎ−ジメチル）ホルホルアミド酸（ｐｈｏｓ
ｐｂｏｒａｍｉｄｉｃ　ａｃｉｄ）ジクロライド； ポリアミド類、例えば、ポリ（インシアネート）、ポリ
（ビニルイソシアネート）、ポリ（ブチルイソシアネー
ト）、ポリ（３−７ミノプロピオン酸）、ポリ（６−ア
ミノプロピオン酸）、ポリ（１１−７ミノウンデカン酸
）、ポリ（ヘキサメチレンアジパミド）、ポリ（デカメ
チレンアジパミド）、ポリ（３，３°−（メチルイミノ
）ビストリメチレンアジパミド）、ポリ（ベンジジン−
イソフタル酸）、ポリ（ピロメリックジアンヒドライド
−７０マテイクジアミン）、ポリ（１，６−へキサメチ
レン−ビス（カルボキシエチル）スルフィド）、ポリ（
ｌ、６−へキサメチレンジアミン−ベンゼン−１，３−
ビス−スルホン酸クロライド）、ポリ（トランス−２，
５−ジメチル−ピペラジン−４，４°−スルホニル−ジ
ベンゾイルクロライド）、ポリ（ビス（３−７ミノプロ
ビル）フェニル　ホスフィン−アジピン酸）、ポリ（ビ
ス（３−７ミノプロビル）フェニル　ホスフィン−テレ
フタル酸）、ポリ（ビス（３−７ミノプロビル）メチル
ホスフィンオキシド−アジピン酸）、ポリ（ビス（３−
７ミノプロビル）ｎ−オクチルホスフィン−アジピン酸
）、ポリ（ビス（３−７ミノプロビル）フェニルホスフ
ィンオキシト−アジピン酸）、ポリ（ヘキサメチレンジ
アミン−ビス（２−カルボキシエチレン）フェニルホス
フィンオキシト）、ポリ（ヘキサメチレンジアミン−ビ
ス（ｐ−カルボキシフェニル）フェニルホスフィンオキ
シト）、ポリ（ピペテジンービス（２−カルボキシエチ
ル）−７エニルホスフインオキシド）ポリュリア、ポリ
ウレタン類、例えば、ポリユリ乙ポリ（１，１０−デカ
メチレンジアミン−！、６−へキサメチレン−ビス−エ
チルウレタン）、ポリ（ジフェニルメタン−４，４°−
ジイソシアネート−４，４°−ジフェニルメタン）、ポ
リ（トルエン−２，４−ジイソシアネート−Ｎ、Ｎ’−
ビス（トリメチルシリル）　−Ｐ、Ｐ’−ジアミノジフ
ェニルエーテル、ポリウレタン、ポリウレタンポリ（プ
ロピレンオキシド）ベイシス（ｂａｓｉｓ）　； 種々の線状縮合ポリマー類、例えば、ポリ（ジエチルカ
ルボジイミド）、ポリ（ジアリルカルボジイミド）、ポ
リ（ジ−ｎ−ブチルカルボジイミド）、ポリ（メチルイ
ソプロピルカルボジイミド）、ポリ　（ジ−ｎ−ヘキシ
ル、カルボジイミド）、ポリ（ジフェニルカルボジイミ
ド）、ポリ（４，４’ジフエニレンメタンーカルポジイ
ミト）、ポリ（ヘキサメチレンカルボジイミド）、ポリ
（ｌ、３−キシルイレンカルボジイミド）、ポリ（３−
メチル−１，４−）二二しンヵルボジイミト）、ポリ（
２，２°−ジメチル−ビフェニレンカルボジイミド）、
ポリ（２，２°−ジメトキシ−ビフェニレンカルボジイ
ミド）、ポリ（１，５−ナフチレンカルボジイミド）、
ポリ（アジビルジヒドラジドースクシノイルクロライド
）、ポリ（アジピルジヒドラジド−イソフタロイルクロ
ライド）、ポリ（インフタリンクジヒドラジド−テレフ
タロイルクロライド）、ポリ（２，５−ジメチルベンジ
レン）、ポリ（Ｐ−キシリレン）、ポリ（２，５−ジメ
チルキシリレン）、ポリ（２，５−ジメトキシ−ｐ−キ
シリレン）、ポリ（ｐ−キシリリデン）、ポリ　（α〜
シアノーｍ−キシリリジン）、ポリ（α−シアノ−ｐ−
キシリリデン）、ポリにトロフェニレン）、ポリ（テト
ラメチル−ｐ−フェニレンジメチレン）、ポリ（２，５
−ジヒドロキシ−ｐ−フェニレンジメチレン）、ポリ（
４，４’−オキシシフエニレンジメチレン）、ポリ（２
，５−ジメトキシ−ｐ−）１二レンジメチレン）；複素
環式縮合ポリマー類、例えば、ポリ（ベンツイミダゾー
ル）、ポリ（アルキレン−５，５°−ジベンゾイミダゾ
ール）、ポリ（アリレン−５，５’　−ジベンゾイミダ
ゾール）、ポリ（ピロメリットイミド）、ポリ（ベンゾ
オキサゾール）、ポリ（オキサジアゾール）、ポリ（オ
キサジアゾリジン）、ポリ（ジチアンール）、ポリ（ベ
ンツチアゾール）、ポリ（（１，４−キシリレニル）−
２−メチルピペラジン）、ポリ（キノキサリン）、ポリ
　（Ｓ−ドリアジニレンイミド）； 天然高分子、改質天然高分子類、例えば、天然ゴム、環
化ゴム、塩酸ゴム、塩化ゴム、グツタペルカ、　　セル
ロース、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピ
ルセルロース、ブチルセルロース、アリルセルロース、
ベンジルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、シアンエチルセルロース、
セルローストリアセチイト、セルロースアセチイト、セ
ルローストリアセチイト、セルローストリプロピオネー
ト、セルローストリブチレート、セルローストリカプロ
エイト、セルローストリカルバニレート、セルロースニ
トレート、セルローストリニトレート、スターチ、アミ
ロース、アミロースアセテート、アミロースカルバニレ
ート、アミロペクチン、アルギン酸、キチン、グリコー
ゲン、アラビアゴム、トラガカントゴム、ヘパリン、ペ
クチン、ロジン、コーパル、シェラツク、カゼイン、コ
ラーゲン（ｃａｌｆ−ｓｋｉｎ）　、　：Ｉラーゲン（
ｉｃｈｔｈｙｏｃｏｌ）　、ゼラチン、ビーナツツ拳プ
ロティン、ダイズ・プロティン、核タンパク質（ｃａｌ
ｆ　ｔｈｙｓＩｕｓ　）　、核タンパク質（ｓｐｅｒｍ
　ｏｆ　５ｅａｕｒｃｈｉｎ　）　、ポリ（サルコシン
）、セリシン、シルク、ウール、ゼイン、ポリアデニル
酸、デオキシリポ核酸、リポ核酸： ポリシロキサン類、例えば、ポリシロキサン、ポリジメ
チルシロキサン； 有機金属ポリマー類、例えば、ポリ（ビス（イミダゾレ
ート）−金属（ｎ））、ポリ（アルミニウムトリイソプ
ロピレート−エチレンジアミン）；および 無機高分子、例えば、ポリメタホスフェート、などであ
る。

本発明の方法により共役π結合化合物および場合によっ
てはさらに無機化合物が重合器内壁面および重合器付属
設備のスケールが付着する恐れのある部分、即ち重合過
程で単量体が接触する部分（接触する回部性のある部分
を含む）に塗布される。重合器付属設備で単量体が接触
するものとしては、例えば、撹拌質、攪拌軸、コンデン
サー、ヘッダー、バッフル、サーチコイル、ボルト、ナ
ツト等がある。上記重合器等材質には特に制約はなく１
例えばステンレスあるいはグラスライニングしたものを
用いることができる。これらの塗布される部分は表面あ
らさくＪＩＳ　Ｂ　０１０ｆｌ規定のＲ■ｄＸ）がｌ０
ＪＬＩＩ以下であることが好ましく、さらに５終謹以下
であるこ−とがより好ましい。

スケール付着防止剤を上記重合器内壁面等に塗布する方
法には特に制限はなく１例えばへヶ塗り、スプレー塗布
、塗布液で重合器を満たした後に抜き出す方法などをは
じめとして、その他特開昭５７−８１００１号、同５５
−３８２８８号、特公表昭５８−５０１１１６号、同５
Ｇ−５０１１１７号、特開昭５！９−１１３０３号等に
記載の自動塗布方法を用いることができる。

本発明の方法は、水性媒体中における塩化ビニル単量体
の単独重合および塩化ビニル単量体と他のビニル系単量
体との共重合に適用することができる。重合の形式は懸
濁重合でも乳化重合でもよい。重合に供し得るビニル系
単量体としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニルなどのビニルエステル、アクリル酸、メタクリル酸
あるいはそれらのエステルまたは塩、マレイン酸または
フマル酸、およびそれらのエステルまたは無水物、ブタ
ジェン、クロロプレン、イソプレンのようなジエン系単
量体、さらにスチレン、アクリロニトリル、ハロゲン化
ビニリデン、ビニルエーテルなどが挙げられる。

これらの懸濁重合や乳化重合では、一般に重合触媒とし
て、例えば、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート、ジ
ー２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、３，
５．５−　トリメチルヘキサノエルパーオギサイド、α
−クミルパーオキシネオデカノエート、クメンハイドロ
パーオキサイド、シクロヘキサメンバーオキサイド、ｔ
−ブチルパーオキシピバレート、ジー２−エトキシエチ
ルパーオキシジカーボネート、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ラウロイルパーオキサイド、２，４−ジクロルベン
ゾイルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカ
ーボネートおよびアセチルシクロへキシルパーオキサイ
ドのごとき有機過酸化物、α。

α゛−アゾビスイソブチロニトリルα、α′−アツビス
ー２，４−ジメチル八レロ二トリルのごときアゾ触媒、
過硫酸カリ、過硫酸アンモニウムのごとき水溶性過酸化
物等が用いられる。また、分散剤として、例えば、ポリ
酢酸ビニルの部分鹸化物、ポリアクリル酸、酢酸ビニル
と無水マレイン酸の共重合体、ヒドロキシプロピルメチ
ルセルロースのごときセルロース誘導体、およびゼラチ
ンのごとき天然および合成高分子化合物等の懸濁剤；ソ
ルビタンモノラウレート、ソルビタントリオレートのご
ときノニオン乳化剤、ラウリルスルフオン酸ソーダ、ア
ルキルベンゼンスルフオン酸ソーダのごときアニオン乳
化剤等の乳化剤が用いられ、その他添加剤として炭酸カ
ルシウム、酸化チタンなどの充てん剤、三塩基性硫酸鉛
、ステアリン酸カルシウム、ジブチルすずジラウレート
、ジオクチルすずメルカプチドなどの安定剤、ライスワ
ックス、ステアリン酸、セチルアルコールなどの滑剤、
ＤＯＰ、ＤＢＰなどの可塑剤、トリクロロエチレン、メ
ルカプタン類などの連鎖移動剤、ｐＨ調節剤などが重合
系に加えられる。本発明の方法によれば、このような触
媒、分散剤、添加物の種類によらず、どのような重合系
においてもスケールの付着を効果的に防止することがで
きる。

［実施例］ 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明の範囲はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 第１表に示すように、各実験毎に、共役π結合化合物を
溶媒に溶解または分散し、必要に応じて同表に示す無機
化合物、高分子化合物を添加して塗布液を調製した。各
実験の無機化合物、高分子化合物の配合比および塗布液
の共役π結合化合物濃度も第１表に示す、塗布液を、内
容積１０００Ｍのステンレス製重合器の研磨した内壁面
および攪拌機等の単量体が接触する部分に塗布し、７Ｇ
”Ｃで２゜分間乾燥後十分に水洗した。

つぎに、このように塗布された重合器中に塩化ビニル単
量体２００Ｋｇ、イオン交換水４００Ｋｇ　、部分けん
化ポリビニルアルコール４４ｇ、ヒドロキシプロピルメ
チルセルロース５８ｇ、ｔ−ブチルパーオキシネオデカ
ネート６０ｇを仕込み、５２℃で７時間重合した。重合
終了後、重合物を取り出し、重合塁内を０．１　ｒｎ”
／ｒｎ’・ｈｒの流量の水で第１表に記載のように水洗
を行った。上記の塗布、仕込みから重合後の水洗までを
行う操作を毎バッチおこない、最高２００バッチ繰り返
し実施した。

各実験における重合過程にある反応混合物中の塩素イオ
ン濃度は、原料である塩化ビニル単量体に含まれるメチ
ルクロライドと塩酸分の含有量、仕込みイオン交換水の
温度（１０〜８０℃の範囲）、およびイオン交換水ヤ懸
濁剤仕込み後の真空度（−７５０〜１００１■Ｈｇ）を
変化させることにより制御した。なお、各実麺に用いた
、メチルクロイドと塩酸の含有量が異なる種々の原料塩
化ビニル単量体は、２種類の塩化ビニル単量体すなわち
（１）メチルクロライド４０〜５０ｐｐｍ−塩１ａＯ〜
２ｐｐｍ含むも（７）、　（２）　メチルクロライド１
（ｌａＯ〜３ａ＠ａｐｐｍ　、塩酸１−１０ｐｐｍ含む
ものを８（１：１・００〜２０：　０のａＳの種々の重
量比で混合・してａｎｔ、た。

各バッチの重合終了後・に、スラリー申の塩素イオン濃
度をＪＩＳ　Ｋ　０１０２（１９７４）に規定する方法
により測定し、それら測定値の平均値および最高値・最
低値を各実験毎に第１表に示した。

また、第１Ｏ１３０，５０，１００、１５０および２０
（１バツチの各バッチ終了後のスケール付着状還を目視
により次の基準でＮ１価し、さらに最終バッチ終了後に
ついてはスケール付着量（稟／ピ）も測定した。その結
果も第１表に示した。

Ａ；スケールの付着はない Ｂ；砂状のスケールが数％付着 Ｃ：部分的にうす〈スケールが付着（付着率ｌＯ％程度
） Ｄ；部分的に厚くスケールが付着（付着率１０％程度） Ｅ：部分的にうす〈スケールが付着（付着率５＠％程度
） Ｆ：部分的に厚くスケールが付着（付着率５０％程度） Ｇ；全面にうす〈スケールが付着 Ｈ：全面に厚くスケールが付着 なお、第１表の京印を付した実験Ｎｏ−は比較例である
ことを示す、特に、実験勤、ｌ、２は重合器内壁面にど
んな化合物も塗布処理しなかった例である。また、実験
勤−３３、３４の塗布液は、水１００部に硫化ソーダ１
部を溶かし、染料０．５部を加え、８０℃で３０分間加
熱して調製した。

実施例？ 第２表に示すように、各実験毎に、共役π結合化合物を
溶媒に溶解または分散し、必要に応じて同表に示す無機
化合物、高分子化合物を添加して塗布液を調製した。各
実験の無機化合物、高分子化合物の配合比および塗布液
の共役π結合化合物濃度も第２表に示す、塗布液を、内
容積１０００見のステンレス製重合器の研磨した内壁面
および攪拌機等の単量体が接触する部分に塗布し、７０
℃で２０分間乾燥後十分に水洗した。

つぎに、このように塗布された重合器中に塩化ビニル単
量体２００Ｋｇ、イオン交換水４００Ｋｇ、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロース０　、２５Ｋｇ、ソルビタン
モノラウレート　０　、２５Ｋｇ、α、α′−アゾビス
ー２．４−ジメチルバレロニトリル５０　ｇを仕込み、
５７℃で１０時間重合した０重合終了後、重合物を取り
出し、重合器内を０．１　ｍ″／ｒｎ”＠ｈｒの流量の
水で第２表に記載のように水洗を行った。上記の塗布、
仕込みから重合後の水洗までを行う操作を毎バッチおこ
ない、最高２００バッチ繰り返し実施した。

塩素イオン濃度の制御、スチール付着状態の評価等は実
施例１と同様に行った０条件、結果を第２表に示す。

なお、第２表の本印を付した実験Ｎｏ、は比較例である
ことを示す、特に、実験Ｎｏ、　１１３，１１４は重合
器内壁面にどんな化合物も塗布処理しなかった例である
。

実施例３ 第３表に示すように、各実験毎に、共役π結合化合物を
溶媒に溶解または分散し、必要に応じて同表に示す無機
化合物、高分子化合物を添加して塗布液を調製した。各
実験の無機化合物、高分子化合物の配合比および塗布液
の共役π結合化合物一度も第３表に示す、塗布液を、内
容積１０００文のステンレス製重合器の研磨した内壁面
および攪拌機等の単量体が接触する部分に塗布し、６０
℃で２０分間乾燥後十分に水洗した。

つぎに、このように塗布された重合器中に塩化ビニル単
量体１８０Ｋｇ　、酢酸ビニル単量体４０Ｋｇ、イオン
交検水４００Ｋｇ　、ゼラチン６００ｇ、トリクレン２
Ｋｇ、ラウロイルパーオキサイド３５０ｇを仕込み、７
０℃で６時間重合した０重合終了後、重合物を取り（１
）し、重合器内を０．１ｍ″／ｍ’・ｈｒの流量の水で
第３表に記載のように水洗を行った。上記の塗布、仕込
みから重合後の水洗までを行う操作を毎バッチおこない
、最高２００パッチ繰り返し実施した。

塩素イオン濃度の制御、スチール付着状態の評価等は実
施例１と同様に行った０条件、結果を第３表に示す。

なお、第３表の本印を付した実験にＯｏは比較例である
ことを示す、特に、実験Ｎｏ、１Ｂ？、１１３８は重合
器内壁面にどんな化合物も塗布処理しなかった例である
。

実施例４ 第４表に示すように、各実験毎に、共役π結合化合物を
溶媒に溶解または分散し、必要に応じて同表に示す無機
化合物、高分子化合物を添加して塗布液を調製した。各
実験の無機化合物、高分子化合物の配合比および塗布液
の共役π結合化合物濃度も第４表に示す。塗布液を、内
容積１０００Ｉｌのステンレス製重合器の研磨した内壁
面および攪拌機等の単量体が接触する部分に塗布し、８
０℃で１０分間乾燥後十分に水洗した。

つぎに、このように塗布された重合器中に塩化ビニル単
量体２００Ｋｇ、イオン交換水４００Ｋｇ　、部分けん
化ポリビニルアルコール４０ｇ、ヒドロキシプロピルメ
チルセルロース６０ｇ、ジー２−エチルヘキシルバーオ
キシジカーボネー）８０ｇを仕込み、５７℃で７時間重
合した。重合終了後、重合物を取り出し、重合器内を０
．１　ｒｎ’／ｒｎ’・ｈｒの流量の水で第４表に記載
のように水洗を行った。上記の塗布、仕込みから重合後
の水洗までを行う操作を毎バッチおこない、最高２００
／＜ツチ繰り返し実施した。

塩素イオン濃度の制御、スチール付着状態の評価等は実
施例１と同様に行った。また、各実験の第１Ｏ１３０，
５０，１００，１５０および２０〇八ツチ目に製造され
た重合体から得られる製品のフィシュアイ数を次のよう
に測定した。重合終了後のスラリーを脱水、乾燥して得
た重合体１００重量部、ＤＯＰ５０重量部、ジブチルす
ずジラウレート１重量部、セチルアルコール１重量部、
酸化チタン０．２５重量部およびカーボンブラック０．
０５重量部の混合物を１５０℃の２本ロールで７分間混
練してから０．２■ｍの厚さを有するシートどし、これ
に光透過法により１ｏｏｃｒｎ’当りのシート中に含ま
れるフィシュアイの個数を調べた。条件、結果を第４表
に示す。

なお、第４表の哀印を付した実験Ｎｏ、は比較例である
ことを示す。特に、実験ＮＯ，２０７，２０８は重合器
内壁面にどんな化合物も塗布処理しなかった例である。

［発明の効果］ 以上の実施例および比較例から明らかなように、本発明
にしたがって重合過程における反応混合物中の塩素イオ
ン濃度を１００ｐｐ■以下に制御することにより共役π
結合化合物のスケール防止作用を確実、強力に引き出す
ことができ、スケールの付着を効果的に防止することが
できる。また、共役π結合化合物にｆ！Ａｓｉ化合物を
併用するとスケール防止作用が向上するが、この場合も
反応混合物中の塩素イオン濃度を１００ｐｐ層以下とし
ておくことでその作用を有効かつ確実なものとすること
ができる。したがって、スケール除去の労力と時間を省
くことができ、重合器の連続使用が可能になって稼動率
を向上させることができる。また、重合器の冷却能力を
一定に維持でき、スケールが製品に混入するおそれがな
いため製品重合体の品質が向上する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）塩化ビニル単量体または塩化ビニル単量体と該単量
   体と共重合し得るビニル系単量体との混合物を水性媒体
   中で懸濁重合または乳化重合する方法において、 重合器内壁面、並びに重合器付属設備の単量体が接触す
   る部分に共役π結合を５個以上有する芳香族化合物およ
   び複素環式化合物から選ばれる少なくとも１種を塗布し
   ておき、 重合過程における反応混合物中の塩素イオン濃度を１０
   ０ｐｐｍ以下に制御する、 ことを特徴とする塩化ビニル系重合体の製造方法。 ２）塩化ビニル単量体または塩化ビニル単量体と該単量
   体と共重合し得るビニル系単量体との混合物を水性媒体
   中で懸濁重合または乳化重合する方法において、 重合器内壁面、並びに重合器付属設備の単量体が接触す
   る部分に（イ）共役π結合を５個以上有する芳香族化合
   物および複素環式化合物から選ばれる少なくとも１種と
   （ロ）無機化合物の少なくとも１種とを塗布しておき、 重合過程における反応混合物中の塩素イオン濃度を１０
   ０ｐｐｍ以下に制御する、 ことを特徴とする塩化ビニル系重合体の製造方法。